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 序 001

數萬年來，人類一直在了解、開發、利用我們周圍
的自然界，同時不斷地認識著自身，科學技術也從一開
始就隨著人類的生存需求而產生和發展。科學技術的發
展，促進了人類文明和社會的發展。
二十一世紀是資訊時代，二十一世紀是生命科技的
世紀，二十一世紀是新材料和先進製造技術迅速發展和
廣泛應用的時代，二十一世紀是高效率、潔淨和安全利
用新能源的時代，二十一世紀是人類向空間、海洋、地
球內部不斷拓展的世紀，二十一世紀是自然科學發生重
大變革、取得突破性進展的時代。科學技術的發展、新
技術的不斷出現，必將引起新的產業革命，對各國家來
說，既是挑戰，也是機遇，而能否抓住發展機遇，關鍵
在 於 提 高 全 民 的 科 學 文 化 水 準，造 就 一 支 具 有 科 學 精
神、懂得科學方法、具有知識創新和技術創新能力的高
素質勞動者隊伍。所以，發展教育和普及科學知識、弘
揚科學精神、提倡科學方法是我們應對世紀挑戰的首要
策略。在加強科技進步和創新的同時，我們應該大力加
強、提高全民的科學文化素質。這項工作做好了，就可
以為科技進步和創新提供廣泛的群眾基礎。

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002 序

本套叢書的特點是：介紹當今科學產業中的一些高
科技原理、特點、重要地位、應用及產業化的現狀與發
展前景；突出「新」，介紹的新技術、新理論和新方法
不僅經實踐證明是成熟、可靠的，而且是有應用前景的
實用技術；力求深入淺出，圖文並茂，知識性、科學性
與通俗性、可讀性及趣味性的統一，並充分體驗科學思
想和科學精神對開拓創新的重要作用。
「科技大浪潮系列」涉及經濟和社會可持續發展密
切相關的高科技，包括《綠色化學與化工》、《基因工
程 技 術》、《奈 米 材 料》、《幹 細 胞 技 術》、《無 性 複
製 技 術》、《基 因 轉 殖 食 品》、《人 工 智 慧》、《智 慧
材 料》、《生 物 農 藥》、《化 學 雷 射》、《燃 料 電 池》
……等等。相信該系列叢書對宣傳普及科技知識、科學
方法和科學精神，正確的理解、掌握科學，提高全民的
素質將會產生積極的作用。

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 目 錄 001

目 錄

第一章 燃料電池的基本原理 1

1.1 原理與概念 1
1.2 特點與應用 4
1.2.1 燃料電池的特點／ 4
1.2.2 燃料電池的應用／ 6
1.3 關鍵材料與元件 7
1.4 電催化與電催化劑 8
1.5 多孔氣體擴散電極 10
1.6 電解質隔膜 12
1.7 雙極板材料與流場 14
1.7.1 雙極板的功能及要求／ 14
1.7.2 雙極板材料／ 14
1.7.3 流 場／ 15
1.8 電池組與相關技術 16
1.9 電池系統 18
1.10 燃料電池的分類與技術發展狀態 21

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002 目 錄

第二章 鹼性燃料電池 23

2.1 鹼性燃料電池的原理、材料、特點與應用 24
2.1.1 原 理／ 24
2.1.2 電催化劑／ 25
2.1.3 電極結構／ 25
2.1.4 石棉隔膜／ 27
2.1.5 雙極板材料與流場／ 28
2.1.6 電池結構／ 29
2.1.7 特 點／ 30
2.1.8 應 用／ 31
2.2 阿波羅登月飛船用鹼性燃料電池 33
2.3 美國航太飛機用鹼性氫氧燃料電池 39
2.4 中國大陸研製的航太飛行用鹼性燃料電池 45

第三章 磷酸型燃料電池 51

3.1 原理、材料、結構與性能 51
3.1.1 原 理／ 51
3.1.2 材 料／ 52
3.1.3 電池組／ 57
3.1.4 燃料氣源／ 58
3.1.5 電池性能／ 59
3.1.6 磷酸燃料電池系統／ 63
3.2 磷酸燃料電池實驗電站 64
3.2.1 Target（目標）計畫／ 64

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 目 錄 003

3.2.2 GRI-DOE 計畫／ 65

3.2.3 FCG-1 計畫／ 69
3.2.4 磷酸燃料電池發電站的技術狀態／ 70

第四章 質子交換膜型燃料電池 75

4.1 概 述 75
4.1.1 工作原理／ 75
4.1.2 發展簡史／ 77
4.1.3 特點與用途／ 78
4.2 電催化劑 78
4.3 電 極 80
4.4 質子交換膜 83
4.5 膜電極三合一組件 86
4.6 雙極板材料與流場 87
4.7 單電池結構與性能 91
4.7.1 單電池結構／ 91
4.7.2 單電池性能／ 92
4.8 電池組技術 96
4.8.1 電池組的密封技術／ 96
4.8.2 電池組的增濕技術／ 98
4.8.3 電池組的排熱技術／ 100
4.9 電池組與性能 102
4.10 質子交換膜燃料電池作為電動車動力源 107
4.10.1 概 述／ 107
4.10.2 燃料電池電動車的樣車簡介／ 109

