1.

TITULO:

DETERMINACIN DE COBRE EN UN MINERAL

2. CMO SE PRESENTA ESTE HECHO EN LA REALIDAD? A travs de los siglos el cobre, la plata y el oro han sido los metales favoritos para acuar monedas, por ser tan duraderos y resistentes a la corrosin. Se emplea en joyera y artes decorativas. Se emplea en la industria electrnica por su capacidad para conducir la electricidad. El cobre en cantidades trazas es esencial para la vida, pero en cantidades grandes es txico, especialmente para las bacterias, algas y hongos. Entre los muchos compuestos del cobre utilizados como pesticidas estn el acetato bsico, carbonato, cloruro, hidrxido y sulfato. El compuesto de cobre ms importante comercialmente es el CuSO4.5H2O. Adems de sus aplicaciones en la agricultura, el CuSO4 se utiliza en bateras y depsitos electrolticos, para preparar otras sales de cobre y en muchos procesos industriales. El cobre es muy utilizado, especialmente en sus aleaciones tales como bronce ( Cu y Sn) y latn (Cu y Zn) por lo que se est haciendo muy escaso. El U.S. Bureau of Mines estima que las reservas mundiales conocidas de mena de cobre se habrn agotado en la primera mitad del prximo siglo. Las 2 clases principales de menas de cobres y hierro, tal como la calcopirita CuFeS2 y los carbonatos bsicos, como la azurita Cu3(CO3)2(OH)2 y la malaquita Cu2CO3(OH)2. Hoy en da es provechoso utilizar menas que contienen tan slo 0.25 de cobre. El crecido uso de fibra ptica en lugar de cobre en los cables de comunicaciones puede ayudar a disminur la demanda de este metal. El uso de materiales superconductores en lneas de transmisin de la electricidad podra eventualmente proporcionar enormes ahorros. 3. PROBLEMA: Se podr determinar el porcentaje de cobre contenido en un mineral por yodometra? 4. OBJETIVOS: 4.1 Objetivo general: - Determinar el porcentaje de cobre en una muestra de mineral. 4.2 Objetivos especficos: -Determinar la presencia de cobre en el mineral mediante un ensayo cualitativo

-Tratar la muestra adecuadamente para evitar errores producidos por la interferencia de otros metales; como el hierro, arsnico y antimonio. -Aplicar la titulacin indirecta (yodometra), utilizando una solucin patrn de tiosulfato de sodio 5. HIPTESIS: Se determinar que el porcentaje de cobre contenido en la muestra oscila entre 10- 30 %. 6. PARTE EXPERIMENTAL: La muestra de mineral que se tomar para el anlisis presumiblemente contiene malaquita, CuCO3.Cu(OH)2, y azurita 2CuCO3.Cu(OH)2, por la coloracin verde y azul que presentan, respectivamente. Experiencia N1: Anlisis cualitativo de cobre. Tomar una muestra de mineral (previamente pulverizado) en un tubo de ensayo. Aadir cido clorhdrico concentrado y luego hidrxido de amonio . Experiencia N2: Anlisis cuantitativo de cobre. Tomar una muestra de 0.20 gr de mineral de cobre seco en un matraz de 250 ml. Aadir de 2 - 5 ml de HNO3 concentrado, cubrir el vaso con un vidrio de reloj y calentar cerca del punto de ebullicin hasta que se descomponga el mineral, cuidar de que la disolucin no se evapore un volumen inferior a 1 ml. Si fuera necesario, renuvese el cido que se pierde por evaporacin. Cuando se ha descompuesto completamente el mineral es blanco o casi blanco (obs. 1), evaporar hasta un volumen de 1 ml. Agregar unos 6 ml de agua y calentar suavemente para disolver las sales solubles. Enfriar y aadir 2 ml de agua de bromo (obs. 2), hervir luego hasta que no se detecte el olor a bromo en los vapores. Si el residuo(slice) es casi blanco o escaso, es innecesaria la filtracin (obs. 3); en caso contrario, separar por filtracin el residuo, recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer. Lavar el filtro varias veces con pequeas porciones de cido ntrico muy diluido (1:100) y recoger los lquidos de lavado junto al filtrado principal. Concentrar la disolucin a unos 5 ml; enfrar, y aadir despus lentamente NH4OH diluido (1:1), con buena agitacin justamente hasta que aparezca un precipitado blanco azulado de hidrxido cprico o aparezca de forma permanente el complejo cprico amoniacal, azul intenso (obs. 4,5 y 6). Despus de retirados los vapores que cubren la disolucin. Despus de retirados los vapores que cubren la disolucin, sta debe oler debidamente a amoniaco. Si inadvertidamente se aadi un exceso de amoniaco, hervir la mezcla para expulsar el exceso. Hasta este momento ha sido posible manipular simultneamente las tres

