PROCESOS HIDROMETALRGICOS

CONCENTRACIN DE MINERALES 2010

PURIFICACION Y/O CONCENTRACION DE LA SOLUCIN Introduccin En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en contacto (lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de: Purificacin si la impureza va a la otra fase Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados y dependen de: la naturaleza del elemento deseado las impurezas presentes en la solucin el tipo de proceso de recuperacin el grado de pureza deseado para el producto final Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias categoras: a) Hidrlisis b) Extraccin por solventes c) Cementacin d) Precipitacin de un compuesto especfico e) Resinas de intercambio inico Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos (o de energa). Obviamente, esos tres parmetros estn interrelacionados y se necesita hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.
Mineral Solucin de lixiviacin Solucin agotada Metal o compuesto puro

Esquema general de tratamiento hidrometalrgico de un mineral

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Slido agotado Impurezas Tranque de relaves o botadero Solucin casi pura y ms concentrada

a) Hidrlisis Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de reaccin de precipitacin de hidrxido (la manera ms sencilla de separar un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la solucin, dando lugar a su precipitacin como hidxido), con la diferencia de que en la mayor parte de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal bsica, en una sal doble o hasta en un xido. Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin de esta impureza en circuitos hidrometalrgicos. - Hidrlisis del fierro Existen bsicamente tres tipos de procesos para la eliminacin del hierro acuoso: precipitacin como jarosita, goetita y hematita. Estos dos ltimos procesos producen precipitados ms fcil de filtrar y decantar. Jarositas: Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula: MFe3(SO4)2(OH)6, en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y H+. La precipitacin del Fe como tal se consigue entre 80 y 100C, con adicin de un lcali y con control de la acidez. Para la formacin de jarosita de amonio, la siguiente reaccin tiene lugar: + 3+ 2+ 3 Fe + 2 SO4 + NH4 + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de adsorcin y retencin de agua, se produce una eliminacin (disolucin) de metales solubles que ocasionan un problema ecolgico. Goetita: La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reaccin general: Fe3+ + 2 H2O => FeO OH + 3 H + La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y el potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma frrica. La cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la concentracin de Fe inicial y del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores caractersticas para la separacin slido - lquido. Hematita: La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reaccin: 2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H + Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura, concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos

factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140C. b) Extraccin por solventes Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de Extraccin por Solventes o proceso SX. Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas que operan actualmente en el mundo en la separacin, purificacin y concentracin de ms de una treintena de elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc, uranio, molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro, germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y otros. En estos apuntes, se tomar como ejemplo la extraccin por solventes del cobre. b.1) Proceso SX - EW de Cobre El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del cobre tambin como SX (del ingls Solvent Extracction), consiste en la extraccin selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviacin mediante un solvente orgnico, para luego transferirlo a una solucin de sulfato de cobre pura y concentrada, denominada electrolito rico (o electrolito cargado). A) Descripcin general La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros disueltos durante el proceso. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector de Electroobtencin EW. Extraccin (Extraction) La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica (orgnico descargado), para extraer selectivamente el cobre obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.

Reextraccin (Stripping) El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre (o electrolito descargado) proveniente del proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico (o electrolito cargado) que avanza hacia la electroobtencin.

Planta extraccin por solventes en una operacin de lixiviacin de cobre B) Mecanismo de transferencia de cobre El proceso SX se basa en la siguiente reaccin reversible de intercambio inico:

Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

En la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin acuosa. En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase orgnica. El in cprico reacciona con el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el solvente orgnico (Kerosene), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante este mecanismo, cada in de cobre se intercambia con dos iones de hidrgeno que pasan a la fase acuosa

donde se regenera cido sulfrico en una proporcin de 1,54 (kg de cido / kg de cobre).

Esquema de un mezclador sedimentador para operaciones de extraccin y reextraccin La etapa de reextraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre.

R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)

C) Configuracin de plantas SX Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la reextraccin, estn configuradas en una, dos o tres etapas de contacto de las fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. El contacto de las fases orgnica y acuosa se realiza en contracorriente. Adems, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgnico cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la electroobtencin, por ejemplo el cloro. En la siguiente figura se presenta una configuracin tpica de una planta de extraccin por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de reextraccin (2 E-1S).

SR

Lixiviacin <-

EC

C^
E1 OC

OSC SRF

E2

Extraccin ED Reextracci E n Config uraci n2E1 S (o 2E-1 R E).

o*

electrolito descargado

SR SRF OSC OC OD RF EC

solucin rica semirefino orgnico semicargado orgnico cargado orgnico descargado refino : electrolito cargado

Resumen: soluciones, concentraciones y acidez

Nombre Definicin [Cu] tpica (g/l) Solucin Rica (SR) Refino (RF) Orgnico Extractante Solucin proveniente de la etapa de lixiviacin, que alimenta a la planta SX. Solucin diluida en cobre que sale de la planta SX Mezcla en volumen de un extractante orgnico y un diluyente (8 a 25% v/v). Es un reactivo orgnico especial que forma un complejo con el cobre en la fase orgnica. Es bastante viscoso. Es un solvente orgnico, de tipo parafina, que sirve para diluir el extractante orgnico y reducir su viscosidad. Es el orgnico con una menor concentracin de cobre, que sale de la etapa de reextraccin. Es el orgnico cargado con cobre. Transfiere el cobre de la etapa de extraccin a la etapa de reextraccin. Es la solucin de sulfato de cobre de la planta de ElectroObtencin. Es el electrolito que viene de la etapa de electroobtencin. Es el electrolito que se cargo de cobre en la etapa de reextraccin. Orgnico semi-cargado Semi-refino 35 50 6 2 180 160 4 6 0,5 [cido] (g/l) 5,pH=1. 8 12

Diluyente

Orgnico descargado (OD) Orgnico cargado (OC)

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Electrolito Electrolito Descargado (ED) Electrolito Cargado (EC) (OSC) (SRF)

D) Reactivos utilizados en SX de cobre La fase orgnica presente en el proceso de SX es una mezcla de dos constituyentes: FASE ORGANICA = EXTRACTANTE + DILUYENTE D.1) Qumica de los extractantes Los extractantes son reactivos orgnicos cuya caracterstica principal es poder reaccionar y atrapar selectivamente un elemento disuelto especifico. Comercialmente, existen diferentes tipos de extractantes: solvatantes, bsicos, cidos y quelantes; siendo estos ltimos los mas utilizados en la extraccin del cobre. Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen). Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgnica. Actan segn un mecanismo de quelacin: toman el in de cobre entre sus "pinzas", o sea forman quelatos (uniones de elementos metal-orgnicos) 2+ (A) + 2 RH(O) <=> R Cu(O) + 2 H (A) + Cu
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Estructura qumica general de las Oximas utilizadas comercialmente para la recuperacin de cobre

