UNIVERSIDAD DE CARTAGENA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACUTICAS

QUMICA ANALTICA MANUAL DE LABORATORIO Lic. ROBERTO FERNNDEZ MAESTRE

Magister en Qumica Analtica de la Universidad del Valle Doctor en Qumica Analtica de Washington State University

CARTAGENA DE INDIAS D.T. y C 2010

Contenido
SEGURIDAD Y OTRAS NORMAS GENERALES EN EL LABORATORIO.......................................................................................3 Prctica 1. CALIBRADO DE MATERIAL VOLUMTRICO................................................................................................................5 ...........................................................................................................................................................................................................6 Prctica 2. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL HIDRXIDO DE CALCIO....................................................7 Prcticas 3 y 4. PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES..................................................................................8 Prctica 5. ANLISIS GRAVIMTRICO DE ALUMBRE Y COMPUESTOS DE MAGNESIO.........................................................12 Prctica 6. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL HIDRXIDO DE CALCIO..................................................14 Prctica 7. DETERMINACIN DE UNA MEZCLA DE CARBONATOS E HIDRXIDO DE SODIO MEDIANTE UNA TITULACIN DE NEUTRALIZACIN...................................................................................................................................................................15 Prctica 8. COMPARACIN DE DOS MTODOS PARA LA DETERMINACIN DE LA ACIDEZ DEL VINAGRE: Introduccin a las tcnicas potenciomtricas..........................................................................................................................................................17 Prctica 9. DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDRGENO EN UN ANTISPTICO POR TITULACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO...................................................................................................................................................19 Prctica 10. DETERMINACIN DE CALCIO EN UNA CALIZA POR VALORACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO......22 Prctica 11. DETERMINACIN DE UNA MEZCLA ACUOSA DE YODO Y YODURO POR OXIDO-REDUCCIN.......................25 Prcticas 12 y 13. VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS.....................................................................................28 BIBLIOGRAFIA................................................................................................................................................................................31

SEGURIDAD Y OTRAS NORMAS GENERALES EN EL LABORATORIO

En un laboratorio de qumica los estudiantes deben tener en cuenta unas mnimas normas de seguridad para evitar accidentes y daos en los materiales, reactivos e infraestructura. Algunas de stas son: Un comportamiento disciplinado en el laboratorio es necesario para evitar accidentes. Siga estrictamente las instrucciones del profesor. No intente procedimientos nuevos ni juegue con los equipos o reactivos. Es indispensable el uso de una bata de un material resistente y que llegue a la altura de las rodillas. La bata debe usarse abotonada todo el tiempo. No use bermudas, minifaldas ni otro tipo de prenda corta que exponga sus piernas a posibles accidentes. Lleve pantalones largos. No use sandalias u otro tipo de zapatos abiertos que exponga sus pies a accidentes. Use zapatos cerrados y con medias. Use gafas durante el calentamiento de lquidos y guantes para manipular objetos calientes y otros procedimientos que requieran estas prendas. Use mscara cuando trabaje con sustancias voltiles txicas o corrosivas. No se siente sobre la mesa de trabajo. No pruebe las sustancias qumicas desconocidas, ni las huela directamente. Para olerlas, abanique algo de los vapores que salen del recipiente que las contiene. No arroje slidos por las caeras. Consulte a su instructor sobre la disposicin de sustancias contaminantes. Al arrojar sustancias al vertedero hgalo dejando correr abundante agua. Use la campana de extraccin y los extractores para manipular cidos y otras sustancias voltiles. No pipetee lquidos con la boca: es peligroso y antihiginico. Utilice las peras. Al calentar sustancias, la abertura del recipiente en que lo hace debe estar apuntando hacia un sitio donde no haya personas.

No coloque objetos calientes de vidrio sobre las mesas de piedra. Hgalo en las de madera. Limpie bien las esptulas antes de introducirlas en los recipientes de los reactivos. La misma indicacin es vlida para la introduccin de pipetas en los lquidos. En las sustancias lquidas patrones (estandarizadas o normalizadas) no deben introducirse pipetas a menos que hayan sido lavadas y secadas en estufas ya que diluyen los reactivos y cambian su concentracin. Para diluir cidos concentrados, agregue lentamente el cido al agua.

NOTAS SOBRE EL TRABAJO DE LABORATORIO Y LA EVALUACION 1. Nunca introduzca pipetas u otro material dentro de los frascos de reactivos lquido. Saque la cantidad necesaria a un recipiente y mida desde aqu el volumen requerido. Descarte el exceso de reactivo; nunca lo devuelva al frasco original para evitar contaminacin. 2. Utilice esptulas bien limpias para sacar slidos de los frascos de reactivos. 3. Exprese las medidas y clculos con el nmero correcto de cifras significativas: los volmenes de las pipetas se expresan como 1.00,10.00, y 50.00 ml; los volmenes de los matraces aforados como 25.00, 50.00, y 100.0 ml. En caso de duda busque la precisin del material volumtrico impreso en el instrumento. 4. Solo utilice pipetas aforadas para medir volmenes de muestras y estndares. 5. La evaluacin del laboratorio se divide en un 30% correspondiente a la asistencia al mismo, 30% preinformes y 40% informes. No hay exmenes. 6. Verifique que materiales deben secarse desde el da anterior y los materiales que se solicita se traigan. 7. Procure asistir al laboratorio a tiempo y no ausentarse del mismo para asegurar la nota de la asistencia. En esta nota se incluye el uso de buenas prcticas de laboratorio y el cumplimiento del tem 6. Lea y practique las recomendaciones de la seccin anterior y las del comienzo de esta seccin. 8. Los preinformes deben ser entregados antes de empezar la experiencia y no se recibirn una vez esta comience. 9. Los informes deben ser entregados una semana despus de finalizada la experiencia. La extemporaneidad se penalizar con disminucin de la nota.

Prctica 1. CALIBRADO DE MATERIAL VOLUMTRICO

INTRODUCCIN El calibrado de material volumtrico se realiza determinando la masa de un lquido de densidad conocida que est contenido en un material volumtrico (o vertido por l). Se debe controlar la temperatura, que influye en el calibrado de dos formas. En primer lugar, porque el volumen ocupado por la masa de un lquido vara con sta y en un segundo lugar, porque el volumen del material volumtrico es variable, debido a la tendencia del vidrio a dilatarse o a contraerse en funcin de la temperatura. REACTIVOS Y EQUIPOS Agua destilada Balanza analtica Termmetro Pipetas de 10.00 ml Balones aforados Bureta CALIBRADO DE UNA PIPETA DE 20 ml 1. Coloque un beacker de 50 ml en el platillo de una balanza analtica y tare. 2. Mida la temperatura del agua destilada que se va a utilizar en el calibrado. 3. Llene la pipeta con dicha agua y virtala en el recipiente, previamente tarado. 4. Pese con precisin usando 4 cifras decimales. La diferencia entre este peso y el inicial nos proporciona la masa del agua vertida. 5. Determine el volumen vertido usando la expresin: V = m x f, donde m = masa del agua vertida, f = factor de conversin de masa a volumen a 20C (ver Tabla). 6. Repita el calibrado dos veces ms. CALIBRADO DE UNA BURETA DE 50 ml 7. Repita los pasos 1 y 2 8. Llene la bureta con agua destilada y asegrese de que no existan burbujas en la punta. 9. Haga bajar el nivel del lquido hasta que la parte inferior del menisco se site en la marca de 0.00 ml. Toque con la punta de la bureta la pared de un vaso para eliminar el posible lquido adherido. 10. Espere un minuto y vuelva a comprobar el volumen, si la llave cierra bien no se notar variacin alguna. 11. Vierta lentamente 10.0 ml de agua en el recipiente previamente tarado. 12. Repita los pasos 4 y 5. 13. Vuelva a llenar la bureta y repita la calibracin para 10 ml dos veces ms. 14. Repita la calibracin para 25.0 y 50.0 ml CALIBRADO DE UN BALON AFORADO (o una probeta de 50 ml) 15. Repita los pasos 1 y 2 16. Pese un baln aforado limpio y seco. 17. Llene el baln con agua destilada hasta el aforo. 18. Vierta el agua en el recipiente previamente tarado.

