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Neutralizao: cidos e bases reagem um com o outro para cancelar ou neutralizar suas caractersticas cida e bsica; 2.Reaes com indicadores: Certos corantes orgnicos, chamados indicadores possuem cores diferentes, dependendo do meio onde estejam, se cido ou bsico; 3.Catlise: Muitas reaes qumicas so catalisadas pela presena de cidos ou bases.
Limitaes da teoria de Arrhenius No caso dos cidos fortes tais como H2SO4, HNO3, HCl, HClO4, os quais se ionizam completamente em soluo aquosa e fornecem ons hidrognio (H+), a teoria de Arrhenius funcionava perfeitamente. De modo semelhante, as bases fortes como o NaOH e KOH tambm se ionizam completamente em soluo aquosa e produzem ons hidroxilas (OH-) * A teoria de Arrhenius no se aplicava bem onde a solues que no eram aquosas. * Existem certas substncias com carter cido ou bsico que no fornecem ons H+ ou OH- mesmo em solues aquosas. Exemplo, a amnia (NH3) no contm ons hidroxila, porm em soluo aquosa ela pode produzir ons hidroxilas reagindo com a gua: NH3(aq) + H2O NH3HOH NH3HOH NH4OH NH4OH NH4 +aq + OH-(aq)
Limitaes da teoria de Arrhenius o conceito de Arrhenius promoveu a idia errnea que dissociao inica era indispensvel para manifestao da acidez e que, portanto, reaes do tipo cido-base no poderiam ocorrer na maioria dos solventes no aquosos e na ausncia de solvente. HCl(g) + NH3 (g) NH4Cl(g) CONCEITO DE BRNSTED-LOWRY (1923) O conceito de cidos e bases mais aceito, e um dos que tem elucidado o papel do solvente em reaes cido-base. cido definido como um doador de prton e base como um receptor de prton * Independentemente do solvente Implicao importante: Uma substncia no pode atuar como cido sem a presena de uma base para aceitar o prton, e vice-versa. Uma reao de um cido com uma base , portanto, uma reao de troca de prtons: HA + B A- + BH+ Equao generalizada cido-base
CONCEITO DE BRNSTED-LOWRY (1923) O produto BH+ tambm capaz de doar seu novo prton recm adquirido para outro receptor, e , portanto, potencialmente um outro cido: cido1 + Base2 Base1 + cido2 Pares conjugados cido-base
O termo conjugado significa estar conectado com, e implica que qualquer espcie qumica e sua espcie conjugada esto relacionadas com o ganho ou perda de prtons, formando um par cido-base conjugado.
Substncia cido clordrico cido ntrico cido actico cido perclrico gua on hidroxnio on bicarbonato Cloreto de amnio
H+
A-
HA
1 Kb = Ka
pKa
cidos Conjug HBr H3O(+) CH3CO2H H3O(+) C2H5OH H3O(+) NH3 H3O(+)
pKa -5
4,75
16 34
observaes
* Os prtons livres no existem em soluo em concentraes detectveis. acidez e basicidade intrnseca de uma substncia no podem ser medidas. A nica maneira na qual podemos determinar a fora de um cido ou base pela reao de um cido com uma base de referncia e vice versa: (pela reao de uma base com um cido de referncia).
observaes
A medida da constante para uma reao cido-base, K, o produto da constante de acidez intrnseca de um cido HA e a constante de basicidade intrnseca da base B. Podemos determinar a fora de um cido apenas pela extenso da reao cido-base, ou reao de neutralizao, na qual um prton transferido de um cido HA para uma base B para formar um novo par cido-base mais fraco: BH+ e A-. * Cada reao cido-base pode ser visualizada como uma soma de duas semi-reaes, uma expressando a acidez intrnseca do cido HA e a outra, a basicidade intrnseca da base B. * Nenhuma das semi-reaes podem ser avaliadas separadamente, apenas sua soma. * Nenhuma constante Ka, nem Kb pode ser avaliada separadamente, apenas seu produto.
* Todas as reaes cido-base envolvem a transferncia de prtons entre dois pares conjugados cido-base.
CIDO
HClO4 HCl HNO3 Fora crescente do cido H3O+ HF HNO2 HC2H3O2 HOCl NH4+ H2O NH3 100% ionizado em gua. No h B-(aq) Misturas em equilbrio de HX e X- em gua 100% ionizado em gua. No h HX (aq)
BASE
ClO4ClNO3Fora crescente da base H2O FNO2C2H3O2OClNH3 HONH2-
:N
A vantagem da definio de Lewis sobre a de Brnsted que podemos identificar substncias como cidos ou bases mesmo quando no h transferncia de prtons (o papel do prton essencial na definio de Brnsted, porque a definio de um cido ou uma base depende do envolvimento de prtons).
* O resultado da combinao de uma base de Lewis e um cido de Lewis chamado um complexo (como no exemplo da formao do amnio). * A ligao entre o cido de Lewis e a base de Lewis ocorre atravs de uma ligao covalente onde um par de eltrons compartilhado por ambas as espcies qumicas que lhe deu origem (trata-se de uma ligao covalente dativa).
Pearson (1963) De acordo com a tendncia em receber ou doar eltrons, certas espcies qumicas tambm tem outra classificao: cidos duros: o tomo receptor de eltrons possui nmero de oxidao elevado, elevada eletronegatividade, tamanho pequeno, e no possuem eltrons externos facilmente excitveis. Os cidos duros no so polarizveis e se associam com bases duras atravs de ligaes inicas. H+; Li+; Na+; K+; Be2+; Mg2+; Ca2+; Sr2+ Fe3+; Al3+; Sc3+ cidos moles: o tomo receptor de eltrons possui baixo estado de oxidao, tamanho relativamente grande, baixa eletronegatividade, e possuem vrios eltrons externos facilmente excitveis. cidos moles so polarizveis e se associam com bases moles atravs de ligaes covalentes. Ag+; Au+; Tl+; Cu+; Zn2+; Cd2+; Hg2+; Pb2+; Sn2+
Bases duras:
O tomo doador de baixa polarizabilidade e de elevada eletronegatividade, difcil de se oxidar, e no possuem orbitais eletrnicos vazios de baixa energia. H2O; OH-; F-; PO43-; SO42-; Cl-; CO32-; ClO4-; NO3-
Bases moles
O tomo doador de elevada polarizabilidade e de baixa eletronegatividade, facilmente oxidado, e est associado com orbitais eletrnicos vazios e de baixo posicionamento. I-; CN-; CO
Bases duras preferem complexar cidos duros Bases moles preferem complexar cidos moles, sob condies semelhantes de fora cido-base.
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA cidos de Lewis Substncias com tomos com deficincia de eltrons
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA Carboction O carbono apresenta deficincia de eltrons CIDO DE LEWIS
So altamente reativos; So aceptores de eltrons; Reagem rapidamente com bases de Lewis; SO ELETRFILOS GOSTAM DE ELTRONS
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA Carbnion O carbono apresenta excesso de eltrons BASE DE LEWIS
So altamente reativos; So doadores de eltrons Reagem rapidamente com cidos de Lewis; SO NUCLELIFOS GOSTAM DE NCLEOS (TOMOS COM DEFICINCIA DE ELTRONS)
cido forte
Base fraca
cido fraco
Fonte: Solomons
Base forte
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA EXEMPLOS Compostos orgnicos com um ou mais pares de eltrons desemparelhados POTENCIAIS BASES ORGNICAS
lcool
cido forte
on alquiloxnion
base
Cetona
cido forte
on alquiloxnion
base
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA EXEMPLOS A acidez da acetona pode ser explicada pela estabilizao do nion formado por ressonncia:
Carboction Alceno
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA FATORES QUE AFETAM ACIDEZ E BASICIDADE A fora de um cido depende da extenso no qual um prton pode ser separado dele e transferido para uma base; AUMENTO ACIDEZ
AUMENTO FORA DE LIGAO H-X EFEITO DA ELETRONEGATIVIDADE A acidez aumenta da esquerda para direita quando comparamos compostos do mesmo perodo da tabela peridica; 1. Quando a fora de ligao aproximadamente a mesma o fator dominante ser a eletronegatividade do tomo ligado ao hidrognio;
EFEITO DA HIBIDIZAO DO TOMO DE CARBONO 1. 2. 3. Eltrons do orbital 2s tem menor energia que eltrons do orbital 2p; Eltrons no orbital 2s tendem a estar mais prximos do ncleo; Orbitais hbridos tm caractersticas maiores de orbital s; Os nions resultantes (bases conjugada) sero mais estveis, em mdia.
ASSIM
EFEITO INDUTIVO E ELETROSTTICO Em funo de: Estabilidade de on negativo formado; Deslocalizao da nuvem eletrnica;
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA FATORES QUE AFETAM ACIDEZ E BASICIDADE AULA RESSONNCIA EFEITO RESSONANTE Em funo de: Quanto mais estvel a base conjugada mais cido ser o composto;
CIDOS E BASES EM QUMICA ORGNICA FATORES QUE AFETAM ACIDEZ E BASICIDADE EFEITO RESSONANTE Efeitos de grupos substituintes (acidez): A deslocalizao da carga negativa pela molcula sempre tornar a espcie mais estvel; Doadores de eltrons Aceptores de eltrons Ex
EFEITO RESSONANTE Efeitos de grupos substituintes (basicidade): A deslocalizao da carga positiva pela molcula sempre tornar a espcie mais estvel;
EFEITO DAS LIGAES DE HIDROGNIO Estabilizao da molcula pela formao de ligaes de hidrognio;
EFEITO DO SOLVENTE 1. 2. Na ausncia de solvente (reaes em fase gasosa, por exemplo) a fora do cido ou base ser menor que em soluo; A presena do solvente cria uma camada de solvatao que estabiliza os ons; pKa = 4,75
pKa 130