Balance de masa en sistemas coordenados

Supongamos

unos cristales de permanganato de potasio en un vaso con agua. Las molculas disueltas del cristal difunden lentamente desde la regin de alta concentracin en el fondo, tendiendo a convertir uniforme la concentracin (Proporcional a la intensidad del color) con el tiempo. Este tipo de difusin se debe al movimiento errtico de las molculas y se denomina difusin molecular.

De

otra parte, la corriente de humo que sale desde una chimenea en un da con mucho viento, el humo se dispersa en la atmsfera debido a las fluctuaciones de velocidad y direccin del viento: se llama Dispersin o Difusin Turbulenta.

 Es

comn observar que siempre que existe una falta de equilibrio de un producto en un medio, la naturaleza tiende a redistribuirlo hasta que se establece un equilibrio o igualdad. Con frecuencia, a esta tendencia se le menciona como la fuerza impulsora, mecanismo que se encuentra detrs de muchos fenmenos de transporte que ocurren en forma natural.

 Si

se define la cantidad de un producto por unidad de volumen como la concentracin del mismo, puede decirse que el flujo de un producto siempre se presenta en la direccin de la concentracin decreciente; es decir, desde la regin de alta concentracin hacia la de baja concentracin (figura).

Siempre que existe diferencia de concentracin de una cantidad fsica en un medio, la naturaleza tiende a igualar las cosas al forzar un flujo desde la regin de alta concentracin hacia la de baja.

El producto sencillamente ocurre en el curso de la redistribucin y, de este modo, el flujo es un proceso de difusin. La razn del flujo de un producto es proporcional al gradiente de concentracin, dC/dx (el cual representa el cambio en la concentracin C por unidad de longitud en la direccin x del flujo) y al rea A normal a la direccin de ese flujo, y se expresa como Gasto (rea normal) (Gradiente de concentracin) o bien

Aqu, la constante de proporcionalidad kdif es el coeficiente de difusin del medio, el cual es una medida de la rapidez con la que se difunde un producto en ese medio; se tiene tambin el signo negativo para hacer que el flujo en la direccin positiva sea una cantidad positiva (ntese que dC/dx es una cantidad negativa, ya que la concentracin decrece en la direccin del flujo).

La transferencia de masa puede ocurrir en los lquidos y en los slidos, al igual que en los gases. Por ejemplo, llega un momento en el que una taza de agua que se deja en un cuarto se evapora, como resultado de que las molculas de agua se difunden hacia el aire (transferencia de masa lquida a gaseosa). Un trozo de CO2 slido (hielo seco) tambin se hace ms pequeo con el transcurso del tiempo, ya que sus molculas de CO2 se difunden hacia el aire (transferencia de masa slida a gaseosa). Con el tiempo, una cucharada de azcar en una taza de caf se mueve hacia arriba y lo endulza, aunque las molculas de azcar son mucho ms pesadas que las de agua; igualmente, las molculas de un lpiz de color introducido en un vaso de agua se difunden hacia sta, como se evidencia por la dispersin gradual del color en esa agua (transferencia de masa slida a lquida). Por supuesto, tambin puede ocurrir la transferencia de masa de un gas hacia un lquido o hacia un slido, si la concentracin de stos es ms alta en la fase gaseosa. Por ejemplo, una pequea fraccin del O2 que se encuentra en el aire se difunde hacia el agua y satisface las necesidades de oxgeno de los animales marinos. La difusin del carbono hacia el hierro en el curso del cementado, el dopado de los semiconductores para transistores y la migracin de molculas dopadas en los semiconductores a alta temperatura son ejemplos de procesos de difusin de slido a slido. Otro factor que influye en el proceso de difusin es el espaciamiento molecular. En general, entre mayor sea ste, ms alta es la razn de difusin. Por lo tanto, lo tpico es que la razn de difusin sea mucho ms alta en los gases que en los lquidos, y mucho ms alta en stos que en los slidos. Los coeficientes de difusin en las mezclas gaseosas son unos cuantos rdenes de magnitud ms grandes que los correspondientes a las soluciones lquidas o slidas.

Algunos ejemplos de transferencia de masa que comprenden un lquido y/o un slido.

Difusin de masa. Ley de Fick

La ley de Fick de la difusin, propuesta en 1855, afirma que la razn de difusin de una especie qumica en el espacio de una mezcla gaseosa (o de una solucin lquida o slida) es proporcional al gradiente de concentracin de esa especie en ese lugar. Aunque una concentracin ms elevada para una especie significa ms molculas de ella por unidad de volumen, la concentracin de una especie puede expresarse de varias maneras. A continuacin, se describen dos formas comunes.

1. Base msica En una base msica, la concentracin se expresa en trminos de densidad (o concentracin de masa), la cual es la masa por unidad de volumen. Si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la mezcla, las densidades de una especie (subndice i) y de la mezcla (sin subndice) en ese lugar quedan dadas por (figura 14-8)

Por lo tanto, la densidad de una mezcla en un lugar es igual a la suma de las densidades de sus constituyentes en ese lugar. La concentracin de masa tambin puede expresarse en forma adimensional en trminos de la fraccin de masa, w, como

Ntese que la fraccin de masa de una especie vara entre 0 y 1, y la conservacin de la masa requiere que la suma de las fracciones de masa de los constituyentes de una mezcla sea igual a 1. Es decir, wi = 1. Asimismo, obsrvese que, en general, la densidad y la fraccin de masa de un constituyente en una mezcla varan con el lugar, a menos que los gradientes de concentracin sean cero.

 Base

molar En una base molar, la concentracin se expresa en trminos de concentracin molar (o densidad molar), la cual es la cantidad de materia, en kmol, por unidad de volumen. Una vez ms, si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la mezcla, las concentraciones molares de una especie (subndice i) y de la mezcla (sin subndice) en ese lugar quedan dadas por

Por lo tanto, la concentracin molar de una mezcla en un lugar es igual a la suma de las concentraciones molares de sus constituyentes en ese lugar. La concentracin molar tambin puede expresarse en forma adimensional en trminos de la fraccin molar y como Una vez ms, la fraccin molar de una especie vara entre 0 y 1, y la suma de las fracciones molares de los constituyentes de una mezcla es la unidad, yi= 1. La masa m y el nmero de moles, N, de una sustancia estn relacionados entre s por m = NM (o, para una unidad de volumen, = CM), en donde M es la masa molar (tambin llamada peso molecular) de la sustancia. Esto es de esperarse, puesto que la masa de 1 kmol de la sustancia es M kg, por lo que la masa de N kmol es NM kg. Por lo tanto, las concentraciones de masa y molar estn relacionadas entre s por

 donde

M es la masa molar de la mezcla, la cual puede determinarse a partir de fracciones de masa y molar de la especie i de una mezcla estn relacionadas entre s por

Las

Procedimiento para balance de transferencia de masa.

a)

Se aplica un balance de materia a una envoltura delgada perpendicular a la direccin del transporte de materia, con el fin de obtener una ecuacin diferencial de primer orden, cuya integracin conduce a la distribucin de la densidad de flujo de materia.

b)

Se sustituye en esta expresin la relacin entre la densidad de flujo de materia y el gradiente de concentracin, obtenindose una ecuacin diferencial de segundo orden para el perfil de concentracin. Las constantes de integracin se determinan a partir de las condiciones lmite que fijan la concentracin y la densidad de flujo de materia en las superficies que confinan el sistema.

Balance de materia aplicados a una envoltura: condicin lmite.

En este tema se resuelven los problemas de difusin aplicando un balance de materia, para una determinada especie qumica, a una delgada envoltura de slido o fluido. La ley de la conservacin de la materia puede expresarse de la siguiente forma:

La ley de conservacin de la materia puede, por supuesto, expresarse tambin en moles. La especie qumica A puede entrar o salir del sistema en virtud de la difusin o del movimiento global del fluido. Por otra parte, la especie A tambin se puede formar o destruir a causa de reacciones qumicas homogneas.

Aplicando un balance de materia a una envoltura de espesor finito, de acuerdo con la ecuacin 17.1-1 y haciendo tender luego las dimensiones del sistema hacia un valor infinitamente pequeo, se obtiene una ecuacin diferencial, cuya solucin conduce a la distribucin de la especie A en el sistema. Al integrar la ecuacin diferencial aparecen constantes de integracin, que han de evaluarse utilizando condiciones lmite, y que son muy semejantes a las que se han empleado en el transporte de energa.

a) b)

c)

La concentracin en una superficie puede estar especificada, por ejemplo, xA=XA0 La densidad de flujo de materia en una superficie puede tambin estar determinada (si se conoce la relacin NA/NB, el gradiente de concentracin est fijado); por ejemplo, NA=NA0. Si la difusin tiene lugar en un slido, puede ocurrir que la sustancia A pase desde la superficie del slido hasta la corriente de fluido que la rodea, de acuerdo con la ecuacin NA0=kc(CA0-CAf) (17-1-2)

En la que NA0 es la densidad de flujo de materia en la superficie, CA0 es la concentracin en la superficie, CAf es la concentracin en la corriente del fluido, y la constante de proporcionalidad kc es un coeficiente de transferencia de materia. d) La velocidad de la reaccin qumica en la superficie puede ser especificada. Por ejemplo, si la sustancia A desaparece en una superficie de acuerdo con una reaccin qumica de primer orden, NA0= k1CA; es decir, que la velocidad de desaparicin en una superficie es proporcional a la concentracin superficial, siendo la constante de proporcionalidad k1 una constante de velocidad de reaccin qumica de primer orden.

Difusin a travs de una pelcula gaseosa estancada.

Consideremos el sistema de difusin que se representa en la siguiente figura. El lquido A se est evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un artificio es posible mantener el nivel del lquido en z=z1. La concentracin de la fase gaseosa, expresada en fraccin molar, exactamente en la interfase lquido-gas, es xA1. Se admite que la concentracin de A en la fase gaseosa es la correspondiente al equilibrio 1 con el lquido de la interfase; es decir, que xA1 es la relacin entre la presin de vapor de A y la presin total, pA(vap)/p, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Finalmente, se supone que la solubilidad de B en el lquido A es despreciable.

Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil. El grfico indica la forma en que se distorsiona el perfil de concentracin debido a la difusin de A.

Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar de A en la parte superior de la columna permanece constante e igual a XA2.Se supone que todo el sistema se mantiene a temperatura y presin constantes, y que los gases A y B se comportan como ideales.

 Cuando

el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejndose de la superficie de evaporacin, mientras que el vapor B permanece estacionario. Por lo tanto, puede utilizarse la expresin para NAz correspondiente a la ecuacin 17.0-1, siendo NBz=0

Difusin a travs de una pelcula esfrica no isotrmica

Difusin con reaccin heterognea lenta

Difusin con reaccin qumica homognea

Difusin en una pelcula lquida descendente.

Absorcin de burbujas ascendentes de un gas.

Difusin y reaccin qumica en el interior de un catalizador poroso: El factor de eficacia