FISICOQUIMICA

Grupo # 06. Prof.: Miguel Ros Br. Aponte Majier Br. Soria Vanessa 19 de junio de 2012

Aluminio
El aluminio, de smbolo Al, es uno de los elementos ms abundantes de la corteza terrestre (8%) y uno de los metales ms caros en obtener. Su nmero atmico es 13 y se ubica en el grupo 13 de la tabla peridica. Su punto de fusin es muy cercano a los 2000C Es un metal muy electropositivo y muy reactivo. En un medio oxidante, en particular en el aire, se cubre de una densa pelcula de xido que lo protege contra la corrosin. Por sta razn los materiales hechos de aluminio no se oxidan La produccin anual se cifra en unos 33,1 millones de toneladas, siendo China y Rusia los productores ms destacados, con 8,7 y 3,7 millones respectivamente. Una parte muy importante de la produccin mundial es producto del reciclaje. A diferencia del material primario, obtenido por va electroltica, el metal secundario o segunda fusin, se obtiene de diversos tipos de trozos procedentes de la elaboracin primaria del aluminio (chatarras) y de la recuperacin del aluminio de materiales que lo contienen y que han sido desechados. Actualmente el trmino secundario no se considera a efectos de calidad, pero fundamentalmente tiene un significado de origen, porque en muchos casos la tecnologa de refinado, o sea la produccin del metal de segunda fusin, permite obtener metal de elevada pureza; igualmente el material bruto tambin se utiliza en la produccin de aleaciones con tolerancias qumicas muy amplia utilizadas exclusivamente en la industria de fundicin a presin. Independientemente de las consideraciones cualitativas, el aluminio secundario es mucho ms econmico de produccin que el material electroltico y, todava ms importante, bajo el aspecto energtico se pone con relacin al primario en la porcin 1/25.

Historia de la Sntesis del Aluminio

En 1809, el ingls Humphrey Davy intent sin xito sintetizar el aluminio, y a pesar de su fracaso intuy su nombre, quera llamarle aluminium Los primeros pasos para conseguir aislarlo fueron dados por el dans Hans Christian Oersted, quien obtuvo a principios del siglo XIX el aluminio de manera impura (contena niveles de plomo). En 1827 el qumico alemn Friedrich Wohler obtuvo un polvo gris de aluminio impuro que contena adems de potasio, cloruro de aluminio no reducido. En 1845 logr mejorar su mtodo produciendo pequeas bolitas de un metal lo suficientemente puro para describir con exactitud las propiedades del aluminio.

En 1845 Bunsen prepar electrolticamente el aluminio partiendo del compuesto cloruro alumnico sdico y Deville perfeccion el procedimiento fabricando por primera vez el aluminio en lingotes. As comenz la produccin industrial de ste metal. Hasta 1884, el aluminio era considerado un metal semiprecioso. El costo de produccin era de unos veinte dlares por kilogramo, utilizndose exclusivamente en joyera y trabajos ornamentales. En 1886 Hall y Hroult descubrieron que el xido de aluminio era soluble en criolita fundida y que la mezcla poda electrolizarse con un rendimiento comercial superior al existente, obtenindose un aluminio pursimo (proceso moderno de la electrlisis de la almina). El gran problema del aluminio es el precio de la energa que consume su produccin, la cual representa entre un 25 y un 30% del costo de produccin del metal. Por esta razn se estn desarrollando procesos alternativos que permitan la reduccin de la energa necesaria.

Materias primas
Para la obtencin del aluminio se usan menas que contienen Al2O3. Entre estas estn las: Bauxitas: Las bauxitas contienen el equivalente a 30-57% de Al2O3 en forma de hidrxido de aluminio Al(OH)3 ; 17-35% de Fe2O3 ; 3-13% de SiO2 ; 2-4% de TiO2 ; hasta 3% de CaO y 10-18% de H2O. Nefelinas: Las nefelinas se producen en forma de colas, despus del beneficio de rocas de apatitas y contienen cerca de 30% de Al2O3; 20% de Na2O+K2O; 40-45% de SiO2; 24% de CaO y 2-4% de Fe2O3. Alunitas: Las alunitas contienen 20-21% Al2O3; 4.5-5% de Na2O+K2O; 22-23% de SO3; 4142% de SiO2; 4-5% de Fe2O3 y 6-7% de H2O. Caolines.

