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序
21 世紀是高科技的世紀,奈米技術的發展對世界經濟的發展將產生推
動作用。奈米材料的出現不僅促進了一批新產業的出現,而且也為傳統產
業如建築、紡織、輕工業等的發展注入了新的活力。目前奈米粉體應用最
廣、發揮作用最大、效果最為突出的應用領域是將奈米粉體分散到各種材
料基體中,全面改善或提高原有材料各種性能。在塑料改性,高性能陶瓷
的增強、增韌,橡膠材料補強,有機玻璃添加劑及電子封裝材料等應用領
域中,奈米粉體的分散和表面改性是實現其應用的重要環節。
《奈米粉體的分散及表面改性》一書,從奈米粉體分散所涉及的基礎
膠體化學理論和流變學知識入手,詳細介紹了奈米粉體在水性和有機介質
中常用的分散手段與技術,針對奈米粉體的不同應用需求,總結了近年來
發展起來的各種奈米粉體的表面改性方法並列舉實例加以闡述。同時對各
種先進的奈米粉體表面化學研究手段進行了介紹。書中還單列一章,集中
介紹了近十幾年來發展起來的奈米陶瓷粉體的膠態成型技術。
作為奈米粉體分散方面的專著,本書詳實、深入、系統地介紹了奈米
粉體分散和表面改性的基本原理、各種方法,以及重要的應用實例,不僅
在理論方面給讀者以啟示,而且在技術實踐上也有重要的參考價值。可作
為從事奈米粉體應用研究的科研工作者的參考書,也可作為奈米產業界的
普及讀物。
相信讀者會從本書中得到有益的啟發,本書的出版對於奈米技術的應
用發展將發揮積極的推動作用。
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出版者的話
展起來的新興學科領域。它的快速發展將在 21 世紀使幾乎所有的工業領域
產生變化。科技工作者在奈米科技研究方面已經取得了重要的進展。
在知識創新的環境下,為滿足讀者對新知識、新技術的需要,我們規
劃了一套《奈米研究與應用系列》叢書。目前該系列叢書包括如下:
奈米時代(Nano Times)
奈米材料(Nano Materials)
奈米陶瓷(Nano Ceramics)
Modification)
奈米纖維(Nano Fiber)
奈米金屬(Nano Metal)
奈米碳管(Carbon Nanotubes)
奈米光觸媒(Nano Photocatalyst)
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2 出版者的話
奈米生物科技(Nano Biotechnology)
對此系列叢書,我們秉持著出版人的堅持,會持續不斷的更新和增加
新的書種。
希望本系列叢書對於從事新技術研發和奈米材料研究的科技人員有所
幫助。
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目 錄
第 1章 導 論 1
參考文獻 8
第 2章 奈米粉體分散的膠體科學基本原理 9
2.1 膠體狀態的本質 10
2.2 膠體的動力學性質 13
2.3 膠體的表面電荷及雙電層結構 15
2.3.1 膠體電荷的來源 15
2.3.2 膠團結構 18
2.3.3 雙電層結構 19
2.3.4 各種類型的雙電層模型 20
2.3.5 擴散雙電層近似處理 23
2.4 膠體的電動現象 26
2.5 膠體的穩定與失穩 28
2.5.1 靜電穩定作用 30
2.5.2 臨界聚沉濃度 38
2.5.3 空間位阻穩定作用 41
2.5.4 高分子化合物的絮凝作用 44
2.6 分子間作用力 51
2.6.1 庫侖作用力 52
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2
2.6.2 離子的玻恩位能 54
2.6.3 溶劑效應 55
2.6.4 離子─偶極作用 56
2.6.5 偶極─偶極作用 59
2.6.6 偶極─誘導偶極的相互作用 60
2.6.7 凡得瓦爾作用力 62
2.7 巨觀物體的相互作用能 66
2.7.1 分子─表面相互作用 66
2.7.2 球形─表面、球形─球形的相互作用 68
2.7.3 表面和表面的相互作用 70
