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1.- INTRODUCCIN 2.- FLUJO DE MATERIA EN EL ECOSISTEMA 3.- EL CICLO DEL NITRGENO 3.1.- INTRODUCCIN Y PROCESOS PRINICPALES 3.2.- EL CICLO DE NITRGENO EN LAS AGUAS SUPERFICIALES Y LOS SEDIMENTOS 3.3.- EL CICLO DEL NITRGENO EN EL SUELO Y EL AGUA SUBTERRNEA 4.- CICLO DEL FSFORO 5.- FORMAS DE NITRGENO Y FSFORO EN EL AGUA RESIDUAL
1.- INTRODUCCIN
La necesidad de eliminar nutrientes, N y P, que, por ejemplo, juegan un papel crtico en la eutrofizacin, obliga a la utilizacin de los denominados procesos avanzados de depuracin, tambin denominados terciarios, en el tratamiento de las aguas residuales. Inicialmente se acentu el inters en la eliminacin de fsforo por dos razones principales: el fsforo es el nutriente ms crtico para el control de la eutrofizacin; los procesos de eliminacin de nitrgeno se consideraban poco eficaces y caros. Actualmente se justifica la eliminacin de compuestos de nitrgeno de las aguas residuales antes de su descarga a las masas de aguas receptoras por las razones que se presentan a continuacin: se trata de un nutriente importante en el proceso de eutrofizacin (no suele ser factor limitante en aguas dulces superficiales, pero puede serlo en aguas saladas o salobres); los compuestos reducidos de nitrgeno ejercen una demanda de oxgeno; la presencia de N-NH4+ en agua residual conduce a la formacin de cloraminas y tricloruro de nitrgeno por reaccin con el posible cloro utilizado como desinfectante; el NH4+ es txico para la vida acutica; los nitratos pueden suponer un problema para las captaciones de aguas potables.
La Directiva 78/659/CEE, de 18 de julio, fija la concentracin mxima de nitritos en el agua apta para la vida pisccola en 0.003 mg/L. Tambin el nitrgeno en forma de nitratos es perjudicial para los mamferos. Los nitratos se pueden transformar en nitritos debidos a reacciones
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bioqumicas en el aparato digestivo. Los nitritos pasan rpidamente a la sangre y se fijan a la hemoglobina impidiendo la oxigenacin de los tejidos. Los efectos principales de la eutrofizacin son: Efectos primarios: estticos y afeccin de usos. Efectos secundarios: 1. desoxigenacin de la masa por descomposicin de algas muertas (la muerte y posterior oxidacin de la biomasa producida por 1 mg de fsforo consume 138 mg de oxgeno); 2. afeccin a la fauna pisccola y su tasa de reproduccin; 3. reemplazamiento de especies; 4. potencial aparicin de algas txicas; 5. aumento de la dificultad y coste de tratamiento del agua para potabilizacin. En los medios acuticos tambin se controla la presencia de nitrgeno amoniacal, tanto amonaco no ionizado, como el amonio total. En la legislacin de la UE, en concreto en la Directiva DIRECTIVA 2006/44/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 6 de septiembre de 2006, relativa a la calidad de las aguas continentales que requieren proteccin o mejora para ser aptas para la vida de los peces, se establecen los valores que se presentan en la siguiente tabla.
Conforme las reglamentaciones se hacen ms estrictas se hace ms necesaria la eliminacin de los compuestos nitrogenados de las aguas residuales con objeto de cumplir los estndares de calidad en el efluente. Las estaciones depuradoras de aguas residuales de tipo convencional, o clsico, (reactores con biomasa en suspensin con diseo de fangos activos de media carga) se han diseado tradicionalmente para reducir la materia orgnica ms fcilmente degradable, as como un porcentaje importante de slidos en suspensin que lleve el agua. Los lmites exigidos para el efluente han oscilado entre 25 y 35 mg/L, en DBO5 y en slidos en suspensin (SS), respectivamente. La Directiva 91/271/CEE, de 21 de mayo, sobre el tratamiento de las aguas residuales urbanas determina unos requisitos mnimos para el vertido de dichas aguas. Los valores exigidos se muestran en la tabla siguiente:
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Directiva 91/271/CEE
PARMETROS
Demanda bioqumica de oxgeno (DBO5 a 20C sin nitrificacin) (1) Demanda qumica de oxgeno (DQO) Slidos en suspensin totales (SST)
CONCENTRACIN
25 mg/L 125 mg/L 35 mg/L
(1) Este parmetro puede sustituirse por otros: Carbono orgnico total (COT) o demanda total de oxgeno (DTO) si puede encontrarse una correlacin entre DBO5 y el parmetro sustitutivo.
Estos requisitos debern cumplirlos todos los ncleos mayores de 2000 habitantes equivalentes que viertan en aguas continentales y, en general, todos los mayores de 10000 habitantes equivalentes, sea cual sea el medio al que viertan. Por otra parte, tambin se define el concepto de zona sensible, entendiendo como tales lagos, masas de agua dulce, estuarios y aguas costeras que sean eutrficos o que puedan llegar a serlo en un futuro prximo, y en aquellas masas de agua dulce de superficie destinadas a la obtencin de agua potable que podran contener una concentracin de nitratos superior a la admisible. En tales casos se exige una reduccin de nitrgeno y/o fsforo en el efluente, de tal forma que se cumplan las siguientes concentraciones y porcentajes mnimos de reduccin:
Directiva 91/271/CEE
PARMETROS CONCENTRACIN
2 mg Ptot/L (de 10.000 a 100.000 hab-equiv.) 1 mg/L (ms de 100.000 hab-equiv.) 15 mg Ntot/L (de 10.000 a 100.000 hab-equiv.) 10 mg/L (ms de 100.000 hab-equiv.)
Fsforo total
80%
Nitrgeno total
70%-80%
Entendiendo por nitrgeno total la suma de nitrgeno Kjeldahl (orgnico+amoniacal), nitrgeno en forma de nitritos y nitrgeno en forma de nitratos.
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Cabe deducir de lo anterior que aquellos vertidos que puedan afectar a zonas sensibles habr de ser depurados hasta cumplir los valores expuestos, de tal forma que si ya tienen un sistema de tratamiento ser necesario readaptarlos o complementarlos para la eliminacin de nitrgeno y/o fsforo si no han sido diseados para ello, o bien habr que proyectar un sistema de tratamiento con tales exigencias en caso de que no exista sistema de depuracin. 2.- FLUJO DE MATERIA EN EL ECOSISTEMA La vida, adems de energa, necesita materia. Unos materiales son requeridos en grandes cantidades, son los llamados bigenos o macroelementos, y otros en cantidades menores, son los oligoelementos. Los materiales circulan por el ecosistema por unas vas, por unos canales de comunicacin, debido al flujo ininterrumpido de energa y la interrelacin entre la parte bitica y la abitica del ecosistema. Los materiales fluyen por el ecosistema de forma cclica, a diferencia de la energa, que lo hace unidireccionalmente. Estos ciclos reciben la denominacin de biogeoqumicos, por pasar por los seres vivos (bios = vida), el suelo (geo = tierra) y estar sujetos a reacciones qumicas con uso y liberacin de energa. Los elementos fluyen de forma cclica por dos razones fundamentales; una de ellas es que los materiales no pueden ser aportados de forma extraterrestre, como la energa, y las sustancias nunca llegan a una degradacin total, siempre podr ser alimento. Al flujo de nutrientes o de materia de las cadenas trficas se le conoce como fase orgnica del ciclo o fase biolgica. El flujo por la parte abitica se le conoce como fase geolgica o inorgnica. A la materia de la fase biolgica se le denomina pozo de intercambio y a la del flujo geolgico se denomina pozo depsito. El flujo por la parte biolgica es ms rpido que por la inorgnica y, por lo tanto, la disponibilidad del elemento viene determinada por el flujo en esta ltima parte. El pozo depsito determina tambin la disponibilidad del elemento. Segn la naturaleza del pozo depsito se distinguen dos tipos de ciclos:
Ciclo de tipo gaseoso: El pozo depsito se encuentra en la atmsfera o en la hidrosfera (p.e. el ciclo del nitrgeno). Ciclo de tipo sedimentario: El pozo depsito se encuentra en la corteza terrestre (p.e. el ciclo del fsforo).
Los ciclos de tipo gaseoso son ms perfectos que los de tipo sedimentario. En estos ltimos hay un desvo de flujo hacia sedimentos profundos que volvern de forma incontrolada al pozo depsito de forma lenta, incontrolada y accidental (p.e. vulcanismo). El hombre hace que el ciclo sedimentario sea abierto, sea acclico. Uno de los objetivos de la conservacin de la naturaleza es actuar en favor de los ciclos.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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influencia de las actividades humanas este flujo sera estacionario. Pero hay dos actividades que desajustan este flujo: Minera y uso de minerales nitrogenados, y combustibles fsiles que han estado fuera de circulacin durante un largo periodo de tiempo. La fijacin neta de gas nitrgeno por la industria qumica y cultivo intensivo de leguminosas
En 1970 la cantidad de nitrgeno fijada anualmente por estos dos mecanismos exceda en un 10 % la cantidad fijada por el ecosistema natural antes del desarrollo de la agricultura.
La consecuencia del exceso de nitrgeno movilizado por la actividad humana es que la hidrosfera se convierte en un sumidero de este exceso. La acumulacin de nitrgeno en los nichos acuticos tiene efectos indeseables. La calidad del agua es afectada y por tanto los usos potenciales que se podran hacer de ella. El nitrgeno en sus varias formas qumicas puede: Agotar el OD de las aguas superficiales. Estimular el crecimiento de vida acutica (algas). Presentar toxicidad para la vida acutica. Ser un riesgo para la salud pblica. Alterar las caractersticas del agua residual de cara a su reutilizacin. El nitrgeno se encuentra en varias formas en la naturaleza. El transporte y reacciones de los compuestos de nitrgeno a travs de la biosfera se caracterizan mediante el llamado ciclo del nitrgeno que se representa en la figura siguiente.
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Ciclo del nitrgeno (Reproducido de EPA, 1993) El nitrgeno puede formar una variedad de compuestos debido a los diferentes estados de oxidacin que posee. En el medio ambiente la mayora de los cambios de una forma a otra se da por va biolgica. Las formas de nitrgeno de inters en el medio natural suelo/agua son:
Estado de oxidacin -3 -3 0 +3 +5
Compuesto Amoniaco Ion amonio Gas nitrgeno Ion nitrito Ion nitrato
El amoniaco existe en equilibrio con el ion amonio, dependiendo este equilibrio del pH y la temperatura del medio. A pH prximos a la neutralidad habra muy poco amoniaco en el medio. Las Reacciones de las formas de nitrgeno pueden ocurrir a travs de varios mecanismos siendo los ms importantes: Fijacin (biolgica, atmosfrica e industrial) Amonificacin Sntesis Nitrificacin Desnitrificacin
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Cada una de estas reacciones se lleva a cabo por microorganismos especficos con prdida o ganancia neta de energa. El aspecto energtico de cada reaccin juega un papel importante para predecir que reaccin puede ocurrir.
Fraccionamiento de amonio en funcin de la temperatura y del pH. La Fijacin de nitrgeno significa la incorporacin de nitrgeno gaseoso inerte a un compuesto qumico tal que puede ser utilizado por las plantas y animales. La fijacin de nitrgeno gaseoso como nitrgeno orgnico se efecta, principalmente, por microorganismos especficos y por asociaciones de esos microorganismos con las plantas. La fijacin atmosfrica debido a rayos y descargas elctricas (lightning) y los procesos de fijacin industrial (fertilizantes y otros productos qumicos) juegan un papel pequeo, pero significativo, como mtodo de fijacin.
Proceso de fijacin Biolgica Relmpagos Industrial Producto Compuestos orgnicos nitrogenados Nitrato Amonio, nitrato
Gas nitrgeno
Muy pocos organismos pueden aprovechar directamente el nitrgeno del aire, y la mayor parte lo hace a travs de bacterias que viven en el suelo o en las races de las leguminosas formando ndulos. Estas bacterias (Rhizobium) fijan el nitrgeno del aire; lo transforman en compuestos aprovechables (amoniaco y nitratos), y la planta los absorbe para formar protenas. Estas bacterias se encuentran especialmente en las races de las leguminosas (judas, alfalfa, etc.). Artificialmente se puede inocular estas bacterias y aumentar la productividad de cualquier leguminosa (Rhizobiologa). El tipo de bacteria es muy especfico para el tipo de planta.
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Especies de plantas
Especies de bacterias
Asociaciones para la fijacin de Nitrgeno: En vida libre (es decir, fijan N2 por si mismas); p.e. las bacterias, Azospirillum. Simbitica (bacterias dentro de las races, el C proviene de la planta anfitriona); p.e.. bacteria-planta (Rhizobium y soja). Asociacin (bacterias no en races, slo en la rhizosfera en torno a la raz; el C proviene de la planta anfitriona). Resumen de las asociaciones en la fijacin de nitrgeno
Sistema de fijacin de N2
Simbiosis
Asociacin
En vida libre
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La Amonificacin es el paso de nitrgeno orgnico a forma amoniacal. Una reaccin de hidrlisis importante es la de la urea, un compuesto que se encuentra en la orina:
En general, la amonificacin ocurre durante la descomposicin de los tejidos animales y vegetales y de la materia fecal animal: Nitrgeno orgnico + microorganismos (protenas, aminocidos, etc.) NH3/NH4+
La Sntesis, o asimilacin, es una reaccin bioqumica que emplea compuestos amoniacales o nitrato para formar protena vegetal y otros compuestos nitrogenados: NO3- + CO2 + plantas verdes + luz solar protena NH3/NH4+ + CO2 + plantas verdes + luz solar protena Los animales requieren protenas vegetales y otros animales. Con ciertas excepciones, los animales no son capaces de transformar nitrgeno inorgnico a nitrgeno orgnico. La Nitrificacin es la oxidacin biolgica del amonio. Se realiza en dos etapas, primero a nitrito y luego ste a nitrato. En el proceso estn involucradas dos tipos de bacterias quimioauttrofas que utilizan carbono inorgnico como fuente de carbono celular:
+ NH 4 + O2 nitrosomonas NO2 + O2 nitrobacters NO3
Las reacciones generalmente van juntas y suceden de forma rpida hacia la forma de nitrato; por tanto los niveles de nitrito en un instante cualquiera son relativamente bajos o nulos. El nitrato formado puede servir para sntesis, impulsar el crecimiento vegetal, o puede ser reducido, por desnitrificacin, a compuestos gaseosos de nitrgeno.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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La Desnitrificacin consiste en la reduccin biolgica de nitrato a nitrgeno gaseoso. Esta reaccin puede suceder en varias etapas en su ruta bioqumica, con la produccin ltima de gas nitrgeno. En este proceso est involucrado un amplio abanico de bacterias hetertrofas que necesitan carbono orgnico como fuente de energa: NO3- + carbono orgnico NO2- + carbono orgnico N2 + CO2 + H2O Cabe destacar que si en el medio de reaccin hay disponibles O2 y NO3-, las bacterias preferirn emplear oxgeno para la oxidacin de la materia orgnica porque as se libera ms energa. Por lo tanto, para que la desnitrificacin tenga lugar se requieren condiciones anxicas en el medio (ausencia de oxgeno), aunque esta condicin no es aplicable estrictamente a todas las bacterias. La amonificacin, sntesis, nitrificacin y desnitrificacin son los principales mecanismos empleados en el tratamiento de las aguas residuales para el control o eliminacin del nitrgeno.
Los principales mecanismos de transporte para el movimiento del nitrgeno a travs del ambiente son: Precipitacin Dustfall Sedimentacin (sistemas acuticos) Viento Movimiento del agua subterrnea Corriente superficial Escorrenta superficial Volatilizacin
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Aunque estos no son mecanismos de reaccin, si producen cambios en las condiciones del medio y estos cambios inducirn reacciones en busca de un equilibrio. Los factores ambientales que influyen sobre las reacciones, entre otros, son: Temperatura pH Microbiologa Redox Disponibilidad de :
Aunque los mecanismos de transporte y de reaccin se describen como procesos individuales, es necesario entender que constituyen un continuum dinmico. 3.2.- EL CICLO DE NITRGENO EN LAS AGUAS SUPERFICIALES Y LOS SEDIMENTOS En la figura siguiente se representa el ciclo de nitrgeno aplicable a las aguas superficiales. Como se aprecia, el nitrgeno puede ser aadido: Desde la atmsfera: lluvia y dustfall Por escorrenta superficial Por entrada de aguas subterrnea o sub-superficial Por descarga o vertido de aguas residuales y/o de fangos de depuradoras
Adems, el gas nitrgeno de la atmsfera puede fijarse por ciertas algas verdiazuladas y algunas especies de bacterias. En el medio acutico pueden ocurrir: amonificacin, nitrificacin, sntesis y desnitrificacin. La amonificacin de la materia orgnica es realizada por microorganismos. El amonio as formado, junto con los nitratos, puede ser asimilado por las algas y otras plantas acuticas para sntesis. Si estos crecimientos, de algas y otras plantas acuticas, son excesivos pueden ocasionar problemas de calidad de aguas. Puede darse nitrificacin biolgica del amonio, que si es excesiva, podra provocar una cada de la concentracin de OD (la oxidacin de 1 ppm de N-NH4+ consumir 4.6 ppm de O2). La desnitrificacin produce nitrgeno gaseoso, que puede escapar a la atmsfera. Debido a que se requieren condiciones anxicas para la desnitrificacin, tanto el hipolimnion de los lagos (capas bajas deficitarias en OD) como la capa de sedimentos de los ros o corrientes de agua y de lagos sern zonas importantes en cuanto a actividad desnitrificante.