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004 目 錄

4.11 質子交換膜燃料電池用作可移動電源、
家庭電源與分散發電站 121

4.12 質子交換膜燃料電池作為水下機器人、
潛艇不依賴空氣推進的電源 125

4.13 質子交換膜燃料電池商品化必須解決的問題
128
4.13.1 降低成本／ 128
4.13.2 氫源問題／ 130
4.14 直接甲醇燃料電池 132

第五章 熔融碳酸鹽燃料電池 137

5.1 工作原理 137

5.2 電池隔膜 140
5.2.1 偏鋁酸鋰粉料的製備／ 140
5.2.2 偏鋁酸鋰隔膜的製備／ 142
5.3 電 極 146
5.3.1 電催化劑／ 146
5.3.2 電極製備／ 147
5.3.3 隔膜與電極之孔徑／ 147
5.4 雙極板 149
5.5 電池結構與性能 150
5.5.1 電池結構／ 150
5.5.2 電池性能／ 152
5.6 熔融碳酸鹽燃料電池試驗發電站 156

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 目 錄 005

5.7 熔融碳酸鹽燃料電池商業化尚需解決的
關鍵技術問題 163
5.7.1 陰極的溶解／ 163
5.7.2 陽極的蠕變／ 165
5.7.3 熔鹽電解質對電池雙極板材料的腐蝕／ 166
5.7.4 電解質的流失／ 167

第六章 固體氧化物燃料電池 169

6.1 固體氧化物燃料電池的原理和特點 169

6.2 固體氧化物電解質 171
6.3 電催化劑與電極 173
6.3.1 陰 極／ 173
6.3.2 陽 極／ 174
6.4 雙極連接與密封材料 175
6.5 電池結構與組裝 176
6.5.1 管式固體氧化物燃料電池／ 177
6.5.2 平板式固體氧化物燃料電池／ 178
6.5.3 瓦楞式固體氧化物燃料電池／ 179
6.5.4 熱交換一體化的 HEXIS 結構／ 180
6.6 十至數百千瓦級管式固體氧化物燃料
電池的發電站試驗 181

6.7 十千瓦級平板式固體氧化物燃料電池
試驗發電站 183

6.8 中溫固體氧化物燃料電池 186

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006 目 錄

回顧與展望 189

參考文獻 195

索 引 197

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 1
燃料電池的
基本原理

1.1 原理與概念

燃料電池是一種能量轉換裝置。它按電化學原理，
即原電池（如日常所用的鋅錳乾電池，勒克朗舍電池又
稱乾電池（Leclanche cell））的工作原理，等溫地把貯存
在燃料和氧化劑（oxidizing agent）中的化學能直接轉化
為電能。

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002 燃料電池──高效、環保的發電方式

對於一個氧化還原反應，如：

[O] + [R] P

[O]代表氧化劑，[R]代表還原劑（reducing agent），
P 代表反應產物。
原則上可以把上述反應分為兩個半反應，一個為氧
化 劑[O]的 還原 反 應，一 個 為還 原 劑[R]的氧 化 反 應，若
代表電子，即有：

[R] [R]+ + e
[R]+ + [O] + e P
[R] + [O] P

以最簡單的氫氧反應為例，即為：

H2 2H+ + 2e
1/2 O2 + 2H+ + 2e H2O
H2 + 1/2 O2 H2O

一個燃料電池由陽極、陰極和電解質（electrolyte）
隔膜構成。燃料在陽極氧化，氧化劑在陰極還原，從而
完成上述兩個半反應，即構成一個燃料電池。燃料電池
的輸出電壓等於陰極電位與陽極電位的差。在電池開路
（無輸出電流）時，電池的電壓為開路電壓（initial open-
circuit voltage） E 0。當電池輸出電流對外做功時，輸出電
壓由 E 0 下降至 E，這種電壓降低的現象稱為極化（polari-

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 第一章 燃料電池的基本原理 003

zation）。電池輸出電流時，陽極電位的損失稱為陽極極
化，陰極電位的損失稱為陰極極化。電池的極化是陽極
極化、陰極極化和歐姆電位三部分的總和。從極化形成
的原因來分析，極化包括由於電化學反應速度限制所引
起的電位損失──活性極化（activation polarization），由
氧化還原反應限制所引起的電位損失──濃差極化（con-
centration polarization），由電池組件（主要是電解質膜）
的電阻所引起的歐姆電位損失──歐姆極化（ohmic pol-
arization）（又稱電阻極化）。圖 1 1 表示了燃料電池的
工作原理，圖 1 2 表示了電池中的各種極化。

