1

er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
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Colonne de gauche = propos approximativement tenus aux lves, pas forcment crits au tableau
Colonne de droite = rsum et illustrations de la colonne de gauche, crits au tableau ou montrs sur transparents.
Voir lIntroduction aux cours de thermodynamique pour situer ce cours dans son contexte. Les exercices signals sont disponibles en fin du cours.
cours n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique.
Pr-requis : 1
er
principe de la thermodynamique (cours n 3)
A retenir : Savoir prdire par calcul la rversibilit d'une transformation.
Connatre l'ingalit de Carnot.
Savoir calculer une variation d'entropie.
Plan :
1. Insuffisance du 1
er
principe de la
thermodynamique
2. Transformations rversibles
3. Second principe de la thermodynamique
4. Ingalit de Clausius. Rendement maximal
d'un moteur thermique ditherme
Bibliographie :
Introduction la thermodynamique, C.
Lhuillier et J. Rous, Dunod, 1994.
Les machines transformatrices
d'nergie, tome 1, par G. Lemasson,
Delagrave, 1963
1. Insuffisance du 1
er
principe de la thermodynamique.
Cherchons produire du travail en ralisant une dtente isotherme d'une masse m de gaz
parfait. Dans ce cas on aura une variation d'nergie interne AU = mC
V
AT = 0 (cours n
4) et comme AU = W + Q le gaz aura cd au piston le travail W = -Q . Comment raliser
cela en pratique? Et bien il suffit d'enfermer le gaz dans un cylindre piston. Ce cylindre
est par exemple plac dans l'air ambiant (temprature constante de 20C = temprature du
gaz et pression sur le piston de 1 bar). On place sur le cylindre un masse M qui exerce une
pression supplmentaire de 1 bar, ce qui, ajout 1 bar de pression atmosphrique, exerce
une pression absolue de 2 bars sur le gaz. On attend que la temprature du gaz se stabilise
(gale celle de l'air ambiant). Ensuite on retire "lentement" la masse de manire
conserver constante la temprature du gaz : la pression va se rtablir 1 bar et le gaz va
se dtendre, il y aura production de travail (voir 1/2 page de droite).
On peut alors se dire qu'on peut fabriquer un moteur, puisqu'il y a production de travail :
il suffit de relier le piston un systme bielle-manivelleoui, sauf qu'il faut nouveau
comprimer le gaz sous 2 bars avant d'obtenir une nouvelle dtente 1 bar, c'est--dire
replacer la masse M sur le pistonet apporter dans ce cas le travail W au gaz avant de le
rcuprerbilan des oprations nul : on ne fait que rcuprer ( la dtente) le travail W
que l'on avait apport la compression. En d'autres termes, le bilan du travail rcupr sur
un cycle est nul confirm par le diagramme P(V) : notre moteur ne fonctionne que comme
un ressort qu'il faut remonter chaque foisce n'est pas gnial comme moteur thermique
qui est suppos produire du travail partir d'absorption de chaleur uniquement.
1.
Ide d'un moteur thermique :
P
V
2 bar
1 bar
Q
W
air ambiant
20C
1 bar
20C
2 bar 20C
1 bar
20C
1 bar
W = - Q
Q
1
er
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Q
cycle
chaleur gagne de l'air
ambiant sur un cycle
travail fourni sur un cycle
W
cycle
= -Q
cycle
(1
er
principe)
2
nd
principe avec une seule source de chaleur
Rappelons qu'un moteur thermique doit fournir, sur un cycle, un travail partir de
chaleur(s)
1
. Essayons alors d'autres types de transformations, toujours avec un cylindre en
contact ventuel avec une source de chaleur finalement on n'arrivera jamais crer un
tel moteur avec une seule source de chaleur, quelles que soient les transformations que
l'on fait subir au gaz. C'est l que l'on est bloqu : le 1
er
principe de la thermodynamique
est simplement un principe de conservation de l'nergie (rien ne se perd, rien ne se cre) :
en d'autres termes il permet de prvoir la quantit de chaleur ou de travail que l'on peut
extraire d'un gaz lors d'un cycle de transformations donnmais il ne permet pas de
savoir comment raliser le cycle en pratique. En termes de formulation mathmatique cela
donne :
1
er
principe : puisque AU
cycle
= 0 (U = fonction d'tat) et que on a AU
cycle
= W
cycle
+ Q
cycle
(1
er
principe) on obtient W
cycle
+ Q
cycle
=0 W
cycle
= -Q
cycle
: pas de problme soulev, on
peut a priori fournir du travail sur un cycle en absorbant de la chaleur d'une seule source
(l'air ambiant).
2
nd
principe : il nous indiquera que W
cycle
= -Q
cycle
= 0 (information supplmentaire) : on
ne pourra pas fournir du travail sur un cycle en absorbant de la chaleur l'aide d'une seule
source
Une des premires formulations du 2
nd
principe de la thermodynamique fut "un moteur
thermique ne peut pas tre ralis s'il entre en contact avec une seule source de chaleur"
(mouvement perptuel impossible). Cela sous-entend qu'il faut au moins 2 sources de
chaleur en contact (mme furtif) avec le gaz pour raliser un moteur thermique
2
.