2.7.4 德察金近似(Derjaguin 近似) 71
2.8 Hamaker 常數的計算 74
2.8.1 微觀法計算 Hamaker 常數 75
2.8.2 巨觀法計算 Hamaker 常數 77
2.9 DLVO 理論 79
2.10 非 DLVO 作用力──結構化力 82
參考文獻 85
第 3章 懸浮體的流變性 87
3.1 流變學的基本概念 88
3.2 懸浮體的流變學模型 90
3.3 懸浮體中的作用力 94
3.4 稀膠體溶液的黏度 97
3.5 顆粒間作用力對流變行為的影響 99
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3
第 4章 奈米粉體表面化學及其在液相介質中的
性質表徵 121
第 5章 奈米粉體的分散 189
第 6章 奈米粉體的表面改性 269
第 7章 陶瓷的膠態成型技術 313
第 8章 奈米粉體分散及表面改性技術的應用前
景與展望 355
索引 361
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CHAPTER 1 3
「砌塊」
原子 合成
奈米顆粒 層狀結構
組裝
奈米結構材料
高比表面積
分散與塗層 奈米功能元件 塊體材料
材料
圖 1-1 奈米結構的研究和應用領域[1]
最具挑戰性的研究內容。奈米粉體的改性技術將在這方面發揮重要作
用。第三個領域是功能性元件,如奈米碳管作為場發射顯示器的研究
首先要解決奈米碳管在基體介質中的分散問題。此外,奈米粉體的分
散和表面改性對第四個領域塊體材料的製造及性能提高有重要意義。
將奈米顆粒添加到金屬、陶瓷、高分子等基體物質中,能夠大大改善
基體材料的各種性能。如奈米陶瓷具有延展性,奈米塑料的強度及抗
老化性得到大幅度改善,各種高分子奈米複合材料的性能和玻璃化溫
度顯著提高等。奈米顆粒的均勻分散是各種材料改性後性能能否得到
提高的關鍵,採用各種奈米粉體表面改性技術,可以使奈米粉體的表
面和基體具有兼容性。
奈米粉體的分散和表面改性被廣泛應用在眾多領域中,可歸納
如下。
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4
化妝品
在化妝品行業,奈米粉體的分散技術具有難以置信的商業價值,因
為化妝品的顏色和耐光度都是藉由組成分的混合而調製出來的。將
一定顆粒尺寸的奈米粒子添加到防曬液中,奈米粒子可散射紫外
光,但不反射可見光,因此對有害的紫外線起到防護屏障作用。
醫療和藥物
表面改性後的奈米磁性氧化鐵顆粒用於可控藥物輸運。可以將藥物
釋放到指定部位,藥物濃度在較長時間內維持合適的水準,防止了
給藥初期的降解。另外,由於奈米顆粒小,可以減少藥物劑量。將
具有生物活性的奈米顆粒如羥基磷灰石分散在陶瓷基體氧化鋁或氧
化鋯中,製成具有生物活性和適宜強度的人工關節。
生物細胞分離工程
奈米粉體的表面改性在生物細胞分離上有重要應用。奈米粉體的顆
粒尺寸為 15~20nm,結構一般為非晶態,將其表面包覆單分子層,
包覆層的選擇主要依據所要分離細胞的種類而定,一般選擇與所要
分離細胞有親和作用的物質作為附著層。這種奈米粒子包覆後所形
成複合體的尺寸約為 30nm。將表面改性後的奈米粒子均勻分散到
含有多種細胞的聚乙烯咯烷酮膠體溶液中,再藉由離心技術,利
用密度梯度原理,使所需要的細胞很快分離出來。
紙張、塗料
將一定濃度的奈米氧化矽分散到紙漿中,可以使紙張表面更加光
滑,而且對紙張有漂白作用。將奈米顆粒添加到塗料中,一方面可
以得到抗紫外輻射的作用,另一方面奈米顆粒的比表面積大,能在
塗料乾燥時很快形成網絡結構,同時增強塗料的強度和光潔度。
塑料改性[2]
將分散好的奈米顆粒均勻地添加到樹脂材料中,可達到全面增強塑
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CHAPTER 1 5
料性能的作用。將奈米顆粒添加到環氧樹脂中,大大提高了環氧塑
料的強度、韌性、延展性。奈米氧化矽與奈米氧化鈦顆粒經過適當
配比,添加到環氧樹脂中得到抗老化的作用。利用奈米氧化矽紅外
強吸收特性,與其他奈米粉體一起添加到塑鋼中,可以製成有紅外
