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PETROLERA _____________________________________________________________________________________
GESTIN 2012
NDICE
1. INTRODUCCION 1.1. FORMACION Y COMPOSICION DE LOS PETROLEOS CRUDOS Y DE LOS PRODUCTOSPETROLIFEROS 1.2. HISTORIA 1.3. DEFINICION 1.4. COMPOSICION 1.4.1. HIDROCARBUROS 1.4.1.1. HIDROCARBUROS ALIFTICOS O ALCANOS O PARAFINA 1.4.1.2. HIDROCARBUROS AROMTICOS 1.4.1.3. HIDROCARBUROS ALIFTICOS INSATURADOS, OLEFINAS O ALQUENOS 1.4.1.4. COMPUESTOS DISTINTOS DE LOS HIDROCARBUROS 1.4.1.5. COMPUESTOS INDEFINIDOS QUMICAMENTE 1.4.2. IMPUREZAS DEL PETROLEO 1.4.2.1 IMPUREZAS OLEOFOBICAS 1.4.2.2 IMPUREZAS OLEOFILICAS 1.4.3. PROCESOS DE TRATAMIENTO DE IMPUREZAS DEL PETROLEO 2. PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO 2.1. QU ES UNA REFINERA DEL PETRLEO? 2.1.1. OBJETIVO DE UNA REFINERA 2.2. TIPOS DE PROCESOS 2.2.1. PROCESO DE SEPARACIN 2.2.1.1 DESTILACIN 2.2.1.2. DESTILACIN PRIMARIA O ATMOSFRICA 2.2.1.3. DESTILACIN SECUNDARIA O AL VACIO 2.2.2. PROCESO DE CONVERSIN 2.2.2.1. CRAQUEAMIENTO TRMICO 2.2.2.2. VISCORREDUCCION 2.2.2.3. COQUIZACIN 2.2.2.4. CRAQUEAMIENTO CATALTICO 2.2.2.5. HIDROCRACKING ISOMAX 2.2.2.6. ALQUILACION 2.2.2.7. REFORMACIN CATALTICA 2.2.3. OTROS PROCESOS IMPORTANTES 2.2.3.1. HIDROTRATAMIENTO ANEXOS (REFINACION EN BOLIVIA) INTRODUCCIN PRODUCCIN DE PETRLEO Y GAS EN BOLIVIA CAMPOS PRODUCTORES DE PETRLEO Y GAS VOLMENES DE PRODUCCIN GAS Y PETRLEO / CONDENSADO Y GASOLINA) REFINERAS (VOLMENES DE PRODUCCIN) PRODUCCIN EMPRESAS PETROLERAS QUE OPERAN EN BOLIVIA PRODUCTOS ELABORADOS POR LAS REFINERAS
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1. INTRODUCCION El propsito general de este trabajo es el de darnos cuenta de la importancia del petrleo en nuestra vida. Desde su formacin hasta la legislacin que rige en nuestro pas acerca del mismo. En el captulo I nos enteramos de qu es el Petrleo y como los organismos que dejaron de existir lo formaron, que el "aceite mineral", otro nombre que se le da al petrleo, puede estar almacenado, tanto en tierra como en el mar. Adems, se explica, claramente, los mtodos de prospeccin ms conocidos y como algunas de las ciencias que conocemos, y ni sospechamos, nos ayudan a ello. La extraccin del Petrleo es bastante sencilla, aunque un poco costosa. El mtodo ms eficiente es la perforacin rotatoria, la cual es expuesta brevemente en este informe. Lo que ms nos llama la atencin es enterarnos que el crudo, ms bien tendramos que decir, los crudos, son totalmente diferentes unos de otros. Mencionamos cinco tipos diferentes y, no dudamos que existan muchos ms. En el captulo II vemos en que se fundamenta su movilizacin y almacenamiento, el cual, tambin, puede ser subterrneo. Igualmente observamos que el proceso de refinacin del crudo es bastante complejo y bastante delicado, se hacen muchas pruebas antes de poner a la venta el producto final. Lo que nos lleva a hablar de sus derivados, estos son muy extensos y, por medio de este trabajo nos enteramos de la gran cantidad de productos que utilizamos en nuestro diario vivir sin preguntarnos, ni sospechar nunca que todos ellos son producto del petrleo. Igualmente, mencionamos las posibles alternativas de energa en caso de que los yacimientos que hay en el mundo queden agotados, cosa poco probable por ahora.
1.2. HISTORIA Los antiguos sumerios, asirios y Babilnicos usaban petrleo que hallaban en pequeas cantidades en la superficie terrestre, lo mismo que el gas y el asfalto. Los antiguos egipcios empleaban el petrleo como medicina para curacin y para laxante. Al comienzo de la era cristianan, rabes y persas destilaban petrleo crudo para obtener lquidos inflamables con fines blicos. Como resultado de la invasin rabe a Espaa, el arte de la destilacin de petrleo para alumbrado se hizo posible en Europa Occidental durante el siglo XII, varios siglos ms tarde los colonizadores espaoles descubriran filtraciones de petrleo en la superficie de los actuales pases de Cuba, Mxico, Bolivia y Per. De Amrica del Norte sabemos que efectivamente el petrleo superficial era abundante y los aborgenes lo usaban bsicamente como remedio. A medidas del siglo XIX se logra destilar petrleo crudo, el queroseno, en combustible para el alumbrado que reemplazara al aceite de ballena. En agosto de 1859, el coronel Edwin L. Drake perfora el primer pozo moderno y encuentra petrleo en Titusville, Pensilvania. Por el fenmeno de la llamada revolucin industrial se intuye que se el petrleo la fuente de energa ms concentrada, flexible y transportable. Ese es el comienzo formal de la industria del petrleo. Entre 1857 1870, John D. Rockefeller consolida su control del mercado petrolero. Funda la Estndar Ol Company y se convierte en el ms rico de su tiempo.
