ALTERNATIVAS PARA LA REMOCIN DE METALES PESADOS EN AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA DE RECUBRIMIENTOS METLICOS

JACIPT ALEXANDER RAMON V. Msc, Ph. D. ING. QUMICA DOCENTE UNIVERSIDAD DE PAMPLONA

UNIVERSIDAD DE PAMPLONA FACULTAD DE INGENIERIAS Y ARUITECTURA PROGRAMA DE INGENIERIA AMBIENTAL PAMPLONA

INDICE DE CONTENIDOS
I ..................................................................................................................................................... 2 RESUMEN ................................................................................................................................... 5 INTRODUCCIN......................................................................................................................... 6 1. OBJETIVOS ........................................................................................................................ 7 1.1 1.2 Objetivo general ......................................................................................................... 7 Objetivos especficos ................................................................................................ 7

2. MARCO TERICO ................................................................................................................. 8 2.1 contaminacin del agua y aguas residuales ............................................................. 8 2.2 Industria De Recubrimientos Metlicos...................................................................... 9 2.3 Alternativas de produccin ms limpia .................................................................... 11 2.4 Tcnicas de anlisis y caracterizacin de aguas residuales ............................... 12 2.5 Tratamiento fisicoqumico de aguas residuales ..................................................... 13

2.5.1 oxidacin qumica de cianuros (CN-)..................................................... 14 2.5.1.1 Oxidacin con perxido de hidrgeno (H2O2) .............................. 15 2.5.1.2 Oxidacin por clorinacin alcalina ................................................. 15 2.5.2 precipitacin qumica- Coagulacin/Floculacin................................ 16 2.5.3 Tratamiento por adsorcin con carbn activado ................................ 18
2.6 Tratamientos potenciales de aguas residuales ...................................................... 19

2.6.1 intercambio inico (IE) ............................................................................. 19 2.6.2 Electrocoagulacin ................................................................................... 20

2.7 Marco legal ..................................................................................................................... 21 3. METODOLOGA ............................................................................................................... 23 3.1 Realizacin del diagnostico tcnico preliminar de los procesos de elaboracin y transformacin de la materia prima, as como el anlisis de los contaminantes presentes en las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections........................................................................................................... 23

3.2 Caracterizacin de los vertimientos generados en el proceso de enchapes y recubrimientos metlicos .................................................................................................. 23

3.2.1 Determinacin de alcalinidad, acidez (mtodos titulomtricos), oxgeno disuelto, conductividad y pH (mtodos potenciomtricos) ........ 24 3.2.2 Determinacin de slidos sedimentables (mtodo del cono Imhoff), suspendidos (mtodo gravimtrico) y totales (mtodo gravimtrico) ........................................................................................................ 24 3.2.3 Determinacin de la demanda terica de oxgeno, DQO (mtodo reflujo cerrado) y la demanda bioqumica de oxgeno, DBO5 (Mtodo manomtrico) ....................................................................................................... 24 3.2.4 Anlisis de sales inorgnicas ............................................................. 25 3.2.4.1 Nitratos NO3-, sulfatos, SO4= (mtodos colorimtricos) y cloruros, Cl- (mtodo argentomtrico) ........................................................ 25 3.2.4.2 3.2.5 Anlisis de cianuros, CN- (mtodo titulomtrico) ................... 25 Determinacin de metales pesados ................................................... 25

3.3 Planteamiento de una estrategia ambiental que permita disminuir la contaminacin en la plata de galvanoplastia de Argentis Collections Ltda .......... 25 3.4 Estudio de alternativas viables de reduccin de contaminantes ................... 26

3.4.1 3.4.2 3.4.3

4.

Oxidacin qumica de cianuros .......................................................... 26 Precipitacin qumica seguida de Coagulacin .............................. 27 Adsorcin sobre carbn activado ...................................................... 27

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS .............................................................. 28 4.1 Realizacin del diagnostico tcnico preliminar de los procesos de elaboracin y transformacin de la materia prima, as como el anlisis de los contaminantes presentes en las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections........................................................................................................... 28 4.2 Caracterizacin de las aguas residuales generadas en el proceso de recubrimiento metlico a travs de parmetros fisicoqumicos ................................ 30 4.3 Presentacin de alternativas integradas a los procesos productivos para prevenir contaminacin ..................................................................................................... 35

4.3.1

Utilizacin de reactivos en concentraciones exactas .................... 35

4.3.2 Sustitucin de materiales como el agua del acueducto por agua purificada .............................................................................................................. 35

4.3.3 No mezclar los residuos industriales peligrosos con los no peligrosos y procesar corrientes por separado ........................................... 35 4.3.4 Eliminacin de impurezas suspendidas y sedimentadas en los baos mediante filtracin .................................................................................. 36 4.3.5 Recirculacin de aguas de enjuague ................................................. 36 4.3.6 Incrementar el tiempo de contacto entre las piezas y el agua de enjuague y retirar las gancheras (objeto donde se colocan las piezas a recubrir) lentamente de los baos recubrimiento. ....................................... 36 4.3.7
4.4

Mantenimiento de los baos de recubrimiento ............................... 36

Estudio de alternativas viables de reduccin de contaminantes. .................. 38

4.4.1

Remocin de cianuros (CN-) ................................................................ 38

4.4.2 Tratamiento fisicoqumico mediante precipitacin qumica seguida de coagulacin/coagulacin ............................................................................. 41 4.4.3 Remocin de contaminantes en muestras reales ............................... 43 4.4.3.1 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del tanque de almacenamiento ........................................................................... 43 4.4.3.2 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague cobre pH alcalino ........................................................................... 45 4.4.3.3 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague cobre pH cido ............................................................................... 46 4.4.3.4 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague paladio/estao ................................................................................ 47 4.4.3.5 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague pre-plata........................................................................................... 48 4.4.3.6 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de plata ............................................................................................ 49 4.4.3.7 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de barniz .......................................................................................... 50 4.4.3.8 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de desengrasante qumico .......................................................... 51 5.
6. 7.

CONCLUSIONES .................................................................................... 54

RECOMENDACIONES .................................................................................................... 56 BIBLIOGRAFA ................................................................................................................ 57

ANEXOS .................................................................................................................................... 62

RESUMEN
Poner en prctica el control de los residuos contaminantes en industrias en donde se manejan productos qumicos altamente txicos, es un asunto de gran importancia para el medio ambiente y por ende para la sociedad debido a la contaminacin y la escasez del agua en las ltimas dcadas. En el caso de la industria de recubrimientos metlicos que manipula sustancias como: cidos inorgnicos, lcalis, sales metlicas cidas y alcalinas, entre otras y que presenta un alto consumo de agua, empleada en los procesos de enjuague y limpieza de las piezas a recubrir, se debe tener un estricto control de efluentes, ya que estos contienen generalmente sustancias peligrosas, txicas y bio-acumulables; por lo cual, el tratamiento de sus aguas residuales es necesario para reducir los efectos nocivos de los residuos y debe dar como resultado un efluente ya sea reciclado, reusable, o que pueda ser descargado de manera segura en el medio ambiente. De esta manera en el presente trabajo se exponen los resultados del estudio hecho con el fin de plantear un tratamiento viable de aguas residuales que contienen CN -, Ag, Cu, Ni, Pb y algunas sales inorgnicas de menor toxicidad como son SO 4=, Cl- y NO3-, caractersticos de dicha industria y que se identificaron con la ayuda de tcnicas como espectrometra de absorcin atmica, espectrofotometra UV-VIS, volumetra, gravimetra, entre otras, siguiendo los protocolos establecidos en mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. De acuerdo a la caracterizacin preliminar de las muestras y a lo reportado en la teora se implementaron procesos fisicoqumicos consecutivos para la remocin de contaminantes, tales como oxidacin qumica de iones CN -, seguida de precipitacin qumica, realizada junto a un proceso de coagulacin/floculacin y posterior adsorcin sobre carbn activado, con los cuales se obtuvieron porcentajes de remocin que superan el 98% para todos los contaminantes. A partir de ensayos a escala de laboratorio se encontraron las condiciones ptimas del tratamiento, la oxidacin qumica mediante adicin de 3,13mL de H2O2 (30%) / g de CN-, precipitacin qumica con NaOH a un pH de 12, seguida de coagulacin/floculacin con Fe2(SO4)3 a una velocidad de 135 rpm por 3 minutos y 20 rpm hasta completar 20 minutos y en ltimo lugar la adicin de 1,000 g de adsorbente previamente activado a 700C. Finalmente se lleg a la conclusin de que tratar los puntos de vertimientos de una industria de recubrimientos metlicos por separado adems de evitar la formacin de sustancias ms txicas, da la posibilidad de recuperar metales de inters econmico cuando se encuentran en altas concentraciones gracias a la aplicacin de parmetros especficos que dependen de la complejidad de las muestras.

INTRODUCCIN Uno de los problemas medioambientales ms apremiantes en la actualidad es la escasez de recursos naturales como el agua y la contaminacin de la misma, hecho que se debe principalmente al aporte puntual de decenas de miles de vertidos de aguas residuales derivadas de actividades industriales (SNCHEZ, 2007). EL crecimiento poblacional y los avances tecnolgicos han trado consigo grandes ventajas y una de las mayores inquietudes que embarga al mundo actualmente sobre todo a los pases en va de desarrollo que deben estar atentos a un universo cada vez ms cambiante y competitivo son precisamente los beneficios de estas tecnologas (REYNOLDS, 2002) pero, es importante no olvidarse del subsecuente deterioro ambiental que esto puede generar, ya que dichos avances tecnolgicos principalmente en industrias qumicas deben acoplarse tambin al tratamiento de residuos slidos y/o lquidos para la prevencin de la contaminacin ambiental al igual que para la proteccin de la salud pblica. En Colombia al igual que otros pases de la regin los cuerpos hdricos son receptores de todo tipo de vertimientos de aguas contaminadas, los cuales disminuyen su calidad y aunque se han desarrollado numerosas alternativas de tratamiento de aguas residuales la falta de informacin sobre el funcionamiento, operacin y mantenimiento de las tecnologas de tratamiento de aguas residuales tradicionales, la mala adaptacin a los recursos disponibles y la baja capacidad para su sostenimiento conducen a la implementacin de sistemas inoperantes o al abandono de los existentes (BERNAL, et al.2003). La industria de recubrimientos metlicos por depsitos electrolticos (galvnicos) por su naturaleza qumica y elctrica es una fuente de generacin de residuos. La presencia de metales pesados en el agua, compuestos cianurados y la emanacin de vapores que son difciles de destruir o estabilizar y de disponer de una forma ambientalmente ms adecuada forman parte de las dificultades ambientales derivadas de esta actividad (CENTRO NACIONAL DE PRODUCCIN MS LIMPIA Y UNIVERSIDAD PONTIFICIA BOLIVARIANA., 2002). En general la descargas de contaminantes (principalmente metales pesados) en aguas residuales hacen de esta industria una de las que ms presenta riesgo para el ambiente (KURNIAWAN, et al, 2006), por ende es estrictamente necesario que se acojan a los lmites permisibles para remocin de carga contaminante, razn por la cual, el propsito de este estudio es contribuir con el tratamiento fisicoqumico de aguas residuales procedentes de este tipo de industrias, especialmente aquellas dedicadas a enchapes y galvanizados con fines decorativos, proporcionando informacin derivada de herramientas disponibles en la universidad de Pamplona, para que dichas empresas cumpla con los lmites impuestos por las legislaciones vigentes en nuestro pas, principalmente con lo dispuesto en el decreto 1594 de 1984 del uso del agua y de los residuos lquidos.

1. OBJETIVOS

1.1 Objetivo general Proponer un sistema de tratamiento de las aguas residuales procedentes de la industria de recubrimientos metlicos Argentis collections Ltda. Basndose principalmente en procesos fisicoqumicos con el fin de dar cumplimiento a los requisitos ambientales exigidos por la normativa ambiental colombiana.

1.2 Objetivos especficos 1.2.1 Realizar un diagnostico tcnico preliminar de los procesos de elaboracin y transformacin de la materia prima, as como el anlisis de los contaminantes presentes en las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections Ltda. 1.2.2 Caracterizar los vertimientos generados en los procesos de recubrimientos metlicos, a travs de parmetros fisicoqumicos (pH, Conductividad, DBO, DQO, SST, SS, DBO5, sales inorgnicas y metales pesados) utilizando protocolos estandarizados. 1.2.3 Establecer una estrategia ambiental, preventiva e integrada a los procesos productivos de la empresa Argentis collections Ltda., que permita incrementar la eficiencia de las prcticas, la eficiencia energtica y la prevencin de la contaminacin. 1.2.4 Proponer alternativas viables de solucin para el tratamiento de las aguas residuales industriales generadas en Argentis collections Ltda con el fin de reducir el impacto ambiental y vertimientos generados.