muestras, pero desde ste instante se debe operar con las muestras una por una. Pesar con aprox. 0.1 g, 0.4g de bifluoruro amnico, NH4HF2, 0.4g de ftalato cido de potasio y 0.6g de KI. Deben aadirse estos reactivos en el orden establecido, esperando a que se disuelva cada uno antes de agregar el siguiente. Valorar sin demora con disolucin patrn de Na2S2O3 hasta que casi desaparezca el color amarillo; aadir 0.4g de KSCN y 2 ml de disolucin de almidn y completar la valoracin gota a gota hasta la desaparicindel color azul, que no debe reaparecer en varios minutos (obs. 7). Completar de la misma forma la valoracin de las otras dos muestras. 7. OBSERVACIONES Y RESULTADOS: OBSERVACIONES ANLISIS CUALITATIVO: Al agregarle HCl a la muestra de mineral se observa efervescencia, lo cual nos demostr la presencia del CO3-2. Al aadir NH4OH, la solucin se torna azul intenso, por formacin del complejo sulfato tetramincprico, 2[Cu(NH3)4]SO4, lo que nos indica la presencia del Cu.

OBSERVACIONES ANLISIS CUANTITATIVO: 1. Si el mineral no se descompone fcilmente por la accin del cido ntrico, aadir tambin 5 ml de cido clorhdrico concentrado y calentar hasta cerca del punto de ebullicin, hasta que el residuo sea blanco o slo un poco gris. Enfriar, aadir 10 ml de cio sulfrico concentrado y evaporar hasta desprendimiento intenso de humos densos blancos de trixido de azufre. 2. El agua de bromo completa la oxidacin del arsnico y/o antimonio. 3. Si no es necesaria la filtracin, proceder directamente a la adicin de hidrxido de amonio. 4. El hidrxido de amonio neutraliza el exceso de cido en la disolucin, con lo que luego puede ajustarse bien el pH. 5. Debido a la presencia de la sal amnica formada en la neutralizacin, el precipitado blanco azulado puede no aparecer. La formacin del primer color azul intenso en la disolucin indica que el cido libre ha sido neutralizado. 6. Si hay presente mucho hierro, el hidrxido amnico debe aadirse hasta la precipitacin completa de xido frrico hidratado. 7. Un retorno rpido del color azul puede ser debido a insuficiente tampn y a un elevado pH, en el cual la oxidacin del in yoduro por el in cprico es algo lenta; tambin puede ser debido a insuficiente fluoruro para complejar a todo in frrico. 8. Al final de la titulacin se aprecia un precipitado color blanco lechoso.

