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OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 N. de publicacin: o 51
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k ES 2 060 242 kInt. Cl. : C09J 103/00

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kNmero de solicitud europea: 91108122.2 u kFecha de presentacin : 18.05.91 o kNmero de publicacin de la solicitud: 0 458 233 u kFecha de publicacinode la solicitud: 27.11.91 o

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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54 T tulo: Adhesivos naturales con base de almidn usados en la fabricacin de cigarrillos. o o

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30 Prioridad: 21.05.90 US 526205

73 Titular/es:

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National Starch and Chemical Investment Holding Corporation 501 Silverside Road Wilmington, Delaware 19809, US

45 Fecha de la publicacin de la mencin BOPI: o o

16.11.94

72 Inventor/es: Mooney, Neil T.;

Liddle, Judith M.; Wright, Wayne C. y Smith, Georey

45 Fecha de la publicacin del folleto de patente: o

16.11.94

74 Agente: Roeb Ungeheuer, Carlos

Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Bolet europeo de patentes, o n de la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina o o a Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar o a motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de o a o oposicin (art 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas). o
Venta de fasc culos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid n a

1 DESCRIPCION

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Antecedentes de la invencin o La presente invencin est dirigida al uso de o a almidones modicados seleccionados, preparados por coccin a alta temperatura y presin, como o o adhesivos naturales en la fabricacin de cigarrio llos. Los cigarrillos estn formados, por lo general, a por un rollo de cigarrillo y, con frecuencia, por un ltro o boquilla. El rollo del cigarrillo consta de una picadura de tabaco liada en un tubo de papel, estando el tubo de papel engomado a lo largo de un borde longitudinal, con un adhesivo adecuado (costura lateral o costura traslapada). El ltro o boquilla ltro consta por lo general de una estopa textil rizada de bras de acetato de celulosa tratadas con un plasticante y liadas de forma cil ndrica, con un papel. El centro del papel se adhiere a las bras usando un adhesivo (adhesivo en la l nea central) y el papel se l entona ces alrededor de la boquilla ltro, traslapndose a y pegndose sus propios bordes con un adhesivo a (adhesivo por traslapado) para formar la boquilla ltro cil ndrica. El ltro o boquilla se une entonces al rollo del cigarrillo liando otro papel (papel de boquilla)que contiene un adhesivo (adhesivo para boquilla), alrededor de la boquilla y traslapndolo con un rollo alineado. a La mayor parte de los procesos de fabricacin o de cigarrillos incluyen operaciones a alta velocidad (2.000 - 12.000 cigarrillos por minuto) en las que lo habitual es aplicar el adhesivo por medio de una boquilla aplicadora (costura lateral, linea central y traslapado), de una rueda de engomar (costura lateral) y de rodillos (boquilla ltro). Los adhesivos que se utilizan en estas operaciones son por lo general emulsiones sintticas pero, en e virtud del creciente inters y de las exigencias en e materia de legislacin sobre el tabaco impuestas o en diferentes pa ses, se est procurando que los a adhesivos naturales reemplacen a los sintticos. e Seg n lo descrito por R. Whistler, J. Bemiller u y E. Paschall en Starch: Chemistry and Technology,segunda edicin, 1.984, pginas 593-610, el o a almidn se ha utilizado durante mucho tiempo o como material adhesivo en diversas aplicaciones como, por ejemplo, sellado de cajas y cartones de embalaje, laminados, recubrimiento de tuber as, fabricacin de papel, etc. Se describe a las dexo trinas y a los almidones hirvientes delgados como adhesivos utiles para costura lateral, pero gene ralmente a niveles slidos inferiores a los requerio dos en las operaciones corrientes de fabricacin a o alta velocidad. La coccin del almidn a altas temperatura o o y presin en operaciones continuas es muy conoo cida, segn lo descrito por Whistler en la obra u antes citada. Un procedimeitno de este tipo, descrito en la Patente Japonesa No. 57-11579, publicada el 5 de marzo de 1982, implica la fabricacin continua de adhesivo de materiales adhesio vos sintticos, usando calentamiento por presin e o y agitacin forzada. o A pesar de los continuos desarrollos y mejoras de las propiedades adhesivas y de los avances tecnolgicos en las tcnicas de fabricacin para o e o la produccin de adhesivos, an se sigue necesio u 2