2. MARCO TERICO

2.1 contaminacin del agua y aguas residuales El agua es un compuesto esencial para la vida, ya que hace parte de un nmero considerable de procesos y reacciones qumicas, fsicas y biolgicas, que condicionan la existencia. Dcadas atrs se hallaba en cantidades abundantes en la naturaleza, pero hoy da, uno de los problemas de mayor importancia, es la insuficiencia y el mal uso de este lquido, ya que el crecimiento poblacional y el creciente desarrollo impulsado con el fin de mejorar el nivel de vida, han causado una mayor demanda de agua a fin de satisfacer una poblacin que evoluciona, con lo cual los recursos naturales han pasado a ser totalmente insuficientes, tanto para abastecer poblaciones, como para recibir los residuos que ests generan (SNCHEZ, 2007). Una inquietud que embarga actualmente al mundo, es el creciente desarrollo tecnolgico, y el subsecuente deterioro ambiental que ste ocasiona. El agua, no solo es imprescindible en las diferentes formas de vida; el 59 % del consumo total del lquido en los pases desarrollados se destina a uso industrial, el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata en el primer informe de Naciones Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del mundo en marzo de 2003. As a partir de su origen, las aguas despus de haber sido usadas (aguas residuales) pueden definirse como una combinacin de los desechos lquidos procedentes de viviendas, instituciones y establecimientos comerciales e industriales, junto con las aguas subterrneas, superficiales y de lluvias que puedan agregarse a los anteriores (Romero, 2002). De acuerdo a su a origen las aguas residuales domsticas o urbanas, son las que contienen desechos humanos, animales, casero y se incluye la infiltracin de aguas subterrneas, son tpicas de las zonas residenciales en las que no se efectan operaciones industriales. Las aguas residuales sanitarias, son aguas residuales domsticas que contienen en parte los desechos industriales de la poblacin. Las aguas pluviales estn formadas por todo el escurrimiento superficial de las lluvias, que fluyen desde los techos, pavimentos y otras superficies naturales del terreno. Las aguas residuales combinadas son una mezcla de aguas residuales domesticas o sanitarias y de las aguas pluviales, cuando se colectan en el mismo alcantarillado y finalmente las aguas residuales industriales son aquellas que contienen desechos provenientes del sector industrial. Estas ltimas son las aguas residuales de inters en el presente estudio con un enfoque a los vertimientos de las industrias de recubrimientos metlicos, debido a que el sector industrial no slo es el que mayor consumo de agua presenta, tambin es el que ms contamina. Ms de un 80% de los desechos peligrosos del mundo se producen en los

pases industrializados, mientras que en las naciones en vas de desarrollo un 70% de los residuos que se generan en las fbricas se vierten al agua sin ningn tipo de tratamiento previo, contaminando as los recursos hdricos disponibles (FERNNDEZ, et al, 2006). La contaminacin se presenta a gran escala porque los contaminantes pueden acumularse y ser transportados en arroyos, ros, lagos, represas y depsitos subterrneos, afectando la vida silvestre y la salud del hombre; de este modo no slo altera el equilibrio ecolgico produciendo mortandad de algunas especies animales y vegetales o la proliferacin descontrolada de otras, sino que puede destruirse en forma definitiva la vida en los lugares afectados. (SUN KOU, 2006 y JARAMILLO, et al, 2005). Igualmente los impactos ocasionados en el lugar de origen de los vertimientos, generalmente estn relacionados con la seguridad industrial puesto que el manejo inadecuado de los residuos lquidos, puede generar accidentes de trabajo como quemaduras y en algunos casos, enfermedades profesionales ocasionadas por la inhalacin de vapores de sustancias potencialmente txicas o cancergenas. Tambin pueden generar olores ofensivos que afectan tanto a los trabajadores como a la comunidad circunvecina (MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE, 2002). En Colombia y en otros pases de la regin, los cuerpos hdricos son receptores de todo tipo de vertimientos; hasta el 2002 la cobertura en tratamiento de aguas residuales era baja en nuestros pases latinoamericanos, Brasil, depuraba el 38% de los efluentes colectados, Venezuela, el 28% y argentina el 10%, Colombia a esa fecha tan solo trataba el 8% de las aguas residuales generadas en los municipios (BERNAL D., et al, 2003). 2.2 Industria De Recubrimientos Metlicos El proceso de recubrimiento metlico por va electroltica, tambin denominado galvanoplastia, hace referencia al depsito de una fina capa protectora sobre la superficie de una pieza sumergida en una solucin, en donde se involucran reacciones de oxidoreduccin. Generalmente se emplea para proporcionar resistencia contra la corrosin, mejorar su resistencia al desgaste y erosin, o simplemente mejorar su aspecto (GIL y GIRALDO, 2005 y MGA, 1998). El recubrimiento se lleva a cabo en tanques (baos de recubrimiento) en donde se encuentra dispuesto el electrlito. Entre las operaciones de galvanoplastia ms importantes se destaca el revestimiento del material base con nquel, cromo, cadmio, cinc, cobre, estao, hierro, oro, plata y algunas aleaciones como el latn. Metales como cobre y plata son utilizados en recubrimientos para piezas automotrices, decoracin en general, circuitos impresos, antenas y cables, sistemas hidrulicos, lubricacin y contactos elctricos (COMISIN AMBIENTAL METROPOLITANA, 1998 y FUNDES, 1999). Previo al recubrimiento, la superficie a cubrir debe estar libre de impurezas, tales como grasa y xidos, por lo cual se inicia un pre-tratamiento con agentes desengrasantes

cidos o alcalinos, continua el bao de recubrimiento metlico, que en ocasiones es un bao de diferentes metales en tanques diferentes y finalmente el secado de las piezas. As mismo entre cada bao se alternan sistemas de enjuague de las piezas con el objetivo de no contaminar las siguientes soluciones por arrastre de qumicos (CHVEZ, et al, 2009). Los reactivos que frecuentemente se usan en los procesos son: cidos inorgnicos, lcalis, sales metlicas cidas y alcalinas, xidos metlicos, disolventes, tensoactivos, abrillantadores, entre otros; en consecuencia residuos de estas sustancias tambin son comnmente encontrados en aguas residuales, gracias al arrastre de qumicos en lo correspondiente a enjuagues del proceso. La mayora de estos productos son sustancias peligrosas, txicas, persistentes y bioacumulables, lo que supone unas estrictas medidas de seguridad e higiene en el trabajo, dada la cantidad de productos manipulados y tambin un estricto control de efluentes ya que estos son nocivos para el hombre y su entorno, principalmente por la presencia de metales pesados como se muestra en la tabla 2.1. Tabla 2.1 Efecto de algunos de los contaminantes procedente de la industria de galvanoplastia sobre la salud humana y el ambiente PARMETRO EFECTO Cncer pulmonar Cromo (Cr) Cncer gastrointestinal Disfuncin renal Afecciones a la piel Plomo (Pb) Daos del hgado y del rin Efectos neurolgicos Enfermedades respiratorias Nquel (Ni) Defectos y malformaciones en el nacimiento Cianuro (CN-) Dao al sistema respiratorio Letal Dao a los colectores por exceso de acidez o pH alcalinidad. Inhibicin del crecimiento microbiano Enfermedad de Wilson e insomnio Cobre (Cu) Fuente: (FUNDES, 1999) El agua se emplea como vehculo indispensable del recubrimiento, dado que los baos de pre-tratamiento y de recubrimiento se formulan sobre agua, tambin se utiliza como agente de enjuague entre baos consecutivos y como agente de limpieza. El proceso en general, es muy poco efectivo ya que slo una pequea cantidad de las sustancias utilizadas se deposita en las piezas. Hasta un 90% de las sustancias pueden evacuarse a

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travs de descargas de agua. En este contexto las caractersticas txicas de las aguas residuales se deben a las concentraciones normalmente elevadas de cianuros y metales pesados; adems de la elevada acidez o alcalinidad que confieren al desecho un fuerte poder corrosivo (CHVEZ, et al, 2009); ya que los vertimientos lquidos pueden presentar caractersticas cidas o bsicas segn del bao de donde provengan. En particular, los residuos lquidos provenientes de procesos con sales de Cu, dado el anin y las sustancias adicionales pueden ser cidas (bao de recubrimiento con sulfato de cobre II, CuSO4) o bsicas (bao de recubrimiento con cianuro de cobre I, CuCN). La industria de recubrimientos metlicos en Colombia esta agrupado bajo el conjunto de las industrias dedicadas a la fabricacin de productos metlicos, con excepcin de maquinaria y equipos. En nuestro pas dicha industria enfrenta uno de los ms serios problemas en lo que se refiere a la contaminacin de causes. El manejo de metales txicos como Cr, Cu, Ag Cd, Pb, etc. y de compuestos venenosos como el CN-, generan la necesidad de proteger al medio ambiente del envenenamiento por los mismos, razn por la cual este trabajo tiene como fin presentar un aporte al manejo de aguas residuales generadas en el sector de galvanoplastia dedicadas al recubrimiento con fines decorativos y como tal el estudio se realiz en la planta de galvanoplastia de una empresa especializada en la elaboracin accesorios que maneja baos de Cu, Pd y Ag, principalmente. 2.3 Alternativas de produccin ms limpia Las tecnologas ambientalmente sanas y sostenibles, en torno a la problemtica ambiental, en busca de la disminucin de impactos negativos sobre el medio ambiente, han generado iniciativas regionales, nacionales e internacionales. En ellas se enmarca el principio general de la Produccin Ms Limpia (P+L), que es una estrategia de gestin empresarial preventiva aplicada a productos, procesos y organizacin del trabajo, cuyo objetivo es minimizar emisiones y/o descargas en la fuente, reduciendo riesgos para la salud humana, el ambiente y elevando simultneamente la competitividad. De esta forma surgen las tecnologas limpias para viabilizar y desarrollar la filosofa de la P+L, en la cual se presentan acciones como: Minimizacin y consumo eficiente de insumos, agua y energa. Minimizacin del uso de insumos txicos. Minimizacin del volumen y toxicidad de todas las emisiones que genere el proceso productivo. Reciclaje de la mxima proporcin de residuos en la planta o proceso productivo. Reduccin del impacto ambiental de los productos en su ciclo de vida, desde la planta hasta su disposicin final.

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Entre los beneficios econmicos asociados a los programas y proyectos de P+L se encuentran los siguientes: Mejor gestin de procesos Disminucin del costo de tratamiento y/o disposicin final de los residuos. Disminucin en costos legales asociados a problemas ambientales y de seguridad (multas, indemnizaciones). Mejor imagen ambiental. Mayor accesibilidad a los mercados con sensibilidad ambiental (o menor probabilidad de perder un mercado por problemas ambientales). Reduccin de riesgos. En la actualidad los proyectos han dirigido sus investigaciones como base primordial a la aplicacin de tecnologas limpias para la industria de curtiembres, tintorera, recubrimientos metlicos, etc. En Colombia se han adelantado esfuerzos en torno a la implementacin de principios de produccin ms limpia en el sector de recubrimientos metlicos (gua de produccin ms limpia para el sector de recubrimientos electrolticos en Colombia(CNPML), 2006), al igual que en otros pases como, Estados Unidos (A guide to cleaner technologies and alternative metal finishes (EPA),1994), Mxico (gua produccin ms limpia en el sector de galvanoplastia del centro Mexicano para la produccin ms limpia, Reino Unido (Minimising chemical and water waste in the metal finishing industry), y el Banco mundial (pollution prevention and abatement handbook-electroplating). 2.4 Tcnicas de anlisis y caracterizacin de aguas residuales El buen resultado en el saneamiento de un agua residual depende de que se realice previamente, un estudio minucioso, que cuantifique realmente cada uno de los contaminantes que presentan las aguas a tratar; ya que cualquier elemento nocivo que no se hubiera tenido en consideracin podra perturbar seriamente el medio ambiente en el cual se produce el vertido (SNCHEZ, 2007). Buena parte de los anlisis que se realiza a los vertimientos tiene como fin conocer la composicin de esta, es decir el tipo y la cantidad de sustancias que contienen. Diversos estudios realizados desde hace varias dcadas en aguas residuales reales y sintticas que buscan proponer tratamientos adecuados a diferentes efluentes o verificar la efectividad de tratamientos ya implementados, generalmente, utilizan tcnicas entre las cuales se encuentran la espectrometra de absorcin atmica para medicin de metales, que posee ventajas como requerir procesos simples para la preparacin de la muestra, gran sensibilidad, rapidez en el anlisis y un volumen reducido de muestra. Tambin se usan tcnicas espectrofotomtricas que permiten realizar diversos tipos de anlisis

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cuantitativos como la determinacin de sulfatos o nitratos e incluso mtodos cuantitativos mucho ms antiguos como la titulacin que aunque presentan algunos problemas de sensibilidad y lmites de deteccin tienen la gran ventaja de ser anlisis relativamente econmicos en comparacin a los primeros. 2.5 Tratamiento fisicoqumico de aguas residuales El tratamiento de aguas residuales es necesario para la prevencin de la contaminacin ambiental y del agua al igual que para la proteccin de la salud pblica. Muchas opciones de tratamiento pueden ayudar a reducir los efectos nocivos de los residuos contaminantes como procesos qumicos, fsicos y/o biolgicos o una combinacin de estos; no obstante la eficiencia del tratamiento debe ser balanceado con su costo y la aplicacin prctica de los mtodos que han sido escogidos para la implementacin (REYNOLDS, 2002). Se debe tener en cuenta que el grado de tratamiento requerido para un agua residual y la seleccin de la alternativa ms apropiada para el manejo de los residuos lquidos de una industria, est determinada tanto por las normas ambientales as como por la disponibilidad de tecnologa adecuada y el tipo y la naturaleza de los contaminantes (WEBER, 2000). El manejo efectivo de dichos aguas, debe dar como resultado un efluente ya sea reciclado, reusable, o que pueda ser descargado de manera segura en el medio ambiente. El volumen de las aguas residuales es sin duda el principal parmetro para el dimensionamiento de cualquier sistema de tratamiento. En las instalaciones galvnicas el volumen de las aguas residuales a ser tratadas es de difcil cuantificacin debido a las diversas variables que influyen en la misma, el volumen y la concentracin de contaminantes en los vertimientos es funcin principalmente de volumen de produccin, del sistema de operacin (manual, semiautomtico, automtico) y fundamentalmente del sistema de enjuague (en contracorriente doble, triple, enjuague en serie, etc.). Por otro lado, variaciones de sustancias txicas en aguas residuales, tanto cualitativas como cuantitativas son comunes debido a la gran variedad de procesos de recubrimiento que se dan a la superficie de un metal. En este tipo de industrias es de suma importancia la separacin de los desechos que contienen cianuros de los desechos cidos por la posible formacin del cido cianhdrico. As mismo, es necesario segregar los desechos con cianuros de los desechos que contienen hierro y cromo, porque adems de formarse el cido cianhdrico, sera imposible conseguir la oxidacin de cianuros y la reduccin de estos metales por la alta estabilidad de los complejos que se forman. De acuerdo al volumen final de contaminantes en las empresas de recubrimientos metlicos se adoptan los procesos de tratamiento de diferentes maneras. Procesos de flujo discontinuo o batch, normalmente empleado en plantas de tratamiento que manejan pequeos caudales de aguas residuales que son almacenados durante un perodo de tiempo y al final son tratados mediante el uso de reactivos qumicos. Procesos de flujo

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continuo, en planta de tratamiento ms compactas que exigen una igualacin previa del caudal permitiendo una parcial estabilizacin de sus caractersticas fsico-qumicas, principalmente pH y concentracin de metales y finalmente procesos directos o integrados en donde el tratamiento es integrado dentro de la lnea de electrodeposicin y las piezas al ser retiradas del bao galvnico son sumergidas en un bao que contiene los soluciones destoxificantes (SUN KOU, 2006) Para objeto del presente estudio es conveniente tener claro el fundamento de algunos procesos de tratamientos fisicoqumicos por lo cual se presentan a continuacin: 2.5.1 oxidacin qumica de cianuros (CN-) Los cianuros se han usado extensamente en la industria de acabados de superficies por varios aos, no obstante es una sustancia peligrosa que debe ser tratada con precaucin, ya que histricamente las propiedades altamente txicas de algunas de sus sales se han usado en cmaras de gas, como cido cianhdrico y en soluciones por las personas para suicidarse. La dosis letal cianuro de sodio (NaCN) altamente usado en galvanoplastia aunque depende del peso corporal de la persona y de su condicin fsica, oscila entre 30 y 200 ppm (GAVIRIA Y MESA, 2006). Su uso en la industria mencionada se debe a la habilidad para acomplejar dbilmente muchos metales comnmente usados en esta industria, incluso en muy bajas concentraciones. La toxicidad de los diferentes complejos que forma est influenciado por su estabilidad, as el complejo ms estable, es el menos txico especialmente para la vida acutica, pero tambin el ms difcil de remover (LOTTERMOSER, 2007). Varios procesos existen para el tratamiento de CN- y comprenden procesos de adsorcin, por adicin de agentes acomplejantes y mtodos de oxidacin. En los mtodos de adsorcin el carbn activado y las resinas pueden adsorber CN- de la solucin y una vez el in es adsorbido, el material es separado de la solucin por filtracin, separacin por gravedad o flotacin. Pero este al igual que los procesos que involucran agentes acomplejantes no son del todo selectivos por lo cual un cierto porcentaje de la especie permanece (DUMESTRE, 1997); as que, cuando se trata de destruir por completo los iones CN- presentes, se necesita una reaccin de oxidacin, mtodo ms popular en la industria para este fin. Los oxidantes tienen una alta afinidad electrnica y como tal retiran electrones del ion cianuro ocasionando la produccin de cianatos. Oxgeno, ozono, cloro, hipocloritos y perxido de hidrogeno son los oxidantes ms comunes. La oxidacin qumica con perxido de hidrogeno e hipoclorito de sodio se utiliz en este estudio para la oxidacin de los iones CN-

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2.5.1.1 Oxidacin con perxido de hidrgeno (H2O2) El perxido de hidrogeno a menudo se considera uno de los mejores oxidantes para este caso por ser ms econmico, soluble en agua y de fcil almacenamiento. El perxido reacciona con el cianuro para producir cianato y cuando se adiciona en exceso nitrato y carbonato. El tiempo de reaccin para llegar a una concentracin adecuada vara de 20 minutos a 4 horas, dependiendo del tipo de compuesto en donde se encuentre el anin (YOUNG, y JORDAN, 1999). El pH ptimo de la reaccin vara entre 10.0 a 11.0: CN- + H2O2 OCN- + H2O OCN- + 3H2O2 NO2- + CO32- + 2H2O + 2H+ NO2- + H2O2 NO3- + H2O La habilidad del H2O2 para oxidar cianuros a productos no txicos es bien conocida y ampliamente usada en tratamientos discontinuos o batch de efluentes de talleres de aceros y otras industrias, el proceso es excepcional desde un punto de vista ambiental ya que productos no txicos se forman durante la reaccin y un exceso de un agente oxidante tiene efectos no perjudiciales sobre causes de aguas porque las sustancias que se forman son menos txicas (KNORRE y GRIFFITHS, 1984). El proceso es efectivo para el tratamiento de soluciones que contienen cianuros libres y cianuros cidos dbilmente disociables. El uso terico de H2O2 en el proceso es de 1.31g H2O2 por gramo de CN- oxidado, pero en la prctica el uso real oscila entre 2 a 8 g de H2O2 por gramo de CN- oxidado (BOTZ, 2001) 2.5.1.2 Oxidacin por clorinacin alcalina De otro lado la clorinacin se ha aplicado desde siempre para tratamiento de lixiviados de oro, fue comercialmente desarrollado en 1889 y consecuentemente ha sido la tcnica ms aplicada para destruccin del cianuro. Se remueven cianuros libres totalmente rpido y econmicamente, sin embargo sufre de un alto costo de reactivos debido al control de pH alcalino y consumo del gas cloro o hipoclorito, ambos txicos (YOUNG y JORDAN, 1999). El proceso qumico consiste en la oxidacin y destruccin del cianuro libre y los complejos de cianuro dbiles bajo condiciones alcalinas (pH = 10.5-11.5). El cloro se suministra en forma lquida o gaseosa o bien, como hipoclorito de sodio; tambin se puede generar in situ electrolticamente (GAVIRIA y MESA, 2006). En algunos casos adems de la oxidacin tambin precipitan algunos metales en forma de hidrxidos debido al alto pH. Los cianuros se destruyen en dos pasos primero, en la primera reaccin el cloro reacciona con el cianuro para formar cianuro de cloro que posteriormente reacciona con hidrxido

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para formar el cianato. El cianuro de cloro es altamente txico y es formado como un intermedio, si el pH se mantiene y hay suficiente cloro o hipoclorito, la conversin se puede dar casi instantneamente con lo que se reduce la toxicidad de los compuestos significativamente, aunque en verdad el primer paso tpicamente requiere un tiempo de reaccin entre 1 y 20 minutos a pH 10, adems tiempos de retencin de 10-40 minutos se requiere para continuar el flujo del sistema y ms largos, cerca de 12 horas para ciertos complejos de cianuro altamente estables. El segundo paso involucra un pH de 8.5 por cerca de 30 a 60 minutos (EPA, 2000) NaCl + Cl2 CNCl + NaCl CNCl + 2NaOH NaCNO + NaCl + H2O 2NaCNO + 3NaOCl CO2 + N2 + 3NaCl + 2NaOH 2.5.2 precipitacin qumica- Coagulacin/Floculacin El trmino precipitacin se utiliza para describir la formacin de sustancias insolubles causada por la transformacin qumica de un in en otro con mayor o menor estado de oxidacin. Este proceso es ampliamente usado para tratamiento de efluentes inorgnicos, ya que al ajustar el pH a condiciones bsicas, los iones metlicos disueltos se convierten en compuestos insolubles por la reaccin qumica con un agente precipitante. Tpicamente el precipitado metlico de la solucin es un hidrxido como se muestra en la reaccin: M2+ + 2(OH)- M(OH)2 (S) Donde M2+ y OH- representan los iones metlicos disueltos y el agente precipitante respectivamente, mientras M(OH)2 es el hidrxido metlico insoluble. El hidrxido de calcio (Ca(OH)2) y el hidrxido de sodio (NaOH) son los agentes precipitante comnmente usados para aumentar el pH de los efluentes lquidos, dada la gran cantidad de sales insolubles que forman, no obstante, otros reactivos como el hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) y el xido de magnesio (MgO2) reportan varias ventajas, principalmente debido a su impacto mnimo sobre el medio ambiente y baja toxicidad. (AKAL, et al, 2007 y RIBEIRO, et al, 2008) El proceso de separacin de metales de aguas residuales, se basa en los diferentes grados de solubilidad de los mismos en funcin del pH de la solucin, dado que la mayora de metales pesados son solubles en medios cidos, precipitan en medios alcalinos, lo que permite obtener efluentes finales con una concentracin reducida de contaminantes; la literatura relacionada con el tema constata que el mtodo es

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considerado efectivo para la precipitacin de metales como cobre, cadmio, plata, zinc, cromo, hierro, nquel y aluminio (RIVERA, 2001). Entre las ventajas del proceso est la simplicidad de este, requerimiento de equipos econmicos y seguridad de las operaciones, sin embargo entre sus desventajas se encuentra la gran cantidad de qumicos necesarios para reducir metales a niveles de descarga aceptables y la excesiva produccin de lodos, que requiere tratamiento adicional. Tambin en algunos casos baja precipitacin qumica, debido a que el propsito es adaptar el pH para la transformacin del metal disuelto a material insoluble, pero la existencia de un pH diferente para la precipitacin de un elemento metlico dado, limita el uso cuando un nmero variado de metales coexisten en la misma solucin o residuo (KURNIAWAN, 2006). Adems durante la precipitacin pueden presentarse fallas pese a que se haya ajustado el valor de pH ptimo, ya que dentro de los contaminantes tambin se encuentran agentes tensoactivos, abrillantadores, aceites, grasas y sales neutras, con lo cual puede afectarse la formacin del hidrxido metlico correspondiente. Para evitar estos problemas una opcin es la separacin de los flujos de aguas residuales, de acuerdo a su composicin, en flujos parciales: aguas residuales cidas, aguas residuales alcalinas, aguas residuales con cianuro, aguas residuales del cromado, aguas residuales del desengrase, etc. La ventaja de no mezclar los distintos flujos parciales es la posibilidad de un tratamiento especfico de las aguas residuales y la generacin de lodos monometlicos que pueden ser recuperados ms fcilmente (COMISIN AMBIENTAL METROPOLITANA, 1998). Los procesos de coagulacin-floculacin tambin son empleados para remocin de metales y otras partculas de aguas residuales. Los procesos coagulantes desestabilizan materia en suspensin (coloide) de tamao muy pequeo (10 -610-9m) que suelen ser muy estables debido a interacciones elctricas entre las partculas. El proceso contina con la floculacin, que permite a las partculas o cogulos suspendidos, aglomerarse unos a otros para formar flculos de tamao y densidad apropiada para su separacin por gravedad. La diferencia bsica entre coagulante y floculante reside en que el coagulante anula las fuerzas repulsivas entre las partculas coloidales, iniciando la formacin de microflculos, y el floculante engloba estos microflculos aumentando su tamao y densidad de modo que sedimenten ms fcil y rpidamente. Finalmente, la decantacin consiste en la separacin de las partculas slidas aglomeradas bajo la forma de lodos. Un acercamiento general para esta tcnica incluye ajuste de pH e involucra la adicin de sales frricas o de aluminio como coagulantes para superar las fuerzas de repulsin entre partculas (SANTOS y DE OLIVEIRA, 2003). Los coagulantes ms comunes son las sales de Fe 3+, que pueden ser cloruro de hierro III (FeCl3) o sulfato de hierro III (Fe2(SO4)3), con eficacia semejante. Se utilizan tanto en estado slido como en disoluciones, tambin las sales de Al 3+ son ampliamente utilizadas, generalmente Al2(SO4)3 o policloruro de aluminio, el primero ms conveniente en

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disolucin, mientras que en el segundo presenta la ventaja de mayor porcentaje en peso de aluminio por kg dosificado. Por ltimo los poli electrolitos, polmeros naturales o sintticos, no inicos (poliacrilamidas) aninicos (cidos poli-acrlicos) o catinicos (polivinilaminas) (AMUDA y AMOO, 2007). Entre las caractersticas de proceso est la formacin de lodos, remocin de metales y capacidad de inactivar bacterias. Su inconveniente principal es el alto costo de operacin debido al consumo de qumicos y el hecho de que no existan formas simples de calcular el tipo de coagulante o las dosis requeridas para lograr una ptima clarificacin de un fluido, ya que debido a la complejidad de los procesos no es posible ni prctico establecerlo mediante frmulas o ecuaciones y por consiguiente, el tipo de coagulante y las dosis necesarias para un determinado influente se determinan por mtodos experimentales de laboratorio, mediante la denominada prueba de de jarras. Tambin la formacin de flculos pequeos por coagulacin a baja temperatura, flculos de coagulacin lenta en aguas coloreadas, flculos de estructura frgil o presencia de tensioactivos que dispersan los flculos. No hay reglas generales en cuanto a qu coagulante es ms eficaz en cada caso, normalmente, para un agua residual concreta se hace el ensayo correspondiente (prueba de jarras) donde se analiza la eficiencia de los distintos productos (o mezclas de los mismos) as como el pH y dosificacin ptima. De esta manera los parmetros a tener en cuenta son: dosis ptima del coagulante adicionado, agitacin adecuada para dispersar la sal adicionada en el agua, concentracin de slidos y superficie de estos, efectos del pH y efectos de la temperatura (KURNIAWAN, 2006). 2.5.3 Tratamiento por adsorcin con carbn activado La adsorcin es una operacin de transferencia de materia en la que uno o ms compuestos, en fase lquida o gaseosa, son retenidos en la superficie slida del adsorbente. En general, la adsorcin se debe a fenmenos puramente fsicos (fuerzas de Van der Waals) y por tanto, es un proceso reversible. Un parmetro fundamental es la superficie especfica del adsorbente, dado que el compuesto soluble a eliminar se ha de concentrar en la superficie del mismo, tambin son de importancia el pH, la naturaleza del adsorbente, la naturaleza del adsorbato, la concentracin, el tiempo, e incluso la fuerza inica (SANTOS Y DE OLIVEIRA, 2003). Los factores que afectan el proceso son: Solubilidad, a menor solubilidad, mejor adsorcin; estructura molecular; ms ramificada, mejor adsorcin; peso molecular, grandes molculas, mejor adsorcin; polaridad, a menor polaridad, mejor adsorcin y grado de saturacin, insaturados, mejor adsorcin.

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ltimamente la adsorcin se ha convertido en una de las tcnicas de tratamiento alternativas para aguas residuales que contienen metales. Debido a su gran rea de superficie, alta capacidad y reactividad de la superficie, en adsorcin usando carbn activado, se puede remover metales como cadmio, cobre, nquel, cromo y zinc, de efluentes inorgnicos, el carbn se puede utilizar en una columna como medio de contacto entre el agua a tratar y el carbn activado, en la que el agua entra por la parte inferior y asciende hacia la superior. Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto, normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin previa (operaciones llevadas a cabo en tratamientos discontinuos). Igualmente se han desarrollando diversos estudios con materiales slidos que mejoran en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbn activado como la adsorcin de metales sobre almina que demuestra ser en gran medida dependiente del pH. 2.6 Tratamientos potenciales de aguas residuales Los tratamientos convencionales no llegan hasta estndares de cuantificacin mnimos, los efluentes de tales tratamientos continan presentando, en algunos casos contaminantes en concentraciones considerables o plantean problemas adicionales como la formacin de sub-productos de desinfeccin pero, el desarrollo de nuevas tecnologas ha ampliado la posibilidad de re-usar aguas residuales y al mismo tiempo cumplir con las normas de calidad que son cada vez ms rigurosas; en el pasado estas tecnologas fueron consideradas intiles principalmente por el alto costo que representaban, no obstante como un resultado de la demanda de agua actual, el uso de este tipo de tecnologa es considerado hoy da ms viable (GMEZ, et al, 2007). Los sistemas de intercambio inico actualmente tienen extenso uso para obtener agua de alta calidad, del mismo modo el tratamiento electroltico, mejor conocido como electrocoagulacin, surge como una de las mejores alternativas para el tratamiento de efluentes de tipo industrial debido a su versatilidad, los dos procesos fsicos representan reas de operacin pequeas, y adems no es necesario el uso de aditivos qumicos para lograr la separacin de contaminantes. Tambin se increment el uso de la separacin de sustancias indeseables del agua por tratamientos de membrana, tales como ultrafiltracin (UF), nanofiltracin (NF), y osmosis inversa (RO) altamente usados en Taiwn y Corea del sur (CHMIELEWSKI, 1997). 2.6.1 intercambio inico (IE) Es uno de los tratamientos ms aplicados en todo el mundo para tratamiento de aguas contaminadas con metales. En IE ocurre un intercambio irreversible de iones entre la fase slida y la lquida gracias a la intervencin de una sustancia insoluble (resina) que remueve iones de una solucin electroltica y libera otros iones de la misma carga en una cantidad equivalente qumicamente, sin algn cambio estructural de la resina.

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Tambin es conveniente para recuperar metales valiosos (plata, oro, etc.) de efluentes inorgnicos, con lo cual presenta una amplia ventaja en comparacin con los mtodos tradicionales de tratamiento (prcticamente imposible recuperar estos), ya que despus de la separacin de la resina cargada, el metal es recuperado de una forma ms concentrada por elucin con los reactivos adecuados. A diferencia de la precipitacin qumica y los procesos de coagulacin-floculacin el IE no genera lodos por lo que no se invierte en operaciones para disposicin final de lodos, presenta conveniencia para todo trabajo de campo porque solo requiere de equipos porttiles y en general es de uso fcil con un menor consumo de tiempo. Aun as tambin presenta limitaciones como la necesidad de un pre-tratamiento para remocin de slidos de tamao considerable y el hecho de que no exista una resina de intercambio inico disponible para todo tipo de metales, a la vez el capital y los altos costos de operacin (DUMESTRE, et al, 2004). 2.6.2 Electrocoagulacin El uso de electricidad para tratar aguas residuales fue propuesto por primera vez en el Reino Unido en 1889 y ms tarde la electrocoagulacin (EC) empleando electrodos de aluminio y hierro fue patentada en Estados Unidos en 1909, pero dicho proceso fue aplicada por primera vez a gran escala para tratamiento de agua en Estados Unidos en 1946 (JARAMILLO, et al, 2005). Puede definirse como la desestabilizacin de especies qumicas suspendidas o disueltas presentes en una solucin, producto de la aplicacin de una diferencia de potencial elctrico a travs de un sistema ctodo-nodo inmerso en la solucin de agua a tratar. La corriente elctrica proporciona la fuerza electromotriz (provoca las reacciones qumicas) que desestabiliza los contaminantes presentes. En el proceso hay generacin de coagulantes in situ por la disolucin de iones de aluminio o de hierro de los electrodos correspondientes, con lo cual se partculas slidas precipitan y se pueden remover fcilmente por algn mtodo de separacin de tipo secundario. La electrocoagulacin es utilizada en la remocin de contaminantes de aguas de diversas industrias tales como la industria de galvanoplastia, industria del papel (desperdicios de molinos de papel), peleteras, molinos de acero, efluentes con contenido de cromo, plomo o mercurio y efluentes con contenido de aceites como los generados por talleres de maquinaria, refineras, talleres de reparacin de autos, transporte, almacenamiento y distribucin de aceites, efluentes de la industria alimentaria, lavanderas e industria textil (ARANGO, 2005).

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2.7 Marco legal Desde la dcada de los 80 los pases industrializados dieran una alta prioridad a la contaminacin de cuerpos de agua causada por la disposicin inadecuada de residuos peligrosos y actualmente dichos pases, tienden a promover la minimizacin y reciclaje de los residuos peligrosos como una opcin desde el punto de vista ambiental, que tiene como base fundamental, una legislacin que define los residuos peligrosos, los clasifica y provee criterios para la identificacin de los mismos, ya que si una sociedad funciona utilizando los productos generados por la industria y la tecnologa, debe ser educada para controlarlos en defensa del medio ambiente. Elementos normativos han sido aplicados en diferentes pases; en Estados Unidos, Blgica, India y Brasil, entre otros, las normas estn relacionadas con los usos especficos del agua y establecen concentraciones mximas para los compuestos presentes en ella; tambin en Estados Unidos, las descargas se limitan de acuerdo con los criterios de mejor tecnologa practicable para el tratamiento de aguas y para el tratamiento de las sustancias txicas se debe aplicar la mejor tecnologa disponible, situacin que es ms restrictiva y costosa (MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE, 2002) Las normas, leyes o decretos existentes y vigentes en Colombia para el manejo y disposicin de aguas residuales que se tienen en cuenta son las siguientes: RAS 2000, Reglamento tcnico del sector de agua potable y saneamiento bsico, sistemas de tratamiento de aguas residuales, Titulo E. Ley 99/93: Establece normas del sector pblico encargado de la gestin y conservacin del medio ambiente y recursos naturales renovables llevado con las Corporaciones Autnomas Regionales en la evaluacin, control y seguimiento de las descargas de aguas residuales. Decreto 901/97, se dedica a la implementacin de tasas retributivas por vertimientos lquidos puntuales de aguas residuales. Decreto 2811/74: Cdigo Nacional de los Recursos Naturales y de proteccin al medio ambiente. Ley 152/94: conocida como la Ley Orgnica de Planeacin, que garantiza el manejo y tratamiento de aguas residuales en el Plan de Desarrollo Municipal. Ley 715/01: establece el Sistema General de Participaciones constituido por los recursos que la Nacin transfiere a los municipios para promover, financiar proyectos

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de descontaminacin de las corrientes afectadas por los vertimientos de aguas residuales. Decreto 1594/84: sobre vertimiento de residuos lquidos que es el principal medio para controlar la contaminacin de aguas, en cuanto a sustancias qumicas. Dentro de sus planteamientos expone las condiciones de tipo jurdico existente y necesario para controlar el comportamiento de los efluentes lquidos industriales presentes a lo largo y ancho de nuestro territorio. En el captulo VI del vertimiento de residuos lquidos artculo 73 y 74 presenta entre otras, las normas para descargas de sustancias orgnicas y sustancias de inters sanitario, cuyos objetivos son: proteger, preservar, conservar y mejorar la calidad de las fuentes de suministro de agua a la poblacin, los cuerpos naturales y artificiales, tanto superficiales como subterrneas.

Cada grupo industrial genera vertimientos caractersticos, para el caso de las empresas dedicadas al recubrimiento metlico, de acuerdo la naturaleza de sus procesos, los parmetros de inters segn la legislacin colombiana, se muestran en las tablas 2.1 y 2.2: Tabla 2.2 Normas para descargas orgnicas segn decreto tomado de 1594/84 (Art. 73) PARMETRO LMITES PERMISIBLES pH 5a9 Temperatura < 40C Slidos sedimentables 10 mL/L Slidos suspendidos Remocin > 80% en carga DBO en desechos industriales Remocin > 80% en carga Caudal mximo 1.5 veces caudal promedio horario Tabla 2.3 Normas para descarga de sustancias de inters sanitario decreto 1594/84 tomado de (Artculo 74) CONCENTRACIN SUSTANCIA EXPRESADO COMO mg/L Arsnico As 0.5 Bario Ba 5.0 Cadmio Cd 0.1 Plomo Pb 0.5 Cobre Cu 3.0 +6 Cromo Cr 0.5 Nquel Ni 2.0 Plata Ag 0.5 Cianuro CN 1.0

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3. METODOLOGA A continuacin se describirn las actividades realizadas con el fin dar cumplimiento a los objetivos planteados. En la fase inicial se realiz un diagnostico preliminar del estado de la empresa y la revisin bibliogrfica del estado actual de la industria de recubrimientos metlicos en Colombia. Se describen los anlisis realizados a los residuos lquidos generados all, posteriormente se propone estrategias ambientales para prevenir parte de la contaminacin y finalmente se dan alternativas para remover contaminantes de los efluentes de inters. 3.1 Realizacin del diagnostico tcnico preliminar de los procesos de elaboracin y transformacin de la materia prima, as como el anlisis de los contaminantes presentes en las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections Se realiz un anlisis de los procesos de recubrimiento metlico de la empresa, siguiendo dichos procesos paso a paso en un periodo de tiempo entre el 25 de enero y el 6 de febrero del 2010, con el fin de caracterizar preliminarmente los contaminantes presentes en sus aguas residuales y los factores que influyen en ellos, centrando la atencin en: 3.1.1 Tipos de contaminantes especficos, sales, generados, compuestos orgnicos, metales pesados utilizados, entre otros. 3.1.2 Establecimiento de continuidad de los procesos que generan los contaminantes de las aguas residuales y verificacin de procesos productivos cambiantes. 3.1.3 Consumo de reactivos y materias primas como el agua. 3.2 Caracterizacin de los vertimientos generados en el proceso de enchapes y recubrimientos metlicos El manual de minimizacin, tratamiento y disposicin de residuos peligrosos e industriales (comisin ambiental metropolitana, Mxico, 1998), recomienda la separacin de los flujos de aguas residuales y el tratamiento parcial de estos en galvanoplastia, debido a la complejidad de los procesos y a la gran cantidad de qumicos manejados, por esta razn, se llevaron a cabo muestreos simple en el tanque de almacenamiento de aguas residuales de la empresa, a donde llegan todos los residuos del proceso, sin previa separacin de los mismos y adicionalmente se tomaron muestras de los enjuagues posteriores a los baos de: desengrase, barniz qumico, los de recubrimiento metlico: cobre pH alcalino, cobre pH cido, paladio-estao, pre-plata y plata, ya que estos contienen diferentes contaminantes por el arrastre de qumicos de los baos inmediatamente anteriores, que con frecuencia, son vertidos al tanque de

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almacenamiento, al estar suficientemente contaminados como para no ejercen su funcin de limpieza. En la planta de galvanoplastia de Argentis collections Ltda, se realiz el muestreo bajo los principios de custodia de recoleccin, manejo y transporte de las muestras, siguiendo las recomendaciones del RAS 2000 y anlisis se realizaron bajos los protocolos establecidos en los mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. Los reactivos que se utilizaron fueron: Sulfato de mercurio, HgSO4, Cloruro de hierro (III), FeCl3, Sulfato de hierro (III), Fe2(SO4)3, Hipoclorito de sodio, NaClO, Cianuro de sodio, NaCN, Nitrato de sodio, NaNO3, de la casa comercial MERCK; Fenolftalena, Hidrxido de sodio NaOH, Dicromato potasio, K2Cr2O7, Sulfato de plata, AgSO4, Nitrato de plata, AgNO3, Cromato de potasio, K2CrO4, Tiocianato de potasio, KSCN, Carbn activado de la casa comercial CARLO ERBA; Naranja de metilo de la casa comercial R-CA CHEMICALS; cido Sulfrico, H2SO4 de la casa comercial MALLINCKRODT; Yoduro de potasio, KI de la casa comercial RIEDEL-DE HAN y Perxido de hidrogeno, H2O2 de la casa comercial MOL LABS 3.2.1 Determinacin de alcalinidad, acidez (mtodos titulomtricos), oxgeno disuelto, conductividad y pH (mtodos potenciomtricos) Para la determinacin de alcalinidad, se tomaron 25mL de muestra, se utiliz naranja de metilo como indicador y H2SO4 0,1021 N como titulante. De otro lado, los anlisis de acidez se realizaron utilizando el mismo volumen de muestra, el indicador utilizado fue fenolftalena y se aadi NaOH 0,1 N como titulante. Los anlisis de oxgeno disuelto, conductividad y pH se realizaron en un equipo Inolab Multi Level 1. 3.2.2 Determinacin de slidos sedimentables (mtodo del cono Imhoff), suspendidos (mtodo gravimtrico) y totales (mtodo gravimtrico) Utilizando un cono Imhoff, se determinaron los slidos sedimentables en la muestra, SS. Para la determinacin de slidos suspendidos, SST y slidos totales, ST por mtodos gravimtrico, se emplearon: un equipo de filtracin por membrana, una balanza analtica KERN 770, una mufla VULCAN 3-550 NDIO. 3.2.3 Determinacin de la demanda terica de oxgeno, DQO (mtodo reflujo cerrado) y la demanda bioqumica de oxgeno, DBO5 (Mtodo manomtrico) Las sustancias orgnicas e inorgnicas oxidables presentes en las muestras, se oxidaron mediante una solucin de H2SO4, con un exceso de K2Cr2O7, en presencia de AgSO4 y HgSO4. La digestin se realiz en un equipo COD-REACTOR HACH, y la absorbancia se

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i en un espectrofotmetro HACH Portable Datagging DR/2010, a una longitud de onda de 620 nm. La DBO5, se midi en un equipo OXITOP BOX, despus de incubar 5 das las muestras con agitacin constante en el equipo. 3.2.4 Anlisis de sales inorgnicas 3.2.4.1 Nitratos NO3-, sulfatos, SO4= (mtodos colorimtricos) y cloruros, Cl- (mtodo argentomtrico) Se utiliz un equipo UV-VIS RECORDING SPECTROPHOTOMETER a una longitud de onda de 220 nm para determinacin de NO3-. La determinacin de SO4= se realiz a una longitud de onda de 420 nm, en un espectrofotmetro HACH Portable Datagging DR/2010 y en la determinacin de Cl- por el mtodo argentomtrico, se utiliz AgNO3 como titulante y una solucin de K2CrO4 como indicador. 3.2.4.2 Anlisis de cianuros, CN- (mtodo titulomtrico)

Se titularon las muestras con un estndar de AgNO 3 0,0038M, hasta la formacin de una coloracin amarillo opaco, utilizando KI al 5% como indicador en un medio alcalino. 3.2.5 Determinacin de metales pesados La concentracin de metales se determin por Absorcin Atmica, utilizando un espectrofotmetro de absorcin atmica (EAA) Perkin Elmer Analyst 300 con lmparas de ctodo hueco de Cu, Cr, Ni, Pb, As y Fe (Figura 3.1a). La determinacin de plata en las muestras de agua se realiz por un mtodo titulomtrico (ya que no contaba con lmpara de ctodo hueco correspondiente a este elemento), utilizando KSCN 0.101M como titulante y FeCl3 0,037M como indicador.