1.3. DEFINICION. El petrleo es una de las sustancias ms valiosas de que podemos disponer. Tambin se le conoce como "aceite mineral". El aceite mineral o petrleo se encuentra en el interior de la tierra y se compone principalmente de carbono e hidrgeno; lo que significa que es un hidrocarburo y no un mineral, ya que procede de sustancias orgnicas. La palabra petrleo, proviene de las voces latinas petra y oleum, que significan piedra y aceite, no porque sea aceite de piedra, sino por estar aprisionado entre piedras. El petrleo es un fluido algo espeso cuyo color vara bastante, as como su composicin. A veces se presenta amarillo, otras verde, y otras casi negro. Generalmente tiene un olor muy desagradable y su densidad est comprendida entre 08 y 095. En composicin vara tanto como en color, y en este sentido nos recuerda al carbn. Segn el Diccionario Enciclopdico Ilustrado Ocano Uno, petrleo es un: "lquido aceitoso, de color oscuro, olor caracterstico, ms ligero que el agua, constituido por una mezcla de hidrocarburos lquidos naturales, que se encuentra generalmente almacenado en rocas del interior de la corteza terrestre", mientras que la definicin que encontramos en el Diccionario Hispnico Universal, aunque similar, es un poco ms completa: "Lquido oleoso ms ligero que el agua y de color oscuro y olor fuerte; se encuentra nativo en lo interior de la Tierra y a veces forma grandes manantiales. Es una mezcla de carburos de hidrgeno, que arde con facilidad, y despus de refinado tiene diversas aplicaciones". Al igual que el carbn, el petrleo se encuentra a muy distintas profundidades en la Tierra. En algunos lugares slo hay que perforar algo ms de quince metros para encontrarlo, mientras que en otros es necesario llegar hasta profundidades de dos mil o ms metros. El petrleo est almacenado en la Tierra en capas o estratos de roca porosa, tal como la piedra caliza o la arenisca, o en capas de arena o sobre una capa impermeable. Cuando estos estratos se encuentran cubiertos con rocas ms duras, tenemos un campo petrolfero ideal.
1.4. COMPOSICION. Los crudos tienen caractersticas fsicas y qumicas muy variables de un campo de produccin a otro e incluso dentro un mismo yacimiento. En la clasificacin de los crudos ( pesados y ligeros), al estar formados principalmente por molculas hidrocarbonadas, la densidad de los crudos ser tanto menor cuanto mayor sea la relacin atmica H/C. la densidad de los crudos puede oscilar entre 0.7 y 1 expresados en grados API cuyo valor vara entre 70 y 5. Todas estas diferencias afectan a las condiciones de produccin, transporte, almacenamiento y refino que se han de adaptar a los destilados producidos.
1.4.1. HIDROCARBUROS Los hidrocarburos constituyen los elementos esenciales del petrleo, sus molculas no contienen ms que hidrogeno y carbono y se dividen en varias familias qumicas segn su estructura. Las cadenas moleculares pueden ser:
De enlace simple:
De enlace mltiple:
Formula desarrollada:
1.3.1.2. HIDROCARBUROS AROMTICOS Son hidrocarburos cclicos poli insaturados que estn presentes en una gran proporcin en los crudos de petrleo, los primeros compuestos (benceno, tolueno, xileno) son materia prima fundamentales de la petroqumica adems contribuyen igualmente a aumentar el nmero de octano de las gasolinas. La base elemental comn a todos estos hidrocarburos aromticos es el anillo bencnico o formula de kekule.
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1.4.1.3. HIDROCARBUROS ALIFTICOS INSATURADOS, OLEFINAS O ALQUENOS En esta familia, algunos tomos de carbono de las molculas estn ligados solo a tres tomos, lo que implica la presencia de uno o varios dobles enlaces.
Las olefinas apenas se encuentran en el petrleo crudo o en los productos de destilacin directa pero pueden estar presentes en los productos del refino particularmente en las fracciones procedentes de los procesos de conversin de fracciones pesadas ya sean trmicas o catalticas.
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1.4.1.4. COMPUESTOS DISTINTOS DE LOS HIDROCARBUROS Compuestos orgnicos heteroatmicos: Compuestos de azufre El azufre es el heteroatmo abundante en los petrleos crudos, su concentracin puede variar entre el 0.1 y ms del 8% en peso; este contenido est relacionado con la densidad del crudo y, por lo tanto, con su calidad (ligero o pesado).
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Compuestos oxigenados Los crudos contienen menos oxigeno que azufre, este se encuentra en los siguientes compuestos:
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Compuestos nitrogenados
Carbazoles
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1.4.1.5. COMPUESTOS INDEFINIDOS QUMICAMENTE Asfltenos Los asfltenos se obtienen en el laboratorio por precipitacin, estn constituidos por una acumulacin de laminas poli aromticas condensadas, unidad por cadenas saturadas. El rendimiento en asfltenos y su constitucin varan con la naturaleza del disolvente utilizado. En los yacimientos de crudo, la propiedad polar de los asfltenos facilita el mojado de la roca por los hidrocarburos, limitando por lo tanto la extraccin. Igualmente en el curso de la extraccin los asfltenos pueden precipitar, obturando tuberas. Los asfltenos en parte son responsables de las elevadas densidades y viscosidades de los crudos pesados. Resinas Al someter los mltenos a una cromatografa lquida, los productos separados con los disolventes ms polares se llaman resinas. Por lo tanto su composicin depende del mtodo utilizado.
