Guas Tecnolgicas Directiva 96/61 relativa a la prevencin y control integrados de la contaminacin

Epgrafe

Metalurgia del zinc

2.5

Fundacin Entorno
Empresa y Medio Ambiente

Epgrafe 2.5

1. INTRODUCCIN
1.1 Objeto del documento
La presente Gua resume el estudio de prospeccin tecnolgica del sector de la metalurgia del zinc con objeto de recoger los aspectos ms relevantes del Informe Tecnolgico de manera que las partes interesadas puedan disponer de un documento de consulta ms manejable. En caso de estar interesado en consultar el documento completo puede solicitarlo dirigindose por escrito a: Fundacin Entorno, Empresa y Medio Ambiente C/Padilla 17, tico. 28006 - Madrid Telf. 91-575 63 94; Fax. 91-575 77 13 e-mail: administrador@fundacion-entorno.org

1.2 Metodologa de trabajo

En colaboracin con las diferentes asociaciones empresariales y dems entidades con competencias en cada sector, se dise la siguiente metodologa de trabajo para la elaboracin de estos estudios: Fase I: Informe Preliminar. Se realiz un primer informe con el objetivo de definir el mbito de estudio e identificar las actividades incluidas en cada epgrafe. Ello permiti llevar a cabo para cada sector, un informe previo sobre la situacin tecnolgico-ambiental que servira de base para el trabajo a realizar directamente con las empresas en una fase posterior. Estos documentos quedaron recogidos en un CD-Rom y fueron distribuidos a las partes interesadas. Fase II: Mesas de trabajo. Con objeto de poder contar con la opinin directa de las empresas, se convocaron distintas reuniones sectoriales de trabajo con el objetivo principal de discutir el contenido del Informe elaborado en la fase anterior. Adems, en estas sesiones pudimos proporcionar a las empresas informacin sobre el desarrollo de los trabajos realizados para la definicin de las Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs) del sector. Fase III: Trabajo de campo. Las jornadas de trabajo y el compromiso adquirido por las organizaciones empresariales, nos ayudaron a contactar con empresas representativas de cada sector para la realizacin de visitas en las que, con la ayuda de un cuestionario, se recopilaron una serie de datos que pudieron ser comprobados in situ por nuestros asesores. Como la produccin de zinc en Espaa se centra principalmente en dos empresas, la muestra de instalaciones a visitar correspondi a la globalidad del sector. Fase IV: Informes Tecnolgicos. La informacin recopilada en las fases anteriores fue analizada y evaluada para la confeccin del Informe Tecnolgico objeto del programa. Para que este documento constituyera una potente herramienta en las negociaciones para la determinacin de las MTD's, los informes se disearon siguiendo un esquema similar a los documentos de referencia que se elaborarn en el Institute for Prospective Technological Studies (JRC-IPTS). Estos documentos estn a disposicin del pblico en formato CD-Rom.

Guas Tecnolgicas/Metalurgia del zinc

Fase V: Difusin. Uno de los objetivos que dan sentido a este proyecto es contar con la opinin directa de los industriales, ya que son pocas las veces en que la negociacin precede a la norma. Por ello, adems de la edicin y distribucin gratuita tanto de los Informes Preliminares como de los Finales, se ha participado en diferentes foros profesionales para difundir los resultados del estudio. Fase VI: Guas Tecnolgicas. Para que las partes interesadas puedan disponer de una informacin ms manejable y de documentos de discusin para los distintos foros, se han confeccionado las Guas Tecnolgicas que resumen los aspectos ms significativos del estudio.

1.3 Estructura de la Gua

1. Introduccin. Presentacin, objetivos, metodologa, estructura del documento. 2. La Industria del sector en Espaa. Visin general del estado de la industria en Espaa, actividades e instalaciones afectadas por la Directiva. 3. Descripcin general del proceso productivo. Diagrama de flujo y descripcin de los problemas medioambientales. 4. Caractersticas especiales del proceso productivo. Descripcin detallada de las etapas crticas desde el punto de vista medioambiental. 5. Criterios de seleccin de las MTD's. Aspectos a tener en cuenta para la seleccin de las MTDs, tomando como referencia la capacidad productiva marcada y los anexos III y IV de la Directiva. 6. Tcnicas disponibles. Resumen de las tcnicas productivas con relevancia a la hora de definir las MTDs y evaluacin general de las mismas. 7. Tcnicas disponibles para el control de emisiones. Resumen de las tcnicas correctivas y evaluacin general de las mismas. 8. Mejores Tcnicas Disponibles. Resumen de la informacin agrupando las diferentes tcnicas estudiadas. 9. Tcnicas emergentes. Resumen de las tcnicas en desarrollo para un nivel de control de la contaminacin igual o superior al actualmente en uso. 10. Conclusiones y recomendaciones. Consecuencias de la aplicacin de las MTD's en cada una de las actividades y recomendaciones para facilitar el cambio tecnolgico.

1.4 Entidades participantes

Las entidades que han colaborado en la realizacin de este estudio han sido la Confederacin Espaola de Organizaciones Empresariales del Metal (CONFEMETAL) y empresas del sector.

