本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.

tw
或來電(02)2705-5066
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 序

序
自從 18 世紀工業革命以來，化石燃料的持續使用，不僅威脅到
能源供應安全，並且嚴重危害地球環境與生態。但要在短時間內找到
完全替代化石燃料的替代能源卻不是件容易的事。而目前公認最有希
望的替代能源是氫能。透過與氧的反應，氫可以在熱機中劇烈地釋放
能量，或靜悄悄地在燃料電池中產生電能，而僅有的產物是無污染的
水。另外，氫是一種最豐富且無國界的燃料，它所建立的氫能社會，
將只會有技術問題，不會有政治因素牽涉其中。
構成完整氫能鏈有三大步驟：產氫、儲氫與用氫。目前，每個步
驟都有其基本技術，但在成本、效能和可靠度上，仍然無法與石化燃
料相抗衡。甚至使用最便宜的產氫方法─以甲烷（methane）為原料的
蒸汽重組─其成本仍然是汽油的四倍。況且，從甲烷產氫仍無法避免
化石燃料的使用或二氧化碳的產生。另外，氫可以氣體保存在高壓容
器內，或者以液態儲存在低溫容器當中；但是，其等能量密度仍然無
法勝任日常生活應用。例如路上交通工具，目前，以普通汽車油箱大
小儲氫，並行駛 500 公里以上的距離仍無法達成。氫可在燃料電池中
轉換為電能，但是就目前的原型機而言，其製造成本仍然偏高：燃料
電池原型機每千瓦動力成本為 3,000 美元，相對的汽油引擎則為 30 美
元。所以，目前整個氫能鏈的三大技術：產氫、儲氫與用氫，距離實
際應用尚有相當大的距離。特別是產氫和儲氫兩技術，更有賴基礎研
究來突破。有鑑於此，本書特別針對產氫和儲氫技術，分兩部分來予
以詳細介紹說明。在第一部分的產氫技術裡，除了傳統的石化燃料重
組和水電解兩產氫技術之外，本書尚包括最新的生物產氫、生質物產
氫和光熱產氫等技術。在第二部分的儲氫技術裡，除了產業現有的液

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

態與氣態儲氫方式之外，本書尚包括最近興起的固態儲氫方式。例
如：金屬氫化物和複合式氫化物，而奈米碳吸附儲氫亦另設有章節說
明。
本書是前作《氫能技術》的延伸，前作將有關氫能的全球發展規
劃和整體技術作一整理與分析，本書則針對目前發展最迅速的兩項技
術：產氫與儲氫，做更深入與更完整的分析與說明。就如前作之序所
言，氫能技術發展一日千里，尤其最近幾年的發展更是日新月異，本
書的目的就是將最新技術的發展做一完整的分析與深入的說明，為求
整體知識的完備，我們在每一章節後面皆附有最新參考文獻，方便讀
者對有興趣的題目作更深入的探討。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 目 錄

目 錄
Part One 產氫技術

第一章 前言…………………………………………………… 3

第二章 石化燃料重組產氫 ………………………………… 9

2.1 基本原理 ……………………………………………………… 10

2.2 蒸氣重組（Steam Reforming）……………………………… 15
2.3 部分氧化（Partial Oxidation） ……………………………… 18
2.4 自熱重組（Autothermal Reforming） ……………………… 20
2.5 煤炭氣化（Coal Gasification） ……………………………… 21
2.5.1 氣化技術（Gasification） ………………………………… 22
2.5.2 水轉化反應技術…………………………………………… 26
2.5.3 H2 與 CO2 分離技術 ……………………………………… 26
2.6 分離膜助效式重組
（Filtration Enhanced Reforming, FER） …………………… 31
2.7 吸收助效式重組
（Absorption Enhanced reforming, AER）…………………… 37
2.8 電漿重組（Plasma Reformer） ……………………………… 42

第三章 水的電解……………………………………………… 53

3.1 水電解原理：燃料電池之逆向操作 ……………………… 54

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

3.2 工業電解產氫………………………………………………… 58
3.3 再生能源產氫………………………………………………… 60

第四章 生物產氫……………………………………………… 67

4.1 光合作用（Photosynthesis） ………………………………… 69

4.1.1 光系統 II （Photosystem II） …………………………… 72
4.1.2 細胞色素 b6 f ……………………………………………… 77
4.1.3 光系統 I （Photosystem I） ……………………………… 78
4.2 生物產氫途徑………………………………………………… 81
4.3 工業生物產氫………………………………………………… 86
4.4 國內外發展概況……………………………………………… 90

第五章 生質物（Biomass）產氫 …………………………… 99

5.1 氣化（Gasification）和木材生質物轉換………………… 102

5.2 藻菌類產氫 ………………………………………………… 106
5.3 無光（黑暗）發酵和其它反應 ………………………… 109

第六章 光熱產氫技術 …………………………………… 119

6.1 光解作用（Photodissociation）…………………………… 120

6.2 水熱化法（I-S Process） ………………………………… 136

第七章 其它產氫相關議題 ……………………………… 145

7.1 各種產氫技術成本之比較 ……………………………… 146

7.2 產氫規模 …………………………………………………… 148
7.2.1 集中式產氫…………………………………………………148
7.2.2 分散式產氫…………………………………………………149
7.2.3 交通工具燃料重組 ………………………………………150
7.3 未來產氫技術發展趨勢 ………………………………… 151