電解質

氫氣 氧氣
氫離子
理論電池電壓
電 電 水 電 觀測到的開路電壓 理想電池
催 催 池 活化極化損失
歐姆極化損失
化 化 電
壓 濃差極化損失
陽極劑 劑 陰極

輸出電流

負載

圖1 1 燃料電池工作原理 圖1 2 電池的極化

燃料電池與常規電池不同，它的燃料和氧化劑不是
貯存在電池內，而是貯存在電池外部的貯罐中。當它工
作時（輸出電流且作功時），需要不間斷地向電池內輸
入燃料和氧化劑並同時排出反應產物。因此，從工作方
式上看，它類似於常規的汽油或柴油發電機。

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004 燃料電池──高效、環保的發電方式

由於燃料電池工作時要連續不斷地向電池內送入燃
料和氧化劑，所以燃料電池使用的燃料和氧化劑均為流
體，即氣體和液體。最常用的燃料為純氫氣、各種富含
氫的氣體（如重整氣）和某些液體（如甲醇水溶液）。
常用的氧化劑為純氧、淨化空氣等氣體和某些液體（如
過氧化氫和硝酸的水溶液等）
按照電化學熱力學計算的幾種燃料和氧化劑所構成
的燃料電池的理論電位見表 1 1。

表1 1 幾種燃料電池的理論電位

燃料／氧化劑 H2/O2 NH3/O2 N2H2/O2 CH3OH/O2

理論電位(V) 1.229 1.170 1.560 1.222

1.2 特點與應用

1.2.1 燃料電池的特點

一、高效率
燃料電池按電化學原理等溫地直接將化學能轉化為
電能。它不透過熱機過程，因此不受熱力學上卡諾循環
（Carnot cycle）的限制。在理論上它的電能轉化效率可
達 85%～90%。但實際上，電池在工作時由於各種極化

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 第一章 燃料電池的基本原理 005

的限制，目前各類電池實際的能量轉化效率均在 40%～60%
的 範 圍 內。若 實 現 熱 電 聯 供，燃 料 的 總 利 用 率 可 高 達
80%以上。

二、減低空氣污染
當燃料電池以富氫氣體為燃料時，富氫氣體是透過
礦物燃料來製得的。在製取過程中，其二氧化碳的排放
量比熱機過程減少 40%以上，這對緩解地球的溫室效應
是十分重要的。由於燃料電池的燃料氣在反應前必須脫
除硫及其化合物，而且燃料電池是按電化學原理發電，
不經過熱機的燃燒過程，所以它幾乎不排放氮和硫的氧
化物，減輕了對大氣的污染。當燃料電池以純氫為燃料
時，它的化學反應產物僅為水，從根本上避免了氮的氧
化物、硫的氧化物及二氧化碳等的排放。

三、安 靜
燃料電池按電化學原理工作，機械元件很少。因此
它工作時安靜，噪音很低。實驗證明，距離 40kW 磷酸
燃料電池電站 4.6m 的噪音分貝是 60dB。而 4.5MW 和
11MW 的大功率磷酸燃料電池電站的噪音分貝已經達到
不高於 55dB 的水準。

四、可靠性高
鹼性燃料電池和磷酸燃料電池的運行均證明燃料電
池的運行高度可靠，可作為各種應急電源和不間斷電源
使用。

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006 燃料電池──高效、環保的發電方式

1.2.2 燃料電池的應用

燃料電池是電池的一種，它具有一般電池（如鋅錳
乾電池）的疊用特性，即可由多個電池按串聯、並聯的
組合方式向外供電。因此，燃料電池既適合用於集中發
電，也可用作各種規格的分散電源和可移動電源。
固體氧化物燃料電池可與煤的氣化特質構成聯合循
環，特別適宜於建造大、中型電站，如將餘熱發電也計
在內，其燃料的總發電效率可達 70%～80%。熔融碳酸
鹽燃料電池可採用淨化煤氣或天然氣作燃料，適宜於建
造 區 域 性 分 散 電 站。將 它 的 餘 熱 發 電 與 利 用 均 考 慮 在
內，燃料的總熱電利用效率可達 60%～70%。當燃料電
池發電機組以低功率運行時，它的能量轉化效率不僅不
會像熱機過程那樣降低，反而略有升高。因此，一旦採
用燃料電池組向電網供電，如今令人頭痛的電網調峰問
題將不復存在。
質子交換膜燃料電池可在室溫快速啟動，並可按負
載要求快速改變輸出功率，它是電動車、不依賴空氣推
進的潛艇動力源和各種可移動電源的最佳候選者。
以甲醇為燃料的直接甲醇型燃料（methanol fuel cell）
電池是為手機、筆記型電腦等供電的優選小型攜帶式電
源。