19. Repita los pasos 4 a 6. 20. Para una probeta, calibre a 10, 20. 30.40 y 50 ml CALCULOS Y PREGUNTAS - Calcule el volumen promedio vertido o contenido, y su desviacin estndar. - Para la bureta y la probeta, calcule el volumen promedio de cada ml.
REFERENCIA. http://personal.us.es/jmorillo/exquimica2/calibrado.pdf

Prctica 2. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL HIDRXIDO DE CALCIO

INTRODUCCIN En este experimento, se neutralizar una solucin saturada de Hidrxido de Calcio con una solucin de concentracin conocida de cido clorhdrico. El cambio de color del indicador indicar el punto final de la neutralizacin. El Kps se calcular a partir del volumen de cido usado y de su concentracin, y del volumen de la solucin de Hidrxido de Calcio. MATERIALES Bureta de 25.00 ml Pipeta de 50.00 ml Vaso de precipitados de 150 ml Solucin saturada de Hidrxido de Calcio Fenolftalena HCl 0.1 M, 50 ml por grupo. PROCEDIMIENTO Solucin saturada de Hidrxido de Calcio (5 g Ca(OH)2 in 100 ml de 1. agua destilada; cierre hermticamente y agite dos veces cada da por una semana; filtre y almacene el filtrado en una botella hermtica). Se requieren 150 ml por grupo. Use agua desionizada del Instituto de Inmunologa, no agua destilada del laboratorio que tiene una acidez muy alta. 2. Mida la temperatura de la solucin saturada de Hidrxido de Calcio. 3. Llene la bureta con HCl 0.1M y titule muestras de 50 ml de Hidrxido de Calcio con fenolftalena como indicador. 4. Titule un blanco (solo el indicador y 50 ml del agua desionizada). El volumen gastado debe ser restado del obtenido en 2. CLCULOS Y RESULTADOS Calcule la molaridad del ion OH- usando la formula: Molaridad del cido x Volumen del cido = Molaridad de la base x Volumen de la base Calcule el Kps del Hidrxido de Calcio. Use Kps = [Ca2+] [OH-]2 Calcule la solubilidad del Hidrxido de Calcio y la diferencia porcentual con los datos reportados por la literatura, 1.85 g/L a 0 C; 0.77 g/L a 100 C). http://dwb4.unl.edu/Chemistry/microscale/MScale00.html

Prcticas 3 y 4. PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES

FUNDAMENTOS La teora sobre la terminologa usada en los mtodos volumtricos, como patrones primarios y secundarios, soluciones patrn, punto de equivalencia, punto final y mtodos de determinacin del punto final se encuentran en las referencias. MATERIALES

2 matraces de 250 ml Bureta de 50 ml Probeta de 20 ml y pipetas graduadas de 1 y 5 ml 5 erlenmeyers de 125 ml 3 pesa sustancias 3 vidrios de reloj Probeta graduada de 250 ml y pinzas para bureta vasos de precipitados de 100, 250 y 500 ml 5 esptulas Varilla de vidrio y frasco lavador Frasco de polietileno con tapa hermtica de 1 litro (traer los estudiantes) Soporte universal Balanzas analticas y granatarias Horno, desecador y estufa Naranja de metilo y rojo de metilo (slidos o en solucin) Fenolftalena, (slida o en solucin) Timolftalena,(slida o en solucin) Sulfanoftalenas, (slida o en solucin) Hidrxido de sodio, NaOH Ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 (204.2 g/mol) Etanol, CH3CH2OH Carbonato de sodio, Na2CO3 Acido clorhdrico, HCl 0.1 N

I parte. PREPARACIN DE INDICADORES PARA VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN La teora sobre el comportamiento de un indicador cido-base, se trata en las referencias. Virtualmente existe un indicador para cualquier intervalo de pH entre 1 y 13. A continuacin se dan las instrucciones para preparar soluciones de indicadores. PROCEDIMIENTO Las soluciones madre contienen, normalmente 0,5 a 1,0 g de indicador por litro.
1. 2. 3.

Naranja de metilo y rojo de metilo. Disuelva la cantidad necesaria de la sal de sodio directamente en agua destilada (10 ml). Fenolftalena, timolftalena. Disuelva la cantidad necesaria del indicador slido en una solucin que contenga 8 ml de etanol y 2 ml de agua. Sulfonftalena. Disuelva la cantidad necesaria de las sales de sodio directamente en 10 ml de agua.

II parte. PREPARACIN DE HIDRXIDO DE SODIO PATRN PROCEDIMIENTO Prepare previamente una solucin acuosa (10 ml) de NaOH al 50% (p/p) y deje un tiempo en reposo para que sedimente (puede prepararse una sola solucin que alcance para todos los grupos). El carbonato de sodio es insoluble en esta solucin, y precipita. Conserve la solucin en un frasco de polietileno hermticamente cerrado, y maniplela con precaucin para evitar que el precipitado asentado vuelva a suspenderse cuando se toma una parte del sobrenadante. La densidad de la solucin es cercana a 1.50 g por mililitro. Seque ftalato cido de potasio (204.2 g/mol) de calidad patrn primario durante 1 hora a 5. 1100C y consrvelo en un desecador (dentro de un vaso de precipitado cubierto con un vidrio de reloj). Hierva 500 ml de agua durante 5 minutos para eliminar el CO2. Transfiera el agua a un 6. frasco de polietileno, que debe permanecer hermticamente cerrado siempre que sea posible. Calcule el volumen de NaOH al 50% que se requiere para obtener 500 ml de NaOH 7. 0.1 M. Utilice una pipeta graduada para transvasar esta cantidad de NaOH al frasco que contiene el agua. Homogeneice por agitacin y deje enfriar hasta la temperatura ambiente (de preferencia durante una noche). Pese cuatro muestras de ftalato de cido de potasio y disuelva cada una de ellas con 8. 25 ml de agua destilada en un matraz erlenmeyer de 125 ml. El tamao de cada muestra debe ser tal que stas reaccionen con 10, 15, 20 y 25 ml de NaOH 0.1 M. A cada una agregue tres gotas de fenolftalena como indicador y titule una de ellas con rapidez para localizar aproximadamente el punto final. La bureta debe tener una tapa no hermtica que minimice la entrada de CO2. 9. Calcule el volumen de NaOH necesario para titular cuidadosamente cada una de las otras tres muestras. Durante cada titulacin, es preciso agitar y hacer girar el matraz peridicamente con el fin de mezclar con el resto de la solucin el lquido adherido a la pared del recipiente. 10. Cuando se est muy cerca del punto final, cada adicin debe aportar una fraccin de gota. Para lograrlo, deje que una gota se forme parcialmente en la punta de la bureta y pngala en contacto con la pared interior del matraz, inclnelo y hgalo girar para que aqulla se mezcle con el resto de la solucin. El punto final se alcanza con la aparicin de un color rosa plido que persiste por lo menos durante 15 segundos (El color desaparece lentamente a medida que en la solucin se disuelve CO2 del aire). 11. Titule tres blancos, usando tres gotas del indicador en 50 ml de NaCl 0.05 M o agua destilada. El volumen en la titulacin del blanco se resta al gastado en la titulacin de la base. 12. Almacene la base normalizada en frascos y rotlelos con fecha, sustancia, concentracin promedio y grupo. La base debe quedar hermticamente cerrada para evitar la absorcin de CO2.
4.