3.3 Planteamiento de una estrategia ambiental que permita disminuir contaminacin en la plata de galvanoplastia de Argentis Collections Ltda

la

Al identificar algunos malos manejos en la planta de galvanoplastia de la empresa, tales como falta de informacin de manejo de residuos peligrosos por parte de los empleados, control inadecuado del tiempo de recubrimiento de las piezas, mezcla incorrecta de contaminantes y generacin excesiva de los mismos, se buscaron alternativas preventivas, utilizando protocolos de produccin ms limpia, de fcil aplicacin que permitieran minimizar parte de la contaminacin y a la vez incrementaran la eficiencia de

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las prcticas en el sector de la galvanoplastia, estas recomendaciones se dieron en base a un breve diagnostico de la situacin actual de la empresa, de acuerdo a la caracterizacin de los vertimientos y a publicaciones y textos especializados sobre los temas relacionados con el proyecto, investigando tambin datos relacionados con casos similares, que se relacionan a continuacin con las siguientes entidades: Produccin ms limpia en el sector de recubrimientos electrolticos en Colombia, (centro nacional de produccin ms limpia). Identificacin de alternativas de optimizacin de los procesos de la planta de galvanoplastia de la industria Gales Ltda., (Empresa privada). Sector de galvanoplastia en El Salvador, (GESTA, El Salvador). Concepto de manejo de residuos peligrosos e industriales para el giro de la galvanoplastia (comisin ambiental metropolitana, Mxico) y Gua tcnica de produccin ms limpia para curtiembres, (CPTS).

De acuerdo a las caractersticas de la empresa se recomendaron pequeos cambios durante el proceso de produccin, aplicacin de buenas prcticas por parte de los operarios, recuperacin de metales de inters, ahorro de energa y control analtico apropiado para preparacin de soluciones y baos de recubrimiento. 3.4 Estudio de alternativas viables de reduccin de contaminantes El tratamiento inicialmente se aplic a una muestra de agua sinttica de concentracin similar al enjuague de cobre pH alcalino compuesto de AgNO3, NaNO3, NaCl, NaOH, NaCN y Cu metlico (con el fin de verificar preliminarmente la efectividad del tratamiento) y posteriormente se utiliz para remocin de contaminantes en muestras reales. Despus de cada uno de los ensayos de tratamiento se implementaron los anlisis mencionados en el tem 3.2. 3.4.1 Oxidacin qumica de cianuros Se realiz el proceso de oxidacin de los iones cianuros como etapa inicial del tratamiento debido a su alta toxicidad. Se midi la concentracin del in, de acuerdo al tem 3.2.4.2, luego se ajust el pH a aproximadamente 11,45 en todas las muestras y se realizaron ensayos con los oxidantes ms utilizados en la industria para eliminar cianuros, H2O2 y el NaClO. Se estudiaron dosificaciones y tiempos de reactividad con los oxidantes, de acuerdo a lo reportado por GAVIRIA y MESA, 2006.

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3.4.2 Precipitacin qumica seguida de Coagulacin Esta fase del tratamiento inici con ajustes de pH entre 10 y 12 con NaOH para precipitacin qumica en medio alcalino de las muestras tratadas preliminarmente con H2O2, en un equipo Inolab Multi Level 1. Las pruebas de floculacin se realizaron en un equipo de prueba de jarras E.Q FLOCULADOR (Figura 3.1b), utilizando como coagulantes Fe2(SO4)3 y FeCl3. Se determin el mejor coagulante, pH ptimo al igual que la velocidad en el mismo equipo. Finalmente se dej sedimentar el slido correspondiente a cada muestra tratada por un espacio de 30 a 40 minutos para su posterior decantacin. 3.4.3 Adsorcin sobre carbn activado Para el estudio de adsorcin sobre carbn activado se utilizaron las muestras decantadas del paso anterior y muestras sin ningn tratamiento. Se utiliz aproximadamente 1,000 g del adsorbente para cada uno los ensayos, previamente activado a 700C por 40 minutos en un horno VULCAN 3-550 NDIO. Esta cantidad se adicion a 100 mL de muestra agitando constantemente por 15 minutos y finalmente se dej interactuar el sistema slido-lquido por un espacio de 12 horas.

(a) (b) Figura 3.1 (a) anlisis de mtales pesados en las muestras por absorcin atmica y (b) estudio de coagulacin/floculacin de una muestra de agua sinttica de la industria de recubrimientos metlicos.

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4. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS En este captulo se presenta el anlisis y la discusin de los resultados obtenidos que incluye la descripcin de la zona de estudio complementado con el estado actual de la industria de inters en Colombia, el anlisis de los contaminantes, el anlisis minucioso de las alternativas viables para el tratamiento de las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections Ltda, la complejidad de las aguas residuales de una industria de recubrimientos metlicos y la presentacin de alternativas de remocin de dichos contaminantes a escala de laboratorio como se muestras a continuacin: 4.1 Realizacin del diagnostico tcnico preliminar de los procesos de elaboracin y transformacin de la materia prima, as como el anlisis de los contaminantes presentes en las aguas residuales industriales de la empresa Argentis collections Segn el departamento administrativo nacional de estadstica (DANE) en el 2007, en Colombia existan 300 establecimientos dedicados a la fabricacin de productos elaborados de metal y actividades relacionadas con el trabajo de metales, de los cuales un gran porcentaje se encuentra concentrado en Bogot, de estos el 5% se dedica al anodizado del aluminio, el 8% a operaciones de preparacin de superficies y en una gran porcentaje son pequeos joyeros que metalizan sobre algunos plsticos y metales base como es el caso del hierro y de las soluciones ferrosas, cobre y aleaciones de cobre. 41 establecimientos se dedican a industrias relacionadas con metales preciosos y el depsito con efecto protector y decorativo el tipo de recubrimiento ms expandido en el territorio Colombiano. Este sector industrial, en nuestro pas, esta agrupado bajo el conjunto de industrias dedicadas a la fabricacin de productos metlicos con excepcin de maquinaria y equipos en donde se incluye la empresa, Argentis collections Ltda, perteneciente al sector metalmecnico y el subsector de fabricacin de productos metlicos. El rea de galvanoplastia y los residuos lquidos generados all es objeto de estudio de esta investigacin. Esta empresa est ubicada en la zona industrial de la ciudad de San Jos de Ccuta, Norte de Santander, Colombia y cuenta con una plata de 1000 m2 y una capacidad de produccin de 150,000 unidades al mes. El material que recubren es el latn (aleacin de cobre y zinc). Actualmente, la planta de galvanoplastia utiliza 5 tanques con baos de recubrimiento metlico, 1 tanque con un bao desengrasante y 1 tanque que contiene un bao denominado barniz qumico, sistemas de enjuague doble cascada despus de cada bao y tanques de activacin que contiene H2SO4. En general, la empresa produce acabados en plata en un sistema de recubrimiento multicapas, en piezas como aretes, anillos, pulseras, collares y dijes (ver figura 4.1).

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La cantidad de productos qumicos empleados (en su mayora inorgnicos) en los procesos es variable, pero los ms importantes son: sales cianuradas de sodio, potasio, cobre, plata y paladio, sulfatos, cloruros, compuestos corrosivos como cido sulfrico e hidrxido de sodio, nitratos, cobre, plata, paladio, estao y productos auxiliares como abrillantadores de composicin desconocida. La produccin no es continua y depende de la demanda de material que tengan por recubrir. Los puntos de vertimientos encontrados son los procedentes de sumergir las piezas en los sistemas de enjuagues doble cascada con el fin de remover al mximo las sustancias adheridas en exceso. Dichos enjuagues se renuevan con frecuencia (Vertidos discontinuos), y aquellos que se generan en el proceso, ya que se utiliza una entrada constante de agua a los enjuagues para lavar las piezas y evitar la contaminacin del bao siguiente con los productos qumicos del anterior (vertidos continuos). Estos dos tipos de vertimiento conforman las aguas residuales que llegan subsecuentemente a un tanque de almacenamiento de 5000L de capacidad, que deriva uno de los problemas ms importantes en cuanto a contaminacin, la mezcla total de residuos y los cambios bruscos de pH que generan una serie de contaminantes an ms txicos y peligros de los que ya existan. As, en uno de los muestreos realizados se observ precisamente una de las consecuencias de estas mezclas, ya que se evacu el enjuague procedente del bao de desengrase qumico, compuesto principalmente de NaOH y KCN al tanque de almacenamiento, lo que provoc un cambio brusco de pH de 4,3 a 9,5 en aproximadamente 1000 L de agua residual almacenada, con una alta posibilidad de formacin de cido cianhdrico por la mezcla de enjuagues que contienen cianuro y aguas residuales que presentan un pH cido, debido a un cambio de medio alcalino a medio cido.

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Figura 4.1 Diagrama de flujo de los procesos de la planta de galvanoplastia Argentis collections Ltda 4.2 Caracterizacin de las aguas residuales generadas en el proceso de recubrimiento metlico a travs de parmetros fisicoqumicos Es importante resaltar que la concentracin de los contaminantes en las muestras del tanque de almacenamiento general, mostrada a continuacin, puede aumentar a medida que las aguas residuales amplan el volumen del tanque por los diferentes vertidos que se depositan all o disminuir por sedimentacin de los residuos causada por cambios bruscos de pH, ya que como se muestra en la tabla 4.1 los slidos contenidos en mayor proporcin en esta muestra son los slidos sedimentables. De igual manera la concentracin de contaminantes en las muestras de enjuague tambin puede variar debido a que estos son desechados constantemente sin una periodicidad adecuada.

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Tabla 4.1 Parmetros caractersticos de aguas residuales del tanque de almacenamiento Parmetros Unidades Concentracin ST 103-105C mg/L 0,975 1,195 SST mg/L 0,044 0,066 SS mL/L 10 20 Oxigeno disuelto m-bar 2,8 - 8,2 Conductividad S/cm 1618 1359 En la grfica 4.1 se muestra el pH caracterstico de las muestras tomadas en los diferentes puntos de vertimiento que incluye el tanque de almacenamiento y los enjuagues de cada bao de recubrimiento, de acuerdo a los datos mostrados se puede hablar de aguas residuales con alto poder corrosivo. Tambin se observa la variacin de este parmetro entre las muestras, as el pH del enjuague correspondiente al cobre pH cido (1,12) y el enjuague de barniz qumico (4,48) son opuestos a lo reportado para las dems muestras que presentan un pH bsico y que indican la diferencia entre la composicin de contaminantes de cada enjuague, que otorga el valor pH a cada punto de vertimiento. La determinacin de Cr y As no arroj un resultado detectable para ninguna de las muestras, los dos metales aunque comnmente encontrados en las industrias de recubrimientos metlicos, probablemente no son utilizados en la planta de galvanoplastia de donde provienen las muestras. El metal presente en mayor proporcin en todos los enjuagues es Ag, seguida de Cu, hecho razonable puesto que las muestras provienen de enjuagues posteriores a baos de recubrimiento metlico compuestos bsicamente de sales de estos dos metales. La grafica 4.2 muestra que la Ag presenta un orden de concentracin de acuerdo a lo siguiente: enjuague plata> Cu pH alcalino> pre-plata> Cu pH cido> barniz= paladio= desengrasante> tanque, de esta manera el enjuague de Cu pH alcalino report 28,57% ms de Ag que el enjuague de pre-plata, que procede de un bao de recubrimiento compuesto en su mayora de este metal, lo cual indica una alta probabilidad de contaminacin de los baos de recubrimiento, ya que los enjuagues analizados alcanzan concentraciones de Ag muy altas inclusive de 18521mg/L y est presente en enjuagues en donde no deberan detectarse como es el caso de los enjuagues procedentes del desengrase qumico y el barniz.

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14

pH de cada punto de vertimiento

12 10

Unidades de pH

8 6 pH 4 2 0 Tanque almacen Desengrasante Cobre pH alcalino Cobre pH cido Paladio Pre-plata Plata Barniz qumico

Enjuagues

Grafica 4.1 pH caracterstico de cada uno de los puntos de vertimiento

Concentracin de Ag en cada punto de vertimiento

20000 18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 18521

concentracin (mg/L)

7626 5447 130,52 1089,45 2178,5 1089,45 1089,45 Ag

Enjuague

Grafica 4.2 concentracin de plata en cada punto de vertimiento En la grafica 4.3 se muestra la concentracin de Cu para las muestras del tanque y todos los enjuagues. El enjuague de cobre pH alcalino report una concentracin mucho ms baja de este, que los enjuagues de plata, paladio, pre-plata y tanque. Factiblemente el enjuague de cobre pH alcalino se renov poco antes de realizarse el muestreo.

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Concentracin de Cu en cada punto de vertimiento

9000 8000

8625

Concentracin (mg/L)

7000 6000

5000 4000 3000 2000 1000 0 71,85 7,55 29,15 1149 148 Cu 215,7

Enjuague

Grafica 4.3 concentracin de cobre en cada punto de vertimiento La concentracin ms baja de CN-, de acuerdo la grafica 4.4, se presenta en el enjuague de desengrasante y el valor ms alto en el enjuague de barniz qumico. Las dos concentraciones son consideradas altas y representan uno de los problemas ms crticos de la industria de recubrimientos metlicos, ya que segn la norma (tabla 2.2) para vertimientos que contengan CN- el lmite permisible es 1.0 mg/L, por lo cual el tratamiento de estas aguas residuales como se ver ms adelante se centrar no solo en metales pesados, tambin en CN-. Tambin se pueden apreciar otros contaminantes presentes en las muestras de enjuagues y el tanque (tabla 4.2). El enjuague de cobre pH cido y el barniz qumico reportan acidez, mientras las dems muestras presentan valores de alcalinidad. Se destaca la presencia de Pb y Ni que aunque presentes en baja concentracin, por la naturaleza de los mismos tambin representan peligro para la salud y el medio ambiente. La DQO, reportada en la mayora de los enjuagues, aunque no puede considerarse como un indicador del carbono orgnico total presente en las muestras (no todos los compuestos orgnicos son oxidados por el K 2Cr2O7), si representa para este caso la posibilidad de que las sustancias adicionales, presentes en algunos baos de recubrimiento, como los abrillantadores de composicin desconocida, sean de origen orgnico. De otro lado la sales inorgnicas, NO3-, SO4= y Cl tambin estn presentes en la mayora de las muestras y aunque representan menor impacto ambiental y txico comparados con contaminantes como Pb, Ni, Ag y CN-, estn presentes en alta concentracin, por lo cual su remocin tambin es necesaria.

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Concentracin de CN- en cada punto de vertimiento

concentracin (mg/L)
15980,7 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 12984,3 9987,9 7391,05 2097,45 CN-

51,94

599,25

998,8

Enjuague

Grafica 4.4 concentracin de cianuro en cada punto de vertimiento Tabla 4.2 concentracin de diferentes parmetros en los residuales Alcalinidad DQO o acidez NO3Punto de vertimiento mg mg mg/L O2/L CaCO3/L Tanque 210,4 345,5 198,19 E. desengrasante E. cobre pH alcalino E. cobre pH cido E. Paladio E. pre-plata E. plata E. Barniz qumico 200 1837,8 3000 714,7 4084 4288,2 200 N.D 266 N.D 4 198 236 959 53,421 9321,7 4585,23 848,739 2904,56 80900 593,637 puntos de vertimientos de aguas

SO4= mg/L 78,5 5500

Clmg/L 23,74 249,9

Pb mg/L 3,126 N.D

Ni mg/L 2,542 N.D N.D 5,85 5,00 10,15 11,75 12,20

23750 5623,25 N.D 20000 374,9 5500 4750 6250 N.D 624,8 4498,6 0,25 N.D N.D

5373,35 N.D 124,95 N.D

Estos resultados muestran que la concentracin de contaminantes varia en gran medida de un punto de vertimiento a otro y comprueba la importancia de establecer un sistema de remocin de contaminantes para cada punto ya que la cantidad de contaminantes presente en cada enjuague hace que dichas aguas residuales sean complejas.

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4.3 Presentacin de alternativas integradas a los procesos productivos para prevenir contaminacin A continuacin se expone un resumen de las disposiciones recomendadas a la empresa, que permiten minimizar la produccin de aguas residuales que contengan altas concentraciones de residuos. Estas medidas se proporcionaron, ya que no representan costo para la empresa y sus beneficios se pueden ver a largo plazo; se sugiri la reduccin de contaminantes generados gracias a la reduccin en el consumo de agua, la reduccin en el consumo de energa y la optimizacin en el desarrollo de los procesos. Adoptar estas medidas es necesario, ya que como se muestra en los resultados de la caracterizacin (tem 4.2), las muestras de agua procedentes de los enjuagues contienen concentraciones muy altas de la mayora de las sustancias analizadas, que representa gran consumo de qumicos en caso de remover los residuos por mtodos fisicoqumicos; las disposiciones mencionadas son: 4.3.1 Utilizacin de reactivos en concentraciones exactas

Por lo general se trabaja con la concentracin de qumicos que sugiere el proveedor, sin embargo, guas ambientales para el manejo de la galvanoplastia indican que estas cantidades se pueden disminuir sin reducir la calidad del recubrimiento. Se recomienda realizar pruebas disminuyendo la concentracin de las sustancias qumicas en la solucin del proceso hasta obtener los resultados ptimos para el tipo de acabado metlico en particular. 4.3.2 Sustitucin de materiales como el agua del acueducto por agua purificada

El uso de agua purificada (desmineralizada, desionizada o destilada) en la elaboracin de los baos y en los enjuagues, es una buena opcin, ya que las sustancias que generalmente contiene el agua potable, como calcio, hierro, magnesio, manganeso, cloro, carbonatos y fosfatos, reducen la eficiencia del enjuague, incrementa la necesidad de mantenimiento de los baos y contribuyen al volumen de lodo cuando son removidos del agua residual durante el tratamiento. 4.3.3 No mezclar los residuos industriales peligrosos con los no peligrosos y procesar corrientes por separado

Tratar separadamente efluentes da la posibilidad de obtener residuos o lodos menos complejos en los cuales se puede iniciar un procesos de recuperacin de metales, adems se debe evitar mezclar enjuagues procedentes de baos de recubrimiento que contienen CN- y los efluentes cidos para evitar la formacin de cido cianhdrico, gas altamente txico, que representa un riesgo bastante alto para el personal de operacin de la planta (segn la caracterizacin realizada todas enjuagues inclusive los que

35

presentan un pH cido contienen CN-, an cuando todos los baos de los procesos no contienen este in). 4.3.4 Eliminacin de impurezas suspendidas y sedimentadas en los baos mediante filtracin

Dicha eliminacin se puede realizar generalmente empleados fibras sintticas o naturales y carbn activado. 4.3.5 Recirculacin de aguas de enjuague

La regeneracin interna de aguas de enjuague se puede lograr a travs de mtodos clsicos de precipitacin qumica o procedimientos fsicos de remocin de contaminantes como se mostrara en las alternativas de tratamiento. Tambin puede utilizarse el agua de enjuague de una fase del proceso como agua de enjuague en otro proceso, siempre y cuando la calidad requerida lo permita. 4.3.6 Incrementar el tiempo de contacto entre las piezas y el agua de enjuague y retirar las gancheras (objeto donde se colocan las piezas a recubrir) lentamente de los baos recubrimiento. Mantenimiento de los baos de recubrimiento

4.3.7

Estos deben ser sometidos a mantenimiento peridico para incrementar su tiempo de vida til y la eficiencia del proceso. Aun cuando en esta empresa ya se ha implementado el mantenimiento de los baos, se debe efectuar un control analtico adecuado de la composicin de los mismos para que la dosificacin de materiales para regenerar los baos de recubrimiento sea correcta. 4.3.8 Aislamiento de baos de recubrimiento y control de la temperatura ptima de los mismos A los tanques de los baos de recubrimiento que son operados a una temperatura mayor que la del ambiente se les puede incorporar un material aislante a su alrededor para evitar prdidas innecesarias de energa. El control de la temperatura se encuentra entre las medidas ms importantes del control operativo ya que los baos electrolticos en caliente son muy sensibles a temperaturas dadas. 4.3.9 Recuperacin y reciclaje de sustancias contenidas en el bao y en enjuagues

36

La separacin de los puntos de vertimiento para la respectiva separacin de residuos es esencial para facilitar el reciclaje de los mismos. Por ejemplo para recuperar qumicos valiosos. 4.3.10 Minimizacin de arrastre de sustancias contenidas en los baos En diversos estudios se ha determinado que al incrementar el tiempo de escurrimiento de las piezas a recubrir por 10 segundos, puede obtenerse una reduccin importante hasta del 50% del volumen arrastrado. Sin embargo, el tiempo no debe alargarse demasiado ya que pueden generarse efectos de pasivacin sobre las piezas. Adems los escurrimientos son mayores dentro de los primeros 10 segundos y despus de este tiempo la velocidad de escurrimiento disminuye notablemente, por lo que se considera que este tiempo es suficiente para reducir los arrastres. 4.3.11 Capacitacin y supervisin de los operarios Educacin y capacitacin de los trabajadores, ya que cualquier persona que trabaje con o cerca a una sustancia peligrosa deber contar con informacin acerca de los riesgos, formas de su uso, manejo y almacenamiento. De esta manera en parte se disminuye la generacin de residuos y aunque las medidas mencionadas anteriormente estn relacionadas directamente con los procesos de recubrimiento metlico, ms no con el tratamiento de los contaminantes, son significativas para esta investigacin, ya que con medidas de prevencin si bien, no es posible lograr una generacin de residuos igual a cero, con buenas prcticas se puede lograr la reduccin del volumen y/o la peligrosidad de los residuos en la fuente de sus generacin. El resumen se muestra en la figura 4.2.

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Figura 4.2 Diagrama de alternativas viables de reduccin de contaminantes en la planta de galvanoplastia de Argentis collections Ltda. 4.4 Estudio de alternativas viables de reduccin de contaminantes. A partir de ensayos a escala de laboratorio se buscaron las condiciones de tratamiento ptimas con el fin de eliminar o reducir la contaminacin procedente de CN-, Cu, Ag, Pb, y Ni, principalmente. Los iones CN- causan interferencias por formar complejos muy estables con los metales, que no hace posible la precipitacin de estos ltimos de forma adecuada, por lo cual el tratamiento consecutivo de las muestras inici con la eliminacin de estos. 4.4.1 Remocin de cianuros (CN-)

El estudio de alternativas para la destruccin de CN- mediante oxidacin qumica con H2O2 al 30% y NaClO se realiz con muestras de agua sinttica, con una concentracin

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inicial de CN- de 1325 mg/L. Para los ensayos se utilizaron 300 mL de muestra, los experimentos 1, 2 y 3 se realizaron con H2O2 y los 4 y 5 con NaClO. Los parmetros se muestran en la tabla 4.3 Tabla 4.3 Parmetros de estudio para eliminacin de cianuros en muestras de agua sinttica Exp n mL H2O2/g CN- o pH inicial pH final mL NaClO/g CN1 1,788 11,45 9,57 2 2,68 11,45 9,08 3 3,13 11,45 9,24 4 10,33 11,45 9,36 5 12,40 11,45 9,56 La grafica 4.5 muestra la tendencia de concentracin de CN - con respecto al tiempo al utilizar como oxidantes de este ion el H 2O2 y NaOCl. Se observa que la concentracin de CN- disminuye bruscamente por la accin de los oxidantes despus de una hora de reaccin para todos los experimentos, no obstante solo cuando se completa 5 horas de reaccin para los ensayos 1 - 3 y 12 horas para los ensayos 4 y 5 se logran alcanzar concentraciones relativamente aceptables del in, que aun cuando no caen en la norma se pueden remover con tratamientos posteriores. La eliminacin del ion CN- se dio por la reaccin del CN- con los oxidantes en donde se forma del in cianato. Las reacciones procedieron de acuerdo a la ecuacin 1 para los ensayos correspondientes a la grfica 4.5 (a) y de acuerdo a las ecuaciones 2 y 3 para los ensayos de la grfica 4.5 (b) como se muestra a continuacin: CN- + H2O2 OCN- + H2O NaCl + Cl2 CNCl + NaCl CNCl + 2NaOH NaCNO + NaCl + H2O (1) (2) (3)

39

(a) (b) Grafica 4.5 Tendencias de eliminacin de CN- en (a) muestras tratadas con H2O2 y (b) muestras tratadas con NaClO El objetivo de esta parte del tratamiento de la eliminacin de cianuros, pero el pH utilizado de acuerdo a la teora presenta ventajas por la posible precipitacin de metales, por lo cual, tambin la concentracin de Cu y Ag se analiz despus de la oxidacin, teniendo en cuenta que durante el tratamiento con los oxidantes se observ en todos los ensayos formacin de precipitado y adems el agua sinttica contena inicialmente AgNO3 y Cu metlico. As la concentracin inicial de Cu y Ag fue 6,811 y 6538,76 mg/L y posterior a los ensayos la remocin de Cu estuvo en un rango de 91 a 100%, mientras que para Ag la remocin ms alta se dio en el experimento 1 con un 33% e incluso el experimento 5 present igual concentracin de Ag antes y despus del tratamiento. De acuerdo a esto la oxidacin de CN- tambin contribuye a remover metales, pero esto depende no solo del oxidante utilizado, tambin de las caractersticas de los iones metlicos y/o de la concentracin de los mismos. Los experimentos 3 y 5 reportaron los mejores resultados en cuanto a porcentaje de remocin de CN-, 98,33 y 96,071 %, respectivamente, se puede decir que el ensayo 3 hasta el momento debera ser la alternativa ms viable para eliminacin de cianuros adjunto a que el volumen de hipoclorito usado para el ensayo 5 (tabla 4.3) es 4 veces mayor que la cantidad de H2O2 usado para una remocin de 98,33%, adems tambin se necesita mayor tiempo de reaccin y el compuesto intermedio formado al pasar de CN- a CNO- (CNCl) es altamente txico, lo que representa desventajas en cuanto a su uso, sin embargo el tratamiento es consecutivo y se deba descartar posibles interferencias entre

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los oxidantes utilizados y los reactivos de precipitacin qumica seguida de coagulacin, por tanto, con los parmetros de estos dos ensayos, es decir con muestras previamente tratadas con adicin de 3,13 mL de H2O2 al 30% / g de CN- a un pH de 11,45 y un tiempo de 5 horas de reaccin y tambin con muestras tratadas con adicin de 12,40 mL NaClO/g CN- al mismo pH, pero con un tiempo de reaccin de 12 horas se realizaron consecutivamente la precipitacin qumica de las muestras seguida de coagulacin para el agua sinttica. 4.4.2 Tratamiento fisicoqumico mediante precipitacin qumica seguida de coagulacin/coagulacin En los procesos de coagulacin/floculacin los coagulantes ms comunes son las sales de hierro Fe+3 y el sulfato de aluminio, Al2(SO4)3, sin embargo este ltimo es ms usado para el tratamiento de agua potable, por lo cual se escogieron las sales, FeCl3 y Fe2(SO4)3 para la prueba de jarras. En muestras de agua sinttica sin previa eliminacin de CN - se realizaron ensayos con los dos floculantes. Se encontr que en los experimentos la velocidad de agitacin ms conveniente era 135 rpm por 3 minutos para mezclar adecuadamente los reactivos y la muestra de agua residual y luego una velocidad de 20 rpm hasta completar 20 minutos para formacin de los flculos. La remocin de metales con las dos sales de hierro es similar, sin embargo con FeCl3 la sedimentacin de los flculos era ms lenta y concentraciones de hierro residual del orden de 36,55 mg/L se encontraron en las muestras de aguas tratadas con este reactivo en comparacin con 0,654 mg/L que fue la concentracin de hierro residual al utilizar Fe2(SO4)3, por lo cual para experimentos posteriores el coagulante usado simultneamente con el proceso de precipitacin qumica con NaOH fue Fe2(SO4)3. Los parmetros del tratamiento de muestras de agua sinttica con previa eliminacin de CN- se muestra en la tabla 4.4 El pH ptimo para precipitacin qumica se busco dentro de un rango restringido de 9,5 a 12, ya que dentro de este rango se encuentra la mayor posibilidad de precipitacin qumica de metales pesados. Adems la disminucin de pH en las muestras se ocasiona por el uso del in Fe3+ que aporta acidez a las muestras.