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 第一章 燃料電池的基本原理 007

1.3 關鍵材料與元件

構成燃料電池的關鍵材料與元件包括：電極、隔膜
與集流板（或稱雙極板）。
電極是燃料（如氫）氧化和氧化劑（如氧）還原的
電化學反應發生的場所。電極厚度一般為 0.2～0.5mm。
它通常分為兩層。一層為擴散層或稱支撐層，它由導電
多孔材料製備，達到支撐催化劑層、收集電流與傳導氣
體和反應產物（如水）的作用。另一層為催化劑層，它
由 電 催 化 劑（electrocatalyst）和 防 水 劑（如 聚 四 氟 乙 烯
polytetra fluoroethylene）等製備，其厚度僅為幾微米至數
十微米。早期為滿足特殊要求，有時 0.2～0.5mm 厚的電
極完全由電催化劑等成分製備。為了改善電極的導電性
能，有時在電極內嵌入一定數目的導電網，對鹼性電池
多採用鎳網嵌入。電極性能好壞的關鍵是電催化劑的性
能、電極材料的選擇與電極的製備技術。
隔膜的功能是分隔氧化劑與還原劑（如氫和氧）並
起離子傳導的作用。為減少歐姆電阻，隔膜的厚度一般
為零點幾毫米。至今在電池內採用的隔膜分為兩類：一
類為絕緣材料製備的多孔膜，如石棉膜、碳化矽膜和偏
鋁酸鋰膜等。電解質（如氫氧化鉀、磷酸和熔融的鋰
鉀碳酸鹽）靠毛細力浸入膜的孔內，其導電離子為氫氧
根離子、氫離子和碳酸根離子。另一類隔膜為離子交換
膜，如質子交換膜燃料電池中採用的全氟磺酸樹脂膜，

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008 燃料電池──高效、環保的發電方式

其導電離子為氫離子。在固體氧化物燃料電池中應用的
氧化釔穩定的氧化鋯膜，其導電離子為氧離子。隔膜性
能的決定因素是隔膜材料與其製備技術。
集流板也稱雙極板，它有收集電流、分隔氧化劑與
還原劑的作用，並將反應物（如氫和氧）均勻分配到電
極各處，再傳送到電極催化劑層進行電化學反應。集流
板涉及的關鍵技術是材料的選擇、流體流動的流場設計
與其加工技術。

1.4 電催化與電催化劑

電催化是電極與電解質界面上的電荷轉移反應得以
加速的一種催化作用，可視為多相催化的一個分支。它
的主要特點是電催化的反應速度不僅僅由電催化劑的活
性決定，而且還與雙電層內電場及電解質溶液的本性有
關。
由於雙電層內的電場強度很高，對參加電化學反應
的分子或離子具有明顯的活化作用，使反應所需的活化
能大幅度下降。所以，大部分電催化反應均可在遠比一
般的化學反應低得多的溫度（如室溫）下進行。例如在
鉑黑電催化劑上，丙烷可在 150～200℃完全氧化為二氧
化碳和水。

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 第一章 燃料電池的基本原理 009

但是，由於電化學反應必須在適宜的電解質溶液中
進行，在電極與電解質的界面上必然會吸附大量的溶劑
分子和電解質，這就使電極過程與溶劑及電解質的本質
密切相關。這一點不僅導致電極過程比多相催化反應更
為複雜，而且在電極過程動力學的研究中也使許多對多
相催化行之有效的研究工具受到限制。為此，近年來已
發展了一些適宜於研究電極過程的實驗方法，如：電位
掃描技術、旋轉圓盤電極技術和在電化學反應過程中觀
測電極表面狀態的光學方法等。
電催化劑不僅要像多相催化劑那樣，對特定的電化
學反應有良好的催化活性，高選擇性，而且應能在一定
的電位範圍內耐受電解質的腐蝕，同時具有良好的電子
導電性。
由於電催化的特殊要求，早期對於酸性電池僅限於
使用貴金屬及其合金作電催化劑。對鹼性電池除貴金屬
外還可採用銀與鎳等。由於宇航事業對高比能量電池的
迫切需求，以及能源危機對提高燃料利用率的要求，各
國對燃料電池的研究投入了大量的人力和財力。在燃料
電池的研究與開發過程中，電催化劑的研究取得了很大
進 展，相 繼 發 現 並 深 入 研 究 了 雷 尼 鎳、硼 化 鎳（nickel
boride）、碳化鎢（tungsten carbide）、鈉鎢青銅、過渡金
屬與、化菁等的化合物、尖晶石型與鈣鈦礦型半
導體氧化物以及各種晶間化合物等電催化劑，從而使電
催化劑的種類大大增加，成本也大幅度下降。