III parte. PREPARACIN DE CIDO CLORHDRICO PATRN PROCEDIMIENTO

13. Calcule el volumen de HCl concentrado (37.2% p/p, densidad 1.18 g/ml) que debe
aadirse a agua destilada a fin de obtener 500 ml de solucin de HCl 0.1 M; Prepare esta solucin. Para la preparacin de soluciones muy diluidas (< 0,05 N) de HCl conviene eliminar el CO2 del agua con una ebullicin previa. Porqu? 14. Seque durante 1 hora a 1100C carbonato de sodio de calidad patrn primario, y deje enfriar en un desecador. 15. Pese una muestra de carbonato de sodio, Na2CO3 de tamao suficiente para reaccionar con 20 ml de HCl 0.1 M, y dos ms de tamao 20% superior una y 20% inferior la otra. Coloque cada una de ellas en matraces de 125 ml. En cuanto est todo listo para empezar la titulacin, disulvalas en 25 ml de agua destilada, una por una inmediatamente antes de titular (por qu?). 2HCl + Na2CO3 CO2 + 2NaCl + H2O

16. Aada a cada uno tres gotas de verde de bromocresol como indicador y titule una de
ellas con rapidez (hasta el color amarillo) 1 para localizar aproximadamente el punto final. 17. Titule cada muestra cuidadosamente hasta que vire de azul a amarillo (pasando por verde). Hierva entonces cada solucin para eliminar el CO2 (nota 2). La solucin debe volverse azul de nuevo. Sin dejar enfriar, aada cuidadosamente HCl con la bureta hasta que la solucin se vuelva de nuevo amarilla (nota 3). 18. Titule tres blancos, usando tres gotas del indicador en 50 ml de NaCl 0.05 M o agua destilada. El volumen de HCl requerido en la titulacin del blanco se resta al de la titulacin de Na2CO3. Repita para NaOH y su indicador 19. Almacene el cido y la base normalizados en sendos frascos y rotlelos con fecha, sustancia, normalidad promedio y grupo. La base debe quedar hermticamente cerrada para evitar la absorcin de CO2. NOTAS 1. El indicador debe virar de amarillo a azul a medida que se elimina el CO2 durante el calentamiento. Si no hay cambio de color, es porque se haba aadido un exceso de cido. Este exceso se puede valorar por retroceso con la base, siempre que la relacin de combinacin con el cido se conozca; si no, hay que descartar la muestra. 2. Se puede valorar por retroceso con una base patrn para establecer el punto final con mayor exactitud. CLCULOS Y RESULTADOS 1. Calcule la molaridad media del HCl, y exprsela como promedio desviacin estndar y calcule el coeficiente de variacin del resultado y los lmites de confianza al 95%.. 2. Calcule la molaridad promedio de la solucin de NaOH, la desviacin estndar y el coeficiente de variacin del resultado, (de haber trabajado cuidadosamente, ser menor de 0,2%). 3. Porqu debe ser hermtico el frasco con NaOH al 50%?
1 Puede tornarse verde y luego amarillo al agregar ms HCl. Luego de hervir se torna azul y luego amarillo despus de la adicin de HCl (sin pasar por verde). Si se usa rojo de metilo el cambio ser de amarillo a naranja-fucsia. No se ha llegado al punto final, si al dejar caer una gota del titulante sin agitar se forma una mancha fucsia.

10

4. Porqu no se hierve el agua para preparar el HCl? Porqu no se usa naranja de metilo para titular NaOH? (compare el rango de pH donde 5. cambia este indicador con la forma de una curva de valoracin de una base fuerte 0.1 M con un cido 0.1 M. 6. Conteste las preguntas que se formulan en el procedimiento. 7. Porqu se hierve el agua para preparar soluciones muy diluidas de cido? 8. Escriba las reacciones 9. Porque no se estandariza el HCl con el NaOH estandarizado previamente? NOTA. Aplique rechazo de datos y cifras significativas. Redondee solo al final. PREINFORME (Preprese para un examen corto) I. Calcule: 1. La masa de los indicadores adecuada para disolver en el volumen indicado de disolvente (I parte). El volumen de NaOH al 50% que se requiere para obtener 100 ml de NaOH 2. 0.1 M. La masa de ftalato de cido de potasio que reaccione con 25 ml de NaOH 3. 0.1 M. El volumen de HCl concentrado (37.2% p/p, densidad 1.18 g/ml) que debe 4. aadirse a agua destilada a fin de obtener 250 ml de solucin de HCl 0.1 M. La masa de carbonato de sodio, Na2CO3 de tamao suficiente para 5. reaccionar con 25 ml de HCl 0.1 M. TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia).

Muestra 1

Masa de ftalato

Volumen de NaOH

Masa de Carbonato

Volumen de HCl

2 3

11

Prctica 5. ANLISIS GRAVIMTRICO DE ALUMBRE Y COMPUESTOS DE MAGNESIO

FUNDAMENTOS
El alumbre se utiliza durante el tratamiento de aguas potables, para el aclaramiento de stas a travs de la precipitacin de slidos suspendidos. De este producto se consumen cantidades industriales en los acueductos. Por su parte el magnesio se utiliza, entre otras aplicaciones, para preparar anticidos. En esta prctica se precipita el aluminio del alumbre como hidrxido y luego se calcina hasta obtener xido de aluminio. La sal de magnesio se precipita como fosfato y se calcina hasta pirofosfato de magnesio.

MATERIALES

2 vidrios de reloj y 4 pesasustancias 2 vasos de 500, 2 de 250, 2 de 150 2 de 100 ml 2 pipetas graduadas de 10 ml Esptula y agitador de vidrio Embudo de vidrio y aro metlico Probeta de 100 ml 2 papeles de filtro sin ceniza

2 buretas de 50,00 ml y pinzas para bureta Desecador, mufla, balanza analtica y balanza de brazo Acido ntrico grado reactivo, HCl Alumbre y sales de magnesio comerciales (trado por los estudiantes) amoniaco, NH3 Cloruro y fosfato de amonio

PROCEDIMIENTO Debe empezar los dos procedimientos al tiempo para poder terminar el mismo da. ANLISIS DE SULFATO DE MAGNESIO Pese 0.25 g 1 mg de la sal de magnesio y disuelva en 100 ml de agua. 1. Agregue 1 ml de HCl al 25% si es necesario. 2. Agregue 1.5 g de fosfato de amonio, agite y agregue amoniaco (1 gota cada 3 s) hasta pH bsico. 3. Deje en reposo 4 horas o ms, filtre en papel sin cenizas y lave con 10 porciones de amoniaco al 25% v/v. Calcine hasta peso constante. ANLISIS DE ALUMBRE 4. Lleve 2 crisoles hasta peso constante a 1000 C. Disuelva 1 gramo 1 mg de alumbre y disuelva en 250 ml de agua 5. destilada. 6. Agregue 1 gramo de cloruro de amonio y caliente hasta ebullicin. Adicione amoniaco diluido (1 gota cada 3 s con una bureta) hasta un 7. exceso del 20% con respecto a la cantidad de aluminio en la muestra

12

(calculado como si esta fuera pura). Adicione mientras sigue calentando y agitando la solucin. 8. Filtre en un papel sin cenizas y lave con 5 porciones de agua caliente. 9. Calcine hasta peso constante. CLCULOS Y RESULTADOS 1. Calcule las purezas del alumbre y del sulfato de magnesio. 2. Calcule la precisin de los resultados (use los datos de sus compaeros. 3. Aplique un parmetro estadstico (p.e. Q) si debe rechazar datos. PREINFORME (Estudie y prepare para antes de la experiencia)
1.

2.
3.

4.

Calcule el exceso del 20% de hidrxido de amonio necesario para precipitar el aluminio y el pirofosfato (como si las muestras fueran puras). Calcule la cantidad necesaria de amoniaco para llevar a pH bsico teniendo en cuenta los reactivos usados en la parte 2 del procedimiento. Haga un resumen grfico de la experiencia. Consulte sobre mtodos gravimtricos.

DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) Al finalizar la experiencia entregue al profesor los siguientes datos: Peso de la muestra de alumbre inicial= Peso del fosfato de magnesio = Peso del precipitado de alumbre= Peso del precipitado de magnesio=
NOTA. Prepare la solucin requerida para la prxima prctica.

13

Prctica 6. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL HIDRXIDO DE CALCIO

INTRODUCCIN En este experimento, se neutralizar una solucin saturada de Hidrxido de Calcio con una solucin de concentracin conocida de cido clorhdrico. El cambio de color del indicador indicar el punto final de la neutralizacin. El Kps se calcular a partir del volumen de cido usado y de su concentracin, y del volumen de la solucin de Hidrxido de Calcio. MATERIALES Bureta de 25.00 ml Pipeta de 50.00 ml Vaso de precipitados de 150 ml Solucin saturada de Hidrxido de Calcio (5 g Ca(OH)2 in 100 ml de agua destilada; cierre hermticamente y agite dos veces cada da por una semana; filtre y almacene el filtrado en una botella hermtica). Se requieren 150 ml por grupo. Use agua desionizada del Instituto de Inmunologa, no agua destilada del laboratorio que tiene una acidez muy alta. Fenolftalena HCl 0.1 M, 50 ml por grupo. PROCEDIMIENTO Mida la temperatura de la solucin saturada de Hidrxido de Calcio. 5. Llene la bureta con HCl 0.1M y titule muestras de 50 ml de Hidrxido 6. de Calcio con fenolftalena como indicador. 7. Titule un blanco (solo el indicador y 50 ml del agua desionizada). El volumen gastado debe ser restado del obtenido en 2. CLCULOS Y RESULTADOS Calcule la molaridad del ion OH- usando la formula: Molaridad del cido x Volumen del cido = Molaridad de la base x Volumen de la base Calcule el Kps del Hidrxido de Calcio. Use Kps = [Ca2+] [OH-]2 Calcule la solubilidad del Hidrxido de Calcio y la diferencia porcentual con los datos reportados por la literatura, 1.85 g/L a 0 C; 0.77 g/L a 100 C). http://dwb4.unl.edu/Chemistry/microscale/MScale00.html

14

Prctica 7. DETERMINACIN DE UNA MEZCLA DE CARBONATOS E HIDRXIDO DE SODIO MEDIANTE UNA TITULACIN DE NEUTRALIZACIN

FUNDAMENTOS Esta determinacin consta de dos partes: en la primera se determina la alcalinidad total, HCO3- ms CO3=, titulando con cido clorhdrico, HCl, y verde de bromocresol como indicador. Otra muestra se alcaliniza con un exceso de NaOH patrn con lo cual slo el carbonato cido se convierte a carbonato, se precipita todo el carbonato con BaCl2 y se titula el exceso de base fuerte con HCl patrn; la cantidad de base gastada corresponder a la concentracin de carbonato cido presente. La ventaja de este mtodo es que permite determinar estas especies como si fuera la titulacin de una base fuerte con un cido fuerte con sus consabidas ventajas. En comparacin, la titulacin de carbonato con indicadores arroja errores por su pequeo cambio de pH en el punto final. MATERIALES

4 vidrios de reloj y un pesasustancias 1 matraz de 250 y 1 de 500 ml Vaso de 500 ml Embudo Pipetas volumtricas de 1, 2, 5, 10, 25 y 50, y graduada de 5 ml 2 buretas y llave para bureta 3 Erlenmeyer de 250 ml Esptula y agitador de vidrio Probeta de 20 ml Desecador, mufla y balanza analtica Estufa Verde de bromocresol Fenolftalena Acido clorhdrico, HCl Hidrxido de sodio, NaOH Ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 Carbonato de sodio, Na2CO3 (106.00 g/mol) Cloruro de bario, BaCL2

PROCEDIMIENTO Las muestras, si son slidas, no pueden secarse con calor pues el bicarbonato se descompone a carbonato, por lo tanto se guardan en el desecador mientras dura la prctica. Use el procedimiento de la prctica Preparacin de soluciones para la preparacin y 1. estandarizacin de soluciones de HCl (500.00 ml) y NaOH (250.00 ml) 0.1 M, pero valore slo dos muestras de cada solucin. Pese alrededor de un gramo de muestra y prepare 250.00 ml de solucin en un matraz 2. aforado (use agua recin hervida fra), usando el embudo para transvasar el slido. Si la muestra es lquida tome 3 alcuotas de 25.00 ml y siga en 3. DETERMINACIN DE LA ALCALINIDAD TOTAL Tome 3 muestras de 25 ml de esta solucin (o de la solucin problema si sta es 3. lquida) con pipeta volumtrica y titule cada una con HCl 0.1 M patrn y verde de

15

bromocresol hasta que el color cambie de azul a amarillo pardo (prepare blancos de cada color como gua). DETERMINACIN DE BICARBONATO DE SODIO Tome 3 muestras ms del mismo volumen, agrgueles 50.00 ml de NaOH patrn y 4. agite. Agregue 10 ml de BaCl2 al 10% para precipitar el carbonato, 3 gotas de fenolftalena y titule el exceso de NaOH con HCl patrn. CLCULOS Y RESULTADOS
1.

2. 3.

4.

Si la muestra es slida calcule el porcentaje de bicarbonato y carbonato y, si la muestra problema es lquida, calcule la molaridad de estas sustancias y la alcalinidad total. Exprese estas cantidades como promedio desviacin estndar usando los resultados de sus compaeros. Exprese la precisin, como coeficiente de variacin, de las concentraciones de: a) la muestra, b) el cido y c) la base patrn. Calcule la exactitud de sus resultados, basndose en la composicin porcentual o la concentracin de la muestra entregada por el profesor. Porqu no puede emplearse para ste clculo la composicin en gramos de la muestra? Porqu no es significativa la reaccin entre el carbonato procedente de la disociacin de BaCO3 con el HCl agregado en la parte 4? Diga dos razones.

PREINFORME
1. 2. 3. 4. 5.

6.

Calcule el volumen de cido concentrado necesario para preparar 500 ml de HCl 0.1 M. Calcule la masa de Na2CO3 necesaria para reaccionar con 20 ml de HCl 0.1 M. Calcule el volumen de NaOH al 50% necesario para preparar 250.00 ml de solucin 0.1 M. Calcule la masa de ftalato cido de potasio necesaria para reaccionar con 20 ml de NaOH 0.1 M. Diga la composicin de la solucin si en esta experiencia se gastaran 10 ml de HCl 0.1 M en la parte 3 y 10 ml de NaOH 0.1 M en la parte 4. Prepare un resumen grfico de la experiencia.

TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) Peso de la muestra (si es slida) No de muestra 1 2 3
.

Volumen gastado en la titulacin Parte 3 Parte 4 _______ _______ _______ _______ _______ _______
.

Volumen gastado en la normalizacin Peso de Volumen Peso ftalato de NaOH de carbonato _______ _______ ____________ _______ _______ ____________ _______ _______ ____________

Volumen de HCl ________ ________ ________

Si la muestra se diluy, explique cmo lo hizo.

16

Prctica 8. COMPARACIN DE DOS MTODOS PARA LA DETERMINACIN DE LA ACIDEZ DEL VINAGRE: Introduccin a las tcnicas potenciomtricas

FUNDAMENTOS El contenido total de cido actico en vinagre se determina por valoracin con una base patrn. A pesar de que el vinagre contiene otros cidos, los resultados del anlisis suelen darse en cido actico, que es su principal constituyente cido. Los vinagres contienen alrededor de 5% p/p de cido expresado en cido actico. Esta determinacin puede realizarse mediante una valoracin potenciomtrica con un electrodo de vidrio. El punto final se halla aplicando la primera derivada a los datos obtenidos. MATERIALES Pipetas volumtricas de 5, 10, 25 y 50 ml 3 matraces de 100.00 y uno de 500 ml Un vaso de 1000 ml Probeta de 10 ml 3 matraces erlenmeyer de 250 ml Bureta y pinza para bureta 3 pesasustancias Gotero Esptula

Estufa y malla Fenolftalena Ftalato cido de potasio, KHC8H4O4 (204.2 g/mol) Hidrxido de sodio, NaOH 25 ml de vinagre comercial (deben traerlo los estudiantes) Potencimetro Electrodo de vidrio-Ag/AgCl combinado Agitador magntico Frasco lavador

PROCEDIMIENTO 1. Tome 3 alcuotas de 25.00 ml de vinagre y llvelas a 100.00 ml en matraces aforados con agua destilada. Mezcle bien y transfiera alcuotas (estime el volumen necesario de tal manera que se gasten entre 15 y 25 ml de solucin de NaOH patrn) de cada muestra diluida a matraces erlenmeyer de 250.00 ml. 2. Aada 50 ml de agua y dos gotas de fenolftalena y valore con una base patrn hasta que el color rojo del indicador persista por lo menos 30 segundos. Debe preparar y normalizar por triplicado esta solucin tal como lo hizo en la prctica anterior. 3. Repita la valoracin utilizando un electrodo de vidrio. Enjuague los electrodos con agua destilada, squelos suavemente sin frotar y sumrjalos en la solucin de la muestra. Disponga de agitacin magntica. Coloque la bureta de forma que se pueda aadir el reactivo sin salpicar. 4. Conecte los electrodos al medidor y comience a agitar. Anote el potencial inicial as como el volumen inicial en la bureta.

