CURSO DE EXTRUSION

PRIMERA PARTE: ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE POLIMEROS

SEGUNDA PARTE: MAQUINARIA Y PROCESOS

NOTA: SE INTERCALARA AMBAS PARTES DEL CURSO DE ACUERDO A CONVENIENCIA

PRIMERA PARTE: PLANIFICACION Y

CONTENIDO

HISTORIA ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS -ESTRUCTURA DE CADENA -MICROESTRUCTURAS PROPIEDADES TERMICAS PROPIEDADES MECANICAS

HISTORIA
Desde las civilizaciones primitivas se han utilizado los POLIMEROS NATURALES. Por ejemplo: cuero, madera, algodn, resinas de rboles. En 1849 se descubre y desarrolla el proceso de vulcanizacin de goma natural (Charles Goodyear)

Al inicio del siglo XX, impulsada por dos guerras mundiales se desarrollan la celulosa modificada, poliestireno, polietileno, y las resinas fenlicas (Bakelita y Novolack)
En 1922 se establece el concepto de macromolcula propuesto por Studinger (Premio Nobel de Qumica en el ao 1953)

DEFINICIONES
MOLECULA DE POLIMERO: Los polmeros, como molcula (macromolculas) estn constituidas de muchos segmentos repetidos de unidades llamadas meros. MONOMERO: Molcula constituida por un nico mero. POLIMERO: Macromolcula constituida por varios meros. POLIMERIZACION: Reacciones qumicas intramoleculares mediante las cuales, los monmeros son unidos en forma de meros a una estructura molecular de cadena.

MONOMERO, MERO Y POLIMERO

Molcula de polietileno

OBTENCION DE MATERIALES POLIMERICOS

POLIMERIZACION
Los monmeros reaccionan entre si formando una larga secuencia de unidades repetitivas (meros). Los mecanismos de polimerizacin pueden ser clasificados en: por adicin y por condensacin Las polimerizacin por adicin (en cadena) involucra las siguientes etapas (ejemplo de polimerizacin de polietileno) 1.- Iniciacin: formacin de un sitio reactivo a partir de un iniciador (R) monmero R + H2C=CH2 R-CH2-CH2 2.- Propagacin de la reaccin a partir de dos centros reactivos R-CH2-CH2 + n H2C=CH2 R-(H2C=CH2)nCH2CH2 3.- Terminacin de la reaccin R-(CH2-CH2)nCH2CH2 + R R-(CH2-CH2)nCH2CH2-R

MONOMEROS Y POLIMEROS MAS COMUNES

Monmero Nomenclatura
CH3 CH2=C C=O OCH3 HC=CH2

Polmero
CH3 [ CH2-C ] n C=O OCH3 [ HC-CH2 ]n

Nomenclatura
Polimetacrilato de metilo (acrlico) Poliestireno (PS)

Metacrilato de metilo (2metil-propenoato de metilo) Estireno (vinilbenceno)

Etileno (eteno)

Polietileno (PE)

H2C=CH2 H2C=CH CH3 H2C=CH Cl

Propileno (propeno)

[ H2C-CH2 ]n [ H2C-CH ]n CH3

Polipropileno (PP)

Cloruro de vinilo (cloroetano)

Policloruro de vinilo [ H2C-CH ] n (PVC)

Cl

POLIMERIZACION
Polimerizacin por condensacin (por etapas): en este proceso las reacciones qumicas intermoleculares ocurren por etapas y en general, involucran mas de un tipo de monmero. Ejemplo: formacin de polister (reaccin entre un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo) O O HO-CH2CH2-OH + C-CH2CH2CH2CH2C Dietilenglicol HO OH Acido hexanodioico Grupo carboxilo Grupo hidroxilo O O HO-CH2CH2CH2O-C-CH2CH2CH2CH2C-OH + H2O Agua

Representacin de un paso del proceso de polimerizacin por condensacin de un polister (este proceso se repite sucesivamente produciendo una molcula lineal)

GRUPOS FUNCIONALES OBTENIDOS EN PROCESOS DE POLIMERIZACION POR CONDENSACION

O -C-O-

O -C-NH
Poliamida
Ejemplo: Nylon Kevlar

O O-C-NH
Poliuretano
Ejemplo: Aislacin y espumas

Polister
Ejemplo: Botellas de gaseosas

MASA MOLAR
Un polmero est formado por largas cadenas de tamao no uniforme, es decir, no existe una cantidad (i) de cadenas con masas molares iguales (Mi). Masa molar numrica media:

Mn = xi . Mi

Donde: xi es la fraccin numrica del total de molculas que poseen una masa Mi. Masa molar ordenada media:

Mw = wi . Mi

Donde: wi es la fraccin en masa del total de molculas que poseen masa Mi (masa molar de cadena).

Cantidad de Polmero

Nmero Promedio Peso Promedio

Peso Molecular

POLIDISPERSION Y GRADO DE POLIMERIZACION

POLIDISPERSION: Es la relacin entre la masa molecular numrica y la masa molar ordenada media. -Cuanto mayor variacin en el tamao de las molculas, mayor ser la polidispersin. -Cuando los tamaos de las cadenas son mas prximos, la polidispersin es cercana a 1. POLIDISPERCION MOLECULAR : MWD = Mw Mn GRADO DE POLIMERIZACION: (n) representa la cantidad media de meros existentes en una molcula (tamao medio de cadena) GRADO DE POLIMERIZACION:

nn = Mn

nw = Mw
m

m Donde: Mn es la masa molar numrica media. Mw es la masa molar ordenada media. m es la masa molar del mero.

ESTRUCTURA DE POLIMEROS
Estructura

de cadena

Microestructura

ESTRUCTURA MOLECULAR
Macromolcula conteniendo espirales y redes aleatorias producto de las rotaciones de las uniones de cadena

Lineal

Ramificada
Con uniones cruzadas En red

MAQUINARIA Y PROCESO DE EXTRUSION

o resistencias

o can