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Nancy Jaquelin Cuautle Teodoro Felipe Lpez Martnez Jaime Ravelo Torres
CONTENIDO
Introduccin Objetivos Objetivos Generales Objetivos Particulares Aspectos Generales Descripcin del Proceso Industrial
Preparacin de Superficies Acabado de Metales Contaminantes Genricos del Sector Carga Contaminante Generada por el Sector Normatividad Aplicable al Sector
Pagina 3 5 5 5 6 12 12 14 23 25 28 32 34 34 35 36 39 43 47 58 59
Caso de Estudio
Volumen de Aguas Residuales Estimacin de Contaminantes Generados Costo Por Manejo de Residuos y Tratamiento de Aguas Residuales
Metodologa de Tratamiento Adoptada Antecedentes Fundamentos Tericos Experimentacin Anlisis de Resultados Diseo de Equipo
Descripcin del Proceso Proceso Diagrama del Proceso Lay Out de la Planta y Proceso de Recuperacin Especificacin del Equipo de Proceso Balance de Materiales Anlisis Econmico Costo de Materias Primas Costo de Equipo, Instalacin, Operacin y Mantenimiento Costo de Tratamiento Conclusiones Apndice Apndice A Informacin de Propiedades Fsicas, Qumicas y Txicologicas Apndice B Seguridad Apndice C Calculo de Bombas, Tubera, vlvulas, Accesorio y Mezcladores Apndice D Diagrama del Sistema de Recuperacin de Cromo Apndice E Layout de la Planta Apndice F Balance Econmico Bibliografa
65 65 66 68 69 72 73 73 74 78 80
INTRODUCCIN
Uno de los ms serios problemas que enfrenta la industria de acabados metlicos es sin duda la incorporacin de metales pesados y cianuros en sus descargas de aguas residuales, cuya remocin se ha convertido en reto tecnolgico de alto costo. El presente trabajo tiene como fundamento el resolver el problema encontrado en la industria de los procesos de acabados metlicos y produccin de herramientas de corte y sus repercusiones en materia de impacto ambiental, debido a la gran cantidad de residuos generados que contienen metales pesados (ejemplo de esto, las aguas residuales provenientes de las tinas de cromado). Los procesos industriales de recubrimiento, de electrodeposicin, producen desechos contaminantes que contienen metales que es posible reutilizar. El desarrollo de procesos de recuperacin de metales que desechan en diferentes formas, ayudara a resolver un grave problema de contaminacin. Adems podra, resultar atractivo desde el punto de vista econmico, ya que esto permitir cubrir parcial o totalmente los costos del tratamiento. El tomar decisiones para el control de los residuos peligrosos tiene implicaciones tcnicas, econmicas y jurdicas, que necesariamente deben tomarse en cuenta, en su justa dimensin a los principios siguientes : Promover la minimizacin de la cantidad de residuos peligrosos y los riesgos inherentes a su manejo y disposicin final, bsicamente, incentivando cambios hacia proceso y tecnologas cada vez ms limpias. Fomentar la recuperacin de material secundario, principalmente para su reciclaje o disposicin final controlada cuando tal reciclaje no sea posible o econmicamente viable. Favorecer la participacin y coordinacin estrecha entre la autoridad regulatoria y las empresas involucradas en el manejo y disposiciones de residuos peligrosos y en general, la participacin de la sociedad dentro de las modalidades flexibles que aseguren la corresponsabilidad necesaria.
Deben orientarse las practicas para el manejo de los residuos peligrosos de acuerdo con el paradigma que privilegia las acciones de reciclaje sobre las orientadas a tratarlos y confinarlos, como se muestra en la Figura 10. Se establecen las prioridades a considerar para el control de los residuos peligrosos, comparando las soluciones adoptadas de un enfoque tradicional en donde la primicia es confinar los residuos generados, pensando posteriormente en el tratamiento, reciclaje y por ltimo de manera vaga en la minimizacin. Esto en apariencia disminuye el costo privado, sin embargo redita en un costo social alto. La idea de una contribucin a la solucin del problema en un 100% es la visualizacin primeramente en la disminucin de residuo y posteriormente el reciclaje, que beneficiara directamente el aspecto social, y tal vez con un costo privado alto, pero en un enfoque con idea sustentable.
MINIMIZACION DE RESIDUOS
COSTO PRIVADO
COSTO SOCIAL
RECICLAJE RECICLAJE
TRATAMIENTO TRATAMIENTO
CONFINAMIENTO CONFINAMIENTO
100%
ENFOQUE TRADICIONAL
ENFOQUE SUSTENTABLE
OBJETIVOS
Objetivos Generales.
Establecer una alternativa viable y econmica para el tratamiento y recuperacin de cromo, producto del desecho de las aguas residuales de acabados metlicos. Disear el sistema de recuperacin que permita dar el valor agregado a la remocin del mismo.
Objetivos Particulares.
Determinar el rendimiento y los factores de influencia en la remocin de cromo de las aguas residuales. Establecer con los resultados obtenidos el diagnostico para fincar las bases del diseo de equipo.
Aspectos Generales
Hablar de la industria de acabado de metales es referirse a una serie de operaciones dentro de diversos procesos productivos ms complejos. El acabado metlico es parte de la fabricacin de un bien para poder cumplir con su finalidad y especificaciones de calidad, y ser vendido.
Aparentemente las actividades de acabado de metales son realizadas exclusivamente por la industria metal mecnica, sin embargo los fabricantes de cualquier bien que en su estructura contenga piezas metlicas, requieren que stas tengan las caractersticas especficas para un adecuado funcionamiento, resistencia y/o proteccin contra la corrosin. Por lo anterior, el universo de giros productivos en los que interviene el acabado de metales es muy extenso.
Este acabado en ocasiones se realiza por el propio fabricante del bien o producto final o por el fabricante que provee de partes y piezas metlicas sueltas al fabricante del bien o producto final. En otros casos es un servicio prestado al fabricante por una empresa maquiladora dedicada especficamente al desarrollo de alguno de los muy diversos procesos de acabado de metales. Esta situacin dificulta de sobremanera determinar, para cada uno de los giros industriales involucrados con partes y piezas metlicas, el nmero de empresas que realmente realizan actividades de acabado de metales.
De acuerdo a lo anterior se concluye que el universo de la industria de acabado de metales, est conformado por las 52 clases que se listan en el siguiente cuadro y por el nmero de unidades econmicas que se indican en el mismo, correspondiendo a un total de 41,864.
CLASE 382205 382207 382208 382301 383102 383301 384110 384121 384122 384123 384124 384125 384126 384201 384202 384203 384204 384205 384206 385001 385002 385004 385005 385006 385007 385008 SUMA
DESCRIPCION Fabricacin, ensamble y reparacin de bombas, rociadores y extinguidores Fabricacin de filtros para lquidos y gases Fabricacin de armas de fuego y cartuchos Fabricacin, ensamble y reparacin de mquinas para oficina Fabricacin de equipo para soldar Fabricacin y ensamble de estufas y hornos de uso domstico Fabricacin y ensamble de automviles y camiones Fabricacin y ensamble de carroceras y remolques para automviles y camiones Fabricacin de motores y sus partes para automviles y camiones Fabricacin de partes para el sistema de transmisin de automviles y camiones Fabricacin de partes para el sistema de suspensin de automviles y camiones Fabricacin de partes y accesorios para el sistema de frenos de automviles y camiones Fabricacin de otras partes y accesorios para automviles y camiones Fabricacin y reparacin de embarcaciones Fabricacin y reparacin de equipo ferroviario Fabricacin y ensamble de motocicletas, bicicletas y similares Fabricacin de componentes y refacciones para motocicletas, bicicletas y similares Fabricacin, ensamble y reparacin de aeronaves Fabricacin y reparacin de otro equipo y material de transporte Fabricacin y reparacin de equipo e instrumental mdico y de ciruga Fabricacin de equipo y accesorios dentales Fabricacin y reparacin de aparatos e instrumentos de medida y control tcnico y cientfico Fabricacin de anteojos, lentes, aparatos e instrumentos pticos y sus partes Fabricacin de aparatos fotogrficos Fabricacin y reparacin de mquinas fotocopiadoras Fabricacin y ensamble de relojes y sus partes
UNIDADES ECONOMICAS 115 71 8 11 30 145 28 566 93 37 89 110 478 40 18 38 44 8 23 255 283 54 165 3 6 10 41,864
La importancia de la industria de acabado de metales puede definirse de diversas maneras. Una de ellas es a travs de su participacin en el Valor Agregado Bruto Nacional. Para evaluar el comportamiento histrico de este valor para cada una de las clases que conforman a la industria de acabado de metales, es preciso recurrir al Sistema de Cuentas Nacionales de Mxico, el cual considera su propio Codificador de Actividades.
La industria manufacturera en el lapso de 1989 a 1995, represent en promedio el 19.22% del Total Nacional del Valor Agregado Bruto, en Valores Bsicos. A su vez la participacin de la industria que realiza acabado de metales respecto a la Gran Divisin 3 Industria Manufacturera oscil, en el mismo perodo, entre el 15.73% y el 18.82%, de acuerdo a la informacin presentada en el siguiente Cuadro.
Tabla 2. -
Valor Agregado Bruto, en Valores Bsicos, de acuerdo con el Sistema de Cuentas Nacionales de Mxico (Millones de pesos a precios de 1993)
DENOMINACION
Total nacional
958,230 998,459 1,049,064 1,093,358 1,133,032 1,155,132 1,206,135 1,131,958 178,416 192,501 39,733 43,564 205,525 48,492 212,578 52,471 221427 55,759 219,934 53,407 228,892 56,959 217,839 51,941
Gran Industria manufacturera Divisin 3 Divisin Productos metlicos, VIII maquinaria y equipo
Industria de acabado de metales Millones de pesos Participacin en Total (%) Participacin Gran Divisin 3 (%) Participacin Divisin VIII (%) 28,059 2.93 15.73 70.62 31,651 3.17 16.44 72.65 34,708 3.31 16.89 71.57 38,971 3.56 18.33 74.27 41,682 3.68 18.82 74.75 39,449 3.42 17.94 73.86 40,997 3.40 17.91 71.98 35,612 3.15 16.35 68.56
Por otra parte, la importancia de la industria de acabado de metales en Mxico, respecto a su participacin en la Produccin Total Nacional, de la Gran Divisin 3 Industria Manufacturera, se concluye a partir de la informacin presentada en los cuadros anteriores, se tiene que durante el perodo comprendido de 1988 a 1994, Se muestra un comportamiento ascendente y una ligera disminucin en 1995. Con respecto a la Divisin VIII Productos Metlicos, Maquinaria y Equipo, sta tuvo un comportamiento ascendente de 1988 a 1992 y una disminucin equivalente referida a 1992 del 2.38%, 4.26% y 12.59% respectivamente, de 1993 a 1995.
1,594,738 1,675,485 1,771,667 1,858,054 1,935,952 1,975,946 2,083,425 1,973,793 499,245 126,265 536,417 138,726 572,052 153,357 597,039 168,998 623,526 180,827 624,661 178,008 664,624 201,242 659,144 203,739
Gran Industria manufacturera Divisin 3 Divisin Productos metlicos, VIII maquinaria y equipo
Industria de acabado de metales Millones de pesos Participacin en Total (%) Participacin Gran Divisin 3 (%) Participacin Divisin VIII (%) 88,187 5.53 17.66 69.84 97,873 5.84 18.25 70.55 107,247 6.05 18.75 69.93 121,780 6.55 20.40 72.06 131,468 6.79 21.08 72.70 125,177 6.34 20.04 70.32 137,740 6.61 20.72 68.44 122,473 6.20 18.58 60.11
Si bien puede afirmarse que en cada uno de los estados de la Repblica Mexicana existen establecimientos en cuyos procesos interviene el acabado de metales, la concentracin en el Distrito Federal, Estado de Mxico, Jalisco y Nuevo Len es muy elevada. Con base en los Censos Econmicos 1994, en el pas existen en total 41,864 unidades econmicas pertenecientes al sector, clasificndose a los estados en cinco grandes grupos de acuerdo a su distribucin en el territorio nacional:
El primer grupo incluye a las entidades en las que se encuentran asentadas ms de 4,000 unidades econmicas que realizan actividades de acabado de metales, el cual est integrado por el Distrito Federal y el Estado de Mxico. An cuando son dos entidades diferentes, se trata de un slo proceso de concentracin de la industria y de continuidad geogrfica. Tambin podra hablarse de una inercia que es deseable revertir, pues aprovechando las economas externas, se han creado graves problemas ambientales derivados de las caractersticas socioeconmicas y naturales de la zona. Estas dos entidades concentran un total de 9,743 unidades econmicas, el 23.27% del nmero total de establecimientos que realizan actividades de acabado de metales.
Los estados de Jalisco, Nuevo Len, Puebla, Guanajuato y Veracruz; se incluyen en un segundo grupo por contar en sus territorios con un nmero de unidades econmicas dentro del rango de 2,000 a 4,000. En conjunto este grupo alberga 12,981 unidades econmicas, lo que representa el 31.01% de los establecimientos de la industria que realiza acabado de metales.
El tercer grupo, est conformado por los estados que cuentan con ms de 1,000 y hasta 1,999 unidades econmicas. Se encuentra integrado por los estados de Michoacn, Coahuila, Chihuahua, Sonora, Tamaulipas y San Luis Potos. En ellos hay un total de 7,524 unidades econmicas, correspondientes al 17.97% del total nacional.
Dentro del cuarto grupo se encuentran los estados en donde existen entre 500 y 999 industrias de acabado de metales. Lo integran los estados de Oaxaca, Chiapas, Sinaloa, Morelos, Hidalgo, Quertaro, Guerrero, Zacatecas, Aguascalientes, Baja California, Yucatn y Durango. En su conjunto engloban 9,414 establecimientos, el 22.49% respecto del total nacional.
El 5.26% restante conforma el quinto grupo, el cual est compuesto por estados con menos de 500 establecimientos y en el que se encuentran: Tabasco, Tlaxcala, Nayarit, Campeche, Colima, Quintana Roo y Baja California Sur.
Descripcin del Proceso Industrial La importancia del acabado de metales radica en el control de la corrosin, ya que el impacto econmico de la corrosin es considerable. En Mxico las prdidas econmicas por corrosin fueron de aproximadamente del 4% del producto interno bruto en 1994.
Se estima que un 40% de la produccin mundial del acero, el material estructural por excelencia, se emplea para reponer el destruido por la corrosin. La expresin acabado de los metales se refiere, normalmente, al recubrimiento de un metal o aleacin por una capa delgada de material. Los recubrimientos de los metales se aplican para conseguir alguna propiedad superficial deseada que no tiene el metal base. En general, las propiedades del conjunto vienen determinadas por las del metal protegido y por las del material protector. El acabado de metales slo tiene marcada influencia sobre las propiedades ligadas a la superficie: resistencia a la corrosin, reflectividad, color, soldabilidad, resistencia elctrica por contacto, resistencia a la abrasin, coeficiente de rozamiento, etc.
1 PREPARACION DE SUPERFICIES Previo al inicio de las actividades para el acabado de metales, la superficie a cubrir debe estar libre de impurezas. Para ello, se aplica el procedimiento de preparacin que consta de dos etapas fundamentales: el desengrasado y el decapado. La seleccin del mtodo ms adecuado depender del tipo y tamao de la pieza, del grado de remocin de impurezas deseado y de la tecnologa disponible.
DESENGRASE El desengrase es el procedimiento para eliminar las impurezas de tipo orgnico. En la fabricacin de las piezas se emplean grasas, aceites, emulsiones de corte y sustancias similares como refrigerantes y lubricantes. A menudo tambin se engrasan las piezas como proteccin anticorrosiva temporal.
El desengrase puede efectuarse bsicamente de tres formas: por pirogenacin, con solventes orgnicos o en soluciones acuosas alcalinas o cidas con poder emulsificador.
Pieza metlica Agua residual de enjuague Productos de desengrase Desengrase Agua Aceite, grasa Energa Emisiones Pieza desengrasada Bao de desengrasado agotado Acidos o lcalis
Pieza metlica Agua residual de enjuague Decapado Aditivos Agua Pieza decapada Bao de decapado agotado con metales Emisiones
Figura 2.
La pirogenacin consiste en la combustin de los productos orgnicos, lo cual se puede lograr a travs de alguno de estos tres procesos: aplicacin de flama directa sobre la superficie; inmersin directa en un bao de metal fundido, si despus se recubre con un metal por inmersin en caliente; o con la aplicacin del proceso Sendzimir, consistente en pasar el material por un horno de tnel dotado de dos zonas, una oxidante y la otra reductora.
El desengrase con solventes se lleva a cabo para eliminar los restos de grasa y aceite de la superficie de la pieza, debido a la solubilidad que presentan algunos productos grasos en disolventes orgnicos.
Como se mencion anteriormente, el desengrase tambin se puede llevar a cabo mediante soluciones acuosas alcalinas o cidas con poder emulsificador. Los limpiadores en base acuosa comprenden una gran variedad de mtodos que utilizan sales alcalinas, detergentes, medio dispersantes y ablandadores de agua para desplazar las grasas e impurezas.
DECAPADO El decapado consiste en eliminar la capa de xidos metlicos que se forma por el contacto entre la atmsfera y las piezas metlicas y puede aplicarse por dos procedimientos: el qumico y el mecnico. Este ltimo procedimiento comprende principalmente el pulido, esmerilado, arenado y granallado.
2 ACABADO DE METALES El acabado de metales es el proceso final en la fabricacin de un producto metlico. El acabado se aplica por diversas razones y de muchos modos distintos y se emplea para una o ms de las siguientes actividades: Evitar la corrosin Mejorar el aspecto de un producto Cubrir un metal menos costoso con una capa delgada de uno ms costoso Mejorar la resistencia al desgaste de las superficies Los procesos para el acabado de metales emplean recubrimientos metlicos, no metlicos y la combinacin de ellos, en la figura 2. se presentan los ms utilizados industrialmente.
RECUBRIMIENTO METALICO POR DEPOSICION QUIMICA Conocido como Nquel electroless, este es un recubrimiento sin el uso de corriente alterna, el electrolito se deposita a travs de reacciones catalticas de xido-reduccin, a travs de un agente reductor.
Metlicos
Ambos
No metlicos
Conversin
Polmeros
Cermica
Vaco y plasma
Anodizado
Pavonado
Fosfatado
Cromatizado
Deposicin
Inmersin en caliente
Chapado
Metalizado
Qumica
Electroqumica
Pulverizacin catdica
Recubrimiento va inica
Implantacin
Por proyeccin
En vaco
Figura 3.