Cependant, une tude plus dtaille du 2
nd
principe nous montrera que mme avec 2
sources de chaleurs tout n'est pas permis : on ne pourra malheureusement pas avoir
3
W
cycle
= (Q
1
+ Q
2
)
cycle
: le travail ne pourra pas tre produit partir de la somme des chaleurs
absorbes des 2 sources, il en rejettera une certaine quantit, ce qui rduira le travail
fourni. Comprendre pourquoi le 1
er
principe de la thermodynamique ne suffit pas
4
et
tablir la formulation mathmatique du 2
nd
principe de la thermodynamique (afin que cela
soit exploitable pour toutes les situations rencontres) passera par la notion de
transformation rversible.
1
Comme sur un cycle on a toujours AU
cycle
= 0 quelles que soient les transformations, on
aura toujours W
cycle
= -Q
cycle
.
2
Pour les moteurs thermiques usuels, la source chaude est ralise furtivement par
l'explosion d'un mlange air-essence et la source froide est simplement l'air ambiant.
3
Sans prise en compte des conventions de signe, c'est--dire en prenant Q
1
, Q
2
et W
cycle
positifs.
4
En d'autres termes, pourquoi a t-on W
cycle
= 0 dans le cas du "moteur" monoterme.
mais 2
nd
principe avec une seule source de chaleur : W
cycle
= 0 : on le dmontrera
(exercice)
2
nd
principe avec 2 sources de chaleurs (dmontr au paragraphe 4)
2 sources l'une aprs l'autre :
a tournera mais Q
1
ne pourra
pas tre absorb
W
cycle
< Q
1
+ Q
2
Q
1
Q
2
Q
2
absorb et Q
1
rejet :
tourne et W
cycle
= Q
2
- Q
1
Q
1
Q
2
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2. Transformations rversibles.
1
er
cas : compression - dtente brutale, P et T non homognes (sauf aux tapes initiale et finale 1 et 4)
2
me
cas : compression - dtente brutale et quasi statique : P et T homognes , mais P = P
ext
et T =T
ext
(sauf aux tapes 1 et 4)
3
me
cas : compression - dtente trs lente, quasi statique : P et T homognes, P = P
ext
, T =T
ext
chaque tape intermdiaire.
Limite = transformation isotherme : transformation rversible
20 C 20 C
20 C
1 4
-400 J
20 C
4
20 C
1
+100 J
20 C
V
P
P
20 C
P
1
V
1
1
V
1
V
4
P
4
P
1
V
P
20 C
1
4
P
4
V
4
V
P
P
4
P
1
V
1
V
4
4
1
4
20 C
20 C
1
20 C
4
-100 J
20 C
2
-100 J
20 C
3
-100 J
P
20 C
P
1
V
1
1
P
1
P
1
P
P
4
V
4
1
4
20 C
4
20 C
1
20 C
3
100 J
100 J
20 C
2
100 J
V
1
1
4
P
P
4
V
4
4
P
4
P
4
300 J -300 J
20 C 20 C
20 C
1 4
P
ext
20 C
P
1
V
1
1
P
4
P
1
V
1
V
4
4
P
ext
400 J
-400 J
20 C
4
20 C
1
+100 J
P
ext
20 C
P
1
V
1
4 P
4
V
4
P
4
P
1
V
1
V
4
4
P
ext
-100 J
20 C
1
1
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Expliquons les illustrations prcdentes ( on peut les sauter en 1
re
lecture : dans ce cas rendez-vous au paragraphe 3).
1
er
cas
On effectue la compression d'une masse de gaz (systme) dans un cylindre muni d'un piston qui coulisse sans frottement. Ce
cylindre est plac dans un environnement ( extrieur du systme) de temprature constante gale 20C : il est donc en contact
(furtif ou non) avec une seule source de chaleur : il s'agit d'une transformation dite monotherme. La compression est ralise en
posant brusquement une masse sur le piston (on la laisse tomber sur le piston par exemple), ce qui a pour effet d'augmenter la
pression du gaz. La dtente est simplement ralise en enlevant brusquement la masse.
Que se passe t-il ? La pression du gaz est modifie trop rapidement (devant le temps de relaxation du gaz, c'est --dire le temps
de rorganisation des molcules) pour que la pression du gaz soit homogne dans le cylindre (on dit qu'il y a un gradient de
pression) : la pression du gaz n'est donc pas dfinie (que vaudrait -elle ?). Il en est de mme pour la temprature ( gradient de
temprature).
Est-ce que cela nous empche de prvoir l'chauffement du gaz ? Non, car la force extrieure est parfaitement dfinie chaque
instant
5
. Le travail des forces (ici forces de pression uniquement) extrieures (c'est --dire applique sur la face extrieur du
piston) est parfaitement dfini : W =
4
ext
1
P .dV
}
=
4
4
1
P .dV
}
=
4
4
1
P dV
}
= - P
4
(V
4
V
1
)
, )
4 1 4
W P V V =
Ce travail peut est reprsent dans un plan P
ext
(V) o P
ext
reprsente la pression extrieure applique sur la face extrieure du
piston et non la pression du gaz (qui est non dfinie) : c'est la surface grise reprsen te sur le plan P
ext
(V). Lorsqu'on pose la
masse la pression extrieure passe instantanment P
4
puis le volume du gaz va progressivement s'ajuster V
4
de manire
avoir P
4
V
4
= nRT lorsque l'quilibre avec l'extrieur sera atteint (temprature du gaz d evenue homogne puis gale T
ext
=
20C, pression P du gaz devenue homogne et gale la pression extrieure P
4
).
Noter qu'au dpart (tape 1) le gaz est en quilibre avec l'extrieur : T = T
ext
et P = P
ext
, ainsi l'tat du gaz P(V) se trouve
reprsent par un point situ sur l'isotherme T = PV/nR = 20C. De mme l'tape 4 on a l'tat 4 du gaz reprsent par un point
situ sur la mme isotherme.