D.2) Tipos y caractersticas de reactivos - Reactivos extractantes Los tipos ms usados son: LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied Signal). Sus caractersticas principales son (en promedio): Densidad Color Punto de inflamacin Selectividad Cu/Fe Carga mxima (a 10% v/v) Transferencia neta (10% v/v) Separacin de fases Cintica de extraccin - Diluyentes El diluyente (o solvente) es la sustancia en la que se disuelve el extractante y permite reducir la viscosidad, gravedad especifica y el costo volumtrico del extractante. El solvente suele ser un kerosene, inmiscible en el agua (no se mezcla con el agua). En general, el solvente es un kerosene, porque puede ser adquirido con facilidad y ha demostrado presentar buenas caractersticas en procesos de extraccin y re-extraccin, en el mbito industrial. Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN (Oxiquim). Sus caractersticas principales son: Densidad Punto de inflamacin - Modificadores Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia. Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER. : 0.81 g/cc : 79 C : 0.91 g/cc : mbar : 70 C : > 2000 : 5.2 g/l de Cu a pH =2 : 3 g/l de Cu : < 90 segundos : > 95% en 60 segundos

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D.3) Tipos de extractantes - Ketoximas Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente durante 12 aos. Sus principales propiedades eran: excelente separacin de fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin de crud. Su uso, sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales: Extractante moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el LIX 64N. - Salicilaldoximas Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E+2S a 2E+2S o 2E+1S, incluso para altas concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1,5). Sin embargo, estos reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar eficientemente la reextraccin. El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes desventajas: hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe al electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor formacin de crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050. - Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas. Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades fsicas de las Ketoximas. Una lista de los reactivos actualmente en uso se muestra en la siguiente tabla.

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Reactivo Acorga PT5100 PT5050 M5640 LIX 84 984 622 860 MOC 45 55

Extractante Aldoxima Aldoxima Aldoxima Ketoxima Mezcla Aldoxima Aldoxima Ketoxima Aldoxima

Modificador Nonil Fenol Tridecanol Ester No No Tridecanol No No No

E) Continuidad Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse dispersa en la otra. Se presentan dos casos: f) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de continuidad orgnica, y g) cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de continuidad acuosa
AO
5* A

Tipos de continuidad.

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F) Recuperacin del orgnico El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito. Diferentes sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas. Electrolito

El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por s solo. Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por ejemplo: Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o Jameson antes de los filtros. Uso de celdas de sacrificio en electroobtencin. Refino

El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de refino. G) Remocin de acuoso De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en la fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico con tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso acumulado. Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm Cl y 100 ppm Mn vs 1,5-2,0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los siguientes mtodos: Uso de una o ms etapas de LAVADO. Diseo del estanque de orgnico como post-decantador. Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata. Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo de la concentracin de las impurezas presentes.

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c) Cementacin La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una reaccin de desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la solucin, y los iones del metal menos noble entran en la solucin para substituirlos. Por ejemplo: Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+

El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del metal que se desea precipitar. La reaccin se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en forma de polvo a la solucin impura. Para alcanzar velocidades de reaccin aceptables con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones, se tiene que agregar un exceso de metal, lo que conduce a la obtencin de cementos impuros. Adems, estos cementos contienen todos los metales de potencial superior al metal agregado. El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solucin pura. As, no se agrega otra impureza a la solucin. Por ejemplo, el cadmio y el cobre contenidos en las soluciones de lixiviacin de concentrados de zinc se cementan con polvo de zinc. Adems de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la cementacin puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas, por ejemplo cementacin de cobre por chatarra de hierro. El mtodo de cementacin es el mas antiguo practicado en la hidrometalurgia del cobre, basado en la reduccin por contacto con chatarra de fierro, el cual es un agente precipitante relativamente disponible en la civilizacin actual. A pesar del largo tiempo de uso de la cementacin con fierro a travs del mundo, las reacciones y sus mecanismos no fueron estudiados en detalle hasta alrededor de 1960, cuando se analizaron alternativas a la chatarra de fierro, particularmente chatarra de aluminio. La cementacin involucra una reduccin por contacto o precipitacin electroqumica de un metal desde una solucin acuosa por otro metal mas electropositivo. La precipitacin de un metal disuelto en una solucin acuosa (CuSO4) por otro metal (Fe), es lo que se conoce como Cementacin, debido a que el metal precipitado esta generalmente cementado sobre la superficie del metal precipitante. Para efecto de la precipitacin, se requiere que el pH de la solucin sea bajo (pH menor a 3,5), tambin es importante la presencia de oxigeno en la solucin, ya que tericamente puede provocar reacciones laterales de fierro, las que a su vez

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pueden originar la redisolucin del cemento de cobre, consumo en exceso del fierro terico y consumo de acido, lo que elevara el pH de la solucin provocando una transformacin de los iones de Fe3+ y Cu2+ a hidrxidos, los cuales precipitan provocando una baja en la ley del cemento y obtenindose un cemento con dificultades para su asentamiento, filtracin y secado. La cintica de la cementacin es de fundamental importancia para: Optimizar el diseo de los reactores Los tiempos de contacto El consumo de chatarra Chatarra precipitante

La chatarra presenta un item de costo alto en las plantas. La chatarra pesada tiene baja superficie especfica, por lo que no se considera un precipitante efectivo y se recomienda utilizarlos en los puntos de mayor acidez, tambin son menos efectivas las chatarras con alto contenido de C y Mn. La chatarra recubierta con estao, barnices, zinc, debe tener una alteracin previa para su mayor accin qumica. Si la chatarra es muy fina al utilizarla en bateas dificulta la velocidad del flujo y la remocin del cemento de cobre, por lo que es conveniente utilizar una rejilla de separacin. La utilizacin de material precipitante de alta superficie especfica no tiene condiciones de costo favorable frente al resto de la chatarra. En los tambores rotatorios la precipitacin con chatarra de fierro que posee materiales inertes (hormign, plsticos, acero inoxidable) se acumulan en el interior provocando una disminucin de la capacidad del reactor y reacciones peligrosas. d) Precipitacin de un compuesto especfico Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos especficos de precipitacin. Estas reacciones son generalmente complejas, necesitan condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos. Por ejemplo, se usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto contenido en las soluciones de electroobtencin de zinc. Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica en la enseanza media tales como precipitacin de sulfuros, formacin de sales, entre otras. Por ejemplo: AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3

Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido por una temperatura alta y un tiempo de contacto solucin-precipitados largo. El envejecimiento consiste en la disolucin de las partculas ms finas y formacin de precipitados ms gruesos, generalmente acompaado por un cambio en la estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior filtracin.

