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GASES REALES
A
unque los gases ideales resultan ser una importante aproximacin en Termodinmica, su comportamiento es muy diferente del de los gases reales. A bajas temperaturas los gases reales experimentan procesos de condensacin, transiciones de fase, etc., procesos que no presentan los gases ideales. Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las propiedades de los gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases ideales.

DESVIACIONES IDEAL

RESPECTO

EL

COMPORTAMIENTO

Cuando un gas real se aparta del comportamiento ideal, ocurren estas desviaciones porque segn la teora cintica molecular los gases carecen de fuerzas de atraccin y no poseen volumen sus partculas.

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MODIFICACIONES DE LA ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL

La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin puede ser muy grande.

Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse en lquido o slido por mucho que se enfriara o comprimiera.

Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases ideales P.V = n.R.T una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de estado de Van der Waals (p + a/v ).(v b) = R.T donde v = V/na y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro. La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las molculas interaccionan entre s.

La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el trmino (V - b).

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ECUACIN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las sustancias reales para todas las condiciones de presin y temperatura. A lo largo del tiempo se han por la que recibi el premio Nobel de Fsica en 1910. La ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la un poco ms difciles son mucho ms precisas. documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras ecuaciones modernas slo propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la ms sencilla la de Johannes van der Waals,

La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las siguientes razones:

1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con (V - b) en lugar de V. 2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior.

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Tiene la forma:

= Presin del gas = Volumen del gas = Moles de gas. = Constante universal de los gases ideales = Temperatura. y

La constante b es la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el trmino a es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular. Ejemplo, al calcular con ambas ecuaciones:

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ISOTERMAS DE UN GAS REAL

Tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar. En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del volumen a distintas temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura, la temperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior a la crtica, puede estar en estado representado solamente las zonas de lquido y vapor). Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los estados slido, lquido o vapor (en la grfica se han

denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y vapor. En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce tambin a temperatura constante. Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presin constante, este calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente. encuentra por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el

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CONTINUIDAD DE ESTADOS

Por arriba de este punto crtico se tiene un estado de agregacin en el cual no hay distincin entre lquido y gas, por lo cual se le conoce como Zona de Estados Continuos o Supercrtica (figura 3 lneas negras).

Los fluidos que se encuentran en la zona de estados continuos presentan una presin tan alta que las partculas que los constituyen se encuentran muy cercanas una con otra. No obstante su temperatura es tan elevada que la magnitud de las fuerzas de atraccin de los tomos o molculas no es suficiente para provocar la condensacin ya que elevada. Los fluidos supercrticos por lo tanto, no se pueden licuar, presentan densidades semejantes a los de los lquidos, adems al presentar viscosidades semejantes a las de un gas su capacidad de penetrar una matriz slida es alta.

la energa cintica molecular es muy

Figura 3. Zona de Continuidad de Estados

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ISOTERMA DE UN GAS REAL DE ACUERDO A LA ECUACIN DE VAN DER WAALS

Las isotermas de Vander Waals difieren considerablemente de las isotermas de Andrews; la diferencia estriba

fundamentalmente en que las isotermas

de Van der Waals no reproducen el tramo horizontal (tramo de licuacin) de las isotermas de Andrews, que aparece sustituido por una ondulacin; en cambio, existe un buen acuerdo en las regiones correspondientes al lquido y al vapor. La ecuacin de Van der Waals no responde en la regin de equilibrio de lquido vapor y, por tanto, no gobierna los gases reales. No obstante, consideraciones termodinmicas indican que el tramo ondulado de las isotermas completamente el comportamiento de

de Van der Waals debe ser sustituido por un tramo rectilneo, paralelo al eje v, situado de tal manera que delimite reas iguales con cada una de las ramas de dicho tramo ondulado (zonas sombreadas en la Figura 2.14). Procediendo de esta forma, se encuentra que las intersecciones del tramo rectilneo sustitutorio de la ondulacin con la isoterma de Van der Waals corresponde a puntos de la curva lmite de saturacin.

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ESTADO CRTICO

En fsica, punto de temperatura o presin que corresponde a un cambio en el estado fsico de una sustancia. Durante el enfriamiento de

aleacin metlica, el punto crtico se

una

alcanza a la temperatura en que se produce una reorganizacin molecular que da lugar a una nueva forma de la sustancia; generalmente, esta

reorganizacin se ve acompaada por la absorcin o cesin de calor.

La temperatura crtica de un gas es la licuarse; la presin crtica es la presin

temperatura mxima a la que puede necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el helio, el hidrgeno o el nitrgeno, poseen temperaturas crticas muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente elevadas y pueden licuarse a temperatura ambiente aplicando suficiente presin. Una tercera caracterstica del punto crtico es el volumen crtico, que es el volumen que ocupara un mol de gas a su temperatura y presin crticas. Estas tres cantidades, la temperatura, presin y volumen crticos, se denominan conjuntamente constantes crticas de una sustancia. antes de poder ser licuados. Otros, como el amonaco o el cloro, tienen temperaturas crticas

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LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES:

Cualquier sustancia tiene el mismo volumen reducido a la misma temperatura y presin reducida.