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010 燃料電池──高效、環保的發電方式

1.5 多孔氣體擴散電極

燃料電池通常以氣體為燃料和氧化劑（如氫氣和氧
氣）組成。由於氣體在電解質溶液中的溶解度很低，為
了提高燃料電池的實際工作電流密度，減少極化，一方
面應增加電極的真實表面積，另一方面應儘可能地減少
液相傳質的邊界層厚度。多孔氣體擴散電極就是為適應
這種要求而研製出來的。正是它的出現，才使燃料電池
從原理研究發展到實用階段。由於多孔氣體擴散電極採
用擔載型高分散的電催化劑，不但比表面積較平板電極
提高了 3～5 個數量級，而且液相傳質層的厚度也從平板
電極的 0.1mm 壓縮到 0.01～0.001mm，從而大大提高了電
極的極限電流密度，減少了濃差極化，如何在多孔氣體
擴散電極的內部保持反應區（通常稱這一反應區為三相
界面）的穩定，是一個十分重要的問題。在培根型電池
中，是以電極的雙孔結構來保持三相界面穩定的。而在
黏結型氣體擴散電極內，為使電極具有一定的疏水性，
是採用添加疏水劑（如聚四氟乙烯等）的辦法使三相界
面形成並保持穩定的。聚四氟乙烯的含量通常從百分之
幾到百分之幾十。但疏水劑的用量加得太大，將使電極
的導電能力下降，影響電池的性能。對於採用固體電解
質的燃料電池，如質子交換膜燃料電池和固體氧化物型
燃料電池，則在電極的電催化層內混入質子交換樹脂或
氧離子導體的固體氧化物來擴展和穩定反應區。

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 第一章 燃料電池的基本原理 011

下面以典型的氧還原反應來具體說明多孔氣體擴散
電極應具備的功能。在酸性介質中氧的電化學還原反應
為：

O2 + 4H+ + 4e 2H2O

由 電極 反 應方 程 式可 知，為使 該 反應 在 電催 化劑（如
鉑 ／ 碳）處 連 續 而 穩 定 地 進 行，電 子 必 須 傳 遞 到 反 應
點，即電極內必須有電子傳導通道。通常，電子傳導通
道的功能由導電的電催化劑（如鉑／碳）來實現。燃料
和氧化劑氣體必須遷移擴散到反應點，即電極必須有氣
體擴散通道。氣體擴散通道由電極內未被電解液填充的
孔道或疏水劑（如聚四氟乙烯）中未被電解液充塞的孔
道充當。電極反應還必須有離子（如 H+）參加，即電極
內還必須有離子傳導的通道。離子傳導的通道由浸有電
解液的孔道或電極內摻入的離子交換樹脂等構成。對於
低溫（溫度低於 100℃）電池，電極反應所生成的水必
須使之迅速離開電極，即電極內還應當有液態水的遷移
通道。這項任務由親水的電催化劑中被電解液填充的孔
道來完成。
由上述分析可知，電極的性能不單單依賴於電催化
劑的活性，還與電極內各組分的配比，電極的孔分布與
孔隙率，電極的導電特性等有關。也就是說，電極的性
能與電極製備技術密切相關。

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012 燃料電池──高效、環保的發電方式

1.6 電解質隔膜

電解質隔膜的功能為傳導離子和分隔氧化劑與還原
劑（如氧氣和氫氣）。從結構上可以把電解質隔膜分為
兩類：微孔膜與無孔膜。不管是哪一類膜，其構成材料
都必須能耐受在電池工作條件下的電解質腐蝕，以保持
其結構的穩固，確保電池長期穩定工作。同時，電解質
隔膜不允許有電子導電，否則會導致電池內漏電而降低
電池效率，所以構成電解質隔膜的材料應為無機和有機
的絕緣材料。

一、微孔膜
微孔膜藉助毛細力飽浸電解質溶液或熔鹽以實現離
子 導 電。為 確 保 在 電 池 工 作 時 微 孔 膜 內 始 終 飽 浸 電 解
質，微孔膜的孔必須小於電極的孔。這樣，當操作條件
波動引起電解液體積變化或運行中電解液流失導致電解
液體積減少時，隔膜中不會出現無電解液的孔。因為一
旦出現未被電解液飽浸的孔，將導致氧化劑與還原劑氣
體的互混，降低電池的電流效率，嚴重時將造成電池竄
氣死亡。在電池運行時，由於控制不穩或負載的變化，
隔膜兩側的反應氣體壓力會出現波動，造成一定的壓力
差。因而，要求隔膜的微孔內所飽浸的電解液能依靠毛
細力抵抗一定的壓力差是必要的。在設計製備隔膜時，
可依據電解液的表面張力、浸潤角的大小和可能的最大
壓力差，來確定隔膜將被允許的最大孔徑。一張性能良

