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ING. EMILIO CHIRE RAMREZ
Polmeros
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Polmeros
Son molculas gigantes consistentes de (al menos cinco) unidades qumicas repetitivas (llamadas meros) enlazadas conjuntamente en forma de la hilera de un rosario. Los polmeros normalmente ms de cinco monmeros y algunos pueden contener cientos o miles de monmeros en cada cadena Los polmeros pueden ser naturales tales como la celulosa o el DNA, o sintticos, tales como el nylon o el polietileno La mayora de polmeros son de naturaleza orgnica y estn formados de molculas de hidrocarburos
Cada tomo de C tiene cuatro e- que participan en los enlaces (tetravalencia), cada tomo de H un electrn de enlace
POLIMEROS NATURALES
PROTENAS
Hemoglobina
C
H N N O
H H O
G
N
O N N
H H
N H H H H N N N H N O
T
H3C
A
N
O H
G O
N N N
H H
N CH2 O H H H H OH H
N H H
CELULOSA
ALMIDN
Hidrato de carbono
Polmeros
!!!!!
Elementos en polmeros
TERMOPLASTOS
TERMOESTABLES
ELASTMEROS
Polmero lineal
Polmero entrecruzado
Polmero ramificado
Polmeros termoplastos
Los termoplsticos son polmeros que pueden cumplir un ciclo de calentamiento-fusin y enfriamiento-solidificacin por accin de la temperatura repetidas veces sin sufrir alteraciones. Los principales son: Resinas celulsicas: obtenidas a partir de la celulosa, el material constituyente de la parte leosa de las plantas. Pertenece a este grupo el rayn. Polietilenos y derivados: Emplean como materia prima el etileno obtenido del craqueo del petrleo que, tratado posteriormente, permite obtener diferentes monmeros como acetato de vinilo, alcohol vinlico, cloruro de vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el poliestireno, el metacrilato, etc. Derivados de las protenas: Pertenecen a este grupo el nailon y el perln, obtenidos a partir de las diamidas. Derivados del caucho: Son ejemplo de este grupo los llamados comercialmente pliofilmes, clorhidratos de caucho obtenidos adicionando cido clorhdrico a los polmeros de caucho.
Polmeros termoplastos
Polmeros termoestables
Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han sufrido el proceso de calentamiento-fusin y formacinsolidificacin, se convierten en materiales rgidos que no vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo. Polmeros del fenol: Son plsticos duros, insolubles e infusibles pero, si durante su fabricacin se emplea un exceso de fenol, se obtienen termoplsticos: resinas epoxi, resinas melamnicas y Baquelita. Aminoplsticos: Polmeros de urea y derivados. Pertenece a este grupo la melamina. Polisteres: Resinas procedentes de la esterificacin de polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si el cido no est en exceso, se obtienen termoplsticos.
Elastmeros o cauchos
Los elastmeros se caracterizan por su elevada elasticidad y la capacidad de estiramiento y rebote, recuperando su forma primitiva una vez que se retira la fuerza que los deformaba.
Comprenden los cauchos naturales y sintticos; entre estos ltimos se encuentran el neopreno y el polibutadieno. Los elastmeros son materiales de molculas grandes las cuales despus de ser deformadas a temperatura ambiente, recobran en mayor medida su tamao y geometra al ser liberada la fuerza que los deform.
Elastmeros
Ismeros
Son molculas que contienen el mismo nmero de tomos pero en diferentes arreglos. Un ejemplo es el butano y el isobutano
Molculas de hidrocarburos
Plsticos = Polmeros?
tomos de Cloro
Polmero: PTFE
Polimerizacin
Procesos de polimerizacin
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
Mecanismos de polimerizacin: La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos: polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin
El etileno es trasformado a polietileno (slido) por formacin de un mero activo a travs de una reaccin con un iniciador o radical cataltico (R) () denota un electrn sin parear (sitio activo)
3. Terminacin, cuando dos cadenas activas se encuentran o cuando la cadena activa se rene con otro grupo iniciador u otras especies con enlaces activos
POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE ADICIN
Polipropileno (PP)
Los que tienen 3 enlaces activos para unirse con otros meros son llamados trifuncionales. Ellos forman molculas tridimensionales en sus estructuras
Polietileno (Bifuncional)
Fenol-formaldehdo (Trifuncional)
cido Adpico
POLMEROS DE CONDENSACIN
POLMEROS DE CONDENSACIN
POLMEROS DE CONDENSACIN
Estructura
Estructura
Lineal
Ramificada
Entrecruzada
Reticulada
Estados Isomricos
Estereoismeros
Ismeros geomtricos
Cis
Trans
Peso Molecular
El peso molecular final (longitud de la cadena) es controlado por las etapas de polimerizacin: velocidad de iniciacin, propagacin y terminacin La formacin de macromolculas durante influye en la distribucin de la longitud de cadenas y pesos moleculares
Las temperaturas de fusin/ablandamiento se incrementan con el peso molecular (hasta ~ 100000 g/mol)
A temperatura ambiente, las cadenas cortas polimricas (~100 g/mol) son lquidos o gases, los polmeros con longitudes intermedias (~ 1000g/mol) son slidos cerosos y los polmeros con pesos moleculares de 104 107 g/mol) son slidos compactos
El peso Molecular de un polmero depende de su grado de polimerizacin de acuerdo con: Peso Molecularpolmero = ( n ) ( Peso molecularmonomero ) El grado promedio de polimerizacin es generalmente utilizado, ya que los polmeros generalmente no presentan un grado constante sino que tienen una distribucin de pesos moleculares y consecuentemente de grados de polimerizacin.