17

5. Mida y anote, el potencial y el volumen despus de cada adicin de reactivo. Al comienzo aada un volumen relativamente grande y disminuya hasta 0.1 ml al acercarse el punto final. Espere el tiempo suficiente par que el potencial se mantenga constante Contine la valoracin 2 3 ml ms all del punto de equivalencia y aumente los volmenes aadidos cuando E/V vuelva a adquirir valores pequeos. CLCULOS Y RESULTADOS 1. Calcule la acidez del vinagre en % p/v de CH3COOH y exprsela como promedio desviacin estndar, calcule el coeficiente de variacin del resultado. Para estos clculos, utilice el mtodo de primera y segunda derivada para los datos potencimtricos. 2. Precisin, reproducibilidad (usando resultados de otros grupos, tenga en cuenta que la composicin del vinagre puede variar de un grupo a otro) y porcentaje de error en la preparacin del vinagre usando los resultados finales. PREINFORME (Estudie y prepare para antes de la prctica) Calcule la concentracin final del cido actico en la solucin que se va a 1. valorar en la parte 1 luego de hacer las diluciones, para que reaccione con 15 a 25 ml NaOH 0.1 M. Para esto necesita conocer la composicin del vinagre segn el fabricante. 2. Reporte: a. Como debe preparar NaOH partiendo de la concentracin que calcul en 1 (puede preparar el NaOH de la misma concentracin que el cido actico). Normalizacin: masa de ftalato a tomar para reaccionar b. aproximadamente con 25 ml de NaOH en su normalizacin (Estos datos pueden ser diferentes el da de la experiencia pero estos clculos sirven de base). 3. Prepare un resumen grfico de la experiencia. TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) (descarte los datos de la titulacin rpida inicial): Muestra de ftalato
1 2 3
a

Masa de ftalato(g)

Volumen de NaOH(ml)a

Muestra de vinagre (ml)

Volumen de NaOH (ml)b

para valorar el ftalato. b para valorar 25 ml de vinagre

18

Prctica 9. DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDRGENO EN UN ANTISPTICO POR TITULACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO

FUNDAMENTOS El permanganato de potasio es un patrn secundario que puede estandarizarse con oxalato de sodio en un medio fuertemente cido (pH 1, donde se forma el cido oxlico) segn la reaccin: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O En medio neutro o alcalino se forma MnO 2 como un slido suspendido de color marrn.. El punto final se alcanza cuando la solucin se torna ligeramente rosada. Las instrucciones para la normalizacin del permanganato con oxalato vienen dadas por el mtodo de McBride y por el propuesto por Fowler y Bright. El permanganato de potasio no es suficientemente puro para ser patrn primario ya que contiene impurezas de MnO2. El permanganato de potasio es un agente oxidante fuerte que convierte al perxido en oxgeno, reaccin que puede usarse para determinar la concentracin de este agente antisptico en productos comerciales. MATERIALES

I.

Bureta de 50 ml Pipeta volumtrica de 25 ml Matraz aforado de 250 ml 3 erlenmeyers de 125 ml 3 vidrios de reloj Probeta graduada de 50 ml 3 vasos de precipitados de 250 y 1 de 1500 ml Frasco de vidrio de 1 L con tapn de vidrio Embudo y papel de filtro PARTE.

Termmetro 5 esptulas Varilla de vidrio Frasco lavador Balanzas analticas y granatarias Horno y desecador Estufa Permanganato de potasio, KMnO4 Perxido de hidrgeno, H2O2 Oxalato de sodio, Na2C2O4 (133.95) Acido sulfrico concentrado, H2SO4 Acido clorhdrico, HCl

PREPARACIN DE UNA SOLUCIN DE PERMANGANATO

PROCEDIMIENTO
1.

Prepare aproximadamente un litro de solucin de KMnO4 (158.93 g/mol) 0.02 M en un vaso de precipitados de 1500 ml. Hierva ligeramente y mantngala a esta temperatura alrededor de 1 hora para oxidar rpidamente las sustancias reductoras del agua (o en su defecto, deje reposar por 24 horas). Elimine el MnO 2 por filtracin al vaco o con lana de vidrio en un embudo(notas 1, 2 y 6). Transfiera la solucin a un frasco limpio con tapn de vidrio y gurdela en la oscuridad cuando no se utilice.

19

II.

PARTE.

NORMALIZACIN DEL PERMANGANATO DE POTASIO FRENTE A OXALATO DE SODIO

PROCEDIMIENTO
2.

Deseque el Na2C2O4 (10 g) patrn primario al menos 1 hora entre 110 y 1200C. Enfre a temperatura ambiente en un desecador y pese (con una aproximacin de 0,1 mg) 6 muestras individuales de Na2C2O4 (134g/pfg) con la masa necesaria para reaccionar con 15 ml de la solucin de KMnO4. Disuelva en unos 25 ml de H2SO4 1.0 a 1.5 F en vasos de 125 ml.

Mtodo de McBride
3.

Llene una bureta con la solucin de KMnO 4 (nota 3). Caliente la solucin de oxalato entre 80 y 90 0C y valore con KMnO4 agitando vigorosamente. Deje el tiempo suficiente para que desaparezca el color rosa del reactivo antes de hacer nuevas adiciones (notas 4 y 5). Vuelva a calentar s la temperatura baja de 60 0C. El punto final es el primer color rosa persistente por 15 segundos(notas 5-6). Determine un blanco valorando unos 25 ml de cido sulfrico de la concentracin preparada. Corrija el punto final con el blanco (s fuera necesario). PARTE. DETERMINACIN DE PERXIDO EN UN ANTISPTICO

4.

III.
5.

6.

Prepare 100.00 ml de una solucin diluida de perxido de hidrgeno de normalidad equivalente a la de permanganato de potasio. Bsese en la concentracin de perxido que reporta el fabricante. Tome 4 o ms alcuotas de diferentes volmenes de la solucin de perxido preparada, lleve a pH 1 (Calcule la cantidad de cido sulfrico necesario para llevar a este pH) y valrelas con la solucin de permanganato hasta aparicin del primer color rosa tenue.

NOTAS Agregue un 10% ms de lquido al vaso para tener en cuenta la evaporacin. El MnO 2, que se recoge en un crisol filtrante se puede eliminar con H2SO4 diluido conteniendo unos pocos mililitros de H2O2 al 3 por 100 o con HCl diluido (vitrina). Despus de estos tratamientos hay que lavar con abundante agua. El papel de filtro por ser celulosa puede alterar la solucin de permanganato. 2. Si la solucin se puede normalizar y utilizar el mismo da, el calentamiento y la filtracin se pueden omitir. 3. Las soluciones de permanganato no deben permanecer en la bureta ms tiempo del necesario, ya que puede descomponerse a MnO2. 4. El KMnO4 que se adhiere a las paredes del vaso debe arrastrarse rpidamente hacia la solucin con un chorro de agua. 5. Se producir dixido de manganeso (as como Mn 2 +) si el KMnO4 se aade demasiado rpidamente en la valoracin por el mtodo de McBride. Esta se percibe por una dbil coloracin marrn de la solucin. La existencia de MnO 2 no es un problema serio, siempre que quede suficiente oxalato para reducirlo a Mn2 +: la valoracin se interrumpe temporalmente hasta que la solucin quede clara. En el punto de equivalencia la solucin debe estar libre de MnO2. 6. La superficie de la solucin de KMnO 4 se puede utilizar como referencia para medir volmenes en la bureta. Alternativamente, suficiente luz de fondo con un flash puede permitir tomar la parte inferior del menisco como punto de referencia. 7. Recuerde que este volumen es diferente para cada muestra.
1.

20

CLCULOS Y RESULTADOS 1. 2. 3. 4. 5.
6.

7.

Escriba las semirreacciones para el perxido y el permanganato y la reaccin global. Exprese las molaridades de las soluciones de permanganato preparada y de perxido de hidrgeno en el antisptico como promedio desviacin estndar, calcule el coeficiente de variacin del resultado y el lmite de confianza al 95%. Calcule la reproducibilidad como coeficiente de variacin para los mtodos de valoracin del permanganato y de determinacin del perxido de hidrgeno usando la concentracin encontrada por otros grupos. Calcule la diferencia porcentual de sus resultados con los del fabricante del antisptico. Porqu no se seca el permanganato slido como se hace con el oxalato? Porqu despus de secar y pesar, las muestras de Na2C2O4 pueden quedarse por fuera del desecador si absorben nuevamente agua? Enumere las causas de error en cada mtodo y sus ventajas y desventajas Cul cree que sea el ms exacto?.

PREINFORME 1.
2. 3.