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1.4.2. IMPUREZAS DEL PETROLEO El hidrocarburo se encuentra en estado gaseoso, liquido y solido, pero adems se encuentran otras sustancias consideradas impurezas, tales como compuestos de Azufre, Oxigeno, Nitrgeno, Trazas de Metales y Sales de Sodio, Calcio y Magnesio. Las impurezas se definen como todo aquel material contenido en el petrleo que no est constituido por carbono e hidrogeno. En la actualidad se consideran dos clases de impurezas Oleofobicas y Oleofilicas. 1.4.2.1 IMPUREZAS OLEOFOBICAS Son impurezas que no se encuentran disueltas en el hidrocarburo. Las principales impurezas Oleofobicas son, Las Sales, El Agua y Los Sedimentos de Petrleo.
El Agua si no se le ha hecho el previo tratamiento, se habla de un agua de formacin, que dentro del proceso de refinacin al someterla a altas temperaturas tiende a evaporizarse aumentando su volumen en el orden de 1500 veces ms a la original, lo que ocasiona en las torres de refinacin espuma en su interior, arrastre de pesados y otros problemas como consecuencia del aumento de presin.
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Sedimentos de Petrleo
Los sedimentos de petrleo como impurezas producen ensuciamiento, por ende una prdida de intercambio de calor y restriccin en los fluidos de los lquidos. Sales
Las sales, por otra parte, por su potencial de acidez, producen una severa corrosin en los equipos de destilacin y condensacin, cuando las sales se encuentran en presencia de agua condensada, los cidos clorhdrico y sulfhdrico se disuelven en el agua, formando soluciones muy agresivas, en especial a temperaturas situadas en la cabeza de la torre. 1.4.2.2 IMPUREZAS OLEOFILICAS Son impurezas que se encuentran disueltas en el hidrocarburoLas principales impurezas Oleofilicas son, Compuestos de Azufre, Compuestos Organo-Metalicos, cidos Naftnicos y Compuestos
Su concentracin media es de 0.65 % en peso y vara entre 0.02 % y 4.00 %. Son compuestos indeseables porque aumenta la estabilidad del petrleo agua, provocando la
corrosin, tambin contaminan los catalizadores y hacen que vari el producto final.
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Su concentracin media es de 0.17 % en peso. Son compuestos indeseables porque aumentan la capacidad del petrleo con agua, contaminan los catalizadores.
Compuestos oxigenados
Su concentracin es medida a travs del TAN (Total Acid Number). Petrleos cidos TAN > 1 y petrleos no cidos TAN < 1 Son compuestos indeseables porque aumentan la acides, la corrosividad y el olor del petrleo Resinas y asfltenos
Son molculas grandes de estructura semejante con alta relacin carbono- hidrogeno, tambin contiene azufre, oxigeno y nitrgeno. Las resinas se encuentran disueltas en el petrleo y se solubilizan fcilmente. Los asfltenos se encuentran dispersos en forma de coloides.
IMPORTANTE
A diferencia de las oleofobicas que son tratadas antes del procesamiento, las Impurezas Olefilicas, deben tratarse durante el mismo, constituyendo un problema tecnolgico que puede resultar en altos costos.
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1.4.3. PROCESOS DE TRATAMIENTO DE IMPUREZAS DEL PETROLEO. Para evitar o minimizar los efectos de las impurezas se realizan fundamentalmente tres tratamientos: Decantacin de Tanques Desalado Inyeccin de Hidrxido de sodio
Una parte de la purificacin de impurezas se produce en los tanques de acumulacin de los yacimientos y de almacenajes de las refineras, por decantacin natural del agua y los sedimentos, con la colaboracin de la temperatura y el tiempo. Proceso de Desalado del Petrleo.
La desaladora en una unidad de destilacin de crudo es una seccin crtica de la planta. Su propsito es remover sales y agua del crudo mediante fuerzas electrostticas y permitir un mayor tiempo de residencia para la separacin. Una buena performance en la desaladora podra mejorar el funcionamiento de la planta reduciendo el arrastre de sales corriente abajo y mejorar su desempeo reduciendo el arrastre de crudo en la salmuera. A continuacin se presenta una discusin detallada de la importancia de los parmetros de operacin para una operacin de desalado. Adicin de Agua de Lavado. Agua de lavado es ingresada a la corriente de crudo antes de entrar a la desaladora para remover sales del mismo. La cantidad de agua recomendada a adicionar es el 3 4.5% del flujo de crudo. Mientras mayor sea la cantidad de agua adicionada, mejor ser el lavado y mayor la remocin de sales del crudo. Un flujo de agua de lavado superior al 4.5 % puede acarrear el arrastre de agua junto con el crudo.
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Diferencial de Presin en la Vlvula de Mezclado. Una vlvula de mezclado es ubicada antes de la desaladora para facilitar una mezcla apropiada entre el crudo y el agua de lavado. A una mayor diferencial de presin a travs de la vlvula, mejor ser el mezclado. Diferencial de presin normal vara desde 0.5 a 1.5 kg/cm2. Un diferencial de presin muy elevado puede reducir la carga debido a limitaciones en el bombeo de la alimentacin. Efecto de la Dosis de Demulsificador. A mayor dosificacin de demulsificador mejor ser la separacin entre el crudo y la emulsin y la reduccin del agua remanente en el crudo. El crudo remanente junto con la salmuera tambin ser reducido debido a una pequea mezcla de crudo y agua. La dosificacin del demulsificador es eficaz en casos de elevado BSW y cuando la emulsin del crudo es de considerable espesor. El aseguramiento de la mejora debe realizarse despus de dosificar ms demulsificador para obtener beneficios. Efecto del Nivel de Interfaz. La variacin del nivel de interfaz afecta el funcionamiento de la desaladora; a ms alto nivel de interfaz, menor el tiempo de seteo y por ende menor el arrastre de agua en el crudo. Un alto nivel de interfaz aumentar el tiempo de residencia de la salmuera y, por lo tanto, el remanente del crudo con salmuera se reducir. As mismo, los efectos se invierten para un nivel de interfaz bajo.