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 目 錄

Part Two 儲氫技術

第一章 前言………………………………………………… 159

第二章 儲氫材料…………………………………………… 167

第三章 壓縮儲氫…………………………………………… 173

第四章 液化儲氫…………………………………………… 183

第五章 氫化物儲存 ……………………………………… 189

5.1 化學熱力學（Chemical Thermodynamics）……………… 191

5.2 金屬氫化物（Metal Hydride） …………………………… 193
5.3 複合式氫化物（Complex Hydrides） …………………… 199
5.4 金屬氫化物的模型（Modeling）………………………… 201

第六章 碳材中的低溫吸附（Cryo-adsorbed）氣體儲存 … 209

第七章 其它化學儲存方式 ……………………………… 213

第八章 未來實施規劃—儲存基礎結構（Storage Infrastructure）217

附 錄 單位和轉換因子 ………………………………… 223

索 引 ………………………………………………………… 229

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 Part One
產氫技術

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第
一
章 前 言

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

氫是宇宙最豐富的元素。氫原子在元素週期表序列為 1，主要
同位素是由一個質子和一個電子所構成，電子係處於最低能階狀態，
18
亦即，1s 電子基態，相對於位在無限遠處，位能為 2.18 × 10 J。
氫可在星際氣體和恆星裡發現。在地球行星上，不管是新產生的或
已呈化石者，氫元素可在水、甲烷和有機材料中發現，在地球上天
然豐沛的氫同位素 2H 和 1H 的平均存在比例為 1.5 × 10 5：1。氫的
更進一步詳細特性如表 1.1 所示。化學上，氫氣分子結構主要是由
兩個氫原子結合而成，正常分子式為 H2。在地球上，氫大部分是以
水分子（H2O）的形式存在，所以，水可說是氫的最豐富載體。水
的熱力學能階極低，相當穩定，若需要由水獲得氫氣，需要輸入能

表 1.1 氫的特性 1

氫的物理與化學性質 數值 單位

原子序，H 1
電子在基態（1s）的結合（亦即，電離或 18
2.18 × 10 J
離子化）能量
1
莫耳質量，H2 2.016 g mol
9
核子間的平均距離，H2 0.074 × 10 m
18
H2 分離為相距無窮遠的 2H 之所需能量 0.71 × 10 J
+
在 298 K 之水中稀釋 H 離子的離子導電度 0.035 m2 mol 1 1

3
H2 在 101.33 kPa 和 298 K 時的密度 0.084 kg m
在 101.33 kPa 的熔點 13.8 K
在 101.33 kPa 的沸點 20.3 K
1 1
在 298 K 的等壓熱含量 14.3 kJ K kg
在 101.33 kPa 和 298 K 下於水中的溶解率 0.019 m3 m 3

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第一章 前言

量分解水，才可獲得氫氣。氫能在能源分級中不屬初級能源（primary
energy），而是能 源載體（energy carrier），需經特殊 程序處理，方
有應用價值。且氫能具有安靜和乾淨等環保優勢，其在未來能源發
展上，極具重要地位。
本書所謂氫的產生，指的是以獨立分子的形式，配合特定應用
所需之純度，來抽取和分離氫。自然而然地，製程會因起始點（或
物源）之不同而不同，以天然氣甲烷為例，能量一開始就儲存在甲
烷裡面，且能量可很容易地傳遞給甲烷。所以，甲烷為目前主要的
產 氫 來 源。在 化 石 燃 料 的 案 例 裡，將 天 然 氣 轉 換 成 氫 是 相 對 容 易
的，但將石油轉換成氫則是有點困難，另外，在煤炭轉換初期則是
需要高溫的氣化程序。就電力中已存有能量的角度來看，電解是目
前最普遍的產氫方式，雖然在未來可能有其它更好的方式出現。在
許多再生能源種類當中，因為形式的特殊，生質能需要特別注意水
可以高溫之光誘導或直接熱能來分解但是低溫方式則需要更複雜更
多步驟的製程，例如使用由核反應爐所提供之蒸汽。
如前所述，氫氣可以從水分解反應產生，如傳統的電解法與較
先 進 的 高 溫 熱 分 解 製 程，以 核 能 或 太 陽 能 都 可 以 用 來 當 作 熱 之 來
源，除自水分解獲得氫氣外，由碳氫化合物中進行裂解獲得氫氣，
為絕大部分獲得氫氣之主要方式，此外，也可從生質物與煤炭氣化
產生氫氣。目前，世界上大多數氫氣（大約每年 5,000 億噸）是從
處理天然氣過程中獲得，相關的產氫技術都已經商業化，有待解決
的主要問題是產氫過程所產生的 CO2，因應京都議定書已成為國際
公約，發展更有效的分離和捕捉技術以控制其排放是需要的。由生

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

質物產氫的技術還在發展中，其它正在發展中的新技術有從水直接
產生氫的光電化學電池，或利用水藻或細菌把水分裂等。
目前產氫的主要方式有下列若干種：化石燃料重組、水電解、
生物產氫、光電化學、熱化學、再生能源、生質物氣化。本書第一
部分將針對這幾種技術說明之，並對這些製氫法的成本作一比較，
最後介紹美國、英國和日本的製氫技術發展現況。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第一章 前言

參考文獻
1
Sorensen, B., (2005). "Hydrogen and Fuel Cell", Elsevier Academic Press, Bur-
lington, MA 01803, USA, p. 6.

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第
二
章 石化燃料重組產氫

基本原理2.1
2.2
蒸氣重組（Steam Reforming）
本 2.3
部分氧化（Partial Oxidation）
章 2.4
自熱重組（Autothermal Reforming）
2.5
煤炭氣化（Coal Gasification）
重 2.6
分離膜助效式重組
點（Filtration Enhanced Reforming, FER）
2.7 吸收助效式重組
本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
（Absorption Enhanced Reforming, AER）
或來電(02)2705-5066
2.8 電漿重組（Plasma Reformer）
 產氫與儲氫技術

2.1 基本原理

目前工業產氫的原料為甲烷（CH4）—天然氣的主要構成成分。
甲烷和水蒸氣在升溫下混合，將產生劇烈的吸熱反應：

CH4 + H2O → CO + 3H2 △H0 （2.1）

其中，在大氣壓力（0.1 MPa）和大氣溫度（298 K）時，焓變化

值△H0 等於 252.3 kJ mol 1，如果輸入的水已經成氣體狀態，則焓變
化值△H0 等於 206.2 kJ mol 1。（2.1）式右手邊的一氧化碳和氫混合
物稱為「合成氣體」。此步驟需要一含鎳催化劑，典型的作用條件
為 850℃左右的溫度和約 2.5 × 106Pa 的壓力。
上述程序為一具有重組程序（reforming process）的反應器所控
制，一 般 蒸 汽 和 甲 烷 係 以 3：2（高 於 計 量 要 求）之 比 例 輸 入，同
時，加入觸媒並控制溫度和壓力。其它反應可同時在重組器當中發
生，例如反應式（2.1）的逆反應。藉著反應物的冷卻並從隨後的水
氣轉移（water-gas shift, WGS）反應所衍生之熱能輸出的減少，較高
的轉換效率可被獲得，該反應通常是在另一個反應器當中發生：

CO + H2O → CO2 + H2 △H0 （2.2）

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第二章 石化燃料重組產氫

當所有的反應物係以大氣狀態下的氣體形式存在時，△H0 等於
41.1 kJ mol 1，如果水是以液態存在，則△H0 等於 5.0 kJ mol 1，
熱 能 被 回 收 並 再 使 用 於 第 一 反 應（2.1），這 將 使 用 到 兩 個 熱 交 換
器，也是以蒸汽重組產氫需要高成本的主要原因，使用高於 1 之蒸
汽／甲烷比的理由，在於避免碳和過多 CO 的形成 1 。
工業蒸汽重組器特別燃燒一部分甲烷，以提供製程（2.1）所需
的熱源，當然其它的熱源也可被使用，

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O △H0 （2.3）

其中，△H0 = 802.4(g)或－ 894.7(l) kJ/mol，（g）針對氣態終端

產物，(l)針對液態、凝結水，在相關製程溫度和壓力下，CO2 應始
終 維 持 在 氣 體 狀 態。隨 著 氣 態 生 成 物 之 形 成 所 釋 放 的 熱 量，802.4
kJ/mol，係 稱 作 甲 烷 的「下 熱 值」，另 一 方 面，包 含 水 冷 凝 為 液 態
之潛熱的反應熱，894.7 kJ/mol，則稱為「上熱值」。用於（2.1）的
熱量僅有少部分來自再循環。反應（2.1）和（2.2）可組合如下：

CH4 + 2H2O + △H0 → CO2 + 4H2 （2.4）

如果反應物水是氣態，則△H0 = 165 kJ/mol，如果是液態，則△H0

= 257 kJ/mol。就化學能量轉換程序而言，（2.4）的理想效率為 100%：
CH4 的燃燒值，894.7 kJ/mol，與反應（2.4）輸入熱量，257.3 kJ/mol，

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

之和剛好等於 4H2 的燃燒值，1152 kJ/mol，其中，CO2 為氣態，所有

蒸汽則是凝結的。焓的大小是依據溫度和壓力而變，但是如果反應
開始和結束都屬於大氣壓力和溫度的話，則效率理論值不會因為額
外的加熱和加壓而改變，因為消耗在此等程序中的能量最終將保留
下來。事實上，僅有約 50%的燃燒熱能輸入係使用在（2.1）的化學
程序當中，剩餘的熱能將傳送給蒸汽產物，最後將被再捕獲並再循
環，以更進一步地添加熱交換器所需的容量 2 。影響轉移反應（2.2）
中觸媒動作的運動效應，曾經為 Ovesen 3 所探討。甲烷的工業蒸汽
重組之實際效率很少超過 80%。如上所述，反應在產氫成本裡，熱
能再循環是主宰成本的關鍵要項。如果使用於上述（2.1）的輸入甲
烷 受 到 硫 磺 的 污 染（例 如，H2S），超 過 觸 媒 整 合 效 應 所 設 定 的 極
限時，則在合成氣體步驟之前，必須實施除硫步驟。

游離分子之化學吸收作用

分子吸附在表面

圖 2.1 在觸媒表面上游離一分子，將需要足夠的運動能量，以克服位
能障礙，如果沒有此額外能量，分子將僅吸附在表面上 4 。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第二章 石化燃料重組產氫

以具有週期性晶格結構的簡單鎳金屬為例，觸媒的作用在於吸
附甲烷分子，然後一步接一步地將氫原子剝離，以為接下來的轉換
步驟所使用。
4
Lennard-Jones 對表面游離的基本機制，提出一假說：如圖 2.1
所示，兩最低位能的存在分別為表面與衝撞分子之間距離的函數。
右方的最小值是由長距離庫倫力（有時候稱為凡得瓦力（van der Wa-
als））所形成的分子吸附所造成，而左方的最小值是由游離化學吸
收作用所造成。兩最小值之間的障礙具有一高度，其超過分子在遠
距離處的位能，在此狀況下，分子必須具有足夠的動能，才能夠突
破該障礙 5 。由製程溫度上升所造成的熱運動將有助於此項目標之
達成。顯然地，位能障礙高度會因表面物質和衝撞分子兩者間的不
同而異，在工程上可因此選擇適當的催化劑。增加產氫量的新觸媒
已經開發出來，從傳統的 Ni/Al2O3 觸媒 6 ，以及接下來的 Ni/ZrO2 7
，
到最新的Ni/Ce-ZrO2，產氫量比原先的（2.1）反應增加 15%，這是因
為在第一步驟當中所用剩下的蒸汽可貢獻於（2.2）轉移反應之產氫
量，甚至是發生在第一製程反應器當中 8 。
在反應器中的高溫會傷害觸媒，更重要的是可能裂解甲烷而造
成碳的形成：

CH4 + 74.9 kJ/mol → C + 2H2 （2.5）

此碳會以纖維的形狀出現在觸媒表面，密封觸媒原子，嚴重地

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

阻礙蒸汽重組反應 9 。如上所述，過量的蒸汽將有助於裂解的防止，
至少能清潔觸媒表面，降低負面效應。
轉移反應（2.2）使用額外的觸媒組，例如，傳統的鐵或鉻氧化
物，但在具有階段溫度製程的新型工廠裡，這些傳統觸媒將僅使用
在溫度約 400℃的第一階段，在上述再循環的熱移除之後，新的觸
媒，例如 Cu/ZnO/Al2O3，將使用在較低溫的第二階段。觸媒上碳的
污染可經由 Boudouard 反應繼續產生 10 。

2CO → C + CO2 + 172.4 kJ/mol （2.6）

具有較高穩定性以對抗此類效應的新觸媒現在正在思索當中。
另一方面，最後 CO2 的移除可以相當簡單的方式—水的噴灑—來加
以完成。目前在大型工廠中的天然氣蒸汽重組，並不是針對燃料電
池的使用而產氫，所以在轉移反應之後的 CO 污染，只要保持在 30%
至 3%的範圍內即可 11 12
。
使用在質子交換薄膜（PEM）的燃料電池時，產氫的 CO 污染
一定要控制在 50 ppm 以下，這是 PEM 電池內典型白金的感染極限。
除非主反應步驟（2.1）和（2.2）能將所有反應物作詳細的計算，否
則最後的 CO 清潔處理是免不了的。
除了甲烷以外的碳氫化合物重組，則以石油產物最有名，其一
般反應將如同（2.1）一般：

CnHm + n H2O → n CO + (n+1/2 m)H2 △H0 （2.7）

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第二章 石化燃料重組產氫

由於反應速率的不同，以及熱裂解（相當於（2.5）反應式）所
增加的問題，使得高碳氫化合物利用適當觸媒，以連續斷裂 C-C 鍵
結的複雜度將比甲烷高，也更昂貴。
石化燃料製氫目前已經是一個商業化製造程序，其發展與使用
已有多年歷史。主要技術可分為蒸氣重組（steam reforming）、部分
氧化（partial oxidation）、自熱重組法（autothermal reforming）、煤炭
氣化（coal gasification）、分離膜／吸收促進重組（filtration/absorption
enhanced reforming）、電 漿 重 組（plasma reformer）等 六 種 技 術。這
些石化燃料製氫技術將下面各章節分述：

2.2 蒸氣重組（Steam Reforming）

目前國內外石化公司大規模生產氫氣，以蒸氣重組法為產氫之
主要方法，例如：美國 Air Product、德國 Carbotech 等，其生產之氫
氣亦主要用於石油裂解過程之加氫脫硫工廠。典型蒸汽重組製氫製
程，是利用 Ni 觸媒或添加 Cu、Zn 於不同載體上進行甲烷水蒸汽重
組產氫。
氫氣濃度高是蒸氣重組最大的優點，缺點是蒸氣重組屬強吸熱
反 應，必 須 要 有 傳 熱 面 積 大 的 熱 交 換 器，所 以 其 系 統 體 積 較 為 龐
大。蒸氣重組法為目前產氫技術中最常用之方法，主要是利用蒸汽
與低碳之石化原料（以甲烷為主）反應產生氫及二氧化碳，其化學
反應式如下：