吸收性能的塑鋼;利用氧化矽的高介電特性,可以製成高絕緣性能
的塑鋼。
陶瓷材料[3]
將奈米顆粒均勻分散到陶瓷基體中,製造成奈米複相材料,可以改
善和提高材料的力學性能。典型的例子是奈米 SiC 顆粒對 Al2O3、
ZrO2 具有顯著的增強、增韌效果。奈米 SiC 顆粒均勻包覆在 Al2O3、
ZrO2 奈米粉體中,經燒結過程後,製造出顯微結構非常均勻的複相
材料,從而使得材料的力學性能得到大幅度的提高。例如,在 SiC-
Al2O3 奈米複相陶瓷中,在基體 Al2O3 中引入僅 5wt%奈米 SiC 顆粒,
複相材料的抗彎強度從 350MPa 提高到了 980MPa,提高幅度達
180%;在 SiC-ZrO2(3Y)-Al2O3 奈米複相陶瓷中,5wt%的奈米 SiC
顆粒和 15wt%的奈米 3Y-ZrO2 顆粒和奈米 Al2O3 形成晶內型奈米複
相陶瓷,其抗彎強度提高到 1200MPa,提高幅度高達 243%。
從所列舉的各種實例看出,奈米粉體的分散和表面改性是將粒子
由「砌塊」狀態轉變成具有各種特殊性能的奈米材料的關鍵。
奈米顆粒最突出的物理性質是它具有非常高的比表面積。粉體的
粒徑尺寸為 5nm 時,表面原子占總原子數的 40%;粒徑為 2nm 時,
表面原子分數增加到 80%。隨表面原子數的增加,不飽和鍵和「懸掛
鍵」增多,無序度增加,表現出奈米體系特有的化學性質。在分散奈
米顆粒之前,我們必須了解為什麼奈米粉體具有強烈的團聚傾向;奈
米顆粒在液相中的表面狀態如何;液相中,奈米顆粒之間存在著怎樣
的相互作用;如何才能使顆粒保持單獨的存在狀態。本書的第 2 章,
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6
對此做了系統、深入淺出的介紹。
奈米粉體的分散是指將一定體積分數的奈米顆粒分散到水或其他
介質中。隨實際應用的不同需求,奈米顆粒所占的固相體積分數是不
同的。如含有奈米粒子的化學機械拋光液的濃度必須很稀,而用於膠
態成型的陶瓷粉體漿料的濃度則需要盡可能的高。因此了解奈米粉體
形成的漿料可能具有哪些流變性質,如何製造高固相含量的穩定漿
料,哪些因素影響漿料的流變性具有重要意義。本書第 3 章從基本的
流變學術語和流體類型著手,結合第 2 章中膠體科學知識,介紹了懸
浮體中存在的各種作用力及作用力對流變性質的影響。
奈米粉體被分散後,判斷顆粒的分散狀態是否達到了預想的要求
是十分必要的。本書的第 4 章,對奈米粉體在水介質中的粒徑尺寸、
電位、顆粒間的相互作用力等表徵方法做了詳細介紹。分形表徵法
是近幾年來發展起來的表徵顆粒在液相中分散狀態的有效手段。對
此,我們也做了詳實、系統的介紹。另外,結合本書的另一主題──
奈米粉體的表面改性,在第 4 章中,對有關粉體組成、表面元素分析
的方法也做了概要性的介紹,包括 X 射線光電子能譜、歐傑能譜、二
次離子質譜以及傅立葉變換紅外光譜。
本書的第 5 章和第 6 章分別介紹了奈米粉體的分散和表面改性方
法。奈米粉體的分散方法有物理法和化學法,其中化學法更為有效、
常用,也更複雜。化學法是透過選擇合適的分散劑,使奈米顆粒在介
質中獲得立體或靜電立體穩定能,以克服顆粒間存在的凡得瓦爾吸引
作用。不同類型的分散劑在液相中有不同的性質,其中聚電解質類分
散劑是最有效的一種。它們在奈米粉體上的吸附能力受到奈米顆粒本
身性質的影響,體系的 pH 值、介質的鹽濃度及分散劑自身的分子量
等也會對改變吸附量,進而影響奈米粉體的分散性。第 5 章總結了大
量的文獻研究結果,對此做了系統、詳實的討論和概括。另外,對多
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CHAPTER 1 7
成分奈米粉體的分散、非水系介質中奈米粉體的分散以及當前的熱點
研究奈米碳管在水系介質中的分散也做了較詳細的介紹。奈米粉體藉
由表面改性,可以改變粉體的潤濕和附著特性;改善奈米粉體在基體
中的分散行為;提高其催化性能;改善粉體與基體的界面結合能力
等。本書的第 6 章,列舉了大量奈米粉體表面改性的實例,對典型的