4. 5. 6.

Prepare un resumen grfico de la experiencia. Calcule el volumen de H2SO4 (98%, d=1.84g/ml) necesarios para preparar 250.00 ml de cido 0.200 F. Calcule la masa necesaria para preparar 1 L de solucin de KMnO4 0.02 M. Calcule la masa de Na2C2O4 necesaria para reaccionar con 25 ml de la solucin anterior. Calcule la cantidad de cido sulfrico necesario para disolver el precipitado si toda la muestra estuviera constituida por CaCO3. Calcule el volumen de solucin de KMnO4 necesario para reaccionar con el precipitado si toda la muestra estuviera constituida por CaCO3.

TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia)

Peso de oxalato

Volumen gastado en la titulacin (McBride)

Volumen gastado titulando perxido

21

Prctica 10. DETERMINACIN DE CALCIO EN UNA CALIZA POR VALORACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO

FUNDAMENTOS Esta prctica tiene como objetivo la determinacin de calcio en una caliza mediante un mtodo redox. En esta experiencia el Ca(II) de la caliza se solubiliza por accin del cido concentrado: CaCO3 + HCl(exceso) Ca2+ + H2CO3 + H+(exceso) El cido carbnico se elimina de la solucin por calentamiento. Luego se agrega anin oxalato y se alcaliniza con urea para formar el oxalato de calcio en medio bsico: Ca2+(ac) + (NH4)2C2O4(ac, medio bsico) CaC2O4(s)+ 2NH4+ El precipitado se filtra, se lava para retirar el exceso de oxalato y se solubiliza con cido sulfrico. El anin oxalato obtenido en solucin, proporcional a la cantidad de calcio original, se valora por xido-reduccin con solucin patrn de permanganato: 2MnO 4- + 5C2O4= + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O MATERIALES

3 vidrios de reloj 3 vasos de 400 ml y 3 de 250 Frasco de vidrio de 1 L con tapn de vidrio Probetas de 20, 50 y 100 ml 3 crisoles de porosidad media (o 3 papeles de filtro sin ceniza) Pipeta graduada de 25 ml y aforada de 10 ml. Esptula Termmetro Bureta de 50 ml y pinzas Varilla de vidrio Frasco lavador 3 erlenmeyers de 125 ml Erlenmeyer con desprendimiento y tapn con orificio para embudo 3 vasos de precipitados de 250 y 1 de 1500 ml

Estufa Aparato de filtracin al vaco y embudo de Buchner Desecador Balanza analtica Bomba de vaco Solucin de rojo de metilo Agua de bromo Urea Oxalato de amonio, (NH4)2C2O4 124 g /mol) Permanganato de potasio, KMnO4 100 ml de amoniaco concentrado, NH3 600 ml de cido sulfrico, H2SO4, 0.8 F Muestras de piedra caliza (traer) Balanzas analticas y granatarias Oxalato de sodio, Na2C2O4 Acido sulfrico concentrado, H2SO4 Acido clorhdrico, HCl

PROCEDIMIENTO
1. 2.

Preparacin de la muestra. Triture y homogeneice 1 g de muestra por grupo. Tamice con una malla 80. Deseque, de 1 a 2 horas a 110 0C y deje enfriar en un desecador. Pese (con una aproximacin de 0,1 mg) 6 muestras individuales de caliza (nota 1) en vasos de 250 ml y tape cada uno con un vidrio de reloj. Aada 10 ml de agua destilada, y seguidamente 10 ml de HCl concentrado; aada el cido gota a gota para evitar prdidas por salpicaduras. Si la solucin no aclara aada ms cido concentrado.

22

3.

4.

5. 6.

7.

Aada 5 gotas de agua saturada de bromo (1 gota de bromo en 50 ml de agua) para oxidar el hierro presente, y posteriormente hierva suavemente durante 5 minutos para eliminar el exceso de Br2. Diluya la muestra hasta unos 50 ml. Aada 100 ml de una solucin de (NH4)2C2O4 al 5%. Si se produce CaC2O4 tras la adicin de (NH4)2 C2O4, la muestra no era lo suficientemente cida. Aada HCl suficiente para redisolver el precipitado antes de proseguir. Filtre en caliente esta solucin si presenta turbiedad y lave el papel de filtro con varias porciones de agua para arrastrar el Ca2+ retenido. Agregue la cantidad de urea necesaria para llevar la solucin a pH 6-7 y caliente durante 1 hora o hasta que el pH cambie a bsico. Deje reposar la solucin 30 minutos pero no mucho ms tiempo (nota 2). Recoja el slido por filtracin al vaco utilizando un crisol filtrante de porosidad media (si no, use papel filtro y embudo de Buchner). Lave varias veces el precipitado con porciones de 10 ml de agua fra.

NOTAS

1. Vea el preinforme para la masa de muestra a pesar. Si la muestra no se descompone

fcilmente con el cido, pese muestras individuales en crisoles de porcelana. Calcine elevando la temperatura lentamente hasta 800-900 0C y mantenga esta temperatura unos 30 minutos. Deje enfriar, el crisol y su contenido, y colquelos en un vaso de 250 ml, aada 5 ml de agua destilada, y tape con un vidrio de reloj. Aada cuidadosamente 10 ml de HCl concentrado a cada matraz y caliente a ebullicin. Saque los crisoles con una varilla enjuagndolos con agua. No debe producirse un precipitado de oxalato de calcio al aadir el oxalato pues este se produce a pH bsico. Si se sabe que la muestra no contiene magnesio, el tiempo de reposo no es un factor importante.

2.

CLCULOS Y RESULTADOS 1. 2. Halle el exceso de oxalato con respecto al ion calcio en cada muestra. Halle la concentracin de OH despus de reaccionar toda la urea en cada muestra; tenga en cuenta el cido proveniente de la muestra, el de la solucin de oxalato y el que se agreg a la muestra posteriormente. Exprese el porcentaje de CaCO3 en la muestra problema slida como promedio desviacin estndar y calcule el coeficiente de variacin del resultado. Exprese la molaridad de la solucin de permanganato como promedio desviacin estndar y calcule el coeficiente de variacin del resultado. Porqu no se seca el permanganato slido como se hace con el oxalato? Porqu despus de secar y pesar, las muestras de CaCO3 pueden quedarse por fuera del desecador? Porqu no puede calentarse la solucin de permanganato y luego completar con agua fra hasta el enrase? Enumere las causas de error en cada mtodo y sus ventajas y desventajas Cul cree que sea el ms exacto?. Para la introduccin, consulte la composicin de la piedra caliza; precipitacin homognea con urea, digestin, lavado y secado de precipitados; crisoles de vidrio sinterizado y embudo de Buchner; y precipitacin, digestin, secado hasta peso constante y pesada de precipitados.

3.

4. 5.
6.

7. 8. 9.

23

PREINFORME (Estudie y prepare para antes de la prctica) 1. 2. 3. Prepare un resumen grfico de la experiencia. Halle la cantidad de urea necesaria para llevar la muestra a pH bsico. Calcule la masa de piedra caliza necesaria para reaccionar con 20 ml de la solucin de permanganato 0.1 N. La masa calculada ser la que se utilizar como muestra en esta experiencia. Considere que la caliza esta conformada por CaCO3. Calcule el volumen de H2SO4 (98%, d=1.84g/ml) necesarios para preparar 250.00 ml de cido 0.200 F. Calcule la masa necesaria para preparar 1 L de solucin de KMnO4 0.02 M. Calcule la masa de Na2C2O4 necesaria para reaccionar con 25 ml de la solucin anterior. Calcule la cantidad de cido sulfrico necesario para redisolver el precipitado si toda la muestra estuviera constituida por CaCO3. Calcule el volumen de solucin de KMnO 4 necesario para reaccionar con el precipitado si toda la muestra estuviera constituida por CaCO3.

4.

5. 6. 7. 8.

TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) Al finalizar la experiencia entregue al profesor los datos sobre volumen de la muestra inicial de caliza tomada, 1 Peso de las muestras. Peso de los tres crisoles vacos en cada una de Las pesadas hasta llevar a peso constante. Peso de los tres crisoles con los precipitados en cada una de las pesadas hasta llevar a peso constante. _______ 2 ________ 3 ________

24

Prctica 11. DETERMINACIN DE UNA MEZCLA ACUOSA DE YODO Y YODURO POR OXIDO-REDUCCIN

FUNDAMENTOS El yodato de potasio es un patrn primario adecuado para la valoracin de tiosulfato de sodio y mezclas de yodo y yoduro. La normalizacin del tiosulfato de sodio se basa en la valoracin del yodo que se libera al aadir un exceso de yoduro de potasio a una solucin cida que contiene una cantidad conocida de yodato de potasio: KIO3 + 5I- + 6H3O+ 6H2O + 3I2 I2 + 2S2O3= S4O6= + 6ILa valoracin del yodo se realiza directamente por titulacin con el tiosulfato normalizado (slo reacciona con el yodo). La valoracin de la mezcla se realiza con yodato, el cual reduce al yodo y al yoduro segn las siguientes reacciones: IO3- + 2I2 + 10Cl- + 6H3O+ 5ICl2 + 3H2O IO3- + 2I- + 2Cl- + 6H3O+ 3ICl2 + 3H2O MATERIALES

3 matraces erlenmeyer de 250 ml 2 vasos de precipitados de 400, 2 de 250 y 3 de 50 ml Matraces aforados: 2 de 250 ml Pipetas graduada de 10 ml y volumtricas: 2 de 5, 2 de 10 y una de 25 ml 3 pesasustancias Probeta de 10 ml 2 buretas de 50 ml y pinza para buretas Esptula Mufla y desecador, balanzas analtica y gramera, y vitrina de gases

Yoduro de potasio, KI (166.4 g/mol) Yodo, I2 (254 g/mol) Yodato de potasio, KIO3 (214 g/mol) Acido sulfrico, H2SO4 Tiosulfato de sodio, Na2S2O3 (158.18 g/mol, 248.18 si es pentahidratado) Carbonato de sodio, Na2CO3 Cloroformo, CHCl3 Almidn soluble y hielo (traer los estudiantes) 3 frascos de vidrio o plstico de 250 a 500 ml (traer los estudiantes)

I parte. PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES a. PREPARACIN DE UNA SOLUCIN DE TIOSULFATO DE SODIO 0,12 M Hierva aproximadamente 250 ml de agua destilada durante 5 a 10 minutos. Deje enfriar, disuelva la cantidad necesaria de Na2S2O3 o una cantidad equivalente de la sal hidratada para preparar 250 ml de solucin 0.05 N. Aada 0,05 g de Na2CO3 (para elevar el pH) y agite hasta su disolucin. Transfiera la solucin a un frasco limpio de vidrio o de plstico y guarde en la oscuridad. Otras soluciones que debe preparar son: 5 ml de HCl 6 F, indicador de almidn (nota 1) y 5 ml de H2SO4 3 F.

1. 2. 3.

25

b. 4.

PREPARACIN DE UNA SOLUCIN DE YODATO DE POTASIO 0.02 M. Seque la sal analtica a 1100C durante una hora y enfre en un desecador. Pese (con aproximacin de 0,1 mg)la masa de la sal necesaria para preparar 250.00 ml de una solucin 0.02 M (para la reaccin de valoracin del tiosulfato). Use agua recin hervida fra. NORMALIZACIN DE TIOSULFATO DE SODIO CON YODATO DE POTASIO Tome 3 muestras de 10 ml de la solucin KIO3 en matraces erlenmeyer de 250 ml. Agregue 10 ml de agua destilada y 0.4 g de KI libre de yodato. Trate una muestra a la vez a partir de este momento, para minimizar los errores originados por la oxidacin del yoduro por el aire. Agite el matraz para acelerar la disolucin. Seguidamente aada 0,4 ml de HCl 6 F y valore inmediatamente el yodo liberado con tiosulfato hasta que el color de la solucin sea amarillo plido. Introduzca 5 ml de indicador de almidn y contine hasta que desaparezca el color azul (la solucin queda de color amarillo, el color del ICl 2-). No trate de conseguir un color demasiado claro pues la solucin se pone transparente, seal de que hay un exceso de titulante.

c.
5.

6.

7.

II parte. DETERMINACIN DE YODO Y YODURO EN SOLUCIN ACUOSA a. DETERMINACIN DE YODO Tome 3 muestras de diferentes volmenes de solucin problema, agregue 1 ml 8. de H2SO4 0.3 F (no agregue ms de uno) y valore con tiosulfato de sodio patrn, agitando hasta que desaparezca el color marrn o vino tinto del yodo (la solucin se torna amarillo transparente). En este momento agregue 5 ml de almidn y titule hasta la desaparicin del 9. color azul (nota 2). b. DETERMINACIN DE YODO MS YODURO Llene una bureta con solucin patrn de KIO3 y otra con solucin problema. 10. Agregue 10.00 ml de solucin problema (con la bureta) en un erlenmeyer de 250 ml en un bao de hielo. Adicione 16 ml de HCl concentrado y titule hasta la desaparicin de color del 11. yodo. Agregue 10 ml de CHCl3 y ms solucin problema hasta un color prpura (I2 12. en la capa orgnica). Agregue KIO3 hasta que el color desaparezca. En el punto final de la titulacin, una gota de solucin problema le comunicar color prpura a la capa orgnica y una gota de KIO3 se lo quitar (nota 3). Esta parte debe hacerse con una agitacin vigorosa (nota 4): despus de agregar cada gota de yodato agite vigorosamente durante 30 s. Puede repetir aadiendo volmenes de 5 ml (anotando exactamente la cantidad) de solucin problema y titulando como se indic. Anote los volmenes gastados de las soluciones problema y de yodato.
NOTAS

26

1.

2.
3.

Para preparar el indicador de almidn disuelva 1 gramo de almidn soluble en agua y 0.3 mg de HgI2 en unos 20 ml de agua y disuelva en aproximadamente 50 ml de agua hirviendo. Siga calentando hasta que la solucin clarifique. Enfre y use. Si la solucin no se va a guardar puede obviarse el uso del bactericida yoduro de mercurio. Deben cambiar de color. Si llegan a quedar unos pequeos grumos de color azul es indicio de que el almidn no alcanz a disolverse o haba almidn insoluble. Prepare un blanco para comparar el color as: 50 ml de agua de la llave, 5 ml de cloroformo y gotas de solucin problema que le comunique el color prpura ms plido. Debido a que el yodo es ms soluble en la capa orgnica, hay una tendencia a agregar un exceso de yodato.

4.

CLCULOS Y RESULTADOS Calcule la normalidad de la solucin problema. Reporte como promedio lmite de confianza al 95%. 2. Calcule el coeficiente de variacin de los resultados. 3. Calcule la exactitud con los datos de preparacin de la muestra proporcionados por el profesor.
1.

PREINFORME

1.

Calcule el volumen de cido concentrado necesario para preparar 5 ml de HCl 6 F y 5 ml de H2SO4 3 F. 2. Calcule la masa de Na2S2O3 o una cantidad equivalente de la sal hidratada necesaria para preparar 250 ml de solucin 0.05 N. 3. Calcule la masa de KIO3 necesaria para prepara 250 ml de una solucin 0.05 N. 4. Calcule la cantidad de tiosulfato de sodio necesario para reaccionar con 10 ml de yodato de potasio 0.10 M. 5. Prepare un resumen grfico de la experiencia. 6. Consulte sobre xido-reduccin y papel que juegan las sustancias utilizadas en la prctica. 7. Resuelva los problemas relacionados del apndice. TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) Muestra Volumen de de Yodato Oxalato, ml II parte a. Volumen de tiosulfato, ml
__________ __________ __________

II parte b. Volumen de solucin problema, ml

__________ __________ __________

II parte b. Volumen de yodato, ml

__________ __________ __________

1 2 3

__________ __________ __________

27

Prcticas 12 y 13. VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS

A. PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE EDTA. FUNDAMENTOS

En las referencias se tratan los fundamentos de las valoraciones de formacin de complejos. Como los cambios de color en el punto final de las valoraciones pueden ser lentos y confusos se recomienda hacer pequeos blancos (con el mismo nmero de gotas del indicador NET) para conocer el color 2 que se va a obtener, la rapidez del cambio y la cantidad aproximada de titulante a gastar, para evitar la prdida de cantidades mayores de reactivo. Pruebe tambin con un blanco la cantidad de solucin reguladora, entre 2 y 10 ml, para obtener un cambio de color ntido. Al llegar al punto final, las muestras deben agitarse vigorosamente durante un minuto y reposar durante 5 ms; verifique entonces que el color se mantiene.