M = fi Mi
fi = fraccin molar de meros que tienen el peso molecular Mi
M = fi Mi - Mproducto secundario
fi = fraccin molar de meros que tienen el peso molecular Mi
Si la cadena polimrica se forma por condensacin, el peso molecular del producto secundario debe restarse del mero
Forma molecular
El ngulo entre los tomos individuales de carbono es de ~ 109. Los tomos de carbono forman un patrn en zigzag en la molcula polimrica
Forma molecular
Ms aun, mientras mantienen el ngulo de 109 entre los enlaces de la cadena stos pueden rotar alrededor de un solo enlace C-C (los dobles y triples enlaces son muy rgidos)
El tomo de C puede hallarse en cualquier punto del crculo discontnuo y formar siempre un ngulo de aproximadamente 109 con el enlace de los otros dos tomos, Los segmentos de cadena rectos y torcidos se generan cuando los tomos del esqueleto se sitan como se aprecia en la figura
Forma molecular
Algunos polmeros consisten en un gran nmero de largas cadenas de molculas que pueden doblarse, enrollarse y plegarse de modo parecido al espagueti. Estos numerosos pliegues son producidos por las rotaciones de los enlaces Muchas caractersticas importantes de los polmeros se deben a esta maraa molecular, como por ejemplo la gran elasticidad del caucho Las propiedades mecnicas y trmicas de los polmeros son funcin de la capacidad de los segmentos de las cadenas para rotar en respuesta al esfuerzo aplicado o a las vibraciones trmicas
Estructura Molecular
Las caractersticas fsicas de un polmero no solo dependen del peso molecular y de la forma, sino que tambin dependen de las diferencias en la estructura de las cadenas moleculares
1. Polmeros lineales:
Las cadenas de los polmeros lineales se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, por ejemplo el PE, PVC, PP entre otros
Estructura Molecular
2. Polmeros ramificados:
Su cadena principal est conectada lateralmente con otras cadenas secundarias. La eficacia de empaquetamiento de la cadena se reduce con las ramificaciones y, por tanto, tambin disminuye la densidad del polmero
Estructura Molecular
3. Polmeros entrecruzados:
Las cadenas lineales adyacentes se unen transversalmente mediante enlaces covalentes. A menudo el entrecruzamiento va acompaado por la adicin mediante enlace covalente de tomos o molculas a las cadenas. Muchos cauchos o hules tienen esta estructura
Estructura Molecular
4. Polmeros reticulados:
Los reticulados 3D estn formados por meros trifuncionales (tres enlaces covalentes). Ejemplos: los polmeros epxicos y los fenol-formaldehdos
Configuraciones Moleculares
Isomerismo:
Los compuestos hidrocarburos con una misma composicin pueden tener diferentes configuraciones atmicas. Las propiedades fsicas pueden depender del estado isomrico (por ejemplo, la temperatura del butano normal es -0,5 C y del isobutano es -12,3 C)
Configuraciones Moleculares
Estereoisomerismo:
Los tomos son enlazados en el mismo orden, pero con diferente disposicin espacial 1. Configuracin isotctica: Todos los grupos R estn en el mismo lado de la cadena
Configuraciones Moleculares
2. Configuracin sindiotctica: Los grupos R alternan las posiciones de la cadena
Configuraciones Moleculares
Isomera geomtrica:
Consideremos dos tomos de carbono enlazados por un doble enlace en una cadena. El tomo H o el radical R enlazados a stos dos tomos pueden estar del mismo lado de la cadena (estructura cis) o en lados opuestos de la cadena (estructura trans)
Isotctica
Sindiotctica
Atctica Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad.