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tando un material adhesivo que satisfaga los requerimientos de la fabricacin actual de cigarrio llos. No ha sido sto fcil de lograr, particulare a mente en virtud de las exigencias del trabajo a alta velocidad y de las propiedades que obligatoriamente deben tener los materiales usados en estas operaciones, que incluyen ujo o uidez, velocidad de secado, cohesin, fuerza de adherencia, o estabilidad de la viscosidad, viabilidad de ser sometidos a tratamiento mecanizado, y dems caa racter sticas reolgicas. o Resumen de la invencin o Esta invencin se reere a un adhesivo para ser o usado en la fabricacin de cigarrillos, tratndose o a de un material natural con base de almidn que o tiene excelentes caracter sticas de ujo o uidez como as tambin estabilidad de la viscosidad y e las dems propiedades reolgicas necesarias. Este a o adhesivo se compone de una composicin seleco cionada de almidn estabilizado que contiene una o mezcla de un almidn reticulado con hasta un 1 o % de un reactivo, seg n el peso del mencionado u almidn y un almidn de uidez o convertido con o o una uidez en agua de 40 a 90, estando la relacin o de peso de los dos tipos de almidones comprendida entre 0,2:1 y 4:1, teniendo los almidones un contenido de amilopectina de al menos un 70% en peso y habiendo sido preparada la composicin o por coccin a altas temperatura y presin, teo o niendo el mencionado adhesivo un contenido de slidos del 10% al 60% y una viscosidad Brooo keld de 500 a 20.000 mPa.s (cps) a 22,5 C. Ms particularmente, esta invencin va diria o gida a un adhesivo para ser usado en la fabricacin de cigarrillos, que contiene una compoo sicin de almidn que es una mezcla de un alo o midn reticulado con un almidn convertido en o o a cido, teniendo los almidones un contenido de amilopectina de al menos un 70% en peso y habiendo sido preparado por coccin a una temperao o tura de al menos 100 C usando una alta presin de al menos 0,21 MPa (30 psi), preferiblemente coccin por reaccin usando inyeccin de vapor, o o o teniendo el adhesivo de almidn un contenido de o slidos del 10% al 60% y una viscosidad Brooo keld de 500 a 20.000 mPa.s (cps), preferentemente de 800 a 5.000, a 22,5 C. Esta invencin tambin incluye el mtodo de o e e fabricacin de cigarrillos en el que se usa como o adhesivo la composicin de adhesivo natural de o almidn antes descrita, particularmente en las o operaciones de costura lateral y de unin del lo tro. Descripcin detallada de la invencin o o La composicin de almidn preparada y usada o o como adhesivo en la fabricacin de cigarrillos de o acuerdo con la presente invencin puede satisfacer o las demandas y los requerimientos de las operaciones a alta velocidad, que superan generalmente los 6000 cigarrillos por minuto. A n de poder lograrlo, se ha descubierto una composicin que o contiene una composicin particular de almidn, o o y un procedimiento de preparacin. o La composicin de almidn usada en esta ino o vencin es una mezcla de una variedad de almio dones modicados seleccionados, teniendo los almidones un contenido de amilopectina de al menos un 70%, y preferentemente de al menos un