El principio de los mtodos de recubrimiento electroltico, tambin denominados galvnicos, consiste en depositar por va electroqumica, finas capas de metal sobre la superficie de una pieza sumergida en una solucin de agua con iones metlicos o electrolito, al conectar una fuente externa de corriente directa.
Los mtodos de recubrimiento ms usados a nivel nacional son los denominados como: Cobrizado, Niquelado, Cromado, Zincado y Estaado.
Agua residual de enjuague Recubrimiento electroltico Electrolitos contaminados o usados Lodos andicos y de limpieza Material auxiliar usado Pieza recubierta Emisiones
Electricidad
Figura 4.
Conforme al perfil del proyecto el proceso de inters es el cromado, el cual se describir a continuacin.
CROMADO En el recubrimiento con cromo se distinguen dos procesos: el cromado brillante (cromado decorativo) y cromado duro. En el cromado brillante se depositan capas de cromo delgadas y brillantes de efecto decorativo y proteccin anticorrosiva, sobre capas intermedias de nquel. El cromado duro se utiliza principalmente para aumentar la dureza de herramientas, as como para incrementar la resistencia al desgaste de moldes, vlvulas, etc. En el cromo duro se depositan galvnicamente capas de cromo de mayor espesor a temperaturas elevadas.
En el cromado brillante, se utilizan soluciones electrolticas que contienen aproximadamente: 250 g/l de cido crmico (H2CrO4), de 2.5 - 4 g/l de cido sulfrico y 3 g/l de cromo trivalente (Cr2O3); para aumentar la dureza pueden agregarse adems entre 5 y 10 g/l de cido brico.
Niquelado
Activado
Cromado
Enjuagues en cascada
Figura 5.
Durante el proceso de cromado ocurre un sobrepotencial en la capa superficial de la pieza a cromar, a causa de reacciones de xido-reduccin y diferencias de concentracin, lo que genera una separacin simultnea de hidrgeno que el bao emite como gas y que arrastra fracciones del bao. Algunas empresas que cuentan con equipos de control de emisiones a la atmsfera aspiran y condensan estas emisiones, y las devuelven al bao despus de haberlas regenerado.
El proceso se realiza a una temperatura aproximada de 50 C y con una densidad de corriente cercana a 60 Amp/dm2. Con estas condiciones de operacin en un proceso de cromado duro, se puede obtener en una hora una capa de cromo de un espesor de 500 m.
Al agregar al electrolito agentes tensoactivos fluorados y espumantes, se evita que la solucin salpique fuera del tanque y se reducen prdidas por evaporacin de la solucin de cromado txica.
Despus del cromado, las piezas se lavan, generalmente en un enjuague permanente o de recuperacin y despus en uno o dos enjuagues en cascada. Como la concentracin del electrolito en el enjuague permanente se incrementa debido a los arrastres, ste se emplea para rellenar el bao de cromo, a fin de recuperar el electrolito arrastrado y reponer el volumen del bao que se ha evaporado.
Esto generalmente se hace diariamente, despus de ajustar la concentracin del enjuague de recuperacin a los parmetros de operacin del bao.
RECUBRIMIENTO POR INMERSION EN CALIENTE Los recubrimientos obtenidos por inmersin se consiguen formndose una capa interna de aleacin y una capa externa de metal protector prcticamente puro. La capa de aleacin se origina por difusin del metal fundido dentro del metal a proteger y est formada por un compuesto intermetlico de composicin no estequiomtrica metal protector-metal protegido.
Los mtodos de recubrimiento por inmersin en caliente ms comnmente empleados son la galvanizacin en caliente, ya sea por va seca o va hmeda, el estaado, el emplomado, la aluminizacin y el recubrimiento aluminio-zinc.
CHAPADO La tecnologa del chapado se desarroll para aunar las mejores propiedades del metal base y las del metal de recubrimiento, consiguiendo espesores de recubrimiento muy superiores a los obtenidos con otros procedimientos. Los primeros chapados se conseguan por laminacin en caliente del sustrato y del recubrimiento.
Ms adelante se introdujo la tcnica de la electrosoldadura y actualmente se unen las chapas por fusin y, sobre todo, por soldadura por detonacin. La interdifusin entre el metal base y la lmina de recubrimiento proporciona la suficiente adherencia.
METALIZACION La metalizacin en sentido amplio, es la deposicin de un metal en la superficie de cualquier metal. En sentido estricto, la metalizacin abarca dos procedimientos distintos de deposicin: a) la proyeccin de un metal en estado lquido, el cual solidifica en la superficie a proteger, y b) la solidificacin de una fase gaseosa, tambin en la superficie a proteger.
Figura 9.
RECUBRIMIENTO POR CAPAS DURAS EN VACIO MEDIANTE PLASMA Este procedimiento permite modificar el comportamiento de los materiales protegidos mediante la deposicin de capas metlicas o la modificacin de la composicin y estructura de la zona superficial del material base utilizando el bombardeo de partculas cargadas de un plasma sobre la superficie del propio material que se deposita y pueden llevarse a cabo por los mtodos de: Pulverizacin catdica, Recubrimiento inico e Implantacin inica.
Estos procesos tienen una aplicacin poco significativa en Mxico por su grado de especializacin, su complejidad y el elevado costo de la infraestructura requerida para su implantacin.
RECUBRIMIENTOS POR CONVERSION QUIMICA Los recubrimientos obtenidos por conversin se consiguen reaccionando la superficie metlica con la disolucin que est en contacto con el metal. A veces, como en el caso del anodizado, esta reaccin tiene lugar con el concurso de la corriente elctrica. As se forman xidos, fosfatos, cromatos, etc., que protegen a los metales de posterior corrosin.
En Mxico, por su aplicacin, destacan los procedimientos de conversin qumica mediante los mtodos de: Anodizado, Anodizado del Titanio, Pavonado, Fosfatacin y Cromatado.
El cromatado es una capa mixta de metal-xido de cromo, que se comporta de modo pasivo. El cromatado del aluminio, por ejemplo, se realiza tanto en electrolitos cidos como bsicos, como se puede observar en la siguiente tabla. La pelcula formada es de bhmita, pelcula porosa, pero calentando por encima de los 70 C se colmata. Tabla 4.
Proceso M.B.V. Carbonatocromatos Cromatosfluoruros Electrolito 50 g/sosa calcinada 15 g/Na2CrO4(75%) 56 g/l Na2CO3; 17 g/l Na2CrO4; 1.0 g/l Na2CrO4 4 g/l CrO3; 3.5 g/l Na2Cr2O7; 0.8 g/l NaF Cromatosfosfatos 4 g/l CrO3; 3,5 g/l Na2Cr2O7, 5 g/l NaF, 22,5 m/l o-H3PO4 20 NaF:H3PO4 = 1:4.4 Temperatura (C) 90-95 95 Control Tiempo en minutos 15-30 8-10
60
pH 1.5
RECUBRIMIENTO CON POLIMEROS Y PINTURAS Los recubrimientos con polmeros tienen por objeto crear una capa barrera suficiente para aislar, qumica y elctricamente, el metal protegido del ambiente mediante una pelcula de plstico.
Fundamentalmente existen cuatro modos de aplicacin de los polvos de plstico: inmersin, aspersin, proyeccin y electroforesis.
El recubrimiento con pintura se basa en la utilizacin de sta en suspensin, la que al aplicarse sobre una superficie, en forma de capas, por evaporacin o por reaccin se convierte en una capa ms o menos impermeable que asla el objeto recubierto del medio externo.
Diagrama de flujo de un proceso de anodizado
Pulido
Desengrase
Enjuague
Enjuague
Aguas residuales
Aguas residuales
Enjuague
Enjuague
Enjuague
Solucin Agotada
Aguas residuales
Aguas residuales
Acabado en color
Enjuague
Solucin Agotada
Aguas residuales
Solucin Agotada
Aguas residuales
Figura 10. Mamual de Minimizacin, Tratamiento y Disposicin de Residuos Peligrosos. GTZ-TUV ARGE-MEX.
La aplicacin de pinturas a las superficies de acero se lleva a cabo, normalmente mediante brocha o pistola. En algunos casos, tambin se usa el rodillo. En circunstancias especiales, ser necesario recurrir a los procedimientos de inmersin o aplicacin a esptula y a la pulverizacin hidrulica.
RECUBRIMIENTO CERAMICO El acabado cermico constituye un sistema de recubrimiento mediante una capa de silicatos, de frmula compleja, en estado amorfo, obtenida por fusin, encima de la superficie metlica, de una mezcla de xidos de carcter cido y bsico.
La finalidad perseguida con este procedimiento es doble. Por un lado, est el alto valor ornamental conseguido con la armnica distribucin de estos xidos pulverulentos en la superficie metlica, jugando con su rico cromatismo. Por otra parte, esta capa inorgnica acta de dielctrico entre el metal y el medio exterior, impidiendo, por tanto, la migracin electrnica propia de los procesos electroqumicos.
3. CONTAMINANTES GENERICOS DEL SECTOR La industria de acabado de metales genera durante los procesos de manufactura una serie de contaminantes a la atmsfera, al agua y residuos peligrosos, mismos que se describen de acuerdo a las etapas del proceso a continuacin.
a) Fabricacin del metal Los procesos de formacin del metal dan como resultado residuos qumicos contaminantes que son peligrosos. Por ejemplo, la aplicacin de solventes a metales y maquinaria producen emisiones a la atmsfera de partculas suspendidas y compuestos orgnicos voltiles. Durante el proceso de formado de las piezas suele requerirse aplicar un tratamiento trmico a los metales, por lo que tambin se generan gases y partculas provenientes de la combustin de hidrocarburos.
Adems las aguas residuales contienen residuos cidos o alcalinos, residuos de aceite y residuos slidos, tales como metales y solventes.
Los fluidos resultantes de estos procesos son gastados o contaminados por su uso y reuso. En general, los fluidos para trabajar el metal son derivados del petrleo, emulsiones aceite agua y emulsiones sintticas. Cuando se desechan, estos fluidos contienen altos niveles de metales, como por ejemplo fierro, aluminio y cobre. Existen otros contaminantes adicionales en los fluidos resultantes de estos procesos como cidos y lcalis (por ejemplo cido clorhdrico, cido sulfrico, cido ntrico), restos de aceite y de solventes.
Los residuos de metal generalmente provienen del desgaste de la pieza original (por ejemplo de acero), y de la combinacin de pequeas cantidades de fluidos para trabajar el metal (por ejemplo solvente), que son usados antes o durante la operacin del formado del metal.
b) Preparacin de la superficie Generalmente las actividades de la preparacin de la superficie resultan en emisiones al aire, agua residual contaminada y residuos slidos. Principalmente las emisiones a la atmsfera durante la limpieza provienen de evaporaciones de sustancias qumicas, del desengrase con solventes y del uso de emulsiones. Adems pueden existir emisiones por volatilizacin de los solventes durante su almacenamiento y prdida durante su utilizacin. En algunos casos el desengrase se lleva a cabo en presencia de calor, por lo que durante este proceso se generan emisiones de gases de combustin de hidrocarburos.
Las aguas residuales generadas durante la limpieza son principalmente aguas de enjuagues, las cuales son combinadas con otras aguas residuales de acabados metlicos (por ejemplo el electrorecubrimiento) y pueden ser tratadas dentro del lugar por precipitacin de hidrxido convencional. Los residuos slidos (por ejemplo lodos del tratamiento de aguas residuales, sedimentos, residuos de la limpieza de tanques, residuos de fluidos de mquinas, etc.), tambin son generados por las operaciones de limpieza. Por ejemplo, los residuos slidos son generados cuando las soluciones limpiadoras son ineficaces y deben sustituirse. Los residuos proveniente de los solventes usados deben ser enviados a confinamiento, mientras que los residuos acuosos de limpieza alcalina y cida, las cuales no contienen solventes contaminantes, pueden ser tratados en el lugar.
c) Acabado metlico Muchas de las operaciones de acabados metlicos son comnmente realizadas en baos (en tanques), y son seguidos por ciclos de enjuagues. Del recubrimiento del metal, el residuo ms comn contiene gran cantidad de metales (por ejemplo cadmio, cromo, cobre, plomo, y nquel) y tambin residuos de cianuro. Las operaciones de pintado generan la
utilizacin de solventes y por tanto residuos del mismo, adems una liberacin de solventes (en los que se incluyen benceno, metiletilcetona, metilisobutilocetona, tolueno, y xileno). Las operaciones de la limpieza del pintado contribuyen a la liberacin de solventes clorados (incluyendo tetracloruro de carbono y cloruro de metileno).
4. CARGA CONTAMINANTE GENERADA POR EL SECTOR Se estima que a nivel nacional, la industria de acabado de metales genera una carga contaminante de qumicos txicos que asciende a 88,796 toneladas por ao.
Con base en el balance de la generacin de contaminantes qumicos txicos planteado, la generacin de residuos peligrosos es la que representa un mayor impacto al ambiente, sin embargo se estima que al menos el 50% de los residuos peligrosos que se generan en la industria de acabado de metales, se incorporan indebidamente a las descargas de las aguas residuales de los establecimientos. Considerando esta prctica, la carga de contaminantes qumicos txicos estimada en 88,796 toneladas por ao, se distribuye de la siguiente manera: el 37.11% se descarga al agua, el 26.73% se emite a la atmsfera, el 0.13% se deposita en el suelo y el 36.04% a residuos peligrosos.
La carga contaminante emitida por la industria de acabado de metales equivale al 5.68% en peso de los compuestos especficos o similares exportados a nivel nacional durante 1996. El costo de los contaminantes emitidos por la industria de acabado de metales asciende aproximadamente a 1,147 millones de pesos (120697,000 dlares con una paridad de 9.5 pesos/dlar). el costo de los contaminantes emitidos por la industria de acabado de metales equivale al 0.10% del Valor Agregado Bruto Total Nacional (1'131,958 millones de pesos de 1995, en valores bsicos a precios de 1993).
Del anlisis anterior se puede concluir que el sector de la industria de acabado de metales, a precios de 1996, pierde aproximadamente 1,147 millones de pesos anuales por la emisin y descarga de compuestos qumicos contaminantes al agua, aire y suelo, lo cual equivale al 1.34% del valor de la produccin neta del sector en 1993.
Por otra parte, con base en los reportes de la calidad de las aguas residuales de las descargas de 400 empresas ubicadas en el Distrito Federal, se determin la calidad promedio de las aguas residuales de la industria de acabado de metales, en funcin de los parmetros contaminantes tpicos establecidos para el sector, la cual se presenta en la Tabla 5.
Asimismo, se estim el caudal de aguas residuales que genera el sector a partir del consumo promedio por tamao de empresa reportado por el Consejo Metlico de la Seccin 72 Galvanoplastia de la CANACINTRA. Para la estimacin anterior consider que el caudal se descarga durante las 24 horas del da, obtenindose que el sector genera un caudal de 183.889 litros por segundo.
A partir de la calidad promedio y el caudal global de aguas residuales, se estim la carga contaminante que el sector genera por el vertido de aguas residuales, en funcin de los parmetros contaminantes tpicos regulados para ese tipo de descargas, el cual se presenta en la siguiente tabla:
Tabla 6 - Carga contaminante que vierte al agua la industria de acabado de metales Parmetro Contaminante Grasas y aceites Aluminio Arsnico Cadmio Cianuro Cobre Cromo hexavalente Cromo total Fluoruros Mercurio Nquel Plata Plomo Zinc Fenol SAAM Fsforo total Nitrgeno Fosfatos Slidos disueltos totales Demanda qumica de oxgeno Demanda bioqumica de oxgeno Slidos suspendidos totales Slidos totales Sulfuros Calidad Promedio 45.199 5.254 0.017 2.371 0.928 0.996 0.489 1.504 1.255 0.004 4.604 0.017 0.272 5.726 0.313 18.594 2.833 4.674 2.049 1037.861 592.193 242.709 250.068 1287.929 0.281 Carga Contaminante Ton/Ao 262.116 30.466 0.096 13.749 5.379 5.775 2.833 8.720 7.278 0.023 26.676 0.100 1.578 33.207 1.816 107.827 16.428 27.107 11.885 6018.686 3434.203 1407.497 1450.175 7468.861 1.631
Unidades mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
Del anlisis de la carga contaminante vertida al agua por la industria de acabado de metales se concluye lo siguiente:
El caudal de agua desechado por los procesos de acabado de metales, el cual asciende a 183.889 litros por segundo, es equivalente al caudal con el que se podra dotar de agua potable a una localidad de hasta 80,000 habitantes.
La industria de acabado de metales vierte en sus aguas residuales 6,019 toneladas por ao de slidos disueltos, 1,450 toneladas por ao de slidos suspendidos y 7,469 toneladas de slidos totales, cantidades equivalentes a las que genera una localidad con 84,060, 94,600 y 85,900 habitantes respectivamente.
La carga contaminante que contienen las aguas residuales del sector, medida en trminos de demanda bioqumica de oxgeno y demanda qumica de oxgeno, asciende a 1,407 y 3,434 toneladas por ao, carga contaminante similar a la generada por una localidad de 79,100 y 92,600 habitantes respectivamente.
La concentracin de contaminantes en las aguas residuales provenientes de la industria de acabado de metales es mayor que la concentracin detectada en las aguas del Gran Canal de la Ciudad de Mxico. Por ejemplo, la concentracin de arsnico es 3.04 veces mayor, el cadmio 282 veces, el cobre casi 9 veces mayor, el cromo total 34 veces, el mercurio 2.4 veces mayor, el nquel 41, el plomo 3.14 veces mayor, el zinc 13.6 veces y las sustancias activas al azul de metileno 1.3 veces mayor. Sin embargo la carga contaminante de metales pesados, la cual asciende a 123.223 toneladas por ao, equivale solamente al 1.54% de los residuos peligrosos generados en el Estado de Quintana Roo.
5. NORMATIVIDAD APLICABLE AL SECTOR. En la dcada de los 40s, las emisiones contaminantes de la industria de acabado de metales fueron reguladas, a travs de los ordenamientos emanados del Reglamento para los establecimientos industriales o comerciales molestos, insalubres o peligrosos, publicado en noviembre de 1940, en el cual se dictaban los primeros lineamientos para el control de sonidos, trepidaciones, cambios sensibles a temperatura, luces, polvos, chispas, humos, vapores de agua, malos olores y manejo de sustancias txicas, corrosivas, inflamables o explosivas, pero sin establecer an niveles permisibles de emisin.
