EL GAS NATURAL COMO MATERIA PRIMA EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA

RESUMEN La industria petroqumica es la encargada de transformar el gas natural y algunos derivados del petrleo en materias primas, las cuales representan la base de diversas cadenas productivas. El gas es actualmente uno de los principales insumos de la industria petroqumica moderna, ya que sus derivados proporcionan una variada gama de substancias primarias que a travs de subsecuentes procesos y tratamientos se van transformando y multiplicando en otros semiproductos o productos. La produccin de gas natural se inicia con la separacin del crudo y del gas asociado, si el gas es seco, no es necesario este proceso de separacin. Luego de esto el gas pasa a las plantas de acondicionamiento donde se eliminan las impurezas como Oxgeno, Azufre, Mercurio, Agua entre otros; ya que sino stos podran causar daos en el siguiente paso, o sea, la fase de procesamiento. En la fase de procesamiento el gas natural se separa de sus componentes mediantes procesos fsicos/qumicos. El primero de ellos es la extraccin, que separa los componentes lquidos, los cuales son enviados a las instalaciones de fraccionamiento, para obtener otros gases ms pesados como etano, propano, butano y pentano. Los productos lquidos del gas natural se distribuyen a los centros de consumo, nacionales e internacionales, a travs de los muelles, poliductos o plantas de llenado. De las plantas de extraccin tambin se separa el gas metano que se enva a travs de los gasoductos a lo largo del territorio nacional, hacia los grandes centros de consumo donde es distribuido a los sectores industrial, comercial, domstico y transporte urbano, como fuente de energa. Para llevar a cabo la transformacin del gas natural en materias primas la industria petroqumica aplica una serie de procesos para obtener la base de diversas cadenas productivas las cuales tal vez desembocarn en refineras, en la cual, mediante un proceso adecuado, se obtienen diversos combustibles fsiles capaces de ser utilizados en motores de combustin: gasolina, gasleo, etc. Adems, y como parte natural del proceso, se obtienen diversos productos tales como aceites minerales y asfaltos. En Venezuela la corporacin de mayor exponente en la Industria petroqumica es Pequiven, la cual opera los tres complejos petroqumicos existentes en Venezuela; Ana mara Campos (Edo. Zulia), Morn (Edo. Carabobo) y General de Divisin Jos Antonio Anzotegui (Edo. Anzotegui). Pequiven se propone a desarrollar el enorme potencial que dispone Venezuela en el campo petroqumico a travs del procesamiento del gas y su conversin en productos de calidad.

Es de relevancia destacar que en Venezuela tambin existen refineras como La Refinera El Palito y Paraguan, esta ltima surgi de la unin la integracin de operaciones de las refineras de Amuay y Cardn, convirtindose en la que posee mayor capacidad en el mundo, debido a las modernas y actualizadas plantas y unidades de procesamiento.

INTRODUCCIN El gas natural se ha convertido en uno de los principales insumos en los diversos procesos de la industria petroqumica moderna, por ende, actualmente ocupa el segundo lugar como fuente de energa en el mundo despus del petrleo. Por sus caractersticas, ha adquirido gran importancia como combustible para vehculos automotores, instalaciones industriales y especialmente plantas de generacin de electricidad, contribuyendo de manera significativa en la solucin de problemas ambientales, convirtiendo as su condicin de desperdicio en un recurso energtico de extraordinario valor. Por lo mencionado anteriormente, en el siguiente informe se desarrollarn las tecnologas de transformacin, de transporte y almacenaje como lo son los complejos petroqumicos y refineras con el objetivo de enfatizar la gran importancia del gas natural como materia prima para la industria petroqumica, convirtindolo en un producto de gran demanda, lo que influye directamente en la economa venezolana, ya que Venezuela, como pas monoproductor en materia de hidrocarburos se ha visto en la necesidad ampliar su tecnologa y capacitacin, haciendo posible no solo la produccin del gas para el consumo nacional sino la exportacin del mismo.