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2. LA INDUSTRIA DE LA METALURGIA DEL ZINC EN ESPAA

2.1 Panorama general del sector
La evolucin de este sector durante 1996, sigui un curso paralelo al de la economa mundial, producindose un estancamiento del consumo de zinc, debido principalmente a la atona de la actividad industrial de los principales pases de Europa Occidental. La demanda de este metal alcanz la cifra de 7,54 millones de toneladas, lo que representa un aumento prcticamente inapreciable (0,1%) frente al ao anterior. La produccin metalrgica en el mbito internacional, fue de 7,32 millones de toneladas, superior en un 34% a la obtenida en el ejercicio precedente. En el crecimiento de la produccin ha influido de modo decisivo el aumento de la actividad minera en Canad, Australia y Per. A pesar del significativo estancamiento de la demanda y de la evolucin favorable de la oferta, sigui mantenindose una situacin de dficit de la produccin frente al consumo por segundo ao consecutivo. En Espaa, las cifras fueron ligeramente inferiores (-1,03%) a las obtenidas en 1995. La produccin de zinc refinado en 1996 fue de 338.000 toneladas.

Produccin de zinc (Toneladas)

1992 1993 1994 1995 1996

Zinc primera fusin Zinc segunda fusin

348.868 15.000

326.601 16.000

284.696 16.000

346.134 15.000

341.806 15.000

Fuente:Informe sobre la Industria Espaola 1997.MINER.

En 1996 el consumo nacional global de zinc no experiment variacin alguna. Segn los productores, se situ en unas 150.000 toneladas entre zinc primario y secundario. La cuota de demanda que experiment mayor incremento fue la correspondiente al subsector de xidos para cermica, observndose en los dems (galvanizacin, fabricacin de latones y de aleaciones para fundicin inyectada) variaciones a la baja. En cuanto a los precios, se mantuvieron bajos, con un promedio de 1024,88 dlares la tonelada, algo inferiores a los del ao precedente que promediaron los 1.300.

Guas Tecnolgicas/Metalurgia del zinc

2.2 Actividades e instalaciones afectadas por la Directiva 96/61

Bajo la definicin del epgrafe 2.5.a estn incluidas la metalurgia primaria y secundaria del zinc, entendiendo como primaria la produccin a partir de minerales o concentrados de minerales, y secundaria la produccin a partir de chatarras o residuos de otros procesos metalrgicos. Por otro lado, la definicin del epgrafe 2.5.b hace referencia al sector de transformacin, estando afectados por este epgrafe los semitransformadores cuya capacidad de fusin sea superior a 20 T/da. En trminos del CNAE-93, este sector agrupa las siguientes categoras: 2743: Produccin y primera transformacin de cobre. 2840: Forja, estampacin y embuticin de metales, metalurgia de polvos. La produccin de zinc espaola se centra principalmente en dos empresas localizadas en Murcia y el Principado de Asturias. sta ltima, tras diversas ampliaciones presenta una produccin de zinc electroltico por encima de las 320.000 toneladas anuales, lo que la sita en uno de los primeros puestos en el mbito mundial de produccin de este metal.

Epgrafe 2.5

3. DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO PRODUCTIVO

3.1 Diagrama de proceso

Zinc primario El zinc, al igual que otros metales no frreos, puede producirse mediante procesos hidrometalrgicos o pirometalrgicos. La mayor parte de las unidades de produccin utilizan el proceso electroltico (hidrometalrgico), debido a la alta calidad que se obtiene y por razones de consumo energtico. Sin embargo, los minerales con bajo contenido en zinc o alto contenido en flor no pueden tratarse mediante este proceso y, en tales casos, han de utilizarse procesos pirometalrgicos. El esquema general de la produccin de zinc primario por proceso hidrometalrgico se resume en el siguiente diagrama:

Concentrado de Zinc

TOSTACIN

SO2 a planta de cido

LIXIVIACIN

SO2 a planta de cido

DECANTACIN

Proceso jarosita, goetita hematite Residuo plomo/plata Residuo hierro, jarosita, goetita hematite

PURIFICACIN

FILTRACIN Recuperacin de metales secundarios (Cu, Cd, etc.) ELECTRLISIS Zinc lingote

Guas Tecnolgicas/Metalurgia del zinc

Zinc secundario Actualmente la produccin de metales secundarios ha crecido debido al abaratamiento de costes. Las instalaciones dedicadas a la fusin de chatarra de zinc utilizan principalmente matas, espumas y cenizas de galvanizado, polvos de acera, aleaciones de zinc, chapas y latones. La recuperacin de zinc conlleva principalmete las siguientes operaciones:

Desechos

PARQUE

CLASIFICACIN

ALMACENAMIENTO POR TIPOS

Reciclado

Matas

Espumas

Latones

Aleaciones especiales

MOLIENDA Y CRIBADO DESTILACIN TOSTACIN

FUSIN Y REGENERACIN

DESTILACIN

Producto Mercado

xido de Zn Mercado

DESTILACIN TRATAMIENTO QUMICO Zn gob Mercado Producto Mercado

Epgrafe 2.5

3.2 Problemtica medioambiental

La mayor parte de los minerales y concentrados de zinc estn formados por sulfuros que han de transformarse en xidos antes de los procesos metalrgicos. Esto significa que la metalurgia del zinc tiene problemas similares a los que se encuentran en la industria del cido sulfrico: emisin de dixido de azufre residual, efluentes cidos y ciertos elementos voltiles como mercurio y arsnico que contiene la propia materia prima. Adems, los minerales de zinc contienen hierro, que constituye el principal problema de esta industria debido a la generacin de altos volmenes de residuos tales como escorias, jarosita, goetita y hematita. Por tanto, se requieren sistemas de captacin del xido de azufre, un control de las emisiones de partculas a la atmsfera, una correcta gestin de residuos slidos, mantenimiento de atmsferas seguras en las reas de trabajo y limitacin de los fluentes lquidos a niveles aceptables de pH y contenido en metales pesados. En este apartado se expone de forma general y esquemtica, para cada una de las etapas del proceso, la problemtica medioambiental y las correspondientes afecciones, destacando en verde aquellas que hacen necesaria la implantacin de MTDs.

Zinc primario
ETAPA PROBLEMTICA MEDIOAMBIENTAL AFECCIN

C. ATMOSFRICA TOSTACIN C.HDRICA C.RESIDUOS C. ATMOSFRICA C.HDRICA C.RESIDUOS C. ATMOSFRICA C.HDRICA C.RESIDUOS C. ATMOSFRICA C.HDRICA C.RESIDUOS

LIXIVIACIN

PURIFICACIN

ELECTRLISIS

Polvo,humos y compuestos voltiles, nieblas y gases de combustin Aguas de depuracin de los gases de tostacin Cenizas Polvo,vapores y nieblas Aguas residuales cidas xidos metlicos (RP) Polvos Aguas residuales xidos metlicos (RP) Nieblas Aguas residuales de limpieza de celdas, anodos y ctodos Lodos y electrodos agotados

Zinc secundario La produccin secundaria de zinc produce emisiones atmosfricas y residuos slidos principalmente. La contaminacin atmosfrica tiene lugar en los procesos de fusin y sweating, emitindose partculas, humos de zinc, compuestos metlicos voltiles y humos procedentes de la combustin incompleta de impurezas existentes en las chatarras (grasa, plsticos, basura).
ETAPA PROBLEMTICA MEDIOAMBIENTAL AFECCIN

C. ATMOSFRICA FUSIN C.RESIDUOS C. ATMOSFRICA C.RESIDUOS

Particulas,humos y compuestos voltiles Escorias con Cu,Al,Fe y Pb Particulas,humos y compuestos voltiles Escorias

REFINO

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4. CARACTERSTICAS ESPECIALES DEL PROCESO PRODUCTIVO

En este apartado se recogen las caractersticas ms relevantes de las etapas de proceso que han sido analizadas en el estudio con especial dedicacin, dado su impacto medioambiental y para cuya reduccin se recomienda la aplicacin de una MTD.

4.1 Zinc primario

Etapa: Tostacin
CONSUMOS CARACTERIZACIN OBSERVACIONES

Materias primas Materias secundarias Energa

Concentrado de zinc Aire Agua Coque

4-10% de hierro en forma de sulfuro Se inyecta a travs de una placa perforada -

EFECTO M.A

ASPECTO M.A

CARACT.

TRATAMIENTO ACTUAL

OBSERVACIN

Residuos

Cenizas Partculas

Presencia de Zn y otros metales ZnO y PbSO4

Se reciclan al horno de tostacin

C.Atmosferica

Comp. Voltiles SO2, HCI,HF Nieblas

Captacin y depuracin (ciclones,electrofiltros y Gases de tostacin lavadores) De H 2SO4 Hg,Se y As Aguas cidas Neutralizacin y precipitacin

Se recupera el S0 2 para fabricacin de sulfrico

C.Hidrica

Aguas de depuracin de gases de tostacin

Los efluentes continen SO2, H2SO4, sulfatos,HF, HCI,As y Se

Etapa: Lixiviacin
CONSUMOS CARACTERIZACIN OBSERVACIONES

Materias primas Materias secundarias Energa

Mineral tostado Sulfrico diludo y electrolito gastado Calor

Para mantener temperatura de trabajo

EFECTO M.A

ASPECTO M.A

CARACT.

TRATAMIENTO ACTUAL

OBSERVACIN

Residuos

xidos metlicos Polvos vapores y nieblas

RP Zn y ZnO H2 SO4 y ZnSO 4 Aguas cidas

Gestor autorizado

C.Atmosfrica

Lavadores Neutralizacin y precipitacin

Presencia de H2SO4 , sulfat o s ,Z n ,C d ,C u ,C o ,N i ,F e , P b ,M n ,A s ,T l , Sb y amonio

C.Hdrica

Aguas residuales

Epgrafe 2.5

Etapa: Purificacin
CONSUMOS CARACTERIZACIN OBSERVACIONES

Materias primas Energa

Disolucin cida de Zn -

EFECTO M.A

ASPECTO M.A

CARACT.