Le premier principe de la thermodynamique nous apprend que AU = W + Q avec W le travail des forces extrieur es au systme
et Q la chaleur change avec l'extrieur du systme. Certes, l'nergie interne U n'est pas dfinie au cours de la compression
(puisque T n'est pas homogne), cependant U
1
et U
4
sont parfaitement dfinies (puisque le gaz est alors l'quilib re avec
l'extrieur : T
1
= T
4
= T = 20C). Comme T
1
= T
4
on a AU = 0 (la variation de U ne dpend que des tapes initiales et finale et
non des tapes intermdiaires), ainsi Q W = : si un travail de 400 J a t absorb de l'extrieur lors de la transformation, alors
une chaleur de 400 J a t vacue l'extrieur.
Lors de la dtente du gaz, la pression extrieure passe brusquement de P4 P1 : le mme raisonnement que prcdemment nous
dmontre que le travail vacu l'extrieur va ut , )
1 1 4
W P V V = = -100 J par ex, il est donc plus faible (en valeur absolue)
qu'avant, et donc il en est de mme pour la chaleur absorbe lors de la compression.
Il faut bien retenir ici que la trajectoire dcrite dans le plan Pext(V) ne co rrespond pas la trajectoire du point reprsentatif de
l'tat du gaz, tat qui n'est pas dfini au cours de la compression puis de la dtente.
2
me
cas
Imaginons cette fois-ci que la pression et la temprature du gaz restent homognes au cours des trans formations. Cela est
souvent le cas en pratique car le temps de rorganisation des molcules est de l'ordre de quelques s, ce qui est court devant le
temps de descente du piston (quelques ms par ex.). Il suffit par exemple de poser la masse sur le piston (vitesse initiale nulle).
Et on peut mme imaginer qu'un petit agitateur uniformise la temprature. Dans ce cas la pression et la temprature du gaz sont
bien dfinies chaque instant : on dit que la transformation est quasi statique. Cependant il ne s'agit pas d'un tat d'quilibre
avec l'extrieur, qui supposerait qu' chaque instant P = P
ext
et T = T
ext
. On peut nanmoins reprsenter ici l'tat P(V) du gaz au
cours de la transformation, contrairement au cas prcdent. Il s'agit tout simplement de la rep rsentation habituelle vue dans les
4 cours prcdents o les transformations taient toutes implicitement quasi statiques.
Que se passe t-il ? En posant la masse sur le piston, la pression extrieure P
ext
passe brutalement P
4
mais pas la pression
intrieure P. On peut imaginer que les parois du cylindre sont trop paisses et qu'il n'a donc pas le temps d'vacuer la chaleur
obtenue lors de la compression : il s'agit alors d'une compression quasi -statique adiabatique. Ensuite la chaleur finit par
s'vacuer travers les parois du cylindre et la temprature du gaz redescend. On peut penser que la pression P du gaz a le temps
5
Elle est constante dans le temps et vaut F = Mg avec M la masse pose sur le piston et g l'acclration due la pesanteur, d'o
la pression finale P
4
= P
1
+ Mg/S) avec P
1
la pression initiale du gaz (pression atmosphrique de 1 bar par ex.) et S la section
du piston.
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de s'quilibrer avec la pression extrieure P = P
ext
= P
4
: il s'agit alors d'une compression quasi statique isobare. La trajectoire
du point reprsentatif de l'tat P(V) est alors reprsentable dans un plan P(V) o P reprsente bien cette fois -ci la pression du
gaz et non la pression extrieure.
Le premier principe de la thermodynamique nous donne, de la mme manire qu'au 1
er
cas expos prcdemment,
, )
4 1 4
W P V V = . On remarquera qu'il ne s'agit pas de la surface gnre par la trajectoire du point dans le plan P(V) , tout
simplement parce qu'on n'a pas P
ext
= P (le cours n2 o l'on a dit que le travail tait reprsent par la surface engendre par la
trajectoire du point supposait que l'quilibre mcanique tait assur, c'est --dire Pext = P). La surface reprsentative du travail
est reprsent en gris : elle est identique celle vue au 1
er
cas et suprieure la surface gnre par la trajectoire. Le gaz
absorbe donc le mme travail, que la compression soit quasi statique ou non, et dans ce cas il vacue la mme chaleur qu'au 1
er
cas vu prcdemment, que la compression soit quasi statique ou non : Q W =
Lors de la dtente du gaz on aura le mme phnomne : dtente adiabatique o le gaz n'a pas le temps d'absorber la chaleur,
puis dtente isobare o le gaz se rchauffe pour atteindre l'quilibre thermique avec l'extrieur. Noter que, encore une foi s, la
trajectoire retour du point P(V) ne reprend pas l'inverse de la trajectoire aller. Qu'est-ce qui change finalement entre le 1
er
cas
et le 2
me
cas : rien en ce qui concerne les nergies dveloppes puisque de toute faon l'effort (reprsent par la f orce
ncessaire effectuer la compression) est le mme dans les 2 cas (en revanche la puissance P = W/At ncessaire pour raliser la
compression du 2
me
cas est plus petite car la dure At utilise pour raliser la transformation quasi statique est forcment plus
grande que pour une compression non quasi statique).