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75% en peso. Los almidones de este tipo incluyen ma paranoso, arroz paranoso, tapioca, paz tata, ma trigo, arrurruz y sag. Los preferentes z, u son los almidones paranosos y de tubrculos, ese pecialmente de ma paranoso, de tapioca y de z patata. Ms particularmente, la composicin de ala o midn usada en esta invencin es una mezcla de o o un almidn reticulado con un almidn de uidez o o o convertido y los derivados del mismo. El almidn o reticulado se obtiene por tratamiento con un reactivo multifuncional, de acuerdo con los procedimientos convencionales conocidos. Los reactivos reticulantes adecuados incluyen anh dridos mezclados de cidos actico y dibsicos o tribsicos, a e a a epiclorohidrina, oxicloruro fosforoso, metafosfato de sodio y diepxidos o poliepxidos, siendo preo o ferentes los anh dridos mezclados. El grado de reticulacin se puede variar en funcin de las proo o piedades deseadas y de las condiciones de coccin, o aplicndose habitualmente una reticulacin suave a o y moderada. Generalmente, sto signica una ree ticulacin con un mximo de hasta 1,0% de un o a reactivo segn el peso del almidn seg n lo menu o u cionado anteriormente, preferentemente con un mximo de hasta 0,2% y ms preferentemente con a a un mximo de hasta 0,1%. De modo ms partia a cular, la reticulacin variar del 0,005 al 1% en o a peso del reactivo seg n el peso del almidn y preu o ferentemente del 0,005% al 0,2% y ms preferena temente del 0,01 al 0,1%. Los almidones de uidez o convertidos son por lo general almidones convertidos por acido, aunque tambin se pueden usar otras conversioe nes qu micas como conversin por encimas y oxio dacin. Estos almidones se identican generalo mente por su n mero de uidez o de uidez en u agua (WF= water uidity) que corresponde a la medicin inversa de la viscosidad o a la medida del o grado de degradacin del almidn. Cuanto ms o o a alto es el n mero de uidez (WF), ms degradado u a est el almidn y ms reducida est la viscosia o a a dad. La medicin de la uidez en agua (WF) o seg n se describe aqu se realiza utilizando un Visu cos metro Thomas Rotacional Tipo Cizalla (fabricado por Arthur H. Thomas Co., Philadelphia, PA) de acuerdo con los procedimientos estndar a seg n se describen en la Patente Estadounidense u US-A-4.499.116. Los almidones utiles convertidos por acido tendrn una uidez en agua (WF) de 40 a a 90 seg n lo indicado anteriormente, y preferenu temente de 50 a 90 y ms preferentemente de 60 a a 85. Las preparaciones de los almidones convertidos por acido siguen las tcnicas convencionales e en las que la base de almidn es tratada con un o a cido como, por ejemplo, el cido hidroclrico o a o el sulfrico a una temperatura, por ejemplo, de u 20C a 55 C durante el tiempo necesario para la obtencin del almidn rebajado que se quiere obo o tener. Los almidones seleccionados, es decir, los reticulados y convertidos por acido, se pueden mo dicar ms para lograr la viscosidad y las proa piedades de ujo deseadas, as como la adhesi vidad, estabilidad y dems propiedades f a sicas y reolgicas necesarias para satisfacer las demano das de la fabricacin de cigarrillos a alta veloo cidad, como as tambin las del proceso a alta e