TRATAMIENTO ACTUAL

OBSERVACIN

Residuos

xidos metlicos

RP

Gestor autorizado

C.Atmosfrica

Polvos

xidos de Zn

Captacin Neutralizacin y precipitacin

C.Hdrica

Aguas residuales

Aguas cidas

Presencia de H2SO4 y Fe

Etapa: Electrlisis
CONSUMOS CARACTERIZACIN OBSERVACIONES

Materias primas Materias secundarias Energa

Solucin frtil de sulfato de Zn Ctodos de Al y nodos de Pb-Ag E.Elctrica

Alimenta las celdas electrolticas -

EFECTO M.A

ASPECTO M.A

CARACT.

TRATAMIENTO ACTUAL

OBSERVACIN

Residuos

Lodos de cubas Electrodos agotados

RP RI Zn y sulfrico

Valorizacin Captacin y filtracin Neutralizacin y precipitacin

Presencia de metales potencialmente recuperables Presencia de H2SO4, Zn, Mn y amonio

C.Atmosfrica

Nieblas cidas

C.Hdrica

Aguas residuales

Aguas cidas

4.2 Zinc secundario

Etapa: Fusin
CONSUMOS CARACTERIZACIN CANTIDAD OBSERVACIONES

Matas de galvanizado Materias primas Espumas de galvanizado Latones Aleaciones especiales Materias secundarias Energa Fundentes

95-96% Zn 70-90% Zn 32-39% Zn 70-90% Zn

Subproductos de industrias de galvanizacin en caliente.Contiene un 4% de Fe. Slo si es necesario la eliminacin de determinados contaminantes. Para alcanzar temperaturas de 450-600C

N.D Gas natural o fuel

EFECTO M.A

ASPECTO M.A

CARACT.

TRATAMIENTO ACTUAL

OBSERVACIN

Residuos

Escorias Partculas,humos de Zn y compuestos metlicos voltiles

RP

Gestor autorizado Captacin y depuracin (ciclones,electrofiltros y lavadores)

Contienen metales como Cu,Al,Fe,y Pb

C.Atmosfrica

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5. CRITERIOS DE SELECCIN DE MTDS

El primer criterio, el cual est reflejado en el Anexo III de la Directiva, es una lista indicativa de las principales sustancias contaminantes en el sector de produccin de zinc tanto primario como secundario que se tomarn en cuenta obligatoriamente, y si es pertinente se fijarn valores lmites de emisin en: xidos de azufre y otros compuestos de azufre. Metales y sus compuestos. Polvos y partculas. Flor y sus compuestos. Materias en suspensin vertidas al agua. Metales y sus compuestos vertidos al agua. Asimismo se han considerado algunos criterios recogidos en el Anexo IV de la Directiva, como: Uso de tcnicas que minimicen la generacin de residuos. Uso de sustancias menos peligrosas a las empleadas en la actualidad. Desarrollo de tcnicas de recuperacin y reciclado de sustancias generadas y utilizadas en el proceso y de los residuos cuando proceda. Procesos, instalaciones o mtodos de funcionamiento comparables que hayan dado pruebas positivas a escala industrial. Avances tcnicos y evolucin de los conocimientos cientficos. Carcter, efectos y volumen de las emisiones de que se trate. Fechas de entrada en funcionamiento de las instalaciones nuevas o existentes. Plazo que requiere la instauracin de una mejor tcnica disponible. Consumo y naturaleza de las materias primas (incluida el agua) utilizadas en procedimientos de eficacia energtica. Necesidad de prevenir o reducir al mnimo el impacto global de las emisiones y de los riesgos en el medio ambiente. Necesidad de prevenir cualquier riesgo de accidente o de reducir las consecuencias para el medio ambiente. Informacin publicada por la Comisin en virtud del apartado 2 del artculo 16 o por organizaciones internacionales. Por ltimo, se tendr en cuenta el impacto sobre la economa sectorial y general del mbito geogrfico determinado que supone la implantacin de una MTD.

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6. TCNICAS DISPONIBLES
6.1 Zinc primario

En este apartado se presentan las diferentes tcnicas productivas utilizadas en las etapas relevantes a la hora de definir las MTDs. Como ya se ha comentado, el zinc primario puede obtenerse mediante procesos hidrometalrgicos o pirometalrgicos, este ltimo restringido para minerales o materias primas con bajos contenidos en zinc o con altos contenidos en flor. En la mayor parte de las plantas y en todas las espaolas, se utiliza la va hidrometalrgica (proceso electroltico), debido a la alta calidad de producto que se obtiene y por razones de consumo energtico. No obstante existen procesos desarrollados por ingenieras espaolas que permiten la obtencin de zinc primario a partir de materias primas pobres en zinc utilizando el proceso hidrometalrgico mediante extraccin con disolventes va sulfatos.

