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讲
吴季辉
Bloch 方程
1
dM
= γ ( M × B) − R ⋅ ( M − M 0 ) T2
dt 1
R=
dM x 1 T2
dt = γ ( M y B z − M z B y ) − M x
1
T2
T1
dM y 1
= γ (M z Bx − M x Bz ) − M y
dt T2
dM z 1
= γ (M x B y − M y Bx ) − (M z − M 0 )
dt T1
核磁共振基本原理 2
讲
吴季辉
dM x 1
dt = γM y B0 + γM z B1 sin ωt − T M x
2
dM y 1
= γM z B1 cos ωt − γM x B0 ) − M y
dt T2
dM z 1
= −γ ( M x B1 sin ωt + M y B1 cos ωt ) − ( M z − M 0 )
dt T1
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
旋转坐标系中的 Bloch 方程
∂ { M
r o =
t M ×ω eff−R⋅ M − M 0 ¿
∂ t
u
ω = 1i+∆ ω k u + − ∆ωv = 0
eff
T2
其中 1 = H1
v
= 0 - v + + ∆ωu = ω1 M z
T2
Mz M0
M z + + ω1 v =
T1 T1
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
Bloch 方程的稳态解
稳态条件下,核磁共振信号不随时间变
化
u = v = M z =0
γB1∆ωT2 M 02 ∆ω = ω 0 − ω
u =
1 + ( ∆ω) T2 +γ B1 T1T2
2 2 2 2
γB1M 0T2
v =
1 + ( ∆ω ) 2
T2
2
+ γ 2
B 2
1 T1T2
1 + ( ∆ω) 2 T22
M z = M0
1 + ( ∆ω) T2 +γ B1 T1T2
2 2 2 2
其中 因子 S = 2B12T1T2 被称为饱和因子
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
吸收信号和色散信号
v
0.5
∆ ν 2Τ
u
-0.5
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5
乙醇 CH3CH2OH 的 1H 谱
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
•吸收信号的峰值与 T2 有关,但吸收曲线下
所包围的面积在饱和因子 S<<1 时却与 T2 无
+∞
关 πB
γ1
A = ∫ vdω = M0
−∞ 1 + γ 2 B12T1T2
γ 2 2 I ( I + 1) N
当 S<<1 A≅π B
γ 1M 0 M0 = B0
时 3kT
γ I ( I + 1) N
3 2
核磁共振信 A≅π B
γ 1M 0 = πB1 B0
号 3kT
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
线型
γB1T2 M 0
当 S<<1 时 v= = 2 γB1 M 0 g (v )
1
1 + (∆ω ) T2
2 2
2T2
g (v ) = 被称为罗仑兹线型函数
1 + 4π 2 (∆υ ) 2 T22
∆υ = υ 0 − υ
1
∆ ν1/2
0.5
0
当 ∆υ = 0
g (v) 有极大值
g (υ ) max = 2T2
1
g (υ ) = g (υ ) max
2
2T2
T2 =
1 + 4π 2 (∆υ ) 2 T22
1 1
T2 = = 横向驰豫与半高处的宽度有关
2 π∆ν π∆ν1/ 2
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
§ 1.5
脉冲付里叶变换核磁共振
基本原理
• CW (连续波)核磁共振的问题
•如何加快记谱速度
•自由感应衰减信号( FID )
• Fourier 变换
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
CW (连续波)核磁共振的问
题
•核磁共振的主要局限性是其固有的低灵敏度
•波谱累加的结果将会使信噪比 S/N 增 n
加
倍从而提高灵敏度
•CW 扫描得到一张波谱所消耗的时间,典型的是
100 - 500 秒
•慢通过条件:能应用稳态解的条件是扫描
通过共振区的时间远大于弛豫时间 T1 及 T2
核磁共振基本原理 2
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如何加快记谱速度
吴季辉
·½²¨
Áã´Îг²¨ T/4 T
Ò»´Îг²¨
Èý´Îг²¨
Îå´Îг²¨
Áã´Î+Ò»´Îг²¨
Áã´Î+Ò»´Î+Èý´Îг²¨
Áã´Î+Ò»´Î+Èý´Î+Îå´Îг²¨
脉冲包含多个频率成分,因而射频脉冲激发相当于多频率激发
脉冲付里叶变换
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
连续波和脉冲的频谱
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
自由感应衰减信号
( FID )
•在连续波的情况下,直接得到频谱
,即前面所说的吸收信号和色散信
号,称为频域信号
•而在脉冲的情况下得到的是不同共
振频率自由感应衰减的相干图,称
为时域信号
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
一个样品的 FID
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
两种信号的关系
•脉冲激发的方法得到的自由感应衰减是
一个时间域内的函数
•连续波的方法激发得到的核磁共振波谱
则是频率域的函数
•两者通过 Fourier 变换相关连
核磁共振基本原理 2
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吴季辉
Fourier 变换
∞ ∞
F(ω ) = ∫ f ( t )e − iωt
dt f ( t ) = ∫ F(ω )e iωt dω
−∞ −∞
1 + i( ω − ∆ω)T2 1 − i( ω + ∆ω) T2
F( ω) = M y T2 [
1
+ ]
2
1 + ( ω − ∆ω) T2 1 + ( ω + ∆ω) T2
2 2 2 2
1 + i( ω − ∆ω)T2
F( ω) = M y T2
1
2
1 + ( ω − ∆ω) 2 T22
射频脉冲
若将一个射频场 Hb ,在共振条件下加到核系统上,
施加时间为 tp 秒,则磁化强度矢量 M 将绕 x′ 轴章
硬脉冲
为了使得在谱宽 sw Heff
(spectrum width) 的范围内 H0 H0
所有的核都旋转同样角度
,射频脉冲必须足够的
Hb Hb
强, ω 1 = γ B1 >> Hv
Heff
2π ⋅ sw 进而脉冲宽度必
须短于弛豫时间 Hv
tp<<T1 、 T2 以保证在脉
= 1tp = B1 tp
冲期间弛豫作用可以忽略
例子
• 500MHz 谱仪,质子谱,谱宽 5000Hz,
• Offset 2500Hz=1.6x104rads-1
• 90° 脉冲 12µ s
∀ = 1tp
π
ω1 = 2 = 1 . 3 x10 5
rads −1
12 x10 −6
比最大 Offset 大8倍