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

‧合成氣（synthesis gas）生成反應：

CH4 + H2O→3H2 + CO （2.8）

‧水氣轉移（water-gas shift）反應：

CO + H2O→H2 + CO2 （2.9）

‧總反應：

CH4 + 2H2O→4H2 + CO2 （2.10）

其簡單流程如圖 2.2 所示。因反應過程中所使用的鎳觸媒會受

甲烷蒸氣中所含硫的毒化，所以甲烷在進入重組器前要先脫硫，將
硫含量降至 0.5ppm 以下。此重組器反應為高度吸熱反應，故需要燃
燒 加 熱，藉 由 空 氣 與 燃 料 反 應 產 生 蒸 氣 與 熱，使 反 應 溫 度 維 持 在
650～700℃左右，壓力在 7～48 大氣壓之間。因為是大量吸熱反應，
故所使用的觸媒要有極佳的傳熱性質，如 Ni-Al2O3 觸媒，以便在重
組器內和甲烷氣與蒸氣間反應。其導入蒸氣與碳素比例為 3.5：4.5。
重組器出口氣體溫度在 870～885℃之間，壓力介於 22～24 大氣壓之
間，甲烷轉化率可達 95%，組成成分為 76% H2，12% CO，10% CO2，
1.3% CH4 與少量水蒸氣。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第二章 石化燃料重組產氫

重組器 熱交換器 純化器 氫氣（98%）

甲烷 脫硫器 轉化器 二氧化碳回收系統

硫 空氣 燃料

圖 2.2 蒸氣重組法流程圖 13

重組器排出氣體可經由熱交換器將一部分的熱與蒸氣回收，再
進一步於轉化器內，與以鋁為載體的銅鋅觸媒，在溫度介於 200～300℃
之間進行水—合成氣轉化反應，生成 86% H2，22% CO2，0.25% CO，
1.3% CH4，或用鉻—氧化鐵觸媒在 340～350℃之間進行催化反應，
將 CO 轉化成 CO2，以得較高之轉化率。由轉化器出來的氣體再送
入 CO2 回收系統，於此系統中將氣體重新加熱至 315℃左右，藉由
氧化鎳觸媒將轉化成甲烷，並回收作為進料，移除 CO2 之後再進一
步純化得到所要的產品氫氣（98%）。故此製程並無 CO2 排放問題。
上述製程為工業級石化製程使用方式；若針對分散式中小型製
氫技術而言，二氧化碳回收與轉化器之設計等步驟可以省略，直接
將二氧化碳排放。但其技術重點為氫氣之純化與 CO 減量，因 CO 會
使應用端之燃料電池觸媒毒化。這種由重組器產生之混合氣，一般
都用分離膜技術以生產高純度之氫氣，提供燃料電池使用。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

2.3 部分氧化（Partial Oxidation）

煤氣法與水蒸氣重組法均需要由外界提供熱量。為了將內部反
應所產生的反應熱作為所需熱量的提供，因此開發出部分氧化法。
早期方式是採用固體燃料通入氧氣，後來改用注入液體燃料。但此
法需使用觸媒，並有將原料限制於狹窄範圍內反應的缺點，因此開
發 出 高 壓 法 且 不 需 使 用 觸 媒 的 製 程。此 法 可 使 用 於 各 種 型 態 的 燃
料，如天然氣，煤焦油，甚至瀝青均可使用。目前商業化的程序有
BASF，Texaco Process，Hydrocarbon Research 及 Shell Process 等方法，
使用的原料則包括從甲烷到石油殘渣（一種質油）的全部烴類。
部分氧化法係將預熱的原料，與比化學理論劑量少的氧氣與水
蒸氣，於無觸媒條件下，在燃燒器中反應，其所產生的熱可供作轉
化器中蒸氣重組之用。藉由控制烴、氧及蒸氣之進料可得氫及 CO
含量高達 96%，其中 H2 及 CO 的比率可由操作條件來加以控制。其
總反應式是

C H + 2nO2→nCO2 + (m/2)H2 （2.11）

其中 n 及 m 之值視進料烴的成分而定。此程序是將預熱過（由
特殊設計的預熱器反應）的氧氣、蒸氣及碳氫化合物，由噴嘴充分
混合噴入一個密閉燃燒器（1250～1500℃, 3～8MPa）進行反應。如

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 第二章 石化燃料重組產氫

果是使用液體烴原料，則需另外通入蒸氣以補充所需之熱；若是使
用固體進料，則須將固體進料懸浮於水中，經預熱器加熱蒸發水分
後，再進入燃燒器進行反應。其反應式是

C H + (n + m/4)O2→nCO2 + (m/2)H2O （2.12）

此反應所生成的氣體有 CO、CO2、H2 及其它雜質。合成氣需要

的成分及其比率依用途而異，需要做不同的處理與精製。若要製純
氫氣，可由吸收塔去除雜質，由轉化器將 CO 氧化成 CO2，再經酸
氣移除系統利用碳酸鉀或乙醇胺將 CO2 移除，最後經由純化器純化
可以得到 97%的氫氣。此部分氧化法之製造流程整理如圖 2.3 所示。
與蒸氣重組法相同，部分氧化法製程為工業級石化製程使用方
式。若針對製氫技術而言，末端技術的重點為氫氣純化與一氧化碳
減量，但因一氧化碳毒化燃料電池觸媒，故需以分離膜技術，將在
重組器內產生混合氣中的一氧化碳分離，以求得高純度之氫氣。