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PRECIPITACIN ELETROLTICA Definicin La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA. Se distingue: La electrometalurgia en solucin acuosa: Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y otros metales menores (Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te). La electrometalurgia en sales fundidas: Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th). Procesos electrometalrgicos Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes Procesos Electrometalrgicos: ELECTROOBTENCION (Electrowinning, EW) de metales Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en polvo (pulvielectrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos, hidrxidos o sales).

ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir de un metal impuro. GALVANOPLASTIA (Electroplating) Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos o estticos (cromados). ELECTROCONFORMADO (Electroforming) Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va electroltica. ENERGA ELCTRIC A I METALICO O PROCESO
ELECTROMETALURGIC

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DEPOSITO

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Conceptos Fundamentales - Celdas de electrlisis Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta electroltica. Una celda de electrlisis est constituida por: La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas entre s por un puente salino. El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos. El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidacin con liberacin de electrones. Ejemplo : Zn0 => Zn2+ + 2 e- provenientes del nodo. Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu0
A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica Fuente de poder O2

El ctodo: Electrodo slido

conductor en cuya superficie se realiza un proceso de reduccin con los electrones

anin <.......

catin .....>
Celda

H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)

Cu(2+) + 2e(-) => Cu

Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...

Celda electroltica

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Celda galvnica

Proceso Anodo Ctodo

Celda EW Oxidacin Reduccin +

Pila

- Proceso electroqumico Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la realizacin simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas. En la primera sucede una transformacin qumica de oxidacin y se liberan electrones. La reaccin catdica involucra un proceso qumico de reduccin con participacin de los electrones liberados en el nodo y que viajan por conductores electrnicos (cables) que unen el ctodo con el nodo. En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se desplazan en la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un conductor inico. Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina GALVNICA o PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin

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de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En las dos figuras anteriores, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos. Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y necesitan un aporte de energa elctrica para ser forzados a ocurrir. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo forzado de electrones entre el nodo y el ctodo dnde son consumidos. En forma simple, la fuente de energa acta como bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos. ELECTROOBTENCIN DE COBRE (Electrowinning) Descripcin del proceso El proceso de electroobtencin de cobre consiste bsicamente en la transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica proveniente de una fuente externa. El cobre inico (Cu 2+) del electrolito es depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la vez se descompone agua en oxigeno y cido sulfrico en la superficie de nodos insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones involucradas se presentan esquemticamente en la siguiente figura. Dado que el cobre es ms bien un metal noble, el proceso de electroobtencin es relativamente simple y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno.

Proceso de electroobtencin de cobre

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REACCION ANODICA : (Descomposicin agua) REACCION CATODICA : (Precipitacin de cobre) REACCION DE CELDA : (Expresada en forma ionica)

H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e2+

Cu + 2e - => Cu
2+

Cu + H2O => Cu + 1/2 O + 2H +

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Resultados del proceso electroltico: Depositacin del cobre en el ctodo Evolucin de oxigeno en el nodo El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre

El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electroltica, donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y que proviene de la planta SX. En la celda ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin provocadas por la energa elctrica. En el ctodo el in cprico es reducido a cobre por los electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de electrones, y se descompone agua generndose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del nodo y adems cido sulfrico, de acuerdo a la reaccin neta global: REACCION DE CELDA O GLOBAL: CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2 (Expresada en forma molecular) Explicado de otra forma, la aplicacin de energa elctrica contnua externa impone a la superficie del ctodo una carga elctrica negativa (exceso de electrones), mientras que el cobre disuelto en solucin se encuentra cargado elctricamente positivo (carente de electrones). Esta diferencia de cargas elctricas opuestas permite que el cobre disuelto en solucin se adhiera a la superficie del ctodo. A esta reaccin de depositacin del cobre se le llama reaccin de reduccin: el cobre disuelto carente de dos cargas elctricas negativas debe lograr su neutralidad, las que toma de la superficie del ctodo. Como contraparte y para mantener el balance de cargas elctricas, ocurre una reaccin de oxidacin, es decir, existe desprendimiento de electrones. Esta reaccin ocurre sobre el nodo, generalmente hecho de una aleacin cuya base principal es plomo. Como el nodo esta cargado elctricamente positivo, tiende a recuperar electrones de los elementos que lo tocan. El agua constituye el principal proveedor de electrones. De esta manera el agua se oxida, es decir, pierde

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electrones. Esta perdida de electrones logra descomponer el agua en sus elementos constituyentes fundamentales, es decir, oxigeno e hidrogeno. Como resultado de la estequiometria de la reaccin global, por cada tonelada de cobre depositada en los ctodos, Se generan Se descomponen Se consumen : : : 1 T Cobre metlico 1,54 T cido sulfrico 0,25 T oxigeno (5,6 Nm3) 0,28 T agua 1900 - 2300 kw/h (costo : +/- 20$pesos / kw/h)

Como se ha mencionado, en la EW se deposita el cobre sobre una plancha llamada ctodo. Este ctodo puede ser: una hoja de acero inoxidable (tecnologa de ctodos permanentes) o una lmina de cobre de alta pureza (lmina de partida, tecnologa tradicional)

Esquema de un ctodo de acero inoxidable Equivalentemente, en vez de utilizar una plancha de acero inoxidable para depositar el cobre en solucin, se puede utilizar una lamina de cobre muy delgada llamada lamina de partida (tecnologa tradicional), la que sirve como ctodo y sobre la que se adhiere el cobre en solucin, una vez energizada. La principal diferencia respecto de la utilizacin de la plancha de acero inoxidable (tecnologa de ctodos permanentes), es que en esta lamina inicial pasa a formar parte del ctodo de cobre final, mientras que en el caso del uso de tecnologa de ctodos permanentes, este es reutilizado en numerosos ciclos catdicos.