3
me
cas
Imaginons cette fois-ci que l'on effectue la compression par tapes successives, de manire avoir, chaque instant, non
seulement des transformations quasi statiques mais en plus l 'quilibre mcanique avec l'extrieur (P = P
ext
chaque instant). En
outre les masses sont suffisamment petites pour que le cylindre ait le temps d'vacuer ou d'absorber la chaleur de l'extrieur, de
manire avoir l'quilibre thermique avec l'extrieur (T = T
ext
chaque instant : on peut prendre un cylindre avec des parois
plus minces qu'avant pour faciliter l'change thermique).
Que se passe t-il ? Dans ce cas, si nos masses intermdiaires sont encore trop "grosses", on va avoir les trajectoires du po int
P(V) qui seront des successions adiabatiques isobares, mais ces trajectoires colleront plus l'isotherme 20C. A la limite, en
prenant des masses infiniment petites
6
on aura la trajectoire confondue avec l'isotherme. Dans ce cas, la surface gnre par la
trajectoire P(V) du point correspond effectivement au travail reu par le gaz (puisque P = P
ext
). Comme P = nRT/V on en
dduit que W =
4
ext
1
P .dV
}
=
4
1
P.dV
}
=
4
1
1
nRT .dV
V

}
=
4
1
V
nRT ln
V
| |

|
\ .

1
4
V
W nRT ln
V
| |
=
|
\ .
plus faible qu'au 2 cas
prcdents (300 J par ex.) et donc le 1
er
principe de la thermodynamique nous donne Q W = : la chaleur vacue est plus
faible qu'aux 2 cas prcdents.
Pour le phnomne de dtente, on aboutit au mme rsultat en prenant des masses infiniment petites. On constate alors que les
trajets aller et retour sont identiques dans le plan P(V). C'est l, je pense, l'origine du mot "rversibilit"
7
6
On voit ici le problme que pose ce genre de transformation qui est finalement infiniment lente (elle dure At avec At + ), et donc qui dveloppe une
puissance P nulle car P = W/ At 0.
7
L'identit des trajets aller et retour ne suffit cependant pas pour assurer la rversibilit d'un cycle de transformation : penser l'chauffement et au
refroidissement isochore d'une masse m de gaz : le cylindre, parois fixes, initialement 20C est plong dans un milieu 80C, la transformation quasi
statique P(V) va avoir pour trajectoire une verticale ascendante (de l'isotherme 20C l'isotherme 80C). Puis si on refroidit le gaz de 80C avec une source
de chaleur 20C, la trajectoire P(V) va tre exactement identique la tra jectoire prcdente, sauf qu'il s'agira de la verticale descendante de l'isotherme 80C
l'isotherme 20C. Les chaleurs changes seront identiques (= mC
V
AT) l'aller et au retour, cependant le cycle ne sera pas rversible car la temprature
extrieure (80C) n'tait pas gale, chaque instant, la temprature du gaz (qui volue). Pour assure la rversibilit, ou plutt la quasi rversibilit [voir
rflexions personnelles sur le 2
nd
principe de la thermodynamique], il aurait fallu que la temprature extrieure volue de la mme manire que la temprature
du gaz, c'est--dire passer progressivement de 20C 80C : l'aide d'un four par exemple). Finalement la rversibilit d'une transformation impose des
contraintes d'volution l' extrieur du systme, contrairement la notion quasi statique.
1
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3. Second principe.
3.1. Enonc non mathmatique.
Prenons le cas d'un gaz qui volue de manire cyclique dans un cylindre muni d'un piston
et mettons le en contact (ventuellement furtif) avec 2 objets de tempratures diffrentes,
pris l'un aprs l'autre. Pendant ces contacts les objets assurent une temprature de contact
8
constante et leur volume reste constant
9
: on les appelle en thermodynamique "sources de
chaleur" ou "thermostats". Dans ce cas l'exprience prcdente permet de raliser un
moteur thermique, d'o l'nonc (non mathmatique) du 2
nd
principe de la
thermodynamique :
2
nd
principe de la thermodynamique :
Il faut au moins deux sources de chaleur pour raliser un moteur thermique
(Rappelons qu'un moteur thermique est une machine qui fonctionne sur un cycle et qui
produit du travail uniquement partir de sources de chaleur). Cet nonc n'est pas
mathmatique, ce qui en limite pour le moment la porte, mais cela nonce clairement que
le moteur monotherme vu au paragraphe 1 prcdent ne pouvait pas fonctionner.
3.2. Enonc mathmatique
transformations rversibles :
On s'aperoit que, lors d'une transformation cyclique rversible ralise avec deux
thermostats (T
2
= C
te
et T
1
= C
te
) une quantit reste constante, intgralement transfre de
la source chaude vers la source froide.
Cette quantit qui reste constante est le rapport Q
2
/T
2
, ou Q
1
/T
1
(galit au signe prs).
Comme toute constante en physique (
10
), on lui donne un nom : Entropie.
S
reue
2
2 rversible
Q
T
> 0 (car Q
2
> 0)
8
Il n'est pas ncessaire que ce soit la temprature propre des objets.
9
De cette manire ils n'changent pas de travail avec le gaz mais seulement de la chaleur.
En dehors des contacts avec le gaz, rien ne leur interdit d'avoir leur volume ou leur
temprature modifi.
10
De mme la quantit de mouvement qui est dfinie par p mv est une quantit qui
se conserve lors d'un choc. Cette quantit p possde une interprtation physique assez
vague (ce n'est pas l'nergie cintique qui provoque la sensation de choc).
3.1.
2
nd
principe : il faut au moins 2 sources de chaleur pour extraire un travail sur un cycle
(moteur thermique).
Remarque : ces sources de chaleur ne sont pas forcment en contact permanent avec le
systme tudi.
