SPT - ENTROPIA

FISICOQUIMICA

1




El presente informe esta basado en el segundo principio de la
termodinmica (SPT), que trata sobre la entropa fue utilizada por
Clausious en 1850 que utilizo para calificar el grado de orden, desorden
y caos de un sistema.
En todo sistema limitado por paredes adiabticas en caso nuestro usamos
el calormetro, dice que los sistemas aislados tienden al desorden,
tambin podemos interpretar como una media de la distribucin aleatoria
de un sistema. Como los procesos reales son siempre irreversibles
entonces podemos afirmar que la entropa siempre aumentar.
Daremos a conocer en forma experimental los resultados de la prctica
realizada en el laboratorio de ingeniera.

OBJETIVOS:
Determinar el calor especfico del calormetro.
Determinar el calor absorbido y liberado en la mezcla de los
cuerpos a diferentes temperaturas.
Calcular la entropa en forma experimental en el laboratorio.



SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

2


El Primer Principio de la Termodinmica se refiere a que slo pueden ocurrir
procesos en los que la Energa total del Universo se conserva, pero an
conservndose la energa total del sistema ms la de los alrededores, Crees
que los procesos esquematizados a continuacin ocurren en la secuencia
planteada?

Efectivamente, ninguno de estos procesos ocurre tal y como se han planteado.
De nuestra experiencia se deduce que el tiempo va en una direccin y que todo
sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio. La funcin
de estado cuya variacin en un proceso determina en qu sentido este tiene
lugar, es la entropa (S). As, un sistema aislado alcanza el equilibrio cuando
su entropa es mxima. El estado de equilibro de un sistema aislado es el de
mxima probabilidad. Como en general los estados desordenados son ms
probables que los ordenados, un sistema aislado que no est en equilibrio,
evoluciona espontneamente hacia estados de mximo desorden.

Segundo Principio de la Termodinmica
Cualquier proceso que ocurre espontneamente produce un aumento de entropa
del universo
SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

3

En el siglo XIX a partir del trabajo de Carnot sobre el rendimiento de las mquinas
de vapor, se obtuvo la expresin matemtica que permite medir cuantitativamente
la tendencia de los sistemas a evolucionar, y en que sentido lo hacen, es decir, el
cambio de entropa:

Las unidades en las que se mide S son J/K. La entropa es una funcin de
estado, su variacin en un proceso termodinmico depende del estado inicial
y del estado final del sistema, no de la trayectoria seguida en el cambio. La
entropa es una propiedad extensiva.
Importante
- En cualquier proceso S se determina midiendo el Q que se transferira
en un proceso isotrmico reversible que conectara el estado final (2) y el
estado inicial (1). Esto implica que si el proceso es irreversible el Q
transferido no nos permite evaluar directamente S, por otra parte si el
proceso no es isotrmico, la integral tampoco es inmediata.
- Si el sistema termodinmico est en equilibrio con sus alrededores, no
hay cambio en el sistema ni en los alrededores, por tanto S
sistema
= - S
alrededores






SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

4

Entropa y rendimiento de mquinas trmicas










SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

5





3.1 MATERIALES Y REACTIVOS
a) Materiales
- Calormetro
- Termmetro
- 2 probetas de 250 mL.
- 2 vasos de precipitado de 250 mL.
- Cocinilla elctrica




b) Reactivos
- Cubitos de hielo aproximadamente 300 g.
- Agua destilada

SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

6



En el procedimiento primero calibramos el calormetro para poder determinar
el calor especfico del calormetro y luego experimentalmente determinamos
la entropa del sistema, para ello seguimos deferentes pasos q detallaremos
a continuacin:

o Calibrar el calormetro
1. Calibrar el calormetro para ello, agregar 100 mL. De agua destilada al
calormetro y observar y anotar la temperatura inicial (temperatura
ambiental 19 C).
2. En otro vaso se calienta 100 mL de agua a diferentes temperaturas que
pueden ser 30, 40 y 50 C y se agrega inmediatamente al calormetro
que contiene el agua a la temperatura inicial.
3. Luego se espera el equilibrio termodinmico, y se observa la
temperatura de equilibrio y se anota. Se debe realizar como mnimo tres
procedimientos, esto a 30,40 y 50 C, donde debemos tener mucho
cuidado en la temperatura inicial no debe variar en mas de +; - 1 C, para
ello se debe enjuagar el calormetro en cada procedimiento.
4. Determinamos el calor especfico del calormetro experimentalmente.





SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

7









CALIBRACIN























REPETIR EL MISMO EXPERIMENTO PARA LAS
TEMPERATURAS DE 40C Y 50C PARA HALLAR EL CALOR
ESPECFICO PROMEDIO.

