Las reglas

de

Fajans fueron

enunciadas

por

Kasimir

Fajans

en

1923.

Estas

reglas

permiten determinar de forma aproximada el carcter covalente de un enlace inico. Para ello relacionan el carcter covalente de un enlace con la polarizacin de los electrones del anin. Las reglas de Fajans son tres: Regla 1: Cuanto ms polarizante es el catin, mayor ser el carcter covalente del enlace. El poder polarizante (de deformar) de un catin aumenta al aumentar la relacin q/r (potencial inico). Regla 2: Cuanto ms polarizable es el anin, mayor ser el carcter covalente del enlace. La polarizabilidad del anin aumenta al aumentar el tamao y la carga (facilidad para ser deformado). Regla 3: La polarizacin del enlace (y por lo tanto el carcter covalente) aumenta cuando el catin no tiene configuracin de gas noble. Esto se da en los metales de transicin (grupos 3 12) y en las tierras raras (lantanoides y actinoides) debido a que sus orbitales d y f se extienden lejos del ncleo (son ms grandes) y por tanto son ms fciles de polarizar, ya que estn menos atrados por el ncleo

Regla de Fajans Las reglas que rigen la transicin del enlace inico al covalente se denominan reglas de Fajans. Se basan en la deformacin de iones que interactan en el enlace A+B- (polarizacin de los iones). Cuando un anin se acerca a un catin, su nube electrnica no slo es atrada por el ncleo sino tambin por la carga del catin. Esto causa una deformacin de su nube electrnica, denominada polarizacin del anin. En virtud del pequeo tamao del catin, la polarizacin, el par electrnico de enlace est ms compartido por los tomos enlazados que en el caso de los compuestos inicos, dando lugar a un enlace covalente.

El Aumento de la polarizacin de los iones y, en consecuencia, de la covalencia, se debe a los siguientes factores, denominados reglas de Fajans. 1. Mayor carga La covalencia de un enlace aumenta con el incremento de la carga del catin. Esto puede observarse en los puntos de fusin y en las conductividades elctricas de los compuestos que tienen un anin en comn.

2. Menor Radio del catin El incremento de la densidad

de carga en los cationes de tamao pequeo incrementa su capacidad polarizante y, en consecuencia, su tendencia a formar enlaces covalentes.

3. Mayor tamao del anin La nube electrnica de un ion luminoso est sujeta en forma menos firme por el ncleo y, en consecuencia, el anin ser ms fcilmente polarizable. Esto puede deberse al apantallamiento de los electrones externos por la carga interna de electrones. Un ejemplo seria el ion yoduro, que tiende a formar enlaces compuestos covalentes.

4. Cationes con capas de 18 electrones Estos poseen mayor poder polarizante que los iones con ocho electrones que tienen la misma carga y el mismo tamao. Esto se debe a la mayor electronegatividad de los iones puesto que los electrones internos ejercen un pobre efecto apantallante sobre el ncleo De esta manera, muchos hechos pueden explicarse con base en la polarizacin del anin por el catin. Algunos son: * El KI es soluble en alcohol. * El LiCl es soluble en alcohol y en piridina. * El FeCl3 es soluble en ter y sublima a 450 K. * El CuX, AgX y el AuX (X= Cl, Br y el I) son insolubles en agua, mientras que los halogenuros de los metales alcalino, las distancias internucleares observadas son cercanas a la suma de los radios inicos. NOTA: Se debe tener cuidado al aplicar estas generalizaciones, ya que en algunos casos se pueden lograr operar al mismo tiempo varios efectos. As pues, en ltimo anlisis, las reglas son ms tiles para establecer comparaciones entre

compuestos que tiene un ion, ya sea el anin o el catin, en comn. Bibliografa *Theorical principles of inorganic chemistry Principios de qumica inorgnica G. S. Manku Traduccin: Dr. Raymundo Cea Olivares, Editorial McGraw Hill 1990 Primera edicin Pg. 231-233

* *Principles of chemistry (Principios de qumica, introduccin a los conceptos tericos) Paul Ander Anthony J. Sonnessa Traduccin: Hortensia Corona Rodrguez Editorial Limusa 1996 Decimoquinta reimpresin Pg. 196-198

* *Qumica inorgnica Therald Moeller Editorial Reverte, 01/02/1981 Pg 264-267

Sergio Carmelo aez 20120110B UNI-FIIS