PRACTICA No. 2 DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR.

Objetivo:

Determinar el peso molecular de un gas con datos experimentales a partir de la ecuacin general del estado gaseoso y la de berthelot. Introduccin terica. Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni volumen propio. Su principal composicin son molculas no unidas, expandidas y con poca fuerza de atraccin, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre partculas resultan insignificantes. Es considerado en algunos diccionarios como sinnimo de vapor, aunque no hay que confundir sus conceptos, ya que el trmino de vapor se refiere estrictamente para aquel gas que se puede condensar por presurizacin a temperatura constante. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos. Dependiendo de sus contenidos de energa o de las fuerzas que actan, la materia puede estar en un estado o en otro diferente: se ha hablado durante la historia, de un gas ideal o de un slido cristalino perfecto, pero ambos son modelos lmites ideales y, por tanto, no tienen existencia real. En los gases reales no existe un desorden total y absoluto, aunque s un desorden ms o menos grande. En un gas, las molculas estn en estado de caos y muestran poca respuesta a la gravedad. Se mueven tan rpidamente que se liberan unas de otras. Ocupan entonces un volumen mucho mayor que en los otros estados porque dejan espacios libres intermedios y estn enormemente separadas unas de otras. Por eso es tan fcil comprimir un gas, lo que significa, en este caso, disminuir la distancia entre molculas. El gas carece de forma y de volumen, porque se comprende que donde tenga espacio libre all irn sus molculas errantes y el gas se expandir hasta llenar por completo cualquier recipiente.

LEYES DE LOS GASES PRESIN, VOLUMEN Y TEMPERATURA.

Las molculas de los gases se mueven continuamente debido a la temperatura. Cuanto mayor sea la temperatura, con ms velocidad se movern las molculas. Pero la temperatura no se mide en la escala normal de temperaturas, la escala Celsius o Centgrada, sino en una escala especial llamada escala Kelvin o escala absoluta. A -273C las molculas estaran quietas. Por eso no puede haber una temperatura ms baja. En la escala Kelvin, 0 K equivale a -273C. Y no pueden existir temperaturas inferiores, as que no pueden existir temperaturas negativas. Para pasar de una escala a otra basta sumar o restar 273. As,100C sern 100 + 273 = 373K y 500K sern 500 - 273 = 227C. Es en esta escala de temperatura en la que deberemos medir siempre la temperatura de un gas. Las molculas de gas ocupan un volumen y en l se mueven y desplazan. Aunque en el Sistema Internacional el volumen se mida en m3 (metros cbicos), cuando se trata de gases el volumen que ocupa se mide en litros (l). Pero no hay que olvidar que 1 litro equivale a 1 dm3 (decmetro cbico), es decir, que 1000 l son 1 m3. Como las molculas de gas se estn moviendo, chocarn con el recipiente que las contiene (y entre s, claro). Al chocar, ejercern una presin, otra Ley de Boyle La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el volumen del contenedor aumenta, la presin en su interior disminuye y, viceversa, si el volumen del contenedor disminuye, la presin en su interior aumenta. V_1 P_1=V_2 P_2 La ley de Boyle permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian gases entre la atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la atmosfrica De la Ley de Boyle se sabe que la presin es directamente proporcional a la temperatura con lo cual la energa cintica se relaciona directamente con la temperatura del gas mediante la siguiente expresin: Energa cintica promedio=3kT/2. Donde k es la constante de Boltzmann. La temperatura es una medida de energa del movimiento trmico y a temperatura cero la energa alcanza un mnimo (el punto de movimiento cero se alcanza a 0 K). Ley de Charles La ley de Charles establece que el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta, asumiendo que la presin de mantiene

constante. Esto quiere decir que en un recipiente flexible que se mantiene a presin constante, el aumento de temperatura conlleva un aumento del volumen. V_1/P_1 =V_2/P_2 Ecuacin General de los Gases En las leyes de los gases, la de Boyle, la de Charles y la Gay-Lussac, la masa del gas es fija y una de las tres variables, la temperatura, presin o el volumen, tambin es constante. Utilizando una nueva ecuacin, no solo podemos variar la masa, sino tambin la temperatura, la presin y el volumen. La ecuacin es: PV = nRT Principales Ecuaciones de Estado para Gases Reales La primera y ms sencilla ecuacin de estado, es la ecuacin para el gas ideal, que proviene de la combinacin de dos leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o Charles. La expresin de esta ecuacin es :

Esta ecuacin conduce a conclusiones irreales con relacin al gas ideal. Como por ejemplo a 0 K de temperatura y presin constante, el volumen es cero; as mismo, el volumen tiende a cero cuando la presin se hace infinitamente grande. Estas predicciones no corresponden al comportamiento observado de los gases reales a temperatura bajas y altas presiones . En la prctica esta ecuacin se puede utilizar como una aproximacin (error del 5%). Esta ecuacin es ms precisa cuando la temperatura est sobre la temperatura crtica y la presin bajo la presin crtica . Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha definido el factor de compresibilidad Z, dado por la siguiente expresin:

Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y presin; para gases reales Z es funcin de la temperatura y presin y puede tomar valores entre 0 e infinito . Aplicando las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad Z, se obtiene el factor de compresibilidad crtico, el cual est definido por la siguiente expresin: Ecuacin de Van der Waals Esta ecuacin es la ms conocida y corrige las dos peores suposiciones de la ecuacin el gas ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares. La ecuacin es: Ecuacin de Berthelot La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin de Van der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la siguiente forma:

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b, obtenindose:

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico. Para suplir esta deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto crtico, se ha efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin: Pm=(m*R*T)/(P*V) [1+((9P*Tc)/(128T*Pc))(1-6Tc^2/T^2 ) ] donde: Tr = T/Tc temperatura reducida Pr = P/Pc presin reducida Para esta ecuacin el factor de compresibilidad crtico tiene un valor de 0,28, el cual se acerca bastante al valor promedio experimental de Zc para la gran mayora de los gases no polares.

