Determinacin del poder calorfico inferior y contenido en cenizas de plets de roble

Anlisis realizado por el Grupo de Combustibles y Motores de la Universidad de Castilla-La Mancha, en la Seccin Biomasa del Instituto de Investigacin en Energas Renovables Parque Cientfico y Tecnolgico de Albacete

Por solicitud de Coprosol Biocombustibles S.L. Noviembre de 2010

Grupo de Combustibles y Motores

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

ndice

1. Preparacin de las muestras para el anlisis........................................................ 3

2. Procedimientos y equipos empleados ................................................................... 3 2.1. Determinacin de la humedad de recepcin .................................................. 3 2.2. Determinacin del contenido en cenizas ...................................................... 4 2.3. Determinacin del anlisis elemental5 2.4. Determinacin del poder calorfico ............................................................... 5 2.4.1. 2.4.2. 2.4.3. 2.4.4. Poder calorfico superior a volumen constante en base hmeda ...... 6 Poder calorfico superior a volumen constante en base seca............ 6 Poder calorfico inferior a presin constante en base seca ............... 7 Poder calorfico inferior a presin constante a una humedad

cualquiera .................................................................................................... 7

3. Resultados obtenidos............................................................................................. 8 3.1. Humedad de recepcin ................................................................................. 8 3.2. Contenido en cenizas .................................................................................. 10 3.3. Anlisis elemental ..................................................................................... 10 3.4. Poder calorfico .......................................................................................... 10

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

1. Preparacin de las muestras para el anlisis

En Octubre de 2010 se reciben aproximadamente 15 kg de plets de roble en una bolsa de plstico hermtica para su anlisis en el laboratorio de biocombustibles del Instituto de Investigacin en Energas Renovables de Albacete. La muestra se muele en un molino de cuchillas (Retsch SM 100) para asegurar una combustin completa y una buena repetibilidad en los resultados. Si bien las normas de anlisis exigen un tamao mximo de partcula de 1 mm, se sigue moliendo hasta 0.25 mm, con el fin de obtener una mayor repetibilidad.

2. Procedimientos y equipos empleados

2.1. Determinacin de la humedad de recepcin

La humedad del material a la recepcin del mismo se lleva a cabo metindolo en la estufa sin realizar ninguna modificacin previa, ni de secado, ni de triturado. El ensayo se realiza sobre dos muestras de aproximadamente 300 gramos cada una, con la estufa a 105 2 C. Las muestras se tienen en la estufa durante al menos 16 horas, aumentndose el ciclo de secado en perodos de 2 horas hasta que se compruebe que el material ya no pierde ms agua. La humedad se determina a partir de la prdida de peso de la muestra hasta alcanzar un valor constante, expresndose en tanto por ciento en masa en base hmeda.

El mtodo empleado es una combinacin de los mtodos descritos en la norma experimental espaola y americana (UNE-CEN/TS 14774-2 EX: Biocombustibles slidos. Mtodos para la determinacin del contenido de humedad. Mtodo de secado en estufa. Parte 2: Humedad total. Mtodo simplificado (Septiembre 2007) y la norma ASTM E 871-82: Standard Method for Moisture Analysis of Particulate Wood Fuels).

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

2.2. Determinacin del contenido en cenizas

Como resultado de este anlisis se obtiene el contenido en cenizas expresado en porcentaje en masa. Se sigue la especificacin tcnica UNE-EN 14775

Biocombustibles slidos Mtodo para la determinacin del contenido en cenizas (Septiembre 2010).

El contenido en cenizas se determina a partir de la masa inicial de la muestra y de la masa de residuo que queda tras calentar la muestra bajo condiciones especficas. El calentamiento se realiza en atmsfera de aire en un horno mufla y bajo condiciones rigurosamente controladas de periodos de tiempo y temperatura. La temperatura mxima alcanzada en el proceso de calentamiento es de 550 10 C. Se establece esta temperatura final para contabilizar todo el material inerte, incluyendo aquellos elementos inertes que pueden volatilizarse a temperaturas superiores y los carbonatos que se descomponen tambin a temperaturas superiores. Las rampas de calentamiento establecidas son:

5 C/min hasta alcanzar 250 C Isoterma a 250 C durante 60 minutos 5 C/min hasta alcanzar 550 10 C Isoterma a 550 C durante 120 minutos

Tras someter la muestra a estas rampas se vuelve a introducir la muestra en el horno (a 550C) durante periodos adicionales de 30 minutos hasta que el cambio de masa sea menor de 0.5 mg.

Simultneamente al ensayo anterior se determina la humedad de la muestra de ensayo (h), siguiendo la especificacin tcnica UNE-EN 14774-3 Biocombustibles slidos. Determinacion del contenido de humedad. Mtodo en estufa. Parte 3: Humedad de la muestra para anlisis en general, con el fin de determinar el contenido en cenizas en base seca.

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

2.5 Determinacin del anlisis elemental

Para la determinacin del poder calorfico inferior es imprescindible obtener previamente el contenido total de carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre. Se expresan como porcentaje en masa, sobre la muestra estabilizada al aire (es decir, a la humedad ambiente de ese da). Simultneamente se determina la humedad de la misma con el fin de expresar los resultados en base seca. Para la determinacin de la humedad se sigue la especificacin tcnica UNE-EN 14774-3 Biocombustibles slidos. Determinacion del contenido de humedad. Mtodo en estufa. Parte 3: Humedad de la muestra para anlisis en general.

Se utiliza un analizador elemental marca LECO modelo TruSpec. Este equipo realiza la combustin en atmsfera altamente oxidante, de una cantidad de muestra entre 100 mg y 500 mg, en funcin de la densidad de la muestra y la composicin esperada. Los gases de la combustin se dirigen a distintas celdas en las que se contabiliza individualmente el porcentaje de cada elemento. El contenido en carbono, hidrgeno y azufre se determina mediante absorcin de infrarrojos y el contenido en nitrgeno mediante conductividad trmica.

Las determinaciones del contenido en C, H, y N se realizan sobre una nica muestra, siguiendo la norma experimental UNE CEN/TS 15104 EX Biocombustibles slidos. Determinacin del contenido total de carbono, hidrgeno y nitrgeno. Mtodos instrumentales (diciembre 2008) . El contenido en S se determina sobre otra muestra, en un mdulo separado del citado equipo, siguiendo la norma experimental CEN/TS 15289 Solid Biofuels. Determination of total content of sulphur and chlorine (Abril 2006). El contenido de oxgeno se obtiene por diferencia de 100 de los porcentajes de C, H, N, y S y del porcentaje de cenizas.

2.6 Poder calorfico

El procedimiento empleado sigue la norma experimental UNE 164001 EX: Biocombustibles slidos. Mtodo para la determinacin del poder calorfico (Mayo

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

2005) y la especificacin tcnica europea CEN/TS 14918: Solid biofuels. Method for the determination of calorific value (2005). Experimentalmente se determina el poder calorfico superior a volumen constante de la muestra de ensayo. El poder calorfico superior en base seca e inferior en base seca y con un contenido en humedad cualquiera se determinan a partir del resultado experimental (poder calorfico superior a volumen constante de la muestra de ensayo) y una serie de expresiones que permiten deducirlos (ecuaciones 1, 2 y 3, ms adelante). En los apartados siguientes se explica cmo se obtienen los distintos poderes calorficos.

2.6.1. Poder calorfico superior a volumen constante en base hmeda

Se parte de la muestra para anlisis (molida al menos a 0.25 mm para asegurar una buena reproducibilidad), estabilizada al aire en recipiente abierto durante al menos 24 horas. La muestra se somete a una combustin con exceso de oxgeno en una bomba calorimtrica, modelo 6100 PARR. A partir del incremento de temperatura que sufre el bao de agua en que est sumergida la bomba en la que se produce la combustin, el equipo determina el poder calorfico superior a volumen constante de la muestra de ensayo en base hmeda PCSv,b.h,.

Simultneamente al ensayo anterior se determina la humedad de la muestra de ensayo (h), siguiendo la especificacin tcnica UNE-EN 14774-3 Biocombustibles slidos. Determinacion del contenido de humedad. Mtodo en estufa. Parte 3: Humedad de la muestra para anlisis en general, con el fin de determinar el poder calorfico superior en base seca.

2.6.2. Poder calorfico superior a volumen constante en base seca

Se determina el poder calorfico superior a volumen constante en base seca PCSv,b.s, a partir del poder calorfico superior en base hmeda PCSv,b.h., determinado experimentalmente con la bomba calorimtrica, y de la humedad de la muestra de ensayo h:

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

PCS v.b.s .

PCS v.b.h. h 1 100

(1)

2.6.3. Poder calorfico inferior a presin constante en base seca

Las mquinas que queman o transforman biomasa (calderas, hornos, gasificadores) son mquinas de flujo continuo. En estas mquinas los procesos de combustin ocurren a presin constante, por lo que el poder calorfico que tiene inters es el correspondiente a presin constante.

El poder calorfico inferior a presin constante en base seca PCIp,b.s se determina a partir del poder calorfico superior a volumen constante en base seca PCSv,b.s. y de los contenidos en hidrgeno, oxgeno y nitrgeno en base seca, expresados en porcentaje en masa (Hb.s., Ob.s. y Nb.s, respectivamente, determinados en el anlisis elemental):

PCI p ,b.s . PCSv ,b .s. 212.2 H b. s. 0.8 Ob.s . N b. s.

