Sustitucin Electroflica Aromtica Nitracin de Benzoato de Metilo Introduccin La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.

Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos. Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo:-R), etc. Nitracin Aromtica: Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se piensa que el electrfilo es el in nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por protonacin y perdida de agua. Este in genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin. Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos (como en caso del 2,4,6-trinitrotolueno), pigmentos y farmacia. Muchas reacciones tales de sustitucin aromtica se saben que ocurren cuando se permite que un sustrato aromtico reaccione con un reactivo eletrofilico, y muchos otros grupos adems del nitro pueden ser introducidos al anillo. Los compuestos aromticos no son fundamentalmente diferentes a ciclohexeno. Tambin pueden reaccionar con electrfilo. Sin embargo, debido a la resonancia que exhibe el anillo, los electrones del sistema pi estn por lo general menos disponibles a reacciones de adicin, debido a que la adicin significara prdida de la estabilizacin que la resonancia provee. En trminos prcticos, esto significa que los compuestos aromticos reaccionan solamente con reagentes electroflicos poderosos, usualmente a elevadas temperaturas. Benceno, por ejemplo, puede ser nitrado a 50 C con una mezcla de los cidos ntricos y sulfricos; el electrfilo es NO+2 (in nitronium) cuya formacin es promovida por accin del cido sulfrico concentrado sobre el cido ntrico.

El intermediario primeramente formado est en algo estabilizado por resonancia y no sufre reaccin rpidamente con el nuclefilo; en este comportamiento es diferente al carbocatin inestable que se forma a partir de la reaccin de ciclohexano con el electrfilo. De hecho, la aromaticidad es restaurada al anillo si en vez de adicin ocurre eliminacin (recuerde que la eliminacin es usualmente una reaccin de carbocationes). La remocin de un protn, probablemente por parte de HSO4- del anillo de carbono sp3 reestablece el sistema aromtico y produce una sustitucin neta en donde un hidrgeno ha sido reemplazado por un grupo nitro. Se conocen muchas reacciones similares y estas se llaman reacciones de sustitucin aromtica electroflica. La sustitucin del grupo nitro por un tomo de hidrgeno ocurre con benzoato de metilo del mismo modo que con benceno. En principio, uno esperara que cualquier hidrgeno en el anillo pudiese ser reemplazado por el grupo nitro. Sin embargo, por razones que estn fuera del alcance de los que nos ocupa en este momento, el grupo carbometoxi dirige la sustitucin aromtica preferentemente a aquellas posiciones meta a este. Como resultado, metil m-nitrobenzoato es el producto principal que se forma. En adicin uno esperara que la nitracin ocurriera ms de una vez en el anillo. Sin embargo, ambos: el grupo carbometoxi y el grupo nitro que ha sido justo unido al anillo desactivan el anillo a una subsiguiente sustitucin. Consecuentemente, la formacin de dinitrobenzoato de metilo es mucho menos favorecida que la formacin del producto mononitrado. A pesar de que los productos descritos anteriormente son los principales en la reaccin, es posible obtener como impurezas pequeas cantidades de los ismeros orto y para de m-nitrobenzoato de metilo y de los productos dinitrados. Estos productos son removidos cuando el producto deseado se lava con metanol y se purifica por cristalizacin. El agua tiene un efecto retardante en la nitracin, porque la misma interfiere con el equilibrio cido nitrco-cido sulfrico que forma los iones nitronium. A menor cantidad de agua presente, ms activa la mezcla nitrante. Tambin, la reactividad de la mezcla nitrante puede ser controlada variando la cantidad de cido sulfrico utilizada. Este cido protona al cido ntrico, que es una base dbil, y mineras mayor sea la cantidad de cido disponible, ms numerosas sern las especies protonadas ( y por tanto NO+2 ) en la solucin. El agua interfiere porque es una base ms fuerte que H2SO4 o HNO3. La temperatura es tambin un factor en determinar el alcance de la nitracin. A mayor temperatura, mayor ser la cantidad de productos dinitrados que se formen en la reaccin.