41

Tabla 4.4 Parmetros de estudio para precipitacin- coagulacin/ floculacin en muestras de agua sinttica Tratamiento V(mL) Fe2(SO4)3 Exp n pH inicial (P.Q) pH final (P.Q-C/F) previo 1000 ppm 1 H2O2 9,46 60 6,33 2 NaClO 9,5 60 6,42 3 H2O2 10,6 120 6,62 4 NaClO 10,5 120 6,42 5 H2O2 11,03 180 6,57 6 NaClO 11 180 6,2 7 H2O2 11,56 240 8,87 8 NaClO 11,49 240 6,32 9 H2O2 11,99 300 9,97 10 NaClO 12,0 300 9,3 Los resultados de remocin de contaminantes para los experimentos que presentaron mejores resultados se dan a conocer en la tabla 4.5 en donde se observa el porcentaje de remocin de contaminantes presentes en el agua sinttica. Los experimentos 7,9 y 10 corresponden a los descritos en la tabla 4.4. Los ensayos 1-6 y 8 no presentaron buenos resultados de remocin de contaminantes y adems el ion Fe 3+ no sediment correctamente por lo cual al final del tratamiento se encontraron concentraciones altas de hierro residual observndose as la coloracin de dicho ion en las muestras, por el contrario en los ensayos mostrados en la tabla 4.5 se logr aumentar el porcentaje de remocin de los contaminantes principales del agua sinttica estudiada, siendo el ensayo 9 el mejor, ya que presenta los porcentajes de remocin ms altos para CN-, Ag y Cu. Este ensayo se realiz con previa oxidacin de CN - con H2O2 de acuerdo al mejor resultado reportado para el estudio de remocin de CN -, lo cual confirma que la alternativa ms viable de remocin de dicho ion es mediante este oxidante, ya que adems remover efectivamente este contaminante, no interfiere con los procesos de precipitacin qumica seguida de coagulacin bajo las condiciones a las cuales se trabaj. Tabla 4.5 Remocin de contaminantes despus de oxidacin de cianuros y posterior tratamiento de precipitacin qumica coagulacin para muestras de agua sinttica Exp n % remocin CN- final % remocin Ag final % remocin Cu final mg/L Fe final 7 98,62 76,13 100 0,560 9 99,30 79,80 100 0,001 10 96,85 24,76 95.10 1,971

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4.4.3 Remocin de contaminantes en muestras reales Aunque cabe destacar que las muestras de aguas reales procedentes de la planta de galvanoplastia son ms complejas y adems de contener CN-, Ag y Cu tambin contienen otros residuos, los resultados del tratamiento de agua sinttica dieron una aproximacin de la remocin de contaminantes en aguas residuales reales, por lo cual que se implementaron los parmetros que reportaron mejor resultados en los estudios con agua sinttica, con excepcin del volumen de coagulante que depende de la concentracin de los contaminantes. Adicional a esto, para la mayora de las muestras reales se implement un proceso de adsorcin como es descrito en el tem 3.4.3 debido a que despus del proceso de coagulacin/ floculacin aun se encontraban en las muestras concentraciones considerables de sustancias peligrosas. Como se mencion en la caracterizacin preliminar en los puntos de vertimientos de residuos lquidos (tem 4.2), la concentracin de los contaminantes en muestras reales puede variar y dicha variacin depende del tiempo de vida til que se da a los enjuague o vertidos discontinuos y a la cantidad de piezas a recubrir (arrastre de qumico por piezas), as a medida que se implementan los procesos de recubrimiento aumenta la concentracin de contaminantes hasta que se renueva estas aguas. De esta manera el tratamiento inici con muestras tomadas poco despus de que se realizara limpieza de los baos de recubrimiento y se renovaran los enjuagues en la planta de galvanoplastia. La concentracin de la mayora de los contaminantes en dichas muestras no superaban los 1000 mg/L y aunque el tratamiento implementado funcion de forma positiva (datos no reportados), se realiz de nuevo el tratamiento en muestras con un control ms aproximado de la periodicidad con la cual se desechan los vertidos discontinuos en la planta, as los datos reportados a continuacin corresponden a muestras tomados despus de que se procesaron 2 kg de mercanca, cantidad despus de la cual generalmente la concentracin de contaminantes es alta y se deben desechar los enjuagues, por lo cual vale la pena plantear el tratamiento. 4.4.3.1 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del tanque de almacenamiento La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 75 mL para volmenes de muestra de 300 mL. La conductividad reportada inicialmente por las muestras fue 1877 s/seg y disminuy en un 60% despus de todo el tratamiento, as mismo como dicho tratamiento se realiz en un medio alcalino y se observaron cambios de pH despus de cada etapa, como punto final del proceso se ajust el pH a 7 con lo cual disminuy la alcalinidad de las muestras. De otro lado se logr remover en su totalidad la concentracin de iones Cl - y aunque la

43

remocin de sulfatos no represent un porcentaje considerable (19%), esto se explica por el sulfato residual despus del proceso de coagulacin/floculacin. La concentracin de Cu, Ni, Pb, Ag, CN- (contaminantes ms importantes debido a su toxicidad) y Fe residual se muestra a continuacin: El hierro fue determinado en las muestras solo despus de los tratamientos de P-C/F y en A, de acuerdo al resultado se puede decir que el hierro adicionado en las muestras en forma de Fe2(SO4)3 sediment totalmente durante el proceso (ver tabla 4.6). Tabla 4.6 Concentracin de contaminantes en muestra de durante el tratamiento consecutivo de las muestras. SN H2O2 P-C/F Parmetro (mg/L) (mg/L) (mg/L) CN10,406 2,322 N.D Cu 474,54 345,9 68,640 Ag 153,456 15,234 N.D Ni 4, 354 2,150 N.D Pb 1,141 1,140 1,134 Fe 6,293 tanque de almacenamiento A (mg/L) 3,304 N.D 0,834

SN: Sin tratamiento. H2O2: previa oxidacin de cianuros en la muestra con perxido P-C/F: precipitacin qumica seguida de coagulacin/floculacin. A: Adsorcin sobre carbn activado. -: Anlisis no realizado. N.D: no detectable El porcentaje de remocin de Cu despus de P-C/F (85,53%) no fue suficientemente efectivo para que las muestras cayeran dentro de la norma establecida por legislacin colombiana (decreto 1584/94, art 74) para este metal, dicho propsito se logr con la implementacin del proceso de adsorcin sobre carbn activado en el cual se obtuvo una remocin del 99,3% de Cu presente en la muestra (ver grafica 4.6). Por el contrario de Ag se present una remocin del 90,1 % en la oxidacin de CN - con H2O2, aun cuando se pretenda oxidar solo el in CN- presente en las muestras, pero al ajustar el pH en el proceso de oxidacin se facilita la precipitacin de metales, en el caso del metal mencionado y a diferencia de la remocin del mismo en las muestra de agua sinttica con un alto porcentaje de remocin, que se complement con la P-C/F.

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Tanque
CONCENTRACIN (mg/L)
500 450
400

350 300
250

200 150 100 50

0 SN (mg/L)

CN10,406
2,322

Cu 474,5
345,9

Ag 153,456
15,234

Ni 0
2,15

Pb 1,141
1,14

H2O2 (mg/L) P-C/F (mg/L) A (mg/L) Normatividad (mg/L)

0 1

68,64 3,304 3

0 0,5 CONTAMINANTES

0 2

1,134 0 0,5

Grafica 4.6 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el tanque de almacenamiento 4.4.3.2 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague cobre pH alcalino La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 100 mL para volmenes de muestra de 300 mL. Como se puede observar en la grafica 4.7 la concentracin de CN- y Ag es baja comparara con la concentracin reportada en la caracterizacin preliminar de estos contaminantes en el enjuague de cobre pH alcalino, esto se debe a limpieza realizada a los baos de recubrimiento metlico en la planta de galvanoplastia de donde proceden las muestras. Aun cuando el enjuague procede del bao de recubrimiento de cobre pH alcalino, el metal con mayor concentracin en la muestra es Ag. Por otra parte los porcentajes de remocin alcanzados para estos despus de todo el tratamiento fueron para CN- y Ag el 100% y para Cu el 98,11%, sin necesidad de adsorcin sobre carbn activado.

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COBRE pH ALCALINO
600 500 400

CONCENTRACIN (mg/L)

300
200

100 0
CN26,017 10,406 Ag 535,55 37,48 Cu 119,99 118,26 Pb 1,275 1,275

SN (mg/L) H2O2 (mg/L) P-C/F (mg/L) Normatividad (mg/L)

0 1

0 0,5
CONTAMINANTES

2,256 3

1,105 0,5

Grafica 4.7 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de cobre pH alcalino 4.4.3.3 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague cobre pH cido La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 75 mL para volmenes de muestra de 300 mL. En este enjuague se encontraron concentraciones de Ni y Pb del orden de 3,275 y 2,167 mg/L respectivamente. No se encontr CN- en las muestras procedentes de este enjuague como se aprecia en la grafica 4.8, hecho razonable puesto que la muestra proviene de un enjuague a donde llega el arrastre de qumicos procedente del bao de cobre pH cido que no contiene en su formulacin sales de cianuro. Sin embargo al comparar este ltimo dato con los resultados de la caracterizacin preliminar en donde se encontr una concentracin de CN- correspondiente a este enjuague de 998,8 mg/L (grafica 4.4), se confirma que los baos y por ende los enjuagues estaban contaminados con sustancias de otros baos cuando se tom el muestreo correspondiente a la caracterizacin (mezcla de contaminantes durante los procesos de recubrimiento sin un control adecuado). Para el tratamiento de este enjuague tampoco fue necesario el proceso de adsorcin, la remocin fue altamente efectiva desde el H 2O2 hasta la P-C/F. Se removi el 99.86% de Cu y completamente Ag.

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COBRE pH CIDO
3500

CONCENTRACIN (mg/L)

3000

2500 2000 1500 1000 500 0 SN (mg/L) H2O2 (mg/L)

P-C/F (mg/L)

Cu 3118,42 156,34 3,191 3

Ag 1178,5 34,48 0 0,5

Ni 3,275 2,275 0 2

Pb 2,167 1,131 0 0,5

Normatividad (mg/L)

CONTAMINANTES

Grafica 4.8 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de cobre pH cido 4.4.3.4 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague paladio/estao La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 50 mL para volmenes de muestra de 300 mL. La grafica 4.9 muestra que al igual que los enjuagues anteriores, para esta muestra el metal con mayor concentracin es Ag (1036mg/L). Se vio la necesidad de implementar el proceso de adsorcin despus P-C/F ya que la concentracin de Cu despus de este tratamiento no caa dentro del lmite permisible para vertimientos (3 mg/L), adems gracias al proceso de adsorcin se logr remover la concentracin de Fe residual (18,41 mg/L) encontrado despus del proceso de coagulacin.

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PALADIO / ESTAO
1200

CONCENTRACIN (mg/L)

1000 800 600 400 200 0 SN (mg/L) H2O2 (mg/L) P-C/F (mg/L) A (mg/L) Normatividad (mg/L) 1 0,5 CN52,034 4,161 0 Ag 1036 6,365 0 Cu 110,52 109,31 10,354 2,304 3 CONTAMINANTES 0,5 Pb 1,083 1,084 0,605 18,41 1,811 Fe

Grafica 4.9 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de paladio/estao 4.4.3.5 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague preplata La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 75 mL para volmenes de muestra de 234 mL. La concentracin Pb en la muestra es despreciable y en comparacin al CN - y Ag la concentracin de Cu es relativamente baja (102,57 mg/L). De otro lado se encontr que la concentracin inicial de Ag fue muy alta 14674,4 mg/L, hecho que se debe a que la muestra proviene de un enjuague a donde llega el arrastre de qumicos procedente de un bao compuesto bsicamente de sales de Ag. Adicional a esto la contraccin inicial de CN- (2081,36 mg/L) es la concentracin ms alta encontrada en todas las muestras de lo diferentes enjuagues, no obstante se obtuvieron buenos porcentajes de remocin, 100% para CN-, 100% para Ag, 97,66% en Cu y aunque se detect Pb, este metal tambin se logr remover (grafica 4.10).

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PRE-PLATA
16000
14000

CONCENTRACIN (mg/L)

12000 10000 8000 6000

4000

2000 0 SN (mg/L) H2O2 (mg/L) P-C/F (mg/L) A (mg/L)

Normatividad (mg/L) CN2081,36 Ag 14674,4 Cu 102,57 Pb 4,295

156,102 0 1

5282,78 71,62
0

99,4178 54,16
2,399

2,097 0,564 0,5

0,5 CONTAMINANTES

Grafica 4.10 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de pre-plata 4.4.3.6 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de plata La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 60 mL para volmenes de muestra de 150 mL. Este enjuague present una concentracin de 18761 mg/L de Ag que se removi completamente despus P-C/F y tan solo 1068 mg/L de Cu, del cual se removi el 92% con P-C/F, pero el 8% restante corresponda a concentracin de Cu de 76,52 g/L, por lo cual se implement el proceso de adsorcin como se muestra en la grafica 4.11. El proceso de remocin fue uno de los ms fciles al no poseer la interferencia que proveen otros metales para que el proceso de precipitacin se llevara a cabo.

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PLATA
20000 18000 16000 14000 12000
10000

CONCENTRACIN (mg/L)

8000 6000 4000 2000

0

SN (mg/L)
H2O2 (mg/L)

CN884,57 1,561 0 1

Ag 18721 6552,35 61,99 0 0,5 CONTAMINANTES

Cu 1068 980,8 76,52 8,157 3

P-C/F (mg/L) A (mg/L)

Normatividad (mg/L)

Grafica 4.11 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de plata 4.4.3.7 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de barniz La dosis ptima de Fe2(SO4) con una concentracin de 4000 ppm fue 65 mL para volmenes de muestra de 230 mL. Para esta muestra no fue necesario aplicar adsorcin, ya que en el tratamiento con P-C/F se removi la concentracin de metales y de cianuro como se ve en la grafica 4.12

50

BARNIZ QUMICO
1000

900

CONCENTRACIN (mg/L)

800 700 600 500 400

300

200 100 0 SN (mg/L) H2O2 (mg/L)

P-C/F (mg/L)

CN10,406
0

Ag 934,5
5,234

Cu 1,143
0,498

0 1

0 0,5 CONTAMINANTES

0 3

Normatividad (mg/L)

Grafica 4.12 Disminucin de los contaminantes ms importantes presentes en el enjuague de barniz qumico 4.4.3.8 Remocin de contaminantes en muestras procedentes del enjuague de desengrasante qumico Las muestras tomadas del tanque de enjuague posterior al desengrasante no presentaron concentraciones considerables de las sustancias analizadas. El resultado es aceptable, ya que el bao desengrasante que utilizan dentro de los procesos para limpiar las piezas a recubrir no est compuesto por ninguno de los contaminantes presentes en los dems enjuagues analizados. A dichas muestras se les ajusto el pH con lo cual bajo la alcalinidad de las mismas. Cabe observar que este enjuague de acuerdo a los anlisis realizados es el nico que no presenta contaminacin por sustancias presentes en otros baos de recubrimiento. El pH de las muestras correspondientes a los enjuagues a los cuales se les aplic tratamiento consecutivo, tambin se ajust entre 6,8 y 7,5 y despus de los procesos de remocin aplicados no se encontr una concentracin detectable de iones Cl - en ninguna de las muestras correspondientes a enjuagues, por el contrario la remocin de SO 4= solo present un buen resultado para las muestras del enjuague de cobre pH cido en donde se removi el 95,65% de este ion, para los dems enjuagues se removi entre el 3 y el 12% de SO4= al final del tratamiento, probablemente la concentracin del ion en las muestras al final del proceso tambin sea causa del SO4= residual despus de aplicar el proceso de coagulacin/floculacin con Fe 2(SO4)3. De otro lado la conductividad de las muestras disminuy en un 54% para el enjuague cobre pH alcalino, 59% para el enjuague de paladio/estao, 83,53 en el enjuague de pre-plata, para el enjuague correspondiente a

51

la plata 60,15%, 60,56% en el enjuague de cobre pH cido, y barniz qumico en 71,10%. Esta diferencia entre los porcentajes de remocin de los contaminantes analizados y la disminucin de la conductividad se debe a la diferencia de la concentracin de dichos contaminantes entre un enjuague y otro y tambin a la complejidad de las muestras de aguas residuales objeto de estudio. Adicional a los ensayos anteriores, tambin se evalu la disminucin de contaminantes al realizar adsorcin sobre carbn activado en algunas muestras sin tratamiento previo: Como se aprecia en las graficas 4.13 y 4.14 se analizaron las aguas residuales del tanque de almacenamiento, las aguas del enjuague de paladio, pre-plata y plata. Estos se escogieron para realizar adsorcin por ser aquellos enjuagues que necesitaron de este proceso despus del tratamiento con P-C/F para remover hasta porcentajes aceptables los contaminantes presentes en las muestras. Se encontr una considerable disminucin de iones CN - y de los metales presentes en mayor concentracin en todos los puntos de vertimientos, la remocin de Cu oscil entre 57,23 y 85 %. La Ag en el tanque de almacenamiento se removi en un 55%, 68% en el enjuague de paladio, 41,23 % en el de pre-plata y 33,40 % en el enjuague correspondiente a la plata, de otro lado la remocin de CN - mediante adsorcin estuvo en un rango de 40,104 a 62,097%, pero aunque se removi en algunos casos hasta ms de la mitad de los contaminantes ms importantes de las muestras (toxicidad y alta concentracin), despus del tratamiento con adsorcin sobre carbn activado la concentracin de las sustancias de inters todava es muy alta y supera los lmites de vertimientos para estos segn la legislacin colombiana.
REMOCIN DE CIANUROS MEDIANTE ADSORCIN
2500

CONCENTRACIN (mg/L)

2000

1500

1000

500

0 CN- (PLATA) SN (mg/L) A (mg/L) 884,57 335,27 CN- (PREPLATA) 2081,36 1245,8 CN- (PALADIO) 52,034 42,267 CN- (TANQUE) 10,406 5,245

Grafica 4.13 Remocin de CN- mediante adsorcin para diferentes tipos de muestra

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20000 18000
16000

REMOCIN DE Ag y Cu MEDIANTE ADSORCIN

CONCENTRACIN (mg/L)

14000 12000 10000 8000 6000

4000

SN A

2000 0

METALES

Grafica 4.14 Remocin de Cu y Ag mediante adsorcin para diferentes tipos de muestra

53

5. CONCLUSIONES De acuerdo a los resultados obtenidos la mayora de contaminantes presentes en los diferentes puntos de vertimientos de la planta de galvanoplastia de Argentis collections Ltda., presentan concentraciones elevadas que no solo constituyen impacto para el ambiente, tambin para la salud de los trabajadores, por lo cual adoptar las alternativas de prevencin de la contaminacin expuestas en los resultados es estrictamente necesario. Para el anlisis de aguas residuales, existen varios mtodos estandarizados, como los adoptados para la caracterizacin de contaminantes, sin embargo la sensibilidad y precisin de dichos mtodos vara de acuerdo a la complejidad de las muestras, como se pudo apreciar en las muestras de aguas residuales industriales que contienen CN-, Pb, Ni, Cu, Ag, SO4=, NO3-, Cl- y compuestos orgnicos de concentracin desconocida, ya que un anlisis completamente verdico se hace difcil, debido a las interferencias que representan la mezcla de los anteriores compuestos. El Ni est presente en las muestras de enjuagues de cobre pH cido, mientras el Pb en todos los enjuagues a excepcin de los correspondientes a plata y barniz qumico, los dos en bajas concentraciones, por tanto se concluye que el Ni y el Pb encontrado en las muestras del tanque de almacenamiento de residuos provienen especficamente de los baos de recubrimiento previos a los enjuagues contaminados con estos y adems dichos metales no deben ser usados en la planta de donde provienen las muestras como agentes de recubrimientos especficos como si lo son el Cu y la Ag, precisamente por su baja concentracin en comparacin a la concentracin reportada por estos ltimos. La eficacia que tiene la adsorcin sobre carbn activado para la remocin de metales pesados en aguas residuales industriales qued demostrada en esta investigacin, no obstante, la aplicacin simultnea de tratamientos como la oxidacin de CN -, precipitacin qumica seguida de coagulacin/floculacin y posterior adsorcin, es ms efectivo a escala de laboratorio, para remover completamente contaminantes como Pb, Ni, Ag, Cu, CN- y algunas sales inorgnicas de menor peligrosidad en muestras de aguas residuales derivadas de una industria de galvanoplastia, por lo cual se concluye que el uso consecutivo de dichos procesos fisicoqumicos bajo los siguientes parmetros: adicin de 3,13mL de H2O2 al 30% / g de CN-, precipitacin qumica con NaOH a un pH de 12, seguida de coagulacin/floculacin con Fe2(SO4)3 a una velocidad de 135 rpm por 3 minutos y 20 rpm hasta completar 20 minutos y finalmente la adicin a las muestras de 1,000 g de adsorbente previamente activado a 700C es la mejor opcin de tratamiento para las aguas residuales de Argentis collections Ltda. Implementar varios procesos consecutivos para eliminacin de contaminantes representa costos de operacin elevados, pero, para el tratamiento de aguas residuales como las

54

estudiadas aqu, es necesario, ya que no todos los contaminantes se remueven con un solo proceso o por lo menos hasta concentraciones mnimas como para ser descargados al ambiente, debido a la variacin de contaminantes y a la aplicacin de varios procesos de recubrimiento que hace el tratamiento de aguas residuales ms complejo. El tratamiento sugerido remueve concentraciones altas de contaminantes, sin embargo, para su correcto funcionamiento a nivel industrial se deber tener un control adecuado de la variacin de contaminantes en los diferentes puntos de vertimiento y seguir la recomendacin de no mezclar estos para evitar la formacin de sustancias aun ms txicas y/o peligrosas para el ambiente, adems como se puede apreciar en los resultados, el metal presente en mayor concentracin en el tanque de almacenamiento al igual que en la mayora de los enjuagues es la plata, se presenta en concentraciones de hasta 18721mg/L, por tanto de acuerdo al estudio realizado, queda abierta la posibilidad de recuperar este metal de alto inters econmico de los enjuagues posteriores a cada bao de recubrimiento o del lodo obtenidos como residuo del tratamiento de estos, en vez de mezclar las aguas residuales provenientes de cada enjuague con el resto de contaminantes procedentes de los procesos, en cuyo caso sera mucho ms complejo el tratamiento y la recuperacin del metal mencionado.

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6. RECOMENDACIONES Esta investigacin se encarg de buscar alternativas viables para remover contaminantes de una industria de recubrimientos metlicos, sin embargo se recomienda que en trabajos similares se estudie la remocin de contaminantes con varios adsorbentes y se prueben coagulantes/floculantes nuevos, para tener mayores opciones de remocin de contaminantes de una forma viable. Para el anlisis de metales pesados se recomienda usar espectrometra de absorcin atmica, ya que es la tcnica que mejor cuantifica estos contaminantes y aunque algunos mtodos titulomtricos se pueden usar con el mismo fin (en este estudio para determinacin de Ag), las interferencias se hacen muchos ms evidentes y el mtodo es menos sensible.

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7. BIBLIOGRAFA

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ANEXOS 1. presentacin de la concentracin de los contaminantes y las caractersticas principales de las aguas residuales estudiadas de acuerdo a cada punto de vertimiento encontrado Tabla 1 Concentracin de contaminantes de aguas residuales del tanque Contaminantes Concentracin (mg/L) Alcalinidad 204,2 - 216,6 mg/L CaCO3 DQO 341-350 mg O2/L NO3 188,46 - 207,92 Cl 17,491 - 29,990 = SO4 68,5 - 88,5 CN45,944 - 57,930 Cu 71,85 Ag 130,52 Pb 3,126 Ni 2,542 As, Cr y DBO= N.D (no detectable) Tabla 2 Concentracin de contaminantes de enjuague desengrasante qumico Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 11,3 Acidez 200mg/L CaCO3 NO3 53,421 Cl 249,9 SO4= 5500 CN 599,25 Cu 7,55 Ag 1089,45 Ni, Pb y DQO= N.D Tabla 3 Concentracin de contaminantes de enjuague cobre pH alcalino Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 10,27 Alcalinidad 1837,8 mg/L CaCO3 DQO 266 mg O2/L NO3 9321,728 Cl 5623,25

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SO4= CNCu Ag Ni, Pb y DBO= N.D

23750 7391,05 29,15 7626

Tabla 4 Concentracin de contaminantes de enjuague cobre pH cido Contaminantes Concentracin o unidades de pH pH 1,12 Acidez 3000 mg/L CaCO3 NO3 4585,234 Cl 374,9 SO4= 20000 CN 998,8 Cu 8625 Ag 2178,5 Pb 0,25 Ni 5,85 Ag 7626 DQO= N.D Tabla 5 Concentracin de contaminantes de enjuague de Paladio/Estao Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 10,6 Alcalinidad 714,7 mg/L CaCO3 DQO 4 mg O2/L NO3848,739 Cl 624,8 SO4= 5500 CN 2097,45 Cu 1149,0 Ag 1089,45 Ni 5,00 Pb y DBO= N.D Tabla 6 Concentracin de contaminantes de enjuague de Pre-plata Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 12,36 Alcalinidad 4084 mg/L CaCO3

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DQO NO3ClSO4= CNCu Ag Ni Pb y DBO= N.D

198 mg O2/L 2904,562 4498,6 4750 12984,3 148,0 5447 10,15

Tabla 7 Concentracin de contaminantes de enjuague de Plata Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 12,39 Alcalinidad 4288,2 mg/L CaCO3 DQO 236 mg O2/L DBO 0,7 NO380900,360 Cl 5373,35 SO4= 6250 CN9987,9 Cu 215,7 Ag 18521 Ni 11,75 Pb= N.D Tabla 8 Concentracin de contaminantes de enjuague de Barniz qumico Contaminantes Concentracin mg/L o unidades de pH pH 4,48 Acidez 200 mg/L CaCO3 DQO 959 mg O2/L NO3 593,637 Cl124,95 CN 15980,7 Ag 1089,45 Ni 12,20 Pb, SO4=, Cu y DBO= N.D

2. Curvas de calibracin anlisis de metales, SO 4= y NO33. Caractersticas principales de los contaminantes generados en Argentis collections Ltda

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3.1 Cianuro (CN-) Son una familia de compuestos qumicos que se caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un tomo de nitrgeno mediante un enlace triple. Muchos de sus compuestos presentan propiedades sumamente txicas o letales, como lo demuestra su aplicacin en venenos, pero a pesar de esto tambin poseen un gran nmero de propiedades beneficiosas, lo que ha dado lugar a su produccin comercial y aplicacin industrial, siendo el cianuro de sodio es el compuesto de cianuro que se utiliza con mayor frecuencia en la industria minera, seguido del cianuro de calcio. Las causas de intoxicacin con los cianuros son muy variadas debido al gran uso que se le ha dado; el cianuro es un inhibidor enzimtico que bloquea la produccin de ATP (Adenosn Trifosfato) induciendo a la hipoxia celular. La ingestin de 200 mg de cianuro de potasio o de sodio puede ser letal. Es muy rpido el inicio de los signos y sntomas luego de una exposicin e incluyen nauseas, olor a almendras amargas, convulsiones, coma, depresin respiratoria, colapso cardiaco entre otras. 3.2 Cobre metlico El cobre es un elemento poco txico. Sus efectos txicos pueden ser causados tanto por el propio catin como por interferir la absorcin y distribucin del hierro y cinc. En forma aguda provoca hemlisis, necrosis heptica, hemorragias gastrointestinales, etc. En la forma de intoxicacin crnica aparecen localmente irritacin respiratoria, alteraciones gastrointestinales y dermatitis por contacto, habindose sugerido que el cobre puede intervenir en la produccin de la fibrosis oral submucosa. Sistmicamente origina fiebre del humo metlico, anemia hemoltica, degeneracin heptica, alteraciones renales, cerebrales y visuales.

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