Aceros Ferriticos

TECNOLOGIA DE MATERIALES
DIVISION DE TECNOLOGIAS COMPLEMENTARIAS
ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

GENERALIDADES Y PROPIEDADES MECANICAS
Ing. Jos Anbal Serna Gil Ing. Wilson Afanador Daz
PROGRAMA DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO EN CORROSION A ALTA TEMPERATURA
Piedecuesta, Agosto de 1999
Instituto Colombiano del Petrleo
TECNOLOGIA DE MATERIALES
EQUIPO DE TRABAJO
Jos Anbal Serna Gil TEM-ICP Rafael Merchn TEM-ICP Wilson Afanador Daz TEM-ICP
Publicacin del
ICP - INSTITUTO COLOMBIANO DEL PETROLEO

Centro de Investigacin y Desarrollo
Copyright 1999 Por el Instituto Colombiano del Petrleo
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Primera Impresin
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCION 1. 2. 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3. 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 DESIGNACION DE ALEACIONES Y ESPECIFICACIONES ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO ACERO 1 Cr- Mo ACERO 2 Cr-1Mo ACERO 5Cr- Mo ACERO 9Cr-1Mo ACERO 9Cr-1Mo MODIFICADO PROPIEDADES MECANICAS A ELEVADA TEMPERATURA
1 3 5 10 11 12 13 15 22 27 34 37 39 41 42 42 43 47 47 47 49
ENSAYOS DE CORTA DURACION ENSAYOS DE LARGA DURACION ENSAYOS DE FATIGA ENSAYOS DE TENACIDAD Y DUCTILIDAD ENSAYOS EN PROBETAS DE DIMENSIONES MINIMAS (MINIATURA) PRESENTACION Y CORRELACION DE DATOS DE ENSAYOS A ELEVADA TEMPERATURA 3.6.1 Presentacin de datos 3.6.2 Correlacin, Interpolacin y Extrapolacin de Datos 3.7 OTRAS PROPIEDADES A ALTA TEMPERATURA 3.7.1 Conductividad Trmica 3.7.2 Expansin trmica 3.7.3 Temperatura de transformacin
4. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5
FACTORES QUE AFECTAN LAS PROPIEDADES MECANICAS EFECTO DE LOS MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO EFECTO DEL TRATAMIENTO TERMICO EFECTO DE LA MICROESTRUCTURA EFECTO DE LA COMPOSICIN QUIMICA EFECTO DE LOS CAMBIOS METALURGICOS POR EXPOSICIN A ALTA TEMPERATURA
50 51 54 55 56 66
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ANEXO A
71 76
iv
LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.
Curvas de comparacin general de resistencia al creep de algunos aceros de baja aleacin Material 2Cr-Mo. Material 1Cr-Mo. Resistencia al creep y resistencia a la ruptura de aceros 1Cr-Mo y 1Cr-Mo. Comparacin de propiedades para un acero 2Cr-1Mo en estado recocido y en estado templado y revenido. Efecto de la temperatura de servicio en propiedades mecnicas a temperatura ambiente. Variacin de resistencia al creep como funcin de la temperatura de servicio para aceros 2Cr-1Mo, 9Cr-1Mo, 9Cr-1Mo modificado y acero inoxidable 304. Esfuerzos de diseo admisibles estimados como funcin de la temperatura para aceros 2Cr-1Mo, 9Cr-1Mo, 9Cr-1Mo modificado y acero inoxidable 304. Comparacin de resistencia al creep para material P91 y P22 Diferencia en espesor de pared del 54% para el 9Cr-1Mo modificado Diferencia en peso de 65% para el 9Cr-1Mo modificado Curvas de relajacin de esfuerzos para aceros ferrticos para comparar comportamiento en relevo de tensiones. Comparacin de conductividad trmica y coeficientes de expansin trmica para cuatro aceros diferentes (P91, P22, SS316, 12Cr-1Mo) Micrografias pticas y por TEM de la estructura de un acero 2Cr-1Mo luego de 153 500 h.
Figura 2. Figura 3. Figura 4.
9 9 10
Figura 5.
13
Figura 6.
14
Figura 7.
15
Figura 8.
16
Figura 9. Figura 10a. Figura 10b. Figura 11.
17 17 17 21
Figura 12.
21
Figura 13.
23
Figura 14.
Cambios microestructurales observados en servicio a alta temperatura en un acero 2Cr-1Mo en estado recocido.
24
Figura 15.
Propiedades de tensin de un acero 2Cr-Mo antes y despus de exposicin por 10000h a una temperatura de 560-570C Cambio en la tenacidad a la fractura de un acero 2Cr-Mo luego de siete aos de servicio.
24
Figura 16.
26
Figura 17.
Cambio de ductilidad para un tubo T91 en servicio a alta temperatura.
26
Figura 18.
Efecto de la temperatura y la rata de esfuerzo en la resistencia ltima para un acero 2Cr-1Mo en estado recocido.
28
Figura 19.
Variacin de la resistencia ltima en tensin en funcin de la 29 temperatura para aceros ferrticos A-335, segn normas API y ASME.
Figura 20.
Variacin del esfuerzo de fluencia en funcin de la temperatura para aceros ferrticos A-335, segn normas API y ASME. Variacin del mximo esfuerzo admisible en funcin de la Temperatura para aceros ferrticos A-335, segn API y ASME. Datos de ruptura para un material 2-1Mo que muestran la dependencia con la dureza (UTS) Curva o diagrama esquemtico de una prueba de creep a carga y temperatura constante. Curva de relajacin para un acero 9Cr-1Mo modificado observndose el efecto de los ciclos de ablandamiento aplicados. Cambio en la curva de ensayo de impacto debido a la fragilidad por revenido, para un cero 2Cr-1Mo. Comparacin de datos de creep para probetas estndar y miniatura de un acero 1Cr-Mo, en servicio durante 24 aos. Relacin de resistencia a elevada temperatura y a temperatura ambiente. Anlisis de datos de creep. Temperatura de ensayo 1000F. Material 2Cr-1Mo. Curva Log de esfuerzo vs. Parmetro de Larson Miller para material nuevo y usado. Conductividad trmica de varios aceros entre la temperatura ambiente y 800C.
30
Figura 21.
31
Figura 22.
33
Figura 23.
35
Figura 24.
37
Figura 25.
41
Figura 26.
42
Figura 27.
43
Figura 28.
44
Figura 29.
44
Figura 30.
48
vi
Figura 31.
Coeficiente de expansin trmica para varios aceros en funcin de la temperatura. Cambios en resistencia al creep. Temperatura 550C. Aceros al molibdeno Relacin entre la rata de creep y el cambio en la dureza Comparacin de propiedades de impacto para el acero estndar 21/4Cr-1Mo y el modificado. Efecto del contenido de cromo en la resistencia al creep de diferentes aceros con pequeos porcentajes de molibdeno, silicio y aluminio, a una temperatura de 540C (1000F).
48
Figura 32.
53
Figura 33. Figura 34.
53 59
Figura 35.
59
Figura 36. Figura 37. Figura 38.
Efecto del contenido de cromo en la resistencia a elevada temperatura 61 Efecto del contenido de molibdeno en la resistencia al creep. Efecto en la resistencia al creep del vanadio y su efecto combinado con el molibdeno en aceros con 4 al 6% de cromo. Comparacin del efecto del molibdeno y el niobio en la resistencia al creep para 100000h a diferentes temperaturas, Efecto del Boro en la templabilidad de un acero 2-1Mo normal comparado con el modificado. Comparacin fenmenos de esferoidizacin y grafitizacin por efecto del tiempo de servicio y la temperatura de exposicin. 62 62
Figura 39.