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OTRAS ECUACIONES DE ESTADOS

Qu es una ecuacin de estado?
En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin matemtica entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.

1.-Ecuacin de Redlich -Kwong

Esta ecuacin de origen semi-emprico, a l igual que la ecuacin de Van Der Waals, predice tres races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:

Donde a y b son las constantes de Redlich-Kwo ng Al imponer la condicin de que la isoterma presenta una inflexin en el punto crtico, es posible expresar a y b en funcin de la presin y temperatura crtica constantes son: (similar a lo realizado con la ecuacin de Van der Waals). Entonces los valores de las

El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y por lo tanto no es muy exacta cerca del punto crtico. Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van der Waals y da buenos resultados a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura crtica, llegando a ser tan precisa como la ecuacin de ocho parmetros. Por lo tanto esta ecuacin es muy til, ya que combina la simplicidad de una ecuacin de dos parmetros con un alto grado de exactitud

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2.- Ecuacin de BENEDICT-WEBB-RUBIN Las ecuaciones que tienen una exactitud global mayor son necesariamente ms complejas, como lo ilustra la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin:

Donde

son todas constantes para un fluido dado.

Se usa con xito en amplios rangos de presin y temperatura. Las constantes para un buen nmero de sustancias estn tabuladas. El xito de la ecuacin original ha originado numerosos estudios donde la propia ecuacin o compuestos. De hecho, la ecuacin y sus modificaciones, a pesar de la complejidad que tienen, se emplean en las industrias del petrleo y del gas natural para hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comnmente

una modificacin de la misma se han generalizado para aplicarla en muchos tipos de

3.-Ecuacin de

SOAVE Y PENG-ROBINSON

Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las de Soave y Peng-Robinson. Como la mayora de las ecuaciones cbicas de dos parmetros, estas pueden expresarse mediante la ecuacin:

Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson, u y w toman los valores de integracin siguientes: Soave:

Peng-Robinson:

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Existen numerosas aproximaciones que se han usado para establecer los valores de los condiciones crticas se satisfagan.

parmetros a y b que aparecen en la ecuacin. Una de ellas es elegir a y b para que las dos

Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras. Tanto la ecuacin de Soave como la de Peng-Robinson utilizan estas ecuaciones para hallar a y b en el punto crtico. Luego hacen el para reproducir las presiones de vapor de los hidrocarbonos. Las expresiones de a y b que resultan de este procedimiento se muestran a continuacin: Soave: parmetro a funcin del factor acntrico , del que se trata a continuacin y de la temperatura

Peng-Robinson:

4.-Ecuacin

de Clausius:

5.-Ecuacin

de Berthelot (para altas presiones):

6.-Ecuacin

de Dieterici (para altas presiones):

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CONCLUSIONES

1. Se aproximan al comportamiento de gas ideal a medida que la presin se aproxima a cero:

2. En general se aproximan al comportamiento ideal a medida que la densidad tiende a cero.

3. Cuando se necesita conocer el volumen a partir de datos conocidos de presin y temperatura, la ecuacin virial expandida en la presin es ms conveniente.

4. La ecuacin de estado del gas ideal reproduce el comportamiento de los gases cuando se encuentran a baja densidad.

5. La ecuacin de estado de Van der Waals no, slo es aplicable cuando se est produciendo el cambio de fase de vapor a lquido.

6. El calor necesario para que se produzca un cambio de fase es proporcional al calor latente de la transicin y a la masa de la sustancia.

7. En la ecuacin de estado de Van der Waals se tienen en cuenta las fuerzas intermoleculares.

8. A una temperatura superior a la del punto triple la sustancia no se encuentra necesariamente en fase gas.

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BIBLIOGRAFA:
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13) 14) 15) 16) http://www.fisicanet.com.ar/fisica/gases/ap01_gases_ideales.php http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html http://www.monografias.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.shtml http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://www.buenastareas.com/ensayos/Gases-Reales/83526.html http://148.204.160.158/polilibros/fisicoquimica/Gases%20Reales1/Isotermas%20GR.htm http://www.uco.es/~fa1orgim/fisica/archivos/monytex/LFT02.PDF http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica/sustancias-puras http://www.loreto.unican.es/Termodin/TermoIIGasReales.pdf http://www.mitecnologico.com/Main/EcuacionDelGasIdeal http://www.educaplus.org/gases/gasesreales.html http://www.scribd.com/doc/31059227/ECUACIONES-DE-ESTADO http://www2.ubu.es/ingelec/maqmot/PvtWeb/apartado2.htm#benedictwebbrubin http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/2_propiedades_fisicas_de_sustancias.pdf http://proyectofisica.nireblog.com/post/2008/09/09/ecuaciones-de-estado http://fqb-unav.foroactivo.net/gases-reales-y-ecuaciones-de-estado-f4/gases-reales-y-ecuaciones-de-estadot27.htm

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