Objetivos Conocer y llevar a cabo una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aplicar los conceptos de sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin del benceno. Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para sintetizar un derivado disustituido.

Reaccin y Mecanismo a efectuar

cido Ntrico

Ion Nitronium

Clculos Estequiomtricos Benzoato de Metilo Masa Molar g/mol Volumen ml Densidad g/ml Masa g Cantidad de sustancia mol 136.1 g/mol 2.78 ml 1.08g/ml 3.0 g 0.022042 mol Acido Ntrico Acido Sulfrico 98.08 g/mol 5 ml 1.8 g/ml 9.0 g 0.09176 mol 3Nitrobenzoato de Metilo 181.15 g/mol ------2.52 g 0.013911 mol

63.012 g/mol 2.5 ml 1.5 g/ml 3.75 g 0.05951 mol

n de reactivo (Benzoato de metilo) = (3.0 g) ( Benzoato de metilo. Volumen de reactivo (Benzoato de metilo) = (3.0 g) ( Benzoato de metilo.

= 0.022042 mol ) = 2.78 ml de

masa de reactivo (cido Ntrico) Ntrico. n de reactivo (cido Ntrico) Ntrico.

= (2.5 ml) (

3.75 g cido 0.05951 mol cido

= (3.75 g) (

masa de reactivo (cido Sulfrico) Sulfrico. n de reactivo (cido Sulfrico) Sulfrico.

= (5 ml) (

9.0 g cido 0.09176 mol cido

= (9.0 g) (

n de producto (3-Nitrobenzoato de Metilo) = (2.52 g) ( mol 3-Nitrobenzoato de Metilo.

0.013911

Resultados % de rendimiento = = 63.11 %

Punto de Fusin de Producto Crudo: 71 C Punto de Fusin de Producto Puro: 75 C Anlisis de Resultados Se llevo a cabo una nitracin de benzoato de metilo y el producto obtenido fue de 3-Nitrobenzoato de metilo; esto a temperatura ambiente. La cantidad de producto obtenido fue de 2.52 g de los 3 g iniciales del reactivo, la relacin estequiometrica es 1:1; esto quiere decir que por cada mol de reactivo se produce 1 mol de producto. El punto de fusin del producto crudo y del producto puro fue de 71 y 75 C respectivamente, en comparacin con el valor terico que es 74-76 y 78C respectivamente el producto obtenido fue el deseado. Cuestionario
1) Explique la formacin del in nitronio a partir de la mezcla sulfontrica.

2) Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de reaccin? 3) Por qu el benzoato de metilo se disuelve en cido sulfrico concentrado? Escribe una ecuacin mostrando los iones que se producen. 4) Cul sera la estructura que esperaras del ster dinitrado, considerando los efectos directores del grupo ster y que ya se intrudujo un primer grupo nitro? 5) Cul ser el orden de rapidez de la reaccin en la mononitracin de benceno, tolueno y el benzoato de metilo?

Identificacin de los principales grupos funcionales en los espectros de IR, tanto de materias primas y productos.

Conclusiones Se logro obtener el producto deseado (3-Nitrobenzoato de metilo) esto considerando que se llevo a cabo a temperatura ambiente, pues el control de la temperatura involucra las veces que se puede nitrar el benzoato de metilo. El rendimiento de reaccin fue de 63.11% por lo cual podemos inferir como un buen mtodo el que se empleo en el experimento para la obtencin de 3Nitrobenzoato de metilo; en lo que a rendimiento se refiere, adems nuestro producto fue caracterizado mediante la obtencin experimental del punto de fusin del producto crudo y el producto puro que fueron de 71 y 75C lo cual concuerda con el punto de fusin terico, no obstante cabe destacar que el punto de fusin terico tiene un rango ms grande que nuestro resultado ya que tericamente es de 74-76 y 78 C respectivamente. Bibliografia: - A. D. Curzons, D. J. C. Constable, D. N. Mortimer, D.N. y V. L. Cunningham. GreenChemistry. (2001). - http://www.iqb.es/cbasicas/farma/farma04/a015.htm - Mcmurry John Qumica Orgnica Editorial Iberoamericana 1999.