Posteriormente, durante cerca de 30 aos persiste la ausencia de ordenamientos legales en materia ambiental, ya que hasta la dcada de los 70s se publica la Ley Federal para Prevenir y Controlar la Contaminacin Ambiental, lo que da pie a que en 1971 se publique el Reglamento para la Prevencin y Control de la Contaminacin Atmosfrica Originada por Humos y Polvos y en 1973 a la publicacin del Reglamento para la Prevencin y Control de la Contaminacin de Aguas
Es en el Reglamento para la Prevencin y Control de la Contaminacin Atmosfrica Originada por Humos y Polvos en el que por primera vez se establece el concepto de emisin mxima permisible para las emisiones de polvos y la concentracin de gases en chimeneas.
El Reglamento para la Prevencin y Control de la Contaminacin de Aguas es el instrumento en el que por primera vez se establecen valores mximos tolerables para 5 parmetros contaminantes en descargas de aguas residuales; se emiten valores mximos permisibles de substancias txicas en cuerpos receptores y se crea el concepto de Condiciones particulares de descarga.
Con la publicacin, en 1992, de la Ley de Aguas Nacionales, la prevencin y control de la contaminacin de las aguas se separa de la Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente y se faculta a la Comisin Nacional del Agua para que junto con la administracin de las aguas nacionales, vigile el control de su contaminacin con base en ese nuevo ordenamiento y el Reglamento de la Ley de Agua Nacionales, actualmente en vigor.
Finalmente, en 1996, se publica la vigente Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente que incluye las reformas y adiciones decretadas y derogan diversas disposiciones
DESCARGA DE AGUAS RESIDUALES A CUERPOS RECEPTORES Para descarga a cuerpos receptores, hasta 1996, la industria de acabado de metales contaba con normas especficas para el control de la contaminacin del agua residual que
generaba. La Norma Oficial Mexicana NOM-017-ECOL-1994, es la que estableca los lmites mximos permisible de contaminantes en las descargas de aguas residuales a cuerpos receptores provenientes de la industria de acabados metlicos y la Norma Oficial Mexicana NOM-066-ECOL-1994, la que estableca los lmites mximos permisible de contaminantes en las descargas de aguas residuales a cuerpos receptores provenientes de la industria de la galvanoplastia.
Posteriormente, en 1997 son derogadas todas las normas especficas que establecan lmites mximos permisible de contaminantes en las descargas de aguas residuales a cuerpos receptores provenientes de la industria en general y se sustituyen por la Norma Oficial Mexicana NOM-001-ECOL-1996, que establece los lmites mximos permisible de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales, la cual se encuentra en vigor.
DESCARGA DE AGUAS RESIDUALES A SISTEMAS DE ALCANTARILLADO Y DRENAJE Entre 1973 y 1991 los responsables de las descargas de aguas residuales industriales a sistemas de drenaje y alcantarillado solamente tenan la obligacin de registrar su descarga ante la autoridad competente, ya que la obligacin de cumplir con los 5 parmetros que estableca el Reglamento para la prevencin y control de la contaminacin de aguas exclusivamente era aplicable a descargas de aguas residuales a cuerpos receptores.
En 1991 se publica la Norma Tcnica Ecolgica NTE-CCA-031/91, que posteriormente pasara a ser la Norma Oficial Mexicana NOM-031-ECOL-1993 que estableca los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales de la industria, actividades agroindustriales, de servicios y el tratamiento de aguas residuales a los sistemas de drenaje y alcantarillado urbano o municipal, con lo que dejaron de ser aplicables las normas especficas para los giros industriales que vertan sus aguas residuales en los sistemas de alcantarillado urbano. Posteriormente, en 1998 es derogada la Norma Oficial Mexicana NOM-031-ECOL-1993 y entra en vigor la Norma Oficial Mexicana NOM-002-ECOL-1996, que establece los lmites mximos permisible de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado urbano y municipal.
NORMATIVIDAD NACIONAL La normatividad nacional regula los contaminantes en sus estados :slidos, lquido y gaseosos.
En materia de residuos, la NOM-052-ECOL-1993 establece las caractersticas de los residuos peligroso, el listado de los mismos y los limites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. En ella clasifica a los residuos de lodos de tratamiento de aguas de procesos de metalmecnica y galvanoplastia como resido peligroso toxico.
La caracterstica del lixiviado (PECT) que hacen peligroso a un residuo por su toxicidad al ambiente, establece una concentracin mxima permisible de 5 mg/L (5 ppm) para cromo hexavalente.
En el caso de efluentes residuales industriales la NOM-002-ECOL-1996 indica mximos permisibles de contaminantes en las descargas a los sistemas de alcantarillado urbano o municipal . La Tabla 7 india los criterios para la descargas de agua residuales:
Tabla 7.
Instantneo 1
As mismo se tienen regulacin en los centros de trabajo, las cuales son expuestas en la NOM-010-STPS-1999, la cual establece las condiciones de seguridad en los centros de trabajo donde se manejen, transporten, procesen o almacenen sustancias qumicas capaces de generar contaminacin en el medio ambiente laboral.
TINA
Enjuague, pH 10
Enjuague Ph 10 Decapado (cido sulfrico 50 l/1800 l de agua, pH de 0 a 1) Enjuague ( pH de 1 a 2 ) Niquelado (sulfato, cloruro, cido brico, 45 D55, abrillantador 2000 Ultra Light, pH de 5 a 6)
Niquelado (sulfato, cloruro, cido brico, 45 D55, abrillantador 2000 Ultra Light, pH de 5 a 6) Enjuague (Recuperador)
10
Vaco
11
Enjuague
12
Enjuague
13
Asientos de enjuague Cromado (cido sulfrico, cido crmico, cido carbonico, bario, Expor Mach 2 Meke Up, acondicionador de pH) Recuperador (40 a 45 C)
14
15
16
Recuperador
17
Recuperador
18
Recuperador
Figura 11. PROCESO
Con regularidad, el agua residual de los enjuagues de desengrase, decapado, niquelado y cromado, son vertidos a un sistema de drenaje, que conduce al liquido a tres cisternas, con una capacidad de 10 m3 c/u, las cuales, estn intercomunicadas, provocando mezcla de sus contenidos. No se tienen debidamente identificadas las cisternas, por lo que se les asigna diferentes nombres, cayendo incluso en contradicciones; por ejemplo, a una misma cisterna da lo mismo llamarle cisterna uno, de cidos o desengrase. Lo anterior no es coherente, ya que el rango de pH para cada uno estos, se localizan en los extremos opuestos de su escala. Es comn ver en una u otra cisterna, agua de aspecto grisceo o de color verde, con alta turbiedad y con una cantidad considerable de lodos. Dado que en el proceso se usan tensoactivos, cido, sulfatos, cloruros, abrillantadores y otros productos qumicos de patente, para dar calidad al acabado, el agua residual que se genera tiene un alto grado de contaminacin y su descarga a la red de drenaje municipal, esta restringida por la norma oficial mexicana NOM-002-ECOL-1996; que establece los limites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado urbano o municipal. VOLUMEN DE AGUAS RESIDUALES V = 16.15 m3/semana Esta cantidad es variable, depende de la cantidad de la demanda del producto. ESTIMACIN DE CONTAMINANTES GENERADOS
Precio comercial del kilogramo de cromo metlico electroltico $118.00 (Ciento diez y ocho pesos 00/100 M.N.)
La primera tcnica, como se pudo vislumbrar, genera una gran cantidad de generacin de residuos peligrosos, no teniendo una posibilidad viable para la posterior recuperacin.
En el caso de la Flotacin electroltica, que a grandes rasgos consiste de dos cmaras separadas, en donde en una de las cmaras el agua residual se somete a electrlisis a 8 V y 24 A. Consumiendo aproximadamente de 3 a 5 Kwatts/m3. Se genera espuma. La cual se desborda a la siguiente cmara, que funciona como tanque de sedimentacin y de flotacin al mismo tiempo. Los slidos se depositan en el fondo, la espuma flota a la parte superior y el agua clarificada se obtiene de la parte media de la misma. Los inconvenientes detectados son:
1. no se obtiene un gran porcentaje de remocin de metales del efluente (83.72 %) 2. la flotacin requiere de energa elctrica adicional y nodo y ctodo para la electrlisis, lo cual aumentara los costos innecesariamente 3. se requerira tratar los enjuagues de forma individual.
Intercambio inico. Se define como el intercambio de iones entre un slido y un liquido en donde no se presenta un cambio sustancial en la estructura del slido, las resinas utilizadas para el cromo son resinas catinicas, las cuales tiene iones positivos intercambiables, entre los cuales se encuentran el hidrgeno u otros iones monovalentes como el sodio.
Las resinas llegan a saturarse, por lo que deben ser regeneradas con una solucin concentrada que contenga el in original de la resina. Al utilizar resinas en efluentes con una alta concentracin del metal a remover, se tiene el problema de que la resina se satura rpidamente. Para el cromo se encontr que se satura a los 600 ml de muestra tratada. Se puede concluir que esta metodologa no es apropiada para un tratamiento inicial a los enjuagues. Sin embargo se puede proponer para una agua ya tratada.
En la Osmosis inversa se tiene los mismos inconvenientes que en el intercambio inico, ya que la membrana se obtura muy rpidamente, a dems de ser muy delicada y cara.
Purificacin electroltica, tambin denominada electroganancia. Este trmino se refiere al fenmeno de electrlisis que se lleva a cabo en soluciones diluidas con el fin de recuperar el metal. El metal, que se deposita en el ctodo, proviene de las soluciones gastadas de otro proceso electroltico, sin adicionar ningn agente qumico ni reposicin de ines, usando como nodo un electrodo inerte. El problema encontrado en este proceso, es que es el cianuro presente, el cual es una prioridad retirar en primera instancia. Lo anterior conlleva a la remocin parcial de los metales presentes y con esto se tiene pocas posibilidades de recuperacin.
De igual forma para la tcnicas de recuperacin se realiz un anlisis similar, tanto econmica como tcnicamente, para la evaporacin. Se pueden emplear evaporadores atmosfricos o al vaco, en cualquiera de ellos se necesita de la aplicacin de energa, encareciendo en gran medida la operacin. Por otro lado, en el caso del evaporador atmosfrico, no se tiene la posibilidad de recuperar el agua por condensacin, y de esta forma podra utilizarse para servicios.
Por tal motivo se inclina por la operacin de extraccin por solventes, en donde las ventajas son varias. Por ejemplo, el volumen utilizado del solvente (denominado normalmente extractante) es poco y puede ser pocas las perdidas del mismo. La extraccin es muy selectiva, si se encuentra un extractante adecuado. Se buscara que en el presente caso no sea necesario un tratamiento previo del efluente.
La extraccin por solventes, se basa en la inmisibilidad de las soluciones, de su diferencia de densidades, as como de la selectividad.
ANTECEDENTES
En relacin a trabajos realizados sobre el tema en cuestin, son pocos los autores que se pueden citar: Juana J. Melndez Mier. Universidad Nacional de San Agustn de Arequipa Per y Laboratorio del rea de curtimbre de la Fbrica Amrica Pedro P. Daz, Per public un artculo denominado Mtodos alternativos para la extraccin de Cromo (III) de Aguas Residuales de Curtimbres. En dicha publicacin se emple de extraccin lquido-lquido con ligando tiocianato de potasio, solvente alcohol amlico y a pH 1.5, logrando una extraccin del 95.85%
N. M. Rice. University of Leeds United Kingdom. Proceso Comercial para el Cromo y el Vanadio, en donde el Cromo VI es extrado con Extractantes de solvatacin como es el tri-nbutil fosfato o el Trioctil fosfina oxido y Alamine 336. LA-2. Reportan un porcentaje de recuperacin del 99.5% de Cromo VI.
H. Reinhardt and H.D. Ottertum, Swedish Patent Aplication 76-13686-0. Extraccin de impurezas de cromo, de un proceso de platinado por lotes, en donde la extraccin se realiza con una mezcla de HDNNS y tri-n-butil fosfato. El Cromo VI se regresa al proceso despus de un proceso de evaporacin, y el Cromo III, se despoja con una Solucin de H2SO4 o HCl 5 molar, para pasar por ultimo a una etapa de cristalizacin.
Tanto S. Nishimura and M. Watanabe, Japan Kokai Patente 76,90,999 (1976) como Reinhardt and H.D. Ottertum, en el pantente mencionado anteriormente uutilizaron tri-n-butil fosfato para la extraccin del Cr (VI) para plantas de chapeado. El cromo se recupera como cromato de sodio, con una solucin de hidrxido de sodio, para efluentes con concentraciones de Cr (IV) de 200 g/L.
La qumica del proceso de extraccin de cromo esta dominada por su conducta en fase acuosa, y sobre todo por la multiplicidad de estados de oxidacin en que se encuentran. Hay complicaciones adems, como resultado de la hidrlisis de la especie aninica con estado de oxidacin estable ms alto, como funcin del pH, la concentracin y la formacin de complejos, como sulfatos y cloruros. Todo esto afecta la estabilidad del metal. La conducta del Cromo (VI) es relativamente simple y bien establecida. Debajo de pH 1-2, existe como H2CrO4 ionizado. Entre valores del pH de aproximadamente 2 y 7, existe como Cr2O72-, para concentraciones debajo de 0.02 mol/dm3 (1 g/L), se considera que el HCrO4- predomina independientemente del pH. A valores del pH aproximadamente de 7, el CrO4-, es el ion estable. El Cromo (VI) no forma especies insolubles y debe recuperase de sus soluciones acuosas por cristalizacin del cromato hidratado o dicromato por electrolisis. Lo que se busca en el presente proyecto, es recuperar el cromo en forma de dicromato. Para recircular directo al sistema. Si lo anterior no es posible, se puede recuperar como metal por electrolisis, aunque se plante que no es tan rentable llegar hasta esta etapa. Se plantea regresar el cromo despojando (del extractante) a las tinas de cromado, o en su caso tenerlo en un contenedor especificado, como producto de compensacin del bao. Esta meta parte del entendido, de que uno de los objetivos del proyecto no es recuperar el cromo en metal para posteriormente venderse, si no regresarlo a la lnea de produccin. Con esto, se consigue adems de abatir el impacto de la generacin de agua residual, tener un valor agregado del proceso de tratamiento. El Cromo (III) puede extraerse en forma inica del agua residual con TBP (tributil fosfato), di-2-etilhexil cido fosfrico (D2EHPA) o con una mezcla de 1:1 de metilisobutilcetona y acetato de amilo. Para tal efecto se procedi a la seleccin del extractante, basados en las siguientes caractersticas recomendables(1):
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Relativamente econmicos Tener una baja o nula solubilidad en la fase acuosa Tener una gran estabilidad en periodos prolongados de tiempo Que no tiendan a formar emulsiones Buenas caractersticas de coalescencia No deben ser flamables, voltiles y txicos producir una rpida cintica de extraccin Gran solubilidad en los diluyentes comercialmente manejados Que se despojen en un alto grado del metal cargado
En esencia hay tres subdivisiones de extractantes; cido, bsicos y neutros. Los extractantes cidos y bsicos tambin son conocidos como catinicos y aninicos, respectivamente.
En el presente proceso de recuperacin de Cromo (VI) y Cromo (III), del agua residual generada en las tinas de cromado, y de acuerdo a la naturaleza qumica del Cromo, se seleccionaron tres extractantes, para emplearlos en las pruebas de extraccin.
Etilhexil cido fosfrico Dibutil fosfato, y Cyanex 302 (cido (2,4,4 trimetilpentil) monofosfonico)
Como se mencion, la seleccin se bas en la disponibilidad y precio de ellos en el mercado, y conforme a la naturaleza qumica. El primer y tercer extractante son de carcter cido mientras que el segundo (Dibutil fosfato) es neutro.
Los extractantes cidos son los mas ampliamente usados, debido a su bajo costo y su insolubilidad en agua. Se incluyen en este grupo los aquilofosfricos, sulfnicos, cidos monocarboxlicos alifticos, y los derivados del naftaleno.
El etilhexil cido fosforico, que es un cido alquilofosfrico, es quizs uno de los extractantes ms utilizados, particularmente para usos en soluciones cidas. El Dibutil fosfato medianamente utilizado pero tiene un gran poder de extraccin.
El Cyanex 302, de formula condensada (C18H17)2P(S), siendo de empleo resiente dentro de la hidrometalurga,. La sustitucin de tomos de azufre por oxigeno incrementa la acidez de los extractantes. Esto es conveniente para la extraccin de iones metlicos de cido de Lewis blandos; como son Ag (I), Ni (II), Zn (II), Cu (I), Au (I), y metales del grupo del platino.
El comportamiento de los tres extractantes ha sido analizado para diferentes metales; pero en ninguno de los casos se han reportado datos experimentales con estos extractantes para Cr (VI) y Cr(III).
El mecanismo general de la extraccin del Cr (VI) con los tres extractantes usados, esta relacionado con la formacin de un compuesto de la siguiente manera:
El mecanismo que involucra extactantes cidos es similar a los extractantes de quelacin. Las mismas consideraciones cualitativas aplican, como la influencia de pH, concentracin del extractante y del ion metlico, que son factores que afectan el orden de extraccin del metal, y as sucesivamente, con la diferencia que la composicin de las especies extradas es mucho menos predecible.
FUNDAMENTOS TEORICOS
El proceso de extraccin por solventes ( o extraccin lquido-lquido) es una tcnica de separacin, la cual involucra transferencia de masa entre dos fases inmiscibles. El metal es transferido de una fase acuosa a una fase orgnica o viceversa. Este tipo de tcnicas se aplica ampliamente en procesos metalrgicos de cobre, debido a su bajo costo y reducido impacto ambiental.
Bsicamente, el proceso de extraccin por solventes se usa para purificar y concentrar metales. Solo se requiere que el metal especfico sea transferido selectivamente desde una fase acuosa a una orgnica. El proceso puede definirse por la ecuacin: M + n + nE ME n + nH + (2) Donde: La fase orgnica se denota por (-), El extractante esta denotado por E, Y el ion metlico se denota por M.
La ecuacin (2) representa la siguiente situacin: el ion metlico M+n, que se encuentra inicialmente en la fase acuosa, se pone en contacto con una fase orgnica que contiene al extractante E. La transferencia de M ocurre a travs de la interfase, produciendo una nueva especie MEn, la cual es soluble nicamente en la fase orgnica.
Este fenmeno se conoce como extraccin, y el objetivo es separar el metal, en este caso M, de otros metales o componentes que estn presentes en el sistema acuoso. En el presente caso, se requiere un segundo proceso con el fin de transferir el metal de la fase orgnica a una nueva fase acuosa. A esta operacin se denomina proceso de despojo, y es lo contrario del proceso de extraccin y requiere que el equilibrio en la ecuacin (1) se desplace a la izquierda.
Fase Orgnica
HA
MAn
Mn+
Fase Acuosa
nA
+
nH
+
Como se puede observar, la separacin y recuperacin de un metal puede, al menos en teora, lograrse a travs de dos operaciones bsicas de transferencia de masa que involucran dos fases liquidas. Por razones obvias estas deben de tener una solubilidad mutua mnima. Cuando una fase acuosa que contiene metales se mezcla con una fase orgnica, constituido por un extractante selectivo, el metal se distribuir entre las dos fases. Esa distribucin es, en el caso de los iones metlicos, de acuerdo a su naturaleza y afinidad qumica. El proceso bsico de extraccin depende esencialmente de un cambio de posicin del equilibrio qumico del sistema de dos fases. La distribucin de un metal entre una fase acuosa y una orgnica es conocida como el coeficiente del extraccin, designado con la letra E, o el coeficiente de distribucin, D, y se define como:
E= concentracin del metal en la fase orgnica (3) concentracin del metal en la fase acuosa
Las reacciones qumicas ocurren entre las especies metlicas presentes en la fase acuosa con uno o ms componentes de la fase orgnica, llamada solvente.
Para lograr la transferencia requerida se debe modificar de alguna manera al ion. Para convertir el ion metlico a una especie extractable es necesario neutralizar su carga y reemplazar una parte o toda su agua de hidratacin por alguna otra molcula o ion. Para lograr esto se puede proceder a: Formar una especie neutra (complejando el metal inico con un ion de carga opuesta) y al mismo tiempo remplazando una parte o toda el agua de coordinacin del metal. Obtener complejos que provienen de la formacin de especies neutras con un extractante. Remplazar el agua de hidratacin del metal ion con molculas del solvente.
En los sistemas de extraccin de metales es de suma importancia la naturaleza de las especies metlicas. Se clasifica los sistemas de extraccin de la siguiente forma: Aquellos que involucran la formacin de compuestos Aquellos que involucran la asociacin de iones Aquellos que involucran la solvatacin del ion metlico
Algunos extractantes pueden pertenecer a ms de una clase, dependiendo en gran medida de las condiciones del proceso.
La extraccin por solventes es un proceso regido por el equilibrio de la reaccin (2). Sin embargo, la proporcin a la que el equilibrio se alcanza tambin es un factor importante, y en el proceso de extraccin por solventes la cintica gobierna el sistema, entre otras cosas, en las que se lleva a cabo el proceso.
En un sistema heterogneo como es ste, la tasa de extraccin del metal depender, en gran medida, del rea superficial de la fase dispersa (Fase Orgnica). Se pone en contacto intimo las dos fases, dispersando una fase (la fase Orgnica) en la otra (la fase Acuosa). Lo anterior depende esencialmente de las condiciones de agitacin. El rea interfacial de la fase dispersada depender de la forma y nivel de agitacin, es decir, de la entrada de energa al sistema. Sin embargo, no debe pensarse que a mayor agitacin es mayor la eficiencia del proceso. Adems, disminuye el tamao de la burbuja de la fase dispersa, haciendo que las burbujas parzcase esferas rgidas. En esta condicin no hay movimiento interior dentro de las esferas, y no se produce ninguna nueva superficie, para reaccionar con iones de metal. Por consiguiente, la tasa de extraccin es lenta. Cinticas muy rpidas de extraccin, por ejemplo, permite el uso de contactadores que tienen tiempo de retencin del orden de segundos (como en centrfugas) y qu permite proporciones de flujo altos. Otros factores que afectan la tasa de extraccin son la viscosidad de las fases, cantidad de agitacin, y la temperatura del sistema.
solvente
Fase de Extraccin
Sol. Acuosa
Metal
Alimentacin Acuosa
Alimentacin de Solvente
Fase de Despojo
Sol. Acuosa
Solucin de Despojo
EXPERIMENTACIN
En la etapa de experimentacin, se procedi a determinar las condiciones propicias para llevar a cabo el proceso de recuperacin de cromo del agua residual con el fin de reinsertarlo en el proceso productivo de la empresa. Como primera instancia se inici con las condiciones del metal a equilibrio.
Se realizaron pruebas de extraccin para cada uno de los extractantes a las condiciones iniciales de la muestra. Los volmenes de la fase acuosa y orgnica para esta primera fase fueron 1:1 y se agitaron de forma manual, con el equipo Multi-wrist shaker y con un equipo de prueba de jarras, siendo este ultimo el que arrojo mejores resultados, y de igual forma se realizaron a diferentes tiempos de agitacin, adoptando un tiempo de agitacin de 10 min. como el mas adecuado, para las pruebas.
El anlisis de las muestras se efectuaron conforme a la normatividad vigente para este tipo de metales en agua residual, por ende la metodologa de anlisis es la misma que marca las norma oficiales mexicanas en materia de aguas residuales. Estos anlisis sirven de base para determinar el rendimiento de la extraccin as como del posterior despojo.
En los siguientes cuadros resumen encontramos los resultados de las pruebas efectuadas.
Concentracin del Metal [mg/L] 0.63 pH 0.01 7.24 Cr Total 113.40 Cr6+ 89.84 Cr3+ 23.56
Tabla 9.
Agua Residual Extractante Etilhexil cido fosforico Dibutil fostato Cyanex 302 Conc. 0.01 Diluyente pH Inicial 0.01 pH Final 0.01 7.20 7.24 7.18 6.92 % de Extraccin 3.6 1.16 0.94 14.10
0.1 M
En esta tabla se puede apreciar que los mejores resultados, se obtuvieron, al emplear el Cyanex 302, tenindose un porcentaje del 14%, adems es pertinente resaltar la utilizacin de un disolvente adecuado, para seleccionar este se bas en los siguientes puntos bsicos que son: Que sea mutuamente miscibles con el extractante Tener una baja volatilidad y toxicidad y un punto de flash alto Que sea insoluble en la fase acuosa Y una tensin superficial baja.
Una vez establecido el extractante a emplear, se realiz la identificacin del el pH idneo de extraccin, siendo uno de los factores que mas afectan el proceso de extraccin. Esta etapa se condensa en la siguiente figura:
60.00
50.00
40.00
% E
30.00
20.00
10.00
0.00 0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
pH
Figura 14. pH inicial vs % de Extraccin de Cromo, usando Cyanex 302 (0.1 M en Querosn)
En la anterior grfica se pude apreciar que a pH bsicos se favorece el proceso de extraccin. El pH seleccionado para el proceso fue de 10. Condiciones a pH seleccionado:
Tabla 10.
Agua Residual Extractante Cyanex 302 Conc. 0.01 0.1 M Diluyente Querosn (grado industrial) pH Inicial 0.01 10.00 pH Final 0.01 7.83 % de Extraccin 3.6 73.41
Para la construccin de la curva de equilibrio, y de esta forma determinar el numero de etapas, se procedi a determinar la mxima carga de extractante. Los resultados son los siguientes:
Curva de Extraccin:
Tabla 11.
Fase Acuosa [mg Cr/L] 0.63 17.41 18.60 23.18 25.16 25.87 54.26 68.12
Fase Orgnica [mg Cr/L] 1.02 24.14 35.62 66.66 129.36 191.91 213.48 217.20
D [Fase Orgnica]/[Fase Acuosa] 0.31 1.387 1.916 2.875 5.142 7.418 3.934 3.188
La seleccin del despojante, se bas en referencias bibliografcas[1,2] con las que se contaban para este tipo de operaciones, adems de la disponibilidad y costo del mismo, y como un punto muy importante conforme a los objetivos de recuperacin. A continuacin se muestra los despojante empleados, y los resultados que se obtuvieron con ellos:
Tabla 12.
Despojante cido Sulfrico cido Sulfrico cido Sulfrico cido Sulfrico cido Sulfrico cido Sulfrico Hidrxido de Sodio cido Ntrico
Conc. 0.01 M 1.0 % 10 % en Vol. 20 % en Vol. 30 % en Vol. 80 % en Vol. 90 % en Vol. Concentrado 2 Molar 5 Molar
% Extraccin 3.6 7.40 10.10 19.64 18.56 20.70 20.70 18.56 7.96
47.10
Con base en los resultados obtenidos de las pruebas y al costo de manejo del reactivo, se seleccion como despojante, una solucin de cido sulfrico al 30 % en volumen. Una vez seleccionado el despojante requerido, se efecto la construccin de la curva de despojo. Curva de Despojo: Tabla 13. Fase Orgnica [mg Cr/L] 1.020 15.68 23.44 46.22 75.70 144.40 224.10 226.80 Fase Acuosa [mg Cr/L] 0.63 88.19 114.18 140.80 198.30 229.23 231.14 234.11 A/O 4/1 3/1 2/1 1/1 1/2 1/4 1/6 D [Fase Acuosa]/[Fase Orgnica] 0.31 5.624 4.871 3.046 2.619 1.587 1.031 1.032 % Extraccin 3.6 54.125 49.083 34.162 19.860 12.013 6.547 3.219
Una vez concluido esta fase de experimentacin, en donde se establecieron las condiciones a las cuales se efectuaran tanto la etapa de extraccin como la de despojo; se continu con el diseo de los equipos del proceso. De igual manera que en otras etapas del proyecto, se realiz un anlisis exhaustivo de los equipos utilizados en la extraccin. Por las condiciones de operacin de la planta, volmenes generados y disposicin de rea requerida dentro de la planta, adems por motivos tcnicos evaluados con respecto a la eficiencia del equipo, costo, instalacin y mantenimiento del mismo, se seleccion un extractor diferencial de contacto continuo, en forma ms precisa se escogi una torre empacada a contracorriente. Cuando los lquidos fluyen a contracorriente a travs de una sola pieza del equipo, se puede tener el equivalente de todas las etapas ideales deseadas. En estos aparatos el flujo a contracorriente se produce debido a la diferencia en las densidades de los lquidos; adems, si la fuerza motriz del flujo es la fuerza de gravedad, el extractor generalmente adopta la
forma de una torre vertical, en que el lquido ligero (Soln Orgnica) entra por el fondo y el pesado (Agua Residual / cido Sulfrico) por la parte superior. El primer paso en esta etapa del proyecto es determinar los coeficientes de transferencia de masa. Los coeficientes de extraccin y despojo, se determinaron por medio de un dispositivo experimental el cual se muestra de manera esquemtica en la siguiente figura.
Solucin Orgnica
Solucin Acuosa
Interfase
Figura 15.
En donde una bureta es llenada por el liquido ligero (Soln Orgnica) y por medio de un aparato de venoclisis, se gote la solucin acuosa, el agua residual o el cido sulfrico segn sea el caso, en un intervalo de tiempo preestablecido. Los datos obtenidos de este experimento nos permiten calcular los coeficientes de transferencia de masa en la columna sin el empaque. Los datos obtenidos fueron:
Concentracin inicial de las soluciones (anlisis en equipo de absorcin atmica) Concentracin final de las soluciones (anlisis en equipo de absorcin atmica) Tiempo de goteo (Cronmetro) Nmero de gotas (Conteo) Volumen total (medicin de volumen) rea de una gota (anlisis de fotografa analtica por medio del software cientfico IPLab 3.0.6) Radio de una gota (anlisis de fotografa analtica por medio del software cientfico IPLab 3.0.6) rea total de transferencia de masa (Clculo) El procedimiento de clculo fue el siguiente: Para la etapa de extraccin: Datos:
Tabla 14.
Parmetro Concentracin inicial de la soln acuosa Concentracin final de la soln acuosa Tiempo de Goteo Nmero de gotas Volumen total usado de la soln acuosa Area de la gota Radio de la gota Area total de transferencia de masa Peso molecular del cromo Peso molecular del agua
Valor 102.6 94.5 5.01 406 2.6 0.166 0.115 67.39 51.996 18
Wa =
(Ci Cf ) Vt = (102.6 mg
t
4.2 10 3
Na = El flux es:
(5) 3.74 10 9
2 Kg (100) cm 2 = 3.73 10 5 Kg m 2 hr 2 1m 2 cm hr
Cim =
1 Ci agua
PM Cr
yi =
Cfm =
1 Cf agua
PM Cr
y fi =
Kyo =
De igual forma se procedi para determinar el coeficiente de transferencia de masa en la etapa de despojo. Datos:
Tabla 15.
Parmetro Smbolo Concentracin inicial de la soln Ci orgnica Concentracin final de la soln Cf orgnica Tiempo de Goteo t Nmero de gotas #g Volumen total usado de la soln Vt acuosa Area de la gota Ag Radio de la gota Rg Area total de transferencia de As masa Peso molecular del cromo PMCr Peso molecular del agua PMH2O Peso molecular del cido sulfrico PMH2SO4 Peso molecular promedio de la PMH2SO4 al 30% soln de cido sulfrico al 30% Densidad de la sol de cido H2SO4 al 30% sulfrico al 30%
Valor 47.1 39.5 5.07 433 3.0 0.175 0.118 75.775 51.996 18 98.07 74.052 1.2150
Unidades mg/L mg/L Minutos Adimensional mL cm2 cm cm2 Kg/Kg-mol Kg/Kg-mol Kg/Kg-mol Kg/Kg-mol Kg/L
Flujo masico:
Wa =
(Ci Cf ) Vt = (47.1 mg
t
4.497 10 3
Flux:
Na =
(14,15)
ANLISIS DE RESULTADOS
En la etapa de extraccin, el extractante con el cual se obtuvo los mejores resultados, fue el Cyanex 302, a un pH de 10. Cabe aclarar que no es el pH original de la descarga, por lo que fue necesario su acondicionamiento debido al carcter cido del Cyanex 302, y que en el proceso ste libera hidrgenos para captar al Cr por lo tanto la fase acuosa es protonada, disminuyendo su pH y afectando la capacidad de extraccin del extractante.
A pH mayores de 10, se observaba la disminucin del porcentaje de extraccin del metal, y a una velocidad de agitacin mayor a 45 rpm se apreciaba la formacin de una tercera fase (una banda de dispersin). De igual forma este fenmeno afectaba el porcentaje de extraccin del Cr. De forma contraria la agitacin homognea pero moderada favorece la extraccin.
El equilibrio entre las fases en la etapa de extraccin (velocidad de extraccin) es mas rpida que en la etapa de despojo (velocidad de despojo), hecho que repercute en el diseo del equipo de extraccin y despojo, por los tiempos de residencia.
Con respecto a la fase de despojo fue ideal que el despojante seleccionado fuera cido sulfrico, puesto que ste se encuentra en las tinas de cromado como integrante de la solucin utilizada. Lo anterior conlleva a que el cromo recuperado en solucin se vierta directamente a la tina sin ningn tratamiento previo. Lo anterior impacta de manera positiva y significativa en los costos de operacin.
Tabla 16.
Etapa de Extraccin Contaminante Cromo Total Cromo Hexavalente Cromo Trivalente %E 98.66 99.99 83.70
La remocin del contaminante ms daino, que en este caso es el cromo hexavalente es en casi en 100%, y de igual forma es recuperado. En este sentido se cumple con las disposiciones ambientales en lo que respecta a las descargas de aguas residuales, y con el objetivo primario que es la recuperacin del cromo. La remocin del cromo trivalente del efluente no se lleva acabo en su totalidad, pero conforme al porcentaje de extraccin conseguido se obtiene un perfil de la calidad de la descarga aceptable, conforme a los mximos permisibles de este contaminante (reportado como cromo total). Una vez separado el cromo trivalente del agua residual por medio de la extraccin con cyamex 302, su recuperacin con una solucin de cido sulfrico al 30% es total. Por lo expuesto en los prrafos anteriores, es factible manejar la recuperacin del cromo como cromo total (Cr6+ y Cr3+), y de esta manera considerar el porcentaje de extraccin del cromo total para la base del diseo del equipo a utilizar en la extraccin del metal. Se considera que el tratar de recuperar todo el cromo trivalente no es costeable, ya que introducira gastos adicionales considerables en el dimensionamiento del equipo y diseo del proceso de tratamiento, al grado de considerarlo no rentable.
DISEO DE EQUIPO
Se realiz un anlisis de los equipos utilizados en la extraccin liquido-liquido. Por las condiciones de operacin de la planta, volmenes generados y disposicin de rea requerida dentro de la empresa. Adems por motivos tcnicos evaluados con respecto a la eficiencia del
equipo, costo, instalacin y mantenimiento del mismo, se seleccion un extractor diferencial de contacto continuo, en forma ms precisa se escogi una torre empacada con flujos a contracorriente.
Para el dimensionamiento de las torres tanto, la de extraccin como la de despojo, se aplican las ecuaciones obtenidas para la absorcin de gases. Por razones prcticas, generalmente es necesario trabajar con coeficientes globales y unidades de transferencia globales, que se pueden tomar de los homlogos en absorcin de gases
Lo anterior es debido a que es difcil de obtener valores fiables de los coeficientes individuales kx y ky. Los datos de transferencia de masa son normalmente basados en los coeficientes globales kox y koy. En esta forma:
* dNa = Ux dCx = kox a C x C X dz (20)
donde C*x es la concentracin de la fase acuosa en equilibrio con la concentracin Cy (concentracin en la fase orgnica). Integrando se tiene:
NTox =
Cx 0
Cx I
dCx , Cx C * x
(21,22) H Tox = UX k ox a
Cy (Cy* Cy ),
I
Cy 0
dCy
(23,24)
HToy = Uy koy a
Estas integrales son simples evaluar desde el punto de vista que c*x y c*y son directamente asequibles como los valores de equilibrio que corresponden al cy y cx, respectivamente. Los valores individuales y globales de HT estn relacionados por la suma de resistencias.
Siguiendo con la secuencia del calculo, se determino el nmero de etapas, utilizando los datos de equilibrio, teniendo los siguientes datos.
Extraccin:
Tabla 17.
1 C Cy
* y
Evaluamos la integral de forma grfica (utilizando el software Origin Ver 6.1), el valor obtenido fue NToy = 4.41433
Para el clculo de la altura de cada unidad de transferencia, se procedi de la siguiente manera; tomando como base el flujo de alimentacin del agua residual, y que se usara anillos raschig como material de empaque de tamao nominal 13(1/2) (mm,pulgadas)
Datos: a = 364 m2/m3 torre = 1.0 m Qar = 267 L/hr (Flujo volumtrico de agua residual) (25) Qmar =Qar x agua residual =267 Kg/hr (Flujo masico) (26) Qmm = Qmar = 14.825Kgmol hr PMar
S=
2 = 0.7854m2 4 (27,28,29,30) Qmm Kgmol = 18.8757 2 S m hr Uy 18.8757Kgmol m2 hr = = 2.468m Kgmol k Oy a 2 3 0.02101 m2 hr 364m m
Uy =
HToy =
Por lo tanto la altura de efectiva de la torre es: Z = NToy HToy = ( 4.41433 )( 2.468m ) = 10.8945m (31)
Por ultimo se tom a z como 11 m. La altura anterior corresponde a la torre de extraccin. Para la torre de despojo se siguieron los mismos pasos.
Despojo
Tabla 18. Cx
* Cx * Cx Cx
1
* Cx Cx
Se evalu la integral de forma grfica(utilizando el software Origin Ver 6.1) el valor obtenido fue NToy = 7.91824
Para el calculo de la altura de cada unidad de transferencia, se tom como base el flujo de alimentacin de cido sulfrico al 30% en volumen, y que se usar anillos raschig como material de empaque de tamao nominal 13(1/2) (mm,pulgadas) Datos: a = 364 m2/m3 torre = 1.0 m QH2SO4 = 267 L/hr Qm H2SO4 =Q H2SO4 x H2SO4 = 324.405 Kg/hr (Flujo masico) (32)
Qmm
S=
2 = 0.7854m2 4 (33,34,35,36) Qmm Kgmol = 5.578 2 S m hr Ux 5.578Kgmol m2 hr = = 0.9355m Kgmol k Ox a 2 3 0.01638 m2 hr 364m m
Ux =
HTox =
Por lo tanto la altura de efectiva de la torre es: Z = NTox HTox = ( 7.91824 )( 0.9355m ) = 7.4075m (37)
El proceso consiste a grandes rasgos de dos torres de extraccin liquido-liquido, las cuales en lo subsiguiente se denominaran como torre de extraccin y torre de despojo, ambas torres son empacadas, utilizando como material de empaque anillos rachig de pulgada. El agua residual se genera el proceso de cromado que consiste en 18 tinas, las cuales se dirigen a dos cisternas con capacidad cada una de 10 mil litros. De aqu se dirige a un sistema de acondicionamiento de pH, que consiste en un tanque con agitacin con capacidad de 1 m3 en donde al agua viene a un pH en un rango de 6.5 7.4, y se lleva a un pH de 10 utilizando una solucin buffer (Borato), de este punto se dirige el flujo (267 L/hr) de agua residual ya acondicionada a la primera torre (extraccin).
El flujo de agua residual entra por la parte superior de la torre y por la parte inferior de la torre entra un flujo de una solucin 0.1 M de Cyanex 302 (utilizando como diluyente Keroseno grado industrial) a una proporcin de flujo igual a la del domo (267 L/hr). Por lo tanto estamos hablando de que la operacin de la torre es a contracorriente.
Siguiendo con la operacin de la torre de extraccin, por el fondo de la torre sale en agua residual libre de cromo, que es conducida a una cisterna de almacenamiento con capacidad de 10 mil litros. Esta agua puede reutilizarse en servicios sanitarios o descargarse directamente a la red de drenaje municipal, no sin antes re acondicionar el pH, utilizando para tal fin una solucin de cido sulfrico al 30%. Esta operacin se lleva a cabo en un tanque de capacidad de 1 m3.
Por la parte superior de la torre de extraccin sale la solucin orgnica cargada (Cyanex 302 + iones de cromo), la cual se dirige a la torre de despojo entrando por la parte inferior de la torre. Por la parte superior de la segunda torre entra una solucin de cido sulfrico al 30% las proporciones de flujo es 1:1. Al igual que la torre de extraccin, la operacin de la torre de despojo es a contracorriente. Del el fondo de la torre sale la solucin acuosa cargada dirigiendo el caudal a una cisterna de almacenamiento con capacidad de 10 mil litros, la solucin cida conteniendo cromo se regresa a las tinas de cromado; la proporcin de flujo de regreso a la lnea de proceso esta en funcin de las demandas del servicio.
Por el domo de la torre de despojo sale la solucin orgnica limpia, la cual es reciclada a la torre de extraccin. Por el proceso en si, la solucin de Cyanex 302, sale emulsificada de la torre de despojo, por lo cual se plantea un tanque de estabilizacin antes de su regreso a la torre de extraccin o un equipo centrfugo de separacin para su regreso a la lnea de proceso de tratamiento.
A continuacin se presenta el esquema de tratamiento (Figura 16) y en el Apndice D se vuelve a presentar a un tamao ampliado.
Proyecto Terminal
9 7 5 2
SOLUCION REGULADORA ACIDO
10
11 6
8 3
AGUA ACOND.
CYANEX
1
CISTERNA DE REGULACION DE PH AGUA CONTAMINADA TINAS DE CROMADO AGUA
12
13
RED DE RENAJE O SERVICIOS
Se presenta a continuacin la distribucin total de reas de proceso de la empresa Deco Rack, S.A. de C.V. y la ubicacin del sistema de recuperacin cromo, Figura 17.
9 9 8 7 3 2 1 10 11 6
DESENGRASE DESENGRASE ENJUAGUE ENJUAGUE DECAPADO ENJUAGUE NIQUELADO NIQUELADO ENJUAGUE VACIO ENJUAGUE ENJUAGUE ASIENTOS DE E. CROMADO ENJUAGUE ENJUAGUE RECUPERADOR RECUPERADOR ESCURRIMIENTO
10
4
FOSA DE CAPTACION
DIQUE DE CONTENCCIN
Figura 17a.
9 10 8 3
1
7 11
1. Tanque de almacenamiento de cido 2. Tanque de acondicionamiento de agua 3. Solucin acondicionadora 4. Tanque de Cyanex 5. Separador centrfrugo 6. Mezcla de despojo 7. Tanque de cido crmico 8. Cisterna de estabilizacin de agua tratada 9. Cisterna de agua residuales de proceso 10. Torre de extraccin 11. Torre de despojo
Figura 17b.
Especificaciones del Equipo de Proceso El proceso de recuperacin de cromo involucran varias unidades y/o dispositivos que a continuacin se describen. Como unidades principales se tienen a las torres de extraccin y despojo.
Torre de Extraccin. Su operacin es a contracorriente, el cuerpo de la torre ser de fibra de vidrio con una pelcula de aditivo para lcalis y cidos. Los casquetes semi-esfricos son del mismo material, el material de empaque son anillos raschig de vidrio, tamao nominal de pulgada. Es pertinente indicar que las dos torres tendrn un dique de contencin para posibles fugas y/o derrames, del material contenido en la torre. Las dimensiones de la torre se muestran en la siguiente figura.
D=0.7 m D=1.0 m
H3=0.5 m
D=1.3 m H2=11.0 m
H1=0.5 m
Altura del empaque = 11 m Diametro de columna = 1.0 m Expesor de fibrade vidrio = 0.08 m Espesor de brida =0.08 m Dimetro de perforaciones en brida = 0.11 m
Figura 18.
Torre de Despojo. Su operacin es a contracorriente, el cuerpo de la torre ser de fibra de vidrio con una pelcula de aditivo para lcalis y cidos, los casquetes semi-esfricos son del mismo material, el material de empaque son anillos raschig de vidrio, tamao nominal de pulgada. Las dimensiones de la torre se muestran en la siguiente figura.
D=0.7 m D=1.0 m
H3=0.5 m
D=1.3 m H2=8.0 m
H1=0.5 m
Altura del empaque = 8.0 m Diametro de columna = 1.0 m Expesor de fibrade vidrio = 0.08 m Espesor de brida =0.08 m Dimetro de perforaciones en brida = 0.11 m
Figura 19.
Se contar con tres tanques de acondicionamiento y/o preparacin disoluciones (tanques de mezclado). El material de dichos tanques de polietileno de alta densidad con agitadores de seis aspas (el clculo de estos se encuentra en el Apndice C). La capacidad de cada uno es de 1000 litros.
Como sistemas de almacenamiento se tendr 2 cisternas con capacidad cada una de 10 mil litros, una se utiliza para la recepcin del agua residual, otra se usar para la recepcin del agua residual. Ambas estn impermeabilizadas para evitar infiltraciones al subsuelo. Se contar con un tanque de almacenamiento para la solucin buffer, de 200 litros de capacidad. Uno de 5 mil litros para la recepcin de la solucin cida con el cromo, y por ltimo uno de 1000 litros de capacidad para almacenar el cido sulfrico a utilizar. Los tres tanques sern de polietileno de alta densidad y todos ellos con tapas hermticas para evitar emisiones fugitivas al medio ambiente.
Toda la tubera, vlvulas y accesorios empleados en el arreglo del sistema de recuperacin, sern de polipropileno de alta densidad, teniendo uniones tipo roscadas. Esto con el fin de facilitar su mantenimiento.
Se emplearn 6 bombas centrfugas para el trasiego de materiales y alimentacin al sistema de recuperacin, todas ellas de un de H.P. (potencia de bomba). Debido a las sustancias manejadas las cuales bsicamente son de carcter cido y alcalino, las partes internas de la bomba que estn en contacto con los lquidos corrosivos sern de polipropileno. Para el acondicionamiento de pH del agua residual se utilizar una bomba dosificadora la cual estar conectada a un sistema de control de pH. El calculo de bombas esta incluido en el Apndice C.
Balance de Materiales
Tabla 19.
Corriente Componente Agua Cromo trivalente Cromo hexavalente Cyanex 302 Querosn Acido Sulfrico Solucin Buffer pH 10 (Borato) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Tabla 20. Corriente / Flujo Masico [Kg/hr] Componente 1 2 3 267 0.0048 0.0539 4 267 7.83X104
8 186.9
10 186.9
11
12
13
Agua 267 Cromo 0.0048 trivalente Cromo 0.0539 hexavalente Cyanex 302 Querosn Acido Sulfrico Solucin Buffer pH 10 (Borato)
186.9 3.738
0.0040 0.0040 0.0539 0.0539 9.6095 9.6095 207.90 207.90 144.18 9.6095 207.90 144.18 144.18 2.88
2.67
2.67
2.67
2.67
2.67
ANLISIS ECONOMICO
Dentro del anlisis econmico, se pretende establecer los costos asociados por las fases de construccin y operacin de proyecto.
Costo de Materias Primas Tomando como base el tratamiento de 16.15 m3 de agua residual por semana.
Tabla 21.
Costo Unitario $ 651.00 / galn $ 4.60 / litro $ 0.80 / Kilo $ 5.00 / litro
Es pertinente aclarar que el costo del Cyanex 302 anual es por concepto de perdidas menores en el proceso, ya que se recircula en el sistema, el factor de reposicin es del 1% que es aproximadamente 7 litros al ao.
Para calcular los costos de capital fijo de cada equipo, es necesario conocer el costo de cada uno de los equipos que aparecen en le diagrama de flujo proceso.
Una manera de estimar los costos de equipos de procesos es mediante la utilizacin de grficos[23] e informacin disponible de distribuidores, las cuales se verifican su ao de publicacin. Los costo para los grficos se representa para el ao de 1990, y para la informacin de distribuidores del 1993. Para estimar el valor actual de cada equipo, se consideran los ndices de costos de planta, los cuales varan en el tiempo. El Cost Index[24], se representa para diferentes equipos dentro de una planta qumica, por lo que se consideraron los de forma anual para los aos de 1990 y 1993, adems del ndice actual al 1999. Lo anterior nos permiti conocer el costo de capital fijo de cada equipo empleado en el proceso de recuperacin de cromo.
Este costo de equipo CP, permite estimar el costo de materiales utilizados para la instalacin Cm, que en relacin es el 71 % de CP, la relacin queda de forma siguiente :
Cm = 0.71
CP
(37)
Con la suma de CP, Cm y CL, se obtiene el total de gastos directos quedando agrupado as como: CD = CP + Cm +CL (39)
La gastos indirectos esta asociados con los gastos de flete, seguro, impuestos, gastos generales de construccin y de ingeniera del contratista.
CFIT, representa los gastos de flete, seguro, impuestos; siendo su relacin de la siguiente forma:
Los gastos generales CO constituyen el 70 % de los costos de mano de obra directa, esto es:
CO =0.70 CL (41)
Para valorar los gastos de ingeniera CE, se considera el 15 % de la suma del costo de equipo y del costo de los materiales empleados.
Se debe considerar costos de imprevistos y honorarios, los cuales estn en funcin del modulo total , el cual se calcula de la forma siguiente:
Lo anterior nos permite establecer la estimacin de Costos imprevisto y de honorarios mediante las expresiones siguientes
El calculo del Capital total del Modulo CTM, se valora de la siguiente forma:
Finalmente se estima el costo de instalaciones auxiliares, involucrando el costo del desarrollo CSD, el Costo de edificios auxiliares CAB, costo de instalaciones fuera del emplazamiento COS,
CSD = 0.5 CTM = 0.19 CP (48) CAB = 0.04 CTM =0.15 CP (49) COS = 0.21 CTM = 0.79 CP (50)
Tabla 22. Balance Total de Costos Estimacin de Equipo Tanques Torres Almacenamiento Bombas Mezcaldoras Dosificadoras
Gastos directos CP Cm Materiales para instalacin Mano de Obra Total de costos directos Gastos indirectos CFIT CO CE Flete, seguros e impuestos Generales de construccin Ingenieria de contratista Total de costos indirectos Modulo de Capital Minimo Total de directos + Total de Indirectos Imprevistos Honorarios Total de costos imprevistos y honorarios Capital total del modulo simple Instalaciones auxiliares Edificios auxiliares Facilidades fuera del sitio Total $34,218.13 $110,781.21 $64,159.00 $209,158.34 $8,508.99 $27,547.86 $15,954.36 $52,011.20 $42,727.12 $138,329.06 $80,113.36 $261,169.54 $177,594.11 $158,258.86 $585,985.53 $44,162.16 $39,354.08 $145,716.46 $221,756.27 $197,612.95 $731,701.99
CBM CC CF
$795,143.86 $119,271.58 $23,854.32 $143,125.90 $938,269.76 $46,913.49 $37,530.79 $197,036.65 $2,158,020.44 Capital Total Costo de Cyanex 302 Costo de Querosn Capital Total Fijo
$992,871.53 $148,930.73 $29,786.15 $178,716.88 $1,171,588.40 $58,579.42 $46,863.54 $246,033.56 $2,694,653.33 $2,694,653.33 $ 47,000.00 $ 31,000.00 $2,772,653.33
Costo de Tratamiento
Los costos de recuperacin de cromo se deben a la materia prima y a la gente requerida para la operacin de la instalacin. Los gastos de mano de obra que se toman en cuenta son los salarios directos por da., se tiene un sueldo base de $ 42.40 pesos, que se refiere al sueldo mnimo vigente en la zona metropolitana de la ciudad de Mxico.
Los gastos generados por servicios incluyen las tasas de consumo de energa elctrica de equipos impulsados con motores elctricos, el agua requerida para el tratamiento, etc.
E costo de mantenimiento y reparacin ser proporcional a la complejidad y magnitud de la operacin. Se establece un 10 % del capital fijo. Los gastos de suministros de operacin es un15 % de los gastos de mantenimiento.
La suma de los anteriores costos nos dan el costo directo del proceso de recuperacin.
Como gastos indirectos del proceso se tiene a la depreciacin del equipo e instalaciones requeridas. Se tomara para la depreciacin el valor de lnea recta simple del 10% por ao.
Tabla 23.
Costo Anual en pesos Gatos Directos: Materia Prima Operarios Gastos de Operacin: Gastos de Mantenimiento: Gatos Indirectos: Depreciacin Costo total del Tratamiento Propuesto: $ 357,775.10 $ 40,704.00 $ 17,620.01 $ 26,964.53 $ 31,233.20 $ 474,296.84
$ 403,707.20
Recuperacin Costo Unitario Cromo $ 118.00 pesos Volumen semanal 3.505 Kg Volumen anual 186.92 Kg Valor $ 22,056.56
CONCLUSIONES
El proyecto de recuperacin de cromo de las aguas residuales provenientes de una empresa de acabados metlicos, mediante el proceso de extraccin por solventes es factible, desde el punto de vista tcnico. La recuperacin del cromo se realiza casi en su totalidad, siendo este un punto importante en la evaluacin de las opciones de seleccin de las tcnicas de recuperacin. Los costos del tratamiento actual y del propuesto son semejantes, con la salvedad de que en el propuesto se estara recuperando el 98.66 % del cromo. En el esquema actual, este cromo es enviado a confinamiento como residuo peligroso sin posibilidad de recuperacin.
El proceso de extraccin por solventes, involucra conceptos de equilibrio qumico, selectividad, velocidades de reaccin, cintica, equilibrio entre fases, fenmenos interfaciales, fenmenos de transferencia de masa, etc, lo que hace de este, un proceso de muy completo e interesante desde el punto de vista de la ingeniera qumica. Se considera el proceso propuesto un sistema flexible y de rpida adaptabilidad, para aplicaciones ms complejas y/o de mayores dimensiones. Es congruente con el concepto de desarrollo sustentable, sostenible y por ende, una produccin ms limpia. Es susceptible de mejora en su diseo encaminado a que cada planta industrial tenga uno.
APNDICE A
Informacin de Propiedades Fsicas Qumica y Txicologicas de las sustancias utilizadas Antes de abordar la descripcin de cada material empleado en el proyecto, es pertinente sealar en este punto la informacin toxicologica de los residuos generados de la industria de acabados metlicos, ms en especficos los metales pesados, y de esta manera resaltar por este conducto la importancia de su recuperacin. Toxicidad: Los metales pesados utilizados en la industria de acabados metlicos, tales como el cadmio entre otros, por inhalacin puede causar irritacin del tracto respiratorio, dolor de cabeza, resequedad nasal y de la traquea, tos, escalofros, debilidad general, shock y en casos ms severos la muerte. El cadmio puede producir neumonitis qumica y edema pulmonar. Los compuestos con cromo pueden ingresar al organismo humano por inhalacin al estar expuestos accidentalmente provocando dao gastrointestinal, insuficiencia renal, lesiones nasales y cutneas. La exposicin por largos periodos de tiempo puede causar irritacin gastrointestinal, ulceras, hepatitis, nefritis, erosiones, conjuntivitis, lagrimeo, dolor en los ojos y color amarillo en los dientes. El cadmio se ha asociado como un posible factor de la hipertensin y de las enfermedades arteroesclerticas del corazn. Los compuestos de cromo se presentan en diversas formas, tales como lquidas, slidas, en aerosol slidas, aerosol lquidas y vapores y de esto depende la va de entrada.