(2)

2.6.4. Poder calorfico inferior a presin constante a una humedad cualquiera

El poder calorfico inferior a presin constante para una humedad h determinada, PCIp,b.h., puede calcularse a partir de la siguiente expresin PCIp,b.h = PCIp,b.s (1-0.01h) 24.43 h (3)

donde PCIp,b.s. es el poder calorfico inferior a presin constante en base seca y h es el contenido en humedad de la muestra en base hmeda, expresado en porcentaje en masa.

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

3. Resultados obtenidos
En la Tabla 1 se muestran los resultados del anlisis fsico-qumico de los plets de roble (nicamente de la muestra recibida en nuestro laboratorio). Se dan tanto en base seca como en base hmeda, estos ltimos calculados a la humedad del plet. Se realiza adems una comparacin con los requisitos que ciertas normas europeas imponen para la obtencin de certificados de calidad. Las principales normas de calidad de plets de biomasa son las siguientes:

- Austria:

NORM M 7135 Especificaciones de plets y briquetas de madera con corteza y sin corteza

- Suecia:

SS 187120. Especificaciones para plets

- Alemania: DIN 51 731. Especificaciones de plets y briquetas. DIN-plus. Especificaciones de plets de calidad para calderas

La norma UNE CEN/TS 14961 EX. Biocombustibles slidos. Especificaciones y clases de combustibles, establece una clasificacin para plets de uso industrial, y con ella se ha elaborado la Tabla 2 para el plet de roble. A continuacin se comentan los resultados obtenidos.

3.1. Humedad de recepcin

La humedad de recepcin es del 7.13 % en base hmeda. Se trata pues de un plet M10 (humedad inferior al 10%) segn la clasificacin de la UNE CEN/TS 14961 EX.

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

Instituto de Investigacin en Energas Renovables (Octubre 2010) Valores en base hmeda

Valores en base seca

Humedad a la recepcin (% en masa, en base hmeda) Contenido en cenizas (% en masa) Anlisis elemental (% masa) C H N S O Poder calorfico (MJ/ kg) PCSv PCIp 19.57 18.31 49.83 5.78 0.12 0.02 43.84

7.13

0.41

0.38

46.28 6.16 0.11 0.02 47.04

18.18 16.83

Tabla 1. Resultados del anlisis fsico-qumico

Propiedad Humedad Cenizas Azufre Nitrgeno

Clasificacin M10 A0.7 S0.05 N0.3

Significado Humedad 10 % Cenizas 0.7 % Azufre 0.05 % Nitrgeno 0.3 %

Unidades % masa, en base hmeda

% en masa, en base seca

Tabla 2. Clasificacin del plet segn UNE CEN/TS 14961 EX

Determinacin del PCI y contenido en cenizas de plets de roble

3.2. Contenido en cenizas

El contenido en cenizas en base seca es bajo, del 0.41 %. Siguiendo la clasificacin de AENOR (en la UNE CEN/TS 14961 EX los plets se clasifican en A0.7, A1.5, A3.0, A6.0 y A6.0+), se trata de un plet A0.7, por tener un contenido en cenizas menor del 0.7 %.

3.3. Anlisis elemental

La UNE CEN/TS 14961 EX no exige que para la comercializacin de plets se de el anlisis elemental (contenido en C, H, N, O y S). Tan slo si la biomasa hubiera sido tratada qumicamente sera normativo indicar su contenido en nitrgeno y azufre (en las normas alemana, austriaca y sueca s que es normativo dar estos dos valores).

Los plets analizados presentan un contenido en azufre de slo un 0.02 % en base seca. Cumple pues con las exigencias de las normas ms exigentes NORM y DIN-plus (0.04 % mximo), y con la SS 187120 y la DIN 51 731 (0.08 % mximo).

El contenido en nitrgeno es del 0.12 % en base seca.

3.4. Poder calorfico

El poder calorfico inferior del plet de roble en base hmeda (a presin constante, o sea el PCIp,b.h) es de 16.83 MJ/kg, del orden del exigido en la norma sueca SS 187120. En base seca es de 18.31 MJ/kg, ligeramente superior al marcado por la norma austriaca. En base seca y libre de cenizas es de 18.39 MJ/kg, inferior al sealado por la normativa alemana ms exigente (DIN-plus).

NORM M 7135: poder calorfico inferior en base seca de al menos 18 MJ/kg SS 187120: poder calorfico inferior en base hmeda de al menos 16.9 MJ/kg. DIN-plus: poder calorfico inferior en base seca y libre de cenizas de al menos

19.5 MJ/kg.

10