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Ciclo del nitrgeno en las aguas superficiales (EPA, 1993) 3.3.- EL CICLO DEL NITRGENO EN EL SUELO Y EL AGUA SUBTERRNEA La figura siguiente presenta los aspectos principales del ciclo del nitrgeno asociado al suelo y a las aguas subterrneas. El nitrgeno puede incorporarse al suelo debido a: La aplicacin de agua residual o de efluente de una EDAR Los fertilizantes artificiales La materia animal y vegetal Precipitacin y dustfall Aplicacin de fangos de depuradoras
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Ciclo del nitrgeno en el suelo y las aguas subterrneas (reproducido de EPA, 1993) Adems, las bacterias fijadoras de nitrgeno del suelo convierten el gas nitrgeno en formas disponibles para la vida vegetal. Los seres humanos han incrementado la cantidad de nitrgeno fijado biolgicamente, mediante el cultivo intensivo de leguminosas (p.e.: judas, guisantes, ..) Generalmente, ms del 90% del nitrgeno presente en el suelo es orgnico, bien en animales y plantas vivos, o en el humus originado por la descomposicin de los residuos de plantas y animales. El contenido de nitrato es generalmente bajo debido a: Que se utiliza para sntesis Se lixivia percolando a travs del suelo La actividad desnitrificante por debajo de la capa aerobia del suelo
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La sntesis y la desnitrificacin raramente eliminarn todo el nitrato aadido al suelo en forma de fertilizante o de efluente nitrificado de EDARs. De modo que los nitratos lixiviados del suelo constituyen un problema importante de calidad de las aguas subterrneas en muchas zonas. 3.4.- FUENTES DE NITRGENO El estudio de las fuentes que aportan nitrgeno permitir tener una visin global de la contribucin que las EDARs realizan sobre los efectos de la acumulacin de nitrgeno en el medio ambiente. Cuando se analiza el problema de la contaminacin por nitrgeno, hay que tener precaucin de tener en cuenta todas las fuentes y adems cuantificar lo ms exactamente posible el aporte de cada una de ellas. El nitrgeno puede ingresar al medio acutico desde fuentes naturales o humanas. La demarcacin de estas fuentes puede no ser clara, ya que aportaciones aparentemente naturales pueden incluir nitrgeno generado por las actividades humanas. Por ejemplo, el nitrgeno que cae con la lluvia se va a deber tanto a una fijacin natural (atmosfrica) como a la combustin de combustibles fsiles o a la aplicacin de amoniaco lquido con los fertilizantes agrcolas con la subsiguiente volatilizacin hacia al aire. Las principales fuentes directas que aportan nitrgeno al medio acutico se relacionan en la Tabla siguiente, incluyendo el principal mecanismo de transporte. PRINCIPALES FUENTES DIRECTAS DE NITRGENO
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El nitrgeno de cualquier fuente puede ser soluble y/o insoluble, pudiendo intercambiar estas formas en su camino hacia las aguas receptoras. El nitrgeno soluble se encuentra principalmente en forma inorgnica: Amoniaco Amonio Nitrito Nitrato Pequeas cantidades de nitrgeno soluble reducido estn en la forma de compuestos orgnicos de bajo peso molecular: urea y protenas. El nitrgeno insoluble tambin puede ser orgnico e inorgnico en la naturaleza. El nitrgeno insoluble orgnico puede comprender compuestos sintticos insolubles, organismos unicelulares floculados, y partculas de detritus procedente de los tejidos vegetales y animales y de los desechos de animales. El nitrgeno insoluble inorgnico consiste, en general, de compuestos inorgnicos absorbidos o intercambiados inicamente en los sedimentos resuspendidos en el seno del agua
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(esqueleto de peces, no descompuestos). La cantidad de fsforo que va a los mares es del orden de 14x106 t anuales y vuelven al ecosistema del orden de 70x103 t. En las zonas de erupciones volcnicas, pasadas o presentes, los compuestos de fsforo son depositados por las cenizas. Por esta razn los suelos de origen volcnico son ricos en compuestos de fsforo. El guano de las islas se forma en base del excremento de las aves guaneras y con el fsforo acumulado de los peces que consumen esas aves. Estos yacimientos son renovables, porque se acumulan continuamente mientras existan aves guaneras. En la actualidad se producen unas 20 000 t/ao de guano de islas, mientras en el pasado se produca hasta 200.000 t/ao, por el mayor nmero de aves guaneras. Otra de las causas de la prdida hacia sedimentos profundos es la poca solubilidad del fsforo, que hace que precipite rpidamente captando iones metlicos, su unin con xidos e hidrxidos de hierro y su adhesin a partculas de arcilla. En algunos sistemas alterados y altamente productivos, con mucha fotosntesis, se produce gran cantidad de carbonato clcico que se combina con el fsforo y precipita. La causa de que los mares abiertos sean poco productivos es debido a que son pobres en fsforo. Es el principal factor limitante en los ecosistemas acuticos y en los lugares en los que las corrientes marinas suben del fondo, arrastrando fsforo del que se ha ido sedimentando, el plancton prolifera en la superficie. Al haber tanto alimento se multiplican los bancos de peces, formndose las grandes pesqueras del Gran Sol, costas occidentales de frica y Amrica del Sur y otras. El fsforo puede estar en el ecosistema en forma de fosfato inorgnico soluble (PO43-) y tambin como PO43- insoluble, fosfato orgnico particulado, asociado a materia orgnica viva o muerta, y a arcillas, y fosfato orgnico soluble ligado a materia orgnica soluble. La mayor concentracin es la de fsforo orgnico particulado, con un 75%; el fsforo orgnico soluble con un 20% y tan slo un 5% para el PO4=, que es el nico asimilable. Una baja concentracin de PO43- no da necesariamente un ecosistema con baja productividad, ya que un ecosistema es productivo si asimila rpidamente el PO43-. La productividad est vinculada con la velocidad de circulacin del PO43-.
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5.- FORMAS DE NITRGENO Y FSFORO EN EL AGUA RESIDUAL Composicin tpica de agua residual urbana bruta (Metcalf-Eddy, 1985) (todas la unidades en mg/L menos los Slidos Sedimentables)
CONSTITUYENTE SLIDOS TOTALES Disueltos (SD) SD fijos (SDF) SD voltiles (SDV) En Suspensin (SS) SS fijos SSF SS voltiles SSV SLIDOS SEDIMENTABLES (ml/L) DBO5 COT DQO NITRGENO (total como N) Orgnico Amoniaco libre Nitritos Nitratos FSFORO (total como P) Orgnico Inorgnico CLORUROS ALCALINIDAD (como CO3Ca) GRASA CONCENTRACIN FUERTE MEDIA DBIL 1200 720 350 850 500 250 525 300 145 325 200 105 350 220 100 75 55 20 275 165 80 20 10 5
110 80 250 20 8 12 0 0 4 1 3 30 50 50
5.1.- Formas de nitrgeno en el agua residual El nitrgeno en el agua puede existir en cuatro formas diferentes: nitrgeno orgnico (N-org), nitrgeno amoniacal (N-NH4+), nitrgeno de nitritos (N-NO2-) y nitrgeno de nitratos (N-NO3-). Las dos primeras formas son las principales cuando el agua est sin tratar. La descomposicin por las bacterias transforma fcilmente el nitrgeno orgnico en amoniacal, siendo un indicativo de la edad del agua residual la cantidad relativa de amonio presente. En la naturaleza, y en presencia de oxgeno, el nitrgeno amoniacal se transforma en nitrito y ste a su vez rpidamente en nitratos, que es la forma ms oxidada que se encuentra del nitrgeno en el agua. En aguas residuales urbanas el Nitrgeno Total Kjeldahl (NTK) oscila entre 40 y 60 mg/L, viniendo a representar la quinta parte de la DBO5. Para otras aguas residuales esta relacin puede variar ampliamente.
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Por trmino medio el aporte de nitrgeno por habitante es de 13 a 15 g/da, con una aportacin de nitrgeno amoniacal del orden del 60%, N-org casi del 40% y slo pequeas proporciones de nitritos y nitratos. Slo una pequea fraccin del nitrgeno orgnico es no-biodegradable, quizs de un 5 a 7%, por lo cual la mayor parte del N afluente est disponible para la nitrificacin o sntesis de nuevas clulas. El nitrgeno de cualquier fuente puede ser soluble y/o insoluble, pudiendo intercambiar estas formas en su camino hacia las aguas receptoras. El nitrgeno soluble se encuentra principalmente en forma inorgnica: Amoniaco Amonio Nitrito Nitrato Pequeas cantidades de nitrgeno soluble reducido estn en la forma de compuestos orgnicos de bajo peso molecular: urea y protenas. El nitrgeno insoluble tambin puede ser orgnico e inorgnico en la naturaleza. El nitrgeno insoluble orgnico puede comprender compuestos sintticos insolubles, organismos unicelulares floculados, y partculas de detritus procedente de los tejidos vegetales y animales y de los desechos de animales. El nitrgeno insoluble inorgnico consiste, en general, de compuestos inorgnicos absorbidos o intercambiados ionicamente en los sedimentos resuspendidos en el seno del agua Un balance tpico de nitrgeno para una planta global se presenta en la Tabla siguiente:
Ejemplo de un balance de nitrgeno para toda una Planta. Nitrgeno amoniacal afluente + N orgnico afluente N total afluente (NKT) - N en fangos primarios (40-70% eliminacin de NKT particulado) - N en fangos biolgicos (7-10% de SSV en fangos de desecho) - Amoniaco en el efluente (parmetro de diseo, fijado por norma) - N orgnico particulado en el efluente (7-10% de SSV efluente) - N orgnico soluble en el efluente (0.5 a 1.5 mg N/L) N total oxidable a N-nitrato (NOX) 30.0 mg N/L 10.0 mg N/L 40.0 mg N/L 2.7 11.2 0.5 1.5 0.5 23.6 mg N/L
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5.2.- Formas de fsforo en el agua residual El origen, forma y concentracin de los compuestos de fsforo presentes en el agua residual son los siguientes: residuos humanos, detergentes, vertidos industriales. Las formas en las que suele presentarse son las siguientes: Fsforo orgnico: insoluble, transformable a fosfato soluble por fermentacin hidrlisis) Fosfato (orto): soluble, forma estable en soluciones acuosas diluidas como el agua residual. Polifosfatos: orgnicos inorgnicos, solubles o no, hidrolizables total o parcialmente a ortofosfatos. A efectos prcticos el Fsforo soluble del agua residual est en forma de ion ortofosfato, PO43-. Las concentraciones tpicas en un agua residual urbana son las siguientes (rdenes de magnitud): Fsforo total (100%): 8 - 15 mg/L Fsforo orgnico (30%): 3 - 5 mg/L Fosfatos (70%): 5 - 10 mg/L La relacin porcentual Fsforo/DBO5: 3 - 6 % Slidos en suspensin no decantables: 3 - 6 % Slidos en suspensin decantables: 25 - 6 % La fraccin coloidal y supracoloidal: 3 - 5% La fraccin soluble: 50% a 70% Como ya se ha comentado anteriormente, parte del fsforo del agua residual es insoluble y queda retenido en los procesos de decantacin, pasando a formar parte del fango. El resto del fsforo, soluble, despus del tratamiento biolgico se encuentra en forma de ortofosfatos. Durante este tratamiento parte del mismo se incorpora a la fraccin proteica de las clulas de fango activado pasando a formar parte del fango biolgico en una proporcin del 1% al 2% de dicho fango. Esta incorporacin reduce la concentracin del fsforo en el agua entre el 15% y el 20% que, sumado a la reduccin habida en la decantacin primaria, produce un valor del 25% al 30%. La presencia de vertidos industriales con sales trivalentes o de iones de Ca y Mg pueden incrementar esas cifras por precipitacin de fosfatos. La concentracin de fsforo en el agua despus de un tratamiento convencional oscila entre 6 y 11 mg/L de P, para conseguir valores inferiores es necesario recurrir a tratamientos complementarios de eliminacin, pudiendo ser estos de tipo fsico-qumico o bien de carcter biolgico.
BIBLIOGRAFA
BEGON, M.; (1994); "Ecologa"; Editorial Omega. CANTERAS, J.C.; (1985); "Ecologa"; apuntes de clase, Escuela Tcnica Superior de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos de Santander, Universidad de Cantabria; no publicados.
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CEDEX (2004); Curso sobre tratamiento de aguas residuales y explotacin de estaciones depuradoras CORTACANS TORRE, J.A.; (2000); Fangos activos. Eliminacin biolgica de nutrientes DREUX, P.; (1986); "Introduccin a la ecologa"; Alianza editorial; tercera reimpresin; 209 pgs.; ISBN 84-206-1586-2 EPA; (1989); "Manual Nitrogen Control MARGALEF, R.; (1991); "Ecologa"; Editorial Omega; 951 pgs; Barcelona; ISBN 84-282-0405-5. METCAL-EDDY, (1995); Ingeniera de Aguas Residuales. Tratamiento, vertido y reutilizacin HERNNDEZ, A.; (1997); "Manual de diseo de estaciones depuradoras de aguas residuales ODUM, E.P.; (1972); "Ecologa"; Editorial Interamericana; Mjico. SAN MARTN, F.; (1982); "Nociones de qumica del agua y microbiologa aplicada a la depuracin"; Primer curso sobre Tratamiento de Aguas Residuales y Explotacin de Estaciones Depuradoras, MOPUCEDEX, Centro de Estudios Hidrogrficos; 40 pgs. SUTTON, B.; HARMON, P.; (1976); "Fundamentos de ecologa"; Editorial Limusa, Mjico. VSQUEZ, G.; (1993); "Ecologa y Formacin Ambiental"; Ed. McGraw-Hill, Mxico, 303 pgs., ISBN 970-10-0230-x. WEF - ASCE; (1992); "Design of municipal wastewater treatment" WINKLER, M.A.; (1986); "Tratamiento de aguas de desecho"; Editorial Limusa - Noriega Editores, Mjico, 337 pgs., ISBN968-18-1926-8.
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1.- INTRODUCCIN 2.- CARACTERSTICAS GENERALES DEL AGUA RESIDUAL QUE AFECTAN A LOS PROCESOS BIOLGICOS 3.- BASES TERICAS DE LOS PROCESOS BIOLGICOS 3.1.- Anlisis de poblaciones 3.2.- Modelos de crecimiento bacteriano. Relaciones cinticas 3.3.- Efecto de la concentracin de sustrato sobre la velocidad de utilizacin de sustrato 3.4.- Modelo matemtico de la degradacin de materia orgnica 4.- EFECTO DE LA TEMPERATURA 5.- TIPOLOGA DE LOS PROCESOS BIOLGICOS BIBLIOGRAFA
1.- INTRODUCCIN
Cuando se realiza un vertido de agua residual que contiene materia orgnica a una corriente de agua se produce un fenmeno de autodepuracin natural de dicho vertido. La materia orgnica, generalmente expresada como DBO, es consumida por la biocenosis presente en la corriente o por la aportada por el vertido. En este proceso de degradacin se consume el oxgeno disuelto de la masa de agua, pudiendo bajar su concentracin a niveles crticos e incluso a cero. Los factores que influyen sobre el proceso de depuracin (temperatura, biocenosis, transporte, etc.) quedan definidos por las caractersticas naturales del medio receptor. Los procesos biolgicos de tratamiento de aguas residuales son bsicamente una intensificacin y potenciacin de estos procesos de autodepuracin. La depuracin biolgica de las aguas residuales consiste en la eliminacin de la contaminacin biodegradable por una biocenosis mantenida en un ambiente tcnicamente controlado. Los objetivos de un tratamiento biolgico son la coagulacin y eliminacin de slidos coloidales no sedimentables y la estabilizacin de la materia orgnica. En ARD el principal objetivo es la reduccin de la materia orgnica presente y, en muchos, casos la eliminacin de N y P. Los nutrientes estimulan el crecimiento desequilibrado de algas, generan un empeoramiento de la calidad del agua dificultando usos, y generan cambios indeseables en los ecosistemas acuticos. La biocenosis, o comunidad de organismos vivos, que es utilizada en los procesos de depuracin est constituida generalmente por microorganismos, principalmente bacterias, pero en algunos procesos pueden llegar a intervenir, o incluso tener importancia, organismos superiores. La depuracin se consigue porque la accin de microorganismos, principalmente bacterias, convierte la materia orgnica carbonosa coloidal y disuelta en diferentes gases y
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tejido celular. Dado que el tejido celular tiene un peso especfico ligeramente superior al del agua se puede eliminar por decantacin. Salvo que se separe de la solucin el tejido celular, no se alcanzar un tratamiento completo. Puesto que el tejido celular es de naturaleza orgnica, aparecer como parte de la medida de la DBO del efluente. Si no se separa el nico tratamiento realizado es la conversin bacteriana de una fraccin de la materia orgnica presente originalmente en diversos productos gaseosos finales. La contaminacin que contiene el agua residual constituye el substrato o alimento de la biocenosis, la cual se mantendr controlada en un cierto lugar al que denominaremos reactor biolgico. En el reactor se deben mantener unas determinadas condiciones ambientales para permitir el desarrollo ptimo de la biocenosis. Si sta es de tipo aerobio se suministrar el oxgeno suficiente para mantener condiciones aerobias en el reactor, por el contrario si fuese de tipo anaerobio se evitar la entrada de oxgeno al sistema. Como consecuencia del consumo de substrato y de nutrientes la cantidad de biomasa del reactor aumentar, lo cual puede exigir la extraccin del crecimiento excesivo de biomasa (fango) para dejar el agua sin sta. La contaminacin del agua, substrato y/o nutrientes, quedar eliminada debido a su utilizacin por la biocenosis, la cual generar productos como anhdrido carbnico (CO2) en ambiente aerobio, CO2 y metano en ambiente anaerobio, nitrgeno y sulfdrico en ambiente anxico.
Aerobio
CO2
Anaerobio / Anxico
CH4 CO2
N2 S 2 H
O2
Agua
Agua
BIOCENOSIS
Contaminacin S ustrato (DBO(C)) Nutrientes (N,P) RE ACTOR Nutrientes (0) S ustrato
Crecimiento BIOMASA
Fundamentos de los procesos biolgicos
El control del proceso requiere del conocimiento de los principios que gobiernan el crecimiento de los microorganismos, entre ellos:
Factores que influyen en la velocidad de eliminacin de la DBO Factores que determinan el crecimiento de la biomasa Demanda de oxgeno Evacuacin de la biomasa del proceso
Todo ser vivo emite continuamente materia y energa al exterior, producidas por reacciones bioqumicas que desintegran los principios inmediatos de su organismo. Este proceso se denomina desasimilacin, catabolismo (respiracin endgena). El ser repara sus prdidas materiales y energticas tomando del exterior materia y energa o sustancias endoenergticas. Con estos materiales elabora los principios inmediatos de su propio organismo, mediante reacciones de tipo sinttico, proceso denominado tambin asimilacin o anabolismo. El conjunto es el metabolismo = anabolismo + catabolismo
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Incorporacin de materia orgnica al protoplasma de los microorganismos producindose nuevo tejido celular, es decir un crecimiento de la masa de los microorganismos: CHONS +O2 + Energa C5H7NO2 Materia orgnica del agua residual Nuevas clulas bacterianas
El proceso por el que los microorganismos aumentan y consiguen energa es complicado. Parte de la materia orgnica en disolucin puede difundirse directamente a travs de la membrana celular de los microorganismos y otra parte, de carcter ms complejo, debe sufrir un tratamiento previo de hidrlisis con la ayuda de enzimas extracelulares segregadas por bacterias. Reacciones de Desasimilacin = Catabolismo Una fraccin de la materia orgnica se oxida dando lugar a productos finales. Este proceso se lleva a cabo para obtener la energa necesaria para la sntesis de nuevo tejido celular. CHONS +O2 CO2 + NH3 + Otros productos finales + Energa La reaccin global oxidacin- sntesis puede expresarse como sigue CHONS +O2 CO2 + NH3 + C5H7NO2 + Otros productos finales Materia orgnica del agua residual Nuevas clulas bacterianas
En ausencia de materia orgnica el tejido celular ser utilizado endgenamente generndose productos gaseosos finales y energa para el mantenimiento de las clulas. Este proceso se denomina respiracin endgena. C5H7NO2+5O2 5CO2 + NH3 + 2H2O + Energa Clulas bacterianas En los sistemas de tratamiento biolgico estos tres procesos tienen lugar de forma simultnea.
2.- CARACTERSTICAS GENERALES DEL AGUA RESIDUAL QUE AFECTAN A LOS PROCESOS BIOLGICOS
En esencia, los microorganismos pueden tomar de una disolucin nicamente aquellas sustancias que tienen valor nutritivo y son adecuadas para construir material celular o para ganar energa.
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Las aguas residuales no son ideales como alimento. Para las bacterias hetertrofas la relacin ideal sera C:N =12:1 y C:P = 30:1. En estas condiciones, parte del carbono sera suficiente para producir por oxidacin la energa suficiente para que el resto junto con el N y el P pudieran transformarse completamente en material celular. En el agua residual urbana sobran normalmente N y P con lo que despus de una depuracin biolgica hay todava combinaciones remanentes de N y P. En aguas residuales industriales puede pasar lo contrario. En general, hay que comprobar el balance de nutrientes. Puede haber otros problemas debido a componentes que cambien el pH, que sean txicos o que inhiban la accin de los microorganismos. En la degradacin biolgica en una depuradora puede distinguirse entre sustancias fcil y difcilmente biodegradables. Una sustancia es fcilmente biodegradable, cuando en la biomasa hay, en concentracin suficiente, todas las enzimas especficas para el metabolismo. En este caso pueden tener lugar todas las reacciones con velocidad ptima y la sustancia correspondiente se transforma en medio aerobio, por ejemplo, en CO2 y H2O. Para cada etapa de la cadena de reacciones hace falta una enzima especfica. Si no se da esta situacin, se habla de sustancias no o difcilmente biodegradables. Hay sustancias qumicas sintticas que se han producido con la idea de que sean duraderas, como por ej. DDT, que son difcilmente biodegradables pero no hay que confundirlas con las que, normalmente, se hacen acreedoras a ese apelativo como por ej., la celulosa, que con los tiempos de retencin habituales en los reactores biolgicos no se degrada. La biodegradabilidad de una sustancia no depende slo de su estructura sino tambin de las condiciones del proceso como por ej., relacin alimento/microorganismo, tiempo de retencin, tipo de biomasa, etc. La degradacin por medio de la biocenosis de los sistemas biolgicos tiene lugar por procesos de adsorcin/desorcin y asimilacin/desasimilacin. En un primer paso las sustancias son adsorbidas en la superficie del flculo o de la biopelcula hasta que toda la superficie de contacto est cubierta. Por este proceso las sustancias no biodegradables pueden tambin ser adsorbidas y retiradas con el fango en exceso. La capacidad de adsorcin es limitada y no selectiva con lo que con este mecanismo slo pueden eliminarse cantidades limitadas de esas sustancias. La adsorcin es un proceso electroqumico en el que no interviene directamente ninguna enzima. Est, sin embargo, indirectamente unida a la degradacin enzimtica. Para regenerar la capacidad de adsorcin de la superficie de los flculos deben liberarse los flculos de su carga al hacerse las sustancias adsorbidas accesibles al metabolismo y el flculo se regenera. En el transcurso de la desorcin tiene lugar una toma de las molculas ms pequeas por smosis en el interior de la clula y las partculas gruesas son disueltas por exoenzimas y divididas antes de ser transportadas al interior de la clula por sistemas enzimticos (permeasas). En el interior de las clulas se utilizan las sustancias por desasimilacin y asimilacin para ganar energa (metabolismo energtico) y para sintetizar sustancia celular. Aqu se consuma la degradacin de los polmeros a productos finales pobres energticamente, por medio de varias
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etapas catalizadas por enzimas. Si falta alguna enzima no se consumar el proceso correspondiente. Las distintas etapas de la degradacin biolgica pueden escribirse en funcin del grado de disponibilidad de las enzimas necesarias. Sustancias fcil o rpidamente biodegradables Todas las enzimas necesarias para catalizar la degradacin hasta productos finales estn en la biomasa en cantidad suficiente. En algunos casos (fase de puesta en marcha, sobrecargas bruscas, con sustancias hasta entonces no contenidas en el agua residual) puede ser necesaria una fase de arranque de algunas horas. Esto es as porque los microorganismos no tienen todo el tipo de enzimas almacenado. Poseen, sin embargo, la capacidad de sintetizar en poco tiempo las enzimas necesarias (sntesis de enzimas inducida por un sustrato especfico). Sustancias difcil o lentamente biodegradables En la biomasa no estn las enzimas requeridas o estn en cantidad insuficiente. Hay que intentar enriquecer la biomasa en los microorganismos adecuados. Si no los hay, hay que esperar que se creen, por mutacin, los nuevos microorganismos con las cualidades requeridas. Las mutaciones pueden ser espontneas o ser aceleradas con ciertas medidas (productos qumicos). Las posibilidades de lograr la mutacin o seleccin requieren largos perodos de adaptacin y pueden requerir meses. Sustancias no biodegradables Su estructura qumica es tal que no hay microorganismos que dispongan de las enzimas adecuadas para su degradacin. No est excluido que una sustancia no biodegradable, por mutacin de los microorganismos, sea un da biodegradable.
En la prctica de la depuracin hay que ver si las sustancias difcilmente biodegradables estn solas o mezcladas con otras fcilmente biodegradables. En el mismo sentido, cuando hay una oferta variada de alimento los microorganismos utilizan primero la fraccin ms fcilmente biodegradable. Si ello es suficiente, la parte difcilmente biodegradable no es utilizada.
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Log.N de clulas
Sustrato
Tiempo
Al principio los microorganismos se aclimatan al nuevo medio, provocando un cierto retardo en su crecimiento, para despus, en abundancia de alimento, crecer exponencialmente. En esta fase predomina el anabolismo, asimilacin o sntesis de alimento. El crecimiento slo es funcin de la capacidad de los microorganismos en procesar substrato. Segn va aumentando el nmero de individuos el alimento empieza a escasear, la curva de crecimiento pasa por un punto de inflexin y la poblacin tiende a un lmite o saturacin. A partir de este momento, y en presencia de muy bajas concentraciones de alimento, la poblacin empieza a decrecer siendo preponderantes los fenmenos de catabolismo, desasimilacin o respiracin endgena. Los microorganismos metabolizan su propio protoplasma, sin reposicin del mismo. Si se analiza la evolucin de la poblacin (nmero de clulas o masa) de forma ms detenida: 1. Fase de retardo, aclimatacin o latente: Tras el inculo, la fase de retardo representa el tiempo necesario para que los organismos se aclimaten a las nuevas condiciones ambientales y empiecen a dividirse. 2. Fase de crecimiento exponencial: Siempre existe una cantidad en exceso de alimento alrededor de los microorganismos. El crecimiento es slo funcin de la capacidad de los microorganismos para procesar el sustrato. Predomina el anabolismo, asimilacin o sntesis. La clula se divide a una velocidad determinada por su tiempo de generacin y su capacidad de procesar alimento (velocidad constante).
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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X = X0e t
3. Fase de crecimiento decreciente: La tasa de crecimiento y en consecuencia el nmero de clulas disminuye como consecuencia de la limitada disponibilidad de alimento (Monod). 4. Fase estacionaria: La poblacin permanece constante. a) Las clulas han agotado el sustrato o los nutrientes necesarios para el crecimiento. b) La generacin de clulas nuevas se compensa con la muerte de clulas viejas. 5. Respiracin endgena: En presencia de concentraciones muy bajas de alimento la poblacin empieza a decrecer siendo preponderantes los fenmenos de catabolismo, desasimilacin o respiracin endgena. Los microorganismos se ven obligados a metabolizar su propio protoplasma sin reposicin del mismo. Se puede producir un fenmeno llamado lisis celular, los nutrientes que quedan en las clulas muertas se difunden en el medio, proporcionando alimento a las clulas vivas existentes. La velocidad de desaparicin microorganismos (X): dX/dt = -bX Para que un cultivo biolgico sea viable se requiere la presencia de: a) Una fuente de carbono para la sntesis de materia celular nueva: La materia orgnica (que aporta C orgnico, que utilizan los organismos hetertrofos), y el CO2 (auttrofos) son las dos principales fuentes de carbono. Los organismos auttrofos emplean mayor energa para la sntesis de tejido celular, por ello la tasa de crecimiento es menor que en los hetertrofos. b) Una fuente de energa: La energa necesaria para la sntesis celular se obtiene de la luz (organismos fottrofos) o de las reacciones qumicas de oxidacin (quimitrofos) liberando la energa contenida en los compuestos qumicos. c) Iones inorgnicos (nutrientes): N, P, S, K, Ca y Mg Son esenciales para el crecimiento aunque algunos de ellos slo se requieran en pequeas cantidades. d) Factores del crecimiento: Hay evidencia de que ciertos materiales, como las vitaminas, son esenciales para el crecimiento ptimo de cuando menos algunos tipos de organismos. Una expresin emprica del protoplasma es C5H7NO2 y es claro que la composicin de la clula controlar los requerimientos del organismo. As el C, N y en menor grado el P son esenciales para el crecimiento. Si alguno de los factores citados se presenta de forma limitada la curva de crecimiento se ver modificada.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
es
proporcional
la
concentracin
de
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Realizando este ensayo individualmente para diferentes especies (cultivos mixtos) se podra ver que cada una tiene su particular velocidad de crecimiento (o tiempos de duplicacin) especfica. Si por el contrario, en lugar de un cultivo puro o monocultivo, se realiza una siembra de mltiples especies, su evolucin puede ser descrita por la siguiente figura:
A B C
Tiempo de estancia
Evolucin de las poblaciones en un cultivo mixto
TIEMPO
Las especies con mayor tiempo de duplicacin (crecimiento ms lento) tardarn ms en aparecer en cantidades apreciables, e incluso habr especies (p. ej. C) que para llegar a desarrollarse necesitan de la aparicin previa de otras especies (p ej. A) sobre las cuales podran realizar predacin. De este simple anlisis puede apreciarse que si en un reactor biolgico limitamos el tiempo de estancia de los microorganismos impediremos el desarrollo de especies de ms lento crecimiento o de tiempo de duplicacin superior al tiempo de estancia lmite establecido. De esta manera, en algunos procesos biolgicos, el tiempo de estancia de los microorganismos (tiempo de retencin celular) ser una importante variable de control, que posibilitar el desarrollo de unas especies y evitar el de otras. Aunque la fase de crecimiento exponencial coincide con la mxima tasa de eliminacin de substrato esta fase no constituye una zona ptima para el funcionamiento de los sistemas de depuracin. A fin de mantener el crecimiento exponencial, el alimento habra que suministrarlo en grandes cantidades y, por el contrario, la concentracin de dicho substrato en el efluente debe minimizarse. Adems, la utilizacin de substrato en grandes cantidades requiere un rpido suministro de otros nutrientes y de oxgeno, lo cual puede presentar dificultades. Por otro lado, las bacterias en fase de crecimiento tienen una reducida capacidad de almacenamiento de subproductos. La fase de crecimiento decreciente es la que se utiliza generalmente en los procesos biolgicos de tratamiento, ya que permite evitar los problemas anteriores. Algunos sistemas, tales como la aireacin prolongada y la digestin de fangos, funcionan en la fase endgena.
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X Xt
siendo, X y X concentraciones de microorganismos. Introduciendo una constante de proporcionalidad, , puede escribirse:
X = X t
o bien:
dX = . X dt
considerando una concentracin inicial X0 e integrando se obtiene:
ln X = ln X 0 + t
o bien
X ln X = t 0
y
X = X 0 e t
Lo que indica que, en las condiciones indicadas al principio (sustrato ilimitado), se produce un crecimiento exponencial de la biomasa El valor =
velocidad de crecimiento por unidad de biomasa. Se expresa normalmente en das-1. Si hay limitacin de sustrato (o nutrientes) se puede aplicar la ecuacin de Monod para relacionar el crecimiento especfico, , con la concentracin de sustrato:
= m
donde:
S KS + S
= velocidad de crecimiento celular especfico (d-1) m = valor mximo de (d-1) S = concentracin del sustrato limitante del crecimiento (mg/L) KS = cte. semi-saturacin = conc. de sustrato tal que = m/2 (mg/L)
Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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max
max 2
KS
Crecimiento celular en funcin del sustrato utilizado El coeficiente de produccin, Y, expresa el crecimiento experimentado por la biomasa en funcin del sustrato utilizado. Es un coeficiente estequiomtico que se define como:
X = Y S
dX =Y dS
En condiciones estables (poca variabilidad tanto del sustrato como de las condiciones ambientales) Y puede considerarse un valor constante. Velocidad de utilizacin de sustrato en cultivos microbianos En un cultivo microbiano, el cambio de concentracin de sustrato al cabo de un tiempo t es proporcional a la cantidad de biomasa presente:
S X.t
Introduciendo una constante de proporcionalidad k:
S = k X t
dS = k. X dt
Esta expresin indica que la velocidad de utilizacin de sustrato referida a la concentracin de microorganismos es constante y tiene el valor de k:
dS / dt =k X
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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El parmetro k se denomina velocidad de utilizacin especfica de sustrato: cantidad de sustrato utilizada en la unidad de tiempo por unidad de biomasa (g S/d/g X).
dS dS dX X = X k= dt dt dX dX X k= dt dX dS
dS dt dS = = = dX dt dX dX Y dS
es decir:
k=
k = km
S KS + S
km es la velocidad mxima de utilizacin especfica de sustrato (cuando S >> Ks). Como consecuencia:
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km =
m
Y
O2
O2
S
Utilizacin de sustrato
X
Respiracin endgena
XP
El sustrato (por ejemplo la concentracin de DBO5 del agua residual) es utilizado por la biomasa bacteriana. La biomasa bacteriana se expresa como slidos suspendidos totales (SST) o voltiles (SSV). La utilizacin de sustrato depende de la cantidad de microorganismos presentes en el reactor as como de la concentracin de sustrato. La expresin es:
dS S = km X dt KS + S
que es la misma que la anterior ya que:
dS dt =k X
Si S >> KS:
dS = km X dt
dS k = XS dt KS
Si S << KS:
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Respecto a la variacin de concentracin de la biomasa se obtiene la siguiente expresin teniendo en cuenta el coeficiente de produccin:
dX dS S = Y = Y k X dt dt KS + S
Por respiracin endgena se produce una prdida de biomasa:
dX = Kd X dt
Por tanto el balance neto es:
dX S = Y k X Kd X dt KS + S
O tambin:
dX dS = Y Kd X dt dt
denominada tambin frmula de Heukelekian. El trmino Kd engloba diversos factores que contribuyen a la disminucin de las bacterias: lisis, ruptura de la membrana celular, predacin de protozoos, etc. Aproximadamente el 80% de la biomasa es biodegradable con lo que el residuo inerte final es del orden del 20% de la biomasa que se pierde (o de la cantidad que se disminuye). La consecuencia es que hay una velocidad de crecimiento especfico bruto:
dX dt S = Y k X KS + S
' = Y k
S Kd KS + S
Anlogamente hay un coeficiente de produccin bruta, Y, y otro de produccin observada o neta, Yobs:
Yobs = Y
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010
'
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De forma similar, se puede plantear que el consumo de oxgeno estar influido por la eliminacin o utilizacin del substrato y por el mantenimiento o respiracin de la biomasa presente. Es decir:
dOD dS = a + b X dt dt
donde: dOD/dt = velocidad de consumo de oxgeno (MO L-3 T-1) a = coeficiente de utilizacin de oxgeno para sntesis (MO MS-1) b = coeficiente de respiracin endgena (T-1) Ambos coeficientes, a y b, varan con el tipo de proceso.
rT = r20 (T 20 )
en donde: rT = coeficiente de reaccin a T C r20 = coeficiente de reaccin a 20 C = coeficiente de actividad de la temperatura T = temperatura, C El valor de para los procesos biolgicos vara desde cerca de 1.02 a 1.09, siendo caracterstico 1.04.
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Segn elemento
a eliminar o
transformar
Segn el elemento contaminante a eliminar o transformar se puede diferenciar: a) Procesos biolgicos para la eliminacin de materia orgnica carbonosa, es decir para la eliminacin de la DBO o DBO carbonosa. b) Para la eliminacin de la demanda bioqumica de oxgeno debida al nitrgeno o DBO nitrogenada que corresponde a los procesos denominados de nitrificacin, es decir transformacin de nitrgeno orgnico y amoniacal a nitritos y nitratos. c) Para la eliminacin de nitrgeno oxidado (nitritos, nitratos) en forma de nitrgeno gaseoso, tambin denominados procesos de desnitrificacin. d) Para la eliminacin global de nitrgeno como combinacin de los dos anteriores (nitrificacin-desnitrificacin). e) Para eliminacin de fsforo. Segn el potencial de oxidacin-reduccin en el que se va a desarrollar la reaccin biolgica se pueden diferenciar: a) Procesos aerobios, que necesitan oxgeno. b) Anxicos, con ausencia o escasez de oxgeno disuelto, pero que necesitan de compuestos oxidados como los nitratos (NO3-). c) Anaerobios, en ambiente con ausencia estricta de oxgeno disuelto. Hay procesos en los que se combinan varios de estos ambientes.
Por ltimo, en el reactor la biocenosis puede permanecer en diversas formas siendo dos las principales. La primera corresponde a lo que se denomina cultivo en suspensin, es decir, los microorganismos se encuentran en suspensin en el seno del agua por lo que es necesario separarlos del efluente del reactor y devolverlos al reactor para mantener una determinada concentracin de biomasa. El proceso ms
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representativo de los de cultivo en suspensin es el de fangos activos. La otra forma es como cultivo fijado a soportes, los microorganismos se fijan o adhieren a diferentes materiales o soportes quedando retenidos en el reactor a pesar del paso de agua a travs del mismo, no siendo arrastrados con ella. A este segundo grupo de procesos tambin se los denomina procesos de pelcula fija o de pelcula biolgica o procesos biopelcula.
BIBLIOGRAFA
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1.- INTRODUCCIN 2.- CONCEPTO 3.- TEORA Y DISEO DE PROCESOS 3.1.- teora: aplicacin de la biocintica al diseo del proceso 3.2.- Control del crecimiento de la biomasa 3.3.- Necesidades de oxgeno 3.4.- Necesidades de recirculacin de fangos 3.5.- Parmetros de diseo
1.- INTRODUCCIN
Los procesos de cultivo en suspensin mantienen la biomasa, a una determinada concentracin, en suspensin en el reactor por medio de un sistema de mezcla. Estos procesos incluyen los fangos activados y sus muchas modificaciones: aireacin prolongada, oxidacin total, etc. El proceso de fangos activos es quiz el ms experimentado y del cual existen ms instalaciones. Comenz a desarrollarse en Inglaterra en 1914 y a travs de sus diversas variantes se ha implantando extensamente.
2.- CONCEPTO
Con el agua residual se introduce al reactor biolgico substrato y microorganismos. En el reactor, bajo unas determinadas condiciones y con disponibilidad de oxgeno, se producir la estabilizacin aerobia de la materia orgnica. En la salida del reactor tendremos un efluente con una concentracin menor de materia orgnica y con microorganismos en elevada concentracin por haber metabolizado el substrato y crecido en nmero, ante las buenas condiciones ambientales del reactor. Es conveniente agitar el lquido del reactor, para que todos los microorganismos tengan similar acceso al alimento. En el reactor se controla tanto el consumo como la disponibilidad de oxgeno en todo momento. Debido a la metabolizacin del substrato por la biomasa se forman flculos bacterianos. Estos flculos, partculas slidas, sedimentaran si no hubiera agitacin en el reactor.
40
Gg g g
D2 Pgina 2
Si consideramos un sistema abierto, como el de la figura, en el que hay una entrada de substrato y una salida de agua tratada, pero acompaada de biomasa, necesitaremos un gran volumen de reactor porque los tiempos necesarios para conseguir tener suficientes microorganismos alimentndose sern altos, ya que parte de los ya existentes los perdemos en el efluente. No es interesante ni la prdida de biomasa ni que el efluente salga con partculas en suspensin. Si interesa una baja DBO y una baja concentracin de microorganismos en el efluente. En un proceso de fangos activos se pueden distinguir dos operaciones diferenciadas: la oxidacin biolgica y la separacin slido-lquido. La primera se producir en el reactor y la segunda en un decantador.
En el reactor biolgico, o cuba de aireacin, se provoca y controla el desarrollo de un cultivo biolgico formado por un gran nmero de microorganismos, que van a estar agrupados de forma general en flculos. La poblacin bacteriana se mantiene en un determinado valor que estar en equilibrio con la carga orgnica a eliminar que llega con el agua residual. La concentracin de microorganismos se suele expresar como slidos en suspensin, concretamente la expresin que se utiliza es la de SSLM, slidos en suspensin en el licor mezcla. Una mejor medida de la concentracin de microorganismos es el uso de los slidos en suspensin voltiles en el licor mezcla SSVLM. El sistema de fangos activos necesita para su operacin un sistema de aireacin y agitacin. La aireacin permitir la incorporacin de oxgeno al licor mezcla y por lo tanto a los microorganismos aerobios. La agitacin evitar la sedimentacin de los flculos en el reactor, y homogenizar los fangos activados.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
D2 Pgina 3
Una vez la materia orgnica ha sido suficientemente metabolizada, lo que requiere un determinado tiempo, entre 1 hora y 24 horas segn el tipo de proceso, el licor mezcla se enva a un decantador en el que se separan los flculos del agua depurada. Para evitar la prdida de biomasa y mantener elevadas concentraciones de la misma en el reactor se recircula parte de los fangos separados en el decantador secundario, otra parte, biomasa o fangos en exceso, ser enviada a la lnea de fangos de la depuradora, en donde sern tratados.
3.- TEORA Y DISEO DE PROCESOS 3.1.- Aplicacin de la biocintica al diseo del proceso
Se puede comenzar con un anlisis simplificado de los flujos que se producen en el reactor. Nuestro inters, en principio, es determinar cual ser el rendimiento de eliminacin de DBO del reactor. El esquema inicial simplificado de flujos es el siguiente:
En donde:
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
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Q = caudal afluente de agua residual (L3 T-1) S0 = concentracin inicial de substrato (M L-3) X = concentracin de biomasa en el reactor (M L-3) Qr = caudal de recirculacin (L3 T-1) Sf = concentracin de substrato en el efluente (M L-3) Las hiptesis simplificadoras son las siguientes: a) El reactor es de mezcla completa ideal. Siendo X constante. La concentracin de substrato en el reactor es igual a Sf. b) Recirculamos agua con una concentracin Sf, similar a la del efluente. No funciona, o no existe el decantador secundario. c) Estamos en un modelo estacionario, es decir, no hay cambios con respecto al tiempo. Los parmetros no varan con el tiempo. Entonces, se puede plantear el siguiente balance de masas:
0 = Q S 0 + Qr S f (Q + Qr ) S f V
Segn el modelo de Monod:
dS f
dt
dS f dt
considerando que:
k X Sf Ks + S f
S f << K S k K = 1 KS So
queda:
dS f dt
K1 X Sf S0
ya que Sf es la concentracin de sustrato que hay en todo el reactor debido a la mezcla ideal completa. Operando se ve que el caudal de recirculacin no afecta al balance:
Q S0 S f
ordenando trminos queda:
) = V K1 S f X S
0
Sf So
Autor/es: J. Surez, A. Jcome
Q S0 S f VX
1 K1
MASTER EN INGENIERA AMBIENTAL
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Gg g g
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R = 1
Sf S0
R = 1
1 Q (S0 S f ) K1 VX
Q S0 S f VX
)
=
Se define la CARGA MSICA, CM, como la masa de substrato consumida por la masa de microorganismos existentes en el reactor en la unidad de tiempo. Se puede expresar en Kg DBO5 eliminados/Kg SSV/d o tambin en Kg DBO5 eliminado/Kg SS/d . La concentracin de biomasa, X, se expresa, como ya se dijo, como SSLM o SSVLM. Ocasionalmente, debido a un alto rendimiento de la depuracin, Sf alcanza un valor tan bajo, que se puede despreciar, y entonces la carga msica aproximada sera:
CM =
Q S0 VX
Otro parmetro que se suele utilizar para describir el proceso es la CARGA VOLMICA, CV, que es la relacin entre la masa de substrato que entra en el reactor por unidad de tiempo y el volumen de la cuba. Se expresa en Kg de DBO5 afluente por da y por m3 de cuba:
CV =
Q S0 V
Este parmetro permite introducir el efecto del tiempo de retencin hidrulica, TRH, ya que V/Q =TRH. 3.2.- Control del crecimiento de la biomasa Para estudiar el crecimiento de la biomasa y mantener una determinada concentracin en el reactor se puede hacer el siguiente balance:
44
Gg g g
D2 Pgina 6
Tenemos un reactor de volumen V, con una concentracin de biomasa X y consideramos en este caso un caudal y una concentracin de biomasa del afluente Q y X0, del efluente Q y Xe, de recirculacin Qr y Xr y de eliminacin del exceso de biomasa (purga de fangos) bien del reactor, QW y X; bien del decantador QW y Xr. Haciendo el balance de masas:
dX = Qw X r = Pf dt
Si utilizamos la frmula de Heukelekian, es decir, la velocidad de crecimiento de la biomasa es proporcional a la velocidad de eliminacin o utilizacin del substrato (crecimiento por sntesis de alimento) y que en caso de inexistencia de substrato, la biomasa disminuye debido al autoconsumo o respiracin endgena, tendremos:
dS dX = Y kd X dt dt
En donde: dX/dt = velocidad de crecimiento de la biomasa (MX L-3 T-1) dS/dt = velocidad de eliminacin del substrato (MS L-3 T-1) Y = coeficiente de produccin de biomasa por unidad de substrato (MX/MS) X = concentracin de biomasa presente (M L-3) kd = coeficiente de respiracin endgena (T-1)
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
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Si reemplazamos, tendremos:
Pf = Qw X r
dS f Y = V kd X dt
V
Por lo tanto, se puede escribir:
dS f
dt
= Q S0 S f
Pf = Qw X r = Y Q S 0 S f k d X V
EDAD DEL FANGO TIEMPO DE RETENCIN CELULAR: Es la masa de microorganismos del reactor dividida por la biomasa diaria purgada del sistema o produccin de fangos:
C =
donde C es el tiempo de retencin celular que se expresa en das. En el caso, que la purga de fangos se hiciera desde el reactor la edad del fango C sera:
C =
X V V = ' ' Qw X Qw
Expresin que seala la analoga fsica existente entre el tiempo de retencin hidrulica y de retencin celular. Si la expresin de la produccin de fangos, Pf, la dividimos por XV, obtendremos:
Pf
X V
Y Q S0 S f
X V
)k
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Gg g g
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siendo :
Pf
C XV anterior obtenemos:
= Y CM k d
Se puede deducir que, al aumentar la carga msica aumenta la produccin de fangos y disminuye el tiempo de retencin celular. El C es una forma de controlar el sistema desde el punto de vista de la biologa celular. Se limita o permite el crecimiento de especies. Si el C es bajo se impide el desarrollo de microorganismos lentos. El volumen necesario de aireacin sera:
V =
Y Q S0 S f C X (1 + C k d )
= Y CM k d
dS 1 dt = Y kd X C
como:
Se dS = km X dt K s + Se
se obtiene:
= Y km
Se kd K s + Se
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Gg g g
D2 Pgina 9
Se =
K s (1 + K d c ) c (Y km K d ) 1
Se observa que la concentracin de sustrato efluente no depende de la concentracin de sustrato afluente, sino de las constantes de actividad microbiana (Kd, Ks) del coeficiente de sntesis o produccin, y, fundamentalmente, el tiempo de retencin celular. Como km=Y/m, entonces.
1 K s + K d c Se = 1 m Kd + c
En el caso de que se obtengan efluentes de muy buena calidad y la constante de semisaturacin tenga valores muy pequeos:
m Kd +
K 1 = s c Se
1 + Kd c
m K d +
1 =0 c
= m K d
Pfa =
Pf Q S0 S f
(en MX/MS)
Pfa = Y
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010
kd CM
Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
D2 Pgina 10
Esta ltima expresin permite deducir que al aumentar la carga msica aumenta la produccin especfica de fangos.
Degradacin de DBO5 en funcin de la edad del fango y de la carga msica (segn IMHOFF)
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Gg g g
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Se adoptan las siguientes hiptesis: a) Estado estacionario. b) Las concentraciones de oxgeno disuelto en el afluente y en el efluente se consideran iguales a cero. El balance que se plantea es el siguiente:
NcOx = V
dO dt
En donde:
dO dS = a + bX dt dt
dOD/dt = velocidad de consumo de oxgeno por la biomasa (M L-3 T-1) dS/dt = velocidad de eliminacin del substrato (M L-3 T-1) X = concentracin de biomasa presente (MX L-3 T-1) a = coeficiente de utilizacin de oxgeno para sntesis (MOX/MS) b = coeficiente de respiracin de la biomasa (T-1) Sustituyendo se obtiene:
En donde NcOxa representa los Kg de oxgeno necesarios por cada Kg de DBO5 eliminado.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
D2 Pgina 12
Cuanto mayor es la carga msica menores son las necesidades de oxgeno por Kg de DBO5 eliminado. Al depender las necesidades de oxgeno de la CM tambin va a depender del tiempo de retencin celular. Cuando se calcula las necesidades de oxgeno hay que tener en cuenta las puntas de contaminacin y de caudal. Se suele adoptar un coeficiente punta para DBO5 de 1.5. Por otro lado, hay que considerar un factor de reduccin de puntas debido a la sntesis celular, al amortiguamiento de la punta por efecto de la mezcla y dilucin en el reactor. Como factor de reduccin de punta se suele adoptar 0.7.
Planteando el balance de masas en funcin del esquema anterior se puede establecer las siguientes conclusiones: El flujo de biomasa que se extrae del sistema es despreciable respecto al flujo que se recircula: Q w Xr << Qr Xr
Se puede plantear la siguiente igualdad para el reactor:
Q X0 + Qr Xr = X (Q + Qr )
X0 se puede considerar tambin despreciable, con lo que finalmente:
Qr = Q
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010
X Xr X
MASTER EN INGENIERA AMBIENTAL
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Gg g g
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PARMETROS
R % - Rendimiento (% DBO5) CM - Carga msica (Kg DBO5 introduc/daKg SSLM) CV - Carga volmica (Kg DBO5 introduc./dam3) X - Slidos Suspensin Licor Mezcla (mg SSLM/L) C - Tiempo Retencin Celular (das) Y Coeficiente de produccin celular (g SSV/g DBO5) kd Coeficiente de r. endgena (d-1) Pfa - Produccin Especfica de Fango (Kg SS/ Kg DBO5 eliminado) NcOx/B' - Consumo Especfico Oxgeno (Kg O2 / Kg DBO5 eliminado) R - Recirculacin (% Qm) Xr - Concentracin SS fango recirculacin (mg/L) TRH - Tiempo Retencin Hidrulico en Aireacin (horas) Energa de mezcla: Turbinas Difusores
0.4 0.8 comnmente 0.6 0.025 0.075 comnmente 0.06 0.9 0.5 > 0.85 > 100 % < 8000 (rasq.) < 6000 (succin) > 2 (Qp) > 4 (Qm) 20 W/m3 3 2 m /hm3 reactor >2 > 150 % < 8000
24 (Qm)
20 W/m3 2 m /hm3 reactor
3
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Gg g g
D2 Pgina 14
Los procesos convencionales de media carga son caractersticos de EDARs de poblaciones medias y grandes, los de baja carga son tpicos de poblaciones pequeas. En los procesos de baja carga, adems de eliminar la demanda carbonosa de oxgeno, se consigue eliminacin de demanda nitrogenada (nitrificacin). Los rendimientos que se obtienen en baja carga son mayores pero los fangos son difciles de sedimentar en el secundario, por lo que el rendimiento global del proceso suele ser peor.
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COMPLMENTO A D2 Pgina 1
Gg g g
1.- INTRODUCCIN 2.- CONCEPTO 3.- TEORA Y DISEO DE PROCESOS 3.1.- teora: aplicacin de la biocintica al diseo del proceso 3.2.- Control del crecimiento de la biomasa 3.3.- Necesidades de oxgeno 3.4.- Necesidades de recirculacin de fangos 3.5.- Parmetros de diseo
1.- INTRODUCCIN
Los procesos de cultivo en suspensin mantienen la biomasa, a una determinada concentracin, en suspensin en el reactor por medio de un sistema de mezcla. Estos procesos incluyen los fangos activados y sus muchas modificaciones: aireacin prolongada, oxidacin total, etc. El proceso de fangos activos es quiz el ms experimentado y del cual existen ms instalaciones. Comenz a desarrollarse en Inglaterra en 1914 y a travs de sus diversas variantes se ha implantando extensamente.
2.- CONCEPTO
Con el agua residual se introduce al reactor biolgico substrato y microorganismos. En el reactor, bajo unas determinadas condiciones y con disponibilidad de oxgeno, se producir la estabilizacin aerobia de la materia orgnica. En la salida del reactor tendremos un efluente con una concentracin menor de materia orgnica y con microorganismos en elevada concentracin por haber metabolizado el substrato y crecido en nmero, ante las buenas condiciones ambientales del reactor. Es conveniente agitar el lquido del reactor, para que todos los microorganismos tengan similar acceso al alimento. En el reactor se controla tanto el consumo como la disponibilidad de oxgeno en todo momento. Debido a la metabolizacin del substrato por la biomasa se forman flculos bacterianos. Estos flculos, partculas slidas, sedimentaran si no hubiera agitacin en el reactor.
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Gg g g
Si consideramos un sistema abierto, como el de la figura, en el que hay una entrada de substrato y una salida de agua tratada, pero acompaada de biomasa, necesitaremos un gran volumen de reactor porque los tiempos necesarios para conseguir tener suficientes microorganismos alimentndose sern altos, ya que parte de los ya existentes los perdemos en el efluente. No es interesante ni la prdida de biomasa ni que el efluente salga con partculas en suspensin. Si interesa una baja DBO y una baja concentracin de microorganismos en el efluente. En un proceso de fangos activos se pueden distinguir dos operaciones diferenciadas: la oxidacin biolgica y la separacin slido-lquido. La primera se producir en el reactor y la segunda en un decantador.
En el reactor biolgico, o cuba de aireacin, se provoca y controla el desarrollo de un cultivo biolgico formado por un gran nmero de microorganismos, que van a estar agrupados de forma general en flculos. La poblacin bacteriana se mantiene en un determinado valor que estar en equilibrio con la carga orgnica a eliminar que llega con el agua residual. La concentracin de microorganismos se suele expresar como slidos en suspensin, concretamente la expresin que se utiliza es la de SSLM, slidos en suspensin en el licor mezcla. Una mejor medida de la concentracin de microorganismos es el uso de los slidos en suspensin voltiles en el licor mezcla SSVLM. El sistema de fangos activos necesita para su operacin un sistema de aireacin y agitacin. La aireacin permitir la incorporacin de oxgeno al licor mezcla y por lo tanto a los microorganismos aerobios. La agitacin evitar la sedimentacin de los flculos en el reactor, y homogenizar los fangos activados.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
Una vez la materia orgnica ha sido suficientemente metabolizada, lo que requiere un determinado tiempo, entre 1 hora y 24 horas segn el tipo de proceso, el licor mezcla se enva a un decantador en el que se separan los flculos del agua depurada. Para evitar la prdida de biomasa y mantener elevadas concentraciones de la misma en el reactor se recircula parte de los fangos separados en el decantador secundario, otra parte, biomasa o fangos en exceso, ser enviada a la lnea de fangos de la depuradora, en donde sern tratados.
3.- TEORA Y DISEO DE PROCESOS 3.1.- Aplicacin de la biocintica al diseo del proceso
Se puede comenzar con un anlisis simplificado de los flujos que se producen en el reactor. Nuestro inters, en principio, es determinar cual ser el rendimiento de eliminacin de DBO del reactor. El esquema inicial simplificado de flujos es el siguiente:
En donde:
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
Q = caudal afluente de agua residual (L3 T-1) S0 = concentracin inicial de substrato (M L-3) X = concentracin de biomasa en el reactor (M L-3) Qr = caudal de recirculacin (L3 T-1) Sf = concentracin de substrato en el efluente (M L-3) Las hiptesis simplificadoras son las siguientes: a) El reactor es de mezcla completa ideal. Siendo X constante. La concentracin de substrato en el reactor es igual a Sf. b) Recirculamos agua con una concentracin Sf, similar a la del efluente. No funciona, o no existe el decantador secundario. c) Estamos en un modelo estacionario, es decir, no hay cambios con respecto al tiempo. Los parmetros no varan con el tiempo. Entonces, se puede plantear el siguiente balance de masas:
0 = Q S 0 + Qr S f (Q + Qr ) S f V
Segn el modelo de Monod:
dS f
dt
dS f dt
considerando que:
k X Sf Ks + S f
S f << K S k K = 1 KS So
queda:
dS f dt
K1 X Sf S0
ya que Sf es la concentracin de sustrato que hay en todo el reactor debido a la mezcla ideal completa. Operando se ve que el caudal de recirculacin no afecta al balance:
Q S0 S f
ordenando trminos queda:
) = V K1 S f X S
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Sf So
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R = 1
Sf S0
R = 1
1 Q (S0 S f ) K1 VX
Q S0 S f VX
)
=
Se define la CARGA MSICA, CM, como la masa de substrato consumida por la masa de microorganismos existentes en el reactor en la unidad de tiempo. Se puede expresar en Kg DBO5 eliminados/Kg SSV/d o tambin en Kg DBO5 eliminado/Kg SS/d . La concentracin de biomasa, X, se expresa, como ya se dijo, como SSLM o SSVLM. Ocasionalmente, debido a un alto rendimiento de la depuracin, Sf alcanza un valor tan bajo, que se puede despreciar, y entonces la carga msica aproximada sera:
CM =
Q S0 VX
Otro parmetro que se suele utilizar para describir el proceso es la CARGA VOLMICA, CV, que es la relacin entre la masa de substrato que entra en el reactor por unidad de tiempo y el volumen de la cuba. Se expresa en Kg de DBO5 afluente por da y por m3 de cuba:
CV =
Q S0 V
Este parmetro permite introducir el efecto del tiempo de retencin hidrulica, TRH, ya que V/Q =TRH. 3.2.- Control del crecimiento de la biomasa Para estudiar el crecimiento de la biomasa y mantener una determinada concentracin en el reactor se puede hacer el siguiente balance:
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Gg g g
Tenemos un reactor de volumen V, con una concentracin de biomasa X y consideramos en este caso un caudal y una concentracin de biomasa del afluente Q y X0, del efluente Q y Xe, de recirculacin Qr y Xr y de eliminacin del exceso de biomasa (purga de fangos) bien del reactor, QW y X; bien del decantador QW y Xr. Haciendo el balance de masas:
dX = Qw X r = Pf dt
Si utilizamos la frmula de Heukelekian, es decir, la velocidad de crecimiento de la biomasa es proporcional a la velocidad de eliminacin o utilizacin del substrato (crecimiento por sntesis de alimento) y que en caso de inexistencia de substrato, la biomasa disminuye debido al autoconsumo o respiracin endgena, tendremos:
dS dX = Y kd X dt dt
En donde: dX/dt = velocidad de crecimiento de la biomasa (MX L-3 T-1) dS/dt = velocidad de eliminacin del substrato (MS L-3 T-1) Y = coeficiente de produccin de biomasa por unidad de substrato (MX/MS) X = concentracin de biomasa presente (M L-3) kd = coeficiente de respiracin endgena (T-1)
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
Si reemplazamos, tendremos:
Pf = Qw X r
dS f Y = V kd X dt
V
Por lo tanto, se puede escribir:
dS f
dt
= Q S0 S f
Pf = Qw X r = Y Q S 0 S f k d X V
EDAD DEL FANGO TIEMPO DE RETENCIN CELULAR: Es la masa de microorganismos del reactor dividida por la biomasa diaria purgada del sistema o produccin de fangos:
C =
donde C es el tiempo de retencin celular que se expresa en das. En el caso, que la purga de fangos se hiciera desde el reactor la edad del fango C sera:
C =
X V V = ' ' Qw X Qw
Expresin que seala la analoga fsica existente entre el tiempo de retencin hidrulica y de retencin celular. Si la expresin de la produccin de fangos, Pf, la dividimos por XV, obtendremos:
Pf
X V
Y Q S0 S f
X V
)k
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Gg g g
siendo :
Pf
C XV anterior obtenemos:
= Y CM k d
Se puede deducir que, al aumentar la carga msica aumenta la produccin de fangos y disminuye el tiempo de retencin celular. El C es una forma de controlar el sistema desde el punto de vista de la biologa celular. Se limita o permite el crecimiento de especies. Si el C es bajo se impide el desarrollo de microorganismos lentos. El volumen necesario de aireacin sera:
V =
Y Q S0 S f C X (1 + C k d )
= Y CM k d
dS 1 dt = Y kd X C
como:
Se dS = km X dt K s + Se
se obtiene:
= Y km
Se kd K s + Se
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Gg g g
Se =
K s (1 + K d c ) c (Y km K d ) 1
Se observa que la concentracin de sustrato efluente no depende de la concentracin de sustrato afluente, sino de las constantes de actividad microbiana (Kd, Ks) del coeficiente de sntesis o produccin, y, fundamentalmente, el tiempo de retencin celular. Como km=Y/m, entonces.
1 K s + K d c Se = 1 m Kd + c
En el caso de que se obtengan efluentes de muy buena calidad y la constante de semisaturacin tenga valores muy pequeos:
m Kd +
K 1 = s c Se
1 + Kd c
m K d +
1 =0 c
= m K d
Pfa =
Pf Q S0 S f
(en MX/MS)
Pfa = Y
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kd CM
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Gg g g
Esta ltima expresin permite deducir que al aumentar la carga msica aumenta la produccin especfica de fangos.
Degradacin de DBO5 en funcin de la edad del fango y de la carga msica (segn IMHOFF)
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Gg g g
Se adoptan las siguientes hiptesis: a) Estado estacionario. b) Las concentraciones de oxgeno disuelto en el afluente y en el efluente se consideran iguales a cero. El balance que se plantea es el siguiente:
NcOx = V
dO dt
En donde:
dO dS = a + bX dt dt
dOD/dt = velocidad de consumo de oxgeno por la biomasa (M L-3 T-1) dS/dt = velocidad de eliminacin del substrato (M L-3 T-1) X = concentracin de biomasa presente (MX L-3 T-1) a = coeficiente de utilizacin de oxgeno para sntesis (MOX/MS) b = coeficiente de respiracin de la biomasa (T-1) Sustituyendo se obtiene:
En donde NcOxa representa los Kg de oxgeno necesarios por cada Kg de DBO5 eliminado.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
Cuanto mayor es la carga msica menores son las necesidades de oxgeno por Kg de DBO5 eliminado. Al depender las necesidades de oxgeno de la CM tambin va a depender del tiempo de retencin celular. Cuando se calcula las necesidades de oxgeno hay que tener en cuenta las puntas de contaminacin y de caudal. Se suele adoptar un coeficiente punta para DBO5 de 1.5. Por otro lado, hay que considerar un factor de reduccin de puntas debido a la sntesis celular, al amortiguamiento de la punta por efecto de la mezcla y dilucin en el reactor. Como factor de reduccin de punta se suele adoptar 0.7.
Planteando el balance de masas en funcin del esquema anterior se puede establecer las siguientes conclusiones: El flujo de biomasa que se extrae del sistema es despreciable respecto al flujo que se recircula: Q w Xr << Qr Xr
Se puede plantear la siguiente igualdad para el reactor:
Q X0 + Qr Xr = X (Q + Qr )
X0 se puede considerar tambin despreciable, con lo que finalmente:
Qr = Q
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X Xr X
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PARMETROS
R % - Rendimiento (% DBO5) CM - Carga msica (Kg DBO5 introduc/daKg SSLM) CV - Carga volmica (Kg DBO5 introduc./dam3) X - Slidos Suspensin Licor Mezcla (mg SSLM/L) C - Tiempo Retencin Celular (das) Y Coeficiente de produccin celular (g SSV/g DBO5) kd Coeficiente de r. endgena (d-1) Pfa - Produccin Especfica de Fango (Kg SS/ Kg DBO5 eliminado) NcOx/B' - Consumo Especfico Oxgeno (Kg O2 / Kg DBO5 eliminado) R - Recirculacin (% Qm) Xr - Concentracin SS fango recirculacin (mg/L) TRH - Tiempo Retencin Hidrulico en Aireacin (horas) Energa de mezcla: Turbinas Difusores
0.4 0.8 comnmente 0.6 0.025 0.075 comnmente 0.06 0.9 0.5 > 0.85 > 100 % < 8000 (rasq.) < 6000 (succin) > 2 (Qp) > 4 (Qm) 20 W/m3 3 2 m /hm3 reactor >2 > 150 % < 8000
24 (Qm)
20 W/m3 2 m /hm3 reactor
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Los procesos convencionales de media carga son caractersticos de EDARs de poblaciones medias y grandes, los de baja carga son tpicos de poblaciones pequeas. En los procesos de baja carga, adems de eliminar la demanda carbonosa de oxgeno, se consigue eliminacin de demanda nitrogenada (nitrificacin). Los rendimientos que se obtienen en baja carga son mayores pero los fangos son difciles de sedimentar en el secundario, por lo que el rendimiento global del proceso suele ser peor.
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Gg g g
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1.- NITRIFICACIN BIOLGICA 1.1.- Estequiometra 1.2.- Cintica de la nitrificacin 1.3.- Aspectos complementarios de diseo de un reactor de nitrificacin 1.4.- Dimensionamiento de los procesos de nitrificacin 2.- ELIMINACIN DEL NITRGENO POR DESNITRIFICACIN 2.1.- Conceptos bsicos 2.2.- Estequiometra 2.3.- Cintica de la desnitrificacin 2.4.- Dimensionamiento de una sola zona anxica 3.- TIPOLOGAS DE LOS PROCESOS DE NITRIFICACIN DESNITRIFICACIN 4.- LOS CANALES DE OXIDACIN 4.1.- Caractersticas generales 4.2.- Criterios de diseo 4.3.- Rendimientos 4.4.- Otras consideraciones de diseo 5.- NIVELES DE TRATAMIENTO ALCANZABLES CON DIFERENTES COMBINACIONES DE PROCESOS EN TRATAMIENTO AVANZADO DE AGUAS RESIDUALES
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Gg g g
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1.1.- Estequiometra
La nitrificacin es un proceso autotrfico; esto es, la energa necesaria para el crecimiento bacteriano se obtiene de la oxidacin de compuestos de nitrgeno, principalmente del amonaco. Al contrario que los organismos hetertrofos, para la sntesis de clulas nuevas, los organismos nitrificadores emplean dixido de carbono (carbono inorgnico), en lugar de carbono orgnico. La produccin de masa celular de los organismos nitrificadores por unidad de sustrato metabolizada es menor que la produccin de los organismos hetertrofos. La oxidacin del amonio es un proceso que se realiza en dos etapas, en el que toman parte dos familias de microorganismos, Nitrosomonas y Nitrobacter. En la 1 etapa, el amonio es convertido a nitrito; en la 2 ste es convertido a nitrato. Las bacterias nitrificantes oxidan el amonio que se encuentra inicialmente en el agua residual y el que, adems, es liberado por las reacciones heterotrficas El nitrgeno se hidroliza en la red de colectores y en las depuradoras, y pasa a amonio:
N orgnico + H2O NH4+ + OHLa oxidacin del in amonio a nitrato tiene lugar en dos etapas: Oxidacin de amonio a nitrito por Nitrosomonas.
15 CO2 + 13 NH4+ 10 NO2- + 3 C5H7NO2 + 23 H+ + 4 H2O Nitrosomonas 5 CO2 + NH4+ + 10 NO2- + 2 H2O 10 NO3- + C5H7NO2 + H+ Nitrobacter
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Las ecuaciones anteriores muestran la produccin de cido libre (H+) y el consumo de CO2 gaseoso. Realmente estas reacciones tienen lugar en un medio acuoso en el contexto del sistema del cido carbnico. Estas reacciones normalmente tienen lugar a un pH menor de 8.3. En estas circunstancias, la produccin de cido da lugar a la reaccin con el in bicarbonato (CO3H) con la produccin de cido carbnico (H2CO3). El consumo de CO2 por los organismos da lugar a una cierta disminucin de la forma disuelta del CO2, cido carbnico (H2CO3). Oxidacin: Nitrosomonas:
55 NH4+ + 76 O2 + 109 HCO3- C5H7NO2 + 54 NO2- + 57 H2O + 104 H2CO3 Nitrosomonas 400 NO2- + NH4+ + 4 H2CO3 + HCO3- + 195 O2 C5H7NO2 + 3 H2O + 400 NO3 Nitrobacter
Reaccin global:
NH4+ + 1.83 O2 + 1,98 HCO3- 0.021 C5H7NO2 + 1.041 H2O + 0.98 NO3- + 1.88 H2CO3
En estas ecuaciones las producciones de Nitrosomonas y Nitrobacter son: 0.15 mg de clulas por cada mg de N-NH4+ y de 0.02 mg de clulas por cada mg de N-NO2-. El oxgeno consumido es de 3.16 mg O2/mg NH4+-N oxidado y de 1.11 mg O2/mg NO2--N oxidado. Si pensamos en el efecto de un vertido de agua residual a un ro, y esa agua contiene 30 mg/L de DBO5 y 40 mg/L de nitrgeno total (de los cuales 35 pueden corresponder a nitrgeno amoniacal) resulta una demanda de 30 mg/L por la DBO y 150 mg/L por el nitrgeno. Factores a tener en cuenta en el diseo: En la nitrificacin, por lo tanto, se destruye alcalinidad por oxidacin del amonio y aparece CO2 (H2CO3 en fase acuosa). Si se desprecia la sntesis, 7.14 mg de alcalinidad se destruyen por mg de N-NH4+ oxidado (la sntesis cambia este valor a 7.07).
Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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La nitrificacin reduce el nivel de HCO3- y aumenta el de H2CO3, por lo que el pH baja. El efecto es aliviado por el stripping del CO2 por el proceso de aireacin. Muchas aguas residuales no tienen alcalinidad suficiente y la bajada del pH da lugar a una rpida disminucin de la tasa de nitrificacin. La necesidad terica de oxgeno, despreciando la sntesis, es de 4.57 mg O2/mg N-NH4+ (la sntesis cambia este valor a 4.19). En clculos ingenieriles se suele adoptar 4.6 mg O2/mg N-NH4+.
A = Am
S NH K NH + S NH
Siendo: A = Tasa especfica de crecimiento de nitrificantes. Am = Mxima velocidad de crecimiento de nitrificantes KNH = Constante de semi-saturacin SNH = Concentracin de sustrato (nitrgeno amoniacal) EFECTO DE LOS FACTORES AMBIENTALES EN EL CRECIMIENTO DE LAS NITRIFICANTES Las bacterias nitrificantes son ms sensibles que las heterotrofas a los factores ambientales. Son estrictamente aerobias y se suele considerar que para concentraciones de oxgeno disuelto inferiores a 2 mg/L la velocidad de crecimiento se reduce significativamente. El manual clsico de la EPA plantea una relacin de Monod para el crecimiento en funcin del oxgeno disuelto con la siguiente expresin:
A = Am
S OD K OD + S OD
Siendo SOD el valor real del oxgeno disuelto y tomando para KOD el valor de 1.3 mg/L.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Gg g g
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El modelo n 1 de la IAWQ adopta como valor de KOD el valor de 0.4 mg/L. La velocidad de crecimiento de las nitrificantes depende de forma fundamental de la temperatura del agua residual en el reactor. Esto puede expresarse con una ecuacin de Arrenhius:
K T = K15 (T 15 )
Siendo: T = Temperatura = Coeficiente de Arrenhius Normalmente se adopta para las nitrificantes un valor de = 1.103, lo que significa que cada 7 C de aumento de temperatura aumenta la velocidad de crecimiento al doble (1.103)7=2. Este valor para las hetertrofas se suele estimar en = 1.07 pero no tiene mucha importancia debido a la elevada velocidad de crecimiento de las mismas. Tambin se incide mucho en la importancia de la alcalinidad y como consecuencia el pH, ya que las nitrificantes son muy sensibles a valores del pH por debajo de 7. Como ejemplo, el manual de la EPA adopta, para tener en cuenta el efecto del pH (para valores de pH<7.2) un coeficiente multiplicador:
A = Am [1 0.833 (7.2 pH )]
Normalmente se suele exigir en casos de nitrificacin sin desnitrificacin que el agua residual afluente tenga una alcalinidad (expresada como CaCO3) igual o superior a la que se pierde por nitrificacin (7.14 mg de alcalinidad se destruyen por mg de NH4 oxidado) ms 75 mg/L. Por tanto, si se nitrifican 30 mg/L de N-NH4+ la alcalinidad del agua residual debe ser al menos 7.14x30+75=290 mg/L.
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Gg g g
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Referida al crecimiento mximo a 15C Am= 0.47 das-1. La correccin por la temperatura es equivalente, ya que e0.098=1.103. El modelo n 1 de la IAWQ da la siguiente expresin:
A = Am
SOD S NH K OD + SOD K NH + S NH
recomendando para Am el valor 0.3 das-1 a 10 C y 0.8 das-1 a 20 C lo que significa un coeficiente de temperatura, tambin de 1.103. Asume que el pH es adecuado y en el entorno de la neutralidad.
V =
Y Q S0 S f C X (1 + C k d )
Masa = M = V X =
Y Q (S 0 S f ) C
(1 + C kd )
siendo MH la masa de hetertrofas y MA la masa de auttrofas. Dado que el tiempo de retencin celular y Q son los mismos:
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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FN =
1 = YH S 0 S f (1 + K ) c dH 1+ YA N 0 N f (1 + K ) c dA
Siendo S0 y Sf las concentraciones inicial y final de DBO, y N0 y Nf la concentracin inicial y final de nitrgeno amoniacal. En donde si se desprecia la respiracin endgena, queda la expresin:
FN =
( )= 1+ Y A (N 0 N f )
YH
1 S0 S f
Si en la expresin anterior aplicamos valores de YA=0.15 y de YH = 0.55, se obtienen los valores de la tabla siguiente.
Los organismos nitrificantes estn presentes en casi todos los procesos aerobios de tratamiento biolgico, pero su nmero suele ser limitado. Se ha observado una correlacin entre la capacidad nitrificadora de varios procesos de fangos activados con el valor del cociente DBO5/NKT (nitrgeno Kjeldahl total). Para valores de DBO5/NKT entre 1 y 3, que se corresponden, a grandes trazos, con los valores asociados a sistemas de nitrificacin de etapas separadas, la fraccin de organismos nitrificantes se estima que vara entre 0,21 para un valor de DBO5/NKT de 1, y 0,083 para DBO5/NKT = 3. Por lo tanto, en la mayora de los procesos de fangos activados convencionales, la fraccin de organismos nitrificantes sera considerablemente inferior a 0,083. Se ha observado que cuando el valor del cociente DBO5/NKT es mayor que 5, el proceso se puede clasificar como un proceso combinado de oxidacin de carbono y nitrificacin, y que cuando es inferior a 3, el proceso se puede clasificar como un proceso de nitrificacin de etapas separadas.
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Gg g g
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FACTOR DE SEGURIDAD El factor de seguridad en el diseo de un proceso se utiliza para reflejar la incertidumbre en el rendimiento del proceso bajo las realidades supuestas o adoptadas. Segn la EPA (Environmental Protection Agency), bajo condiciones de tiempo seco las concentraciones mximas de nitrgeno soluble prevalecen sobre los caudales punta, y el ratio flujo msico mximo a flujo msico medio de amonio es ligeramente mayor en un 10 a un 25% que la relacin entre caudal punta y caudal medio de tiempo seco; adems, la carga mnima de nitrgeno puede llegar a ser en un 75 a 90% de la que corresponde al caudal mnimo de tiempo seco. La relacin que sugiere la EPA para relacionar las puntas de amonio en funcin del caudal es la siguiente:
FS =
(N N ,P N S ,P ) QP (N N ,m N S ,m ) Qm
Siendo: NN,P = NTK afluente punta NN,m = NTK afluente medio NS,P = NTK efluente punta permitido en efluente NS,m = NTK efluente medio permitido en efluente Algunas referencias (por ejemplo la EPA, 1993) recomienda adoptar un COEFICIENTE DE DISEO, que resulta de multiplicar el COEFICIENTE PUNTA, anteriormente descrito, por un COEFICIENTE DE SEGURIDAD, normalmente de valor 2.
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Gg g g
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c min =
c diseo = FS c min
f) Calcular la constante de semisaturacin para la oxidacin del amoniaco.
K NH = 10 0.051T 1.158
tambin, otras referencias:
K NH = 1.123(T 20)
Estando la temperatura en grados Celsius. g) Calcular el contenido de amoniaco en el efluente en rgimen uniforme.
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siendo
V =
Y Q S0 S f C X (1 + C k d )
El tiempo de retencin celular es el mismo para las bacterias heterrofas que para las auttrofas. Se cumple, por lo tanto, que:
c diseo
= YH CM K d ,H
i)
Clculo de TRH
TRH =
(S0
Sf
X CM
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Gg g g
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O2 O2 O2
NO2NO3-
La reaccin de desnitrificacin es heterotrfica y utiliza los nitratos como aceptores finales de electrones en lugar de oxgeno. El nitrgeno es eliminado como N2 a la atmsfera. A pesar del uso de nitrato en lugar de oxgeno como aceptor final de electrones, las reacciones de desnitrificacin son similares a las aerobias heterotrficas.
2.2.- Estequiometra
A continuacin se presentan las reacciones estequiomtricas tal como tpicamente ocurren en los procesos de tratamiento. Las reacciones tpicas en los sistemas de desnitrificacin son: Oxidacin heterotrfica aerobia de materia orgnica: C5H9ON + 3O2 + 0.4H+ 2CO2 + 0.6C5H7O2N + 0.4NH4+ + 1.8H2O Oxidacin autotrfica aerobia de amonio: NH4+ + 1.8O2 + 0.2CO2 0.96NO3- + 0.04C5H7O2N + 1.6H+ Oxidacin heterotrfica, por desnitrificacin anxica, de materia orgnica:
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C5H9ON + 3.36NO3- + 3.92H+ 1.68N2 + 0.36C5H7O2N + 3.2CO2 + 3.92H2O + 0.64NH4+ C5H9ON representa la materia orgnica disuelta y C5H7O2N representa las bacterias. Muchas de las bacterias heterotrficas que oxidan aerbicamente la materia orgnica (y algunas auttrofas), en ausencia o baja concentracin de OD, pueden usar nitrato como aceptor final de electrones, funcionando como desnitrificantes facultativas. Entre los gneros conocidos de llevar a cabo desnitrificacin tenemos: Pseudomonas, Archromobacter, Alcaligenes, Bacillus, Hyphomicrobium, Chromobacterium, Halobacterium, Moraxella, Micrococcus, Neisseria, Paracoccus, Azospirillum, Rhodopseudomonas, Proteus, Thiobacillus, Vibrio, Xanthomonas y Klebsiella. Los primeros cinco de estos gneros han sido encontrados en EDARs. Como hetertrofas que son, las desnitrificantes tienen velocidades de crecimiento elevadas y edades de fango mnimas (menores que las nitrificantes). Stensel, et al. (1973) encontraron que la edad mnima era de 0.5 das a 20 C, pero que se aproximaba a 1.5 das a 10 C. En la reduccin del nitrato estn involucrados tanto las enzimas asimiladoras como las desasimiladoras. Por asimilacin el nitrato es reducido a amonio, el cual puede entonces ser usado para biosntesis. Esta reaccin ocurre slo cuando no hay disponible otra forma ms reducida de nitrgeno (nitrito, amonio). La reduccin de nitrato por desasimilacin transforma el nitrgeno de nitrato a nitrgeno gas (N2), el cual puede as ser liberado de la solucin. La reduccin por desasimilacin produce un decremento del nitrgeno total del sistema ms que en una transformacin de su estado. La va desasimiladora es muy importante en la desnitrificacin de las aguas residuales. Los mecanismos biolgicos y la estequiometra de la desnitrificacin biolgica estn relativamente bien establecidas. Las reacciones bsicas para la reduccin de nitrato a nitrgeno gas se resumen en la tabla siguiente. Estequiometra de la desnitrificacin. Secuencia de la reduccin
NO3 NO2 NON 2 ON 2
Reduccin global
NO3 +
Reaccin global, incluyendo sntesis: CH3OH como fuente de carbono, y NO3 como fuente de nitrgeno
NO3 + 108 CH3 OH + 0,24 H2CO3 0,056 C5 H7 O2 N + 0,47 N 2 + 168 H2O + HCO3 , ,
Reaccin global, incluyendo sntesis: CH3OH como fuente de carbono, y amonio como fuente de nitrgeno
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NO3 + 2.5 CH3 OH + 0.5 NH4 + 0.5 H 2CO3 0.5 C5 H7 O2 N + 0.5 N 2 + 4.5 H2O + 0.5 HCO3
Reaccin global, incluyendo sntesis: agua residual urbana como fuente de carbono, y amonio como fuente de nitrgeno
+ NO3 + 0.345 C10 H19 O3 N + H + + 0.267 HCO3 + 0.267 NH 4
Lo interesante de la desnitrificacin global para el ingeniero de diseo puede resumirse como sigue: El nitrato es convertido a nitrgeno gas La recuperacin de oxgeno es 2.86 mg O2/mg N-NO3 reducido. Se recupera del orden del 65% del oxgeno consumido en la nitrificacin. La recuperacin de alcalinidad es de 3.57 mg CaCO3/mg N-NO3La produccin de biomasa es aproximadamente de 0.4 mg SSV/mg DQO eliminada.
La desnitrificacin requiere la presencia tanto de materia orgnica como de nitratos. Eso se consigue, generalmente, de tres maneras: Aporte de una fuente externa de carbono, tal como metanol o acetato, a la zona de desnitrificacin del reactor (del orden de 2.5 a 3 mg de metanol por cada mg de nitrato). Utilizando la DBO carbonosa del agua residual como fuente de carbono degradable bien mediante Recirculacin de una gran cantidad del efluente nitrificado hacia la zona anxica cabecera del flujo. Desviando una parte del agua bruta o del efluente primario hacia una zona del reactor conteniendo nitratos. Utilizando el carbono endgeno, presente en la masa celular, como fuente biodegradable de carbono.
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Gg g g
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De los varios modelos matemticos para predecir las tasas de desnitrificacin los ms comunes son: Relaciones tipo Monod Ecuaciones predictivas basadas en la carga msica y el tiempo de retencin celular. Ecuaciones de orden 0 (con respecto al nitrato). La expresin de Monod se emplea para describir la influencia de los nitratos en la tasa de crecimiento de las hetertrofas en condiciones anxicas.
Dn = Dn, max
Siendo:
S NO K NO + S NO
El valor KNO es bajo, del orden de 0.5 mg/L de N-NO3-. Por tanto no es difcil alcanzar velocidades altas de desnitrificacin. Otras referencias dan los valores que se presentan en la tabla siguiente. Valores de la constante KNO
Tipo de cultivo Cultivo en suspensin sin recirculacin Cultivo en suspensin con recirculacin Cultivo en lecho fijo
La variable ms crtica es el tipo y concentracin de sustrato carbonoso disponible en el licor mezcla. Dos condicionantes de sustrato primario han sido identificadas para desnitrificacin en crecimiento suspendido: Desnitrificacin bajo condiciones no limitadas por el carbono, y Desnitrificacin bajo condiciones limitadas por el carbono. El efecto de la concentracin de carbono en la tasa de crecimiento tambin puede modelizarse segn Monod:
Dn = Dn, max
Sb K Sb + Sb
Siendo: Sb = concentracin de sustrato biodegradable KSb = Constante de semisaturacin El valor de KSb suele ser muy bajo. El efecto de la concentracin de nitratos y carbono se puede combinar como sigue:
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Gg g g
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Dn = Dn, max
Siendo:
Sb S NO K NO + S NO K Sb + Sb
Dn,max = Valor mximo del crecimiento de desnitrificantes a una temperatura T y un pH dados. Dn = Valor real en funcin del contenido de nitrato y sustrato biodegradable.
Sin embargo, en la prctica, se suele realizar el clculo del reactor de desnitrificacin a travs de la tasa mxima de utilizacin de sustrato. La tasa mxima de utilizacin de sustrato es la relacin entre los kg de N-NO3- reducidos diariamente por cada kg de SSV en el reactor. Cinticamente puede expresarse como:
k Dn =
Dn
YDn
Los valores de YDn en la bibliografa oscilan entre 0.6 y 1.20. El tiempo de retencin celular puede calcularse con la expresin:
c ,Dn
= YDn k Dn K d ,Dn
EFECTOS DE LOS FACTORES AMBIENTALES EN LA DESNITRIFICACIN Temperatura: Para la desnitrificacin puede estimarse la influencia de la temperatura en base a la expresin de Arrhenius:
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Kg N-NO3/Kg de VSS.da
kDn
Rango de temperatura, C
Los valores citados normalmente en la literatura estn en el entorno de 0.7 a 1. En el Metcalf-Eddy (1993) se proponen los siguientes valores, con igual a 1.09 SUSTRATO
Metanol Metanol Aguas residuales brutas Sustancias de reserva endgenas
Kg N-NO3/Kg de VSS.da
kDn
Entorno de temperatura, C
25 20 15 27 12 - 20
Otras fuentes bibliogrficas proponen utilizar los siguientes valores para aguas residuales: 0.05 para temperatura de 10C, 0.08 para temperatura de 15C, 0.15 para temperatura de 20C, y 0.2 para temperatura de 25C.
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Gg g g
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Valor de pH El ptimo est alrededor del neutro. Ya se ha mencionado que la desnitrificacin aumenta la alcalinidad y, como consecuencia, sube el pH. En el caso de la desnitrificacin se recuperan 3.57 mg/L como CO3Ca por cada mg/L de N-NO3 desnitrificado. Presencia de oxgeno disuelto El efecto normal es la paralizacin de la desnitrificacin, ya que la velocidad de respiracin de nitratos es mucho ms lenta que la respiracin aerbica, aunque se ha observado la existencia de la desnitrificacin en presencia de bajos niveles de oxgeno disuelto. Se supone que en condiciones de bajo oxgeno disuelto, el contenido de oxgeno en el interior del flculo del fango activo es nulo, a causa de la actividad respiratoria de las bacterias. Como la velocidad de difusin de los nitratos (NO3-) es mayor que la del oxgeno se pueden utilizar los nitratos en el flculo y desnitrificar parcialmente.
c, global =
c,aerobia
1 fx
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Gg g g
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Se usa un factor de seguridad (FS) que relaciona el tiempo de retencin celular de diseo y el tiempo de retencin celular mnimo. Se suele tomar un valor entre 1.5 y 2.
NTK OX Ne
= RF + R I
donde: NTKOX = masa total de NTK oxidable (g/d) = NTKaf NTKef NTKasimilado en el fango en exceso (g/d) Q = caudal afluente (m3/d) Ne = conc. nitrato efluente de diseo (mg/L) RI = recirculacin interna: QRI/Q RF = recirculacin de fangos: QRF/Q Generalmente, QRF se calcula durante el dimensionado de la zona aerobia, ya que es la tasa necesaria para mantener un nivel de SSLM, teniendo slo que calcularse el QRI (m3/d). La ecuacin anterior puede expresar RI y RF en trminos del % de eliminacin deseado:
RI + RF = % E lim . (1 % E lim .)
en donde % Elim. se expresa en tanto por uno. La zona anxica se dimensiona para eliminar los nitratos recirculados. La masa de stos puede calcularse mediante:
Q N e ( RI + RF ) = nitratos recirculad os ( g / d )
De modo que la eliminacin de los nitratos formados depende de la recirculacin interna y del retorno de fangos.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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La experiencia ha demostrado que el porcentaje ms realista de eliminacin es del orden de un 85 % para una RI de 400%. No se ha considerado una posible desnitrificacin en el decantador secundario ni en el flculo de la zona aerobia. Por lo tanto, la eliminacin real podra ser algo mayor. A continuacin se presentan parmetros de diseo orientativos de un proceso de nitrificacindesnitrificacin con fango nico, tanque de oxidacin y un solo tanque anxico.
PARMETRO
SSLM (mg/L) TRH (h) Anxico Aerobio TRC (d) CM (g DBO5, aplicados/g SSVLM/d) RAS (%) I, Nitratos, % Q Energa mezcla, hp/Mgal anxico
RANGOS
1500 - 4000 0.5 2 2.5 6.0 5 - 10 0.1 0.3 50 - 100 100 - 400 40 - 70
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C O2
CO2
NH4 O2
NO3
NO3 metanol
N2
nitrificacin
desnitrificacin
O2
C NH4
C O2 NO3
NO3 metanol
N2
desnitrificacin
O2
C NH4
CO2 NO3
NO3
N2
desnitrificacin
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NO3 C
N2 CO2
C NH4
C O2 NO3
O2
nitrificacin desnitrificacin
BIOMASA SUSPENDIDA CON UN SLO TANQUE DE OXIDACIN UNO ANTERIOR Y OTRO POSTERIOR DE DESNITRIFICACIN
NO3
N2
C NH4
C O2 NO3
O2
NO3
N2
desnitrificacin
desnitrificacin
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Gg g g
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Tipo
Orbal
Lugar
Q (m3/d) SSLM (mg/L) CM g DBO5/g SSLM/d RW, %Q TRC, d TRH, h CV, g DBO/m3/d
DQO/SSLM
Orbal Orbal Aireacin Aliment. Canal Prolonga Alterna Simple da Huntsville, Huntsvill CarrolTexas e, Texas wood, Florida
Canal e Simple Frankfo rt, Kentuc ky 14200 6000 0.021 164 41 120c
BioDenitro DE
15000 3000d
144240
g DBO5/g SSLM/d
g DQO/m3/d
31 194226
33 120
d
15 30e 22 282
Valor de diseo
Nuevo dato
El diseo de la desnitrificacin es similar a la de otros reactores anxicos. Generalmente, se operan como una aireacin prolongada con elevados TRH y TRC, y con los mayores valores de SSLM de unos fangos activos convencionales. Los tiempos de retencin hidrulica en los canales de oxidacin estn en un orden global entre 12 y 24 horas (6 a 12 horas para anoxia y de 6 a 12 para aerobiosis). Conceptualmente, el canal de oxidacin es un canal sin fin. Slo una parte del licor mezcla es desalojada en cada ciclo, lo cual permite una elevada tasa (la mxima) de recirculacin interna. El dimensionamiento deber basarse en la velocidad de paso que tiene un rango entre 0.25 y 0.6 m/s (con valores tpicos de 0.25 a 0.35) y en el tiempo de duracin de una vuelta que puede estar entre 10 y 45 minutos. La velocidad horizontal se consigue mediante los propios sistemas de aireacin en los casos en que se utilizan aireadores mecnicos superficiales (rotores, turbinas, etc.) o mediante sistemas de impulsin independientes (aceleradores de corriente) en el caso de aireacin con difusores. Para mantener una velocidad uniforme en las curvas y evitar turbulencias se utilizan paredes gua.
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La relacin longitud de recorrido/ancho del canal se recomienda que est entre 20 a 30 veces. Se puede llegar a profundidades de canal de 4 - 4.5 metros (los diseos iniciales slo permitan 1.5 metros), o incluso superiores, de hasta 6 metros, cuando se independiza el sistema de impulsin del sistema de aireacin.
El diseo de los canales de oxidacin puede variar, pero incorporar las condiciones de diseo de los sistemas de zona anxica nica, es decir, SSLM, carga msica (CM) y tasa de recirculacin interna, temperaturas extremas y calidad del efluente deseado. Algunos autores sugieren la CM como parmetro clave del diseo, y podra usarse como la base del diseo si se conoce la concentracin de fango mnima. Las necesidades de aire son difciles de predecir durante el diseo. Los factores a considerar son: caractersticas de las aguas residuales, variaciones del caudal, temperatura y QW. Otros factores como el tamao de las zonas aerobia y anxica para eliminacin de nitrgeno total son complejos y difciles de predecir. Sin embargo, se ha conseguido mediante diseo nitrificar completamente entre los aireadores. Variando la transferencia de oxgeno y controlando el perfil de OD en el canal, las tasas operacionales de nitrificacin pueden ser evaluadas para los valores actuales de DQO y temperatura del agua residual. Varios autores han sugerido que nitrificacin y desnitrificacin, pueden alcanzarse mejor si se especifica el volumen de la zona anxica y se mide y controla el perfil de OD. El sistema de aporte de oxgeno debe permitir: a) mantener niveles de OD de 1.0 mg/L a 1.5 mg/L en las zonas aerobias.
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b) mantener niveles de OD menores de 0.5 en zonas anxicas. c) La suficiente flexibilidad para lograr lo anterior a pesar de las variaciones diarias de carga y temperatura.
Para lograr lo anterior suele ser necesario independizar la aireacin de la velocidad horizontal. Ya que a mayores tasas de aireacin mayor velocidad horizontal, y disminucin de las zonas anxicas. Tambin se han propuesto tanques de igualacin de caudales para minimizar el efecto de las puntas de caudal. Batanero y Ortega (CEDEX, 2004) aportan la siguiente tabla de parmetros de diseo:
PARMETROS
Carga msica (kg DBO5/kg SSLM.da) Tiempo de retencin celular (das) Concentracin SSLM (g/L) Tiempo de retencin hidrulica (horas) Demanda terica de oxgeno (kg O2/kg DBO5 eliminado) Velocidad horizontal en canal (m/s)
PROCESO CONVENCIONAL 0.2 -0.4 37 2.5 3.5 38 0.8 1.0 0.25 0.35
AIREACIN PROLONGADA < 0.07 20 30 3.0 4.5 20 36 2.0 2.4 0.25 0.35
4.3.- Rendimientos
El diseo de los canales vara y, por lo tanto, tambin los rendimientos observados. Segn el Manual de Eliminacin de Nitrgeno la EPA la eliminacin de nitrgeno se sita en un rango de 65 al 97 %. En ciertos casos, se ha llegado a nitrgeno total efluente del 3 mg/L. La tecnologa de canales de oxidacin se desarroll para simplificar el proceso de nitrificacin desnitrificacin, minimizar las operaciones de control y reducir consumo de energa y costes. La configuracin en canal es la ms eficiente porque se conserva la cantidad de movimiento del proceso.
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: PROCESOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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Los canales son como hbridos entre flujo pistn y mezcla completa. En funcin del nmero de veces que se recicle el agua tender a mezcla completa. En un canal tpico, de un solo circuito, se puede disponer varios puntos de entrada del afluente para asegurar carbono exgeno. Conceptualmente, el canal de oxidacin es un canal sin fin. Slo una parte del licor mezcla es desalojada en cada ciclo, lo cual tericamente permite una elevada tasa de recirculacin interna I, es decir, de los nitratos formados. Cuantas ms veces pasen los nitratos por la zona anxica ms elevado ser el rendimiento de desnitrificacin. La tasa de recirculacin respecto al caudal de alimentacin se sita entre 60 y 120 veces (6000% - 12000%), lo que provoca una gran dilucin del agua bruta a la entrada del canal, por lo que el proceso se aproxima a un sistema de mezcla completa. La clave operacional est en la tasa de transferencia de oxgeno en los SSLM. Los SSLM pueden controlarse mediante la recirculacin de fangos secundarios. En los canales simples de un slo circuito, la aireacin se puede optimizar colocando aireadores en puntos seleccionados a lo largo del canal. La transferencia de oxgeno puede ajustarse mediante la submergencia controlada de los discos de aireacin o rotores, variando la velocidad de giro o cambiando el nmero de aireadores en cada eje del canal, o controlando la puesta en marcha o paro de parrillas de difusores. Tambin podra emplearse una temporizacin de los aireadores. Hay que mantener siempre una mezcla mnima para la suspensin del fango.
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5.- NIVELES DE TRATAMIENTO ALCANZABLES CON DIFERENTES COMBINACIONES DE PROCESOS EN TRATAMIENTO AVANZADO DE AGUAS RESIDUALES
PROCESOS Fangos activos + filtracin Fangos activos/nitrificacin en una sola SS DBO5 N total N-NH4+
etapa
Fangos activos/nitrificacin +
(<10)
(<5)
(<5)
(<2)
conjunta de P y N + filtracin
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1.- INTRODUCCIN 2.- PRECIPITACIN QUMICA PARA LA ELIMINACIN DE FSFORO 2.1.- Lneas de proceso tpicas 2.2.- Qumica de la eliminacin de fosfatos 2.3.- Efectos sobre el tratamiento de los fangos 3.- DESFOSFATACIN POR VA BIOLGICA. 3.1.- Bases de los procesos de desfosfatacin por va biolgica 3.2.- Configuraciones bsicas en los procesos de eliminacin de fsforo 3.3.- Factores que limitan el rendimiento de los sistemas biolgicos de eliminacin de fsforo 3.4.- Tratamiento de los fangos 3.5.- Criterios de dimensionamiento 4.- CONCLUSIONES GENERALES 5.- NIVELES DE TRATAMIENTO ALCANZABLES CON DIFERENTES COMBINACIONES DE PROCESOS EN TRATAMIENTO AVANZADO DE AGUAS RESIDUALES
1.- INTRODUCCIN Fuentes de aportacin de fsforo: Fuentes difusas (difcil control, aporte variable segn zonas y pases): - Agricultura y fuentes naturales - Granjas - ganadera Fuentes puntuales (control en origen ms factible): - Aguas residuales municipales (domsticas+industriales) - Vertidos industriales El origen, forma y concentracin de los compuestos de fsforo presentes en el agua residual son los siguientes: Origen: residuos humanos, detergentes, vertidos industriales
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Formas: - Fsforo orgnico: insoluble, transformable a fosfato soluble por fermentacin hidrlisis. - Fosfato (orto): soluble, forma estable en soluciones acuosas diluidas como el agua residual. - Polifosfatos: orgnicos inorgnicos, solubles o no, hidrolizables total o parcialmente a ortofosfatos.
A efectos prcticos el Fsforo soluble del agua residual est en forma de ion ortofosfato, PO43-. Concentracin (rdenes de magnitud) - Fsforo total (100%): 8 - 15 mg/L - Fsforo orgnico (30%): 3 - 5 mg/L - Fosfatos (70%): 5 - 10 mg/L Relacin porcentual Fsforo/DBO5: 3 - 6 % - Fraccin decantable: 3 - 6 % - Fraccin coloidal y supracoloidal: 3 - 5% - Fraccin soluble: 50% a 70% Como ya se ha comentado anteriormente, parte del fsforo del agua residual es insoluble y queda retenido en los procesos de decantacin, pasando a formar parte del fango. El resto del fsforo, soluble, despus del tratamiento biolgico se encuentra en forma de ortofosfatos. Durante este tratamiento parte del mismo se incorpora a la fraccin proteica de las clulas de fango activado pasando a formar parte del fango biolgico en una proporcin del 1% al 2% de dicho fango. Esta incorporacin reduce la concentracin del fsforo en el agua entre el 15% y el 20%, que sumado a la reduccin habida en la decantacin primaria produce un valor del 25 al 30%. La presencia de vertidos industriales con sales trivalentes o de iones de Ca y Mg pueden incrementar esas cifras por precipitacin de fosfatos. La concentracin de fsforo en el agua despus de un tratamiento convencional oscila entre 6 y 11 mg/L de P, para conseguir valores inferiores es necesario recurrir a tratamientos complementarios de eliminacin, pudiendo ser estos de tipo fsico-qumico o bien de carcter biolgico. 2.- PRECIPITACIN QUMICA PARA LA ELIMINACIN DE FOSFATOS La eliminacin del fsforo contenido en el agua residual comprende la incorporacin de fosfatos a los slidos en suspensin y la posterior eliminacin de stos. El fsforo se puede incorporar, tanto a los slidos biolgicos como a los precipitados qumicos. Aqu trataremos este ltimo caso. Tradicionalmente en Europa se han utilizado procesos fsico-qumicos mediante la adicin de sales de hierro o de aluminio, y en menor medida de calcio. Con la
Autor/es: J. Surez, A. Jcome Fecha: Agosto 2010 Asignatura: TRATAMIENTOS AVANZADOS DE DEPURACIN
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utilizacin de estas sales se obtienen formaciones de precipitados mixtos de hidrxidos y fosfatos que decantan rpidamente. Al principio el precipitado tiende a contener un exceso de hidrxido con respecto al precipitado que se forma con ms tiempo. El hidrxido presente en el complejo tiende, por tanto, a reaccionar posteriormente con los fosfatos solubles y a enriquecer el precipitado de fosfatos de hierro. Puede ser conveniente, por tanto, recircular los slidos precipitados en cuanto son todava parcialmente reactivos y adems dotados de notables capacidades floculantes. Los productos qumicos que se han utilizado para eliminar el fsforo incluyen las sales metlicas y la cal. Las sales metlicas ms comunes son el cloruro de hierro y el sulfato de aluminio. Tambin se utilizan el sulfato de hierro y el cloruro ferroso, que se pueden obtener como subproductos en la fabricacin de aceros (aguas de decapado). El uso de polmeros combinados con sales de hierro y aluminio tambin ha proporcionado resultados satisfactorios. La cal no se emplea con demasiada frecuencia, puesto que causa un notable aumento en la cantidad de fango producido, as como otros problemas de explotacin y de mantenimiento relacionados con su manejo, almacenamiento y dosificacin. 2.1.- Lneas de proceso tpicas Dentro de un diagrama de flujo de procesos, (vase la Figura) la precipitacin del fsforo puede producirse en varios puntos diferentes de la lnea de agua: (1) preprecipitacin; (2) coprecipitacin y (3) postprecipitacin.
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Pre-precipitacin: Este nombre se aplica a la adicin de productos qumicos al agua residual bruta para la precipitacin del fsforo en las instalaciones de decantacin primaria. El fsforo precipitado se elimina con el fango primario. Se utilizan dosis de reactivos muy superiores al resto de modalidades. Co-precipitacin: Se define como co-precipitacin a la adicin de productos qumicos para la formacin de precipitados que se eliminarn junto con los fangos biolgicos. Los reactivos se pueden aadir (1) al efluente de la decantacin primaria, (2) al licor mezcla de los fangos activos, o (3) al efluente de un proceso biolgico antes de la decantacin secundaria. Es el sistema ms utilizado. Requiere bajas inversiones. Permite utilizar Fe(II). Poca influencia negativa en el tratamiento del fango. Se pueden conseguir efluentes con 1 mg/L de P total.
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Postprecipitacin: La postprecipitacin es la adicin de reactivos al efluente del decantador secundario y la posterior eliminacin de los precipitados, que suele hacerse mediante filtracin del efluente o en instalaciones de decantacin complementarias. A menudo precisa de la adicin de un coadyuvante. Inversiones mayores. El fango producido, fundamentalmente inorgnico, precisa de un tratamiento independiente. Si al efluente de un sistema de coprecipitacin se le somete a una filtracin, previa adicin de una pequea dosis de reactivo y de coadyuvante, se pueden obtener efluentes finales con P total entre 0 y 0.5 mg/L. La dosis de reactivo es menor que si se utiliza postprecipitacin y filtracin. La cantidad de fango producida es menor y el sistema tiene una gran estabilidad. 2.2.- Qumica de la eliminacin de fosfatos La precipitacin qumica del fsforo se consigue mediante la adicin de sales de iones metlicos de valencia mltiple que forman precipitados de fosfatos poco solubles. Las sales ms comunes son las de calcio, aluminio y hierro. La precipitacin con calcio es muy diferente con respecto del proceso empleando hierro o aluminio: Precipitacin de fosfato con sal de calcio:
10 Ca +2 + 6 PO4 3 + 2 OH Ca10 ( PO4 ) 6 ( OH ) 2
Hidroxilapatita
El calcio se suele aadir en forma de cal, Ca(OH)2. Cuando se aade cal al agua reacciona con la alcalinidad natural para precipitar CaCO3. Sin embargo, cuando el pH del agua residual alcanza valores por encima de 10, un exceso de iones calcio reaccionar con el fosfato, tal como se muestra en la ecuacin anterior, precipitando hidroxilapatita. Debido a que la cal reacciona con la alcalinidad del agua residual la cantidad de cal necesaria ser dependiente de la cantidad de fsforo y alcalinidad presentes en el agua residual. En el caso de las urbanas, que contienen pocos fosfatos, la dosis de cal ser funcin, fundamentalmente, de la alcalinidad del agua. La cantidad de cal necesaria para la precipitacin del fsforo en el agua residual suele ser de 1,4 a 1,5 veces la alcalinidad total expresada como CaCO3. En la Tabla siguiente, se incluyen los valores ptimos de pH de la reaccin y los consumos previstos para una concentracin final de 1 ppm de fosfatos:
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Tabla de pH ptimos y consumo de sales Precipitante +3 Al +2 Fe +3 Fe +2 Ca pH 4-6 4,5 - 5 7-8 10 - 11 Moles consumidos 1,6 - 2,6 1,8 - 2,6 1,8 - 2,2 ----
La coprecipitacin no suele ser posible debido a los valores altos del pH que precisa como acabamos de ver. Cuando se aade cal al agua residual bruta o al efluente de un tratamiento secundario, suele ser necesario realizar un reajuste del pH antes de proceder a la evacuacin o al tratamiento posterior del agua. Para reducir el valor del pH se suele recarbonatar el agua con CO2. Las reacciones bsicas que intervienen en el proceso de precipitacin del fsforo con hierro y aluminio son las siguientes: Precipitacin de fosfatos con aluminio:
Al +3 + Hn PO43 n AlPO4 + nH +
Precipitacin de fosfatos con hierro:
Fe +3 + Hn PO43 n FePO4 + nH +
En el caso del aluminio y del hierro, 1 mol precipitar 1 mol de fosfato. Sin embargo, estas ecuaciones simples resultan engaosas y debern ser consideradas teniendo en cuenta multitud de reacciones secundarias que se producen y las constantes de equilibrio asociadas a estas reacciones, los efectos de la alcalinidad, pH, elementos en estado traza y ligantes presentes en el agua residual. En consecuencia, no se deben emplear las ecuaciones anteriores para estimar directamente las dosis necesarias, sino que deben realizarse ensayos a escala de laboratorio y, ocasionalmente, si se usan polmeros, a escala real.
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2.3.- Efectos sobre el tratamiento de los fangos Los efectos del uso de los sistemas anteriores sobre el tratamiento de los fangos se resumen a continuacin: Espesamiento: segn el tipo de floculante pueden surgir problemas, especialmente si se utiliza Fe. En todo caso, no parecen ser importantes. Deshidratacin: se suele necesitar mayor dosis de floculante y se reduce el rendimiento del filtrado. Estabilizacin aerobia: notable reduccin de la tasa de eliminacin de materia voltil; no es un procedimiento adecuado. 3.- DESFOSFATACIN POR VA BIOLGICA 3.1.- Bases de los procesos de desfosfatacin por va biolgica La eliminacin de fsforo se produce por incorporacin al fango biolgico de los procesos de biomasa suspendida por dos mecanismos: Sedimentacin de formas decantables, fundamentalmente Fsforo orgnico insoluble, que se elimina formando parte del fango primario. Incorporacin de fosfatos solubles a la fraccin proteica de las clulas del fango activado (metabolismo celular), formando parte del fango biolgico en proporcin del 1% - 2% de la materia seca del fango. En la actualidad se estn empezando a implantar procesos biolgicos de eliminacin de fsforo, la mayora de ellos basados en las experiencias americanas y sudafricanas, en donde llevan bastante tiempo utilizndose. La reduccin biolgica del fsforo en el agua residual se basa en la exposicin alternativa de los microorganismos presentes a condiciones aerobias y estrictamente anaerobias. Normalmente la proporcin de bacterias acumuladoras de polifosfatos en el fango activo es escasa, pero mediante el procedimiento citado se consigue que esas aumenten. La desfosfatacin biolgica parte del hecho de que, bajo ciertas condiciones, se pueden desarrollar bacterias que son capaces de absorber fosfatos del agua en cantidad superior a la necesaria para el funcionamiento del metabolismo. Estas bacterias, entre otras del gnero Acinetobacter, son capaces de acumular ms fosfatos de los necesarios para su subsistencia, reduciendo as la concentracin de esta sustancia en el agua. Requieren cidos voltiles para su crecimiento, lo que implica un estado anaerobio, pero precisamente en este estado, el fsforo acumulado es retornado al agua.
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Bajo condiciones anaerobias algunos microorganismos pueden fermentar la materia orgnica fcilmente biodegradable transformndola en otros compuestos orgnicos simples (cidos voltiles grasos como acetatos o propionatos). Estos microorganismos fermentadores son facultativos ya que pueden utilizar bien oxgeno (disuelto o nitratos) o la fermentacin para producir la energa necesaria para su existencia. Dado el poco tiempo que la biomasa pasa en la zona anaerobia no se llegan desarrollar bacterias anaerobias estrictas y no se produce metano. Por otra parte, hay unas bacterias desfosfatantes que utilizan los cidos voltiles grasos producidos por los organismos fermentadores gracias a la energa suministrada por los polifosfatos existentes en el interior de las mismas y su degradacin produce la liberacin de fosfatos en la solucin. Por lo tanto, la misin del reactor anaerobio es el estimular la conversin de la DBO fcilmente biodegradable en cidos grasos voltiles y permitir el desarrollo de las bacterias desfosfatantes.
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La exposicin posterior a condiciones aerobias produce la mineralizacin de la materia orgnica recuperando las clulas su reserva de fsforo por reabsorcin del fsforo intersticial. Esta asimilacin de fsforo es considerablemente mayor que la liberacin efectuada en la zona anaerobia. El contenido en fsforo de los fangos en exceso puede aumentar del 1.5% al 2% de materia seca, que es su proporcin normal, hasta un mximo de un 7-8% en condiciones de laboratorio, no obstante experiencias en instalaciones reales obtienen porcentajes entre el 5 y el 6%. De forma resumida sucede lo siguiente: Fase anaerobia: La clula utiliza su energa acumulada para metabolizar los cidos voltiles, llenando as su stock de sustrato carbonoso y vaciando su stock de polifosfatos en forma de fosfatos al agua. Fase aerobia: La clula asimila los fosfatos presentes en el agua. Los fosfatos inorgnicos son convertidos en polifosfatos de alto contenido energtico que se acumulan en la clula. Para realizarlo metaboliza las materias carbonosas acumuladas, retornando al agua CO2 y H2O. La clula vaca su stock de sustratos carbonosos, llena el stock de polifosfatos y adems se multiplica. A este efecto de acumular ms fsforo del que se necesita para la subsistencia se le denomina Luxury uptake y es la base del tratamiento moderno para la eliminacin del fsforo de las aguas residuales. Por su acumulacin de reservas orgnicas las bacterias acumuladoras de fsforo tienen ventajas de crecimiento frente a otras aerobias del fango activo, que no estn activas en el reactor anaerobio.
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Hasta la fecha, la eliminacin en exceso de fsforo solo ha sido observada en fangos activos. En plantas con un buen funcionamiento se pueden conseguir eliminaciones biolgicas de fsforo del orden del 70% al 90%; los valores en el efluente pueden oscilar entre 1 y 3 mg/L. La redisolucin de fosfatos puede intensificarse por adicin de sustratos fcilmente biodegradables en la zona aerbica. En la prctica existen diversos esquemas que permiten la desfosfatacin biolgica (Bardenpho, UCT, Phoredox, etc.) teniendo todos en comn la zona anaerobia de cabeza. Para un correcto funcionamiento se debe cumplir que la relacin DBO5soluble/P soluble de entrada a la aireacin sea mayor de 15 mg/L, aumentando la reduccin de fsforo a medida que aumente este valor. En aguas residuales normales donde la relacin P/DBO5 es del orden del 5-7%, el fsforo no es factor limitante del proceso y su asimilacin puede ser mxima. En pocas lluviosas esta relacin puede bajar mucho y no se alcanzan los rendimientos deseados. La eliminacin de fsforo aumenta con el contenido de materia orgnica fcilmente biodegradable. La presencia de O2 y NO3- en el reactor anaerobio decrece la eliminacin de fsforo (por oxidacin de la MOFB). Cuando es necesario nitrificar el efluente es imprescindible proceder, asimismo, a la desnitrificacin con objeto de eliminar la inhibicin de la eliminacin de P en el reactor anaerobio causada por los nitratos. En este caso la relacin NTK/DQO debe mantenerse entre 0.08 y 0.1. La presencia de cationes en el agua puede contribuir a la eliminacin de fsforo por precipitacin. Las combinaciones de procesos y las calidades de efluentes esperables, en trminos de concentracin de fsforo, son las indicadas en la tabla siguiente:
PROCESOS DE TRATAMIENTO CALIDAD EFLUENTE (P total mg/L) 0.8 - 1.5 0.7 - 1.2 1.0 - 3.0 0 - 0.3 0 - 0.3
Qumico (precipitacin directa) Biolgico convencional + Qumico Biolgico especfico (Luxury Uptake) Qumico + Filtracin Biolgico + Qumico + Filtracin
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El contenido del fsforo total en el efluente est ntimamente ligado a la eficacia del sistema de separacin de slidos (clarificador o decantador final). El contenido de fsforo en los slidos expresado en % de materia seca es del orden de 5 al 10% para procesos biolgicos + qumicos y del 5 al 7% en los procesos biolgicos especficos. De acuerdo con ello, las concentraciones esperables de fsforo en los efluentes tratados sern las siguientes: Clarificacin excelente; efluente SS=10 mg/L; P total: 0.5 a 1.0 mg/L Clarificacin buena; efluente SS=20 mg/L; P total: 1.0 a 2.0 mg/L Para aumentar la eficiencia y garantizar la estabilidad permanente de la calidad del efluente es necesario recurrir a la filtracin. El contenido de SS en un efluente filtrado vara entre 0 y 5 mg/L, por lo que el contenido de fsforo oscila entre 0 y 0.5 mg/L. 3.2.- Configuraciones bsicas en los procesos de eliminacin de fsforo y nitrgeno Si se analizan las necesidades y condiciones que deben darse para cada tipo de proceso de eliminacin de nutrientes se aprecia que en ambos casos es necesaria una alternancia de condiciones anaerobias, anxicas, aerobias, y que las condiciones que se precisan para el proceso de eliminacin de uno de los nutrientes no impiden el del otro. Resulta ilustrativo ver que sucede en cada fase con cada bacteria y cada nutriente. Fase anaerobia: Interviene el Acinetobcter, que toma los cidos grasos de cadena corta presentes en el agua y los acumula en forma de reservas carbonosas, utilizando para ello la energa que haba acumulado. Libera fsforo en forma de fosfatos inorgnicos. El nitrgeno pasa a forma amoniacal siempre y cuando el tiempo de estancia sea suficiente. Fase anxica: Intervienen las bacterias hetertrofas facultativas que oxidan materia carbonosa fcil y rpidamente oxidable utilizando el oxgeno de los nitratos presentes, liberando nitrgeno elemental. Fase aerobia: Interviene las Acinetobcter, que toma del agua los fosfatos inorgnicos y los bioacumula (Luxury uptake), consume reservas carbonosas y se multiplica. En este momento la concentracin de fsforo en el agua es mnima. Las Nitrosomonas y los Nitrobacter intervienen oxidando el nitrgeno amoniacal a nitratos.
Se debe prestar especial atencin al diseo del decantador secundario, ya que si el fango entra en anaerobiosis se empezarn a liberar fosfatos. El tiempo de estancia en el decantador de los fangos debe ser mnimo. Debe hacerse una gestin adecuada de los fangos.
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En el proceso descrito se aprecia que lo que realmente se hace es acumular fsforo en el fango. El condicionante de la aireacin prolongada viene impuesto por la eliminacin del nitrgeno, por lo que es planteable la modificacin de plantas existentes para el tratamiento del fsforo, sin ms que modificar de forma muy sencilla el reactor biolgico mediante una pantalla y la lnea de fangos. En la figura siguiente se muestran los esquemas de los procesos correspondientes a las dos configuraciones bsicas. Las caractersticas fundamentales de las mismas se sintetizan de la forma siguiente: Sistemas de corriente principal: Se trata de un sistema de eliminacin exclusivamente biolgico. La asimilacin y almacenamiento de fsforo se lleva a cabo en una nica lnea de tratamiento. La extraccin del fsforo se realiza con la purga de fango biolgico, preferiblemente desde el reactor aerobio (mximo contenido de fsforo en el fango). Exige gran acumulacin de fsforo en el fango (6%-7%). Sistemas de corriente secundaria: No es un biolgico puro: combina el tratamiento biolgico (corriente principal) con el qumico (corriente secundaria). La extraccin del fsforo se realiza desde una corriente secundaria (fraccin de fango recirculado). La fijacin (eliminacin del fsforo se lleva a cabo por va qumica, mediante adicin de Ca(OH)2 al sobrenadante del espesador anaerobio. No exige gran acumulacin de fsforo en el fango (3.5%). SISTEMAS DE CORRIENTE PRINCIPAL Proceso A2/O - Fue desarrollado inicialmente para la eliminacin de fsforo, A/O, que era un proceso muy simple. Incorporando la nitrificacin se convirti en A2/O. - Se basa en tres etapas biolgicas en serie: anaerobia, anxica y aerbica, antes de la decantacin secundaria, y en dos recirculaciones independientes: fangos biolgicos a la cmara anxica y la recirculacin normal desde el secundario a la cabeza del biolgico. - Este sistema requiere altas concentraciones de DQO a la entrada, ya que la recirculacin de fangos aporta a la cuba anaerobia el oxgeno y los nitratos contenidos en los mismos perturbando su funcin, ya que los nitratos consumen por desnitrificacin la materia orgnica simple como acetatos y propionatos, antes de que pueda ser almacenada por las bacterias desfosfatantes. Mayor eficacia cuando la relacin DBO5s/P es mayor de 10 (hace falta una elevada concentracin de DBO5 soluble).
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Segn algunos autores (Marais, Wentzel) el consumo de DQO rpidamente biodegradables asciende a 8.6 y 3 mg por mg de NO3 y O2 respectivamente. Hay dudas respecto a la eliminacin sistemtica de N. Se puede llegar a concentraciones finales de P soluble de 1.0 mg/L y P total de 2 mg/L. Para alcanzar P total>1 mg/L de forma permanente es necesaria la adicin de reactivos o filtracin del efluente. El fango biolgico en excesos necesita ser estabilizado (posibilidad de control qumico de sobrenadantes y filtrados para evitar el retorno del fsforo a cabeza de planta) Para evitar inconvenientes algunas veces se introducen los fangos recirculados en un reactor anxico antes de su inclusin en la cuba anaerobia (procesos Johannesburgo).
Proceso de la Universidad de Cape Town (UCT) - Al igual que el A2/O consta de zona anaerbica, anxica y aireada en serie. En este proceso las recirculaciones son: 1.- Fangos y licor mixto de la aireacin a cabeza de la cmara anxica. 2.- Licor mixto de salida de la cmara anxica a cabeza de la zona anaerobia. - Al igual que el proceso A2/O requiere concentraciones de DQO altas, ya que si a la cuba anxica se le suministran ms nitratos de los que es capaz de desnitrificar se recircularan a su vez a la cmara anaerobia. - La recirculacin de fangos al tanque anaerobio se realiza en dos etapas, primero al tanque anxico y despus del anaerobio. - Es un proceso especialmente indicado para condiciones de desnitrificacin difcil (bajo valor de DQO/NKT). - Contenido de fsforo soluble en el efluente del orden de 1 mg/L y de fsforo total del orden de 2 mg/L. - El fango biolgico en exceso necesita ser estabilizado (posibilidad de control qumico de sobrenadantes y filtrados para evitar el retorno del fsforo a cabeza de planta). Proceso de la Universidad de Cape Town (UCT) modificado. - Con la finalidad de solventar los procesos anteriores se divide la cmara anxica en dos compartimentos. - La primera cmara anxica a la que se conduce la recirculacin de fangos se dimensiona de tal forma que puede desnitrificar todos los nitratos en las condiciones peores, que corresponde a un porcentaje de recirculacin y a una salida de nitratos mximos permitidos. A la segunda cmara anxica se recircula licor mixto con el caudal necesario para poder eliminar los nitratos deseados.
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Proceso BIODENIPPHO - Fue un sistema desarrollado inicialmente para nitrificacin-desnitrificacin y fue adaptado posteriormente a la eliminacin de fsforo mediante inclusin de un tanque anaerobio en cabeza. - Dos tanques que funcionan alternativamente en fase aerobia y anxica y alimentacin correspondientemente alterna. Los dos tanques estn provistos de mezcladores y de aireadores, por lo que en cada tanque se pueden crear las condicines anxicas y aerobias. - La secuencia es AN-ANOX-AE. - El proceso se produce en cuatro fases: A.- Afluente al tanque 1 sin aireacin, pasando su contenido al tanque 2 con aireacin y el contenido de este ltimo a decantacin. B.- Afluente del tanque 2 con aireacin, pasando su contenido al decantador. Mientras tanto el tanque 1 est en aireacin sin alimentacin. C.- Afluente al tanque 2 sin aireacin, pasando su contenido al tanque 1, que est con aireacin. El contenido del tanque 1 pasa al clarificador. D.- Afluente a tanque 1 en aireacin, pasando su contenido al clarificador. El tanque 2 est en aireacin sin alimentacin. - Contenido de fsforo soluble en el efluente de 2 mg/L y P total de 3 mg/L. Para obtener mejores rendimientos es necesario utilizar reactivos o filtracin. - El fango biolgico en exceso puede estar estabilizado ya que la edad del fango es elevada.
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SISTEMAS DE CORRIENTE SECUNDARIA Sistema PHOSTRIP - Es un sistema especficamente desarrollado para la eliminacin de fsforo (sin nitrificacin). Combina la eliminacin biolgica y la fijacin del fsforo por va qumica. Cuando se necesite desnitrificar el Phostrip puede constituir la primera etapa de un sistema de dos etapas. En sistemas de una sola etapa puede incrementar el tiempo de contacto anaerobio para compensar el reciclado de nitratos.
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Contenido de fsforo del efluente: P soluble < 1 mg/L (permanente) y P total 1 mg/L de valor medio. Para obtener valores mejores es necesario realizar una filtracin. Bajo consumo de cal respecto a sistemas qumicos empleando cal (la dosis depende de la alcalinidad no de la concentracin de fsforo y el caudal a tratar es bajo, aproximadamente un 10%). El fango biolgico en exceso no est estabilizado (posible necesidad de control qumico de sobrenadantes y filtrado). Produce fango qumico.
3.3.- Factores que limitan el rendimiento de los sistemas biolgicos de eliminacin de fsforo Los factores fundamentales son los siguientes: Escasa concentracin de cidos orgnicos en el agua residual. Tiempo de retencin en la etapa anaerobia demasiado reducido. Presencia de nitratos u oxgeno en los flujos afluentes al tanque anaerobio. Cargas de fosfato muy variables y no acompasadas con las cargas orgnicas. Redisolucin de fosfatos en decantador secundario. Fuga de slidos excesiva del decantador secundario. Redisolucin de fosfatos en las sucesivas fases del tratamiento y deshidratacin de fangos.
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3.4.- Tratamiento de los fangos El manejo del fango biolgico generado en los procesos de eliminacin de fsforo exige precauciones especiales. Los fangos no deben estar sometidos a anaerobiosis para evitar el retorno de fsforo a cabeza de tratamiento. El espesado de los fangos biolgicos en exceso no estabilizados en el propio tratamiento (proceso Bardenpho y Biodenipho) debe ser necesariamente por flotacin. El tanque de almacenamiento previo a la deshidratacin debe de tener reducido para evitar anaerobiosis. volumen
Los sobrenadantes, especialmente de digestin anaerobia, deben ser tratados con cal para fijar los fosfatos y no retornarles a lnea de agua. 3.5.- Criterios de dimensionamiento Existen varios criterios para el dimensionamiento de la zona anaerobia: 1.- Volumen que cumpla un tiempo de retencin hidrulica con el caudal punta de tiempo seco ms la recirculacin del orden de 0.75 a 1 hora en condiciones favorables y de 1 a 2 horas en condiciones desfavorables. 2.- El volumen del tanque anaerobio tiene que ser tal que del orden del 15% al 25% del fango activo total est en fase anaerobia. 3.- Zona anaerobia del orden del 25% al 35% del volumen de la zona aerobia ms anxica. Otros valores de diseo se muestran en la tabla siguiente:
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4.- CONCLUSIONES GENERALES Conclusiones generales: La tecnologa disponible permite la eliminacin del fsforo mediante sistemas cuya eficacia ha sido comprobada experimentalmente. La informacin relativa al comportamiento de los tratamientos qumicos+biolgicos es mucho ms extensa y completa que la de los sistemas
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biolgicos, de algunos de los cuales se carece de resultados experimentales suficientes. Los tratamientos qumicos+biolgicos tienen capacidad para conseguir, de forma consistente, valores de P total en el efluente del orden de 1.0 mg/L. Los tratamientos biolgicos no pueden garantizar de forma consistente P total =1 mg/L (con excepcin del sistema PHOSTRIP). Los tratamientos biolgicos precisan de tratamiento complementario (qumico o filtracin) para garantizar P 1 mg/L. Cualquiera que sea el tipo de proceso aplicado, la obtencin de valores de P total inferiores, precisa de una filtracin del efluente. El control de operacin de los sistemas qumicos+biolgicos es mucho ms sencillo que el de los sistemas biolgicos. El tratamiento de los fangos producidos en los sistemas biolgicos exige precauciones especiales. A pesar del considerable esfuerzo dedicado a la investigacin de los sistemas de tratamiento biolgico, todava se precisa una ampliacin del grado de conocimiento de su comportamiento. 5.- NIVELES DE TRATAMIENTO ALCANZABLES CON DIFERENTES COMBINACIONES DE PROCESOS EN TRATAMIENTO AVANZADO DE AGUAS RESIDUALES
PROCESOS
Fangos activos + filtracin Fangos activos/nitrificacin en una sola etapa Fangos activos/nitrificacin + desnitrificacin etapas separadas Fangos activos/nitrificacin + desnitrificacin + adicin de sales +filtracin Procesos biolgicos de eliminacin conjunta de P y N + filtracin
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