TIPO DE PROCESO HIDROMETALRGICO ASUNTO A EVALUAR ESTANDAR ZINCEX (1) (va sulfatos) ZINCEX (2) (modificado)

Agua Consumo de materiales Concentrados de Cu Disolventes Consumo de energa Combustibles Electricidad A la atmsfera Al agua Influencia en la calidad del producto final Costes Zinc

Alto % Zn alto Alto Alto Altos % de SO2 (3)

Medio Pobres en Zn Sulfatos Consumo medio Evita las emisiones de SO 2

Emisiones

Efluentes con metales,cidos y sulfatos Alta Media-alta Viable para bajas producciones Alta Viable para pequeas producciones

Inversin + operacin Ao de mercado

N.D >20 2

Experiencias anteriores

N aplicaciones conocidas en Espaa

<10 Disponibles en planta comercial desarrollada por Tcnicas Reunidas

(1) Proceso adecuado para licores con grandes cantidades de iones cloruro e impurezas. (2) Permite la utilizacin de materiales secundarios alcalinos de zinc. (3) Requiere planta de cido sulfrico para tratar el SO 2 procedente de tostacin.

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6.2 Zinc secundario

Son bastantes los procesos de recuperacin de zinc a partir de materias primas secundarias. El uso de uno u otro est en funcin del tipo de materia prima disponible.

Chatarras procedentes de desechos y recortes o de otros sobrantes de primera transformacin. Suelen ser productos muy puros con un contenido mnimo de contaminantes. En estos casos, lo normal es reutilizar dichos materiales en las instalaciones de primera fusin, aunque tambin se utilizan en la industria de segunda fusin. Este tipo de materiales no presentan grandes problemas y pueden ser tratados en hornos de solera o rotativos, con mnima adicin de fundentes si fuera necesaria la eliminacin de determinados contaminantes.

Subproductos procedentes de la galvanizacin o chatarras viejas. Pueden fundirse despus de un tratamiento previo sencillo. Son productos en general muy ricos en zinc, en su mayora metlico. La forma de recuperar el zinc (en forma metlica o en forma de xido de gran pureza) depende fundamentalmente de razones econmicas. La obtencin de zinc metlico, normalmente se hace por fusin. sta se lleva a cabo en hornos de tipo reverbero y rotativos a temperaturas entre 450 y 600C, retirndose la escoria que flota en el bao. Para el calentamiento se utiliza gas natural o fuel, siendo preferible que el proceso se realice en condiciones reductoras. Si consiste en la obtencin de xido, tambin se puede realizar por fusin, producindose al mismo tiempo que la volatilizacin y la oxidacin. Las cenizas de galvanizado tambin pueden tratarse mediante un proceso parcialmente hidrometalrgico consistente en una lixiviacin con agua que, al cabo de un tiempo (unos 8 das), transforma el zinc metlico en hidrxido de zinc, a partir del cual se proceder a la oxidacin del material segn los usos posteriores.

Recuperacin de zinc (junto con el Pb) de los polvos de acera. Para este caso existen muchos procesos convencionales: Procesos WAELZ (desarrollo alemn, 1925). Procesos ST. JOE. Proceso MF (iniciado por la compaa japonesa Mitsui Minig and Smelting en 1913). Proceso de Lecho Fluido Circulante (proceso CONTOP: tostacin flash en un cicln). Proceso EMPE (desarrollado por ELKEM, cuyos objetivos son el tratamiento de residuos txicos y peligrosos, recuperando los metales y produciendo una escoria inerte).

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Epgrafe 2.5

Existen adems otros ms modernos que utilizan la va hidrometalrgica aunque no tienen una implantacin generalizada todava. Dichos procesos permiten su aplicacin tanto para polvos de acera, ya sean de siderurgia o de horno elctrico, como para subproductos o residuos de la galvanizacin como las cenizas. En este caso, la eleccin del disolvente es fundamental ya que de ello dependen las fases siguientes de extraccin del metal diluido. Segn sea el disolvente, el proceso puede ser por lixiviacin sulfrica (procesos ZINCEX y ZINCEX MODIFICADO con experiencia en plantas espaolas), por lixiviacin clorhdrica (a escala de laboratorio), lixiviacin amoniacal o lixiviacin custica. Existen otras tcnicas especialmente indicadas para la recuperacin de zinc a partir de los residuos de la industria primaria (la jarosita que es la parte insoluble de la lixiviacin de la calcina previa a la extraccin electroltica del zinc). Dentro de este campo, conviene resaltar el proceso SIROSMELT por va pirometalrgica (origen australiano) y el proceso EXCINRES por va hidrometalrgica (desarrollado y puesto en prctica en Espaa), basado en la tecnologa de extraccin con disolventes orgnicos y que se aplica a la recuperacin de zinc soluble de los residuos de la lixiviacin de la hidrometalrgica del zinc.