Copolimerizacin
La copolimerizacin consiste en la formacin de macromolculas a partir de dos o ms monmeros de estructura qumica diferente. Esto conduce a la obtencin de una extensa gama de productos cuya naturaleza va a depender de la naturaleza de los monmeros, de su concentracin relativa en la mezcla reaccionante y de la secuencia en que se unan durante el proceso de polimerizacin. La copolimerizacin es importante para obtener productos con determinadas caractersticas fsicas tiles para aplicaciones especficas.
Copolmeros al azar
Copolmeros alternados
Copolmeros de injerto
A otros en realidad no les interesa en absoluto lo prolijo que pueda verse su cajn de medias. Esas personas simplemente arrojan sus medias en el cajn, formando un gran montculo totalmente enredado. De modo que su cajn se ve as:
Los polmeros son como las medias. A veces se encuentran dispuestos de modo perfectamente ordenado, como el cajn de la foto de arriba. Cuando estamos en este caso, decimos que el polmero es cristalino. En otras ocasiones, no existe un ordenamiento y las cadenas polimricas forman una masa completamente enredada, como las medias de la foto de abajo. Cuando esto sucede, decimos que el polmero es amorfo.
Las disposiciones de los tomos en los cristales polimricos es ms compleja que en los metales y cermicos (las celdas unitarias son tpicamente grandes y complejas)
Las molculas polimricas son frecuentemente parcialmente cristalinas (semicristalinas), con regiones cristalinas dispersadas dentro de material amorfo
Regin amorfa
Cristales polimricos
Laminillas cristalinas delgadas crecen desde soluciones, cada laminilla est formada por cadenas que se pliegan una y otra vez sobre s mismas; los dobleces de las cadenas se encuentran en las caras de la laminilla: modelo de cadenas plegables
POLIETILENO
Cristales polimricos
Estructura de cadenas plegadas para una cristalita polimrica laminar:
Cristales polimricos
Cristales polimricos
Cristalita laminar de cadenas plegadas Molcula de unin
Superficie
de esferulita
Material amorfo
POLMEROS COMERCIALES
Polietileno
Cloruro de polivinilo
Polipropileno
Poliestireno
Nylon
Poliuretano
Poliestireno
Poliestireno expandido
La abreviatura EPS deriva del ingls Expanded PolyStyrene. Este material es conocido tambin como Teknopor o Corcho Blanco.
La estructura de este material esencialmente consiste en aire ocluido dentro de una estructura celular conformada por el poliestireno. Aproximadamente un 98% del volumen del material es aire y nicamente un 2% materia slida (poliestireno), siendo el aire en reposo es un excelente aislante trmico.
Polietilentereftalato (PET)
.
Poliestireno (PP)
Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotctico, es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos.
Polietileno (PE)
El polietileno es probablemente el polmero que ms se ve en la vida diaria. Es el plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las bolsas de almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e incluso chalecos a prueba de balas. Por ser un material tan verstil, tiene una estructura muy simple, la ms simple de todos los polmeros comerciales. Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo de carbono.
Polietileno (PE)
A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno ramificado es ms barato y ms fcil de hacer
Polietileno
El polietileno de alta densidad (PAD):
Es un slido rgido translcido Se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas delgadas y envases A temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebradizo a -80 C. Es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.
Polietileno
Polisteres
Los polisteres son los polmeros, en forma de fibras, que fueron utilizados en los aos '70 para confeccionar toda esa ropa maravillosa que se usaba en las confiteras bailables, de la clase que usted ve a la derecha. Pero desde entonces, las naciones del mundo se han esforzado por desarrollar aplicaciones ms provechosas para los poliesteres, como esas formidables botellas plsticas irrompibles que contienen su gaseosa favorita
Los polisteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen uniones ster, de ah su nombre.