Las menas principales para la produccin de aluminio son las bauxitas y las nefelinas. Al usarse las nefelinas para la produccin de aluminio se obtienen valiosos productos derivados; la potasa y la sosa castica. Por otro lado, la bauxita que recibe su nombre de la localidad francesa de Les Baux, donde fue extrada por primera vez y actualmente sus principales yacimientos se encuentran en el Caribe, Australia, Brasil y frica porque la bauxita extrada all se disgrega con ms facilidad. Es un aglomerado de diversos compuestos que contiene caolinita, cuarzo xidos de hierro y titania, y

donde el aluminio se presenta en varias formas hidrxidas como la gibbsita Al (OH)3, la boehmita AlO(OH) y la disporo AlO(OH).

Proceso de produccin
El proceso tecnolgico para la elaboracin del aluminio se divide, en lo fundamental, en dos etapas: 1. La obtencin de la almina (Al2O3) a partir de la mena. (Proceso Bayer) 2. La obtencin del aluminio a partir de la almina. (Proceso Hall-Hroult) Es importante mencionar que al proceso al que haremos mencin es el de electrlisis (proceso Hall-Hroult) ste el ms eficiente y, por ende el mtodo predominante y casi nico a escala mundial por la industria para producir aluminio.

1. Obtencin de la Almina (Proceso Bayer: tratamiento con sosa caustica)

Antes de adentrarnos a los diferentes procesos de obtencin de aluminio sera importante mencionar la forma mediante la cual se obtiene la almina, ya que sta ser la materia prima esencial en la elaboracin de aluminio El proceso Bayer, inventado por Karl Bayer en 1889, es el mtodo utilizado mayoritariamente para la produccin de almina a partir de bauxita. Segn este procedimiento, la bauxita transportada desde la mina se muele y tritura hasta quedar pulverizada y se carga a unos autoclaves para su lixiviacin. A los autoclaves se agrega una disolucin de sosa castica, cal y se suministra vapor de agua, todo esto hace que la bauxita se disuelva en la sosa. Esta dilucin se lleva a cabo a bajas presiones y altas temperaturas. La almina, que se encuentra en la bauxita en forma de hidrxido de aluminio, reacciona con la sosa y pasa a la disolucin aluminato sdico (Na2O.Al2O3):

Los xidos de hierro presentes, no reaccionan y pasan a los lodos decantados. La slice reacciona con la sosa y pasa a la disolucin en forma de silicato sdico (Na 2O.SiO2):

El silicato sdico, acta con el aluminato sdico en la disolucin y forma el alumino -silicato sdico insoluble (Na2O.SiO2.2SiO2.2H2O):

Como resultado de esta reaccin, la disolucin se limpia de slice pero cierta cantidad de aluminio pasa a los precipitados. Es por esto que para incrementar la produccin de aluminio se necesita una bauxita con la ms baja cantidad de slice posible, debido a que la produccin de aluminio silicato de sodio insoluble produce una prdida de almina Finalmente se ha obtenido el aluminato sdico (Na2O.Al2O3) como una masa pastosa en el autoclave. Del autoclave se enva a un aparato de evaporacin especial (un intercambiador de calor), donde la masa se enfra y se hidroliza o se le agrega agua al aluminato sdico para obtener el hidrxido de aluminio (Al(OH)3) cristalino precipitado. Este proceso se inocula con cristales de hidrxido de aluminio para servir de centros de cristalizacin.

Un filtro permite separar la almina de la sosa. Finalmente se hace la calcinacin a 1200C del hidrxido obtenido en hornos rotatorios para convertirlo en almina (Al2O3) eliminando la humedad:

En un refrigerador se enfra la almina hasta la temperatura ambiente. El rendimiento de almina a partir de la mena, por este procedimiento es cerca del 87%.