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7. TCNICAS DISPONIBLES PARA EL CONTROL DE EMISIONES

En este captulo se presenta la evaluacin tcnico-econmica de las tcnicas disponibles para controlar y minimizar la contaminacin generada por las empresas del sector metalrgico del zinc. Las medidas primarias (minimizacin del consumo de materiales, cambio de combustible, etc.) son siempre prioritarias, aunque con su aplicacin, no siempre se alcanzan los valores lmites exigidos por la legislacin actual. De esta manera, la disminucin en la fuente debe combinarse con tcnicas secundarias correctivas, principalmente en las etapas de tostacin, lixiviacin y electrlisis para la produccin primaria, y fusin para la secundaria.

Tipo de contaminacin: Emisiones gaseosas en general

TCNICA ETAPA ESPECIFICACIONES TCNICAS COSTE OBSERVACIONES INV. (MPts) OPER.(Pts/T)

Tostacin y electrlisis Filtro de mangas Fusin

Rendimiento:99% Alto consumo energtico (1) Lmites alcanzables: -Partculas:1-5 mg/m3 (2)

Bajo

Medio (3)

La ms extendida pero es necesario un enfriamiento previo de los gases de entrada.

Precipitadores electrostticos (4)

Tostacin y electrlisis

Rendimiento:95% Consume E.Elctrica Lmites alcanzables: -SO 2:<50 mg/m 3 (5) -Gases cidos:< 5 mg/m 3 -Partculas:5-30 mg/m 3

Alta

Alta (6)

Pueden operar a altas temperaturas,tratar elevados volmenes de gases y depurar emisiones con partculas slidas y lquidas.Problema de erosin de los equipos. Requiere un sistema de control de la corriente elctrica para adecuarla a las necesidades de la operacin.

Ciclones

Tostacin

Rendimiento:medio Para partculas grandes Consume E.Elctrica Lmites alcanzables: -Partculas:100-300 mg/m3

Bajo

Bajo

Poco eficaz para partculas de pequeo dimetro (2-3 ).Uso extendido como tratamiento previo a otras operaciones de depuracin ms costosas.

Lavadores hmedos

Tostacin y lixiviacin

Rendimiento:alto Alto consumo energtico Lmites alcanzables: -SO2:<50 mg/m3 -Gases cidos:< 5 mg/m 3

N.D.

Para gases solubles. Alto rendimiento para la eliminacin de partculas

(1) Debido a las prdidas de carga (2) La presencia de metales depender de la composicin de las partculas. (3) El cambio peridico de mangas incrementa de forma importante los costes de mantenimiento. (4) Segn se trate de emisin de menas de Zn o de niebla cida,se elegir de placas o de tubos respectivamente. (5) Tambin reduce el contenido de SO 2 del efluente gaseoso. (6) Requiere continuas tareas de mantenimiento.

Tipo de contaminacin: SO 2
TCNICA ETAPA ESPECIFICACIONES TCNICAS Rendimiento >99,3% Lmites alcanzables: SO2: 2,6% del volumen total COSTE OBSERVACIONES INV. (MPts) OPER.(Pts/T) Aplicable en metalurgia primaria cuando el contenido de SO2 es bajo (<5-6%) Para plantas que utilicen proceso hidrometalrgico o pirometalrgico para produccin primaria de zinc. No es aconsejable para bajas capacidades de produccin.

Fijacin por mtodos qumicos Tostacin Planta de sulfrico

Bajo

Rendimiento:>99,6% C.C.min.SO 2: >6% Lmites alcanzables: -SO2: <500 mg/Nm3

Medio-Bajo

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8. MEJORES TCNICAS DISPONIBLES

8.1 Emisiones a la atmsfera

Es objeto del presente apartado definir para las etapas ms relevantes del proceso de produccin de zinc, las mejores tcnicas disponibles desde la ptica medioambiental. En las operaciones de almacn y acondicionamiento de materias primas, deben tenerse en cuenta una serie de buenas prcticas viables desde el punto de vista econmico y tcnico, que minimizan considerablemente las emisiones de partculas y polvos: Almacenamientos en contenedores cerrados. Recepcin de las materias primas a ser posible humedecidas y/o en vehculos cerrados. La maquinaria y equipos utilizados en el tratamiento de las materias primas (trituracin, molienda clasificacin...) deben de estar aislados y debidamente cerrados. Siempre que se pueda y especialmente en los puntos de descarga o transferencia, debe contemplarse la instalacin de sistemas de captacin de polvo y partculas y posteriormente ser adecuadamente tratados. La manipulacin debe realizarse en instalaciones con equipos de ventilacin y desempolvado (puntos de recepcin, transferencia, descarga de materiales, cargadoras de palas, bocas de elementos de carga, etc.). Las emisiones de sustancias inorgnicas gaseosas, deben disminuirse preferiblemente mediante medidas primarias durante el desarrollo del proceso, pues as se reducen en origen. Cuando estas medidas sean insuficientes o las caractersticas de las sustancias no permitan su aplicacin, se recurrir al uso de tcnicas de depuracin como precipitadores electrostticos, lavadores, filtros de mangas, procesos qumicos, etc. cuya eleccin depender del tipo de proceso y las caractersticas especficas de los contaminantes (ver captulo 7). Adems, la metalurgia primaria del zinc se enfrenta a problemas de emisiones de SO2 residual proveniente de la propia materia prima (sulfuros). A continuacin se citan las tcnicas seleccionadas por el sector como las Mejores Tcnicas Disponibles para minimizar estas emisiones:

ETAPA

Problema M.A

MTDS

Indicadores medioambientales

Limites legislados (1)

Tostacin

Emisiones SO2 Nieblas cidas Otros gases

Hornos de lecho fluido con sistema de fabricacin de sulfrico (2)

99,6% de conversin de SO2 en sulfrico Eliminaciones de las emisiones de SO 2. 99% de recuperacin del metal. SO2: 1.700 mg/Nm 3

Todo el proceso

Emisiones SO2

Procesos ZINDEX o ZINDEX MODIFICADO (3)

(1) RD 833/1975 que desarrolla la Ley 38/1972 de Proteccin del Ambiente Atmosfrico. (2) Vlido para plantas con procesos hidrometalrgicos y pirometalrgicos de produccin primaria de zinc.Los sistemas de recuperacin de SO 2 como sulfrico se realizan mediante la aplicacin de alguno de los siguientes procesos:contacto hmedo,doble contacto,catlisis hmeda y procesos basados en la utilizacin de xidos de nitrgeno. (3) Procesos hidrometalrgicos alternativos para la obtencin de zinc primario y secundario .

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Guas Tecnolgicas/Metalurgia del zinc

Efluentes Lquidos Como recomendaciones bsicas a la hora de definir una tcnica o proceso como posible MTD debe de tenerse en cuenta: En primer lugar, procurar que el volumen de efluentes a tratar sea el menor posible, con lo cual se deben de tomar medidas de tipo primario y reducir en la fuente los posibles aspectos que repercutan en los efluentes producidos. Las aguas de refrigeracin, siempre que no estn contaminadas, no deben tratarse con el resto de aguas residuales y procurar siempre los sistemas de recirculacin permitiendo slo el consumo para reponer las perdidas por evaporacin. En la mayora de los casos, las fugas son previsibles y por tanto evitables mediante el uso de tcnicas adecuadas, la toma de medidas preventivas y un correcto mantenimiento. Deben considerarse las zonas de una planta con posibilidades de fugas en los diseos iniciales, as como cuando se plantean modificaciones de las instalaciones, de forma que se contemplen sistemas de contencin para mantener y controlar los vertidos en zonas inmediatas al foco. Adems de estas medidas preventivas, existen tcnicas disponibles viables desde el punto de vista econmico en funcin de la instalacin, que contemplan los procedimientos electrolticos (neutralizacin) para el tratamiento de los efluentes. Su eficacia es variable en funcin del proceso pero, por regla general, estas tcnicas permiten una alta recuperacin de los metales adems de conseguir unos niveles aceptables en cuanto a la contaminacin residual de los efluentes vertidos.

Residuos Se debe de incentivar el desarrollo de tcnicas y procesos que permitan en lo posible la disminucin de la generacin de residuos y procurar, siempre que sea posible, el reciclado en la propia planta.

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Epgrafe 2.5

9. TCNICAS EMERGENTES

Se recogen a continuacin los procesos, tcnicas, tecnologas y alternativas que bien por su poca implantacin, bien por estar en fase piloto o a escala laboratorio, se deben considerar como tcnicas emergentes dentro del sector de la metalurgia del zinc.

9.1 Procesos pirometalrgicos

Proceso KIVCET Es un proceso continuo aplicable tanto a la metalurgia primaria como secundaria, que en esencia consiste en la tostacin y fusin de las cargas de concentrado mediante la combinacin de un reactor ciclnico de llama con un horno de resis tencia de llama. El proceso de fusin se realiza en atmsfera de oxgeno y los gases residuales salen del horno a 1.250-1.350C conteniendo un 80-85% de dixido de azufre en volumen, y xidos metlicos que seguidamente son reducidos por carbn, obtenindose distintos productos de acuerdo al concentrado.

Sustitucin por procesos hidrometalrgicos Las principales ventajas que ofrecen los procesos hidrometalrgicos frente a los pirometalrgicos, adems de la prctica eliminacin de los efluentes o emisiones gaseosas, es la alta pureza que puede llegar a obtenerse en los productos. Es cierto que se originan mayor cantidad de efluentes lquidos pero stos pueden tener, segn se diseen los procesos, una carga contaminante muy pequea. Otra de las ventajas que presentan estos procesos es que permiten la obtencin del metal a partir de concentrados y de materiales pobres en mineral. Su potencial flexibilidad permite tanto su aplicacin en la metalurgia primaria como en la secundaria.

