Calormetros

1. Descripcin del equipo

El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o absorben dicho cuerpo. Dependiendo de su aplicacin se pueden encontrar diversos tipos, los cuales presentan ventajas y usos diferentes.

a. Componentes y partes

Esquemticamente un calormetro consta de los siguientes elementos:

Recipiente en el que tiene lugar el proceso: Este recipiente est integrado en un sistema de aislamiento mediante el cual se trata de evitar las prdidas de calor por radiacin o conveccin. Dispositivo para la medida de cambios de temperatura Suele ser un termmetro de mercurio contrastado, termopar, termmetro de resistencia u otro termmetro de otro tipo. Sirve para medir la variacin de la temperatura que se presente durante el proceso.

Dispositivo para el calentamiento controlado del sistema Suele ser una resistencia elctrica conectada a una fuente de alimentacin con voltaje estabilizado, el cual sirve para aumentar la temperatura del sistema de manera constante y controlada. Dispositivo de mezcla de componentes y de agitacin Sirve para asegurar la uniformidad de la temperatura en la mezcla. Consta de una varilla inmersa en el lquido (generalmente agua). En la figura se recoge de forma esquemtica la estructura de un calormetro siendo A el recipiente o vaso calorimtrico y B la camisa exterior para el aislamiento.

Figura 1. Diagrama del calormetro convencional y sus partes principales.

Figura 2. Diagrama del calormetro de bomba y sus partes principales.

b. Cmo funciona
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica. Los calormetros suelen incluir su equivalente en agua del calormetro igual que el calormetro y que circunstancias. De esta forma, slo equivalentes. equivalente, para facilitar clculos. El es la masa de agua que se comportara perdera igual calor en las mismas hay que sumar al agua la cantidad de

Para utilizar el calormetro, un cientfico pondr una cantidad precisa conocida de agua pura en la cmara de agua. La cantidad puede variar, pero 100 mililitros (ml) es lo tpico. A continuacin, lee y registra la temperatura del agua. Luego se dosifica la cantidad exacta de productos qumicos que quiere estudiar, los pone en la cmara de reaccin, y se cierra la tapa. Se observa el termmetro muy de cerca por los cambios en la temperatura. A medida que la reaccin qumica progresa, la temperatura va a subir o bajar. Si sube, se alcanzar un valor mximo, luego disminuir. Lo contrario tambin es vlido si la temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura mxima o mnima. El calormetro de bomba es un envase sellado que minimiza el intercambio de calor entre el sistema y el medio ambiente. La "bomba" contiene la muestra a ser analizada y se llena a presin con oxgeno ms o menos a 30 atm 2533 KPa) para asegurar una combustin rpida y completa. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor liberado por la combustin aumenta la temperatura del calormetro (incluyendo a los productos de reaccin) en una forma directamente proporcional a su capacidad calrica (se determina por

calibracin con cido benzoico). Del aumento en temperatura y la capacidad calrica del calormetro se determina el calor liberado por la reaccin. La seccin dentro del crculo puede ser substituida por un sistema de lectura computadorizado. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones. Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

Donde

son los cambios de calor del agua, de la

bomba y de la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad

se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de la bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica: De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las mediciones en

los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea.

Figura 3. Funcionamiento bsico del calormetro de bomba.

1. Obtencin de informacin a. Variables fsicas presentes

En los calormetros se encuentra una sola variable fsica a medir principalmente. Esta variable es la cantidad de calor el cual se representa por medio de la temperatura. Existe otros puntos que se deben considerar, estos son: agitacin, prdidas por evaporacin, reduccin al mnimo las posibles prdidas de calor por radiacin y conveccin.

b. Cmo se representa

Se representa mediante la lectura de un termmetro de vidrio, cuando se coloca el termmetro dentro del agua, este le transmite calor al mercurio que se encuentra dentro del vstago de vidrio, el mercurio alcanza una cierta temperatura y se expande, al expandirse avanza por un conducto fino ultra sensible hasta llegar a una temperatura la cual se registra de la graduacin que presente el termmetro.

2. Aplicaciones
El calormetro se utiliza para identificar metales, calores especficos de metales y de mezclas de lquidos. Los calormetros permiten a la industria operar de forma segura y rentable. Como mini reactores qumicos altamente verstiles, miden las propiedades trmicas y de presin de reacciones qumicas exotrmicas. La informacin resultante ayuda a los ingenieros y a los cientficos a identificar los posibles peligros y abordar los principales elementos del proceso de diseo de seguridad, incluidos los sistemas de socorro para emergencia, manejo de efluentes, optimizacin de procesos y estabilidad trmica.

El Calormetro de Aceleracin de Ratio 244 (ARC 244), anteriormente conocido como TIAX ARC 3000, est diseado para una medida cuantitativa y segura del ratio de calor de escape en el procesamiento o almacenaje de productos qumicos. Esta informacin es vital en el desarrollo y evaluacin de procesos que garanticen la seguridad operacional y tambin para el control de escapes trmicos que podran tener efectos devastadores. El Calormetro de Aceleracin de Ratio 244 (ARC 244) es parte integral de la tecnologa de diseo de pilas, as como para la medicin de materiales energticos utilizados, productos tales como explosivos, propulsoras, y bolsas de aire.

Principales caractersticas y beneficios Tubo calentador que reduce las prdidas de calor debido al reflujo Sistema operativo estndar Windows XP Menor huella Mecanismo de elevacin para la parte superior del calormetro Accesorios para el fcil comienzo de los ensayos Mdulo de compensacin de potencia (opcional) Dispositivo de seguridad mejorado y propiedades de enlace

El Calormetro de Aceleracin de Ratio 254 (ARC 254) proporciona datos de calorimetra adiabtica en un entorno seguro y controlado de laboratorio. Esta informacin ayuda a proporcionar una buena comprensin de los procesos fsicos fundamentales implicados. Desde este punto de vista, diversos sistemas de operacin seguros y procedimientos se pueden desarrollar para mitigar los riesgos que plantea un sistema de reaccin. El Calormetro de Aceleracin de Ratio 254 (ARC 254) mide simultneamente la temperatura y la presin. El sistema sellado de presin tambin permite al usuario evaluar el efecto de diferentes atmsferas de gas en la estabilidad trmica del sistema. Productos gaseosos de reaccin pueden ser analizados al final de un experimento para ayudar a identificar y comprender los mecanismos de reaccin involucrados.

El Calormetro de Aceleracin de Ratio 254 (ARC 254 est diseado para modelar el curso de una reaccin a gran escala o a pequea escala. Una muestra es calentada exteriormente en un volumen fijo hasta que se detecta actividad exotrmica. Manteniendo la muestra en unas condiciones adiabticas donde no se pierde energa, el calormetro mide y registra la temperatura de la muestra y la presin. Un nico experimento proporciona los datos para su uso en el texto siguiente: Evaluacin de riesgos trmicos Evaluacin de riesgos de presin Anlisis Thermocintico

La seguridad de los usuarios es un objetivo clave en el diseo Calormetro de Aceleracin de Ratio 254 (ARC 254). El usuario est protegido por una serie de sistemas de seguridad que son completamente independientes del sistema de control. Estos sistemas de seguridad protegen al usuario en caso de que el principal sistema de control falle. Totalmente controlado por ordenador y altamente automatizado, el Calormetro de Aceleracin de Ratio 254 (ARC 254) incorpora una interfaz grfica que es fcil de aprender y usar. El sistema est totalmente integrado en limpio, tiene un diseo moderno donde todo el equipamiento de rutina es fcilmente accesible.

El APTAC 264 va ms en las pruebas de reactividad qumica permitiendo al usuario adquirir temperatura y presin mucho ms rpido que lo haba hecho hasta ahora. El equipo puede funcionar como: Calormetro Adiabtico de clula cerrada de alto rendimiento Calormetro de reaccin de alta temperatura y presin Ensayo abierto de clula donde los efluentes pueden ser descargados y analizados para estudios de emergencia utilizando metodologa DIERS de la American Institute of Chemical Engineers

La precisin y la exactitud de los resultados del APTAC 264 ayuda a las empresas en el diseo de los procesos de ampliacin de la produccin a travs de: Proporcionar los datos de temperatura y presin reales para su uso en la cintica de modelado La validacin de predicciones de las reacciones qumicas y escenarios Confirmando predicciones siguiendo la activacin de un sistema de emergencia La medicin directa de propiedades fsicas de mezclas complejas

APTAC 264 puede ser usado para el anlisis trmico de residuos qumicos slidos o lquidos qumicos o de mezclas gas / lquido, lquido / lquido, gas / slido y lquido / slido. Tambin puede ser utilizado para la simulacin de proceso reacciones de semi-batch, exposiciones al fuego, socorro de emergencia, y la medicin de propiedades fsicas. Ofrece un nuevo nivel de exactitud en los datos de reactividad qumica para la industria qumica productora, incluyendo productos qumicos orgnicos, petroqumicos, productos farmacuticos, agroqumicos, qumica fina, polmeros y plsticos, explosivos y materiales de alta energa.

 Ventajas

Alta precisin. Estabilidad de calibracin.

Desventajas

Baja velocidad de respuesta. Muy voluminosos.

3. Tipos
Estticos. No estticos.

Calormetros comnmente usados: Dry load calorimeter :

En comparacin con los instrumentos posteriores la precisin era muy modesta con una incertidumbre de 2% para la versin coaxial y 1 a 2,5% para las versiones de gua de ondas. No obstante, estos diseos establecieron la direccin general para los siguientes instrumentos. Nueva precisin en cargas y conectores desarrollados en los aos 60 llevaron a una nueva generacin de calormetros coaxiales con mejor rendimiento e incertidumbre debajo de 0,5% para frecuencias mayores de los 8 GHz. Los calormetros operan a niveles de potencia entre 100 mW y 10 W respectivamente. La carga de un calormetro es un elemento crtico. Es deseable que sta pueda ser acoplada elctricamente y que tenga un muy pequeo error de equivalencia, que es igual a la rf disipada y a la potencia dc que pueden producir la misma lectura de temperatura.

Componentes esenciales:
o o o La carga donde la potencia es disipada. Lnea de transmisin aislada isotrmicamente la cual conecta la entrada a la carga. Un sensor de temperatura.

Funcionamiento bsico Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una absorbe mientras que la segunda acta como temperatura de referencia. El sensor de temperatura registra la diferencia entre las temperaturas de las 2 cargas. En teora los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se cancelan debido a la simetra, sin embargo si los alrededores no tienen una temperatura uniforme el gradiente de temperatura puede causar error. El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film resistor, aunque dielctricos de bajas perdidas son usados para las versiones de guas de ondas. El sensor de temperatura es montado en el lado de afuera de la carga en una posicin donde no es influenciado directamente por los campos electromagnticos. Siendo esta una de las caractersticas distintivas de un calormetro y es esencial para su alta precisin.

El micro calormetro:

Es el tipo de calormetro ms usado. Estrictamente hablando, no es un medidor de potencia pero es un instrumento para determinar la eficiencia efectiva de un montaje bolometrico. Fue originalmente inventado para la calibracin de metal wire bolometers, pero termistores y pelculas bolometricas tambin pueden ser calibrados por este mtodo.

Funcionamiento Antes de comenzar la medicin, el montaje bolometrico es insertado dentro del calormetro, donde acta como la carga, cuando la medicin es completada el bolometro es removido y entonces puede ser usado como unareferencia calibrada.

Procedimiento de calibracin El puente suple una dc para mantener la resistencia del elemento bolometro a un valor especificado r. Antes de comenzar la medicin rf la sensitividad g1 de

la termopila es determinada (v/w) notando la subida en voltaje de salida de la termopila cuando la dc es aplicada. Cuando la potencia rf es aplicada, la potencia disipada en el elemento es mantenida constante por el puente, pero la potencia es disipada adicionalmente en las paredes y en cualquier otro lugar del montaje.

Calormetro de flujo.

La potencia es medida a travs del calor de un fluido que fluye a travs de la carga. Una indicacin de la potencia es dada por la subida en la temperatura del fluido pasando del orificio de entrada al de salida.

Caractersticas Las versiones de guas de ondas utilizan como fluido de trabajo agua. Mientras que el coaxial utiliza aceite y es construido para bajas frecuencias. Aire tambin puede ser usado, pero el uso de gases crea un problema adicional a causa del calor debido a la compresibilidad .los calormetros de flujo pueden manejar mayores potencias que los tipos estticos. Su principal aplicacin es para potencias de muchos watts. Para medir las subidas de temperatura en un calormetro usualmente se emplean termopilas, termmetros de resistencia y algunas veces termistores

Otros tipos de calormetros: Calormetro adiabtico. Calormetro de cambio de estado.