3.2.
cycle de transformations rversibles (isothermes et adiabatiques) :
T
1
= C
te
T
diminue
retrait
T augmente
retrait
T augmente
retrait
T
2
= C
te
entranement
par inertie
transfo B
T diminue
V augmente
transfo A
T = T
2
V augmente
T
2
dtente
nergique
Q
2
transfo D
T augmente
V diminue
entranement
par inertie
transfo C
T = T
1
V diminue
entranement
par inertie
Q
1
T
1
V
P
A
B
C
D
Q
2
Q
1
1
2
3
4
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Ce nouveau nom doit son origine l'ide de conservation (de l'nergie) ainsi qu' l'ide de
direction ou de sens impos la transformation (on en expliquera la raison
ultrieurement), trops (totq ) en grec
11
. On arrive "tout naturellement" au mot
entropie dont l'unit s'exprime en J/K (pas d'unit spciale cre cette occasion)
symbolis par la lettre S
12
Comme toute transformation cyclique (rversible ou non), le gaz ne gardera pas cette
entropie S sur un cycle : il la transfre intgralement un moment donn ou un autre la
source froide et perd ainsi l'entropie qu'il avait prcdemment reue du thermostat :
S
perdue
=
1
1 rversible
Q
T
=
2
2 rversible
Q
T

s 0
Finalement, lorsque le gaz emmagasine la chaleur Q
2
lors de la transformation A, son
entropie S s'accrot de S
reue S
A
. Lorsque le gaz perd Q
1
(transfo C) l'entropie S du gaz
diminue de S
perdue S
C
= -S
A
: la variation d'entropie sur un cycle est donc nulle (AS
cycle
=
S
reue
+ S
perdue
= 0) : S est donc une fonction d'tat au mme titre que P, V et T.
Ainsi on a le droit de noter S
A
= AS
12
2 1
S S (variation d'entropie du gaz entre les tats
1 et 2) et S
C
= AS
34
= -AS
12
(puisque AS
cycle
= 0 AS
12
+ AS
34
= 0). Ce rsultat sera
valable pour toute transformation cyclique, (quasi-statique ou non, rversible ou non)
puisque S est une fonction d'tat, elle peut donc tre donne par des tables
13
.
Ainsi, l'entropie S
A
reue lors de la transformation A peut tre note indiffremment S
2
-S
1
ou AS
12
, de mme l'entropie S
C
perdue lors de la transformation C peut tre note
indiffremment S
4
-S
3
ou AS
34
(les transformations adiabatiques rversibles B et D
s'effectuent sans change de chaleur et donc ne dveloppent pas d'entropie : la variation
d'entropie du gaz est nulle pendant ces transformations).
11
On a galement le mot plus connu "isotrope" = mmes (iso) proprits dans toutes les
directions (trope) de l'espace.
12
Je n'en connais pas l'originepeut-tre parce que, dans l'alphabet, les lettres T, U, V,
W taient dj prises (ainsi que x, y et z pour des dimensions). La lettre qui prcde T est
le S.
13
S = 0 des tables doit tre spcifi pour un tat (P,V,T) particulier. Si ce n'est pas le cas
alors on prend S = 0 J/K pour T = 0 K.
Observation
2
2
Q
T
=
1
1
Q
T
le moteur "transfert" la quantit ,Q
2
,/T
2
de la source chaude (pendant la transfo A) la
source froide (transfo C). Cette quantit s'appelle "entropie" S reue puis perdue par le
systme gaz au cours du cycle
S
chaude
=
Q
2
/T
2
S
froide
=
Q
1
/T
1
T
1
transfo CD transfo AB
W
cycle rversible
S
reue
=
Q
2
/T
2
S
perdue
=
Q
2
/T
2
T
2
transfo AB transfo CD
cration d'entropie
0 > S
perdue
> Q
1
/T
1
T
1
W
S
reue
S
perdue
T
2
cycle irrversible
S
chaude
=
Q
2
/T
2
cration d'entropie
S
reue
> Q
2
/T
2
> 0
S
froide
=
Q
1
/T
1
transfo AB transfo CD
Q
2
Q
1
T
2
T
1
|W| = |Q
2
| - |Q
1
|
ou W = -Q
2
- Q
1
W
transfo A
transfo C
cycle quelconque
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 8/13
transformations non rversibles
Qu'en est - il pour les transformations cycliques usuelles, irrversibles (quasi-statiques ou
non) ? Comme S est une variable d'tat, AS
12
ne dpend pas de la manire dont on a
ralis la transformation pour aller de l'tat 1 l'tat 2, AS
12
est alors donne par la
relation :
2
rv
12
1
Q
S
T
o
A =
}
calcule sur un chemin quelconque rversible
14
(le plus facile selon les donnes du
problme) reliant les points 1 et 2. Il faudra cependant bien se souvenir que oQ
rv
est la
quantit lmentaire de chaleur reue sur le trajet lmentaire rversible fictif, et qu'elle
ne correspond pas forcment la quantit de chaleur lmentaire rellement dveloppe
lors de la transformation : c'est AS
12
que l'on calcule, pas Q ! De mme T correspond ici
la temprature du systme (gaz ici) puisque pour une transformation rversible on a T =
T
source.