2. Obtencin del aluminio. (Proceso Hall-Hroult: Electrlisis de la almina)

La electrlisis es un proceso electroqumico en el que se utiliza el paso de la corriente elctrica a travs de una solucin que contiene compuestos disociados en iones para provocar una serie de transformaciones qumicas. La corriente elctrica se proporciona a la solucin sumergiendo en ella dos electrodos, uno llamado ctodo y otro llamado nodo, conectados respectivamente al polo negativo y al polo positivo de una fuente de corriente continua. Para este caso la electrolisis descompone la almina en aluminio y oxgeno y se aplica el uso de corriente elctrica para lograr la reduccin debido a que la elevada reactividad del aluminio impide extraerlo de la almina mediante reduccin directa. El aluminio se obtiene por electrlisis, a partir de la almina disuelta en criolita (Na3AlF6) fundida. Esto se debe a que la almina, que es una material de tipo refractario, posee un alto punto de fusin, por lo que es conveniente realizar previamente la disolucin en criolita, Na3AlF6, que tiene un punto de fusin que ronda los 1000C, bastante inferior al punto de fusin de la almina, el cual es de 2015C, lo que reduce el punto de fusin final del bao fundido, que es un conductor de

la corriente elctrica (electrolito).La criolita se produce usando fluorita (CaF2), el hidrxido de aluminio, el carbonato sdico y el cido sulfrico. Se acepta que el proceso electroltico transcurre como sigue: Bajo la accin de la corriente la criolita fundida se disocia en iones.

La almina disuelta tambin se disocia en iones.

De manera que son transportados al ctodo los iones 3Na y Al , como el ion de aluminio tiene un potencial negativo menor que el sdico, se descarga all solo el aluminio, convirtindose en aluminio metlico que precipita en el fondo del bao caliente en forma lquida.
+ 3+

Los iones de sodio reaccionan con el anin AlO3 para formar aluminato sdico segn:
3-

Los iones negativos o aniones se dirigen al nodo, se forma all almina y se desprende oxgeno, segn:

El oxigeno desprendido reacciona con el carbn para formar CO y CO 2 que se desprenden del bao como gases. Estas reacciones pueden reducir la eficiencia de la clula e incrementar el consumo de carbn de la misma. El aluminio formado al ser ms denso que el electrolito se funde en el fondo del bao, as el aluminio lquido queda protegido de la oxidacin. El metal que se separa en el horno de electrlisis se saca a intervalos regulares (aunque el fondo ha de quedar siempre cubierto). El aluminio lquido se extrae de la cuba por medio de un sifn utilizando el vaco para evitar tener que utilizar a esas temperaturas bombas y vlvulas, y se calienta en un horno para separar del metal las partculas de criolita arrastradas y eliminar los gases disueltos y, finalmente, se cuela en barras o en moldes. El aluminio as obtenido tiene un grado de pureza que va desde el 99,7% al 99,9%, aceptable para la mayora de las aplicaciones. Sin embargo, para algn uso especial se necesita aluminio de

alta pureza, especialmente si se requiere una ductilidad o conductividad elevada, con lo que es necesario el uso de celdas de refinado. Otra posibilidad es que el aluminio obtenido se mezcle con determinados elementos (Fe, Si, Mg, Cu y Zn principalmente) formando distintos tipos de aleaciones con las propiedades mecnicas requeridas (elasticidad, resistencia a la corrosin, etc.). Lo normal es que el aluminio se obtenga en forma de lingotes para luego someterlo a distintos procesos que nos permiten obtener los semielaborados de aluminio: productos laminados, extrusionados, piezas forjadas, etc., que a continuacin permitirn obtener los productos acabados para el mercado de consumo.

Rendimientos
Al emplear el procedimiento Bayer descrito, la extraccin de la almina constituye cerca de 87% para producir 1ton de almina se gastan de 2,0 a 2,5 ton de bauxita, 70 a 90 kg de NaOH, cerca de 120kg de cal, de 7 a 9 ton de vapor y cerca de 280kw de energa elctrica. Por el mtodo Hall-Hroult, para obtener una tonelada de aluminio se usan 2 toneladas de almina, 100 kg de criolita, hasta 600 kg de los electrodos de carbn y de 15.000 a 20.000 Kwh de energa elctrica. En conclusin unas 4 a 5 ton de bauxita nos proporcionaran dos ton de almina, y de sta seguidamente y por electrolisis se obtendr 1ton de aluminio. La distribucin del consumo energtico de produccin est dispuesta de la siguiente forma:70% lo consume el proceso electroltico, 10% los consume el proceso Bayer para la obtencin de la almina y el 10% restante lo consumen los procesamientos del metal (purificaciones, aleaciones, acabados)

Afinacin o Purificacin del Aluminio (Alternativa final de la Produccin.

El aluminio obtenido de las cubas de electrlisis de la almina contiene cierta cantidad de impurezas, almina, criolita y gases, por lo que para obtener aluminio de alta pureza (99.85-99.9%) se someten a un proceso de afinacin. Hay dos vas principales para afinar o purificar el aluminio: La clorinacin: Por este mtodo se insufla cloro a la masa de aluminio fundido a temperatura de entre 750-770C, durante unos 10-15 minutos. Durante la insuflacin las impurezas reaccionan con el cloro y se separan del aluminio, aunque una parte (1%) del aluminio reacciona tambin y se separa, produciendo prdidas del material.

La afinacin electroltica: Para afinar el aluminio por el mtodo electroltico, las barras de aluminio impuro se colocan como nodos en un bao de sales de cloro y flor y este se descarga a pureza muy elevada en ctodos hechos de aluminio puro.

Descripcin de la celda
El bao electroltico se compone de una caja o cuba, sta es una estructura de acero en forma rectangular abierta, cubierta en su interior por ladrillos refractarios (termoaislantes) que circundan bloques de carbn catdico y a su vez contiene al electrolito y al aluminio lquido. Estas son organizadas en serie dentro de la planta de produccin de aluminio y se asientan sobre hormign. Por encima de las cuba se colocan otros electrodos de carbn (nodos), inmersos en el bao fundido y suspendidos de una estructura de acero (superestructura) que es soportada por el casco. Estos nodos se conectan a corriente elctrica necesariamente directa, con un potencial de 5 a 10 V. Con ello se produce la circulacin de una corriente muy elevada de entre 40.000 y 100.000A, que adems de producir la electrlisis, calienta la solucin de almina en la criolita fundida hasta 950-1000C, mantenindola lquida. Por esta razn el consumo energtico que se utiliza para obtener aluminio es muy elevado y lo convierte en uno de los metales ms caros de obtener, ya que es necesario gastar de 15 a 20 kWh para obtener un kilo de metal de aluminio. La corriente elctrica es conducida por medio de las barras colectoras a las celdas electrolticas, distribuyndose por los nodos, bao, ctodos y las barras colectoras de una celda a otra. La corriente entra a una celda a travs de los nodos, fluye por medio del electrolito y del metal lquido, donde ocurre el proceso de electrlisis; luego las barras colectoras de acero, unidas al recubrimiento de carbn del fondo, conducen la corriente desde la celda. Los eventos principales que ocurren en el perodo de arranque de una celda son: la adicin del bao caliente, la conexin de la corriente a la celda y la puesta en marcha del proceso de electrlisis. Para instalar una celda de reduccin se debe contar, esencialmente, con un casco de acero, una cuba, una superestructura que sujeta a los nodos durante el proceso de electrlisis y con los electrodos mismos. Y dependiendo del tipo de celda varan las toneladas de electrolito, el nmero de nodos, el tiempo de residencia, entre otros. Descripcin de los sistemas principales de la celda: Electrolito

El electrolito usado es la criolita en bao fundido con la almina, que se encuentra entre los 950-1000C dentro de la celda.

nodo

Es un bloque de carbn obtenido a partir de una mezcla de coque aglutinado con brea (subproductos de la refinacin del petrleo), llevados a un horno (precocidos) y envarillado metlico. Estos estn conectados al puente o barra colectora por lo cual se desplazan, alejndose o acercndose al ctodo en conjunto y estn parcialmente sumergidos en el bao electroltico. Los nodos por lo comn son de seccin cuadrada o rectangular. El carbn del nodo se oxida durante la electrlisis, es decir, se consume el electrodo .Por lo que al alcanzar una cierta altura deben ser cambiados.( Su tiempo de vida til es de aproximadamente veinte das). La reaccin que se lleva a cabo en el mismo es la siguiente

Ctodo

El ctodo consiste en un armazn de grafito incrustado en barras de acero para realizar la conexin elctrica en la cuba de acero. De hecho en forma general el sistema catdico est constituido por la propia vasija electroltica que contiene el metal fundido, los bloques de antracita, coque y grafito, que son cocidos durante el arranque de la celda. E incluye barras colectoras primarias y secundarias.( Durante el proceso el propio aluminio lquido funciona como ctodo) Generalmente la vida til del sistema que envuelve un ctodo es de 1.500 a 3.000 das. Y la reaccin de reduccin que se lleva a cabo en el mismo es la siguiente:

La reaccin global llevada a cabo en la celda es la que sigue a continuacin:

ANEXOS

Esquema general de la produccin de aluminio primario

Proceso Bayer

Proceso Hall-Hroult

Celda Electroltica