www.selectividad-cgranada.

com

PROBLEMAS TEMA VIII: ELECTROQUIMICA

1.- Ajuste por el mtodo del in electrn la siguiente ecuacin: Dicromato potsico + etanol + cido sulfrico da sulfato de cromo (III) + cido etanico + sulfato potsico + agua. La reaccin a ajustar es: K2Cr2O7 + CH3-CH2OH + H2SO4 Cr2(SO4)3 + CH3-COOH + K2SO4 + H2O 1) y 2) Identificamos las especies en las que cambia el nmero de oxidacin y escribimos las semirreacciones. CH3-CH2OH CH3-COOH Cr2O72- Cr3+ 3) Ajustamos todo menos el oxgeno y el hidrgeno. CH3-CH2OH CH3-COOH Cr2O72- 2Cr3+ Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin

4) Ajustamos el Oxgeno sumando Agua en el miembro en el que no hay oxgeno o falta. CH3-CH2OH + H2O CH3-COOH Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O Oxidacin Reduccin

5) Ajustamos el Hidrgeno aadiendo H+ porque estamos en medio cido. CH3-CH2OH + H2O CH3-COOH + 4H+ Cr2O72- + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O 6) Ajustamos las cargas: CH3-CH2OH + H2O CH3-COOH + 4H+ + 4eCr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 7) Equilibramos los electrones (multiplicando en cruz): 3CH3-CH2OH + 3H2O 3CH3-COOH + 12H+ + 12e2Cr2O72- + 28H+ + 12e- 4Cr3+ + 14H2O 8) Sumamos ambas ecuaciones y simplificamos lo que se pueda: 3CH3-CH2OH + 3H2O +2Cr2O72- + 28H+ + 12e- 3CH3-COOH + 12H+ + 12e- + 4Cr3+ + 14H2O 3 CH3-CH2OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ 3 CH3-COOH + 4 Cr3+ + 11 H2O 9) Escribimos la reaccin molecular: 2 K2Cr2O7 + 3 CH3-CH2OH + 8 H2SO4 2 Cr2(SO4)3 + 3 CH3-COOH + K2SO4 + 11 H2O Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

10) Ajustamos por tanteo lo que quede sin ajustar: (en este caso el Potasio) 2 K2Cr2O7 + 3 CH3-CH2OH + 8 H2SO4 2 Cr2(SO4)3 + 3 CH3-COOH + 2 K2SO4 + 11 H2O

2.- Dada la reaccin MnO4- + SO32- MnO2 + SO42a) Ajustar por el mtodo del in-electrn. b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor. Escribimos las dos semirreacciones: SO32- SO42MnO4- MnO2 Ajustamos oxgenos e hidrgenos: SO32- + H2O SO42- + 2H+ MnO4- + 4H+ MnO2 + 2H2O Ajustamos las cargas: SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2eMnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O Equilibramos las cargas: (multiplicando en cruz) 3SO32- + 3H2O 3SO42- + 6H+ + 6e2MnO4- + 8H+ + 6e- 2MnO2 + 4H2O Sumamos ambas ecuaciones y simplificamos: 3 SO32- + 2 MnO4- + 2 H+ 3 SO42- + 2 MnO2 + H2O El oxidante es el MnO4-, por tanto se recude. El reductor es el SO32-, por tanto se oxida. 3.- Se tiene una disolucin de cido ntrico del 27% de riqueza y densidad 1,16 g/ml, que se va a emplear como cido (a) o bien como oxidante (b) reducindose en el proceso a NO. a) Cual sera su molaridad en cada uno de los casos?. b) Cul es su normalidad en cada uno de los casos?. c) Qu cantidad de este cido reaccionaria con 2g de NaOH? 100 ml de disolucin tendrn una masa de: m =V d = 100ml 1,16 g / ml = 116 g , como tiene un 27 27% de riqueza: m = 116 g = 31,32 g . Por tanto en 100 ml de disolucin de 27% de riqueza 100 hay 31,32 gramos de cido ntrico puro. Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

Calculamos el nmero de moles: n =

m 31,32 g = = 0,497mol 63 Pm

Por tanto la molaridad del cido ntrico es: M =

n 0,497mol = = 4,97mol / l V 0,1l

As que en ambos casos, la molaridad del cido ntrico es la misma. La normalidad es igual a la molaridad por la valencia, por tanto vamos a calcular la valencia del N en ambos casos. En el caso de que Acte como cido es el nmero de H que puede ganar o perder, por tanto 1:

N = M val = 4,971 = 4,97N

En el caso de que sea un oxidante, vamos a ver cuantos electrones gana: NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2H2O Por tanto:

N = M val = 4,973 = 14,91N

Sabemos que las reacciones de neutralizacin se realizan equivalente a equivalente, por tanto vamos a calcular el nmero de equivalentes de NaOH que hay en 2 gr. El peso molecular del NaOH = 23+1+16 = 40 g/mol, como la valencia es 1, su peso equivalente tambin es 40 g/eq Calculamos el n de equivalentes: n eq =
2 m = = 0,05eq . Peq 40

As que para neutralizar 2g de NaOH necesitamos 0,05 equivalentes de cido Ntrico. Para calcular el volumen de cido necesario para neutralizar 0,05 eq, utilizamos: n eq = N V , de donde V =

n eq 0,05eq = = 3,35ml 14,91eq / l N

4.- En disolucin acuosa y medio cido el in permanganato oxida al in hierro (II) a in hierro (III). En este proceso el in permanganato se reduce a in Manganeso (II). a) Ajuste la correspondiente ecuacin inica por el medio del in-electrn. b) Calcule la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro (II), expresada en mol/l, si 10 ml de esta disolucin han consumido 22,3 ml de una disolucin de permanganato potsico de concentracin 0,02 M. a) La reaccin a ajustar es:

MnO4- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ Escribimos ambas semirreacciones: MnO4- Mn2+ Fe2+ Fe3+ Ajustamos O y H y las cargas: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Fe2+ Fe3+ + 1e-

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

Equilibramos el n de electrones y sumamos: MnO4- + 5Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4H2O b) Tenemos que 5 FeSO4 + KMnO4

Por tanto 5 moles de Sulfato ferroso reaccionarn con 1 mol de permanganato potsico. Vamos a calcular los moles de permanganato que hay en 22,3 ml de disolucin 0,02 M.

n = M = 0,02mol / l 22,310 3l = 4,4610 4 mol V 1mol 4,4610 4 = x = 4,4610 4 5 = 2,2310 3 mol mol x 5
Calculamos la concentracin:

M=

n 2,2310 3 mol = = 0,223M V 1010 3l

5.- El dicromato potsico, en medio cido, oxida a los iones cloruro hasta cloro, recudindose a sal de cromo (III). a) Escriba y ajuste por el mtodo del in electrn la ecuacin inica que representa el proceso anterior. b) Calcule cuantos litros de cloro, medidos a 25C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml de disolucin de dicromato potsico 0,03M reaccionan con un exceso de cloruro de potasio en medio cido. a) La Reaccin a ajustar es:

K2Cr2O7 + Cl- Cl2 + Cr3+

Escribimos las semirreacciones: Cr2O72- Cr3+ Cl- Cl2 Ajustamos todo menos O y H: Cr2O72- 2 Cr3+ 2 Cl- Cl2 Ajustamos O, H y las cargas: Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7 H2O 2Cl- Cl2 + 2eEquilibramos cargas y sumamos: Cr2O72- + 14 H+ + 6 Cl- 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O Escribimos la reaccin molecular: K2Cr2O7 + 14 H+ + 6 Cl- 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

b) Tenemos que 1 mol de dicromato de potasio produce 3 moles de cloro. Calculamos los moles de dicromato en 100 ml de disolucin 0,03 M.

n = M V = 0,03mol / l 0,1l = 0,003mol

Entonces 0,003 moles de dicromato producirn 0,009 moles de Cloro. Calculamos el volumen de cloro utilizando la ecuacin de los gases perfectos:

P = n R T V

V =

n R T 0,009mol 0,082atm l mol 1 K 298K = = 183,27ml P 1,2atm

6.- El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para obtener yodo. a) Ajuste, por el mtodo del in-electrn la reaccin indicada. b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin. Datos: Masas atmicas I=127, O=16, K=39 a) La Reaccin a ajustar es: KIO3 + H2SO4 + KI I2 Escribimos las semirreacciones: IO3- I2 I- I2 Ajustamos todo menos O y H: Reduccin Oxidacin

Ajustamos O, H y las cargas:

2 IO3- I2 2 I- I2

Reduccin Oxidacin

2 IO3- + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O 2 I- I2 +2eEquilibramos cargas y sumamos:

Reduccin Oxidacin

2 IO3- + 12H+ + 10 I- 6 I2 + 6 H2O b) El peso equivalente es el peso molecular o atmico dividido por su valencia redox (n de electrones transferidos).

Peq (IO3 ) =

Pm
5

127 + 48 = 35 gr / eq 5

Peq (I ) =

Pm
1

127 = 127 gr / eq 1

7.- Cuando se hace reaccionar KMnO4 con HCl se obtiene Cl2, KCl, MnCl2 y H2O. a) Ajustar la reaccin por el mtodo del in-electrn. Cul es el peso equivalente del oxidante y cul es el del reductor? b) Hallar el volumen de cloro medido a 20 C y 746 mm Hg de presin, que se obtiene al hacer reaccionar 50 g de KMnO4 con un exceso de cido clorhdrico concentrado. Datos: Masas atmicas: K=39, Mn=54, O=16, Cl=35,5, H=1.

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

a) La reaccin a ajustar es: KMnO4 + HCl Cl2 + KCl + MnCl2 + H2O Las semirreacciones son: MnO4- Mn2+ Cl- Cl2 Ajustamos todo menos O y H MnO4- Mn2+ 2 Cl- Cl2 Ajustamos O, H y cargas: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2++ 4H2O 2 Cl- Cl2 + 2eEquilibramos las cargas y sumamos: 2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- 2 Mn2++ 8 H2O + 5 Cl2 Escribimos la reaccin molecular: 2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O Ajustamos por tanteo lo que quede por ajustar: 2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O El peso equivalente del oxidante y del reductor son: Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin Reduccin Oxidacin

Peq (MnO 4 ) =

Pm
5

157,9 = 31,58 gr / eq 5

Peq (Cl ) =

Pm
1

35,5 = 35,5 gr / eq 1

b) Calculamos el numero de moles que hay en 50 gramos de permanganato potsico:

n=

50 g 50 g m = = = 0,316mol Pm (39,1 + 54,9 + 64) g / mol 158 g / mol

Como en la reaccin 2 moles de permanganato potsico producen 5 moles de cloro, entonces:

2 0,316 = 5 x

x = 50,316 = 1,58mol

0,316 moles de KMnO4 producen 1,58 mol de Cl2

Como me piden hallar el volumen de cloro, utilizamos la ecuacin de los gases perfectos:

V =

n R T 1,58mol 0,082atm l mol 1 K 1 293K = = 38,88l 746mmHg P 763mmHg / atm

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

8.- A qu tipos de procesos corresponden estas ecuaciones: a) H2O2 H2O b) H2O2 O2 Corresponde a una reduccin Corresponde a una oxidacin

Ajuste ambas reacciones, Qu potencial debera tener un sistema para provocar la reaccin (a) o la reaccin (b). H2O2 + 2H+ + 2e- 2 H2O H2O2 O2 + 2H+ + 2eReduccin Oxidacin

Sabemos que para que una reaccin se produzca de forma espontnea tiene que ocurrir que su potencial sea mayor que 0. 9.Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una disolucin 1M de Fe3+ y 1M de Fe2+. La otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergida en una disolucin 1M de talio. a) Escriba las semirreacciones en el nodo y en el ctodo y la reaccin global. b) Escriba el diagrama de la pila y calcule su potencial estndar. Datos: Potenciales estndar de reduccin a 25C: Eo(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V

a) Las semirreacciones son: Fe3+ + 1e- Fe2+ Reduccin (ctodo) En el nodo no ocurre reaccin, porque tenemos un electrodo de talio sumergido en talio, para que ocurra reaccin tenemos que tener un electrodo sumergido en una disolucin de una sal soluble de dicho electrodo. b) Al no haber reaccin en el nodo, no hay pila, no hay paso de electrones a travs del conductor externo, por tanto si no pasan los electrones, tampoco se produce la reduccin, y por tanto no se produce electricidad, as que el potencial de la pila es cero.

10.- Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila voltaica: Pt(S)/H2 (g,1atm)/H+ (ac, 1M) Ag+/Ag(s). Calcular el potencial de la misma. Semirreacciones: H2 2H+ + 2eAg+ +1e- Ag Oxidacin Reduccin (nodo) (Ctodo) Eo = 0V Eo = 0,80 V Eo= Ecatodo - Eanodo = 0,80 V

Reaccin Total: 2Ag+ + H2 2 H+ + 2Ag

11.- Prediga que suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que contenga yoduro de sodio y cloruro a 25C y escriba la (s) reaccin (es) qumica (s) espontnea (s). Datos Eo (Cl2/Cl-)=1,36V; Eo(Br2/Br-)=1,07V; Eo(I2/I-)=0,53V La reaccin que tenemos es: Br2 + NaI + Cl-