On s'aperoit exprimentalement que le gaz dveloppe toujours plus d'entropie que n'en
dveloppent les sources, c'est--dire que pour un transformation 12 quelconque on aura
toujours :
12 source
S S A > A
Qu'est-ce que cela implique ? Et bien si, lors de la transformation 12, le gaz dveloppe
une chaleur Q pour un contact de temprature T
contact
avec une source quelconque, il
dveloppera une entropie
2 2
rv
12 source rv rv
contact contact contact 1 1
Q 1 1
S S Q Q
T T T
o
A > A = = o =
} }
, ainsi :
12
contact
Q
S
T
A >
15
Si le gaz absorbe de la chaleur on aura Q > 0 et donc
12
contact
Q
S
T
A >
> 0 et si le gaz perd
de la chaleur on aura
12
contact
Q
0 S
T
> A > , d'o l'illustration donne la 1/2 page de droite.
14
ou quasi rversible (voir rflexions personnelles).
15
Remarquer qu'ici Q
rv
= Q relle change entre la source et le systme car AS
source
ne
fait intervenir que l'tat initial et final de la source et ne dpend donc pas du chemin suivi,
quasi statique ou non. Cela vient du fait que la temprature T
contact
de la source reste
constante lors du contact entre le gaz et la source.
S
reue
+ S
perdue
= 0 AS
cycle
= 0 S = fonction d'tat S
reue
= AS
AB
S
perdue
= AS
CD
= -AS
AB
2
nd
principe de la thermodynamique (nonc mathmatique) :
pour toute transformation, rversible ou non, on aura toujours :
contact
Q
S
T
A > avec
rv
Q
S
T
o
A =
}
le signe = tant obtenu pour une transformation rversible
Exercices 1, 2, 3, 4, 5 et 6
4
Cycle ditherme quelconque :
1 2
1 2 cycle
Q Q
0
T T
+ s ingalit de Clausius pour un cycle ditherme
le signe = tant obtenu pour un cycle rversible ditherme, c'est--dire le cycle de Carnot.
1
2
3
P
V
contact avec la
source chaude T
2
contact avec la
source froide T
1
aucun contact avec
les sources Q = 0
Q
2
Q
1
cration d'entropie
0 > AS
CD
> Q
1
/T
1
T
1
W
A S
AB
AS
CD
T
2
cycle irrversible
S
chaude
=
Q
2
/T
2
cration d'entropie
AS
AB
> Q
2
/T
2
> 0
S
froide
=
Q
1
/T
1
transfo AB transfo CD
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 9/13
On dmontre galement en physique statistique que l'entropie est relie l'tat de
"dsordre" des molcules du systme : une transformation qui augmente l'entropie du
systme est une transformation qui passe le systme de la forme solide par exemple
(atomes plus ou moins bien rangs dans un rseau cristallin) une forme fluide
(molcules libres de se mouvoir dans tous les sens). Ainsi l'augmentation d'entropie au
cours d'une transformation impliquera toujours un surplus de dsordre : on parle de
"dgradation de l'nergie".
4. Ingalit de Clausius. Rendement maximal d'un moteur thermique.
Prenons un cycle ditherme quelconque (ici ralis en 3 tapes : voir 1/2 page de droite) ralis entre
2 tempratures extrmes T
1
< T
2
fournies par 2 sources (thermostats).
2
nd
principe
2
12
2
Q
S
T
A > ,
23
S 0 A > ,
1
31
1
Q
S
T
A > or AS
cycle
= AS
12
+ AS
23
+AS
31
= 0 ainsi
1 2
1 2
Q Q
0
T T
> + ou encore :
1 2
1 2 cycle
Q Q
0
T T
+ s ingalit de Clausius.
le signe = tant obtenu pour une transformation rversible ditherme (Carnot)
Consquence 1: Un moteur thermique absorbe forcment son nergie (chaleur) de la source chaude
et il rejette forcment une partie de cette nergie vers la source froide : la diffrence est gale au
travail total qu'il restitue sur un cycle (voir dmo ci-dessous).
Consquence 2 : un travail restitu ne pourra malheureusement jamais tre gal la somme de
chaleurs absorbes (le rendement serait alors de 100%) : si de la chaleur est absorbe un moment
du cycle, une partie sera forcment perdue (vacue) un moment ou un autre du cycle. Il y a
donc un phnomne obligatoire de fuite de chaleur. Cette fuite de chaleur est d'autant plus
importante (en valeur relative) que la transformation cyclique est irrversible.
1
er
principe : W
cycle
+ (Q
1
+ Q
2
)
cycle
= 0 W
cycle
= - (Q
1
+ Q
2
)
cycle
(1)
2
nd
principe pour une transfo rversible :
1 2
1 2
Q Q
0
T T
+ =

1 2
1 2
Q Q
T T
=

1
1 2
2
T
Q Q
T
= (2)
(1) et (2) W
cycle
=
1
2
2
T
Q
T
- Q
2
= Q
2
1
2
T
1
T
| |

|
\ .
(3)
Moteur W
cycle
< 0 et puisque T
1
< T
2
(par hypothse) on a (3) Q
2
> 0 (4)
(2) et (4) Q
1
< 0 (5)
Remarque importante : l'ingalit de Clausius est applicable en prsence d'un nombre fini de
thermostats, c'est--dire aprs avoir identifi correctement les sources de chaleurs n i dans le
processus de manire pouvoir calculer Q
i
/T
i
. En particulier, si la temprature extrieure volue de
Consquences :
Un moteur thermique rejettera toujours de la chaleur : son rendement ne sera jamais gal
100 % : il s'chauffera donc toujours.