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 第一章 燃料電池的基本原理 013

好的微孔膜，其構成材料應能耐受電解液腐蝕且結構穩
定，孔分布均勻，有良好的電解液保持能力，最大孔徑
小於最大允許壓差對應的孔徑，其最大的孔隙率一般為
50%～70%。隔膜的微孔內只有貯存大量的電解液，才能
具有良好的離子導電性，為減少電池在工作時由於隔膜
歐姆電阻引起的極化，希望隔膜越薄越好。但是由於微
孔膜需藉助浸入的電解液導電，所以這種膜不宜太薄，
一般為 0.2～0.5mm，否則易導致電池竄氣。迄今鹼性電
池所採用的石棉膜，磷酸電池所採用的碳化矽膜，熔融
碳酸鹽燃料電池所採用的偏鋁酸鋰隔膜等，均屬微孔膜
之列。

二、無孔膜
無孔膜由具有離子導電能力的離子交換樹脂或氧化
物（如具有氧離子傳導能力的氧化鋯等）製備。由於隔
膜無需浸入電解質，使用這種膜時無需嚴格控制電解質
的體積。無孔膜本身是無孔的，所以它可以耐受隔膜兩
側 反 應 氣 體 較 大 的 壓 力 差，有 時 可 達 零 點 幾 兆 帕。同
時，這種膜可採用先進的製造技術，將膜製得很薄（如
10～20 m），從而大幅度降低電池隔膜的電阻，使電池
可在每平方厘米幾個安培的條件下運行，獲得大的功率
輸出。目前，質子交換膜燃料電池所採用的全氟磺酸型
質子交換膜，其最薄者已達 20 m，電池每平方厘米輸出
的功率已達數瓦。固體氧化物燃料電池所採用的氧化釔
穩定的氧化鋯隔膜，其最薄者也已達 10～20 m，電池所
輸出的功率密度也已達瓦級。

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014 燃料電池──高效、環保的發電方式

1.7 雙極板材料與流場

1.7.1 雙極板的功能及要求

雙極板用以分隔氧化劑與還原劑。因此，雙極板
應具有阻氣功能，不能採用多孔透氣材料製備，如果採
用多層複合材料，至少有一層必須無孔。
雙極板具有集流作用。因此雙極板材料必須是電
的良導體。
雙極板必須是熱的良導體。以確保電池在工作時
溫度分佈均勻並使電池的廢熱順利排除。
雙極板必須具有抗腐蝕能力。迄今已開發出的幾
種燃料電池，電解質多為酸（含有氫離子）或鹼（含有
氫氧根離子），故雙極板材料必須在其工作溫度與電位
的範圍內，同時具有對在氧化介質（如氧氣）和還原介
質（如氫氣）兩種條件下的抗腐蝕能力。

1.7.2 雙極板材料

目前採用的雙極板材料主要是無孔石墨和各種表面
改質的金屬板。
採用無孔石墨材料作雙極板的優點是它的導電及耐
腐蝕性均良好，缺點是無孔石墨的製備程序複雜而嚴格

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 第一章 燃料電池的基本原理 015

且耗工費時。由於無孔石墨質脆，流場加工困難，導致
成本高，不利於批量機械化連續生產。無孔石墨雙極板
的厚度一般為 3mm 左右。由於質脆，其厚度難以進一步
降低，不利於電池體積比功率的提高。
採 用 金 屬 材 料 作 雙 極 板，優 點 是 可 採 用 薄 金 屬 板
（如 0.1～0.5mm），並可採用 壓 剪等機械化生產方
法加工孔道與流場，有利於降低雙極板成本。但必須解
決金屬板的腐蝕問題。為此，採用金屬材料作雙極板，
其表面改性技術是必須攻克的難關。

1.7.3 流 場

流場是在雙極板上加工的各種形狀的溝槽，為反應
劑及反應產物提供進出通道。迄今在燃料電池流場的設
計中已採用點狀、平行溝槽、蛇形溝槽與網狀等多種形
狀的流場。流場設計的要點如下：
流場設計的基本原則是保證在一定的反應劑供應
量情況下，電極各處均能獲得充足的反應劑。這對於一
個 大 面 積 的 電 極（如 0.1～0.5m2）尤 為 重 要。否 則，某
處反應劑的供應不足，該處電化學反應的速度將減緩甚
至無法進行。這種現象一旦發生，不僅造成電池性能的
嚴重下降，甚至造成電流密度的分佈嚴重不均，並因而
造成電極的局部過熱。電極工作面積放大過程中流場設
計不合理往往是導致電池性能下降的主要原因之一。
依據電極與雙極板材料的導電特性，流場溝槽的
面積應有一個最佳值。溝槽面積和電極總面積之比一般

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016 燃料電池──高效、環保的發電方式

稱為雙極板的開孔率，其值應在 40%～75%之間。開孔
率太高會造成電極與雙極板之間的接觸電阻過大，增加
電池的歐姆極化損失。尤其是對在高電流密度下工作的
電池（如工作電流密度達到 1A/cm2 或更高時），這一點
更為重要。
由流場結構所決定的反應劑在流場內的流動狀
態，應有利於反應劑經電極的擴散層向催化層反應點的
傳遞，並能促進反應產物的順利排出。
在一定的流量下，反應劑通過流場的壓力降要適
中，一般為千帕的數量級。壓力降太大會造成過高的動
力損失，壓力降太小則不利於反應劑在並聯的多個單節
電池間的分配。