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Politetrafluoroetileno (PTFE)
El flor es un elemento muy extrao. Cuando forma parte de una molcula, no le agrada estar alrededor de otras molculas, incluso cuando stas contengan tomos de flor. Menos an cuando se trata de otras clases de molculas. De modo que una molcula de PTFE, estando tan repleta de tomos de flor como est, quisiera estar lo ms alejada posible de otras molculas. Por esta razn, las molculas en la superficie de un trozo de PTFE rechazarn cualquier cosa que intente acercrseles. Esta es la razn por la cual nada se pega al PTFE. Debido a esta propiedad, usando sartenes de PTFE usted puede frer cosas sin grasa o manteca. Esto significa menos grasas y colesterol y un corazn ms sano
El enlace entre el tomo de flor y el tomo de carbono es realmente, realmente fuerte. Ese enlace es casi a prueba de balas! Es tan estable que nada reacciona con l. Incluso cuando se calienta tanto como una sartn, ni siquiera el oxgeno reacciona con l
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Los tomos de flor del PTFE prefieren sus propios tipos de tomos, mientras que repelen cualquier otro tipo de molcula, tal como esta molcula de agua, por ejemplo
Nylon 6,6 es un
polmero formado por condensacin de la hexametilendiamina y el cido adpico
cido adpico
Hexametilendiamina
Nylon-6,6
Polietilentereftalato (PET)
El PET est hecho de petrleo crudo, gas y aire. Un kilo de PET est compuesto por 64% de petrleo, 23% de derivados lquidos del gas natural y 13% de aire. A partir del petrleo crudo, se extrae el paraxileno y se oxida con el aire para dar cido tereftlico. El etileno, que se obtiene a partir de derivados del gas natural, es oxidado con aire para formar etilenglicol. El PET se hace combinando el cido tereftlico y el etilenglicol
POLIETILENO
POLIETILENO
Aplicaciones
Smbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para etiquetar productos de PVC para su reciclado
Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de recursos no renovables que otros plsticos.
Policloruro de polivinilo
Polipropileno
Poliestireno
Otros plsticos
En este rubro se incluyen una enorme variedad de plsticos tales como: Policarbonato (PC); Poliamida (PA); ABS; SAN; EVA; Poliuretano (PU); Acrlico (PMMA), etc. Se puede desarrollar un tipo de plstico para cada aplicacin especfica
APLICACIONES: Autopartes - Chips - Carcazas de computacin - Telfonos, celulares y electrodomsticos en general - Compact discs - Accesorios nuticos y deportivos - Piezas para la ingeniera aeroespacial - Artculos para medicina, farmacologa y cosmetologa; botellones de agua - Indumentaria Muebles; y un sinnmero de aplicaciones ms.
Los mismos materiales conforman estas botas de paseo incluyendo las plantillas, que son de espuma de poliuretano
Los cordones de los zapatos estn hechos a base de nylon y algodn. El algodn es otro polmero natural: celulosa.
Los calcetines no se tendran sin polmeros como el algodn y materiales sintticos como el polister y el nylon. Y los que llevan una banda elstica contienen otro polmero el caucho natural..
Limpiaparabrisas: Poliisopreno Neumticos: Rodaje: P(SBS), Parachoques, Lateral: P(isopreno), Interior: ABS P(isobutileno), Refuerzo: Cuerda de Kevlar, Nylon-6 Filtro de Aire: Papel (celulosa)
Manguera: Polibutadieno
Bidn: Polietileno
Alfombra: Nylon
No hay mejor lugar para sumergirse en el mundo de los polmeros que un negocio de piscinas e hidromasajes.
Antiparra: Poliisopreno, Polibutadieno Cristales: Policarbonato Salvavidas: Espuma PS, Cuerdas: Nylon
Redes: Nylon
Y en los deportes
Pantalones: Polister
PVC en automviles
Exterior
Interior
Tapicera, alfombras, paneles, consolas, apoya brazos, protectores sol, proteccin maletero
Terminaciones externas, montaje ventanas/ vidrios, cubierta techo de convertibles, protecciones parachoque, tapabarro
Otros
Recubrimiento superficie exterior inferior, separador platos batera, proteccin lnea combustible
Cables elctricos
Aislacin de cables, tarugos y fijacin molduras
Marcapasos
Suturas Quirrgicas
Piel Artificial
Polmeros biodegradables
Con el tamao de una moneda de diez centavos, las lminas de polmeros biodegradables pueden implantarse tras la intervencin quirrgica del cerebro para administrar frmacos contra el cncer a una velocidad controlada.
POLIMEROS CONDUCTORES
Polmeros conductores, polmeros orgnicos conjugados a travs de los cuales se pueden mover los electrones de un terminal al otro. Los ms comunes son polianilina (PAni) y polipirrol (PPY).
Pelculas sandwich polianilina/pelcula ion-conductora para material de msculos de robots. El flujo de corriente hace que un terminal se expanda y el otro se contraiga. Resulta un plegado del sandwich.
Electrodo
CONFORMADO DE PLSTICOS
Los plsticos
Hoy en da:
Los plsticos se han hecho una parte integral de nuestras vidas, y de hecho juegan un rol ireemplazable en las actividades diarias
Mquina extrusora
Conformado de plsticos
Mquina moldeadora e inyectora
calefactor
calefactor
Los plsticos
COMPOSICION: