Adsorcin e Intercambio Inico I

Adsorcin e Intercambio Inico

El trmino adsorcin parece haber sido introducido por Kaiser en 1881, para connotar la condensacin de gases sobre superficies libres, a diferencia de la absorcin gaseosa en donde las molculas del gas penetran dentro del slido. La adsorcin (estrictamente, adsorcin fsica) ha sido definida por la IUPAC como el enriquecimiento o el vaciamiento de uno o ms componentes en una interface. En realidad, en 1909, McBain propuso el trmino sorcin para abarcar tres tipos de fenmenos: la adsorcin sobre las superficies, la absorcin dentro del slido y la condensacin capilar que ocurre en el interior de los poros. Pero, quizs por razones de eufona, el trmino nunca fue utilizado ampliamente y la palabra adsorcin es frecuentemente utilizada para denotar indistintamente la condensacin capilar o la adsorcin en superficies. La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). El proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin. No debe confundirse con la absorcin ya que la caracterstica que las distingue es que en un proceso de adsorcin el fluido no se incorpora al volumen del material, sino que es retenido en su superficie y en la absorcin las molculas o tomos de una fase penetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una "solucin" con esta segunda. Al medio adsorbente slido = ADSORBENTE El contaminante o vapor adsorbido =ADSORBATO En trminos generales consiste en la captacin de sustancias solubles presentes en la interfase de una solucin. Esta interfase puede hallarse entre un lquido y un gas, un slido, o entre dos lquidos diferentes. A pesar de que la adsorcin tambin tiene lugar en la interfase aire-lquido en el proceso de flotacin.

Adsorcin e Intercambio Inico II La interfase del proceso puede ser: Slido gas. Slido lquido. Lquido gas. Lquido lquido. Seguidamente con lo anterior, el proceso de adsorcin se basa en la retencin sobre la superficie de un slido de las molculas en disolucin, por accin de fuerzas qumicas o fsicas. Un parmetro fundamental es este caso ser la superficie especfica del slido, dado que el compuesto soluble a eliminar se ha de concentrar en la superficie del mismo. Las molculas absorbidas reciben el nombre de "adsorbato" y el material que las retiene "adsorbente". Cuando la unin es de tipo qumico, el proceso es irreversible; si es fsica, es reversible. La adsorcin se rige por la Ley de Freundlich y Langmuir. Sobre las bases de las ideas expuestas, se tienen los factores que afectan a la adsorcin y las caractersticas principales de dicho proceso: Factores: Solubilidad: Menor solubilidad, mejor adsorcin. Estructura molecular: Ms ramificada, mejor adsorcin. Peso molecular: Grandes molculas, mejor adsorcin. Problemas de difusin interna: pueden alterar la norma. Polaridad: Menor polaridad, mejor adsorcin. Grado de saturacin: Insaturados, mejor adsorcin.

Adsorcin e Intercambio Inico III Caractersticas principales: Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida. La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida. Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida. Podemos diferenciar tres tipos de adsorcin, dependiendo de qu tipos de fuerzas existan entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo elctrico, de fuerzas de Van der Waals o de tipo qumico.

1. Adsorcin por intercambio (Elctrica): El intercambio inico el ejemplo ms representativo para este tipo de adsorcin, es por ello que a menudo, se le llama adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen por fuerzas electrostticas, los iones de la sustancia se concentran en una superficie como resultado de la referida atraccin. Dicho de otra manera, los iones del soluto se concentran en la superficie del sorbente, que se encuentra cargada elctricamente con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos inicos iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor carga ser el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao molecular (radio de solvatacin) es el que determina cul ser adsorbido, es decir determina el orden de preferencia para la adsorcin.

Adsorcin e Intercambio Inico IV 2. Adsorcin por fuerzas de Van der Waals (Fsica): Tambin llamada adsorcin fsica o fisisorcin. En este tipo de adsorcin, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas y un ejemplo de la misma, es el de la mayora de las sustancias orgnicas en agua con carbn activado considerndose as de naturaleza fsica y en el caso del adsorbato, conserva su naturaleza qumica.

3. Adsorcin (Qumica): Ocurre cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y adsorbente. Tambin llamada adsorcin qumica, adsorcin activa o quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace qumico, debido a que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos del adsorbente. Esta adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada. En este tipo de adsorcin, el adsorbato sufre una transformacin, ms o menos intensa, de su naturaleza qumica.

Cabe destacar que la mayora de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de estos tres tipos de adsorcin, y muchas veces resulta difcil distinguir la fisisorcin de la quimisorcin. Un papel fundamental en el estudio de la adsorcin, es la selectividad del proceso, en la cual se toma en cuenta los siguientes aspectos:

Masa o Volumen Molecular Estricos Forma del soluto

Polaridad Qumicos Carga Electrosttica

En el equilibrio de la adsorcin e isotermas de adsorcin de una especie qumica presente en la solucin del suelo (adsorbato) por los constituyentes de la fase slida del suelo (adsorbente) ocurre debido a la interacciones entre la superficie activa de las partculas slidas y el adsorbato.

Adsorcin e Intercambio Inico V La cantidad adsorbida de una determinada especie depende no slo de la composicin del suelo sino tambin de la especie qumica de la que se trata y de su concentracin en la solucin. Para estudiar la adsorcin de un compuesto qumico sobre un suelo pueden ser usadas dos tcnicas de laboratorio: experiencias en batch y experiencias con columnas. Las experiencias en batch consisten en mezclar y agitar una cantidad determinada de suelo con disoluciones de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por ejemplo, un metal pesado. Previamente, se tiene que determinar la concentracin de este metal en el suelo. La grfica que representa el metal adsorbido, Cs, en funcin de la concentracin de la disolucin, Cm, es la isoterma de adsorcin, cuya expresin general es: Cs = Kd Cm Donde Kd se llama constante de adsorcin, coeficiente de distribucin o coeficiente de particin.

Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para describir la distribucin entre el suelo y la disolucin. Las ms utilizadas son las de Freundlich y Langmuir. A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorcin, que cuantifican la adsorcin en funcin de la concentracin del soluto en el equilibrio y se representan grficamente:

Tipo I Isoterma de Langmuir Isoterma monomolecular

Tipo II Isoterma polimolecular Isoterma de B.E.T

Tipo II Baja interaccin

Adsorcin e Intercambio Inico VI Existen diferentes modelos matemticos para describir las isotermas que se obtienen experimentalmente. Cada modelo contempla una serie de consideraciones, como se menciona a continuacin: Isoterma de adsorcin de Henry: Temperatura constante. Superficie lisa y homognea. Superficie infinita (adsorcin sin restricciones). No existen interacciones entre las molculas adsorbidas.

La isoterma de Henry, establece que la adsorcin es directamente proporcional a la concentracin del soluto. Este modelo, linealiza la primera parte de una isoterma experimental del Tipo I o del Tipo II, y por lo tanto, slo se aplica a muy bajas concentraciones. Isoterma de adsorcin de Langmuir: Temperatura constante. Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la superficie. La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo que cada sitio de adsorcin puede adherir slo una molcula de adsorbato. La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de adsorcin. No existe interaccin entre las molcula adsorbidas.

Adsorcin e Intercambio Inico VII La isoterma de Langmuir linealiza la isoterma del Tipo I, la adsorcin mxima (am) indica la mxima capacidad de adsorcin (saturacin monomolecular) del adsorbente. Ecuacin de Langmuir linealizada:

Dnde: a = cantidad de soluto adsorbida. P o C = presin o concentracin del adsorbato. K = constante de Langmuir. am = adsorcin mxima.

Isoterma emprica de adsorcin de Freundlich: Temperatura constante. Superficie rugosa (microporosa). Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin. No supone la formacin de una monocapa.

Dnde: a = cantidad de soluto adsorbida. 1/n = constante que representa la velocidad de saturacin del adsorbato.

Adsorcin e Intercambio Inico VIII m = constante emprica que indica la capacidad de adsorcin y la afinidad del adsorbato por el adsorbente. Ecuacin de Freundlich linealizada:

Aunque la isoterma de Freundlich linealiza la isoterma del Tipo I, no predice la adsorcin mxima y presenta desviaciones a valores elevados de adsorcin. Isoterma de adsorcin de Brunauer, Emmet y Teller (BET): La adsorcin en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la superficie de energa homognea. Las molculas adsorbidas en la primera capa actan como sitios de adsorcin de la segunda capa y as sucesivamente, lo que en el caso ms simple se aproxima a un espesor infinito conforme la presin de vapor Pv, se aproxima a la presin de vapor de saturacin del lquido, P (presin de vapor de lquido puro). Las caractersticas de condensacin y evaporacin son idnticas en todas las capas excepto en la primera. El calor de adsorcin en la segunda y dems capas son iguales al calor de condensacin del gas (DHv).

Adsorcin e Intercambio Inico IX La ecuacin de Brunauer-Emmett-Teller se emplea rutinariamente para la

determinacin del rea especfica superficial total de un adsorbente. Este modelo de adsorcin linealiza la isoterma del Tipo II.

Dnde: a= cantidad de soluto absorbida am= adsorcin mxima, cuando se forma la monocapa C= es una constante que relaciona el calor de adsorcin de la primera capa y el calor de adsorcin de las multicapas capas (DHv) El fenmeno de histresis se manifiesta cuando la isoterma de adsorcin no coincide con la isoterma de desorcin. Esto se debe a la presencia de microporos en la superficie, que provoca condensacin capilar del adsorbato y entonces, la desorcin se lleva a cabo bajo la presin del lquido puro, P.

La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio.

Adsorcin e Intercambio Inico X Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas para formar lquido. La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial modificada:

Donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales. Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la ecuacin:

Donde

es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es un se denomina "calor

proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de

isostrico". Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin.

Adsorcin e Intercambio Inico XI Se define como:

Donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas. La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1. Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a partir de mediciones experimentales. La contribucin ms sobresaliente para la descripcin termodinmica de la adsorcin, es la consideracin de que este fenmeno tiene lugar en un plano imaginario que permite ver la zona de adsorcin como una fase. A partir de este modelo el fenmeno de adsorcin se puede entender como un proceso de transferencia de componente entre fases.

Adsorcin e Intercambio Inico XII Fundamentalmente, la adsorcin depende de las concentraciones respectivas del catin en el adsorbente y el lquido. La fuerza inica de la solucin determina la intensidad de la adsorcin, pues la adsorcin relativa es proporcionalmente ms intensa en soluciones diluidas que concentradas. Cuando se incrementa la fuerza inica de la solucin en contacto con la arcilla, la capa difusa se comprime y el potencial elctrico decae ms rpidamente con la distancia a la superficie.

Por consiguiente, la superficie potencial variar en funcin de la concentracin de electrolito y del tipo de carga de la superficie de las partculas (constante o dependiente del pH). Para una superficie pH dependiente, un incremento en la concentracin de electrolito generar un descenso de potencial al producirse un aumento de la distancia a la partcula. La temperatura influye en la medida que las reacciones de adsorcin son normalmente exotrmicas y por tanto, el grado de adsorcin ser presumiblemente mayor, al disminuir la temperatura, aunque las variaciones normales de temperatura slo tienen pequeos efectos sobre el proceso de adsorcin. La fuerza de enlace con que los iones son retenidos o adsorbidos en los lugares de cambio depende, asimismo, de otros factores, entre los cuales cabe citar los siguientes:

Valencia y tamao del in. Densidad de carga, estructura y superficie especfica del material de intercambio. Concentracin relativa de los cationes presentes. Contenido de agua en el sistema (efecto dilucin).

Es significativo sealar como los sistemas de adsorcin tratan el agua mediante la adicin de una sustancia, como carbn activado o almina (xido de aluminio), a la fuente de suministro de agua. Los adsorbentes atraen a los contaminantes mediante procesos qumicos y fsicos que causan que stos se adhieran a sus superficies para su eliminacin posterior. Por un gran margen, el adsorbente de uso ms frecuente es el carbn activado, una sustancia similar al carbn comn pero sumamente porosa.

Adsorcin e Intercambio Inico XIII El carbn activado en polvo a menudo se usa cuando surgen problemas temporales de calidad; ste se puede agregar sencillamente al agua y desecharlo con los fangos de desecho. El carbn granular activado a menudo se distribuye en una bandeja a travs de la cual se hace pasar o percolar lentamente el agua fuente. El tratamiento de almina activada se usa para atraer y eliminar contaminantes, como el arsnico y el fluoruro, que tengan iones con carga negativa. Sin embargo, esta opcin puede ser costosa y quiz requiera el mantenimiento complicado del sistema. Adems, el agua puede requerir el ajuste de pH antes de la columna de adsorcin, y con frecuencia surge el problema de residuos de aluminio excesivos. Para la regeneracin se requieren cidos y bases. Estos materiales se utilizan para almacenar gases, se utilizan tambin para el craqueo de petrleo, para destilacin de petrleo, para filtrar aguas, purificar agua y sobretodo en industria qumica para tipos de procesos catalticos. Los adsorbentes ms utilizados son: Gel de slice, Almina, Resinas Orgnicas y Carbn activo (granular y polvo). Existen adsorbentes especficos para determinados compuestos, pero el ms utilizado es el carbn activo, aunque recientemente se estn desarrollando diversos materiales slidos que mejoran, en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbn activo. Los equipos utilizados son los Adsorbedores, que adoptan la disposicin en columnas de relleno. El proceso de adsorcin tiene lugar en tres etapas: macrotransporte, microtransporte y sorcin. El macrotransporte engloba el movimiento por adveccin y difusin de la materia orgnica a travs del lquido hasta alcanzar la interfase lquido-slido. Por su parte, el microtransporte hace referencia a la difusin del material orgnico a travs del sistema de macroporos del carbn activado granular (CAG) hasta alcanzar las zonas de adsorcin que se hallan en los microporos y submicroporos de los grnulos de carbn activado. La adsorcin se produce en la superficie del grnulo y en sus macroporos y mesoporos, pero el rea superficial de estas zonas del CAG es tan pequea comparada con el rea de los micro y submicroporos, la cantidad de material adsorbido es despreciable.

Adsorcin e Intercambio Inico XIV El uso del trmino sorcin se debe a la dificultad de diferenciar la adsorcin fsica de la adsorcin qumica, y se emplea para describir el mecanismo por el cual la materia orgnica se adhiere al CAG. El equilibrio se alcanza cuando se igualan las tasas de sorcin y desorcin, momento en el que se agota la capacidad de adsorcin del carbn. La cantidad de adsorbato que puede retener un adsorbente es funcin de las caractersticas y de la concentracin del adsorbato y de la temperatura. En general, la cantidad de materia adsorbida se determina como funcin de la concentracin a temperatura constante, y la funcin resultante se conoce con el nombre de isoterma de adsorcin. Hay dos formas clsicas de utilizacin de carbn activo, con propiedades diferentes y utilizadas en diferentes aplicaciones: Carbn activado granular (gac): Se suele utilizar una columna como medio de contacto entre el agua a tratar y el carbn activado, en la que el agua entra por la parte inferior y asciende hacia la superior. El tamao de partcula en este caso es mayor que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente orgnicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han resistido un tratamiento biolgico. Son elementos, que a pesar de su pequea concentracin, en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua. Carbn activo en polvo (cap): Este tipo de carbn se suele utilizar en procesos biolgicos, cuando el agua contiene elementos orgnicos que pueden resultar txicos. Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto, normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo. La viabilidad econmica de este proceso depende de la existencia de un medio eficaz de regeneracin del slido una vez agotada su capacidad de adsorcin. El GAC se regenera fcilmente por oxidacin de la materia orgnica y posterior eliminacin de la superficie del slido en un horno.

Adsorcin e Intercambio Inico XV Las propiedades del carbn activo se deterioran, por lo que es necesario reponer parte del mismo por carbn virgen en cada ciclo. Por otro lado el CAP es ms difcil de regenerar, pero tambin es cierto que es ms fcil de producir. El coste es un parmetro importante a la hora de la eleccin del adsorbente. Alternativas al carbn activo son las zeolitas, arcillas (montmorillonita, sepiolita, bentonita, entre otros), los denominados adsorbentes de bajo coste, procedentes en su mayor parte de residuos slidos orgnicos. Recientemente se estn desarrollando derivados de polisacridos (biopolmeros derivados del almidn). La necesidad de una mayor calidad de las aguas est haciendo que este tratamiento est en auge. Es considerado como un tratamiento de refino, y por lo tanto al final de los sistemas de tratamientos ms usuales, especialmente con posterioridad a un tratamiento biolgico. Algo semejante ocurre con las operaciones de intercambio inico son bsicamente reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito insoluble con el cual se pone en contacto la solucin. El mecanismo de estas reacciones y las tcnicas utilizadas para lograrlas son tan parecidos a los de adsorcin, que para la mayora de los fines de Ingeniera, el intercambio inico puede considerarse simplemente como un caso especial de la adsorcin. En el intercambio de iones, el slido elimina ciertos iones, pero como se debe conservar su electroneutralidad, libera iones de reemplazo a la solucin. Los primeros materiales empleados para intercambio de iones fueron unas arenas porosas naturales llamadas zeolitas, que intercambian cationes. Los iones con carga positiva en solucin, como el iones Na+ del mineral. + (Solucin) CaR + (Slido) (Slido) (Solucin) , se difunden por los poros del slido y se intercambian con los

Donde R representa al slido. sta es la base del ablandamiento del agua. Para regenerar la zeolita se agrega una solucin de NaCl que impulsa la reaccin reversible anterior a la izquierda.

Adsorcin e Intercambio Inico XVI Casi todos esos slidos inorgnicos de intercambio de iones intercambian slo cationes. Las resinas de intercambio inico son materiales sintticos, slidos e insolubles en agua, que se presentan en forma de esferas o perlas de 0.3 a 1.2 mm de tamao efectivo, aunque tambin las hay en forma de polvo. Estn compuestas de una alta concentracin de grupos polares, cidos o bsicos, incorporados a una matriz de un polmero sinttico (resinas estirnicas, resinas acrlicas, entre otros) y actan tomando iones de las soluciones (generalmente agua) y cediendo cantidades equivalentes de otros iones. La principal ventaja de las resinas de intercambio inico es que pueden recuperar su capacidad de intercambio original, mediante el tratamiento con una solucin regenerante. La mayor parte de los slidos de intercambio de iones en la actualidad son resinas o polmeros sintticos. Ciertas resinas polimricas sintticas contienen grupos sulfnicos, carboxlicos o fenlicos, y estos grupos aninicos pueden intercambiar cationes.

Na+ + HR

NaR +

(Solucin) (Slido) (Slido) (Solucin)

Aqu R representa a la resina slida. El Na+ en la resina slida puede intercambiarse por u otros cationes. Otras resinas sintticas similares que contienen grupos amino se en solucin.

usan para intercambiar aniones y

Cl- + (Solucin) (Slido)

+ (Slido) (Solucin)

Las tcnicas de operacin utilizadas para la adsorcin se utilizan tambin para el intercambio inico. Por consiguiente, hay tratamientos por lotes o por etapas de soluciones, operaciones en lecho fluidizado o fijo y operaciones continuas a contracorriente. Las percolaciones en lecho fijo son muy comunes. Se han utilizado los mtodos cromatogrficos para el fraccionamiento de mezclas inicas de varios componentes.

Adsorcin e Intercambio Inico XVII Se han aplicado estas tcnicas en el tratamiento de lodos de minerales (resina en pulpa) para la obtencin de metales valiosos. Adems de las aplicaciones en el ablandamiento de aguas, antes mencionadas, la deionizacin total del agua se puede lograr por percolacin, primero a travs de un intercambiador catinico y despus a travs de un intercambiador aninico. Utilizando un lecho formado por una mezcla ntima de cantidades equivalentes de una resina intercambiadora catinica fuerte y una aninica fuerte, es posible la eliminaci6n simultnea de todos los iones hasta la neutralidad.

Para la regeneracin, estas resinas en lecho mixto se separan mediante clasificacin hidrulica por tamao de partcula y diferencias de densidad para los dos tipos de resinas, las cuales se regeneran por separado. Los intercambiadores inicos tambin se han utilizado para el tratamiento y concentracin de soluciones de desecho diluidas. Tal vez la aplicacin ms notable de las resinas intercambiadoras es la separacin de metales de las tierras raras mediante tcnicas cromatogrficas. En la exclusin inica, se presatura una resina con los mismos iones que en una solucin. Entonces, la resina puede rechazar los iones en una solucin y al mismo tiempo adsorber sustancias orgnicas no inicas como glicerina y similares, que tambin pueden estar en solucin. Posteriormente, la materia orgnica puede extraerse de la resina en un estado inico libre. Cabe destacar que la rapidez del intercambio inico depende, como la adsorcin ordinaria, de la rapidez de algunos procesos entre los cuales se sealan los siguientes:

Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de una partcula intercambiadora. Difusin interna de iones a travs del slido hasta el sitio de intercambio. intercambio de los iones. Difusin externa de los iones liberados hasta la superficie del slido. Difusin de los iones liberados desde la superficie del slido hasta el lquido. En algunos casos, la cintica de la reaccin de intercambio.

Adsorcin e Intercambio Inico XVIII La rapidez de difusin puede describirse mediante los coeficientes de transferencia de masa apropiados para la difusin a contracorriente equivalente a travs del slido y a travs del lquido; en algunos casos, por lo menos, parece que la resistencia a la difusin en la fase lquida es el paso controlante.

En cuanto a la velocidad de intercambio inico depende de la transferencia de masa de los iones desde el volumen de la solucin a la superficie de la partcula, de la difusin de los iones en los poros del slido hacia la superficie, del intercambio de los iones en la superficie y de la difusin de los iones de intercambio de regreso al volumen de la solucin y teniendo en cuenta que este proceso es igual al de la adsorcin. Cuando las reacciones de intercambio son rpidas en comparacin con la rapidez de la transferencia de masa, los mtodos de diseo desarrollados para los adsorbedores tradicionales pueden aplicarse directamente a las operaciones de intercambio inico. Puede ser adecuada alguna modificacin de las unidades de los trminos en las diferentes ecuaciones, debido al uso acostumbrado de las concentraciones expresadas como equivalentes por unidad de volumen en el sistema cgs. Existen tres teoras que tratan de explicar el porqu de este proceso: Red cristalina: Considera las partculas de los minerales como slidos inicos. Los iones de los bordes estn dbilmente retenidos por lo que pueden abandonar la estructura y pueden cambiarse con los de la solucin del suelo. Doble capa elctrica: Considera el contacto entre el slido y la fase lquida como un condensador plano. Entre el metal (el slido) y el electrlito (la disolucin) existe una diferencia de potencial que atrae a los iones de la solucin del suelo. Se forma una doble capa elctrica formada por los iones del slido y los atrados en la solucin. Membrana semipermeable: La interfase slido-lquido acta como una membrana semipermeable que deja pasar los iones de la solucin y a los de la superficie de las partculas pero no a los del interior de los materiales.

Adsorcin e Intercambio Inico XIX Bsicamente las tres teoras son compatibles y simplemente se trata de enfoques distintos: Iones dbilmente retenidos para la teora cristalina, desequilibrios elctricos para la teora de la doble capa elctrica y diferentes concentraciones para la teora de la membrana semipermeable.

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CONCLUSIN

La adsorcin y el intercambio inico son procesos de separacin slido-lquido con caractersticas muy particulares que los diferencian entre s. Sin embargo, las tcnicas utilizadas en ingeniera qumica y petroqumica para la adsorcin y el intercambio inico son tan parecidas que se estudian simultneamente. La adsorcin es un proceso de separacin, en el cual algunos de los componentes presentes en una mezcla gaseosa o lquida son selectivamente transferidos a la superficie de un slido, donde los componentes son mantenidos reversiblemente o irreversiblemente. La sustancia en cuya superficie se produce la adsorcin se llama adsorbente, y la sustancia extrada de la mezcla gaseosa o lquida se llama adsorbato. Las operaciones de adsorcin dependen de su reversibilidad para recuperar el adsorbente y de la recuperacin de la sustancia adsorbida, pues el objetivo es la separacin de la mezcla, por lo tanto, si la adsorcin se va a utilizar como un proceso de separacin, necesariamente estamos hablando de adsorcin fsica, para que el proceso sea reversible. La adsorcin fsica, o adsorcin de Van der Waals resulta de las fuerzas secundarias de atraccin (dipolo-dipolo y dipolos inducidos) entre las molculas del slido y la sustancia adsorbida, y es similar en naturaleza a la condensacin de molculas de vapor en un lquido de la misma composicin. El intercambio inico es un proceso por medio del cual un slido insoluble remueve iones de cargas positivas o negativas de una solucin electroltica y transfiere otros iones de carga similar a la solucin en una cantidad equivalente. Este proceso ocurre sin que existan cambios estructurales en el slido. Si los slidos intercambian iones positivos (cationes) se denominan intercambiadores catinicos e intercambiadores aninicos si intercambian iones negativos (aniones).

Adsorcin e Intercambio Inico XXI En el diseo de equipos para operaciones de adsorcin o intercambio inico en forma continua, es necesario conocer la capacidad adsorbente o de intercambio del slido a utilizar, y esta no es otra cosa que la cantidad de soluto que se puede retener por cantidad de slido. Es frecuente encontrar instalaciones que usan resinas de intercambio inico que no producen la calidad del agua requerida o la cantidad requerida, o ambas cosas a la vez, y esto puede deberse al desconocimiento de las propiedades de las resinas de intercambio inico o a la falta de experiencia necesaria para manejar los imprevistos que pueden presentarse durante la operacin de intercambiadores de iones. En muchas ocasiones se descartan prematuramente las resinas de intercambio inico, en otras se sigue usando las resinas que ya cumplieron su vida til y muchas veces se usan resinas que no son las adecuadas, es por ello la importancia del estudio y la comprensin en dichos temas.

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LISTA DE REFERENCIAS

REFERENCIAS ELECTRNICAS