1.8 電池組與相關技術

以氫氧燃料電池為例，單一電池工作時，輸出電壓
在 0.6～0.9V 之間。與所有電池一樣，為滿足用戶對電池
電壓的要求，需將多節電池串接起來，提高電池組的輸
出電壓。燃料電池通常將多節電池按壓濾機方式組合起
來，構成一個電池組（stack）。電池組的設計首先要按
用戶的要求和電池性能決定單電池的工作面積和節數。
以質子交換膜燃料電池為例，某用戶需要 28V, 1000W 的
一臺電池組，按目前的技術水準，這類電池在工作電流
密 度 為 300～700mA/cm2 時，單 節 電 池 的 工 作 電 壓 為

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 第一章 燃料電池的基本原理 017

0.6～0.8V。若 選 取 設 計 點 為 500mA/cm2, 0.7V，總 電 壓

28V，則電池組應由 40 節單電池組成。當工作電壓為 28V
時，電池輸出電流應為 40A，則電極的有效工作面積應
為 80cm2。據此設計，一個電極工作面積為 80 ，由 40
節單電池組成的電池組，工作電壓為 28V±4V，輸出功率
在 700～1400W 間變動，將會滿足用戶的要求。
圖 1 3 是採用內共用管道的燃料電池組結構示意圖。

圖1 3 採用內共用管道的燃料電池組結構示意

設計電池組首先要解決密封問題。電池組的密封不
單單是解決電極 膜 電極三合一組件兩側的反應氣互
竄及外漏問題，還應包括雙極板與三合一組件兩側的氣
液互竄及外漏問題。簡單辦法是採用板框密封件的橡皮
密封。採用這種方法的缺點是在電池運行過程中會因密
封件的老化變形造成反應氣的互竄和外漏。同時，還會
因密封件的變形，造成雙極板與電極之間的接觸變壞，
增加接觸電阻，使得電池性能下降。由於在電池運行中
密封件不斷變形，電池組需附加自緊裝置或定期檢視，
以保證電池組長期和穩定地運行。比較好的密封方式為
「O」形 圈 密 封，或 者 當 採 用 塑 性 間 隔 框 時，用 細 的 密
封線實現密封。當採用這種密封時，電池組一次壓緊到
位就可確保電池組在預定的時間內穩定運行。

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018 燃料電池──高效、環保的發電方式

設計電池組還要解決反應劑在電池組的各節單電池
間的均勻分配問題。最佳狀態是反應劑均等地流入與流
出每個單節電池。其設計原則一是各節電池雙極板流場
結構務必一致，並保證在組裝條件下其阻力相等。二是
單節電池的流場阻力 R 與由電池組組裝形成的兩節電池
間的共用通道阻力 r 的大小應滿足 R 絕對大於 r。當然也
不是共用孔道越大越好，因為那會使電池的有效利用面
積變小，造成電池體積比功率與質量比功率的下降。
在完成了電池組的設計加工後，還要制定嚴格的組
裝 程 序，即 組 裝 技 術。按 該 組 裝 技 術 組 裝 電 池 組 應 做
到： 確保電池組的密封； 確保組裝技術不會造成各
節單電池的雙極板流場阻力與共用管道阻力的大幅度變
化，影響反應劑在各節單電池間的均勻分配。

1.9 電池系統

燃料電池按電化學原理將化學能轉化為電能，但是
它的工作方式卻與內燃機相似。它在工作時，即連續穩
定地輸出電能時，必須不斷地向電池內部送入燃料與氧
化劑（如氫氣和氧氣）。與此同時，它還要排出與生成
量相等的反應產物，如氫氧燃料電池中所生成的水。目
前燃料電池的能量轉化效率僅達到 40%～60%，為保證
電 池 工 作 溫 度 的 恆 定，必 須 將 廢 熱 排 放 出 去。如 有 可
能，還要將該熱能加以再利用，如高溫燃料電池可與各

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 第一章 燃料電池的基本原理 019

種發電裝置組成聯合循環，以提高燃料的利用率。
燃料電池的內阻較大。千瓦級質子交換膜型燃料電
池組的內阻在 100m 左右。高內阻的優點是它的抗短路
性能好。但是，當負載大幅度變化時，其輸出電壓變化
幅度也較大。因此，對於要求在負載變化時輸出電壓穩
定的用戶，需要加置穩壓系統。
燃 料 電 池 與 各 種 化 學 電 池 一 樣，輸 出 的 電 壓 為 直
流。對於交流用戶或需要和電網並網的燃料電池電站，
必須將直流電轉換成交流電，即需要電壓逆變系統。圖
1 4 為千瓦級電池的電壓逆變系統。

圖1 4 千瓦級電池的電壓逆變系統

中低溫的燃料電池（工作溫度 300℃）的燃料可以
是純氫，也可以醇類或烴類為燃料。當以醇類或烴類為
燃料時，必須經重整製氫反應過程。即先將燃料轉化為
富氫氣體，並需去除對氫陽極氧化過程有毒的雜質。例
如，在質子交換膜燃料電池中需去除一氧化碳，使其含
量 低 於 十 萬 分 之 一 後 ， 再 送 入 電 池 。 圖 1 5 為 Arthur

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020 燃料電池──高效、環保的發電方式

D. Little 公司和美中能源部開發的汽油重整製氫作燃料
的質子交換膜燃料電池系統流程示意圖。

燃料被 燃料同空氣混 去除硫的 通入蒸汽，和一 燒掉餘下的 氫氣和空氣結

汽化 合。產生一氧 化合物 氧化碳反應生成 一氧化碳 合放出電、生
化碳和氫氣 氫氣和二氧化碳 成水和熱，排
除少量廢氣

富氫氣體
空氣 電送往發動機
氫氣
水

燃 氧氣
燃料汽化器 料
重
整 電燃
器 池料
燃料
空氣
氫氣

圖1 5 採用汽油重整製氫的質子交換膜燃料電池流程

燃料電池是一個自動運行的發電裝置。因此，電池
的 供 氣、水 熱 管 理、電 輸 出、電 流 調 控 等 均 需 自 動 運
行。這樣，以電池組為核心就構成了一個燃料電池的發
電系統。圖 1 6 是燃料電池發電系統的方框圖。

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 索 引 197

索 引

activation polarization 活性極化 3

Air Electrode Supporter, AES 空氣電極自身支撐管 177
Allis-Chalmers 艾麗斯 查爾默斯 39

Berkley 伯克萊 186

Carnot cycle 卡諾循環 4

cellular telephone 蜂窩式電話 134
chopper 振盪變流器 63
concentration polarization 濃差極化 3

De Nora 德諾拉 90
DSK 雙骨架 27

Electric Power Storage 電力貯存 32

electric towing-truck 電拖車 32

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198 燃料電池──高效、環保的發電方式

electric van 麵包車 32

Electric Vehicle 電動車 107
electrocatalyst 電催化劑 7, 54
electrolyte 電解質 2
Energy Conversion 能量轉化 31

General motor 通用汽車 32

Heat Exchange Integrated Stack, HEXIS 熱交換一體化模組

180

initial open-circuit voltage 開路電壓 2

J. Usti 尤斯逖 27

Leclanche cell 乾電池 1

Leesona 里索那 31

methanol fuel cell 甲醇型燃料 6

micro fuel cell 微型醇類燃料電池 135

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 索 引 199

Mono-Block Layer Built, MOLB 瓦楞式，單塊疊層結構

176, 179

nickel boride 硼化鎳 9

ohmic polarization 歐姆極化 3

oxidizing agent 氧化劑 1

Perry 派瑞 125
polarization 極化 2
polytetra fluoroethylene 聚四氟乙烯 7
Positive Electrolyte Negative Plate PEN 平板 178

reducing agent 還原劑 2

stack 組 16

tungsten carbide 碳化鎢 9

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200 燃料電池──高效、環保的發電方式

Warstz 沃爾玆 121

West Sacramento 西薩克拉蒙多 130

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 出版聲明
作品版權(2000.11)歸化學工業出版社所有，特此聲明，
保留一切權利。繁體版的版權(2003.4)，歸五南圖書股
份有限公司所有，保留一切權利。未經出版人書面許
國家圖書館出版品預行編目資料 可，不得翻譯或以任何形式或方法使用本書中的任何
內容或圖片版權所有。
燃料電池：高效、環保的發電方式／衣寶廉著.
─初 版.─臺北市：五南, 2003 [民92]
面；　公分
參考書目：面
含索引
I S B N 978-957-11-3240-2 （平裝）
I S B N 957-11-3240-3 （平裝）
1.電池
337.429 92005299

5B83

燃料電池―高效、環保的發電方式
Fuel Cell
作　　者 ─ 衣寶廉
校　　訂 ─ 陳憲偉
發 行 人 ─ 楊榮川
總 編 輯 ─ 王秀珍
主 編 ─ 穆文娟
編　　輯 ─ 田惠敏
出 版 者 ─ 五南圖書出版股份有限公司
地　　址：106台北市大安區和平東路二段339號4樓
電 話：(02)2705-5066　傳 真：(02)2706-6100
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電 話：(07)2358-702　 傳 真：(07)2350-236
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出版日期 2 0 0 3 年 4 月 初 版 一 刷
　　　　 2 0 0 6 年 1 1 月 初 版 二 刷
定　　價 新 臺 幣 3 0 0 元

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