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temperatura y alta presin por medio del cual se o preparan los adhesivos. Tales modicaciones incluyen almidones derivados preparados mediante los procesos conocidos en la tcnica, es decir, etee ricacin, estericacin y oxidacin. Las modio o o caciones particularmente utiles de los almidones objeto de esta invencin son los almidones hidroo xialquilos preparados por etericacin con oxidos o de alquileno como, por ejemplo, los que contienen de 2 a 6, preferentemente de 2 a 4 tomos de cara bono y especialmente xido de etileno y de proo pileno. Segn las propiedades deseadas, se usan u generalmente cantidades variables de los mencionados compuestos hasta un mximo del 15% y a preferentemente, hasta un mximo del 10% ena peso, seg n el peso del almidn. u o La combinacin o mezcla de almidones usados o contiene de 0,2:1 a 4:1 partes del almidn reticuo lado respecto del almidn convertido por acido, en o peso, seg n lo mencionado anteriormente y preu ferentemente, de 0,5:1 a 3:1. Los almidones preferentes son los almidones reticulados paranosos, especialmente los reticulados con mezcla de cido actico anh a e dridoad pico y los almidones hidroxipropilados, especialmente los almidones convertidos por cido a como la tapioca. Las conversiones y modicaciones de almidn o antes descritas, inclu la reticulacin, la conda o versin por acido y la etericacin as como los o o dems procedimientos similares son muy conoa cidos a los expertos en la tcnica y se descrie ben en publicaciones tales como Handbook of Water-Soluble Gums and Resins, Robert L. Davidson (Editor), Cap tulo 22: Starch and its Modications, por M. W. Rutenberg, 1980, y en Stach Chemistry and Technology, Segunda Edicin, editado por R. L. Whistler y colaborao dores, Cap tulos X y XVII, 1984. Si bien varios son los procesos trmicos que e se han utilizado en la preparacin de almidones, o para preparar los adhesivos de almidn objeto o de la presente invencin que tengan las caraco ter sticas de propiedad requeridas, es necesario usar un proceso particular de coccin que cono temple una alta temperatura y una operacin de o coccin a alta presin. Un procedimiento veno o tajoso y preferente incluye el uso de conversin o termomecnica o una operacin de coccin por a o o reaccin en la que el almidn se cuece a alta temo o peratura con un exceso de vapor a travs de una e inyeccin de vapor a una temperatura lo sucieno temente alta para dispersar y cocer por completo el almidn. Generalmente, se bombea una forma o acuosa de almidn a travs de una caldera donde o e se inyecta vapor a alta presin para elevar la temo peratura e impartir un cizallamiento mecncio a a la pasta. Mientras est sometida a presin, la a o pasta caliente entra en una cmara de retencin a o o serpent para mantener la alta temperatura n durante un per odo de tiempo que var seg n el a, u dise o del equipo, desde varios segundos a varios n minutos. Usando una vlvula de contrapresin, a o la pasta se impulsa a presin atmosfrica produo e ciendo una alta turbulencia y fuerza tangencial. El vapor excedente se separa y el producto se recoge. Las condiciones usadas en la preparacin de o 3

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los almidones son la coccin a altas temperatura o y presin, es decir a temperaturas de al menos o a 100 C, ms particularmente de 120 C a 220 C y una presin superior a 0,21 MPa (30 psi) y ms o a particularmente de 0,34 a 1,52 MPa (de 50 a 220 psi) o superiores. Las condiciones preferentes empleadas en la preparacin de los almidones son la de coccin por o o a reaccin, a temperaturas de al menos 100C, ms o particularmente de 120 C a 220 C y preferentemente de 140C a 180C, y presiones superiores a 0,69 MPa (100 psi), ms particularmente de 0,83 a a 1,38 MPa (120 a 200 psi) y superiores y preferentemente de 0,96 a 1,24 MPa (de 140 a 180 psi). Si bien las variaciones en las propiedades de los adhesivos preparados se producirn por cambios a en las condiciones de temperatura y de presin y o por control del vapor excedente, se pueden lograr variaciones de las propiedades adicionales usando agentes como, por ejemplo, los agentes oxidantes. Los agentes oxidantes particularmente utiles son el perborato de sodio y el persulfato de amonio. Los adhesivos de almidn seleccionados prepao rados seg n el procedimiento antes descrito tienen u propiedades que los hacen particularmente utiles en la fabricacin de cigarrillos, especialmente las o relacionadas con operaciones a alta velocidad. Estos adhesivos tienen un contenido en slidos del o 10% al 60%, preferentemente del 20% al 40% y una viscosidad Brookeld de 500 a 20.000 mPa.s (cps) a 22,5C, preferentemente de 800 a 5.000. La viscosidad, seg n lo expresado, se determina u usando un viscos metro Brookeld a 20 rpm y a mismo un pH de 22,5C. Los adhesivos tienen as 3 a 9, preferentemente de 5 a 7. Otro atributo importante de los adhesivos objeto de la presente invencin es que su viscosidad es estable, es decir, o que evitan la retrogradacin y retienen su viscoo sidad original a un grado razonable (es decir, entre el 10-20%) durante un per odo de al menos un mes y, preferentemente, de dos meses o ms. a Esta caracter stica le da a los adhesivos la exibilidad necesaria para satisfacer las operaciones de fabricacin de cigarrillos. o Seg n lo expresado anteriormente, varias son u las operaciones inclu das en la fabricacin de cio garrillos, y cada una de ellas contempla el uso de un adhesivo. Por lo general, se usan adhesivos diferentes en cada una de las diferentes etapas de fabricacin y de montaje, dados los diferentes reo querimientos de propiedades y en vista, especialmente, de las mayores velocidades de produccin o de la actualidad que superan, por ejemplo, los 6.000 cigarrillos por minuto. Los adhesivos de almidn preparados de acuerdo con la presente o invencin se pueden utilizar en cualquiera de las o etapas de fabricacin. Se ha detectado su utilidad o especialmente en las operaciones de costura lateral que son parte de la preparacin del rollo de o cigarrillo en las que el tabaco se lia traslapando el papel, y en la unin del ltro en la que el lo tro o boquilla se acopla o une al rollo de cigarrillo traslapando el papel que se extiende longitudinalmente sobre el ltro y parte del rollo. Se pueden usar tambin en la formacin de la boquilla del e o ltro, como adhesivo de l nea central donde las bras se adhieren al papel y como adhesivo por traslapado donde el papel se lia alrededor del ro4