On dmontre que
1
max
2
T
1
T
q = est obtenu pour un cycle rversible
- ne dpend que des tempratures des sources
- il faut que T
1
soit la plus froide et T
2
la plus chaude possible
Q
1
cycle moteur impossible :
Q
2
T
2
T
1
|W|
cycle
= |Q
2
| + |Q
1
|
ou W
cycle
= -(Q
1
+ Q
2
)
W
cycle
Q
1
Q
2
Q
1
T
2
T
1
|W| = |Q
2
| - |Q
1
|
ou W = -Q
2
- Q
1
W
cycle
unique cycle moteur possible
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 10/13
faon continue de manire pouser la temprature variable du systme (transformation rversible
avec volution de temprature lors du contact avec l'extrieur : par exemple transfo isochore
rversible) alors on a un nombre infini de thermostats et l'ingalit de Clausius n'est plus applicable
car les variations d'entropie Q
i
/T
i
des thermostats ne sont plus directement calculables.
Quelle est finalement le rendement nergtique
16
maximum que l'on peut tirer d'un moteur
ditherme ?
Nous avons |W| = |Q
2
| |Q
1
| (1
er
principe) et
1 2
1 2
Q Q
0
T T
+ s (2
nd
principe), d'o
1
1 2
2
T
Q Q
T
s
s 0, c'est--dire |Q
1
| >
1
2
2
T
Q
T
Ainsi |W| est maximal lorsque |Q
1
| =
1
2
2
T
Q
T
, c'est--dire pour une transformation rversible.
Conclusion : chaleur absorbe Q
2
donne et tempratures de sources T
1
et T
2
donnes |W| est
maximal pour un cycle rversible
Le rendement q =
2
W
Q
(nergie restitue sur nergie absorbe) est maximal pour |W| maximal,
ainsi q
max
=
1
2 2
max 2
2 2
T
Q Q
W
T
Q Q

=

1
max
2
T
1
T
q = pour un cycle rversible ditherme
Le rendement maximal est obtenu pour un cycle rversible, il est indpendant de la nature du fluide
(systme) et ne dpend que des tempratures extrmes T
1
et T
2.
On peut galement dire que pour Q
2
absorbe donne, W est maximal pour une transformation
rversible, que |W
max
| =
1
2
2
T
1 Q
T
| |

|
\ .
et que Q
1
rejet minimal.
Remarquer (1/2 page de droite) que le rendement maximum est trs faible (de l'ordre de 10%) pour
des carts de tempratures de 30 K (ou 30C). Un moteur performant devra donc travailler avec une
source de chaleur trs chaude (2000 C par exemple) et une source de "froideur" trs froide (air
ambiant20C ?) : ra
max
293
1 87%
2273
q = ~ au maximum (compter 40% avec les moteurs rels
non rversibles). En outre un moteur thermique qui tournera en Sibrie aura un meilleur rendement
que le mme moteur qui tournera en France (en Sibrie T
1
est plus faible pour T
2
suppose
identique, issue de l'explosion d'un mlange air-essence)
16
Et non pas un rendement en puissance (comme on le fait pour les moteurs lectriques)
car on a vu qu'un cycle rversible s'effectue en une dure infinie.
A travaux identiques, le cycle rversible est celui qui absorbe le moins de chaleur de la
source chaude et qui en rejette le moins la source froide : c'est le plus conomique.
- Il vaut mieux fonctionner entre 40C et 10C qu'entre 0 et 30C :
100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
0.08
0.1
0.12
0.14
0.16
0.18
0.2
0.22
0.24
1
max
1
T
1
T T
q =
+ A
avecAT = 30C
T
1
[K]
q
max
Q
2
W
cycle
cycle moteur rversible
Q
1
Q
2
W
cycle
cycle moteur irrversible
Q
1
Q
1
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 11/13
Exercices sur les transformations rversibles et le 2
nd
principe.
Notez bien que ces exercices font parti intgrante du cours et doivent tre rsolus au fur et mesure de leur apparition dans le
cours. Ils permettent de bien assimiler les concepts abords dans chaque paragraphe et de se donner quelques ordres de
grandeur. Ils sont parfaitement adapts au paragraphe tudi. Les donnes numriques sont issues de diffrents ouvrages. Il
n'est pas certain qu'elles soient exactes la dcimale prsde toute faon la physique est une science qui modlise, et donc
qui fait des approximations ! Cela nous suffira amplement !
Exercice 1 : impossibilit du moteur thermique monotherme.
Montrez qu'il est impossible d'avoir "le mouvement perptuel", c'est --dire qu'il est impossible d'obtenir un moteur thermique
partir d'une seule source de chaleur (air ambiant par exemple).
Exercice 2 : dmonstration de la rversibilit d'une transformation.
On effectue quasi-statiquement une compression monotherme de P
1
P
2
(avec P
1
> P
2
) d'un gaz parfait situ dans un cylindre
dont la temprature est gale la temprature de l'air ambiant T
ext
constante. Cette compression est suffisamment lente pour
avoir la temprature T du gaz telle que T = T
ext
chaque instant : la compression est donc isotherme.
1. Calculez la variation d'entropie S
12
du gaz lors de la compression.
2. Calculez l'entropie S
froide
gagne par l'air ambiant.
3. Est ce que la compression est rversible ?
Rp : 1 : -n.R.ln(P
2
/P
1
) ; 2 : -n.R.ln(P
2
/P
1
) ; 3 : oui.
Exercice 3 : dmonstration de l'irrversibilit d'une transformation.
On effectue brusquement une compression monotherme de P
1
P
2
(avec P
1
< P
2
) de n moles de gaz parfait situ dans un
cylindre dont la temprature initiale est gale la temprature de l'air ambiant T
ext
constante. Le systme considr est le gaz.