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

El bromo reaccionar o con el Yodo o con el Cloro; veamos con quien lo hace: En el supuesto de que lo hiciera con el Cloro: Br2 +2 e- 2 Br2 Cl- Cl2 + 2eReaccin total Br2 + 2 Cl- 2Br- + Cl2 Eo = 1,07 V Eo = -1,36 V Eo = -0,29 V Reduccin Oxidacin

Por tanto esta reaccin no se produce. Veamos que pasa con el Iodo Br2 +2 e- 2 Br2 I- I2 + 2eReaccin total Br2 + 2 I- 2Br- + I2 Eo = 1,07 V Eo = -0,53 V Eo = 0,54 V Reduccin Oxidacin

Por tanto esta si ocurre, porque el potencial es positivo. 12.- Los potenciales normales estndar de reduccin de los semielectrodos Zn2+/Zn y Fe3+/Fe2+ son respectivamente -0,76V y -0,44 V. a) Qu ocurrir su a una disolucin de sulfato de hierro (II), FeSO4, le aadimos trocitos de zinc? b) Y si le aadimos, en cambio limaduras de cobre? Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V a) Las semirreacciones son: Fe3++ 3e- Fe Zn Zn2+ + 2eLa reaccin Total: 2Fe3+ + 3Zn 2Fe2+ + 3Zn2+ Eo= -0,44 V Eo= 0,76 V Eo= 0,32 V

Como su potencial total es positivo, esta reaccin es espontnea. b) Si aadimos limaduras de cobre: Las semirreacciones son: Fe3+ + 3 e- Fe Cu Cu2+ + 2eLa reaccin Total: 2Fe2+ + 3Cu 2Fe3+ + 3Cu2+

Eo= - 0,44 V Eo=- 0,34 V Eo= -0,10 V

Como su potencial total es negativo, la reaccin no es espontnea y el hierro no oxida al cobre. 13.- El potencial normal para el electrodo de cadmio es -0,40 voltios Eo (Cd2+/Cd) = -0,40 V. Hallar el potencial para una concentracin de iones cadmio de 0,01 molar. En este electrodo tenemos: Cd2+ + 2 e- Cd(s)

Utilizando la ecuacin de Nerst: 0, 059 1 0, 059 1 E =Eo = 0, 40 = 0, 40 0, 059 = 0, 459 V log log 2+ n 1 0,1 [Cd ]

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

En la que en la expresin de Q solo hemos introducido la concentracin de iones Cadmio, porque se supone que el cadmio es slido, y en los equilibrios heterogneos solo trabajamos con los lquidos. 14.- Una pila est formada por los electrodos Al3+/Al y Ag/Ag+. Indicar: a) Semirreacciones de cada electrodo. b) Reaccin total. c) Fuerza electromotriz de la pila. d) Representacin de la pila. a) Los potenciales de electrodo de ambas pilas son: Eo(Al3+/Al) = -1,66 V Eo(Ag/Ag+)= -0,80V Las semirreacciones en cada electrodo son: Oxidacin: Reduccin: Ag Ag+ + 1 eAl3+ + 3e- Al Anodo Ctodo Eo= -2,46 V Eo(Ag/Ag+)= -0,80V Eo(Al3+/Al) = -1,66 V

Reaccin Total: 3Ag + Al3+ 3Ag+ + Al La representacin de la pila es:

( )Ag(S ) Ag(+ ) (1M ) Al(3+) (1M ) Al(S ) ( +) ac ac

15.- Qu cantidad de cobre se obtiene al pasar una corriente de intensidad 6 A durante una hora y media por una cuba electroltica que contiene una disolucin de sulfato cprico. Datos: Pat (Cu)= 63,5 g/at-gr. Para hallar la cantidad de cobre que se obtiene basta con sustituir en la expresin de la ley de Faraday los valores de peso equivalente del sodio, la intensidad y el tiempo:

m=

Peq I t
96500

Como peso equivalente del sodio en el proceso Cu2+ + 2e- Cu es igual a:

= = 31,75 , 2 n e y una hora y media son 5400 segundos, sustituyendo obtenemos:

Peq =

Pat

63,5

m=

Peq I t
96500

31,75 gr / eq 6A5400seg = 10,66 g 96500

Luego en una hora y media se habrn obtenido 10,66 gramos de sodio.

16.- Al efectuar la electrolisis de una disolucin de HCl se desprende cloro en el nodo. Qu volumen de cloro, medido en condiciones normales se desprender al pasar una carga de 50000 C? Datos: R=0,082 atmlmol-1K-1, F=96500C, Pat(Cl)=35,5 g La ley de faraday dice que: la cantidad de electricidad necesaria para depositar un equivalente-gramo de cualquier elemento recibe el nombre de Faraday = 96500 C.

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

www.selectividad-cgranada.com

Por tanto, si pasamos una carga de 50000C, La reaccin es: 2 Cl- Cl2 + 2e-

1eq gr x = x = 0,52eq gr 96500 50000

El la reaccin tenemos 2 electrones en juego, por tanto: Peq Cl =

71 = 35,5 g / eq 2

Si multiplicamos el n de equivalentes gramos por el peso equivalente, obtenemos la masa:

m = n eq Peq = 0,52eq 35,5 gr / eq = 18, 46 gr

Calculamos el numero de moles de Cl2 que hay en 18,46 gr.

n=

18, 46 gr m = = 0,26mol Pm 71 gr / mol

Por tanto, si en condiciones normales un mol de cloro ocupa un volumen de 22,4 l, entonces 0,26 moles ocuparn x: 1mol 0,26mol = x = 5,824l x 22, 4l Por tanto se desprenden 5,824 litros.

17.- Dados los potenciales estndar de reduccin de las semiceldas Ag+/Ag, Mg2+/Mg, Fe2+/Fe, Li+/Li, Al3+/Al y Ce4+/Ce3+ . Indica: a) Cul (o cules) de estos metales se oxidarn ms fcilmente que el Fe. b) Qu dos electrodos de los sealados formarn la pila de mayor fem, sealando el que actuara como ctodo. Datos: E (Ag+/Ag) = 0,80 V; E (Mg2+/Mg) = 2,37 V; E (Fe2+/Fe) = 0,44 V; E (Li+/Li) = 3,05 V E (Al3+/Al) =1,66 V; E (Ce4+/Ce3+) =1,61 V a) Los metales que se oxidan con ms facilidad que el hierro son los que tienen un E menor que el del hierro, es decir, magnesio, litio y aluminio. b) La pila de mayor fem ser la formada por el litio (nodo), que se oxida, y el cerio (IV) (ctodo), que se reduce. El potencial de esta pila ser:

E o = 3,05 ( 1,61 ) = 4,66 V V V

18.- Se mezclan en un vaso, A, volmenes iguales de una disolucin que contiene iones Au3+ y otra que contiene iones Cr3+ . En otro vaso, B, se mezclan volmenes iguales de una disolucin que contiene Au3+ y otra que contiene Ag+. Razona si en alguno de los dos vasos se producir reaccin y, en caso afirmativo, escribe e indica las especies oxidante y reductora. a) El potencial estndar de reduccin del par Au+/Au es + 1,50 V.

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

10

www.selectividad-cgranada.com

El potencial estndar de reduccin del par Cr2O72-/Cr3+ es +1,33 V. La reaccin de reduccin del catin oro (III) (oxidante) y oxidacin del catin cromo (III) (reductor) es espontnea: Au3+ + 3e- Au 3+ 2 Cr +7 H2 Cr2O72- +14 H+ b) En el caso B, los dos iones son la forma ms oxidada de su especie: es imposible ninguna reaccin de oxidacin-reduccin. 19.- Qu volumen de hidrgeno, medido a 720 mm Hg y 20 C, se obtiene en la electrlisis, completa de una disolucin acuosa 0,1 M de NaCl? La electrlisis del cloruro de sodio sucede por dos semirreacciones: Reduccin: 2 H2O(l) + 2 e- H2 (g) + 2 OHOxidacin: 2 Cl- (ac) Cl2 (g) + 2 eProceso global: 2 H2O + 2 Cl- H2 + Cl2 + 2 OHEn 1 L de la disolucin 0,1 M de NaCl hay 0,1 moles de esta sal. As, se producirn 0,05 moles de hidrgeno que, en las condiciones descritas, ocuparn un volumen de:

VH2 =

0,05mol 0,082atm l mol 1 K 720mmHg 763mmHg / atm

= 1,27l

20.- Se desea platear electrolticamente una superficie metlica de 10 cm2 hasta alcanzar un recubrimiento de 0,74 mm de espesor. Para ello se dispone de una corriente de 0,75 A. Calcula el tiempo que ha de estar circulando la corriente. La densidad de la plata es de 10,5 g/cm3. El volumen que se quiere platear es: V = 10 cm2 0,074 cm = 0,74 cm3 lo que supone una masa de plata: 0,74 cm3 10,5 g/cm3 = 7,77 g de plata De la ecuacin de la electrolisis:
96490 =

Peq

I t m

Despejamos el tiempo:

t =

96500m 96500F 7,77 g = = 9343,4seg = 2,59Horas Peq I 1070,75

Reacciones RED-OX

Ral G.M. 2008

11