碳氫化合物
蒸氣 預熱器 燃燒器 吸收器
氧氣

移除
氫氣（97%） 純化器 轉化器
酸氣系統

圖 2.3 部分氧化法製造流程圖 13

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

2.4 自熱重組（Autothermal Reforming）

除 上 述 兩 種 大 規 模 產 氫 製 程 外，針 對 中 小 規 模 應 用 之 產 氫 技
術，也有幾種新技術正在積極發展中，其中例如本節中的自熱重組
法。此自熱重組器內，同時具有部分氧化法及蒸氣重組法的功能，
在絕熱條件下，利用從部分氧化反應所產生的熱，來作為蒸氣重組
反應的熱源，除了可以省下熱交換器外，也可以提高重組器氫氣濃
度。目前研究重點在於改善 ATR 觸媒排列設計來增加熱傳。現在
ATR 觸 媒 已 可 在 不 需 預 先 除 硫 狀 態 下，將 多 種 燃 料 如 天 然 氣、汽
油、柴油等重組製氫。
ATR 重組反應是將放熱反應之燃料部分氧化，或將全氧化反應
與吸熱蒸氣重組反應結合。ATR 重組器的優點是可以省去體積龐大
的熱交換器，並因此縮小重組器的體積，且其系統應達效率明顯優
於蒸氣重組器系統，缺點是氫氣濃度偏低，約為蒸氣重組的二分之
一強。表 2.1 為 ATR 重組器與 SR 重組器系統的優缺點比較。
此外 ATR 尚有如下優點：
放熱反應，可將廢熱回收，提高反應效率。
操作溫度比 SR 低且觸媒壽命較長。
比 SR 較不易積碳。
積碳的多寡 SR（Steam Reforming）＞ ATR（Autothermal Refor-
ming）。

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索
引

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Absorption enhanced reforming, AER 吸收促進（助效）重組 15, 37, 38

Acetaldehyde dehydrogenase 乙醛脫氫酵素 114
Adenosine diphosphate, ADP 二二二二 78, 114
Adenosine triphosphate, ATP 三二二二 78, 114
Agent  81
Alanate 鋁氧化物 200
Amorphous 非晶矽 125
Anabaena 項圈藻 87
Anabaena variablilis 一種淡水藻類 84
Anaerobic 厭氧 83
Antenna system 觸鬚系統 73
Aquifer 含水層 160, 177, 220
Aquifer bends 含水層彎曲 176
Archaea 古菌 87
Argon 氬 84
Ash 灰份 22
Atmospheric non-thermal plasma 常壓非熱電漿 45
Autothermal reforming, ATR 自熱（式）重組法 15, 20, 45
Availability 供給率 218

Back-reaction 反向反應 126

Bacterial cultures 細菌培養菌 111
Bacterial rhodopsin 細菌視紫紅質 87
Beijerinkii 拜氏梭菌 111
-hydroxybutyryl-CoA dehydrogenase －羥基丁二輔 A 脫氫酵素 114
Bi-directional hydrogenase 雙向氫酵素 83
Binary 雙元素 194

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

Binary hydride 雙元素氫化物 195

Biofuels 生質（柴）油 42
Biogas 沼氣 110
Boil-off 漏失 163, 184
Biomass 生質物 99
Butanol dehydrogenase 丁醇脫氫酵素 114
Butyraldehyde dehydrogenase 丁醛脫氫酵素 114
Butyricum 丁二梭菌 111
Butyryl-CoA dehydrogenase 丁二輔 A 脫氫酵素 114

Cage 籠子 201
Capital cost 製氫成本 101
Cap-rock 蓋層 179
Cavity 洞穴 219
Cavities in solid rock formation 堅石成型腔穴 176
CdTe 鍗化鎘 62
Cell-free 無細胞 70
Char 焦炭 22, 23
Chemical potential 化學位能 192
Chemical thermodynamics 化學熱力學 190, 191
Chemical vapor deposition 化學氣相沉積法 34
Chloroplasts 葉綠體 70
Chlorophyll-a 中心葉綠素 75, 79
Chorophylls 葉綠素 73, 130
Clostridium 梭（狀芽孢桿）菌 111, 112
Clathrate 晶籠 201
Clostridium pasteurianum 巴氏梭狀芽胞桿菌、巴氏梭菌
83, 111, 113
Coal gasification 煤炭氣化 15, 21

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Coal volatilies 揮發性氣體 22, 23

Complex 複合物、綜合體 70, 199, 214
Complex hydrides 複合式氫化物 199
Concentrator 聚光器 128
Conduction band 傳導能帶 120
Core-in-shell 外殼包覆核心 41
Correlation part 關連部分 203
Cryo-adsorbed 低溫吸附 209
Cyanobacteria 藍綠菌 82
Cyanobacterium 藍綠菌 112
Cysteine 半胱氨二 82
Cytochrome 細胞色素 72, 77
Cytoplasma 細胞質 70