MATERIALES

3 Erlenmeyers de 250 ml 2 tubos de ensayo Vidrio reloj y pesasustancias Matraces aforados: 1 de 100 y 250 ml, 2 de 1 L 2 pipetas graduadas de 10 ml y aforadas de 50, 25 y 10 ml Vaso de precipitados de 500 ml Bureta de 50 ml, pinza para bureta Embudo y esptula Mufla, desecador y balanzas analtica y gramera EDTA sal disdica dihidratada, Na2H2Y.2H2O (372 g/mol) 375 ml/grupo CaCO3 100.086 g/mol Trietanolamina

Etanol, C2H5OH Agua desionizada o destilada Amoniaco, NH3 (17 g/mol) Cloruro de amonio, NH4Cl (53.49 g/mol) Acido clorhdrico, HCl Hidrxido de sodio, NaOH Solucin de rojo de metilo Negro de Eriocromo T Fenolftalena Sulfato de magnesio, MgSO4.7H2O (246.37 g/mol) 150 ml/grupo Cloruro de nquel, NiCl2 (237.61 g/mol) 75 ml/grupo Sulfato de zinc, ZnSO4.6H2O (269.43 g/mol) 250 ml/grupo Traiga 500 ml de agua de mar, ro u otra agua natural

I parte: PREPARACIN DE UNA SOLUCIN DE INDICADOR ERIO-T Disuelva 0.1 g de negro de eriocromo T en 5 ml de etanol y agrguelos a 15 ml de trietanolamina. Las soluciones deben reemplazarse cada dos semanas y deben guardarse refrigeradas si se busca una mayor estabilidad. El indicador tambin se puede prepara en fase slida mezclndolo con NaCl analtico en proporcin 1:100. II parte: PREPARACIN DE UNA SOLUCIN REGULADORA DE pH 10 Diluya la cantidad necesaria de NH3 concentrado y NH4Cl para preparar una 2. solucin reguladora de pH 10. 100 ml/grupo
1.

III parte: PREPARACIN DE EDTA 0.01 F PATRN Y OTRAS SOLUCIONES.

2 Los cambios de color del NET dependen del volumen de la solucin que se est valorando o de la cantidad de solucin reguladora que se agreg.

28

3.

4.

5.

Deseque el Na2 H2 Y. 2H2O puro durante 1 a 2 horas a 80 oC (s va a valorar con carbonato no es necesario desecar). Enfre en un desecador. Pese (con aproximacin a 0.1 mg) la cantidad de la sal necesaria para preparar 500 ml de solucin aproximadamente 0.01 F. El proceso de disolucin puede durar hasta 20 minutos: agregue el slido con la mitad del volumen de agua del matraz, agite hasta que se disuelva y enrase. Si hay dificultad para la disolucin puede calentar la solucin en un vaso pero debe enfriar antes de enrasar. Prepare 50 ml de HCl y NaOH 1 F por grupo.

IV parte: NORMALIZACIN DEL EDTA Tome 3 muestras con la cantidad necesaria de CaCO3 para reaccionar con 25 6. ml de EDTA 0.01 F. El CaCO3 de grado analtico debe ser previamente desecado a 110 oC durante 1-2 horas y pesado con exactitud de 0,1 mg. Lleve las muestras a matraces erlenmeyer. Agregue 5 ml de agua destilada y 7. luego solucin de HCl 1 F hasta que se disuelva el precipitado (sin agregar exceso de cido). Diluya a 50 ml y agregue 6 ml de NaOH 1 F, 10 ml de solucin reguladora y 6 gotas de indicador NET. Prepare en los tubos de ensayo blancos del color inicial y final. 8. Titule con EDTA patrn hasta el viraje de rojo a azul. Siga las advertencias que se dan en la introduccin. Valore un blanco para determinar la cantidad de cationes polivalentes en el agua 9. destilada.

B. DETERMINACIN COMPLEJOMTRICA DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA.

DETERMINACIN DE OTROS CATIONES V parte: DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA NATURAL Tome 3 alcuotas de agua de mar, ro, potable o de pozo, de diferentes 10. volmenes. Filtre si es necesario. Agregue 1 ml de HCl 1 F. Hierva suavemente durante 10 minutos para eliminar el CO2. Despus de enfriar adicione 3 gotas de solucin de rojo de metilo y neutralice la 11. muestra con NaOH 1 F. Agregue 10 ml de solucin reguladora y 6 gotas del indicador NET. Titule con solucin de EDTA hasta el viraje de rojo a verde o amarillo 12. transparente muy claro. Exprese los resultados del anlisis en ppm de CaCO3. VI parte: VALORACIN DE MAGNESIO CON EDTA Transfiera 3 alcuotas de 25.00 ml de la muestra a matraces erlenmeyer. 13. Agregue 10 ml de la solucin reguladora y 6 gotas del indicador NET. 14. Valore con EDTA hasta que el color rojo vire a azul intenso (o morado). El cambio de color puede ocurrir lentamente al aproximarse el punto final, por lo que debe agitar vigorosamente en este punto (si usa NET disuelto en NaCl slido como indicador la solucin pasa de azul a violeta en el punto final).

29

VII parte: DETERMINACIN DE NQUEL CONSIDERACIONES. Perturban la valoracin, cadmio, cobalto y zinc, aun en pequeas proporciones. El mercurio se puede enmascarar con yoduro de potasio y los metales alcalinotrreos y las tierras raras, con fluoruro.
15.

16.

17.

Prepare 250.00 ml de solucin 0.01 M de sulfato de zinc y valore con EDTA de la manera usual (seccin 5). Tome 25.00 ml de la solucin problema cida o aproximadamente neutra, aada 3 ml de amoniaco para que se forme el complejo aminado de nquel. Aada a continuacin 50.00 ml de EDTA 0.01 F y una tableta tampn indicador NET. El exceso de solucin de EDTA se valora con la solucin de sulfato de zinc 0.01 M hasta viraje de verde opaco a rojo (Vino tinto claro). Agite durante toda la titulacin pues la mancha alrededor del punto donde cae la gota no se ve y puede excederse el punto final.

CLCULOS Y RESULTADOS
1.

2.

Reporte las concentraciones de las soluciones problema como promedio desviacin estndar. Reporte precisin y exactitud de cada una de ellas.

PREINFORME Calcule la masa de EDTA necesaria para preparar 250 ml de una solucin 0.01 F. 2. Calcule la cantidad de amoniaco concentrado y cloruro de amonio necesarios para preparar 100 ml de solucin de pH 9. 3. Calcule la masa de CaCO3 necesaria para reaccionar con 25 ml de EDTA 0.1 M. 4. Prepare un resumen grfico de la experiencia.
1.

TABLA DE DATOS (10% del valor del informe, debe entregarla al finalizar la experiencia) Peso del carbonato __________ __________ __________ Volumen de EDTA IV parte _________ _________ _________ Nmero de muestra 1 2 3 Volumen Volumen de de EDTA V EDTA VI parte parte ________ _________ ________ _________ ________ _________ Volumen de EDTA VII parte _________ _________ _________

30

BIBLIOGRAFIA

1. Skoog, D.A.; West, D.M. Holler F.J. y Crouch. Fundamentos de Qumica 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Analtica Thomson, 8o Edicin, Mxico. 2005. Ayres G.H., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2a. edicin, Harla, Mjico, 1991. Bernal, I.; Gaviria, L.E.; Morales, A.L. y Torres, S. Qumica Analtica, Unisur, Bogot, 1996. Harris, D.C., Anlisis Qumico Cuantitativo, Grupo Editorial Iberoamrica, Mjico, 1992. Ramette, R.W., Equilibrio y Anlisis Qumico, Fondo Educativo Interamericano, USA, 1983. Rubinson, J.A. y Rubinson, K.A. Qumica Analtica Contempornea Pearson Education, Mjico, 2000. Skoog, D.A.; West, D.M. Fundamentos de Qumica Analtica McGraw-Hill, Mjico, 1995. Skoog, D.A.; West. D.M. y Holler F.J., Qumica Analtica, McGraw-Hill, Madrid, 2000. Vogel's Qualitative Inorganic Analysis, 6o edicin, Longman Scientific and Technical, Singapur, 1987.

31