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llo de la boquilla unindose de forma traslapada e y formando la boquilla ltro cil ndrica. Los siguientes ejemplos de realizaciones preferentes de la presente invencin, la ilustrarn con o a mayor detalle debindose no obstante entender e que estos ejemplos tienen meros nes ilustrativos y no se pretende con ellos limitar el alcance de la invencin. Salvo indicacin en contrario, todos o o los porcentajes y partes estn expresados en peso a y las temperaturas, en grados Celsius. Las viscosidades del adhesivo se determinaron usando un viscos metro Brookeld a 20 rpm y a 22,5C. Ejemplo 1 Se prepar una composicin de adhesivo o o usando una mezcla de 24,5% de almidn de tao pioca hidroxipropilado (hidroxipropil al 5%); se agregaron a un recipiente de coccin por reaccin, o o 10,5% de almidn de ma paranoso reticulado o z con mezcla de cido actico anh a e drido/ad pico y 64,0% de agua, conjuntamente con 1.0% de perborato de sodio. Se agreg posteriormente un o conservante (0,5%) (mezcla de hidrocarburos halogenados) al adhesivo enfriado. El material adicionado se coci en un recipiente de coccin a o o presin con inyeccin de vapor, a una temperao o o tura de 160 a 165 C y una presin aproximada de 1.05 MPa (150 psi) y se mantuvo en el recipiente de coccin durante 45 minutos. o El producto preparado tuvo un contenido en slidos del 35%, una viscosidad Brookeld de 900 o mPa.s (900 cps) a 22,5C, mantuvo estable su viscosidad durante ms de dos meses y tuvo buenas a propiedades de ujo y de adherencia. Ejemplo 2 Se prepar otra composicin de almidn adheo o o sivo de forma similar a la del Ejemplo 1, usando una mezcla igual de almidn de tapioca hidroxio propilado (hidroxipropil al 5%) y de almidn de o ma paranoso reticulado con mezcla de cido z a anh drido/ad pico. El producto preparado tuvo un contenido en slidos del 35%, una viscosidad Brookeld de o 3.400mPa.s (3.400 cps) a 22,5C, mantuvo estable su viscosidad durante varias semanas y tuvo buenas propiedades de ujo y de adherencia. Ejemplo 3 A n de demostrar la utilidad de las composiciones de adhesivo de almidn en la fabricacin o o de cigarrillos, particularmente en las operaciones a alta velocidad, se someti a prueba la compoo sicin del Ejemplo 1, como adhesivo para costura o lateral, en una mquina de fabricar cigarrillos a Hauni Protos. Se realizaron ciclos que produjeron cigarrillos a velocidades mximas en torno a a los 8.500 cigarrillos por minuto. Se realiz una prueba similar usando el proo ducto de almidn del Ejemplo 2 y se obtuvieron o resultados igualmente satisfactorios con una velocidad de la maquinaria en torno a los 9.000 cigarrillos por minuto. Ejemplo 4 La utilizacin comercial de un adehsivo de alo midn con la composicin del Ejemplo 2 qued o o o ms ampliamente demostrada sometindolo a a e prueba en una mquina Hauni SE 80 Rodmaker. a La boquilla aplicadora de costura lateral de la mquina se modic, instalando alrededor de la a o misma una funda caliente. Teniendo esta funda