RESULTADOS: La titulacin se llev a cabo con Na2S2O3 0.0199M, previamente estandarizado. Clculo del porcentaje de Cu: %Cu = L Na2S2O3 x 0.0199 mol S2O3-2 x 2at-g Cu x 63.54 g Cu x 1L 2 mol S2O3-2 1 at-g Cu 100 0.2g min

Despus de analizadas las muestras, los porcentajes de Cu resultantes fueron:

Muestra mineral (g) 0.2 0.2 0.2 0.2 V (ml) tiosulfato 27.2 27.2 25.5 26 % promedio 16.7381 16.7381 16.7381 16.7381 % Cu estandar 16.7381 16.7381 16.7381 16.7381

%Cu 17.1965 17.1965 16.1217 16.4378

Ea -0.4584 -0.4584 0.6164 0.3003

Er -2.7384 -2.7384 3.6827 1.7941

8. ASPECTO TERICO: La determinacin iodomtrica del cobre se utiliza mucho para minerales y aleaciones. Este mtodo da excelentes resultados y es mas rpido que la determinacin electroltica de cobre. Los minerales del Cu comunmente contienen Fe, As y Sb. Estos elementos en sus E. O. ms altos (como se encuentran por lo general despus del proceso de disolucin) oxidan al I- causando interferencia. La interferencia de Fe se puede evitar con la adicin de bifluoruro de amonio, NH4HF2,, que convierte al in hierro (III) en el complejo estable Fe F6-3 . El Sb y As no oxida al I- excepto en soluciones muy cidas. Al ajustar con amortiguador el pH alrededor de 3.5 se elimina la interferencia de estos dos elementos. Pack sugiri utilizar un amortiguador de ftalato con este propsito. Sin embargo, investigaciones posteriores demostraron que una solucin de in bifluoruro, HF 2adicionado al complejo de hierro forma un amortiguador comn con un pH aproximado al deseado por lo que es innecesario un amortiguador adicional. Reaccin producida: 2Cu+2 + 4H2CuI(s) + I2 Cuando se adicionan iones I- a una solucin de Cu (II), se forma un precipitado de CuI. La reaccin se desplaza hacia la derecha con la formacin del precipitado y tambin por la adicin de exceso de in yoduro.

El pH de solucin se debe mantener de preferencia entre 3 y 4 por medio de un sistema amortiguador. En valores de pH mas altos ocurre una hidrlisis parcial del in Cu (II) y la reaccin con el I- es lenta. En solucin muy cida sucede la oxidacin del in yoduro catalizada por el Cu a una velocidad apreciable. Si el almidn que se emplea en el amortiguador (como el acetato) forma un complejo bastante estable con el in Cu (II), esto, puede evitar que la reaccin entre los iones Cu (II) y I- se complete. Conforme el I2 se elimina por la titulacin con S2O3-2 , el complejo de Cu (II) se disocia para formar ms in Cu (II), el cual a su vez reacciona con el I para liberar mas I2 , in que origina que el punto final se repita. Se ha encontrado que el I2 se adsorbe en la superficie del precipitado del yoduro de cobre (I), hacindolo aparecer grisceo en vez de blanco. A menos que el yodo se desplace el punto final se alcanzara demasiado rpidamente y puede volver a aparecer si el yodo se desadsorbe lentamente de la superficie del precipitado. Foote y Vance encontraron que la adicin de KSCN justo antes de alcanzar el punto final da un cambio de color ms definido. Hay dos razones que explican esto: 1 El CuSCN de Cu (I) es menos soluble que el CuI y la reaccin se completa an en presencia de aniones que pueden formar complejos. 2Cu+2 + 2I+ 2 SCN2CuSCN(s) + I2

2 El SCN- de Cu (I) se puede formar sobre la superficie de las partculas de I- de Cu (I) que ya estn precipitados. CuI(s) + SCNCuSCN(s) + I2

El in SCN- se adsorbe con mayor fuerza que el in I3- en la superficie del CuSCN. Con esto el yodo es desplazado de la superficie y puede reaccionar con rapidez con el tiosulfato. El tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor parte del I2 se haya titulado, ya que el yodo pierde oxidar al S2O3-2 REACCIN Y MECANISMO Se tienen las siguientes semirreacciones: Cu++ + 1 eI3 + 2 eCu+ 3IE = + 0.153 V E = + 0.5336 V

Y e hace una comparacin entre el potencial de la semirreaccin del par cprico cuproso con el par yodo yoduro, muestra que el yodo debe oxidar el Cu (+I) a Cu (+II). Sin embargo en una disolucin que contiene in yoduro, el Cu+1 precipita en forma de CuI; en disolucin saturada de CuI; la concentracin de Cu+1 es tan

pequea que el potencial del sistema cprico cuproso es mucho ms positivo que el potencial normal + 0.153 V y el Cu+2 oxida cuantitativamente del yoduro a yodo. 2Cu+ + 4I2CuI + I2

pero en presencia de iones que, como el citrato o tartrato forman complejos estables con Cu+2, el Cu(II) se oxida cuantitativamente con el yodo.

PROCESO Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA Los minerales de cobre contienen normalmente cantidades mas o menos elevadas de antimonio y/o arsnico y de hierro y los mtodos de anlisis estn elaborados con vistas a evitar las interferencias de estos elementos. El mineral de cobre se disuelve en cido ntrico : Cu Cu2S + 4H- + 2NO+ 8H+ 4NO3Cu++ 2Cu++ + 2NO2 + S + + 2H2O 2H2O

4NO2 +

El hierro, el antimonio y el arsnico del mineral quedaran el la disolucin e sus estados mas elevados, aunque puede no haberse logrado la oxidacin completa del antimonio y del arsnico. Si aparece slice, se separa por filtracin y el filtrado se evapora con cido sulfrico hasta humos, para desplazar el exceso de cido ntrico. La eliminacin de las interferencias de hierro, arsnico y/o antimonio se verifica por el mtodo introducido por Park. La disolucin sulfrica se trata con agua de bromo para completar la oxidacin de arsnico(III) y antimonio(III) : HAsO2 + 2H2O + Br2 H3AsO4 + 2H+ 2Br-

Por adicin de hidrxido de amonio se destruye el exceso de bromo y de H- : 3Br2 + 8NH4OH 6Br+ 2 N2 + 6NH4+ + 8H2O

Se aade bifluoruro amnico para acomplejar el hierro(III): Fe+++ + 3HF23H+ + FeF6 ---

Para evitar que el hierro(III) libere yodo del yoduro. Se aade ftalato cido de potasio para taponar la disolucin a pH 3.5 y conseguir asi que el arsnico(V) y el antimonio(V) no oxiden al yoduro. El mismo bifluoruro amnico acta como tampn en esta zona de pH y no es preciso el ftalato cido de potasio si se aade

suficiente cantidad de bifluoruro amnico. potsico en exceso y el yodo liberado

Se trata la disolucin con yoduro

9. CONCLUSIONES:
Una de las tcnicas ms eficaces para la determinacin de Cu es la titulacin por yodometra. Mediante el anlisis cualitativo de cobre, se pudo demostrar que la muestra de mineral escogido contiene cobre. En el anlisis cuantitativo de cobre, se determin un contenido de 16. 7381 % de Cu. Se trat la muestra adecuadamente logrando evitar la interferencia de Fe, As y Sb durante el proceso. En el mbito laboral, la determinacin de cobre es muy importante para elegir el mtodo ms favorable para la extraccin del metal. En el campo minero, la determinacin de cobre nos permitir establecer la ley del mineral, con lo cual sabremos si la explotacin de una mena resulta rentable.

10.

BIBLIOGRAFA:

Vogel, Arthur.

Qumica Analtica Cualitativa Edit. Kapeluz Mxico 1980 Pp 155,156,186,187 Anlisis Qumico Cualitativo Editorial Harla S.A. Mxico 1970 Pp 430-440,660,661 Qumica Analtica Cualitativa Edit. Prentice Hall - 5ta ed Mxico 1995

Ayres, Gilbert H.

Day, Underwood

11.- AUTOEVALUACIN

Aguilar Berr, Pedro Linares Moreno, Sandra Oliva Vsquez, Marcos

(-) (=) (+)