9.2 Procesos hidrometalrgicos

Adems de las mejoras introducidas en los procesos hidrometalrgicos clsicos descritas en captulos anteriores, en este apartado se citan otras posibilidades que actualmente estn en fase de implantacin. Proceso COMPREX va sulfato para la recuperacin de Zn, Cu y Pb. Proceso ZINCLOR va cloruro, que permite la recuperacin de zinc de concentrados comerciales y est basado en la electrlisis mediante la celda METCLOR. Se pueden obtener materiales de elevada calidad (99,99%). Proceso CUZCLOR para tratar concentrados globales de Pb-Cu-Zn con partculas de mayor tamao que las requeridas en la flotacin diferencial para obtener los concentrados utilizados en los procesos convencionales de fundicin. Entre otras ventajas, este proceso permite a escala de planta piloto, menores consumos de energa, mayor recuperacin del metal y menores consumos de recursos (agua y reactivos) a costes de inversin asumibles.

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Guas Tecnolgicas/Metalurgia del zinc

10. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Desde el punto de vista medioambiental, las instalaciones industriales productoras de zinc tanto primario como secundario, se enfrentan a problemas de contaminacin atmosfrica, residuos y del agua.

10.1 Problemtica medioambiental y carencias tecnolgicas

De manera resumida se establecen, segn el medio potencialmente afectado, los aspectos medioambientales significativos y algunas soluciones que pueden emplearse.

Contaminacin atmosfrica Durante las distintas operaciones en la produccin de zinc, se emiten a la atmsfera gases (productos de tostacin: HCl, HF, dixido de azufre y nieblas cidas) y partculas de distinta ndole. Generalmente, para la eliminacin de partculas se emplean dispositivos clasificados de acuerdo al fenmeno fsico (fuerza centrfuga, fuerza electrosttica) o tcnica (lavado, filtracin) en los que se basan. Entre los dispositivos basados en la fuerza centrfuga se encuentran los ciclones y en el caso de los dispositivos basados en la fuerza electrosttica aparecen los electrofiltros. Como tcnica de lavado y filtracin estn los filtros de mangas. Para reducir la contaminacin atmosfrica debida al SO2, es usual en la industria del zinc la recuperacin como cido sulfrico en plantas de produccin del mismo.

Contaminacin del agua Como consecuencia de las distintas operaciones del proceso productivo, se generan aguas residuales que deben ser tratadas antes de su vertido, ya que tendrn que cumplir la legislacin especfica aplicable a la actividad. Los contaminantes que pueden aparecer en las aguas residuales de una planta de produccin de zinc son: arsnico, selenio, zinc, cadmio, cobre, cobalto, nquel, hierro, plomo, manganeso, antimonio, talio, compuestos de azufre (sulfrico, sulfatos, SO2), nitrgeno amoniacal y DBO. Para su purificacin se llevan a cabo distintos tratamientos como: Separacin de slidos Vertido, reciclado o reutilizacin del agua tratada. Neutralizacin/precipitacin

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Epgrafe 2.5

Residuos Durante el tratamiento trmico de minerales y concentrados, los gases de tostacin arrastran impurezas que deben eliminarse. En el tratamiento de las aguas residuales se generan lodos, que presentan metales pesados y una cierta acidez o basicidad dependiendo del tratamiento que se ha realizado sobre la corriente de agua. Las alternativas para el tratamiento de residuos metalrgicos dependen de si el residuo es o no reciclable. Si lo es, la mejor alternativa es reciclarlo en el mismo lugar donde se ha generado, pero si desde el punto de vista econmico y tcnico no es viable debe ser enviado a una planta de reciclado. Si el residuo no es reciclable, debe procurarse una minimizacin de su impacto ambiental, con deposito definitivo en el lugar de produccin o lo ms prximo posible al mismo.

10.2 Recomendaciones y actuaciones previstas

Se demanda la elaboracin de una legislacin sectorial que contemple las particularidades de las instalaciones del sector. Los objetivos que deberan cumplirse con esta demanda es la actualizacin de la legislacin que les afecta, que sirva de referencia para todo el territorio nacional y, en su caso, contar con las especificaciones de la futura transposicin de la Directiva IPPC. Asimismo, se considera imprescindible la coordinacin entre todas las autoridades ambientales en lo que a la tramitacin, actualizacin y revisin de permisos se refiere, de tal forma que en lo posible, se dependa de una nica autoridad que sea la que disee un nico procedimiento administrativo para tales fines. Tambin se demanda la existencia de unos procedimientos de control e inspeccin con una mnima homogeneidad de criterios, que sean de obligado cumplimiento y aplicacin en todo el territorio nacional, para evitar los posibles favoritismos entre unas y otras regiones, lo cual perjudicara seriamente al sector desde el punto de vista competitivo. Se hace necesario dotar al sector de una normalizacin legalizada para la realizacin de ensayos que permitan la caracterizacin de residuos y su posible clasificacin, si procede, como peligrosos e incorporar lmites alcanzables y no utpicos, con la tcnica disponible actualmente. Los trabajos a nivel europeo para la determinacin de las MTDs estn muy avanzados ya que comenzaron en el ao 1998. Junto a la metalurgia no frrea (Grupos de Trabajo Tcnicos nmero 6 y 7), se estn desarrollando los trabajos del epgrafe 6.8 relativo a la fabricacin de carbn y electrografito.

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Colaboran:

Ejecucin Tcnica: