DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE

C/. Jos Gutirrez Abascal, 2

ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES

28006 MADRID
UNIVERSIDAD POLITECNICA DE MADRID

Qumica Aplicada

VOLUMETRIAS REDOX 1. Introduccin Una volumetra es un procedimiento de anlisis en el que se determina la concentracin de una sustancia midiendo el volumen de una disolucin de un reactivo (denominado reactivo valorante) de concentracin conocida necesario para reaccionar completamente con dicha sustancia. Se denomina volumetra redox a aquella en la que la reaccin que tiene lugar entre el reactivo valorante y la sustancia a analizar es una reaccin de oxidacin reduccin. A las volumetras tambin se las conoce con el trmino genrico de valoracin. En esta prctica se van a emplear valoraciones redox con el fin de conocer el contenido en principios activos de dos productos comerciales para uso domstico como son la leja y el agua oxigenada. Ambos productos basan sus propiedades en las caractersticas oxidantes de sus componentes principales. La leja es una disolucin de hipoclorito sdico (NaClO) que tiene propiedades blanqueantes y desinfectantes; y el agua oxigenada es una disolucin de perxido de hidrgeno (H2O2) que se emplea como antisptico. 2. Fundamento terico Como ya se ha visto en prcticas anteriores, los clculos en los anlisis volumtricos son siempre muy simples, se basan en el hecho de que las reacciones qumicas tienen lugar equivalente a equivalente. Por tanto es preferible trabajar con normalidades como unidades de concentracin de los reactivos y esto exige conocer las variaciones en los estados de oxidacin que sufren tanto el reactivo valorante como la sustancia objeto de anlisis. A continuacin se van a describir las reacciones redox que tienen lugar en las valoraciones que se harn en esta prctica, indicando los estados de oxidacin de los reactivos y productos siendo tarea del alumno el ajuste de las correspondientes reacciones. En primer lugar se va a realizar la determinacin del perxido de hidrgeno (H2O2) en agua oxigenada. El H2O2 es una sustancia cuyo uso tanto domstico como industrial se basa generalmente en sus caractersticas oxidantes. Cuando acta como oxidante el producto de la reaccin es agua (H2O). Sin embargo para su determinacin se va a emplear una disolucin de permanganato potsico (KMnO4) de concentracin conocida. El anin permanganato (MnO4-) es un oxidante ms fuerte que el H2O2 y por tanto en la reaccin de valoracin le oxida a oxgeno (O2) y el MnO4- se reduce a ion Mn2+. Conviene resaltar que aunque el H2O2 es un reactivo oxidante acta como reductor frente a un oxidante ms fuerte como es el MnO4-. La ventaja de emplear disoluciones de KMnO4 es que no es necesario emplear indicador redox ya que el anin MnO4- es de color rosa-violeta mientras que el Mn2+ es incoloro, por tanto si la disolucin a valorar es incolora, como es el caso del agua oxigenada, el punto final de la valoracin coincide con la aparicin de una tonalidad rosa permanente.

El permanganato potsico no es sustancia patrn y sus disoluciones son inestables, por ello es preciso normalizarlas. Se emplea una disolucin de oxalato sdico (Na2C2O4), sustancia patrn, de concentracin conocida para normalizar el permanganato. El oxalato (C2O42-) acta como reductor y en medio cido se oxida a dixido de carbono (CO2). En la segunda parte de la prctica se va a realizar la determinacin del contenido en cloro activo de una leja. El componente activo de las lejas es el hipoclorito sdico (NaClO) que tiene carcter oxidante y que en medio cido libera cloro (Cl2). La cantidad de cloro liberada al acidificar una disolucin de hipoclorito se denomina cloro activo. La determinacin consiste en aadir una disolucin de ioduro de potasio (KI) en exceso a la disolucin de leja, el hipoclorito oxida el yoduro (I-) a yodo (I2) que es equivalente al cloro activo. La disolucin se pone de color amarillo debido al yodo liberado. En la reaccin el hipoclorito se reduce a ion cloruro (Cl-). El yodo liberado se valora con disolucin de tiosulfato sdico (Na2S2O3) de normalidad conocida. En la reaccin de valoracin el tiosulfato (S2O32-) acta como reductor y se oxida a tetrationato (S4O62-), mientras que el yodo (I2) se reduce de nuevo a yoduro (I-). La disolucin pierde progresivamente el color amarillo del yodo a medida que avanza la valoracin, este hecho podra emplearse como indicador del punto final pero es mejor aadir una pequea cantidad de almidn antes del punto final. El almidn forma un complejo de color azul violeta de color muy intenso con el yodo, color que desaparece pasando a incoloro cuando se ha alcanzado el punto final. La cantidad de tiosulfato consumida es equivalente a la de yodo y sta a la de cloro activo de la disolucin de leja. Como en el caso del permanganato, el tiosulfato sdico no es sustancia patrn y sus disoluciones no son estables por lo que es necesario normalizarlas. Como el producto de la oxidacin del tiosulfato depende del oxidante con el que reacciona, la normalizacin ha de hacerse mediante una reaccin similar a la que se va a emplear en el anlisis. Por ello en este caso es necesario normalizar el tiosulfato con una disolucin de yodo (I2) que se va a generar cuantitativamente por reaccin de yoduro (I-) con una cantidad conocida de dicromato potsico (K2Cr2O7). En la reaccin el dicromato (Cr2O72-) se reduce a ion Cr3+, mientras que el yoduro se oxida a yodo. A partir de la cantidad de dicromato y del volumen de tiosulfato consumido en la valoracin del yodo se determina la normalidad del tiosulfato. 3. Material y reactivos 2 Vasos de precipitados de 50 ml 2 Matraces erlenmeyer de 250 ml Probeta de 50 ml Bureta de 25 ml 2 Matraces aforados de 250 ml Pipetas de 5, 10 y 25 ml Esptula Disolucin de KMnO4 0,1 N Oxalato sdico (Na2C2O4) Disolucin de H2SO4 1:5 Disolucin de Na2S2O3 0,1 N Dicromato potsico (K2Cr2O7) Yoduro potsico (KI)

Disolucin de HCl 1:1 Acido actico glacial (CH3-COOH) Disolucin de almidn

4. Experimental 4.1. Determinacin del contenido en H2O2 de un agua oxigenada comercial 4.1.1 Normalizacin del KMnO4. En vaso de precipitados de 50 ml, limpio y seco, pesar en balanza analtica, anotando el peso exacto, entre 0,10 y 0,15 g de Na2C2O4. Aadir 30 ml de agua destilada y disolver. Trasvasar la disolucin a un erlenmeyer de 250 ml, lavando el vaso al menos con tres porciones de 10 ml de agua destilada, aadir los lavados al erlenmeyer. Aadir 20 ml de H2SO4 1:5 y calentar hasta 90 C. Valorar rpidamente con la disolucin de KMnO4 hasta la aparicin de una coloracin rosada permanente (al menos 30 segundos). La temperatura de la disolucin en el punto final debe ser superior a los 60 C, si es necesario calentar la disolucin durante la valoracin. Anotar el volumen de disolucin consumido. Repetir la valoracin. Calcular la normalidad de la disolucin de KMnO4. 4.1.2. Valoracin de la muestra. En un matraz aforado de 250 ml preparar una disolucin que contenga 10,0 ml de agua oxigenada completando el volumen con agua destilada (Disolucin A). En un matraz erlenmeyer de 250 ml se ponen 25,0 ml de disolucin A, 20 ml de H2SO4 1:5 y 25 ml de agua destilada. Valorar con la disolucin de KMnO4 0,1 N y anotar el volumen consumido de dicho reactivo. Repetir la valoracin para una nueva alcuota de 25, 0 ml de disolucin A. Calcular el contenido en H2O2 en el agua oxigenada expresado en % en peso.

4.2. Determinacin del contenido en cloro activo en lejas 4.2.1. Normalizacin del Na2S2O3. En un vaso de 50 ml limpio y seco, pesar con exactitud alrededor de 0,1 g de K2Cr2O7, disolver en 30 ml de agua destilada y trasvasar la disolucin a un matraz erlenmeyer de 250 ml. Lavar el vaso con dos porciones de 10 ml de agua destilada aadiendo los lavados al erlenmeyer. Aadir 2,0 g de KI y 20 ml de HCl 1:1, al agitar para disolver y mezclar los reactivos la disolucin se pone de color marrn. Valorar con la disolucin de Na2S2O3 hasta que el color cambie a un verde amarillento. Aadir 1,0

ml de disolucin de almidn, la disolucin se pone de color violeta oscuro, continuar la valoracin hasta que el color cambie de forma ntida de azul a verde claro.

4.2.2. Valoracin de la muestra. En un matraz aforado de 250 ml se ponen 20,0 ml de leja y se completa el volumen con agua destilada (disolucin B). En un erlenmeyer de 250 ml se aaden 2,0 g de KI y 50 ml de agua, se agita para disolver la sal, y se aaden 10 ml de cido actico glacial. Aadir, a continuacin, 25,0 ml de disolucin B la mezcla se pone de color marrn oscuro. Valorar con la disolucin de Na2S2O3 0,1 N hasta que el color de la disolucin sea amarillo plido. Aadir 1,0 ml de disolucin de almidn, la disolucin se pone de color azul oscuro, continuar la valoracin hasta que el color azul desaparezca. Anotar el volumen consumido de la disolucin de tiosulfato. Repetir la valoracin sobre una nueva alcuota de 25,0 ml de disolucin B. Calcular el contenido en g/l de cloro activo en la leja.

5. Cuestiones

1. Escribir todas las reacciones redox que tienen lugar en cada parte de la prctica. 2. Determinar las masas de KMnO4 y de Na2S2O35H2O necesarias para preparar 1 litro de disolucin 0,1 N de cada una de dichas sustancias.