MATERIAL: REACTIVOS: 1 matraz baln de fondo plano de 500cc con tapn de hule bihoradado. Cloroformo (CHCl3). 1 Tubo de vidrio de 20 a 35 cm de longitud, cerrado en un extremo. Tetracloruro de Carbono (CCl4). 1 Codo de vidrio de 90. 2 Pipetas graduadas de 0 a 10cc. 1 Mechero, anillo y tela c/asbesto. 1 Pinza doble para bureta. 1 Termmetro. 1 Microbotella. 1 Balanza digital Tubera de hule Algodn. PROCEDIMIENTO: 1.- Monte el aparato como se indica en la figura 1, introduzca un pedazo de algodn en el fondo del tubo A para evitar que se rompa al dejar caer la microbotella que contiene la muestra. 2.- Calentar a ebullicin el agua contenida en el matraz (el nivel tocara ligeramente el tubo A) cuyo tapn deber tener una salida para el vapor. Estando en ebullicin, ponga el nivel del agua contenida en las pipetas de manera que el punto C indique cero. Esto se puede lograr subiendo o bajando una u otra pipeta. 3.- Introduzca la microbotella abierta que contiene la muestra (de una o dos gotas, previamente pesadas) en el tubo A y conecte el codo B inmediatamente, presionando para evitar fugas. Procure hacer la operacin lo ms rpido posible.

FIGURA 1 4.- anote el volumen mximo desplazado en la pipeta C. esto ser cuando todo el liquido en la microbotella haya pasado al estado gaseoso. 5.- Quite la manguera que une a B con C y tome la temperatura del espacio libre en la pipeta C.

CUESTIONARIO: 1.-Anote sus resultados experimentales obtenidos: m_(CHCl_3 )=TUBO CON CHCl_3-TUBO SOLO m_(CHCl_3 )=2.190-2.155=.035gr m_(CCl_4 )=TUBO CON CCl_4-TUBO SOLO m_(CCl_4 )=2.090-2.055=.035gr mmuestra 0.035gr. 0.030gr. T 30C=303.15K 29C=302.15K Vdesplazado 3.3ml 2.3ml 2.- Considerando comportamiento ideal, calcule el peso molecular de la sustancia problema: PV=(m/Pm)RT

P=585mmHg-Pvapor de agua. Pvapor de agua (mmHg) T(C) 26.8 27 28.3 28 30.1 29 31.8 30 33.7 31 35.7 32 37.7 33 39.9 34 3.-A partir de los pesos atmicos determinar el peso molecular de la sustancia problema. P CHCl3= 585-30.1= 554.9=.730atm P CCl4= 585-31.8= 553.2=.727atm 1atm------760mmHg PmCCl4=12+4(35.45)=153g/mol DATOSexperimentales CCl4 M=0.035gr T=303.15k P=.727atm

R=.082(atm*L)/(mol*k) V=4.4ml

PM=mRT/PV PM=((0.035gr)(.082 (atm*L)/(mol*k))(303.15K))/((.727atm)(0.0044L))=279.9g/mol Para que el peso molecular sea igual a la suma de los pesos atmicos la presin debe modificarse a 1.29Atm

DATOSexperimentales CHCl3 M=0.030gr. T=302.15k P=.730 atm R=.082(atm*L)/(mol*k) V=5ml

PMCHCL3=12+1+3(35.45)=119.45g/mol PM=((0.030gr)(.082 (atm*L)/(mol*k))(302.15K))/((.730atm)(0.005L))=203.6g/mol En esta ecuacin debera ser la presin de 1.24 atm

4.-Calcule el peso molecular con la ecuacin de Berthelot. CCl4 Tc=532.6K Pc=39.48atm CHCl3 Tc=536.3K Pc=53.79atm

Pm=(m*R*T)/(P*V) [1+((9P*Tc)/(128T*Pc))(1-6Tc^2/T^2 ) ] DATOSexperimentales CHCl3 M=0.030gr.

T=302.15k P=.730 R=.082(amt*L)/(mol*k) V=5ml=0.005L PM=? Tc=536.3K Pc=53.79atm

Pm_(CHCl_3 )=(((0.030)(0.082)(302.15))/(0.730)(0.005) [1+((9(.730)*536.3)/(128(302.15)*53.79))(1-6(536.3)^2/302.15^2 ) ] Pm_(CHCl_3 )=203.6[1+(.0016)(-17.90) ] Pm_(CHCl_3 )=197.42g/mol DATOSexperimentales CCl4 M=0.035gr. T=303.15k P=.727atm R=.082(atm*L)/(mol*k) V=4.4ml=0.0044L PM=? Tc=532.6K Pc=39.48atm

Pm_(CCl_4 )=(.035*.082*303.15)/(.727*.0044) [1+((9(.727)*532.6)/(128(303.15)*39.48))(1-(6(532.6^2))/303.15^2 ) ] Pm_(CCl_4 )=271.98[1+(.0022)(-17.51) ] Pm_(CCl_4 )=261.5 g/mol 5.- En su clculo, hizo una correccin a la presin. Por qu se hace esta correccin? Porque estamos usando de referencia la presin atmosfrica de la ciudad de Mxico. 6.- Entre el peso molecular obtenido considerando comportamiento ideal y con la ecuacin de Berthelot, Cul fue el ms prximo al calculado por los pesos atmicos? La ecuacin de Berthelot, porque es una ecuacin ms exacta que la ecuacin de los gases ideales.