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una temperatura de 4045C, se fabricaron cigarrillos a razn de 10.000 cigarrillos por minuto, o capacidad mxima de la mquina. a a Ejemplo 5 La composicin de adhesivo de almidn preo o parada en el Ejemplo 2 se someti a prueba en o

una mquina boquillera Hauni Max 80 para dea mostrar ms ampliamente la utilidad de las coma posiciones como adhesivos para boquilla, en la fabricacin de cigarrillos. Se fabricaron productos o cigarrillo aceptables, a velocidades de hasta 6.500 cigarrillos por minuto.

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1. El procedimiento de fabricacin de cigao rrillos que utiliza una composicin adhesiva de o almidn que es una mezcla de o 1) un almidn reticulado con hasta un 1% de o un reactivo, seg n el peso del mencionado u almidn, y o 2) un almidn de uidez o convertido con una o uidez en agua de 40 a 90, estando la relacin de peso de los dos tio pos de almidones comprendida entre 0,2:1 y 4:1, teniendo los almidones un contenido de amilopectina de al menos un 70% en peso y habiendo sido preparada la composicin o por coccin a altas temperatura y presin, o o teniendo un contenido de slidos del 10% al o 60% y una viscosidad Brookeld de 500 a 20.000 mPa.s (cps) a 22,5 C. 2. El procedimiento de la Reivindicacin 1 o en el que los almidones usados en la composicin o se seleccionan del grupo integrado por ma paz ranoso, arroz paranoso, tapioca, patata, ma z, trigo, arrurruz y sag. u 3. El procedimiento de la Reivindicacin 2, en o el que el almidn de uidez es un almidn convero o tido al acido.

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4. El procedimiento de la Reivindicacin 3 o en el que el almidn se somete a coccin a altas o o o temperaturas, entre 120 y 220 C a una presin de 0,34 a 1,38 MPa (120 a 200 psi). 5. El procedimiento de la Reivindicacin 4 o donde el almidn reticulado es un almidn modio o cado con mezcla de anh drido de acido actico y e de cidos carbox a licos dibsicos y tribsicos. a a 6. El procedimiento de la Reivindicacin 5 o donde el almidn reticulado es almidn de ma o o z paranoso. 7. El procedimiento de la Reivindicacin 6, o con un contenido en slidos del 20% al 40% y una o viscosidad Brookeld de 800 a 5000 mPa.s (cps) a 22,5C. 8. El procedimiento de la Reivindicacin 7 o donde se usa un agente oxidante durante la operacin de coccin por reaccin y donde la compoo o o sicin de adhesivo tiene un pH de 3 a 9. o 9. El procedimiento de la Reivindicacin 8 que o se compone de una mezcla de almidn de ma o z paranoso reticulado con mezcla de anh drido actico/cido ad e a pico y almidn de tapioca cono vertido por acido hidroxipropilado. 10. El procedimiento de cualesquiera de las Reivindicaciones 1 a 9, donde el adhesivo se usa como adhesivo para costura lateral. 11. El procedimiento de la Reivindicacin 1 o donde el adhesivo se usa como adhesivo para boquilla.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposicin Transitoria del RD o 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin o del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa a y solicitadas antes del n 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa a u n en la medida en que coneran proteccin a produco tos qu micos y farmacuticos como tales. e Esta informacin no prejuzga que la patente est o o e no inclu en la mencionada reserva. da

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