表面改性方法如溶膠─凝膠法、異質絮凝法、高分子包覆法、微波等
離子聚合法、非均相沉澱法等均做了詳細介紹。對特殊的表面改性方
法──炭粉在奈米粉體表面的包覆也做了概要介紹。
在本書的第 7 章,介紹了近 20 年來發展起來的陶瓷粉體的膠態成
型技術。包括凝膠澆注成型、直接凝固注模成型、離心注漿成型、薄
帶成型、電泳澆注成型、溫度誘導成型等。一方面,陶瓷粉體是奈米
粉體的重要組成部分;另一方面,每一種陶瓷粉體的膠態成型技術都
涉及粉體的分散、穩定漿料的製造、漿料流變性能的表徵,這些性質
與本書第 2 章、第 3 章、第 4 章、第 5 章討論的內容息息相關,因此,
第 7 章成為本書的重要組成部分。在第 8 章結束語中,對奈米粉體分
散及表面改性技術的應用前景進行了展望。
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8
參考文獻
1 Siegel R. W., Hu E. and Roco M. C., eds. Nano Structure Science and Technology,
in http://itri.loyola.edu/nano/final/
2 張玉龍、李長德等編。奈米技術與奈米塑料。北京:中國輕工業出版社,
2002
3 高濂、李蔚著。奈米陶瓷。北京:化學工業出版社,2002
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膠體狀態的本質[1~7]
把一種物質或幾種物質分散在另一種物質中就構成分散體系。在
分散體系中被分散的物質叫做分散相(dispersed phase),另一種物質
叫做分散介質(dispersing medium)。按分散程度不同把分散體系分
成三類(見表 2-1)。當一種物質溶解在另一種物質中形成溶液時,
溶質分子只有幾個奈米或幾百個皮米,溶質分子的大小與溶劑分子相
當。膠體狀態則不然,對應於溶質部分的顆粒尺寸遠遠大於溶劑或連
續相。膠體的本質是物質以一定分散程度而存在的一種狀態,而不是
一種特殊類型物質的固有狀態。任何一種物質在一定的條件下可以製
造成溶液,而在另一種條件下又可以製造成膠體。高度分散的多相
性、動力學穩定性和熱力學不穩定性是膠體體系的三大特徵。根據分
散相和連續相的不同,膠體以下面三種形式存在。
表 2-1 按分散相粒子大小對分散體系分類
名 稱 粒子大小(nm) 特 性 舉 例
粗分散體系 >100 熱力學不穩定,動力學也不 泥沙懸浮液,
穩定的多相系統,不擴散 大氣層中的塵
不滲析,在顯微鏡下可見 埃和水滴
膠體分散體系 1~100 熱力學不穩定,但動力學 金 溶 膠、牛
穩 定 的 多 相 系 統,擴 散 奶、豆 漿、
慢、粒子能透過濾紙,在 霧、煙等
超顯微鏡下可見
分子分散體系 <1 熱力學穩定的均相體系, 氯化鈉、蔗糖
(溶液) 擴散快、能透過半透膜, 等的水溶液
在超顯微鏡下不可見
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CHAPTER 2 11
高分子溶液
在高分子溶液的膠體中,溶質分子遠遠大於溶劑分子。大分子如蛋
白質和多糖溶於水中就是一個典型的例子。1861 年 Graham 最早提
出膠體「colloid」一詞時,所指的就是多糖類的膠漿。
締和膠體
大量的溶質分子藉由弱的物理相互作用如凡得瓦爾力連接起來,所
形成的團聚體的尺寸較溶劑分子大得多。肥皂和去污劑溶解在水中
就屬於這一類型。
溶膠
一種物質在某一溶劑中處於難溶狀態,但可以被分散成更小的顆
粒,這樣的體系也被歸屬為膠體狀態。如氯化銀分散在水中是這種
形式的一個例子。這種存在形式要求顆粒的尺寸應在 1~1000nm 的
範圍裡。當顆粒尺寸小於下限 1nm 時,體系與溶液狀態非常類似;
而當顆粒尺寸大於 1000nm 時,顆粒表面或界面能量對體相的性質
影響不大,失去了膠體的特徵。本書的研究對象──奈米粉體在溶
劑中的分散就屬於這種形式。
分散體系也可按分散相和分散介質的聚集狀態不同來分類,如表
2-2 所列的各種溶膠。
根據溶解物是否親液,膠體也被劃分成親液(lyophilic)和疏液