2.

REVISIN BIBLIOGRFICA

2.1

CONCEPTOS BSICOS

* tomo: Es la unidad ms pequea de un elemento qumico que mantiene su identidad o sus propiedades y que no es posible dividir mediante procesos qumicos. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81tomo * Carbono: es un elemento qumico de nmero atmico 6 y smbolo C. Es slido a temperatura ambiente. Dependiendo de las condiciones de formacin, puede encontrarse en la naturaleza en distintas formas alotrpicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito o diamante. Es el pilar bsico de la qumica orgnica; se conocen cerca de 15 millones de compuestos de carbono, aumentando este nmero en unos 500.000 compuestos por ao, y forma parte de todos los seres vivos conocidos. Forma el 0,2 % de la corteza terrestre. http://es.wikipedia.org/wiki/Carbono * Hidrgeno: es un elemento qumico representado por el smbolo H y con un nmero atmico de 1. En condiciones normales de presin y temperatura, es un gas diatmico (H2) incoloro, inodoro, inspido, no metlico y altamente inflamable. Con una masa atmica de 1,00794(7) u, el hidrgeno es el elemento qumico ms ligero y es, tambin, el elemento ms abundante, constituyendo aproximadamente el 75% de la materia visible del universo Hydrogen in the Universe, NASA Website. URL visitada el 2 de junio de 2006. * Hidrocarburos: Son combinaciones de carbono e hidrgeno, forman una gran familia qumica cuyos miembros tienen caractersticas y propiedades muy diferentes. As diferencias son los nmeros de tomos de carbono e hidrgeno que componen la molculay de la forma en que se unen los tomos de carbono. * Gas Natural: Mezcla de hidrocarburos gaseosos que se ha formado y acumulado en el interior de la tierra. Es el producto de la descomposicin de la materia orgnica de animales y vegetales sepultados durante millones de aos. Se utiliza como combustible y materia prima de la industria petroqumica. El gas natural se encuentra en los yacimientos acompaado de otros hidrocarburos, que se aprovechan en los procesos de extraccin y en el procesamiento de los productos principales. Es por ello que dependiendo de que producto los acompae, se les denomina gas seco o gas hmedo.

* Gas Seco: El que tiene un contenido bajo de propano hasta heptano, o sea, y si es mayormente gas metano. * Gas Hmedo: El que tiene un contenido alto de propano hasta heptano, o sea, si contiene propano, butano y fracciones ms pesadas en cantidad suficiente. * Gas No Asociado o Libre: Es el producto nico o con una proporcin baja de hidrocarburos lquidos (propano hasta heptano) que se encuentra en el yacimiento. * Gas Asociado: Gas que se encuentra en un yacimiento donde predominan los hidrocarburos lquidos en forma de petrleo o condensado. * Gas Natural Licuado: Es el Gas metano en estado lquido. Para licuar este hidrocarburo se requiere una temperatura en el orden de los 160 grados centgrados bajo cero. Las instalaciones para este propsito son mucho ms complejas y costosas que las utilizadas para producir gasolina natural y gas licuado del petrleo. * Petroqumica: La funcin de la industria petroqumica, es transformar el gas natural y algunos derivados del petrleo en materias primas, las cuales representan la base de diversas cadenas productivas. http://www.energia.gob.mx/webSener/res/86/Petroquimica_final.pdf * Refinera: es una planta industrial destinada a la refinacin del petrleo, por medio de la cual, mediante un proceso adecuado, se obtienen diversos combustibles fsiles capaces de ser utilizados en motores de combustin: gasolina, gasleo, etc. Adems, y como parte natural del proceso, se obtienen diversos productos tales como aceites minerales y asfaltos. http://es.wikipedia.org/wiki/Refiner%C3%ADa * Gasolina Natural: Producto resultante del procesamiento de gas natural. Compuesta bsicamente por pentano, hexano y heptano. http://www.pdvsa.com/index.php? tpl=interface.sp/design/glosario/search.tpl.html&newsid_temas=51&newsid_idterm=25 &newsid_termino=G&newsid_lugar=1 * Gasoductos: es la tubera e instalaciones conexas utilizadas para el transporte del gas natural, el cual estar en estado gaseoso a temperatura ambiente. * Poliducto: Es el ducto para el transporte de productos derivados del petrleo crudo desde el punto de carga hasta una terminal u otro poliducto y que comprende las instalaciones y equipos necesarios para dicho transporte. * TMA: Toneladas mtricas Anuales.