El cido crmico y sus sales tienen accin corrosiva sobre la piel y membranas mucosas. Las lesiones se presentan principalmente en las partes expuestas causando dermatitis, llagas y ulceras en dedos, uas y articulaciones.
En el sistema respiratorio el cromo puede causar renitis, laringitis, bronquitis, alteraciones en el olfato, hemorragia nasal, dolor, ulcera, perforaciones del tabique nasal y fibrosis pulmonar.
El cromo normalmente se deposita en piel, pulmones, msculos y grasa de mamferos superiores, pero cuando se encuentra en cantidades superiores a las naturales y/o por largos periodos de tiempo, se acumula en hgado, bazo, espina dorsal, cabello, uas y placenta.
Carcinogenicidad:
Las sales de cromo son reconocidas carcingenos del pulmn, cavidad nasal y seno paranasal.
Existen informes donde se reporta que personas con exposicin al cadmio por lo menos 10 aos murieron por carcinoma de prstata, carcinoma pulmonar y por carcinomatosis. Informes posteriores reportan muertes por cncer de prstata en trabajadores que estuvieron expuestos durante ms de un ao al cadmio.
La mayor parte de los metales pesados que se emiten a la atmsfera se deposita en la tierra y en aguas. A partir de esto, los metales son ingeridos por los microorganismos y transportados a todos los eslabones de la cadena alimenticia. Esta va de asimilacin es la principal ruta de acceso de los metales pesados hacia los animales y el hombre.
Por otra parte en los suelos cidos los metales pesados se intercambian fcilmente, lo que los hace disponibles para las plantas.
ACIDO SULFURICO Sinonimos : Acido de decapado Sulfato de hidrgeno Aceite de vitrilo H2SO4 Sntesis qumica Metalurgia Pinturas y pigmentos Fertilizantes Petrleo Explosivos Textiles
Formula :
Contaminacin :
Concentracin ms. Permisible : 1 mg/m en aire Propiedades Fsicas y Qumicas : Lquido aceitoso, corrosivo, pesado Punto de ebullicin: 290 C Densidad 1.8 g/cc Pureza 98%
Patologa :
Signos y sntomas :
Respiratorios: Irritacin de nariz y garganta Edema de laringe Bronquitis y neumonitis Edema pulmonar Signos y sntomas : Gastrointestinales: Erosin dental Shock Anuria Quemadura de boca, garganta, abdomen Nuseas y vmitos de sangre y tejidos desgastados Es posible la perforacin del tracto gastrointestinal Albmina, sangre y sedimentos en orina No hay ninguno establecido Lavado de ojos con Agua Lavado con agua y jabn de las partes contaminadas del cuerpo Lavado gstrico, si se ha ingerido; debe tenerse cuidado al pasar el tubo de lavado y emplearse los lcalis con gran precaucin a causa de la formacin de gases; despus se hace un lavado con emulsionantes Morfina para el dolor Oxgeno con aparato de respiracin controlada; puede emplearse como aerosol una solucin de bicarbonato sdico al 5%, adems de broncodilatadores y descongestionantes Codena para la tos Cortisona Sintomtico y de fortalecimiento general
Test de Diagnstico:
Tratamiento :
Secuelas :
La lesin corneal puede ser permanente Se pueden presentar las estenosis esofagal y gstrica Ventilacin adecuada Gafas protectoras Mascarilla con adsorbente qumico Guantes de goma y trajes protectores Excluir de la exposicin a los individuos enfermedades pulmonares
MEDIDAS PREVENTIVAS :
con
CYANEX 302 Formula Qumica: Formula Molecular: Formula Molecular: cido (2,4,4 trimetilpentil) monofosfonico (C18H17)2P(S)OH (C18H17)2P(S)OH Liquido plido amarillento, olor caracterstico al sulfuro de hidrgeno Punto de ebullicin: 205C a 760 mmHg Punto de condensacin: 20C Punto de fusin: 96C Gravedad especfica: 0.93 a 242C Solubilidad en agua: 3mg/l a 50C Viscosidad: 19524C Pureza 85% descomposicin trmica o por combustin, puede producir monxido de carbono, dixido de carbono y/o xidos de fsforos.
Materiales incompatibles:
Es corrosivo, causa quemaduras e irritacin de ojos, hay que prevenir el contacto con la piel y los ojos Este material no se utiliza en sistemas cerrados Separacin Co/Ni, elementos de las tierras raras. Extraccin de Zinc. En caso de contacto con los ojos lavar inmediatamente con abundante agua, dirigirse al mdico Ventilacin adecuada Gafas protectoras Mascarilla con adsorbente qumico Aceite de parafina Kerosina Caractersticas: Mezcla de hidrocarburos del petrleo, principalmente de la serie alcanos, con 10/16 tomos de carbono por molcula. Estado fsico: lquido aceitoso, de color entre amarillo plido y blanco acuoso. A algunos kerosenos patentados se les aaden colorantes Olor: fuerte y caracterstico, aunque algunos tipos son prcticamente inodoros Punto de inflamacin: de 38 a 66 C Punto de fusin: de 40 a 60 C CnH2n+2
Tratamiento :
Temperatura de autoignicin: 229 C Peso especfico (agua=1): 0,81 Densidad del gas (aire=1): 4,50 Disolvente general. Lquidos penetrantes y limpiadores para ingeniera. Combustible para tractores y diesel. Combustible para calefaccin. Aerosoles insecticidas. Combustible para motores a reaccin
Utilizacin :
TOXICIDAD : Lquido inflamable que puede arder por la accin de chispas, elementos calientes, pequeas llamas, etc. cuando se calienta a una temperatura ligeramente superior a la ambiente. Arde violentamente cuando entra en contacto con las llamas. Inhalacin Ingestin VLU no disponible Obtencin: de la destilacin del petrleo. Miscible con: disolventes hidrocarburados. Insoluble en agua. Reacciones qumicas: Puede reaccionar con agentes oxidantes. Nmero ONU: 1223
Peligros :
Absorcin :
Otros :
Catlogo CEA: 2 B Fu Etiquetado: Etiqueta correspondiente a: Clase 3. No. 3 Debe conservarse en una zona reservada a lquidos muy inflamables. Las cantidades importantes se almacenarn en tanques o bidones de acero dulce o inoxidable, las cantidades menores en envases de seguridad y nicamente se utilizarn recipientes de vidrio hasta 2,5 L en laboratorios. Todos los recipientes de almacenaje estarn perfectamente sealizados
Tanques:
Precauciones :
Situados al aire libre. Con conducciones provistas de sistemas antirretorno de llama. Soportes de los tanques resistentes al fuego mnimo 2 horas. Suelo impermeable, inclinado y con cubeto capaz provisto de sistema de evacuacin o drenaje. Descarga mediante bombas. Conexin a tierra de partes metlicas, as como de los camiones cisterna en operaciones de carga-descarga y trasiego. Los tanques deben estar apartados de los edificios, unidades de proceso y/o vallas exteriores. Bidones: Deben almacenarse:
debe evitarse este tipo de almacenamiento. Los bidones se conservarn con el tapn en la parte superior Generalidades: No se emplearn stanos. El suelo del almacn ser impermeable, estar drenado adecuadamente, poseer un murete para contener vertidos y se le instalarn rampas para facilitar acceso. Los almacenes no tendrn calefaccin. Para procesos con keroseno se utilizar local cerrado. En caso de manipular grandes cantidades, deber hacerse al aire libre o en edificios de una sola planta. Si el almacenaje es interior, dispondr de salidas de explosin techos y/o paredes exteriores ligeras. Ventilacin adecuada, sobre todo a niveles bajos. Se debe prohibir fumar, evitar llamas abiertas, elementos calientes y otros focos de ignicin, y usar herramientas antichispa. La transferencia de un recipiente metlico a otro exige una adecuada conexin elctrica entre ambos y de ambos a tierra. El keroseno no se transferir a presin atmosfrica o a peso, debe utilizarse una bomba.
Precauciones :
Las espumas, los polvos secos y el dixido de carbono son agentes extintores adecuados. Para pequeas cantidades, es til un sistema de extincin automtico; las partidas grandes demandan sistemas especiales de extincin con agua pulverizada. Los incendios y vertidos importantes deben ser
controlados, exclusivamente, por bomberos expertos. Los contenedores que se estn calentando pueden ser refrigerados con agua desde una distancia de seguridad. BUFFER pH 10 Sinnimos : Formula : Concentracin : Limite Permisible Ponderado : Limite Permisible Absoluto : Peso Molecular : Grupo Qumico : Propiedades Fsicas y Qumicas : Solucin Buffer (Borato) pH10 No aplica No aplica 8 mg/m3 (Para el Acido Brico slido y Potasio Cloruro slido, como Polvos no clasificados). 40 mg/m3 (Para el Acido Brico slido y Potasio Cloruro slido, como Polvos no clasificados). No aplica Solucin Buffer Lquido incoloro, sin olor. pH: 10 0.01 (solucin a 25 C) Temperatura de ebullicin: No disponible Temperatura de Fusin: No disponible Densidad a 20C: No disponible Presin de Vapor a 20 C: No disponible Densidad de Vapor: No disponible Solubilidad: Completamente soluble en agua Inhalacin: Irritante moderado de las membranas mucosas. Riesgos para la Salud: Contacto con la Piel: Irritante moderado. Contacto con los Ojos:
Irritante moderado. Ingestin: Irritacin Gastrointestinal Moderada. Dolor de Cabeza, Nuseas, Vmito y Vrtigo. Dolor abdominal. Riesgos para la Salud: Otros Efectos: Cancerigeno: No hay Evidencia. Mutageno: No hay Evidencia Teratogeno: No hay Evidencia Condicin de Inflamabilidad: No Combustibles Temperatura de Inflamacin: No Aplicable Temperatura de Auto Ignicin: No Aplicable Limites de Inflamabilidad: No Aplicable Productos de Combustin: No identificados Medios de extincin: En general, uso de extintores de Polvo Qumico Seco y Anhdrido Carbnico Estabilidad: Estable. Incompatibilidades: Calor. Peligro de Polimerizacin: No Ocurre. Productos Peligrosos de Descomposicin: No Identificados Trabajar en un lugar con buena ventilacin. Aplicar procedimientos de trabajo seguro. Mantener los contenedores con sus respectivas etiquetas
Riesgo de Incendio :
Riesgos de Reactividad :
MEDIDAS DE CONTROL :
Ropa de Trabajo En general, uso de indumentaria de trabajo resistente a productos qumicos. Proteccin Respiratoria Uso de proteccin respiratoria slo en caso de sobrepasarse los lmites permisibles ponderado o absoluto. Guantes de Proteccin Utilizar guantes impermeables. Lentes Protectores Uso de lentes resistentes contra proyecciones y salpicaduras de la solucin buffer. MEDIDAS DE PRIMEROS AUXILIOS Medidas generales: Trasladar a la persona donde exista aire fresco. Si no reacciona dar respiracin artificial. Si respira dificultosamente se debe dar Oxgeno. Conseguir atencin mdica Medidas generales: Lavar con abundante Agua, por 10 minutos a lo menos. Use de preferencia una ducha de emergencia. Sacarse la ropa contaminada. Ir a una asistencia mdica si persiste la irritacin. Lavarse con abundante Agua en un lavadero de ojos, durante 10 minutos o hasta que la sustancia qumica haya sido removida. Medidas generales: Recurrir a un mdico en caso de mantenerse la irritacin. Recurrir a un mdico en caso de mantenerse la irritacin
Inhalacin:
Medidas generales: Ingestin: Lavar la boca. Dar de beber abundante Agua. Dar atencin mdica de inmediato. Procedimiento: Contener el derrame o fuga. Ventilar el rea. Absorber por medio de un material o producto inerte. Recoger el residuo con precaucin. Utilizar elementos de proteccin personal. Lavar la zona contaminada con agua. Solicitar ayuda especializada sin es necesario. Nmero CAS: Nmero UN: Cdigo W & Z: No tiene. No tiene. 40100
Otros:
Identificacin de Riesgos Riesgo Principal : Cdigo W & z Irritante y nocivo 2 0 0 2 Salud**** *Inflamable *Reactivo Contacto 0 = Ninguno 1 = Ligero 2 = Moderado 3 = Severo Rotulo de Transporte No Tiene 4 = Extremo
APNDICE B
Seguridad Industrial. El aspecto de la seguridad tiene como objetivo primordial prever posibles contingencia, mediante el establecimiento de directrices que permitan corregir aspectos importantes dentro de los proceso productivos. La idea central es la de proteger los recursos humanos y materiales, tanto de manera interna, como aquellos que hacen uso de las instalaciones de manera espaciada (proveedores y contratistas), as como los que cohabitan de manera circundante alrededor de la planta. En este sentido la inclusin de la unidad de recuperacin de cromo, tiene consigo una serie de actividades, que en su momento pueden ser fuentes potenciales de accidentes. Lo anterior lleva a cuestionar varios aspectos que permitir un anlisis de algn posible evento que ponga en riesgo la seguridad de todos los elementos del entorno. Se basa en el anlisis de la informacin siguiente: Descripcin del proceso Diagramas de flujo de proceso Plano de localizacin de Layout Diagramas de equipo de proceso Integridad fsica de las instalaciones Caractersticas de los materiales Volmenes de materiales peligrosos Procedimientos de operacin, seguridad y mantenimiento Accidentabilidad de la planta Descripcin del proceso El proceso de recuperacin de cromo se realizar en una rea contigua a la zona de proceso de acabados metlicos. La lnea de produccin de cromado de piezas genera las aguas contaminadas con cromo, producto del enjuague. Esta agua es depositada en una cisterna de captacin de aguas contaminadas con cromo de aproximadamente 10 m3. Mediante bombeo se transportara un tanque de acondicionamiento donde se mezcla con una
solucin buffer para tener un pH adecuado para la extraccin. Esta solucin acondicionada se transporta mediante bomba a la parte superior del domo de la columna de extraccin. Previamente la mezcla de queroseno y cyanex 302 se prepara en el reactor de tanque agitado (4). Esta ser la solucin que se conducir a travs de la parte inferior del domo de la torre. En el reactor de tanque agitado (6) se vertern 600 L de agua. Este contendor contar con un lnea de alimentacin de cido Sulfrico al 98 %, el cual se encuentra en un contenedor en la parte exterior de la nave. Se dotar a este tanque de 185 L de cido, el cual ser vertido con un flujo de 0.5 L/min con agitacin aproximada de 60 rev/min en forma continua. Esta condicin de operacin tiene como objetivo evitar que se escapa de control la reaccin exotrmica. Cuando las soluciones: agua contaminada, extractante y despojante se encuentran listas, se procede a la estabilizacin del sistema, primeramente en la Columna de Extraccin y posteriormente en la Columna de despojo.
El material de despojo se almacenar en contenedor (7) para su posterior inclusin en la lnea de proceso o comercializacin.
Condiciones constructivas El rea dispuesta contar con lneas amarillas de 5 cm para la delimitacin de espacios seguros. Aquellos espacios confinados al soporte de estructura, sern construidos de tal manera que aseguren su resistencia a posibles fallas, ya sea por accidentes de vehculos, fenmenos metereologicos o sismos. Los techos de la nave cuentan con sistema que evita el estancamiento de lquidos, siendo de materiales resistentes a las condiciones externas e internas. Las paredes y pisos del rea sern pintados con colores que no afecten la visin de los operadores.
Se contempla la inclusin de sistema de fosa de captacin en la Columnas de Extraccin y despojo. Esta fosas sern construidas de materiales resistentes a los cidos o lcalis, y teniendo un capacidad volumtrica de 2 m3 en cada fosa. Las finalidades de estos sistema son la captacin de lquidos en caso de derrame o fuga en la torres, que el material liquido no se disperse, ya que de hacerlo podra provocar condiciones de riesgo o en su defecto de contaminacin por fisuras en el piso, donde el material se infiltrara contaminando suelo y de persistir mantos freticos.
En lo que respecta a la iluminacin e instalacin elctrica del rea deber de ser a prueba de explosin.
La zona de almacenamiento en donde se ubican a los contenedores deber estar provisto de diques que los circunden y, que en caso de emergencia como fuga o derrame, contengan al total del volumen contenido en los recipientes. Esta medida tiene como primicia la de evitar que el material se disperse y provoque una contingencia mayor.
As mismo, se contempla la inclusin de un sistema de regadera y lavaojos, como instrumento indispensable en caso de contacto con materiales corrosivos. Este dispositivo permitir dar atencin inmediata en caso de contacto con el cido sulfrico.
Como medidas adoptadas de seguridad en los tanque contenedores, estos debern estar provistos de vlvulas de alivio-presin, los cules servirn de reguladores al momento de llenado de tanque de almacenamiento o descarga de los mismos.
Todos los tanques y sistemas de torres de extraccin y despojo, tendrn un sistema de tierras fsicas, con la finalidad de conducir la energa provocada por fenmenos metereologicos como tormentas elctricas, a receptculos fuera del rea, disminuyendo el riesgo por fuego o explosin.
Sealamiento Una forma de seguridad son los avisos y seales dentro de una planta, estos avisos o seales permiten a los operadores y personal en general la indicacin de : prohibicin, obligacin, precaucin y informacin.
Para el caso de seales prohibitivas se incluirn las de Prohibido Fumar, Prohibido generar llama abierta, teniendo como forma geomtrica circular, fondo de color blanco, bandas circular y diagonal roja y smbolo de color negro. A continuacin se muestra un ejemplo de lo anterior.
Figura B1.
Las seales de obligacin debern tener forma circular, fondo de color azul y smbolo en color blanco, en el esquema siguiente se muestra algunos de esta sealizaciones.
Figura B2.
Las seales que indican precaucin y advierten sobre algn riesgo presente, debern tener forma geomtrica triangular, fondo de color amarillo de contorno y smbolos en color negro.
Figura B3.
Para la informacin de equipo contra incendio deber tener forma cuadrada o rectangular, fondo de color rojo y smbolo y flecha direccional en color blanco. La flecha direccional podra omitirse en el caso en que el sealamiento se encuentre en la proximidad del elemento sealizado.
Figura B4.