AGREGAR
SE CALIENTA 100 m L.
A 30 C
SE AGREGA
EN PRCTICA

100 m L. DE AGUA
DESTILADA
SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

8



ENTROPIA
Determinar la entropa del experimento.
1. Luego de calibrar el calormetro, se peso 50g de cubitos de hielo
tomando la temperatura (T1=0C) y adicionar al calormetro.
2. Luego esperar la temperatura de equilibrio (T2) y luego se determina el
calor absorbido y liberado en el sistema (Q1) y se determina la
entropa.
3. Se calent 100 mL de agua a una temperatura 50C y agregar al
calormetro con hielo.
4. Esperar la temperatura de equilibrio y determinar el calor absorbido y
liberado para luego calcular la entropa de sistema (S2).


I.-PROCESO
SE PESA 50g
DE HIELO



II.-PROCESO








SE MIDE 100 m L.
DE AGUA
DESTILADA A 50C
AGREGAR Y
MEDIR LA
TEMPERATURA
AGREGAR Y
MEDIR LA
TEMPERATURA
SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

9


Datos para calcular el calor especfico.

Calor especifico promedio, C
e
= 0.2209

- Datos para calcular la entropa del sistema








Datos para calibrar el
calormetro
T
1
(C) T
2
(C) T
e
(C) M
1
(g) M
2
(g) Ce
(
cal/gC
)
1 19 30 23 100 100 0.214
2 19 40 26.5 100 100 0.228
3 19 50 30.5 100 100 0.2207
Procesos T
e
(C) Q (
absorbido y
liberado
)
S A (cal/K)
1 6.2 4310 15.42
2 25 18590 62.38
SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

10


Las entropas hallados en nuestro sistema S1=15.42 cal/K y S2 = 62.38 cal/K
son directamente proporcional a sus calores absorbidos o liberados: Q1=
4310 cal ; Q2 = 18590 cal respectivamente y estos ltimos a sus
temperaturas de equilibrio correspondiente .Estos datos obtenidos
comprueban la definicin terica de entropa dS = Qr / T segn Pons Muzzo
cuarta edicin 1978 paginas 178 y 181-182

- SEGUN EL GRUPO
Al poner el hielo en el agua, el agua cedi calor al hielo para poder alcanzar el
equilibrio termodinmico, por lo tanto la temperatura del agua baj; pero la
cantidad de calor no cambi, sino que se distribuy.
Se puede ver claramente que el hielo recibe calor del agua, aumenta su
temperatura y cambia a estado lquido. Si tomamos a la entropa como el
grado de desorden de las partculas de un sistema, podemos ver un claro
ejemplo de ella comparando los dos pasos. En el primer caso, el hielo no se
diluy completamente; en el segundo, el hielo form una mezcla homognea de
forma casi inmediata. Esto significa que la entropa fue mucho mayor en el
ltimo caso, ya que las partculas del hielo alcanzaron su grado mximo de
desorden al diluirse por completo en el agua. En cambio en el primer paso las
partculas permanecieron relativamente ms ordenadas al acumularse en el
fondo. Aqu la entropa no alcanz su valor mximo.



SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

11



- Se determino el calor especfico del calormetro en tres procedimientos
hallando como resultado final el valor de Ce = 0.2204 cal/g C.
- Tambin se determino los calores absorbidos y liberados de la mezcla
de los cuerpos a las diferentes temperaturas siendo los siguientes
valores. Q
A1
= Qc1= 4310. y Q
A2
Qc2= 18590Cal.
- Las entropas calculadas en el desarrollo de la prctica son los
siguientes valores o resultados.
k
cal
S 42 . 15
1
= A y
K
Cal
S 38 . 62
2
= A







SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

12


Es necesario fijar una temperatura inicial como base hasta
finalizar el proceso, pues este no debe de variar en el
intermedio de los 3 experimentos a distintas temperaturas.
Esta variacin puede llegar a ser +1 -1 C .
Es importante enjuagar el calormetro en el lapso de los 3
procedimientos con esto ya no se tendra problemas en la
variacin de la temperatura inicial en todo el proceso.
Para el clculo del calor especfico del calormetro, es
necesario tener los valores de las temperaturas junto a la
temperatura de equilibrio para ello anotar en cuadros para
seguir un orden y clasificacin de cada experimento.
Como la temperatura de equilibrio es fundamental en este
procedimiento, no olvidar trabajar con dos termmetros
(en el Calormetro y al ambiente), estos nos ayudaran a
considerar valores aproximadamente exactos.


SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

13



Determinando el calor especifico del calormetro.
-Q
c
= Q
g
-
m
H2O x
Ce
(
T
e
T
c ) =
m
H2O x
Ce
H2O (
T
e
T
f) +
m
cal x
Ce
cal (
T
e
T
f )
EXPERIMENTO (1)
- 100 (1) (23 -30) = 100 (1) (23 19) + 350 x
Ce
cal1 (23 19 )
700 = 400 + 1400
Ce
cal1
Ce
cal1= 0.214 cal/k
EXPERIMENTO (2)
Ce
cal2 = 0.228 cal/k
EXPERIMENTO (3)
Ce
cal3 = 0.2207 cal/k

El calor especfico promedio del calormetro es:
Ce
cal =(
Ce
cal1 +
Ce
cal2+
Ce
cal3) / 3 = 0.2209 cal / k



SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

14

Hallando las entropas:
Proceso I

:
4310
310 4000
) 0 2 . 60 ( 1 50 50 80
0
0
entonces
cal Q
cal cal Q
C
C g
cal
g g
g
cal
Q
dt C m Q Q
A
A
e F S F A
A
=
+ =
+ =
+ = + =

T
Q
S
A
= A
1

Rta
K
cal
S
K
cal
S
entonces
cal QA
x QA
dt Ce m QA
C Te C T C T
II PROCESO
Rta
K
cal
S
k
cal
S
38 . 62
) 273 25 (
18590
:
18590
) 273 1808 ( 50
25 ; 50 * 2 ; 2 . 6 *
42 . 15
) 273 2 . 6 (
4310
2
2
0 0 0
1
1
1
= A
+
= A
=
+ =
=
= = =
= A
+
= A




SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

15



1.- Como interpreta la transferencia de la entropa del calor
La entropa esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular
(energa trmica), por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay
cierta interaccin externa. Ocurre que la nica manera que el hombre conoce
de reducir la energa trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo,
aumentando as la energa trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa.
Por otro lado transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de un
cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total
permanece constante, y si es irreversible la entropa aumenta.
De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la
transferencia de energa mecnica, y de trabajo, no hay un flujo directo de
entropa.
Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con
irreversibilidad se producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se
generan entropa. Esta generacin de entropa trae consigo una perdida de
trabajo utilizable debido a la degradacin de la energa mecnica producido por
las irreversibilidades presentes como lo es el roce.




SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

16

2.-Realice el comentario sobre la desigualdad de Clausius

La desigualdad de Clausiu es una relacin entre las temperaturas de un nmero
arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas
por ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso cclico
arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad
viene dada por:
dQ / T <= 0

En el caso de una cantidad infinita de fuentes.

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a
la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el
proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos
para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido
o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0

Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial
es una diferencial exacta y diremos que representa a una funcin de estado S
que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa
del sistema y la ecuacin:

dQ / T = dS

establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes as obtenidos.


SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

17

3. En el experimento realizado con que tipo de sustancia se ha trabajado y
cual es el sistema en el que se trabajo.

En el experimento que se realizo se ha trabajado con el agua en sus dos estados
fsicos lquido y solid. El agua en el estado liquido se uso para calibrar el
calormetro y los cubitos de hielo se utilizo para calcular la entropa y el
sistema utilizado fue aislado.

4. Qu entiendes por un proceso isoentrpico y proceso poli trpicos?
Procesos Iso
Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el
sistema cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformacin. Se
les asigna el prefijo iso-.
Ejemplo:
Isotrmico : Proceso a temperatura Constante
Isobrico : Proceso a Presin Constante
Isomtrico o Isocrico : Proceso a Volumen Constante
Isentalpico : Proceso a Entalpa Constante
Isentrpico : Proceso a entropa Constante

Procesos Poli trpicos

Son aquellos procesos termodinmicos en donde se cumple la ecuacin:
PV=cte. Donde "a" es un nmero dado. Para el caso de procesos
adiabticos, el "a" es igual a "k", el cual es un valor especfico para cada
sustancia. Este valor se puede encontrar en tablas para dicho caso.


SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

18
5. Cul seria el comportamiento entrpico de un gas cuando se expande de
un sistema a otro?
Expansin de Joule (expansin en el vaco).

La expansin de Joule, fenmeno irreversible, esta acompaado
necesariamente por un aumento de entropa. Se calcula este aumento para
una expansin infinitesimal escribiendo simplemente la identidad
termodinmica, que da
0 = dU = TdS - pdV
De donde se obtiene:
c
c
S
V
p
T
U
|
\

|
.
| = .
Este coeficiente es efectivamente siempre positivo.

Expansin de Joule-Kelvin.






Fig. 26. La expansin de Joule-Kelvin
Si se parte de una temperatura inferior a la temperatura de inversin, la
expansin de Joule-Kelvin enfra el gas. Este fenmeno se aprovecha para
obtener la licuefaccin de ciertos gases. En particular la mquina de Linde, que
produce aire lquido funciona utilizando la expansin de Joule-Kelvin.
Como la expansin de Joule, la expansin de Joule-Kelvin, otro
fenmeno irreversible, se acompaa de un aumento de entropa. Como la
entalpa es constante, se tiene
0 = dH = T dS + V dp.
Por consiguiente:
c
c
S
p
V
T
H
|
\

|
.
| =

SPT - ENTROPIA
FISICOQUIMICA

19




www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA
http://es.wikipedia.org/wiki/Entrop%C3%ADa_(termodin%C3%A1mica).
G. Ponz Muzzo fisicoqumica quinta edicin Lima Per 1978
www.monografias.com/trabajos15/ transf-calor/transf-calor.shtml - 37k