* *

MBD: Miles de Barriles diarios. BTX: Biodegradacin de hidrocarburos monoaromticos voltiles

* MTBE (ter metil tert-butlico, metil tert-butil ter): es un lquido inflamable. Se fabrica combinando sustancias qumicas como isobutileno y metanol, y se ha usacomo aditivo para incrementar el octanaje de la gasolina sin plomo. http://es.wikipedia.org/wiki/MTBE * TAME (ter-amil-metil-eter): Al igual que el MTBE sirve como oxigenantes al mezclarse con la gasolina. http://www.soberania.org/Articulos/articulo_1447.htm * Criogenia: es el conjunto de tcnicas utilizadas para enfriar un material a la temperatura de ebullicin del nitrgeno o a temperaturas an ms bajas. La temperatura de ebullicin del nitrgeno, es decir 77,36 K (o lo que es lo mismo -195,79 C) se alcanza sumergiendo a una muestra en nitrgeno lquido. El uso de helio lquido en lugar de nitrgeno permite alcanzar la temperatura de ebullicin de ste, que es de 4,22 K (-268,93 C). http://es.wikipedia.org/wiki/Criogenia * Temperaturas Criognicas: se definen por la Cryogenic Society of Amrica como aquellas que son inferiores a 120 K (aproximadamente 153 C). Por lo tanto los tratamientos criognicos seran aquellos en los que los materiales son sometidos a temperaturas inferiores a la mencionada. http://www.cryobest.com/docs/esp/Tratamiento%20de %20%E2%80%A6plicaciones.pdf * Proceso de Cascada: Se utiliza para el enfriamiento del gas natural, este se basa en un circuito en cascada de tres etapas: La US Patent Application 20080006053 desvela un mtodo para licuefaccin de gases ricos en hidrocarburos. En este proceso el gas fluye a travs de una cascada de tres etapas de refrigeracin, cada etapa comprendiendo un circuito de refrigeracin y un compresor, donde al menos parte del flujo de refrigerante del segundo circuito se usa para el pre-enfriamiento del gas rico en hidrocarburos en la primera etapa de refrigeracin. De esta forma se equilibra la carga en cada compresor. Estandarizando las unidades de impulsin y los compresores de los tres circuitos de refrigerante, es

posible maximizar la capacidad de licuefaccin del proceso usando unidades de transmisin y compresores probados. Este mtodo puede aplicarse a cascadas de refrigerantes mixtos y circuitos con pre-enfriamiento de dixido de carbono. http://todoproductividad.blogspot.com/2009/07/sobre-las-ultimas-tecnologias-de.html * Mtodo de Adsorcin en Carbn Activo: ", es un mtodo aceptado por el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo espaol (INSHT) que determina los hidrocarburos alifticos (n-hexano, n-heptano, n-octano, n-nonano) en aire. http://es.wikipedia.org/wiki/Hidrocarburo_alif%C3%A1tico

* Uso de Membranas de Filtracion Selectiva en el Tratamiento del Gas: En el tratamiento del gas, el uso de membranas selectivamente no porosas tiene como funcin separar los componentes hidrocarburos de los no hidrocarburos a nivel molecular. La filtracin selectiva consiste en que una membrana polimrica se usa para separar compuestos gaseosos como CO2, H2S y agua de un gas natural cuando se somete a una presin diferencial.Tales procesos son ms confiables que otros a base de solventes qumicos y con altos costos de mantenimiento y dependen nicamente de la naturaleza del material de la membrana.

* Cracking, Pirolisis o Desintegracin Cataltica: Es un proceso que convierte alcanos de cadena recta en otros alcanos ramificados ms deseables. La pirolisis tambin se emplea para convertir parte de la fraccin menos voltil de queroseno y combustleo en compuestos de peso molecular ms bajo que son apropiados para usarse como combustible de automvil. * Destilacin Atmosfrica y al Vaco: Este es el primer proceso que aparece en una refinera. El petrleo que se recibe por ductos desde las instalaciones de produccin, se almacena en tanques cilndricos de gran tamao, de donde se bombea a las instalaciones de este proceso. El petrleo se calienta en equipos especiales y pasa a una columna de destilacin que opera a presin atmosfrica en la que, aprovechando la diferente volatilidad de los componentes, se logra una separacin en diversas fracciones que incluyen gas de refinera, gas licuado de petrleo (LPG), nafta, queroseno (kerosene), gasleo, y un residuo que corresponde a los compuestos ms pesados que no llegaron a evaporarse. En una segunda columna de destilacin que opera a condiciones de vaco, se logra la vaporizacin adicional de un producto que se denomina gasleo de vaco, y se

utiliza como materia prima en otros procesos que forman parte de las refineras para lograr la conversin de este producto pesado en otros ligeros de mayor valor. En este proceso, el petrleo se separa en fracciones que despus de procesamientos adicionales, darn origen a los productos principales que se venden en el mercado: el gas LP (comnmente utilizado en las estufas domsticas), gasolina para los automviles, turbosina para los aviones jet, diesel para los vehculos pesados y combustleo para el calentamiento en las operaciones industriales. Pero estos productos tienen que cumplir con una serie de especificaciones que aseguren su comportamiento satisfactorio.

* Alquilacin: El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se unen olefinas ligeras (propileno y/o butenos producidos en el proceso FCC antes descrito) con isobutano (proveniente de la fraccin de gas LP recuperada en la destilacin atmosfrica del petrleo y complementada con corrientes equivalentes del procesamiento del gas natural). * Procesos de Absorcin Qumica: Estos procesos se caracterizan porque el gas agrio se pone en contacto en contracorriente con una solucin en la cual hay una substancia que reacciona con los gases cidos. El contacto se realiza en una torre conocida como contactora en la cual la solucin entra por la parte superior y el gas entra por la parte inferior. Las reacciones que se presentan entre la solucin y los gases cidos son reversibles y por lo tanto la solucin al salir de la torre se enva a regeneracin. Los procesos con aminas son los ms conocidos de esta categora y luego los procesos con carbonato. El punto clave en los procesos de absorcin qumica es que la contactora sea operada a condiciones que fuercen la reaccin entre los componentes cidos del gas y el solvente (bajas temperaturas y altas presiones), y que el regenerador sea operado a condiciones que fuercen la reaccin para liberar los gases cidos ( bajas presiones y altas temperaturas). * Procesos de Absorcin en Lecho Seco (Adsorcin): En estos procesos el gas agrio se hace pasar a travs de un filtro que tiene afinidad por los gases cidos y en general por las molculas polares presentes en el gas entre las que tambin se encuentra el agua. El ms comn de estos procesos es el de las mallas moleculares aunque algunos autores tambin clasifican el proceso del hierro esponja en esta categora Aunque son menos usados que los procesos qumicos presentan algunas ventajas importantes tales como: Simplicidad, alta selectividad (solo remueven H2S) y la eficiencia del proceso no depende de la presin. Se aplica a gases con concentraciones moderadas de H2S y en los que no es necesario remover el CO2. 2.2 CONCEPTOS ESPECFICOS

COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL En el Gas Natural las molculas de hidrocarburos varan, desde el un tomo de carbono y cuatro de hidrgeno en el metano, hasta siete tomos de carbono y diecisis de hidrgeno en el heptano, enlazados de la siguiente manera:

La composicin real de un determinado gas se obtiene y aprecia por medio de anlisis cualitativos y cuantitativos. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje de cada componente en la composicin total. A manera de ilustracin general, la siguiente tabla muestra la variacin de porcentajes que podran tener los componentes del gas, donde se indica que el componente principal del gas natural es el metano. Los otros hidrocarburos, unos en forma de gas y otros como lquidos, son parte del gas en menores porcentajes. Adems, se nota tambin que el gas natural puede contener otros gases fuera de la serie parafnica de hidrocarburos, como lo son el Nitrgeno, Dixido de Carbono, Azufre, Helio, Agua, los cuales, son substancias que merecen atencin debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de manejo y procesamiento industrial del gas, por esta razn son llamados Los Amigos Indeseables.

Fuente: El Pozo Ilustrado (1988)

TRATAMIENTO INICIAL DEL GAS NATURAL El tratamiento del gas natural se inicia con la separacin del crudo y del gas asociado, cuando se produce gas libre, no asociado con petrleo, el proceso de separacin no es necesario. Luego ste pasa a las plantas de acondicionamiento donde se eliminan las impurezas, es decir, se extraen las sustancias que pueden ocasionar inconvenientes en el procesamiento del gas, o sea, eliminar Los Amigos Indeseables. Entre los ms frecuentes se encuentran: * Agua (H2O): Debe eliminarse para impedir la formacin de hidratos. Estos son combinaciones de metano y agua que se cristalizan a temperaturas moderadamente bajas, lo que puede causar problemas por el taponamiento de tuberas y equipos. El

agua se elimina poniendo el gas en contacto con compuestos secadores, por procesos de deshidratacin como Absorcin qumica, Proceso de APCI, Proceso de Cascada y Proceso de la Shell (que es por tipos de membranas). * Dixido de Carbono (CO2): Afecta la eficiencia del transporte por tuberas y la calidad de combustin de los hidrocarburos; es corrosivo. El dixido tiene valor comercial y se recupera para la venta cuando existe una proporcin relevante. Se separa a travs de Tratamiento Criognico. * Sulfuro de Hidrgeno (H2S): Tiene propiedades txicas y corrosivas, es inaceptable en los productos comerciales. En cantidades pequeas puede ser quemado o botado a la atmsfera. Cuando se dispone en cantidades significativas, se descompone la molcula mediante procesos de conversin qumica y se obtiene azufre puro con valor comercial. * Nitrgeno (N2): Al igual que el dixido helio y algunos azufres, afectan la eficiencia del transporte por tuberas y la calidad de combustin de los hidrocarburos. Se elimina mediante procesos de adsorcin y absorcin fsica, y por criogenia, lo cual resulta valioso para el uso en la industria farmacutica o para el fracturamiento de pozo. * Mercurio (Hg): Se debe extraer ya que puede producir taponamiento. Se separa a travs de Carbn Activado y Membranas moleculares. * Oxgeno (O2): Se extrae porque puede resultar explosivo.

PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL PARA LA GENERACIN DE MATERIA PRIMA EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA Tiene por objeto la separacin y fraccionamiento de los componentes del gas natural mediante procesos fsicos/qumicos. Los productos resultantes son gasolina natural, gas licuado del petrleo y gas natural para el transporte de tuberas, los cuales resultan las materias bases para las petroqumicas, para los cuales generarn otros subproductos. Por ende estos componentes derivados del gas natural como el metano, etano, propano, isobutano y butano se pueden fraccionar individualmente para ser utilizados como combustible, materia prima petroqumica y en otros procesos industriales.

MATERIA PRIMA PARA LA INDUSTRIA PETROQUMICA Actualmente existen ms de 200 procesos petroqumicos, no obstante, el gas natural se ha convertido en uno de los principales insumos de la industria petroqumica moderna. Sus derivados proporcionan una variada gama de substancias primarias que a travs de subsecuentes procesos y tratamientos se van transformando y multiplicando en otros semiproductos o productos. El gas seco, hmedo o condensado, a travs de tratamientos adecuados, sirve de insumo para la refinacin y petroqumica, donde por medio de plantas especialmente diseadas se hacen recombinaciones de las molculas de los hidrocarburos para obtener materia prima semielaborada resultando as una cadena de otros procesos o productos finales que sern destinados a los mercados. El gas natural separado del petrleo (gas asociado) y el gas libre (no asociado) procedente de yacimientos de gas, solo es tratado y acondicionado para obtener gas seco de ciertas especificaciones: metano, que se despacha por gasoducto y red de distribucin a ciudades y centros industriales donde se utiliza como combustible. El gas, sujeto a tratamientos adecuados es separado en metano, etano, propano y butano, posteriormente puede ir a las plantas petroqumicas para ser convertido

ulteriormente en una variedad de productos semielaborados o finales. De igual manera puede ser enviado a las refineras, donde a travs del Cracking y el Reformado Cataltico se obtienen las materias bases para los derivados del gas natural, es decir, las principales cadenas petroqumicas. PRINCIPALES CADENAS PETROQUMICAS Las principales cadenas petroqumicas son equivalentes a las materias bases que darn paso a los productos principales del gas natural y de ah a los subsiguientes derivados. Dichas cadenas se conforman por: * Metano (Gas Natural)

El metano es el elemento constitutivo del gas natural, y que se contrapone a los gases artificiales empleados como combustibles. Este contiene elementos orgnicos importantes como materias primas para la industria petrolera y qumica. Su capacidad para combinarse con otros compuestos hidrocarbonados arroja como resultado el hecho de que buena parte del volumen de produccin del gas natural se licue en gasolina o sea tratado para formar gas licuado de petrleo (GLP). No produce mugre ni holln, por lo tanto los equipos de manejo no necesitan mantenimiento especial. Puede manejarse a presiones deseadas por ser volumtricamente susceptible a la compresin o expansin dependiendo de la temperatura. Por estas cualidades, de l se derivan una cantidad de productos mencionados en la siguiente tabla:

Fuente: http://www.energia.gob.mx/webSener/res/86/Petroquimica_final.pdf

Etano (Olefinas Ligeras)

Se obtiene de los lquidos del gas natural, de las naftas, de los gasleos y del metano. La preferencia de una de estas fuentes depende de las posibilidades y confiabilidad del suministro y del precio. De los derivados del etileno se confeccionan diariamente una casi inagotable serie de artculos que se utilizan en todas las actividades de la vida moderna. Esta prodigiosidad del etileno ayuda a conservar muchos otros recursos minerales y vegetales que antes constituan las fuentes principales para la obtencin de esos artculos. Adems, tanto la abundancia del gas y de los derivados del petrleo como la tecnologa moderna de la manufactura de plsticos y otros artculos a partir del etileno, han permitido que los precios de todos esos artculos sean ms asequibles a la totalidad de la poblacin mundial.

Fuente: El Pozo Ilustrado (1988)

Naftas (Aromticos)

Fuente: El Pozo Ilustrado (1988)

PRINCIPALES PRODUCTOS PETROQUMICOS (NO BSICOS)

Los principales productos petroqumicos provienen de las cadenas petroqumicas ya mencionadas, es decir, son los productos subsiguientes de las materias primas para la industria petroqumica. Entre estos productos se encuentran:

Fuente: http://www.energia.gob.mx/webSener/res/86/Petroquimica_final.pdf

Como se observa, cada proceso tiene sus caractersticas propias de funcionamiento en lo que se refiere a la materia prima o semielaborada que constituye el insumo bsico. La seleccin de procesos y la manufactura de productos qumicos son casi ilimitadas pero la cadena de procesos, la capacidad y la variedad de productos de un complejo petroqumico estn en funcin de las condiciones del mercado, de los aspectos econmicos y de la rentabilidad de las operaciones.