Para el caso de emergencia y primeros auxilios estos sealamientos deben tener forma geomtrica rectangular o cuadrada, fondo en color verde y smbolo y flecha direccional en color blanco. La flecha direccional podr omitirse en el caso de que el sealamiento se encuentre en la proximidad del elemento sealizado.
Figura B5.
Otros aspectos de sealizacin es la adopcin de la codificacin de la NFPA para la identificacin de y comunicacin de riesgos por sustancias qumicas. La parte central de este sistema es las identificacin de los riesgos inherentes de una sustancias a : Salud, Inflamabilidad, Reactividad y riesgo especial.
La manera de utilizar este smbolo es mediante su inclusin en rombos con cuatro diamantes. El color rojo indica la inflamabilidad de la sustancia, de color azul se representa los riesgos a la salud, de color amarillo su reactividad y finalmente de color blanco los relacionados a riesgos especiales.
La anterior sealizacin se ubican en los recipientes almacenadotes, contenedores y tambores de uso interno dentro de la planta. A continuacin se muestra la esquema del diseo de este tipo de smbolos.
4. Producto inflamable a todas las temperaturas 3. Producto inflamable a temperatura ambiente 2. Producto inflamable. Peligro moderado de fuego. Entre 50 y 100 C 1. Producto dificilmente inflamable. Escaso peligro de fuego. Hasta 100 C 0. Producto no inflamable en condiciones de utilizacin normal. Sin peligro de fuego 4. Peligrosisimo. Es obligatorio la utilizacin de aparatos respiratorios y equipo de proteccin. Medidas de seguridad extremas 3. Muy peligroso. Es obligatoria la utilizacin de aparatos respiratorios y equipo de proteccin 2. Peligroso. Es obligatoria la utilizacin de aparatos respiratorios 1. Peligro restringido en condiciones de utilizacin normal 0. Sin peligro en condiciones de utilizacin normal
1 w
2
OX/XY ACID ALC COR W
4. Productos explosivos a temperatura ambiente 3. Producto que puede detonar, Combatir el fuego a distancia despus de estar protegido, delimitar la zona peligrosa con amplitud 2. Producto inestable. Respetar las normas de seguridad y distancias de seguridad 1. Producto inestable a temperatura elevada 0. Producto estable
Figura B6.
Caracterstica de las sustancias. La sustancias que conforma la materia prima en le proceso de recuperacin son las siguientes: cido Sulfrico 98 % Queroseno Cyanex 302 Conforme a las Hojas de Datos de seguridad (HDS) se presentan las siguientes caractersticas: De la NFPA
0
3 W
cido Sulfrico
La anterior codificacin nos indica que los efectos a la salud se tiene un grado 3 para el cido sulfrico, siendo considerada muy peligrosa tenindose el uso obligatorio de aparatos respiratorios y equipo de proteccin
Por cuestin de inflamabilidad se tiene un grado 0, que indica que le producto no es inflamable en condiciones de utilizacin normal. Sin peligro de fuego En lo que respecta a su reactividad se tiene un grado 2, por lo que se conoce como un producto inestable, por lo que se debern respetar las normas de seguridad y distancias de seguridad.
3
1 0
Queroseno
Efectos a la salud peligro restringido en condiciones de utilizacin normal. En lo respecta a la inflamabilidad producto a temperatura ambiente Su reactividad nos indica que es un producto estable
0
2 0
Buffer pH 10 Riegos a la salud, se clasifica como peligroso. Es obligatoria la utilizacin de aparatos de respiratorios
Para el caso de inflamabilidad, nos indica que el producto no es inflamable en condiciones de utilizacin normal. Sin peligros de fuego
Prevencin y combate de incendio De acuerdo con lo dispuestos en la NOM-002-STPS-2000, se indica la condiciones de seguridad, prevencin y combate de incendios y combate en los centros de trabajo, se especifica la determinacin del grado de riesgo mediante criterios bsicos, la tabla B1 muestra estas caractersticas:
Tabla B1 Determinacin del grado de riesgo de incendio Concepto Altura de la edificacin en, Metros Numero total de personas que ocupan el local, incluyendo trabajadores y visitantes Superficie construida En metros cuadrados Inventario de gases Inflamables, en litros (en fases liquida) Inventario de lquidos Inflamables, en litros Inventario de lquidos Combustibles, en litros Inventario de slidos combustibles En Kilogramo Inventario de material Piroforicos y explosivos Grado de Riesgo Medio No aplica Entre 15 Y 250 Entre 300 Y 3000 Entre 500 Y 3000 Entre 250 Y 1000 Entre 500 Y 2000 Entre 1000 Y 5000 No aplica
Bajo hasta 25
Menor de 15 Menor de 300 Menor de 500 Menor de 250 Menor de 500 Menor de 1000 No tiene
Mayor de 1000
Mayor de 2000
Por altura de edificacin se tiene que el rea en cuestin cae en el grado bajo para edificaciones hasta 25 m
De acuerdo al numero de personal que se aloja en el recinto se tiene que tiene un grado de riesgo medio entre 15 y 250
De acuerdo con la superficie total construida se encuentra entre 300 y 3000 en un rango medio
Por inventario de lquidos combustibles el cual ser mayor de 2000 L tiene que el grado de riesgo es alto.
Conforme a la clasificacin se determino que grado de riesgo ms alto es el que se considera , por consiguiente el grado de riesgo es ALTO.
Clasificacin de Fuego
Por las caractersticas de materiales manejados dentro de la operacin se supone que son de tipo combustible slida y liquida. Bajo esta consideraciones las clase de fuego son principalmente A y B, sin embargo por tener sistemas elctricos la clasificacin de fuego tambin es de tipo C.
Lo anterior lleva a la seleccin equipo de extincin de fuego clase A, B y C de polvo qumico seco. Por el nivel de riesgo alto se deber aislar mediante barrera fsica o de delimitacin las torre de extraccin y despojo, y en cada nivel de trabajo de 200 m2 o fraccin de rea de riego, se instalarn extintores para clase de fuego A, B, y C. En la Tabla B2 se indican los tipos de extintores a considerar
Tabla B2 Ubicacin y caractersticas de extintores Alcance minimo, en m 3 3 3 3 3 Limite del tiempo de descarga, en seg 5 a 25 5 a 25 5 a 25 5 a 25 5 a 25
rea
Tipo de Extintor Porttil A,B,C Porttil A,B,C Porttil A,B,C Porttil A,B,C Porttil A,B,C
Capacidad
Cantidad
9 Kg 9 Kg 9 Kg 9 Kg 9 Kg
2 2 3 2 1
La posible contaminacin en ambiente es siempre una cuestin que se deber analizar. La NOM-010-STPS-2000 relativa a las condiciones de seguridad e higiene en los centros de trabajo donde se manejen, transporten, procesen o almacenen sustancias qumicas capaces de generar contaminacin en el medio ambiente laboral, indica las consideraciones pertinente de contaminantes en ambiente laboral, la forma de muestrearlo y de identificar las concentraciones presentes.
Una manera muy cualitativa en la determinar el grado de riesgo por estas sustancias, es adoptar una metodologa basada en la obtencin del grado de efecto en la salud mediante criterios de toxicidad con informacin de DL50 y CL50. Adems se estimar el grado de exposicin potencial.
Se tiene definido los elementos potenciales de grupos de exposicin con mayor exposicin homognea. Estos se encuentra ubicados en torres de extraccin, de despojo y almacenamiento.
De acuerdo con los Limites Mximos Permisibles de Exposicin pondera en tiempo (LMPE-PPT) y Limites Mximos Permisibles de Exposicin a Corto tiempo (LMPE-CT o Pico), se tiene lo siguiente:
Tablas B3 y B4 Sustancia cido Fosforico No. Cas 7664-38-2 LMPE-PPT ppm mg/m3 1 LMPE-CT ppm mg/m3 3
Sustancia Queroseno
No. Cas
ppm 200
Se supone que dentro del espacio laboral no se debern tener concentraciones mayores a 1 mg/m3, en una exposicin ponderada a 8 horas de cido sulfrico. Para tener las condiciones adecuadas se debern de evitar al mximo las emanaciones fugitivas, fugas o derrames en las lneas de abastecimiento, bombas de suministro y taques de almacenamiento. Si se tiene una derrame o fuga, se debern tomar las medidas para el manejo de la situacin mediante equipo con respiracin autnoma y proteccin facial completa, adems equipo de proteccin resistente a cidos.
Para el caso del queroseno, el limite de umbral mximo (TLV), indica que la concentracin ponderada en tiempo, no deber de rebasar a los 350 mg/m3. Lo anterior y debido a que el queroseno se encuentra en mayor proporcin en la torre de extraccin, se tiene contemplada la inclusin de un sistema de captacin en caso de fuga o derrame. No se espera que se rebase la concertacin mxima permisible. En caso de no cumplir con lo anterior se plantea la utilizacin de equipo de proteccin personal como son respiradores de carbn activado para vapores orgnicos, guantes, chaquetn y botas resistentes a lquidos orgnicos y la prohibicin de fuego o chispa en caso de derrame o fuga. Aunado a lo anterior, se deber supervisar los sistemas elctricos en las zonas circundantes de los contenedores de queroseno.
Dentro del proyecto se manejan dos sustancias que por sus caractersticas fsicas, qumicas y toxicologicas, albergan el riesgo potencial del proceso: el Querosn y el Acido Sulfrico.
El Querosn representa el riesgo potencial de que se genere fuego y/o explosin en la instalacin. Los riesgos por la utilizacin de Acido Sulfrico estn encaminados a la fuga y derrame de ste y por ende a la dispersin del mismo, siendo su impacto principal hacia los seres vivos por ser una sustancia altamente txica.
Conforme a la Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente, se considerar como actividad altamente riesgosa, el manejo de sustancias peligrosas en un volumen igual o superior a la cantidad de reporte. Para efectos de ese ordenamiento se considerarn las definiciones contenidas en la Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente y las siguientes:
Cantidad de reporte: Cantidad mnima de sustancia peligrosa en produccin, procesamiento, transporte, almacenamiento, uso o disposicin final, o la suma de stas, existentes en una instalacin o medio de transporte dados, que al ser liberada, por causas naturales o derivadas de la actividad humana, ocasionara una afectacin significativa al ambiente, a la poblacin o a sus bienes.
Manejo: Alguna o el conjunto de las actividades siguientes: produccin, procesamiento, transporte, almacenamiento, uso o disposicin final de sustancias peligrosas.
Sustancia peligrosa: Aquella que por sus altos ndices de inflamabilidad, explosividad, toxicidad, reactividad, radiactividad, corrosividad o accin biolgica puede ocasionar una afectacin significativa al ambiente, a la poblacin o a sus bienes.
Sustancia txica: Aquella que puede producir en organismos vivos, lesiones, enfermedades, implicaciones genticas o muerte.
Con base en lo previsto en el artculo primero, se expide el primer y segundo listado de actividades altamente riesgosas, en funcin de la cantidad de reporte. En el caso del Querosn la cantidad de reporte es a partir de 10,000 barriles, siendo la cantidad a utilizar en el proceso de 6729 litros (42.32 barriles). Por tal motivo la actividad a desarrollar por el uso de Querosn no se considera riesgosa. A dems hay que considerar que el Querosn dentro del sistema esta presente de manera combinada con el Cyanex 302. Lo anterior hace que sus propiedades se modifiquen y en lo particular los riesgos inherentes de fuego y explosin por sus caractersticas de inflamabilidad.
El Acido Sulfrico no se encuentra reportado en el primer y segundo listado de actividades altamente riesgosas. Sin embargo, por sus propiedades toxicologicas y dainas al ser humano (la concentracin ponderada en el tiempo para esta sustancia en el medio ambiente laboral es de 1 mg/m3), se modelarn las posibles consecuencias por el uso de esta sustancia en el proceso de recuperacin de cromo. Identificacin de riesgos, es mediante los diagramas de proceso, con el objeto detectar todas las posibles fallas operacionales en los diferentes nodos que integran el proyecto, as como su relacin con las instalaciones actuales.
Para la identificacin ms detallada de los riesgos del proceso utilizando los diagramas de proceso, se escogieron dos anlisis que son complementarios y permiten una secuencia ms analtica de los posibles riesgos detectados. Los anlisis mencionados son:
- Anlisis HAZOP (Hazard and Operability) - Anlisis rboles de Fallos (Fault Trees)
En seguida se describir en que consiste cada uno de los anlisis y su secuencia adems de justificar su empleo.
DESCRIPCION:
Un estudio HAZOP identifica los riesgos asociados con la operacin del sistema, investigando las desviaciones posibles del proceso en la operacin normal. Es muy importante aclarar que un estudio HAZOP no tiene como objetivo encontrar soluciones a los problemas detectados. El principal objetivo de un HAZOP es la identificacin.
El anlisis HAZOP es una tabulacin de los equipos de la planta/sistema, sus modos de fallo, y efectos que acompaa a cada modo de fallo. El modo de fallo es una descripcin de cmo falla el equipo.
Los componentes del anlisis son los siguientes: a) Definicin de parmetros del nodo. Intencin. Se definir como se espera que opere en ausencia de desviaciones. b) Desviaciones. Se aplicar sistemticamente las palabras gua que sean factibles. c) Causas. Se definirn las causas generadores de la desviacin.
d) Consecuencias. Posibles consecuencias como resultado de la desviacin en estudio. e) Palabras - Gua. Las palabras gua usadas son las que aparecen en la siguiente tabla, si bien se emplearon algunas otras en las operaciones en estudio.
Tabla 3B
Palabra Gua NO
Comentarios
MAS
ADEMAS DE
PARTE DE INVERSO
OTRO QUE
Ninguna de las previsiones del diseo se logran Referido a las propiedades cuantitativas como flujo, Aumento cuantitativo de lo previsin o actividades como previsto transmisin de calor, o velocidad de reaccin etc. Se logran todas las previsiones de diseo, pero adems, Aumento cualitativo ocurren desviaciones adicionales Slo se logran parte de las Disminucin cualitativa previsiones de diseo Aplicacin bsicamente a lo opuesto a lo previsto en el actividades como flujo inverso, diseo reaccin qumica invertida Todo lo que pueda ocurrir fuera de las condiciones de Ocurre algo totalmente distinto operacin
Como se ha indicado, el paso previo para la cuantificacin de los riesgos es su identificacin (HAZOP).
La tcnica del anlisis de riesgos mediante los rboles de fallos, es un procedimiento sistemtico de correlacin de las causas que llevan a un suceso indeseado dentro de un sistema. Permite calcular la probabilidad de que dicho suceso se produzca, utilizando un proceso inductivo basado en las leyes del lgebra de Booleana.
Un rbol de fallas es una representacin grfica de las relaciones lgicas existentes entre un suceso indeseado (TOP EVENT): explosin, incendio, fuga, derrame, etc., y los sucesos primarios: fallos de componentes, humanos, externos, etc., que conducen al mismo.
Asignando valores de probabilidad o frecuencia a los sucesos primarios se llega a calcular la probabilidad de ocurrencia de los TOP-EVENT.
Las probabilidades de falla de los sucesos primarios se han obtenido en algunas industrias por acumulacin de datos de fallas de componentes de equipos, analizadas intervenciones humanas en las operaciones del sistema.
DESARROLLO:
En la secuencia del anlisis se opt en primera estancia por la identificacin de los posibles riesgos, es pertinente sealar que la deteccin de riesgos no son estrictamente potenciales, son simplemente, todos los riesgos que se pueden presentar en el proceso desarrollando una jerarquizacin de estos. Posteriormente se describi las consecuencias de cada uno de los percances sealados, y su remediacin o atenuacin a tal dao de los eventos considerados como de mayor ndice de riesgo.
El primer anlisis aplicado fue el ya mencionado anlisis HAZOP y como un preanalisis o anlisis primario se seleccionaron las unidades y/o procesos que tenan ms nmero de eventos a suscitarse o que tuviera un evento mayor, a continuacin se presenta una tabla con los sistemas y unidades seleccionadas:
1 Tanque de Almacenamiento de Acido Sulfrico ms el cromo despojado Lineas de transferencia de material (tanque de cido sulfrico a la torre de despojo y de esta al tanque de recepcin del refinado del despojo).
Equipos y/o Instalaciones Jerarquizadas como de Mayor ndice de Riesgo y/o Potencial
Tabla 5B
Los dems equipos y/o instalaciones fueron descartadas para el anlisis por considerarse de menor riesgo y no ser representativas del riesgo intrnseco del proceso, o por considerarse instalaciones de seguridad aceptable para la operacin a realizarse.
En una segunda fase del estudio se procedi a la cuantificacin de los riesgos detectados por medio del anlisis de rboles de Fallas.
Elegido un TOP-EVENT del sistema de anlisis, se procedi bajando escaln a escaln a travs de las causas inmediatas y las intermedias hasta llegar a las contribuyentes bsicas (BASIC events) del suceso indeseado.
Para la representacin grfica de los rboles de fallos la sismologa que se utiliz es la siguiente:
todos los secundarios. Fallo secundario que no se requiere ms desarrollado por ser de baja probabilidad o por falta de ms informacin,
out
Figura 7B.
Si alguna de las causas inmediatas contribuye directamente en el TOP-EVENT, se conectan con l mediante una puerta lgica del tipo <O>.
Si son necesarias todas las causas inmediatas para que ocurra el TOP-EVENT, entonces stas se conectan con l mediante una puerta lgica del tipo <Y>.
Cada una de las causas inmediatas se trato de la misma forma que se indic para el TOP-EVENT, y sus inmediatas y relacionadas causas son determinadas y representadas en el rbol con su apropiada puerta lgica. Este desarrollo contina hasta que se han tratado todas las causas bsicas.
Una vez que se han descrito la secuencia lgica de eventos que generaran el TOPEVENT, se procede a calcular las probabilidades de los sistemas que estn normalmente constituidos en trminos de fiabilidad por componentes y subsistemas que se encuentran dispuestos en serie (conectados mediante puertas <Y> en el diagrama) o en paralelo (mediante puertas en <O>), siendo una combinacin de ambas la disposicin normal.
Disponiendo de los valores de probabilidad y frecuencia de los sucesos primarios mediante los bancos de datos, se situaron en el diagrama y se van sumando o multiplicando segn que la disposicin sea en paralelo o en serie, ascendiendo hasta alcanzar el valor del TOP-EVENT. El valor que se observa es la probabilidad que se genere tal evento en un ao. A continuacin se presenta la secuencia del diagrama de la torre de despojo como ejemplo descriptivo todos los dems diagramas.
) (
[(
] (
) (
IMPACTO AMBIENTAL Se dice que existe un impacto ambiental cuando una accin o actividad produce una alteracin en el ambiente o en alguno de sus componentes, pudiendo ser sta de carcter positivo o negativo, grande o pequea, etc. En la definicin de impacto ambiental se abarcan dos reas principales: el medio natural y el medio social. Este ltimo contempla los factores sociopolticos, socioeconmicos y culturales. Para la identificacin de los impactos ambientales, se conform primeramente una matriz de identificacin cualitativa en la cual se depuraron y condensaron las actividades y receptores ambientales que se detectaron. En esta matriz se procedi a evaluar cada uno de los elementos, de acuerdo con su frecuencia, considerando si estos eran adversos o benficos, y su importancia (significativo, moderadamente significativos o no significativo). Con las interacciones obtenidas se procedi a tamizar las frecuencias de esos impactos tanto por la fases del proyecto como por su comportamiento con los componentes ambientales, estableciendo con esto los porcentajes de acumulacin de los impactos identificados Las caractersticas existentes de un ciclo de proyecto contemplan las etapas siguientes: Seleccin de sitio Preparacin de sitio Construccin Operacin y mantenimiento Abandono de sitio Por las caractersticas del proyecto la seleccin de sitio no fue una fase de anlisis exhaustivo, ya que el proyecto se ubicar en un anexo a la planta, la cual previamente ha sido perturbada.
Al final del se encuentran la matriz de identificacin de impactos Ambientales y la estimacin de frecuencias ambientales por el proyecto. Los condensados de las interacciones de las fase de proyecto con los factores ambientales se exponen en las siguientes graficas.
Impactos Adversos
10
Impacto Beneficos
Frecuencia de Impactos
na
re
lo
es
im
el
ue
ai
al
Su
cl
ci
ba
de
bs
rfi
ur
ad
Su
pe
ic
id
su
Ag
La figura B9, muestra que los factores ambientales micro clima , vegetacin urbana, fauna urbana no se vern afectados por el proyecto; los aspectos sociales, calidad del aire y suelo se vern perturbados de manera adversa por las actividades de preparacin y construccin de manera mas importante.
Cabe hacer mencin que los efectos adversos en su mayora son susceptibles de mitigacin, lo que repercutir de manera favorable en los factores ambintales.
ua
Factores Ambientales
Fa
al
un
So
ro
ci
al
es
Frecuencia de Impactos
20
15
10
Operacin y mantenimiento
Esta correspondencia entre factores ambientales y etapas de proyecto, permite verificar el grado posible de deterioro. En la figura B10, se muestra que los efectos adverso esta en mayor proporcin en las fases de preparacin de sitio y construccin. Esto se debe en parte a que las actividades involucradas, afectarn de manera directa a aspectos como el suelo, aire y entorno circundante. Sin embargo, como se mencion con anterioridad, si se toman las medidas pertinentes de mitigacin, los factores adversos se veran reducidos enormemente, con lo que disminuiran las posibles afectaciones. De los impactos benficos las implantaciones expuestas para la instalacin, las medidas pertinentes de seguridad prevista y la supervisin y mantenimiento, conllevarn a que el proyecto en la fase de operacin y mantenimiento, los impactos adversos disminuyan, y los impacto benfico tenga una estimulacin alta. Existe la posibilidad de ocurrencia de algn evento extraordinario en la etapa operativa como: la fuga o derrame e material, el fuego, incendio y/o explosin, quedan de manifiesto en la impactos adverso, los cuales son susceptible de mitigarse y que representa en menor grado en comparacin con los benficos. Se puede concluir que la implantacin de la planta de recuperacin de cromo, trae consigo impacto de mayor beneficio, con los que factores suelo, subsuelo, aguas superficiales, aguas subterrneas y aspectos sociales, se veran favorecidos.
Matriz de Identificacin de los Impactos Ambientales provocados por el proyecto "Recuperacion de Cromo de las aguas residuales de Acabados Metlico"
ETAPAS DEL PROYECTO
PREPARACION DEL SITIO CONSTRUCCION FRECUENCIA DE IMPACTOS
Mantenimiento y supervisin
Operacin de maquinaria
Operacin de maquinaria
Contratacion de personal
Benfico no significativo
Adverso no significativo
Rellenos y nivelaciones
Instalaciones de lneas
Adversos significativos
Operacin de equipos
Microclima
Temperatura Humedad Nivel de Particulas Suspendidas Totales Visibilidad Flujo de corrientes Nivel de vapores Caractersticas fsicas y qumicas Grado de erosin Usos actual Uso potencial Caractersticas litolgicas Estabilidad y resistencia de las capas geolgicas Banco de material Caracteristicas geomorfologicas Sismicidad Calidad de agua Usos Flujo de corrientes Drenaje F F F 3
Calidad de aire
a a a a a a a a a a F F
F a a a
a a a a
2 5 5 5
1 1 1
F A C T O R E S
Suelo
Subsuelo
Aguas superficiales
a a a a a a
a a a
2 2 5
A M B I E N T A
Aguas subterrneas
Usos Nivel freatico Direccin de las corrientes subterrneas Recargo de aquifero Caractersticas de la vegetacin urbana Especies nativas
Vegetacin urbana
Efectos desconocidos
Benfico significativo
Empleo de personal
Empleo de personal
Empleo de agua
Excavacin
L
E S Fauna urbana
Especies introducidas Caractersticas de la fauna urbana Especies nativas Estilo de vida Poblacin aledaa Empleo Salud Servicios Tranportes y vialidades
0 0 0 35 6 0 0 11 0 0
F b
F b b b
Sociales
F F b F
a a
a a
2 2 3 2
3 1 1
Adversos significativos Adverso moderadamente significativo Adverso no significativo Benfico significativo Benfico moderadamente significativo Benfico no significativo Adversos significativos con mitigacin Adverso mod. Significativo con mitigacin Adverso no significativo con mitigacin Efectos desconocidos 1 1 1 5 1 1 5 1 6 1 9 1 1 10
0 0 0 35 6 0 0
11 0 0
A B C a b c
Impactos adversos significativos Impactos adversos moderadamente significativos Impactos adversos no significativos Impactos benficos significativos Impactos benficos moderadamente significativos Impactos benficos no significativos
D F G
Impactos adversos significativos con mitigacin Impactos adversos moderadamente significativos con mitigacin Impactos adversos no significativos con mitigacin
Frecuencia de impactos Ambientales del Proyecto "Recuperacin de Cromo de las Aguas Residuales de Acabados Metalicos"
Significativo Frecuencia (con mitigacin) Porcentaje (con mitigacin) Frecuencia (sin mitigacin) Porcentaje (sin mitigacin)
Impactos adversos Mod. Significativo Frecuencia (con mitigacin) Porcentaje (con mitigacin) Frecuencia (sin mitigacin) Porcentaje (sin mitigacin)
No. Significativo Frecuencia (con mitigacin) Porcentaje (con mitigacin) Frecuencia (sin mitigacin) Porcentaje (sin mitigacin)
Signif.
Efectos
Total de
Desconocidos Adversos
Total beneficios
Frecuencia
Frecuencia
Frecuencia
Frecuencia
Frecuencia
Frecuencia 1 19 21 41 0 3 10 10 4 5 0 0 9 41
Porcentaje
Porcentaje
Porcentaje
Porcentaje
Porcentaje
Preparacin del sitio Etapas del Proyecto Construccin Operacin y mantenimiento Total
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
4 6 1 11
36 55 9 100
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 16 19 35
0 46 54 100
1 3 2 6
17 0 33 50
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
4 6 1 11
36 55 9 100
2 46 51 100
Micro clima Componentes Ambientales Calidad de aire Suelo Subsuelo Aguas superficiales Aguas subterrneas Vegetacin urbana Fauna urbana Sociales Total
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 4 2 0 0 0 0 0 5 11
0 36 18 0 0 0 0 0 45 100
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 2 10 10 4 5 0 0 4 35
0 6 29 29 11 14 0 0 11 100
0 1 0 0 0 0 0 0 5 6
0 17 0 0 0 0 0 0 83 100
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 4 2 0 0 0 0 0 5 11
0 36 18 0 0 0 0 0 45 100
0 7 24 24 10 12 0 0 22 100
Porcentaje
APNDICE C
Calculo de Bombas, tuberas, accesorios y Mezcladores
La estimacin de los dispositivos de bombeo se planteo para las columnas de extraccin y despojo mediante un balance de energa mecnica, considerando las perdidas por vlvulas, accesorios, medidores, contracciones y expansiones.
Como una estimacin sobre los efectos en las columnas con empaques se valoro la cada de presin en lechos finos granulares fijos para un fluido simple incompresible. A continuacin se indica la forma de estimar la capacidad del equipo de bombeo, as como los criterios para cada anlisis. Cabe indicar que el anlisis se incluyeron corridas en las que los flujos de alimentacin se incrementan para el balance en las columnas empacadas.
De la expresin se tiene la siguiente tabla con los valores de hp para cada una de las bombas a utilizar.
Tabla 1B.
La cada de presin en lechos fijos granulares para el flujo de un fluido simple incompresible se basa en la correlacin de Leva [1]
P = 2 f mG 2 L(1 ) 3 n (2B) D p gc s3 n 3
N Re =
DpG (3B)
S = S 0 (1 ) (4B)
Dp =
6(1 ) (5B) s S
P = Cada de presin L = Profundidad del lecho, ft gc = Constante adimensional, 32.17 (lb ft)/(lbf s2) Dp = Dimetro promedio de la partcula, ft
= Volumen libre fraccionario, adimensional n = Exponente una funcin del N Re modificado s = Factor de forma del slido, adimensional G = Velocidad superficial de masa del fluido basado en la seccin transversal de la cmara vaca, lb/s ft2 = Densidad del fluido, lb/ft3 fm = factor de friccin, adimensional P =0.1900 lbf/ft2 L = 6.56 gc = 32.17 Dp = 0.0921 = 0.62 n=0 s = 0.3 G = 0.09210 = 50.56 fm = 30 P =9.1005 N/m2 P/ = 0.0112
NRe = 2562.9134
Rgimen laminar
Tubera D = 0.0508 m /D = 3.00E-04 L=6m Gv = 1500 L/hr H=3m V = 0.2055 m/s = 3.3 cp Gm = 0.3374 Kg/s fd = 16/Nre fd = 0.00624
0.00041 m3/s
0.0033 kg/m s
Codos = 2 Kfc = 1.2 hfc = C Kfc (V2/2) hfc = 0.0507 J/Kg Vlvulas = 2 Kfv = 6
hfv = C Kfv (V2/2) hfv = 0.2535 J/Kg Medidor de Flujo = 1 Kfm = 6.2 hfm = C Kfm (V2/2) hfv = 0.1310
Perdidas por friccin F = Ff + hfv + hfc + hfm + hc + he F = 0.6103 Ws = F + P/g(Z2) Ws = 30.0395 J/Kg Eficiencia = 0.6 Wse = 50.0658 J/Kg Ws = 0.0168 kw Ws = 0.0226 hp Como medida adoptada se elegir una bomba de 0.25 hp. 16.895 W
Como una medida de comparacin se corroboraron los valores obtenidos anteriormente con la informacin tcnica de potencia requerida expuesta [2] tenindose lo siguiente:
Tabla 2B.
Altura [m] 9 2 13 2
Dentro del proceso de recuperacin de cromo se requiere de agitacin en los contenedores de sustancias de: extraccin, despojo y acondicionamiento de agua residual, por lo que es necesario la estimacin del equipo de agitacin y mezcla eficaz para tal fin.
Las mezcla de componentes se encuentran en intervalos de viscosidad entre 3.5 y 5.5 cp, por lo que no es sustancial que los sistemas cuenten con sistemas de deflexin.
Una manera de estimacin de la potencia consumida en los recipientes de agitacin se efectan mediante correlaciones empricas. La presencia o ausencia de turbulencia puede correlacionarse con el numero de Reynolds del Impulsor NRe que se define como
2 Da N (7B)
N 'Re = Donde : Da = Dimetro del Impulsor, m N = Velocidad de rotacin, rps = densidad del fluido en Kg/m3 = viscosidad, en Kg/ms
El consumo de potencia se relaciona con los parmetros fsicos del fluido, el dimetro del impulsor, la velocidad de rotacin, correlacionndose mediante grafica [3]. La siguiente ecuacin se utiliza para tal fin en el sistema internacional. NP = P (8B) 5 N 3 Da
Dadas las caracterstica de mezclado las cuales son de manera extraordinaria, se contempla proporciones geomtricas Normales, las cuales son las siguientes:
Da = 0.3 a 0.5 Dt W 1 = Da 5 Dd 2 = Da 3
H =1 Dt L 1 = Da 4
C 1 = Dt 3 (9B) J 1 = D t 12
En la Figura 1B se muestra las dimensiones de la turbina y el tanque para un sistema de agitacin MOTOR
L W C Dd Da Dt
Figura 1B.
Enseguida se muestra los clculos y estimaciones de escalamiento para los contenedores de las diferentes sustancias.
Calculo de Dimensiones de contenedores Dt2 = Da2 = W2 = J2 = C2 = N2 = 1.1 m 0.6 m 0.25 m 0.1 m 0.2 m 0.65 m
J1 = 0.01 m C1 = 0.02 m N1 = 3 rps H1 = Dt V1 = ((3.1416 x Dt2)/4) x H1 = 0.0010 m3 V2 = 1000 x V1 = 1.0454 m3 R = (V2/V1)(1/3) = 10.000
Calculo de Dimensiones de contenedores Dt2 = R x Dt1 = 1.1 m Da2 = R x Da1 = 0.6 m W2 = R x W1 = 0.25 m J2 = R x J1 = 0.1 m C2 = R x C1 = 0.2 m (2/3) N2 = N1 x (1/R) = 0.65 m
N Re =
2 Da 2 N 2 (10B)
Para el caso de mezcla de cido-agua = 5.50E-03 Kg/m s = 1215 Kg/m3 N2 = 0.65 rps NRe = 5.14E+04
2.9756 HP
Para mezcla Cyanex-Querosena = 3.30E-03 Kg/m s = 809.86 Kg/m3 N2 = 0.65 rps NRe = 5.71E+04 De grafica Np = 3.8 P = 1338.1991 J/s P = 1.3381 kw
1.7945 HP
Para Mezcla Acuosas = 1.10E-03 Kg/m s = 1000 Kg/m3 N2 = 0.65 rps NRe = 2.12E+05 De grafica Np = 4 P = 1739.3508 J/s P = 1.7393 kw
2.3325 Hp
APNDICE D
Diagrama del Sistema de Recuperacin de Cromo
9 10 8 3 11 7
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Tanque de almacenamiento de cido Tanque de acondicionamiento de agua Solucin acondicionadora Tanque de Cyanex Separador centrfugo Mezcla de despojo
7. Tanque de cido crmico 8. Cisterna de estabilizacin de agua tratada 9. Cisterna de agua residual de proceso 10. Torre de extraccin 11. Torre de despojo
APNDICE E
Lay Out de la Planta
DISTRIBUCION GENERAL DE LA EMPRESA INDUSTRIAS DECO-RACK, S,A, DE C.V.
9 9 8 7 3 2 1 10 11 6
DESENGRASE DESENGRASE ENJUAGUE ENJUAGUE DECAPADO ENJUAGUE NIQUELADO NIQUELADO ENJUAGUE VACIO ENJUAGUE ENJUAGUE ASIENTOS DE E. CROMADO ENJUAGUE ENJUAGUE RECUPERADOR RECUPERADOR ESCURRIMIENTO
10
4
FOSA DE CAPTACION
DIQUE DE CONTENCCIN
APNDICE F
Balance Econmico
Tabla F1
Costo Unitario $ 651.00 / galn $ 4.60 / litro $ 0.80 / Kilo $ 5.00 / litro
Volumen anual
Servicios Energa Bombas Agitadores Precio unitario kW h $ 2.11 pesos $ 2.11 pesos Consumo anual kW h 3578.88 4771.84 Costo anual $ 7,551.43 $ 10,068.58
Columna de Extraccion de Polietileno y refuerzo de fibra de vidrio 11 m Cantidad CE Indice en planta 1990 CE Indice en planta 1999 Costo de Equipo 1990 Costo de Equipo 1999 Gastos directos CP Cm Materiales para instalacin Mano de Obra Total de costos directos Gastos indirectos CFIT CO CE Flete, seguros e impuestos Generales de construccin Ingenieria de contratista Total de costos indirectos Modulo de Capital Minimo CBM Total de directos + Total de Indirectos $347,224.39 $14,942.42 $48,376.07 $28,017.03 $91,335.52 $77,552.01 $69,108.67 $255,888.88 1 357.6 390.6 $100,000.00 $109,228.19
Columna de Despojo de Polietileno y refuerzo de fibra de vidrio 9 m 1 357.6 390.6 $80,000.00 $87,382.55
$277,779.52
$69,444.88
$69,444.88
$31,250.20
Proyecto Terminal
CC CF
Imprevistos Honorarios Total de costos imprevistos y honorarios Capital total del modulo simple Instalaciones auxiliares Edificios auxiliares Facilidades fuera del sitio Total
Estimacin de Costos de Equipo Bombas centrifuga de impulsor de polipropileno de alta densidad 1/4 hp Bombas de Dosificacin de 1/8 Hp Mecladores Cap 1/2 Hp
Cantidad CE Indice en planta 1993 CE Indice en planta 1999 Costo de Equipo 1993 Costo de Equipo 1999
Proyecto Terminal Gastos directos CP Cm Materiales para instalacin Mano de Obra Total de directos Gastos indirectos CFIT CO CE Flete, seguros e impuestos Generales de construccin Ingenieria de contratista Total de Costos indirectos Modulo de Capital Minimo CBM CC CF Total de directos + Total de Indirectos Imprevistos Honorarios Total de costos imprevistos y honorarios Capital total del modulo simple Instalaciones auxiliares Edificios auxiliares Facilidades fuera del sitio Total Capital Total $51,851.66 $7,777.75 $1,555.55 $9,333.30 $61,184.96 $3,059.25 $2,447.40 $12,848.84 $140,725.41 $2,694,653.33 $31,111.00 $4,666.65 $933.33 $5,599.98 $36,710.98 $1,835.55 $1,468.44 $7,709.30 $84,435.24 $2,231.38 $7,224.09 $4,183.83 $13,639.30 $1,338.83 $4,334.45 $2,510.30 $8,183.58 $11,580.99 $10,320.13 $38,212.36 $6,948.59 $6,192.08 $22,927.42
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