(lyophobic)兩種類型,判斷的依據是體系經乾燥後能否被再次分
散,親液體系為單相而疏液體系以兩相存在。如果經過較長時間,膠
體顆粒仍能保持彼此分散的狀態,我們就說這個體系是穩定的。親液
膠體如大分子化合物的溶液,其分子的大小已經達到膠體的範圍,因
此具有膠體的一些特性〔例如擴散慢,不透過半透膜,丁達爾(Tyn-
dall)效應等〕。但它卻是分子分散的真溶液。大分子化合物在適當的
介質中可以自動溶解而形成均相溶液。若設法使它沉澱,那麼在除
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12
表 2-2 按分散相和分散介質的聚集狀態不同對溶膠的分類
分散相 分散介質 學 名 實 例
固相 氣相 氣溶膠 煙、灰塵
液相 氣相 氣溶膠 霧
固相 液相 溶膠或膠態溶膠 懸浮體、漿料、膠質體
液相 液相 微乳 微乳
氣相 液相 固相分散體 泡沫
固相 固相 固溶膠 合金、照相膠片
液相 固相 固相微乳 珍珠、黑磷(P-Hg)
氣相 固相 固體泡沫 泡沫塑料
去沉澱劑重加溶劑後,大分子化合物又可以自動分散,因而它是熱力
學上穩定、可逆的體系。現在更經常使用「大分子溶液」來描述這一
類膠體體系。親液膠體的穩定性源於溶液是熱力學穩定態,即溶液較
單獨分散的顆粒具有更低的吉布士自由能。對疏液膠體來說,顆粒之
間存在的凡得瓦爾引力使顆粒連接在一起,只有存在一定的外力破壞
這種聚集時,體系才能穩定一段時間,但它們始終是熱力學不穩定體
系。親液膠體的穩定性受鹽濃度的影響程度小,而疏液膠體的穩定性
則明顯受到體系鹽濃度的影響:隨鹽濃度的提高,穩定性迅速下降。
如果用水作溶劑,膠體則被分成親水體系(hydrophilic)和疏水體系
(hydrophobic)。顯然,我們要研究的奈米粉體的分散屬於疏水體
系,始終具有熱力學不穩定性,需要外力(如超音、攪拌等)的參與
使其保持一定的(動力學)穩定性,而且其穩定程度受體系鹽濃度的
影響。
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CHAPTER 2 13
膠體的動力學性質
正如我們前面所提到的,膠體的一個重要特徵是分散相的顆粒尺
寸大於 1nm 而小於 1000nm。隨著陶瓷粉體製造技術的提高,目前已
能較容易購買到奈米粉體,通常所指的奈米粉體其一次粒徑應小於
100nm。由於奈米粉體具有大的比表面積和表面能,粉體顆粒具有互
相團聚來降低其表面能的趨勢,因此粉體顆粒實際是以團聚體的形式
存在的。將奈米粉體分散到水或其他溶劑中,粉體顆粒做永無休止的
無秩序的布朗運動,這種現象是 1827 年植物學家布朗將花粉懸浮在水
中用顯微鏡觀察到的。以後還發現煤、礦石、化石及金屬等微粒懸浮
於液體中也有相同現象,這種現象被稱為「布朗運動」(Brownian
movement),如圖 2-1 所示。這種永無休止的運動是分子運動的結
果,正是溶劑分子動能的巨觀體現。
介質分子對膠粒的撞擊 布朗運動示意圖
圖 2-1 微粒懸浮於液體中的運動
布朗運動使我們第一次有機會看到分子的運動。顆粒與溶劑的碰
撞使得顆粒具有與周圍顆粒相同的動能,因此小顆粒運動得快,大顆
粒運動得慢。顆粒在做「布朗運動」時彼此會經常碰撞到,由於吸引
作用,它們會連接在一起。二次顆粒較單一粒子運動的速度慢,但仍
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14
有可能與其他粒子發生碰撞,進而形成更大的團聚體,直到大到無法
運動,從懸浮體中沉降下來。這種行為稱為「聚集過程」(aggregation
process),如圖 2-2 所示。
圖 2-2 顆粒由於布朗運動發生聚集[8]
RT t
x= (2-1)
|
N 3 r
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CHAPTER 2 15
r ──微粒的半徑;
──介質的黏度;
N ──亞佛加厥常數。這個公式把粒子的位移與粒子的大小、
介質的黏度、溫度以及觀察時間等聯繫起來。許多實驗都證實了愛因
斯坦公式的正確性。用分子運動論成功地說明了布朗運動,使我們了
解布朗運動的本質就是質點的熱運動,因此溶膠和稀溶液相比較,除
了溶膠的粒子遠大於真溶液中的分子或離子,濃度又遠低於常見的稀
溶液外,其熱運動並沒有本質上的不同,所以稀溶液中的一些性質在
溶膠中也應該有所表現,只是在程度上有所不同而已。
膠體的表面電荷及雙電層結構
2.3.1 膠體電荷的來源
表面電荷產生的途徑可歸結為以下三種方式:
自身解離
顆粒表面具有酸性基團,解離後表面帶負電;顆粒表面具有鹼性基
團,解離後表面帶正電(圖 2-3a)。如蛋白質分子是氨基酸的聚合
物,在不同 pH 值的介質中帶電情況不同。 為中性,
呈酸性,而 顯鹼性。蛋白質的等電點
在 4.7 左右。其他的聚電解質也都在水介質中解離而帶電。
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16
COOH COO OH OH
COOH COO OH OH
COOH COO OH OH
OH
COOH COO OH
COOH COO OH OH
圖 2-3a 顆粒透過表面酸性或鹼性基團解離使表面帶電
晶格取代或晶格缺失
顆粒表面帶有一定數量的電荷最早是從黏土中發現的,源於晶體的
缺陷結構。對黏土或礦物,在成礦時有些 的位置被 或
所取代,從而使黏土晶格帶負電。為維持電中性,黏土表面必然要
吸附某些正離子,這些正離子又因水
AgI AgI Ag+ 化而離開表面,並形成雙電層。晶格
I
AgI I 取代是造成黏土顆粒帶電的主要原
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CHAPTER 2 17
— —
—
凡經化學反應用凝聚法製得的溶膠,其電荷亦來源於離子的選擇
吸附。實驗證明,能和組成質點的離子形成不溶物的離子,最易被質
點表面吸附,這個規則通常稱為 Fajans 規則。根據這個規則,用
和 KBr 反應製造 AgBr 溶膠時,AgBr 質點易於吸附 或
+
,而對 和 吸附極弱。AgBr 質點的帶電狀態,取決於
或 中哪種離子過量。在沒有與溶膠粒子組成相同的離子存在時,
則膠粒一般先吸附水化能力較弱的陰離子,而使水化能力較強的陽離
子留在溶液中,所以通常帶負電荷的膠粒居多。AgBr 晶體相對於周圍
液體的靜電勢取決於溶液中 和 離子的數量。 離子和 被
稱為 AgBr 體系的電勢決定離子(potenial-determining ions, p.d.i.)。
+
對於金屬氧化物和氫氧化物來說, 和 是它們的電勢決定離子。
由於膠粒表面帶某種電荷,則介質必然帶有數量相等而符號相反的電
荷(因為整個膠體溶液總是電中性的),因而使溶膠表現出各種電學
性質。透過吸附離子或離子表面活性劑也能使表面獲得電荷。吸附陽
離子表面活性劑使表面帶正電,吸附陰離子表面活性劑使表面帶負電
(圖 2-3c)。
Cl RNH+3 RSO3
RNH+3 Cl H+ RSO3
H+
RNH+3 RSO3 RSO3
Cl RSO3
Cl RNH+3 H+
H+
RNH+3 RNH+3 RSO3 H+
H+ H+
Cl Cl RSO3
RSO3 H+
RNH+3 RNH+3
圖 2-3c 透過吸附陽離子或陰離子表面活性劑使表面帶電
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18
2.3.2 膠團結構
0.66m + x +
m 3.34 0.66 20 4 0.66m x .x
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CHAPTER 2 19
2.3.3 雙電層結構
圖 2-4 示意在溶液中有一個表面帶負電的膠體,溶液中的陽離子
受到帶負電顆粒所產生的電場的吸引圍繞在顆粒周圍,同時這些陽離
子還存在著熱運動,具有與周圍介質濃度達到一致的趨勢。在這兩種
作用的影響下,陽離子在負電荷顆粒周圍的分佈成一個梯度:帶負電
顆粒的周圍有幾個緊密吸附的陽離子,這個由反號離子組成的層狀結
構被稱為史特恩(Stern)層。陽離子濃度由於史特恩層的排斥作用逐
漸遞減,直到大於某一距離時與體相中陽離子的濃度相同,這種動態
平衡形成了反號離子的擴散層(diffuse layer)。與膠體具有相同符號
的離子被稱為共離子(co-ions),它們的濃度隨距離逐漸遞增,因為
來自帶負電膠體的排斥力被正電荷離子逐漸屏蔽掉。擴散層可以看成
帶正電的反號離子
帶負電的共離子
帶負電的膠體
史特恩層
擴散層
溶液中處於平
衡狀態的離子
左半部分表示膠體周圍的電荷密度分佈情況,右半部分顯示帶
正電和帶負電離子在膠粒周圍的分佈情況[8]
圖 2-4 雙電層直觀化的兩種方法
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20
是圍繞膠體的一個帶電的離子氛,從表面到任何一點的電荷密度等於
這一點所對應的正負電荷的差值。緊緊束縛在膠體顆粒周圍的史特恩
層及擴散層組成我們通常所指的雙電層。雙電層的厚度取決於溶液中
離子的類型和濃度等因素。在懸浮體系中加入電解質將引起擴散雙電
層的收縮,將這種現象稱為「雙電層壓縮」(double-layer compres-
sion),如在 1mol/L 左右的電解質溶液中,雙電層厚度只有幾個奈
5
米;而在稀電解質溶液中如 10 mol/L,這個距離將達幾百奈米。
2.3.4 各種類型的雙電層模型
最早研究金屬表面雙電層結構的是在 19 世
紀中葉由亥姆霍茲(Helmholtz)提出的平
0
板電容器模型(圖 2-5a),這個模型類似
於平行板電容器的結構,粒子的表面電荷
與介質中的反離子平行排列,構成雙電
層。兩 層 間 的 距 離 很 小,約 等 於 離 子 半
圖 2-5a 亥姆霍玆平板雙電 徑。表面電荷密度 與表面電位 0 之間的
層模型 關係與平板電容器相同:
0
= (2-2)
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361
索 引
化能 54
A Born repulsion 玻恩排斥 82
bridging effect 橋連作用 45
Acoustosizer 聲波粒度儀 153 bridging mechanism 橋連效應 45
Adams 162 Brookhaven 145
agglomerate factor 團聚係數 194 Brownian movement 布朗運動 13
agglomeration 聚沉 29 building blocks 砌塊 2
aggregate stability 聚集穩定性 32
aggregation 聚集 29 C
aggregation process 聚集過程 14
amphoteric 兩性型 197 Caseri 284
anionic 陰離子型 197 Casson model Casson 模型 92
apparent viscosity 表觀黏度 90 cationic 陽離子型 197
Aqueous Injection Molding, AIM 水 centrifugal casting 離心注漿成型
基注射成型 348 329
Asakura 48 Chapman 恰普曼 21
Atomic Force Microscopy, AFM 原子 charge neutralization point, CNP 電荷
力顯微鏡 166 中和點 165
Auger Electron Spectroscopy 歐傑能 charge neutralization 電荷中和 45
譜儀 127 charge patch flocculation 電荷補綻絮
凝 47
B charge reversal, CR 電荷反轉 157
Clayfield 43
BaKlouti 209 coagulation 聚結 44
Batchelor 98 coating layer 殼層 270
Bedilo 304 co-ions 共離子 19
Beer-Lambert law 朗伯─比耳定律 colloid vibration potential, CVP 膠體
210 振盪電位 153
Bergstrom 117, 257, 261, 265 colloid 膠體 11
Bingham 賓漢型 91, 113 colloidal nucleus 膠核 18
Boltzmann 玻耳茲曼 23 colloidal particle 膠粒 18
Born or solvation energy 玻恩或溶劑 Colloidal Vibration Casting 膠態振動
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lyophobic 疏液 11
J
M
James 157
Jean 204, 225 Mabire 47
jump into contact 跳吸 169 Mackor 43
macr o-monomer 雜 化 分 子 單 體
K 285
Malvern 145
Kamiya 171, 228 Mandelbrot 173
Keeson 定向作用 60, 62 Markmann 329
Kobayashi 126 Matijevic 291
Kreiger-Dougherty 98 Maxwell-Blotzman distribution Max-
Kroff 40 well-Blotzman 分佈 33
Kuo 232 mean square radius of gyration 均方
根回轉半徑 204
L Mean 平均粒徑 145
mechanical milling 機械球磨法 270
Laarz 169 Median 中位粒徑 145
Labib 254 micelle 膠團 18
LaMer 29 Michelson 134, 135
Langmuir 206, 207, 234 microwave plasma polymerization 微
Langmuir-Blodgett 164 波等離子體聚合法 294
lectrostatic stabilization 靜電穩定作 mode 多數粒徑 145
用 30 moment means 動差平均值 143
Leong 106, 114 Monte Carlo 170
Lewis 256 Mosaic model 嵌鑲模型 47
Lifshitz 77
Liz-Marzan 274 N
London 倫敦作用 62
loop 鏈環 41 Nernst 能斯特 35
loops and tails 鏈尾 216 Newtonian fluid 半頓型流體 91
Low Angle Laser Light Scattering, LA- nonionic 非離子型 197
LLS 小角雷射散射法 146
Lumb 43
lyophilic 親液 11
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O R
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奈米粉體的分散及表面改性/高濂,孫靜,
劉陽橋編著. --初版.--臺北市:五南,
2005[民94]
面; 公分
含參考書目
ISBN 957-11-3965-3 (平裝)
1.奈米技術
440.7 94006891
5E34
奈米粉體的分散及表面改性
Nano Powder Dispersion and Surface Modification
編 著 ─ 高 濂、孫 靜、劉陽橋
校 訂 ─ 徐開鴻
發 行 人 ─ 楊榮川
總 編 輯 ─ 龐君豪
主 編 ─ 穆文娟
責任編輯 ─ 蔣和平
出 版 者 ─ 五南圖書出版股份有限公司
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法律顧問 元貞聯合法律事務所 張澤平律師
版權聲明
出版日期 2 0 0 5 年 5 月 初 版 一 刷
作品版權(2003.12)歸化學工業出版社所有,
特此聲明,保留一切權利。繁體中文版的版權 定 價 新 臺 幣 4 9 0 元
(2005.5)歸五南圖書股份有限公司所有,保留
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