Darcy 達西 179
Dark fermentation 暗醱酵 115
Decalin 烷 214
Density functional theory 密度函數理論 202
Desorption 脫附 194
Dimer 對稱二聚物 72
Direct biophotolysis 直接生物光解 107
Dutch Biological Hydrogen Foundation 荷蘭生物產氫基金會 90
Dye-sensitized photoelectrochemical cell 染料敏化光電化學電池 62

Electroless plating 無電電鍍法 34

Electromotive force 電動勢 123
Electroplating 電鍍法 34
Energy carrier 能源載體 5

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

Energy Research Centre of 荷蘭能源研究中心 91

Netherlands, ECN
Entrained bed 挾帶床 23
Enzyme 酵素、 68
Equivalence ratio 等效比 103, 104
Escherichia coli 埃希氏大腸桿菌 87
Ethanol dehydrogenase 乙醇脫氫酵素 114

Faraday 法拉地 54
Faraday constant 法拉地常數 128
Fast multipole technique 快速多極方法 202
Fe-Only 唯鐵 83
Fermentation 發酵 109
Ferredoxin, fd 鐵氧化還原蛋白 72, 78, 80, 83
Filtration enhanced reforming 分離膜促進重組 15, 31
Fixed bed 固定床 23
Flavodoxin 黃素氧還蛋白 80
Fluidized bed 流體化床 23
Flush 湧流 219

GaAs 砷化鎵 62
Gasification 氣化技術 22, 100, 102
Gasoline 汽油 168
Gelling agent 膠化劑 70
Glyceraldehydes-3-phosphate 甘油醛-3-二二鹽脫氫酵素 114
dehydrogenase
Graphene 石墨片 210

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Heat conductivity 熱力傳導係數 184

Heat leakage 熱漏 185
Heme 原血紅素 78
Higher heating value, HHV 高熱值 185
High-temperature plasma-arc gasification 高溫電漿電弧氣化 102
Histidine 組氨二 82
Hole 電洞 121
Hydrogenases 氫酵素 68, 81, 83,109,
112, 114, 129

Indirect biophotolysis 間接生物光解 107

Ion Transport Membrane, ITM 離子穿透薄膜 148
Iron-containing heme 含鐵原血紅素 77
I-S Process 水熱化法 136, 138, 139

Junction 接面 120

Kinetics 動力學 198

Lactate dehydrogenase 乳二鹽脫氫酵素 114

Lattice 晶格 190
Le Chatlier's principal 勒沙特列原理 41
Limestone 石灰石 41

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

Lining 襯層 219
Lipid 脂質 70
Liquefier 液化器 186
Lumen 內腔、流明 70, 77, 85

Membrane separation 薄膜分離 27

Mesophilic 中溫 111
Metal hydride 金屬氫化物 193
Methane 甲烷 1
Microcystin 微囊藻毒素 87
Micropores 微孔 210
Microsystis 微囊藻 87
Mitochondria 粒線體 72, 77
Mn cluster 錳群簇 76
Modeling 模型 201, 210
Mole fraction 莫耳比例 104, 191
Monomer 單體 72
Moving/fixed bed 移動或固定床 23

NADH-ferredoxin oxidoreducuase NADH-鐵硫蛋白質氧化還原114

Nanocrystalline 奈米晶 197
Nanotube 奈米管 210
Naphthalene 臭樟腦或石腦油精 214
National Renewable Energy Lab., NREL 美國再生能源實驗室 134
Near-ideal multi-component gas 近理想多成分氣體 191
Netherlands Biohydrogen Network 荷蘭生質產氫網 91
New Sulfur-Ammonia Cycle 新硫氨循環法 138
Nicotinamide adenine dinucleotide, NAD 煙二煙煙二煙煙二核  二 114

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Nicotinamide adenine dinucleotide 煙鹼煙煙二煙

phosphate, NADP 煙二核  二二二 114
Nitrogenases 固氮酵素 68, 82, 115
Nostoc 念珠藻屬 87

On-board 車載 46
On-site 現場 30
Open circuit voltage 開放電路電壓 121
Organic substrate 有機基質 109
Oscillatoria 顫藻屬 87
Otto 奧圖 105
Over-potential 過電壓 133
Overpotential 過電位 56
Oxgen-tolerant ydrogenase 容氧氫酵素 108

Palladium 鈀 195
Para-ortho 對鄰位 184
Partial oxidation 部分氧化 15, 18
Pasteurianum 巴氏梭菌 111
PEM 質子交換薄膜 14
PEMFC 質子交換薄膜燃料電池 32, 45, 126
Periodic boundary conditions 週期邊界條件 202
Permeability 滲透性（率） 33, 179
Perovskite 鈣鈦礦 28, 132, 133,
138
Phase 相 168
Pheophytin 去鎂葉綠素 75
Phosphate 二二鹽 114

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

Photocatalytic reaction 光催化反應 131

Photocurrent 光電流 123
Photodissociation 光解作用 68, 90, 120
Photoelectrochemical 光電化 90, 120, 123
Photoelectrochemical cell 光電化學電池 62
Photoelectrochemical process 光電化學反應 131
Photo fermentation 光醱酵技術 115
Photolysis 光分解 68
Photo-sensitizer 光敏化劑 123
Photosynthesis 光合作用 69
Photosystem 光系統 70
Photosystem I 光系統 I 78
Photosystem II 光系統 II 72
Photovoltaic, PV 光電池 61, 120
Phylloquinone, phy 維生素 K1 79
Phytoplankton 病原體 87
Physical vapor deposition 物理氣相沉積法 34
Plasma reformer 電漿重組 15, 42
Plasmatron cluster 陣列式電漿反應器叢集 46
Plastocyanin, pc 質體藍素、含銅蛋白質 72, 77
Plastoquinone, pq 葉綠  、質  72, 75, 77
Polycrystalline 多晶 197
Polypeptide 多生胜 76
Poly-Si 多晶矽 62
Porphyrin  喀紫質 130
Pressure plateau region 壓力高原區域 190
Pressure swing adsorption, PSA 變壓吸附 26
Primary energy 初級能源 5
Prochlorococcus 原綠球 87
Products 生成物 192
Protoporphyrin heme 前  喀紫質前原血紅素 77

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Purple bacteria 紫菌 108

Pyrolysis 熱（裂）解、高溫分解 100, 101, 103
Pyruvate-ferredoxin oxidoreductase 焦葡萄二鹽前鐵硫蛋白質
氧化還原 114

Reactants 反應物 192

Reduction and Oxidation, Redox 氧化還原 128
Reforming process 重組程序 10
Refueling station 添加站 160
Reversible hydrogenase 可逆氫酵素 83
Rhodobacter sheroides 球形紅桿菌 89
Rhodopsin 視紫紅質 87

Salt cavern 鹽穴 160

Salt dome 鹽丘 176
Salt dome intrusions 鹽丘侵入 176, 219
Selectivity 選擇率 33
Semi-water splitting 半水分解反應 134
Single-crystal silicon 單晶矽 62
Single-step process 單一步驟反應程序 37
Solid polymer electrolyte 固態高分子電解質 59
Stroma 基質 70, 72
Steam methane reformer, SMR 甲烷蒸汽重組 41
Steam reforming, SR 蒸氣重組 15, 20, 21
Stoichiometric coefficient 計量係數 191
Storage infrastructure 儲存基礎結構 217
Superconducting ring 超導環 218
Supra-equilibrium 超越平衡轉化率 31

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 索 引

Sweep gas 沖洗氣體 33

Symbiosis 共生方式 82
Synechococcus elongatus 聚球藻 84, 87
Syngas 合成氣 16, 21
Synthesis gas 合成氣 16

Tar 焦油 22
Temperature swing adsorption, TSA 變溫吸附 26
Thermal plasma 熱電漿 43
Thermochemical 熱化 137, 138
Thermophilic 喜溫、高溫 72, 90, 111
Thermophilic cyanobacterium 喜溫藍綠菌 72, 77, 79
Thylakoid membrane 類囊薄膜 70, 71, 80
Trichodesmium 光合藍綠菌 87
Tunnel diode interconnect 隧道二極體互連 123
Tunnelling electron microscopy, TEM 穿隧型電子顯微鏡 56
Tyrosine 酪氨二 75, 76

Uptake hydrogenase 吸氫酵素 82

Vacuum-like 類真空 184

Valence band 價能帶 120
van der Waals 凡得瓦力 13, 171
Venting valve 通氣閥 184
Viologen 紫精 130
Viruses 病毒 87
Voltage sweep measurement 電壓掃瞄量測 129

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
 產氫與儲氫技術

Voltammogram 伏安圖 123, 129

Water column 水柱 178

Water-ice 水冰 201
Water-gas shift, WGS 水氣轉移 10, 16, 38, 41,
100, 101
Water splitting 水分解 130
Wave function 波函數 203

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站 www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066
國家圖書館出版品預行編目資料
產氫與儲氫技術／曲新生, 陳發林, 呂錫民著.
—初版.—臺北市：五南, 2007.09
面； 公分.
I S B N: 978-957-11-4895-3（平裝）
1.能源技術 2.氫
400.15 96016008

5E47

產氫與儲氫技術
發 行 人 － 楊榮川
編 著 － 曲新生 陳發林 呂錫民
總 編 輯 － 龐君豪
主 編 － 穆文娟
責任編輯 － 蔡曉雯
文字編輯 － 施榮華
封面設計 － 鄭依依
出 版 者 － 五南圖書出版股份有限公司
地 址：106 台北市大安區和平東路二段 339 號 4 樓
電 話：(02)2705-5066 傳 真：(02)2706-6100
網 址：http://www.wunan.com.tw
電子郵件： wunan@wunan.com.tw
劃撥帳號：0106 8953
戶 名：五南圖書出版股份有限公司

台中市駐區辦公室 / 台中市中區中山路 6 號
電 話：(04)2223-0891 傳 真：(04)2223-3549
高雄市駐區辦公室 / 高雄市新興區中山一路 290 號
電 話：(07)2358-702 傳 真：(07)2350-236

法律顧問 得力商務律師事務所 張澤平律師

出版日期 2007 年 10 月初版一刷

定 價 新臺幣 390 元

本試閱檔為五南所有。如欲購買此書，請至五南網站
※版權所有．欲利用本書內容，必須徵求本公司同意※ www.wunan.com.tw
或來電(02)2705-5066