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Durante una operacin normal, un nivel de interfaz del 30% al 45% permite un mejor funcionamiento de la desaladora. A veces, los transformadores de la desaladora se disparan debido al aumento de intensidad. Esto puede deberse a un alto nivel de la interfaz o al alto nivel de la emulsin.
La figura muestra una purificacin por decantacin forzada con un equipo desalador electrosttico de petrleo. Decantacin de tanques
Consiste en decantar el agua libre presente en el petrleo, por gravedad, en la decantacin la temperatura es muy importante ya que tiene u papel muy importante ya que a mayor temperatura menor viscosidad y por lo tanto se mejora la decantacin del agua Inyeccin de hidrxido de sodio
Este tipo de tratamiento comprado con los dems no elimina el contaminante si no que minimiza el efecto por transformacin de sales, se inyecta una solucin de cloruros de calcio y magnesio en cloruros de sodio, el cloruro de sodio tiene una hidrlisis menor el cual minimiza la corrosin de la unidad
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2. PROCESOS DE REFINACIN DEL PETRLEO La industria del petrleo es la ms grande y la que ms se puede extender de las industrias qumicas de proceso. El impacto que tiene en la economa y en la vida, no solamente nacional sino mundial, es tremendo. Adems, de que es la ms compleja, fsica y qumicamente hablando, de todas las industrias qumicas de proceso. Desde el descubrimiento del petrleo, la utilizacin racional de las diferentes fracciones que lo componen ha fluido fuertemente en el desarrollo de los diversos procesos, as como su inclusin en el esquema del refino. A finales de los aos sesenta, el refino del petrleo ha sufrido importantes transformaciones ligadas al continuo incremento de las necesidades de produccin ligeros por encima de los productos pesados. La evolucin de las demandas va igualmente acompaada de un aumento en la calidad de los productos, por ejemplo, el aumento del nmero de octano de las gasolinas y del ndice de cetano de los gasleos.
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2.1.1. OBJETIVO DE UNA REFINERA El objetivo principal es la obtencin de fracciones que originen GLP, gasolina, diesel, querosn, naftas, y dems residuos. 4.2. TIPOS DE PROCESOS
Una refinera tpica podra ser subdividida en doce procesos entre los cuales se pueden mencionar los siguientes como los ms importantes:
4.2.1. PROCESO DE SEPARACIN Es un proceso de naturaleza fsica que tiene por objetivo separar al petrleo en sus derivados bsicos o procesar una fraccin previamente producida con el fin de retirar un grupo especfico de componentes sin alterar su estructura molecular. Un agente de separacin y fsico se realiza por accin de energa en forma de temperatura y presin. Los principales procesos de separacin son:
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Debe ocurrir a una temperatura de 400 C para evitar formaciones indeseables de productos de craquea miento trmico.
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El Proceso de Destilacin Primaria debe ocurrir a una temperatura de 400 C para evitar formaciones indeseables de productos de craquea miento trmico. Normalmente el Petrleo precalentado puede ser todava introducido en hornos tubulares, la salida de los cuales buena parte de ello es evaporada. En esas condiciones, la carga introducida en la torre en un punto conocido como zona de vaporizacin o zona de flash. Los productos son retirados en determinados puntos de la columna de acuerdo con la temperatura mxima de destilacin de cada fraccin. En condiciones de presin prxima a la atmosfrica se obtiene petrleo diesel, kerosene y nafta pesada, como productos laterales de una torre de destilacin. Nafta liviana y GLP son productos de tope, condesados y separados fuera de la torre. Como producto de fondo, se obtiene el residuo atmosfrico, del cual todava se puede extraer fracciones importantes. Parte de los productos de tope condesado puede ser retornada a la torre como corriente de reflujo, con el objetivo de controlar la temperatura de salida de vapor y generar reflujo interno en los platos. Puede haber todava el reflujo de producto lateral circulante, con el objetivo de retirar calor de la torre, sin interferencia directa en el fraccionamiento. En las fracciones intermedias laterales, pude haber componentes mas livianos retenidos, que bajan al punto inicial de ebullicin. Su eliminacin, es por tanto, necesaria y ocurre en pequeas columnas conocidas como rectificadores laterales (Strippeers), en que se inyecta vapor de agua para rectificar el producto de fondo. Las corriente de vapor de agua son retiradas por el tope juntamente con los hidrocarburos livianos. En resumen, en la operacion de una torre de destlacion de petroleo bruto, son listados cuatro puntos principales: I. La composicion del petroleo es el unico parametro que afecta al rendimiento en los productos obtenidos, no habiendo influencia de grado de fraccionamiento. II. La faja de destilacion de los producto no es significativamente alterada por la variacion del numero de platos de la columna.
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Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de la columna de destilacin.
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Esquema de las dos clases de destilacin a) Desasfaltizacion de propano b) Desaromatizacion de fufural c) Desparafinacion d) Desoleificacion e) Extraccin de aromticos y absorcin de parafinas
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4.2.2. PROCESO DE CONVERSIN Son procesos de naturaleza qumica que tienen por objetivo modificar la composicin molecular de una fraccin. Estas modificaciones son a travs de reacciones de quiebre, reagrupamiento o reestructuracin molecular, pudiendo aun no ser transformada en otras de naturaleza qumica distinta. Estos procesos ocurren con accin conjugada de temperatura y presin mas reacciones, pudiendo haber presencia de catalizadores, caracterizado por procesos catalticos y no catalticos trmicos. Su rentabilidad es elevada, principalmente debido a que los derivados de bajo valor comercial como el gasleo y residuos son transformados en otras de mayor valor como el GLP, nafta, querosn y diesel. A pesar que la inversin es elevada se trabaja con un cuarto de tiempo de retorno del capital invertido, principalmente cuando se considera los procesos de desintegracin trmica o cataltica. Entre los procesos de conversin podemos tener: 2.2.2.1. CRAQUEAMIENTO TRMICO El craqueamiento trmico es uno de los procesos ms antiguos de conversin. Su aparicin data del siglo XX, utilizando gasleos y residuos atmosfricos como carga. Este proceso tiene por objeto la ruptura (cracking) de cadenas de hidrocarburos de alto peso molecular, mediante la accin combinada de alta temperatura y tiempo de residencia. Como consecuencia de las reacciones tambin se produce carbn residual (coque). El carbn de petrleo o coque se acumula en las cmaras de reaccin y es extrado en forma cclica cada 24 horas.
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Las ventajas del proceso son: Mayor nivel de conversin a productos de alto valor y demanda. Una mayor expansin volumtrica. El destino alternativo del asfalto, es producir fuel ol, producto de bajo precio y demanda limitada. Los productos obtenidos son cargas de otras plantas que acondicionan estas corrientes para obtener C3, C4, Nafta y Gas Ol de calidad comercial. El carbn residual producido es un producto de bajo precio. Se comercializa como insumo en la industria del aluminio.
La carga normal es asfalto proveniente de la destilacin al vaco (fondo de vaco), que ingresa a la unidad a 310 C . Estas unidades tambin pueden procesar crudo reducido de topping.
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Proceso El asfalto se calienta a 490 C en hornos de proceso, luego ingresa a las cmaras de reaccin por su parte inferior. En estos equipos se deposita el carbn residual. Los productos ms livianos en estado vapor salen por la parte superior ingresando luego a la torre fraccionadora. En este equipo, los gases sufren condensaciones parciales y se fraccionan, obteniendo tres cortes en funcin de su rango de destilacin. Gas Residual: Propano - Butano: Por Cabeza Nafta Liviana y Pesada: Diesel Ol: Por un Corte Lateral. Gas Ol Pesado de Coque: Por otro Corte Lateral Producto de Fondo: Reciclado con la Carga El gas residual es acondicionado para inyectarlo en el anillo de gas residual. El propano y butano se envan a la unidad de separacin de gases FCC. Las nafta entera es separada en liviana y pesada, posteriormente son acondicionadas en la planta de nafta de la misma unidad. Reacciones de cracking trmico Reacciones primarias.- Se producen rupturas de largas molculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas y aromticos. Reacciones secundarias.- Son fundamentalmente reacciones de polimerizacin y condensacin, que finalmente producen coque.
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Ciclo operativo
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Las unidades de coque se componen de mdulos (un horno con dos cmaras de reaccin). Los ciclos operativos son de 24 horas, es decir que durante este tiempo se produce la reaccin en la cmara "a", la cual progresivamente se llena de carbn. Luego de este tiempo se realiza el cambio de la cmara " a " a la " b. El proceso de repite en la cmara "b. La cmara "a " llena de carbn se enfra con agua, se drena, vaporiza, abre y se extrae el carbn, utilizando corte hidrulico con agua de alta presin a 150 kg/cm2. Posteriormente la cmara se tapa y se realiza la prueba de hermeticidad con vapor, terminada esta operacin se est en condiciones de reiniciar el ciclo. Toda la operacin de enfriamiento y extraccin de carbn dura aproximadamente 20 horas. 2.2.2.2. VISCORREDUCCION El proceso de viscorreduccion en el craqueo trmico suave del residuo atmosfrico o de vaco. Esta limitada la conversin por las especificaciones de estabilidad de los fueles marinos o industriales y por la formacin de depsitos de coque en los equipos. El residuo atmosfrico, se produce un mximo de corte gasleo y gasolina, respetando siempre las especificaciones de viscosidad y de estabilidad trmica de los fueles industriales. En el residuo de vaco, se reduce al mximo la viscosidad de la carga con el fin de minimizar la adicin de diluyentes ligeros para la produccin de fuel ol de usos industriales. Los productos de conversin de la viscorreduccion son inestables, olefinicos, con gran contenido en azufre y nitrgeno, por lo que deben sufren tratamientos de mejora antes de incorporarse a los correspondientes productos finales.
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Las condiciones son blandas con relacin a las del craqueamiento trmico convencional, para evitar formacin excesiva de viscosidad. Puede haber formaciones de una cantidad de hidrocarburos como el diesel o la gasolina que no sea removido, entran como diluyentes en el residuo procesado, reduciendo su viscosidad. El GLP y naftas tambin son producidos peor en menor escala Este proceso tiene un costo elevado para su realizacin y es poco rentable.
Este esquema de refino nos muestra el lugar de las dos unidades de viscorreduccion, una que se encarga de tratar el residuo atmosfrico y la otra del residuo de vaco.
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2.2.2.3. COQUIZACIN El proceso de coquizacin tiene como objetivo producir un coque de calidad de electrodos a partir de residuos de vacio con bajo contenido en metales y azufre, o coque combustible en el caso de la conversin de crudos pesados o residuos de vaco de alto contenido en impurezas. Existen tres tipos de coque que pueden ser obtenidos: Coque Esponja.- De baja calidad, presenta poros muy pequeos y paredes espesas, no es til para la fraccin de electrodos. Estn compuestos de cargas con elevado porcentaje de resinas y asfltenos. Coque fabo de Mel.- De calidad intermedia, tienen poros en forma elipsoidal uniformes distribuidos y unidireccionales, son utilizados en produccin de nodos satisfactorios, sus cargas tienen bajo porcentaje de resinas y asfltenos. Coque de agua.- De calidad superior, tienen poros finos, elpticos y unidireccionales, es el ms indicado para la produccin de electrodo y sus cargas son muy aromticas.
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2.2.2.4. CRAQUEAMIENTO CATALTICO El proceso de craqueo cataltico fluido se basa en la ruptura de cadenas de hidrocarburos del orden de los 45 tomos de carbono, mediante la accin de un catalizador que favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura ms baja que la necesaria para el craqueo trmico de la misma carga. Las reacciones producidas son mucho ms rpidas y selectivas que las de craqueo trmico. Las reacciones generan una cantidad de carbn que se deposita sobre la superficie del catalizador. Los procesos se desarrollan en forma continua, mediante una circulacin de catalizador que se contacta ntimamente con la carga. Posteriormente el catalizador se regenera por medio de la combustin del carbn producido, lo que produce la energa que requiere el sistema para funcionar. Es un proceso de gran versatilidad y alta rentabilidad, requiere de una alta inversin principalmente destinada a la obtencin de gasolina de alto octanaje.
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Las Unidades de FCC: Son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad. Producen menor cantidad de gas residual que el Cracking Trmico. Producen alta calidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos. Estas corrientes son la materia prima para los procesos Petroqumicos. Esta constituida por las siguientes secciones: Seccin de reaccin o conversin.compuesta por equipamiento de reaccin y regeneracin de
catalizador para las reacciones qumicas del proceso. Seccin de fraccionamiento.- promueve la separacin de afluentes del reactor en varios productos, recupera y recicla parte de dos gasleos no convertido.
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Seccin de recuperacin de gases.- promueve la separacin de fracciones convertidas: gasolinas, GLP y gas combustible. Seccin de tratamiento.- realiza el tratamiento de la gasolina, GLP y gas combustible para posibilitar su comercializacin o transformacin posterior en otros productos, con una sencilla reduccin.
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Catalizadores Los catalizadores utilizados son productos sintticos cristalinos, llamados zeolitas tamices moleculares, fabricados a base de almina y slice. La actividad cataltica se produce porque los centros activos de las zeolitas son promotores de iones carbonios, responsables del inicio de las reacciones de craqueo. Las caractersticas ms importantes del catalizador son: Actividad Composicin qumica Tamao de las celdas de la zeolitas rea superficial de zeolitas y matriz. Propiedades texturales: como volumen poral, densidad, etc. Granulometra
Aditivos Se utilizan algunos tipos de catalizadores con caractersticas especiales, que favorecen determinadas reacciones, lo que preferencia caractersticas determinadas en la produccin. Los de mayor uso son los promotores de olefinas (comercialmente ZM5), que producen mayor cantidad de olefinas en el LPG.
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Proceso de Craquea miento Cataltico Fluido El proceso CCF se compone principalmente de dos partes el reactor y el regenerador. El gas oli pesado previamente precalentado atraviesa un tubo de adicin llamado Riser, donde es mesclado con el catalizador proveniente del regenerados, que transmite el calor necesario para la evaporizacin y la realizacin de la reaccin de cracking. En el reactor el hidrocarburo recibe una inyeccin de vapor de agua, necesaria para remover los hidrocarburos que se puedan haber quedado durante el proceso El gas producido de la mescla de hidrocarburo y vapor de agua sale del reactor por la parte superior del mismo, viajando hacia una columna fraccionadora para la separacin inicial de los productos de la reaccin. Durante este proceso el catalizador gastado se acumula en el fondo y cae por efecto de la gravedad hasta el regenerador. En esta unidad es donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador, en la bese de este existe un sistema de distribucin de aire requerida para la combustin, desprendindose de la misma CO y CO2. Re vapora el catalizador que alimenta al reactor, cumpliendo as en ciclo.
CO y CO2.
REACTOR
REGENERADOR
VAPOR DE AGUA
CATALIZADOR
RISER
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2.2.2.5. HIDROCRACKING ISOMAX La unidad de Hidrocracking procesa gas ol liviano de vaco y gas ol pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas ol comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas ol que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico. En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas ol). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.
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Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocracking Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas ol de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas ol. Las isoparafinas tienen mejor ndice de cetano que las ciclo parafinas y aromticos El gas ol de Isomax tiene normalmente un ndice de cetano de 65. En el proceso de isomerizacin se emplea como materia la gasolina producto de la destilacin primaria y desulfurizada por la hidrodesulfurizacion. En este proceso tambin son arreglados o reacomodados los hidrocarburos de la gasolina, en presencia de un catalizador de platino o de
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2.2.2.6. ALQUILACION Es un proceso cataltico en el cual se combina una isoparafina (isobutano) y una olefina (butileno) para producir un compuesto de mayor peso molecular, llamado alkylato, que se encuentra dentro del rango de destilacin de las naftas La Unidad de Alkylacin est compuesta por dos secciones: HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos) Tiene como objetivo la eliminacin de compuestos contaminantes del catalizador HF y la isomerizacin del 1-buteno a 2-buteno para obtener una olefina alquilable a un compuesto de mayor valor octnico. La seccin de Hydrisom prepara la carga a procesar en la seccin de HF-Alkylacin. Elimina selectivamente los contaminantes del catalizador HF de la corriente de butanos, e isomeriza el 1buteno a 2-buteno de manera de obtener un alkylato de un valor octnico de RON 3 puntos superiores.
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HF-ALKYLACIN (Reaccin de alquilacin) Tiene como objetivo la alkylacin cataltica de las isoparafinas y olefinas. En la seccin de HF-Alkylacin se produce la combinacin de isobutano y buteno en presencia del catalizador cido fluorhdrico para formar 2,2,4-trimetil octano y sus ismeros que constituyen una nafta 100% isoparafnica de alto valor de RON y MON y baja tensin de vapor.
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2.2.2.7. REFORMACIN CATALTICA El objetivo de la unidad de Platforming es transformar naftas pesadas de las Unidades de Topping y Coque en un producto de alto valor octnico. La alimentacin del Reforming de Naftas proviene de las naftas pesadas de Topping y Coque las que son tratadas previamente en las Unidades de Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus contaminantes. La carga a la Unidad de Reforming ingresa a la seccin de Reaccin que consta de tres reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes tipos de reacciones qumicas. El producto de salida de los reactores pasa por un separador de alta presin donde se libera el hidrgeno producido por las reacciones. El ltimo paso es estabilizar la tensin de vapor de la nafta para ajustarla a los requerimientos del Blending. La unidad de reformacin cataltica se compone por tres secciones principales: Seccin de pre tratamiento.- realiza la proteccin futura del catalizador de reformacin contra las impurezas presentes en la carga, a travs de reacciones de sus compuestos con hidrogeno, compuestos de oxido de cobalto y molibdeno en aluminio. Seccin de reformacin.- la nafta pre - tratada recibe una carga de hidrogeno y pasa por una batera de hornos y reactores, donde se realizan diversas reacciones. Seccin de estabilizacin.- realiza el reciclo de gas hidrogenado de los procesos de separacin de corrientes gasolinas livianas, GLP y de reformacin cataltica.
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Con el funcionamiento del procesos, el coque y otros compuestos son depositados sobre un catalizador de reforma, causando un declino en su desempeo. La perdida de actividad puede ser caracterizada de las siguientes formas: 1. Prdida temporal sin regeneracin y con regeneracin.
2. Perdida permanente.
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2.2.3. OTROS PROCESOS IMPORTANTES 2.2.3.1. HIDROTRATAMIENTO El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a las unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxigeno y nitrgeno es necesario debido a que estos son venenos para los catalizadores. Los catalizadores impregnados de los procesos HDT poseen alta actividad y vida til, estando
basados principalmente en xidos o sulfatos de Ni, Co, Mo, W o Fe. El soporte del catalizador es generalmente aluminio, no debe presentar caractersticas acidas a fin de evitar indeseables reacciones de craqueamiento. El proceso HDT es aplicado a oleos lubricantes bsicos, pero tambin puede ser aplicado a los dems derivados con pequeas variaciones con condiciones operacionales. Las tasas de reaccin son afectadas especialmente pala presin parcial de hidrogeno.
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Hidrotratamiento de naftas Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados (parafinicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhdrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).
La carga est constituida por naftas pesadas de destilacin primaria (Topping) y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.
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Remocin de Compuestos de Oxgeno La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura normal de reaccin:
b) Recuperacin de Azufre La recuperacin del azufre contenido en los gases agrios de las corrientes de desecho incorpora valor econmico a la produccin obtenida en las refineras. Tambin contribuye a mejorar la calidad del aire, pues elimina la incineracin del producto que actualmente se realiza a travs de las antorchas de combustin de las refineras. Tecnologa El proceso Claus, permite recuperar el 96% del azufre contenido en los gases agrios que actualmente se incineran en las antorchas de combustin. Los gases agrios se originan en los procesos que reducen los compuestos contaminantes de azufre en las corrientes de combustibles que comercializa YPFB. La eliminacin de estos gases permite mejorar sustancialmente la preservacin del recurso aire, por supresin de emisiones. Por otra parte, permite obtener como producto azufre de alta calidad que se comercializa en el mercado local y que permitir sustituir las importaciones.
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El proceso La recuperacin y conversin de gases agrios se realiza en dos etapas. La primera es un proceso trmico que se produce en un horno de diseo especial, a temperaturas que oscilan entre 900 y 1300C. Aqu se logra una conversin de hasta el 70% en peso del azufre ingresado como carga a la unidad. Simultneamente, el calor producido por la reaccin se aprovecha para generar vapor de alta presin que reemplaza al producido por las calderas. Catalticos que completan la reaccin y permiten elevar la conversin a niveles superiores del 96% sobre la carga original. En este proceso la reaccin principal es una oxidacin equilibrada de H2S, segn las siguientes ecuaciones: (a) 3 H2S + 3/2 O2 2 H2S + SO2 + H2O (b) 2 H2S + SO2 3S + 2 H2O Las reacciones se desarrollan sucesivamente en dos etapas: Etapa trmica (a + b) Etapa cataltica (b)
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Produccin Las nuevas unidades de recuperacin de azufre, diseadas para una capacidad mxima de 60 toneladas/da de azufre de pureza superior a 99,5% en peso, funcionarn de acuerdo con el esquema tpico de una Unidad Claus como el que reproduce el siguiente grfico. Especificacin y calidad del producto Producto: azufre (mximo 60 t/da; mnimo 6 t/da) Color: amarillo brillante a temperatura ambiente Pureza: 99,5% en peso mnima Cenizas: 0,10% en peso mxima Humedad: 1% en peso mxima Acidez: 0,05% en peso mxima Arsnico: 0,25 ppm en peso mxima Selenio y telurio: 2.00 ppm en peso mxima.
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ANEXOS
REFINACION EN BOLIVIA
PRODUCCION - VOLUMENES DE PRODUCCION - REFINERIAS - OPERADORAS PRODUCTOS ELABORADOS - VOLUMEN DECEPCIONADO Y PROCESADO
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Introduccin
Este documento permite conocer las estadsticas que se generan en la Produccin de hidrocarburos (gas y petrleo), especificando el volumen de produccin generado en los principales campos productores del pas, y los diferentes productos elaborados por las refineras, especificando su nivel de produccin y el papel que juegan las diferentes empresas operadoras del pas, donde se visualizan de manera grfica los datos comparativos de los ltimos aos y el primer semestre del ao 2011 del consumo de gas natural y los principales derivados del petrleo.
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En este sentido, al tercer trimestre de la gestin 2011, la produccin bruta de gas natural, alcanz un promedio de 44,72 MMm3/da. Asimismo, la produccin bruta de petrleo, condensado y gasolina natural alcanz los 44,37 MBbl/da. La produccin bruta de gas natural hasta el tercer trimestre, en promedio, se increment en un 19% con relacin a la gestin 2010 y la de Hidrocarburos Lquidos, en promedio, se increment en un 7%. La produccin de hidrocarburos lquidos sigue la misma tendencia que la de gas natural, alcanzando ambas volmenes promedio mximo en el mes de julio, con 48,04MMm3/da en el caso del gas natural y 47,50 MBbl/da en el caso de petrleo, condensado y gasolina natural.
NOTA: LA PRODUCCIN BRUTA DE HIDROCARBUROS SE REFIERE A LA PRODUCCIN MEDIDA EN BOCA DE POZO.
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Cuando se toma en cuenta este tema no est de ms hablar de la reservas probadas , probables y posibles y es por esta razn que la distribucin de las reservas probadas por departamento son Tarija 87%, Chuquisaca 1,2%, Cochabamba 2,1%, Santa Cruz 9,6%. Tarija en el corto plazo se constituir en el centro del desarrollo gasfero del pas.
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Durante las pasadas tres gestiones (2008, 2009 y 2010), la produccin promedio de gas natural mostr una disminucin durante la gestin 2009, a mediados del mes de Enero, cuando la misma fue de 34.25 millones de metros cbicos da, mientras que durante lo transcurrido de la gestin 2011 el volumen de produccin fue mayor correspondiente a 41.36 millones de metros cbicos da, esto debido a la demanda externa.
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Durante las pasadas tres gestiones (2008, 2009 y 2010), la produccin de hidrocarburos lquidos petrleo, condensado y gasolina natural, muestra un decrecimiento de 46.932 barriles da en el mes de Enero del 2008, a 42.664 barriles da en lo transcurrido hasta el mes de Junio 2011.
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El volumen de crudo producido y procesado en refineras son referentes al gas natural para la exportacin al Brasil. La refinera Gualberto Villarroel es la que mayor volumen de Crudo proces, con un volumen promedio de 4.050 m3/da que alcanza el 58% del total procesado, seguida de Guillermo Elder Bell con 2.423 m3/da el 35%, Oro negro con 450 m3/da el 6%. Curiosamente tal parece que la refinera Parapet se encontraba si operacin durante este transcurso ya que no proceso crudo.
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Produccin
La refinera Gualberto Villarroel es la ms grande del pas y durante enero y junio del 2011, alcanz a producir en mayor escala los productos: gasolina especial, diesel oil, Crudo Reconstituido y GLP con promedios de 1.253, 1.097, 551 y 309 m3/da, respectivamente. En junio 2011 la produccin de todos los refinados disminuy por la razn del mantenimiento de la refinera.
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La refinera Guillermo Elder Bell (Santa Cruz) durante lo transcurrido de la presente gestin, produjo en mayor escala los productos: Gasolina Especial con un volumen promedio de 759 m3/da, Diesel Oil con un volumen promedio de 583 m3/da, Crudo Reconstituido con 511 m3 da y Jet Fuel con 254 m3 da. Los productos GLP, Gasolina Premium y kerosene son producidos en menor escala con 90, 10 y 3 m3 /da, respectivamente. Asimismo, las estadsticas muestran que la refinera Guillermo Elder Bell, en el mes de junio respecto a mayo 2011, redujo su produccin de Gasolina Especial y gasolina Premium e increment la produccin de los dems productos, en razn de la cantidad de crudo procesado en el ltimo mes.
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La refinera Oro Negro durante el mes de junio 2011 proces 14.417 m3 de crudo, acorde a su capacidad de produccin; asimismo cabe notar que durante lo transcurrido de la gestin, la refinera Oro Negro tiene como productos refinados en mayor proporcin gasolina especial y diesel oil con un volumen de 151 y 90 m3 /da, respectivamente.
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La Operadora Petrobras es la que produce el 60% del Gas Natural en el pas Participacin en la Produccin de Hidrocarburos Lquidos por Operador (GESTION 2011)
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Los Productos Elaborados por las Refineras que se mostraron, hacen referencia exclusivamente a las tres principales Refineras del Pas en orden de importancia, informacin proporcionada gracias al informe Estadstico del Ministerio de Hidrocarburos y Energa. Vale recalcar que las Refineras de Parapety y Refiruz, no figuraron en los cuadros debido a que se encuentran sin funcionamiento y por ende no procesan ningn derivado.
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Conclusin
La participacin de Bolivia en el espectro mundial de energa es insignificante. A pesar de su pequeo tamao comparado con los estndares mundiales, la industria boliviana de hidrocarburos contina siendo uno de los ms importantes componentes de la economa nacional. Las Refineras que elaboran el producto de Gasolina Especial son Gualberto Villarroel, Guillermo Elder Bell y Oro Negro, todas las refineras que operan en el pas aportan en la produccin de Diesel Oil, la refinera de Gualberto Villarroel procesa el 75% de Gas Licuado de Petrleo en el pas, el producto Jet fuel lo elaboran tanto la refinera Gualberto Villarroel como Guillermo Elder Bell en un porcentaje de 50-50, la refinera que hoy por hoy elabora Gasolina Premium en la actualidad es Guillermo Elder Bell, las refineras que elaboran kerosene son Gualberto Villarroel y Guillermo Elder Bell poro la primera tiene una produccin del 94% respecto del total producido, las refineras Guillermo Elder Bell, Gualberto Villarroel y Oro Negro, son las que participan en la produccin de Crudo Reconstituido de manera sostenida La Operadora Petrobras es la que produce el 60% del Gas Natural y el 58% del Hidrocarburos Lquidos en el pas. Para Concluir como ya antes mencione Tarija en el corto plazo se constituir en el centro del desarrollo gasfero del pas. Bolivia es un pas rico en materia prima y recursos humanos.
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