Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo

LICENCIATURA EN QUMICA

Sntesis Orgnica

PRACTICA # 2 CONDENSACIN DE PERKIN

Dr. Oscar Rodolfo Surez Castillo

PRACTICA # 2 CONDENSACIN DE PERKIN

OBJETIVO Llevar a cabo la reaccin de condensacin de perkin para obtener el acido cinamico.

INTRODUCCIN

El cido cinmico junto al cinamaldehdo son sustancias naturales componentes del aceite de la canela.

En esta prctica se proceder a la sntesis del cido cinmico mediante la reaccin de condensacin de Perkin que consiste en la reaccin entre un anhdrido de cido y un aldehdo aromtico catalizada por un in carboxilato. El anhdrido genera un carbanindebido a la influencia del in carboxilato, el cual ataca al grupo carbonio del aldehdo. Seguidamente se da un proceso de deshidratacin e hidrlisis de la agrupacin anhdrido.

La reaccin de Perkin consiste en la condensacin del anhdrido actico con aldehdos aromticos catalizada por una base dbil. En el caso del benzaldehdo se obtiene el anhdrido mixto del cido cinmico y el cido actico, cuya posterior hidrlisis conduce a los correspondientes cidos carboxlicos. La geometra trans del cido cinmico aislado es el resultado de un control termodinmico, que favorece la formacin del compuesto ms estable.

CUESTIONARIO

1.

D el mecanismo detallado de la reaccin experimentada.

Obtencin del cido cinmico.

O O O O O O

MeCO2
H

O O O O O O O H O

MeCO2

O OH O O OH

H+/H2O

2. Investigar las caractersticas fsicas y qumicas del cido cinmico. Es un polvo finamente cristalizado de color blanco, dbilmente aromtico. Su valor de pH a 20C es de entre 3 y 4. Tiene un punto de fusin de 133-136C y un punto de ebullicin de 300C. La densidad del cido cinmico es de 1.25g/cm3. Su solubilidad en agua es de 0.4 g/L. tiene un peso molecular de 148.16g/mol. Tiene un aroma floral, se encuentra en el aceite esencial del cinamomo y en mantequilla del shea. El cido cinmico se utiliza en los sabores, ail sinttico, productos farmacuticos, y fabricar los steres para industria de la perfumera 3. Describa algunas de las aplicaciones del cido cinmico (en este punto de las referencias consultadas). El cido cinmico se utiliza en los sabores, ail sinttico, productos farmacuticos, y fabricar los steres para industria de la perfumera. Es la materia prima destinada exclusivamente al uso industrial, como ingredientes para la fabricacin de bases aromticas. Los cidos cinmicos son una importante familia de compuesto reportados en la obtencin de principios bioactivos y anticorrosivos, as como intermediarios de procesos qumicos, como por ejemplo en la sntesis de estirenos. El grupo del cido cinmico es activo contra las enfermedades de Phytophthora, tiene aplicaciones en la medicina como analgsico y anestsico. 4. Disee un diagrama de bloques para la reaccin experimentada. Obtencin del acido cinamico.
En un matraz de fondo redondo de 100 ml, preparar mezcla con:

5 ml de benzaldehdo recin destilado

7 ml de Ac2O puro

2.5 g de AcOk

0.3 ml de piridina

Calentar a reflujo durante a 2.5 horas en bao de aceite 170-175C

Enfriar la mezcla de reaccin, verterla en un vaso de precipitados de 500 ml y adicionarle 150ml de agua destilada y una solucin de Na2CO3 hasta llegar a un pH de 8-10.
Hervir la mezcla durante 20 min, filtrar y enfriar en bao de hielo

Adicionar 20 ml de HCl concentrado

Una vez que precipita el acido cinmico, se filtra, se lava con H2O helada, se seca y se pesa

5. D cinco ejemplos de condensaciones de Perkin.

O O O O

MeCO2-exceso
O H H

H3O+

OH

O O

MeCO2-exceso
O H H3O+ OH

MeCO2-exceso
O Ph CH3

H3O+

OH Ph

O O O O

MeCO2-exceso
O Ph Ph H

H3O+

OH Ph Ph

O O O O

MeCO2-exceso
O Ph
+ Ph H3O

Ph OH Ph CH3

6. Utilizando los reactivos adecuados sintetice el cido cinmico mediante la reaccin de Knoevenagel, la reaccin Claisen y la reaccin de Reformatsky. Reaccin de Knoevenagel
O

CH3(CO2Et)2 NaOEt/EtOH
CO2Et

CO2Et

H+
O

OH

Reaccin de Reformaysky
O O O CH3

1)Zn/ter
OH OCH3

H3C

2) H3O

7. D sus observaciones y conclusiones de la reaccin experimentada. En esta prctica se observo que la mezcla de reaccin presentaba un color amarillo intenso al inicio de esta, la cual lleg a un color rojizo finalizado el tiempo de reaccin. Posteriormente se aadi agua destilada, formndose inmediatamente pequeas gotas en la superficie, las cuales desaparecieron al aadir una solucin de NaOH llegando a un pH final de 13. Finalmente luego de aadir el HCl concentrado se form un precipitado color amarillo muy claro, para el cual se tom el punto de fusin, siendo de 90 C. Se experiment y utiliz una nueva reaccin (condensacin de Perkin) para grupos carbonilo y obtener as cido cinmico; uno de los grupos carbonilo presentaba la peculiaridad de que no existan H cidos alfa, con lo cual el C del carbonilo quedaba susceptible de ser atacado por el ion enolato formado con anterioridad al haber sido extrado un H cido alfa por parte de la base utilizada.

8. Calcule el nmero de moles utilizado para cada reactivo implicado en el producto y, en base al reactivo limitante d el rendimiento de la reaccin.

O H +

O O O
ANHDRIDO ACT ICO

O OK
PIRIDINA

O OH
CIDO CINMICO

BENZALDEHDO

P.M.(g/mol) (g/ml)

106.8164 1.043 = m/v

102.0884 1.082 m= * v

148.1602 g/mol

m=(1.043g/ml)*(5ml) m=(1.082g/ml)*(7ml) Masa 5.015g 7.457g mol = 0.0469 mol de benzaldehdo

Para benzaldehdo tenemos 5.015g 1

106.8164g

Para anhdrido actico: 7.457g

1 mol 102.0884g

= 0.0730 moles de anhdrido actico

Por lo tanto el reactivo limitante es el benzaldehdo 1 moles de benzaldehdo ----------1 mol de cido cinmico 0.0469 moles benzaldehdo------x=0.0469 de cido cinmico

3.0899g Ac. Cinmico

1 mol 148.1602g

= 0.02085 mol Ac. Cinmico obtenido

0.0469mol Ac. Cinmico

148.1602g 1 mol Ac. Cinmico

= 6.9487g de Ac. Cinmico tericamente a obtener

Si obtuvimos 0.3504 gramos 6.9487g---------100% 3.0889g ----------x=44.452% Por lo tanto se obtuvo un 44.452 % de rendimiento del cido cinmico.

BIBLIOGRAFA

http://www.content4reprint.com/view/spanish-7324.htm http://www.lluche.com/cas. http://bases.bireme.br/cgi-bin/wxislind.exe/iah/online . SINTESIS DE DERIVADOS DEL ACIDO CINAMICO BAJO IRRADIACION DE MICROONDAS EN AUSENCIA DE DISOLVENTES. Mamposo, ., Pellon, R., Gonzlez, E. La Habana; s.n;1999.21 p. Pesquisa em bases de datos.

http://oregonstate.edu/instruct/dce/phytophthora/espanol/module2-4f.html