REACCIONES DE SNTESIS DE LAS AMINAS 1.- Reduccin de Nitrompuestos.

R R O NO2 NO2 H2/catal. H metal R R NH2 NH2 O metal = Zn, Fe Sn OCH3

OCH3

NO2 H3C CH CH3 CH2 NO2

H2 Ni NH2 Zn HCl

2.- Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas. Esta reaccin tiene el inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o de amina.
R H3C CH2 X CH2 Cl
+ +

NH3 (en exceso) NH2(en exceso)

CH2 NH2 H3C

HX CH3

H3C

CH2 NH

3.- Aminacin reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la condensacin de cetonas o aldehdos con derivados nitrogenados.
O R C O R C R
+

N R
+

OH NaBH3CN H2/Ni LiAlH4

H2N

OH

NH2 R CH R NH R1

C R oxima N R1

H2N

R1

C R imina N C R2 R

R CH R

O R C R
+

R2 HN R1 H

R1 R

R1 NaBH3CN

R2

R CH R

4.- Reduccin de nitrilos. Este procedimiento tiene buen rendimiento en la sntesis de aminas primarias.
R R C C N N LiAlH4 H2/Ni R R CH2 NH2 CH2 NH2

5.- Degradacin de Hoffmann. Da lugar a una amina con un tomo de carbono menos que la amida de la que deriva.
O R C NH2 O H3C CH2 C NH2 Br2 NaOH H3C CH2 NH2 X2/NaOH R NH2

REACCIONES DE LAS AMINAS 1.- Reacciones de las aminas con cido nitroso (Reaccin de diazotacin).
R NH2 amina 1 NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 NaNO2 HCl R N N Cl sal de diazonio N N Cl

Esta reaccin de diazotacin solo la experimentan las aminas primarias y desde el punto de vista sinttico solo tienen inters las sales de diazonio aromticas ya que las sales de diazonio alifaticas se descomponen.
R NH R1 NaNO2 HCl R N N O

amina 2

R1 N-nitrosoaminas

R2 R N R1 amina 3

NaNO2 HCl

R2 R N R1 sal de N-nitrosoamonio N O

Las sales de diazonio se pueden utilizar como punto de partida para la obtencin de diferentes compuestos reemplazando el grupo diazonio por otros grupos funcionales. a) Hidrlisis.
Ar N N Cl H2SO4 H2O N NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N Ar OH fenol Cl H2SO4 H2O OCH3
+

N2

NH2

OH

b) Reaccin de Sandmeyer. En este reaccin se reemplaza el grupo diazonio por los grupos halogeno (F,Cl, Br y I) y el grupos ciano(- CN).
Ar N N Cl CuX (X = Cl, Br) N NaNO2 HCl OCH3 Ar NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N N Cl OCH3 CuCN N N Ar Cl CuCN CN
+

Ar

N2

NH2

Cl CuBr

Br

OCH3 N2 C N

OCH3

c) Reaccin con HBF4 para formar los fluoruros.

Ar N N Cl HBF4 Ar F
+

N2

NH2 NaNO2 HCl OCH3

Cl HBF4

OCH3

OCH3

d) Reaccin con NaI para formar los yoduros.

Ar NH2 NaNO2 HCl OCH3 OCH3 N N Cl NaI N N Ar Cl CuCN I
+

N2 I

OCH3

e) Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno.

Ar N N Cl H3PO2 Ar H
+

N2

NH2 NaNO2 HCl OCH3

Cl HBF4

OCH3

OCH3

f) Reaccin de copulacin. Se produce esta reaccin entre una sal de diazonio y un compuestos aromtico activado.
Ar N N Cl
+

R (R = grupo activante)

Ar

compuesto azo

CH3 H3CO N N Cl
+

CH3 H3CO N N CH CH3

CH CH3

compuesto azo

2.- Reacciones de conversin a amidas. Ya hemos estudiado que las amidas reaccionan con los derivados reactivos de los cidos carboxlicos dando las respectivas amidas.
O R C Cl
+

O R1 NH2 R C NH R1
+

HCl

3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar Bases de Schiff.

R C R O
+

H2N

R1

R C R N R1
+

H2O

base de Schiff

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