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Por ejemplo, en Chuquicamata, las lminas de partida son generadas en el proceso de electrorefinacin sobre ctodos de titanio en el rea de refinera. Estas lminas son de alta pureza en cobre (99,99% Cu). En el proceso de EW, a veces es necesario agregar otras sustancias denominadas aditivos (como por ejemplo sulfato de cobalto y guarfloc), que permiten mejorar los resultados del proceso, ya que es importante que el depsito crezca y engruese libre de rugosidades, poros y dendritas. En general existen tres tipos de aditivos: Nivelantes Abrillantadores Reguladores del tamao de grano Los nivelantes redistribuyen el voltaje sobre la superficie catdica Los abrillantadores mejoran la presentacin del depsito Los reguladores del tamao de grano mejoran las condiciones energticas, logrando tasas de nucleacin y crecimiento especficas Estos tres aditivos deben ser evaluados antes de proceder a su incorporacin en plantas, dado que pueden afectar los procesos aguas arriba, como la SX. En SX, la presencia de algunos aditivos afecta negativamente la separacin de fases y con ello aumentan los arrastres. Estos aditivos o suavizadores se adsorben sobre el ctodo, aumentando as el sobrevoltaje de la reaccin catdica, facilitando la nucleacin. Tambin los inhibidores se adsorben en sitios preferenciales, inhibiendo el crecimiento de las dendritas. Esto trae consigo la disminucin de cortocircuitos y de contaminacin catdica por contacto entre electrodos contiguos. Si nos referimos al electrolito, este es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50 g/l de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de 40C. En cuanto a la densidad de corriente, esta se mantiene entre 250 y 300 A/hm 2, para tener la produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito. Respecto a los electrodos, no todos los electrodos poseen las mismas caractersticas fsicas y elctricas que permiten que un proceso industrial de EW sea econmicamente sustentable. Por ejemplo, en la siguiente tabla se aprecian distintos tipos de metales que son incorporados a procesos de EW en calidad de ctodos o nodos:

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Metal Antimonio Cadmio Cobalto Cobalto Cobre Cromo Galio Manganeso Niquel Oro Plata Teluro Zinc Zinc

Electrolito NaOH+Na2S Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato NaOH Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato NaOH Sulfato NaOH

TC 50 25 50 65 50 50 65 75 45 35

pH 7 1,5 0,8 7,2 3,5 11 6

nodo Pg-Ag Pb-Sb-Ag Pb-Ca-Sn Pb-Ag Pb-Ag Pb-Sb Acero Acero Pb-Ag

Ctodo Acero Aluminio Ac . inox Acero Ac. inox Ac. inox Ac. Inox Ac. Inox Nquel Lana ac. Plata Ac. Inox Aluminio Ac. inox

En electrolitos de acido sulfrico y sulfato se pueden utilizar nodos de aleacin de plomo. Por ejemplo, algunas aleaciones posibles son: Pb-Sb Pb-Sb-Ag Pb-Ca Pb-Ca-Sb Pb-Sr Este tipo de nodos insolubles, laminados en caliente, permite La descomposicin del agua, segn la reaccin de oxidacin: H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e-El plomo en estas soluciones se corroe y oxida, formando una capa exterior de oxido de plomo (PbO2). La reaccin es: Pb + O2 = PbO2 En cada celda, los ctodos (1 m2) se posicionan entre dos nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catdico por cara. Los ctodos cosechados posteriormente se someten a las operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, encerado del borde inferior y retorno a la celda. - Celdas Scavenger Tienen como objetivo servir como barrera al avance del electrolito contaminado con arrastres de orgnico a las celdas comerciales. Como estas celdas cumplen

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una funcin de limpieza se les denomina tambin celdas de sacrificio y los ctodos de cobre sembrados en ellos son de regular calidad dada la presencia de orgnico. Calidad de los ctodos producidos La EW, como etapa final del proceso Hidrometalrgico, tiene entre sus objetivos producir ctodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados econmicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad superior o similar al cobre electrorefinado. El ctodo grado A contiene ms de 99,96 % Cu. En general, los ctodos electroobtenidos producidos por medio de SX/EW presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los elementos: arsnico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las impurezas que ms problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de estas ltimas impurezas en los ctodos, estn influenciadas significativamente por la prctica operacional empleada en las plantas de electroobtencin. Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El primero es el principal constituyente del nodo que se ubica cercano al ctodo, y el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de los iones sulfatos que se encuentran disueltos en el electrolito. La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o apariencia presentada por el deposito; establecindose en la prctica operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad qumica que otro rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el primer caso, la solucin que contiene iones sulfatos y partculas de plomo, no queda trampeada en posibles huecos del depsito. Efecto de las impurezas en EW 1.- Efecto del in cloruro Sobre los electrodos: a) Favorece la corrosin tipo picadura o pitting en el cuerpo de los ctodos permanentes de acero inoxidable. h) Contamina las asas de las lminas iniciales i) Provoca corrosin del nodo insoluble Sobre el electrolito: En este caso se debe controlar y eliminar, solo hasta un valor crtico, ya que el cloruro tambin tiene un efecto positivo en la EW del cobre. Una concentracin

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adecuada (entre 15 y 25 ppm) acta como afinador del depsito o afinador de grano, o sea, favorece la formacin de depsitos mas compactos. Dentro de los mtodos para bajar la concentracin de cloruro en el electrolito se tiene: dilucin, equipos de filtracin, uso de reactivos (oxidante energtico, agente precipitante) y aumento en la densidad de corriente. 2.- Efecto del Fe disuelto En la actualidad los extractantes utilizados en SX son tan selectivos que el traspaso de fierro a EW es limitado. En general la presencia de fierro afecta los parmetros operacionales, pero no la calidad catdica, el principal parmetro afectado es la eficiencia de corriente (ya que consume corriente). Bajas concentraciones de fierro (1 a 1,5 gpl) tienen un efecto positivo, ya que permiten una accin corrosiva sobre el depsito mejorando su homogeneidad, y adems permite mantener bajo control a contaminantes como el manganeso. 3.- Efecto del azufre El azufre es una impureza recurrente en EW 4.- Efecto del plomo El plomo constituye un importante elemento que afecta negativamente la calidad del ctodo de cobre. La presencia de plomo en el ctodo es por incorporacin externa y no por una reaccin de depositacin. Su origen tiene lugar en el uso de nodos de plomo en EW. En general, la presencia de plomo se manifiesta en pequeos puntos de color negro o bien en laminillas depositadas preferentemente en las zonas inferiores del ctodo de cobre. 5.- Efecto del manganeso El manganeso es el responsable del deterioro del film protector PbO 2 del nodo. Esto provoca una corrosin del nodo y un aumento de la cantidad de borra de plomo existente en la celda electroltica. 6.- Efecto del cobalto La presencia de sales de cobalto influyen positivamente sobre la calidad del producto andico PbO2 y mejoran la calidad del depsito catdico. La accin del cobalto se resume en: disminucin de la tasa de corrosin del nodo, menor consumo de energa por disminucin del sobrepotencial necesario para la reaccin, el oxido de plomo catalizado adquiere mejor consistencia, adherencia y estabilidad.

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7.- Efecto del nitrato El principal efecto del nitrato no es sobre EW, sino sobre el extractante en SX. El nitrato envenena las oximas, produciendo la nitracin de estas, despotenciando la capacidad extractiva. 8.- Efecto de aditivos orgnicos Segn algunas investigaciones, los compuestos orgnicos afectaran la capa protectora de oxido de plomo de los nodos. En los aditivos orgnicos estn presentes el carbono y el hidrogeno, los que afectaran la calidad del ctodo 9.- Efecto del ambiente Teniendo en cuenta que el tiempo transcurrido entre la salida del ctodo desde la planta de EW hasta la llegada al cliente puede tardar un par de meses y que durante el almacenamiento y transporte, los ctodos estn sometidos a condiciones de corrosin atmosfrica en el propio ambiente industrial y luego al ambiente salino, una vez en puerto y durante el traslado va martima, es que debe tenerse presente este importante punto. Pero no solo es el ctodo quien sufre alteraciones por efecto ambiental. Los zunchos pueden presentar notorios indicios de corrosin. Un control puede ser el mantener bajo lona el producto durante su permanencia en el rea industrial o durante su almacenamiento en puerto. El lavado constituye otro mecanismo externo para controlar la depositacin de sales no deseadas sobre el cobre.

Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso de Cu lixiviacin - extraccin por solventes - electroobtencin
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TRATAMIENTO DE MINERALES DE ORO Introduccin El oro es un metal muy noble, es decir, difcilmente oxidable. En la naturaleza, el oro se encuentra sobretodo al estado nativo, diseminado en rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los depsitos aluvionales o placeres, provenientes de la desagregacin de estas rocas. El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre. El se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y sulfoarseniuros ms complejos. El contenido de oro en los minerales vara enormemente; pero, normalmente se explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t. El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos generales, mediante los procesos clsicos de flotacin, concentracin gravitacional y cianuracin, como se muestra en la siguiente figura.

Cu, Au, Ag, polimetlicos

FLOTACION Au grueso Concentrado mixto ,

Au, Ag

CIANURACION FUSION CONCENTRACION GRAVITACIONAL

PRECIPITACION O ADSORCION REFINACION electroltica Cu

Barros andicos

Concentrado

Precipitado o ctodo

FUSION

Barra de metal dore

Esquema simplificado de procesos clsicos de tratamiento de minerales de oro.

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La produccin mundial de oro ha sido estimada en 2010 T (1990), equivalente a 24 billones de dlares, de los cuales un 72 % (1989) se recupero por cianuracin. Los principales pases productores de oro son:
Pas Sud Africa USA URSS Australia Canad Brasil China Chile Otros Total Mundo Produccin (1990) (T/ao) (%) 600 30 300 15 280 15 210 10 170 8 90 4 90 4 60 3 210 9 2010 100

Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.
Pas Sud Africa USA URSS Brasil Otros Total Mundo Reservas (1990) (%) 50 12 12 12 14 100

En la actualidad, la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son tratados mediante el proceso de cianuracin, en sus diferentes tcnicas de lixiviacin: por agitacin, en pilas, y diferentes procesos de recuperacin del oro lixiviado: precipitacin con polvo de zinc o recuperacin mediante carbn activado. Nuevas tecnologas para el tratamiento de minerales de oro, llamados refractarios, se han desarrollado o estn en estado experimental, pilotaje, o ya se encuentran en aplicacin industrial. Entre stas, se encuentran los procesos biohidrometalrgicos aplicados al oro. Descripcin del proceso de Cianuracin Las operaciones para la recuperacin del oro mediante el uso de cianuros alcalinos (sodio o potasio) se viene aplicando desde casi un siglo con mucho xito. Aunque en el pasado se deca que las operaciones de cianuracin esttica no

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tenan altas recuperaciones los hechos demuestran que cuando el oro es liberado recuperaciones metalrgicas aceptables son obtenidas. As aunque en operaciones de cianuracin por agitacin alcanzan recuperaciones de ms de 90%, tambin se alcanzan similares recuperaciones en plantas de cianuracin Vat Leaching con tiempos de tratamiento ms prolongados. En general, desde el punto de vista operativo, se podran clasificar las operaciones de cianuracin en dinmicas y estticas, dependiendo si el material slido es sometido a movimiento o no. En casi todos los casos la extraccin de los metales disueltos suele hacerse mediante la precipitacin por reduccin inica, esto es por reemplazo del oro por otro metal como el zinc. As desde hace mucho tiempo se le extrae por el uso de polvo de zinc (mtodo Merrill Crowe) que requiere de la condicin bsica de desoxigenacin mediante el uso de una torre de vaco. Otro mtodo para la extraccin de los metales disueltos es el uso de carbn activado por adsorcin. Esto es posible por el contacto de la solucin con el carbn en columnas Tipos de lixiviacin 1.- Lixiviacin por agitacin La mena molida a tamaos menores a las 150 mallas (aproximadamente tamaos menores a los 105 micrones), es agitada con solucin cianurada por tiempos que van desde las 6 hasta las 72 horas. La concentracin de la solucin cianurada esta en el rango de 200 a 800 ppm (partes por milln equivale a gr de cianuro por metro cbico de solucin). El pH debe ser alto, entre 10 y 11, para evitar la perdida de cianuro por hidrlisis (generacin de gas cianhdrico, CNH, altamente venenoso) y para neutralizar los componentes cidos de la mena. Para evitar lo anterior se usa cal, para mantener el pH alcalino. Se adiciona lo necesario para mantener la concentracin en la solucin por encima 100 gr/m3. La velocidad de disolucin del oro nativo depende entre otros factores, del tamao de la partcula, grado de liberacin, contenido de plata. Es la prctica comn, remover el oro grueso (partculas de tamao mayores a 150 mallas o 0,105 mm), tanto como sea posible, mediante concentracin gravitacional antes de la cianuracin, de manera de evitar la segregacin y prdida del mismo en varias partes del circuito. Es de suma importancia, aparte de determinar la naturaleza de los minerales de oro, poder identificar la mineraloga de la ganga, ya que esta puede determinar la efectividad o no de la cianuracin. Esto por que algunos minerales de la ganga pueden reaccionar con el cianuro o con l oxigeno, restando de esa manera la presencia de reactivos necesaria para llevar adelante la solubilizacin del oro. Se realizan ensayos a escala laboratorio, con el objeto de determinar las condiciones optimas para el tratamiento econmico y eficiente de la mena. Las variables a determinar son las siguientes: - Consumo de cianuro por tonelada de mineral tratado.
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Consumo de cal por tonelada de mineral tratado. Optimo grado de molienda. Tiempo de contacto, ya sea en la lixiviacin por agitacin como en la lixiviacin por percolacin. Concentracin ms conveniente del cianuro en la solucin. Dilucin ms adecuada de la pulpa.

2.- Lixiviacin en pilas La cianuracin en pilas es un mtodo que ya s esta aplicando con regularidad en varios yacimientos a nivel mundial, para procesar minerales de oro y plata de baja ley, se aplica tambin en yacimientos del tipo hidrotermal en la zona oxidada, es decir vetas de alta pero de volumen pequeo, generalmente explotados por la pequea minera. La cianuracin en pilas es una lixiviacin por percolacin del mineral acopiado sobre una superficie preparada para colectar las soluciones Este mtodo es bastante antiguo y se lo utilizaba para lixiviar minerales de cobre y uranio. Si bien este mtodo fue concebido para explotar grandes depsitos de oro de baja ley, se lo usa tambin para depsitos de pequeo volumen y de alta ley, debido a sus bajos costos de capital y operacin. Su flexibilidad operativa permite abarcar tratamientos que pueden durar semanas, meses y hasta aos dependiendo del tamao del mineral con que s este trabajando. El mineral fracturado se coloca sobre un piso impermeable formando una pila de una cierta altura sobre la que se esparce una solucin de cianuro diluida, la que percola a travs del lecho disolviendo los metales preciosos finamente diseminados en la mena. La solucin enriquecida de oro y plata se colecta sobre el piso impermeable, dispuesto en forma ligeramente inclinada que hace que fluya hacia la pileta de almacenamiento, desde ah se alimenta el circuito de recuperacin. Este circuito de recuperacin de oro y plata, desde las soluciones cianuradas diluidas las que contienen los metales nobles en solucin, puede ser de dos tipos preferentemente, a saber: Precipitacin con Carbn activado Cementacin de oro con Zinc.

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Reacciones de la cianuracin La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin de Elsner (1850), es: 4 Au + 8 CN- + O2 + 2 H2O O 4 Au(CN)2- + 4 OHEs la resultante simultneamente. de 2 reacciones electroqumicas que se producen

a) La reaccin de oxidacin del oro en medio cianuro, que se produce en un sitio andico, de polaridad negativa: Au + 2 CN- => Au(CN)2- + eb) La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se produce en un sitio catdico, cuya polaridad es positiva: O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH-

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SOLUCION
O2 OH-

Esq uem a de
^. Au(CN)2CN-

disol uci n del oro en medi o cian uro Las mejores condicion es termodin micas para disolver el oro son: j) Pr esi n pa rci al de ox ge no ele va da k) Co nc en tra

ci n de cia nu ro ele va da l) Co nc en tra ci n de ion es O Hbaj a (p H m od er a m en te alc ali no ) Sin embargo, las condicion es industrial es de cianuraci n son: m)Pr esi n

pa rci al de ox ge no co nst an te (0, 21 at m) n) Co nc en tra ci n de cia nu ro baj a o) pH ele va do Esta s dos ltim as cond icion es son para evita r la hidr lisi s del cian

uro y su post erior volat iliza cin, seg n la reac cin: CN+ H2 O => HC N+ OHPrctica de la cianurac in Debi do a la gran varie dad de mine rales de oro, exist e una multi tud de form as de pon er en

prc tica la cian uraci n de mine rales de oro, en com bina cion es con otro s proc esos tales com o conc entr aci n gravi mtr ica, flota cin, amal gam aci n, preo xida cin, etc. Hay tres tipos de minerale s: F ee r milllin

g C o m p l e j o s R e f r a c t a r i o s

Muy aptos a la cianur acin Neces itan pretrat amien tos y/o opera cin especi ales Impos ibles o muy difcile s de cianur ar

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Comparacin entre la cianuracin por agitacin y cianuracin en pilas (valores tpicos)

CIANURACION POR AGITACION Varios 80 % < 150 a 45 |j.m 9.5 a 11.5 <1 g/l burbujas horas das Lavado por decantacin en contracorriente Decantacin de los slidos alto 70 -90 % Merryll-Crowe Carbn activado Carbn en pulpa (CIP) Resina en pulpa (RIP) Carbn en lixiviacin (CIL) Resina en lix. (RIL) CIANURACION EN PILAS Oro asequible a las soluciones sin moler 1 9.5 a 11.5 (CaO) < 0.3 g/l aireacin natural meses Aglomeracin bajo 50 - 80 % Merryll-Crowe Carbn activado

Tipos de minerales Granulometra mineral pH concentracin NaCN Oxgeno tiempo de cianuracin Etapas complementarias Costo Recuperacin de oro Procesos de recuperacin de oro asociados

Operacin de Cianuracin Esttica Se podra definir como aquellas operaciones en las que el material slido que se procesa no es sometido a movimiento, es decir que durante el proceso el mineral o relave se mantiene esttico. En este tipo de proceso el costo operativo suele ser bajo dado que el gasto de energa es relativamente bajo. Operacin de Cianuracin con Vat Leaching Es una tpica operacin metalrgica, si bien existen algunas diferencias operativas mnimas, en general estas operaciones tienen patrones tpicos. Por ser esta una operacin adecuada a la minera de pequea escala se le describir detalladamente: Chancado El mineral procedente de la mina es chancado con el uso de chancadoras de quijadas (mandbulas) o manualmente hasta conseguir un tamao adecuado, de aproximadamente . Como tambin es posible procesar relaves de amalgamacin, en este caso el chancado es innecesario. Molienda El mineral chancado es introducido en molinos de bolas, una vez cargado es cerrado y se realiza la molienda en seco durante una hora y media
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aproximadamente. Concluida la molienda el molino es descargado y el mineral pulverizado (polveado) es dispuesto en la zona de aglomeracin. Una molienda adecuada de cualquier mineral sera aquella en la que se haga la operacin en forma continua (con entrada y salida del mineral en forma simultanea) mediante el uso de agua, porque adems se tendra una granulometra ideal (tamao de partcula medido en malla Tyler), por ejemplo para la cianuracin suele ser 80% de las partculas de mineral a malla -200. Pero, esta calidad de molienda no solo se obtiene por el uso de agua para arrastrar las partculas finas sino porque un sistema de molienda contino cuenta con equipos de clasificacin, de manera tal que las partculas que no alcanzaron el tamao adecuado (las ms grandes) regresen al molino para ser remolidas. Uno de los sistemas mas apropiados de clasificacin es aquel que usa hidrociclones. Tambin es posible la molienda en seco en forma continua mediante la aplicacin de aire, este tipo de molienda es tpica de la molienda de minerales no metlicos en los que no se puede usar agua. En este caso la clasificacin se hace mediante el uso de ciclones que funcionan con aire. Aglomeracin El mineral o relave seco es mezclado con cemento y cal (para dar alcalinidad protectora), en general el consumo de cemento oscila alrededor de 12 kilogramos por TM de mineral o relave, la cal dependiendo de la acidez del mineral, en alrededor de un kilogramo por TM de mineral o relave. Una vez efectuada una primera mezcla, que en general se hace manualmente, se procede a humedecer la mezcla con la solucin de cianuro concentrada que suele ser de alrededor del 80% de todo el cianuro a usarse en el tratamiento; el otro 20% se suele terminar de agregar durante los siguientes das de la operacin. En esta etapa de aglomeracin es posible hacerla manualmente o usando un aglomerador cilndrico por cuyo interior se adiciona la solucin concentrada de cianuro. El material aglomerado es depositado en la poza de lixiviacin, siempre teniendo cierto cuidado de no daar los pellets de material a ser procesado. Curado No es otra cosa que un reposo de la pulpa, es decir el material con los reactivos ya aglomerado, en esta etapa lo que se hace es dejar el material en reposo para que ocurra la reaccin de disolucin del oro, y que se dan en un ambiente con presencia de oxigeno (aerbico), pero tambin para que el cemento y la cal acten con las arcillas y los pellets tomen consistencia. Generalmente el tiempo de reposo no es ms de 24 horas desde que se concluyo el llenado de la poza, y es en esta etapa donde se disolver alrededor del 90% de todo el oro que se ha de disolver durante toda la operacin. Solo un 10% se disolver en el resto del tiempo de la operacin. Tomar en cuenta que no se trata del oro total contenido en el material, sino de solo aquel que se ha de disolver.

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Riego Esta etapa consiste en riegos sucesivos para extraer el oro disuelto (y disolver alrededor del 10% del total soluble), los riegos son necesarios para disminuir la concentracin del oro de la solucin, solucin que es retenida en el mineral aglomerado como humedad, esta humedad del material es alrededor de 18%. La concentracin de cianuro de sodio para el caso de Cerro Rico considerar del 1% al 2%. Lo que se ha de buscar con los sucesivos riegos es llevar la concentracin del oro en soluciones a menos de 1,0 mg/L, o hasta donde sea disminuirla rentablemente. Se suele hacer entre 12 y 15 riegos con la solucin que recircula en circuito cerrado. Adsorcin/desorcin La solucin que recircula a contracorriente lo hace a travs de columnas de carbn activado en lecho fluidizado, generalmente el carbn necesario se distribuye en 2 a 4 columnas de hierro o PVC. Se usa carbn activado granulado de una malla adecuada con capacidades de adsorcin operativa de alrededor de 5 o 6 gr Au/Kg de carbn. Lo adecuado es cosechar las 3 4 primeras columnas ya que la ltima concentra muy poco metal por lo que es conveniente usarla en el siguiente proceso. Principales factores que afectan la disolucin del oro Tamao de la partcula Cuando en minerales se encuentra oro libre grueso, la prctica usual es separarla por medios gravimtrico, antes de la cianuracin, de lo contrario, las partculas gruesas no podrn ser disueltas completamente en el tiempo disponible para llevar a cabo el proceso de cianuracin. Otra prctica para reducir el tamao de las partculas de oro, es la molienda y clasificacin de los minerales de oro en circuito cerrado, donde las partculas de oro grueso son reducidas de espesor y quebrantadas, logran rebosar del clasificador. Concentracin de Cianuro y Oxigeno Hay variaciones muy grandes en la fuerza de la solucin que provoca la mximo velocidad de disolucin del oro, probablemente debido a la variedad de las tcnicas empleadas. Usualmente el factor restrictivo que gobierna la velocidad de disolucin del oro es la concentracin de oxgeno en la solucin en contacto con el oro. Barsky, Swalson y Heddley comprobaron mediante pruebas realizadas, que la concentracin de la solucin para una rpida disolucin es de 0,05% de NaCN. Temperatura El suministro de calor a la solucin de cianuro en contacto con oro metlico, produce fenmenos opuestos que afectan la velocidad de disolucin. El incremento de la temperatura aumenta la actividad de la solucin,
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incrementndose por consiguiente la velocidad de disolucin del oro, al mismo tiempo, la cantidad de oxgeno en la solucin disminuye porque la solubilidad de los gases decrece con el aumento de la temperatura. En la prctica el uso de soluciones calientes para la extraccin del oro, resulta desventajosa por el elevado costo, por lo que usualmente, se lixivia a temperatura ambiente. La Alcalinidad de la Solucin- pH El uso de la cal (en solucin) para mantener un pH de 10,5 a 11 (alcalinidad protectora) cumple las funciones de: Evitar prdidas de cianuro por hidrlisis: NaCN + H2O = HCN + NaOH, haciendo que la reaccin sea favorecida hacia la izquierda, Prevenir o evitar las prdidas de cianuro por accin de dixido de carbono del aire: 2NaCN + CO2 + H2O= 2 HCN + Na2CO3 Purificacin y concentracin de la solucin cianurada De la solucin cianurada, el Au y Ag pueden ser recuperados usando uno o ms de los siguientes procesos: p) Adsorcin con carbn activado. q) Cementacin con polvo de zinc (Proceso Merril-Crowe). r) Electrodepositacin. s) Intercambio inico. Desde los aos 80, la adsorcin sobre carbn activado es un proceso universalmente empleado para obtener una solucin ms pura y concentrada de oro, de forma similar a la SX en lixiviacin de cobre. El oro se adsorbe sobre el carbn a partir de una solucin diluida, y se hace su elucin en una solucin mucho ms concentrada y pura antes de precipitarlo. En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificacin - concentracin, y se realiza la cementacin de oro con zinc (Proceso Merril-Crowe) directamente a partir de la solucin diluida. a) Adsorcin con carbn activado El carbn activado debido a su gran rea superficial 500-1500 m2/gr y por su gran porosidad, tiene una alta capacidad adsorbente, lo que hace posible su aplicacin en la Industria Metalrgica. El carbn activado, se fabrica calentando materiales orgnicos (carbn, madera, cscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000C en una atmsfera controlada, de vapor de agua, dixido de carbono y/o oxgeno. Son de estructura granular, siendo ms aptos los fabricados a partir de cscara de coco, debido a su dureza, que lo hace ms resistente a la ruptura por abrasin y tienen una mayor capacidad de adsorcin que otros carbones activados.
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Los poros pueden ser clasificados segn su tamao caracterstico: Macroporos Mesoporos Microporos x > 100-200 nm 1,6 < x < 100-200 nm x < 1,6 nm

Las propiedades ms importantes del carbn activado son: la capacidad de adsorcin la velocidad de adsorcin la dureza y resistencia a la abrasin la caractersticas de reactivacin el tamao. Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn activado es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn mecanismos diversos, pero en los cuales predominara la adsorcin en asociacin con un catin metlico tal como el Ca2+: Mn+ + n Au(CN)2- <^> Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido)

FENOMENO DE ADSORCION: Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos, con los cuales se hallan en contacto. La adsorcin puede deberse a causas fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad, etc.). Tambin puede ocurrir adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs de una interaccin qumica con las molculas de la superficie del slido. Tcnicas de Adsorcin La tecnologa del uso del carbn activado comprende 3 tcnicas de aplicacin que son: el carbn en pulpa (CIP), el carbn en columna (CIC) y el carbn en lixiviacin (CIL). La tcnica de adsorcin vara dependiendo del tipo de cianuracin: CIC: Aplicable a soluciones claras salientes de lixiviacin por percolacin en bateas o pilas, normalmente en varias etapas y en contracorriente. CIP: Aplicable a pulpas salientes de cianuracin por agitacin, se trata sin separacin slido/lquido, en tanques separados en varias etapas y en contracorriente. CIL: Consiste en adsorber el oro en carbn durante y no despus de la lixiviacin, llevndose a cabo la misma en los mismos estanques lixiviadores, pero moviendo el carbn en contracorriente con la pulpa de mineral.

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Consideraciones en el uso del Carbn activado En el empleo de carbn activado se deber tener las siguientes consideraciones: - Se recomienda un pH de 10,0, debajo de estos niveles, el cianuro se hidroliza, ocasionando prdidas y problemas de contaminacin ambiental pero si el pH es demasiado, la carga de oro en el carbn se ve gravemente afectada. - Las partculas finas de carbn aportan una cintica ms rpida, pero probablemente ellas causan una alta cada de presin en las columnas. La capacidad de carga de oro en el carbn activado decrece a medida que la temperatura es aumentada, por lo que se trabaja a temperaturas ambientales. En las columnas la altura de la capa de carbn con reposo no sera ms de tres veces el dimetro de la columna. Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva Adsorcin de reactivos de flotacin Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin (reductor). Por ejemplo para no degradar el HS- y S2- en flotacin Catalizador, por ejemplo de la reduccin del Fe+3 con SO2. Eliminacin de contaminantes orgnicos en soluciones de SX, aguas, etc. Adsorcin de iones metlicos: complejos Au(CN)2- y Ag(CN)22-, U, metales pesados en aguas.

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b) Cementacin con polvo de Zinc (Proceso Merril-Crowe) La cementacin con zinc es uno de los procesos utilizados para la recuperacin de oro metlico a partir de las soluciones concentradas provenientes de la elucin del carbn activado. La cementacin con zinc todava se aplica directamente a la solucin diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviacin cuando: t) Los minerales contienen mucha plata (Ag), la que saturara rpidamente el carbn activado. u) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que interfieren con la adsorcin sobre carbn activado. v) Operaciones a pequea escala La concentracin de metales es una alternativa muy eficiente y aplicativa en la metalurgia del oro, esta se basa en la sustitucin del zinc por el oro disuelto en las soluciones de cianuro, formando un precipitado o cemento que luego ser tratado por mtodos pirometalrgicos a fin de obtener el metal dor. La adicin de sales solubles de plomo, el uso de zinc en polvo y la desoxigenacin de la solucin rica en oro (pregnant) fueron incorporados en una tcnica industrial para la recuperacin del oro de las soluciones cianuradas, el proceso Merril Crowe, desarrollado en Estados Unidos. El proceso consisten cuatro etapas bsicas: 1.- Clasificacin de la solucin de cianuro 2.Desoxigenacin 3.- Adicin de zinc en polvo y sales de plomo 4.- Recuperacin del precipitado zinc-oro

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Los requisitos fundamentales para una eficiente cementacin del oro a partir de soluciones cianuradas con la adicin de zinc en polvo son las siguientes: Estar clasificada con menos de 5 ppm de slidos. Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno. Tener concentracin de cianuro libre adecuada. Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal). Contener una adecuada cantidad de sales de plomo.

c) Electrodepositacin de oro La electrodepositacin o electroobtencin es el otro de los procesos utilizados para la recuperacin de oro metlico a partir de las soluciones concentradas provenientes de la elucin del carbn activado. - Semi - reaccin catdica Reduccin catdica del oro Au(CN)2- + e- o Au + 2 CN Reduccin de otros metales: Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, .... Reduccin de agua y oxgeno O2 + 4 H+ + 4 e- o 2 H2O y 2 H2O + 2e- o H2 + 2 OH-

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- Semi-reaccin andica La reaccin principal es : H2O o O2 + 4 H+ + 4 e Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la reaccin es lenta : CN- + 2OH- o CNO- + H2O + 2 e- Cintica de la reaccin La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un potencial del orden de -0,85 a -1,0 V, dependiendo de las propiedades de la solucin (Butler Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de depositacin es controlada por la difusin de Au(CN)2- hacia el ctodo. Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje dnde la etapa limitante es la difusin de Au(CN)2-, pero no demasiado bajo para minimizar las reacciones parsitas como la produccin de H2. - Configuracin de las celdas de EW Generalmente, los nodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras que los ctodos son de virutilla de fierro, para maximizar la superficie catdica, ya que la etapa controlante es la difusin de cianuro de oro. La recuperacin de oro vara entre 60 y 99 % segn el tiempo del ciclo de electrodepositacin.

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