1. Calculez la chaleur change par le gaz avec l'extrieur en fonction de P
1
, P
2
, n et R (constante des gaz parfaits)
2. Calculez la variation d'entropie S
12
du gaz lors de la compression en fonction de P
1
, P
2
, n et R.
3. Calculez l'entropie S
froide
gagne par l'air ambiant.
4. Est ce que la compression est rversible ?
Rp : 1 :
2
brusq
1
P
Q nR. 1
P
| |
=
|
\ .
; 2 :
1
ext 2
P nR
S ln
T P
| |
A =
|
\ .
; 3 :
2
froide
ext 1
P nR
S . 1
T P
| |
=
|
\ .
; 4 : non.
T = T
ext
P
1
P
2
Q
T
ext
AS
12
S
froide
cration d'entropie ?
Q
cycle
Q
1
W
cycle
T
ext
air ambiant
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 12/13
Exercice 4 : variation d'entropie dun corps plong brusquement dans leau froide.
On possde un morceau de fer chauff T
2
~ 77 C dont on donne les caractristiques suivantes : m ~ 100g, C ~ 0,46 Jg
-1
K
-1
(suppos indpendant de la temprature dans le domaine envisag ici).
On plonge ce morceau de fer, pour le refroidir, dans un bac d'eau la temprature T
1
~ 7C. La capacit thermique de l'eau et la
masse de l'eau sont suffisamment grandes pour que le bac d'eau ragisse comme un "source de chaleur", c'est - - dire comme
un thermostat.
1. Calculez la variation d'entropie S
fer
du morceau de fer lorsque sa temprature passe de T
2
T
1
. Est - ce que le fer a
reu de l'entropie ?
2. Est - ce que cette transformation est rversible ? (justifiez).
3. Appliquez le 1er principe de la thermodynamique au systme (isol) fer + eau, dduisez -en que Q
fer
= - Q
eau
0
Rp : 1 :
1
fer
2
T
S mC ln
T
| |
A =
|
\ .
; 2 : non ;
Exercice 5 : temprature dquilibre de deux corps.
On possde un morceau de fer froid A de masse m
1
~ 100g la temprature T
1
= 0C. On le met en contact thermique avec un
morceau de cuivre chaud B de masse m
2
~ 100g la temprature T
2
~ 100C. On donne pour le fer C
1
~ 460 Jkg
-1
K
-1
et pour
le cuivre C
2
~ 385 Jkg
-1
K
-1
. Les 2 morceaux A+B forment un systme isol (pas d'change d'nergie avec l'extrieur).
1. En appliquant le premier principe de la thermodynamique relatif au systme A+B, prouvez que Q
A
= -Q
B
, c'est - - dire
que la chaleur perdue par un morceau est intgralement gagne par l'autre.
Le premier principe ne nous permet pas de savoir si la chaleur change par le corps chaud Q
B
est telle que Q
B
> 0 ou < 0. Le
second principe va nous prouver que Q
B
< 0 (la chaleur est perdue par le corps le plus chaud).
2. Calculez la temprature finale T
f
des 2 corps en quilibre thermique.
3. Si l'on souhaite raliser un dissipateur thermique (pour vacuer la chaleur perdue par un composant lectronique), a -t
- on intrt prendre du zinc (C
Zn
389 Jkg
-1
K
-1
) ou de l'aluminium (C
Al
896 Jkg
-1
K
-1
) ?
4. Calculez la variation d'entropie S
B
du corps chaud. Le corps a - t - il perdu ou reu de l'entropie ?
5. Est ce que la transformation est rversible ?
Rp : 2 : 45,5 C ; 4 : -6,07 J/K ; 5 : non.
Exercice 6 : variation dentropie "de l'univers".
On appelle simplement "univers" le systme compos du systme tudi et de son extrieur, de cette manire l'univers forme un
systme isol (aucune interaction avec un autre systme). On possde un morceau d'aluminium froid A de masse m ~ 100g
Fe,
T
2
~ 77 C
C = 0,46 Jg
-1
K
-1
H
2
0
T
1
~ 7 C
C infinie
Fe
m
1
~ 100 g
T
1
~ 0C
C
1
~ 460 Jkg
-1
K
-1
Cu
m
2
~ 100 g
T
2
~ 100C
C
2
~ 385 Jkg
-1
K
-1
A B
Q
T
f
= ?
AS
B
AS
B
= ?
1
er
cycle universitaire. BTS. C. Haouy, professeur de Physique Applique
Cours de Thermodynamique n 5 : Transformations rversibles. 2
nd
principe de la thermodynamique. Mise jour du 28/01/08.
page 13/13
(systme tudi) la temprature T
1
= 10C. On le met en contact thermique avec l'air ambiant B de temprature T
2
~ 20 C
(extrieur du systme tudi). On donne pour l'aluminium C ~ 896 J/kg.
1. Calculez la variation d'entropie S
A
du morceau d'aluminium.
2. Calculez la variation d'entropie S
B
de l'air ambiant.
3. Dduisez - en la variation d'entropie S
A+B
de "l'univers" (systme isol). Est - ce que la transformation est rversible ?
Rp : 1 : 3,11 J/K ; 2 : -3,06 J/K ; 3 : 53,4 mJ/K , non.
A
m ~ 100 g
T
1
~ 10 C
C ~ 896 J/kg
B
T
2
~ 20 C
C infini
T
f
~ ?
B
T
2
~ 20 C
C infini
AS
B
AS
A
cration
d'entropie ?