63
Figura 40.
63
Figura 41.
70
vii
LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Tabla 2.
Designacin de materiales ferrticos de baja aleacin segn ASTM Composicin de aceros ferrticos Cr-Mo de baja aleacin segn Norma ASTM A-335. Propiedades mecnicas a temperatura ambiente de aceros Ferrticos Cr-Mo ASTM A-335.
4 4
Tabla 3.
Tabla 4.
Temperatura lmite de Diseo para las aleaciones ferrticas de tubos sometidos a alta temperatura. Valores de resistencia ltima UTS tericos para aceros ferrticos ASTM A-335. Valores de esfuerzo de fluencia Ys tericos para aceros ferrticos ASRM A-335. Valores de mximos esfuerzo admisible Se tericos para aceros Ferrticos ASTM A-335. Valores de dureza brinell obtenidos para materiales ferrticos con diferentes temperaturas de austenizacin. Temperaturas lmites de servicio para aleaciones en la industria petroqumica. Se incluyen cuatro criterios diferentes. Coeficientes promedio de expansin trmica lineal para aleaciones a diferentes temperaturas. Temperaturas de transformacin para aleaciones cromo molibdeno con ratas de calentamiento y enfriamiento especficas.
Tabla 5.
32
Tabla 6.
32
Tabla 7.
32
Tabla 8.
34
Tabla 9.
36
Tabla 10.
49
Tabla 11.
49
viii
ANEXOS
ANEXO A. ANEXO B. ANEXO 1.
CARACTERIZACION DE ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO. CURVAS NORMA API 530/96. ACEROS FERRITICOS Cr-Mo A-335. PROCEDIMIENTO TECNICO DE ENSAYO. DETERMINACIN MICROESTRUCTURA DE ACEROS FERRITICOS Cr-Mo A-335. DE LA
ix
INTRODUCCION
Modernas industrias dependen en gran parte del buen desempeo de varios tipos de aceros que mantengan una adecuada resistencia a alta temperatura. Aceros de baja aleacin con diferentes tratamientos trmicos son usados extensamente en la industria de refinacin y petroqumica, en plantas de generacin de energa, en la industria nuclear, en incineradores industriales, en la industria del papel, en turbinas y motores de aviones, etc.
La seleccin de aceros para uso a elevadas temperaturas generalmente involucra un equilibrio entre la mejor eficiencia a obtener operando con altas temperaturas y el costo del equipo que incluye materiales, fabricacin y mantenimiento posterior. Los aceros ferrticos Cr-Mo son aleaciones de gran aceptacin en la construccin de componentes para servicio a elevada temperatura por sus propiedades mecnicas y su resistencia a la corrosin en diversos ambientes, comparados con otros aceros al carbono y de baja aleacin. Los aceros de alta aleacin tienen generalmente mejores propiedades y desempeo a alta temperatura comparados con los aceros ferrticos de baja aleacin, pero con un mayor costo. Por consiguiente, los aceros ferrticos de baja aleacin Cr-Mo son muy usados en diversas formas (tubos, lminas, recipientes a presin, partes estructurales, etc.), en una variedad de aplicaciones en servicio a elevada temperatura. El adecuado desempeo de los aceros a elevada temperatura depende del conocimiento de su comportamiento y sus propiedades a las temperaturas de servicio. A alta temperatura, los metales presentan creep bajo los esfuerzos de
diseo, mientras que a temperatura ambiente el diseo generalmente involucra solamente deformacin elstica. Ensayos de tensin de corta duracin son realizados para determinar las propiedades de la aleacin para aplicaciones en servicio a temperaturas menores a 410C (800F), siendo necesario realizar pruebas de creep de larga duracin y ensayos de ruptura para temperaturas ms elevadas.
Los aceros ferrticos de baja aleacin con porcentajes de 0.5 a 9% de Cromo y 0.5 a 1% de Molibdeno, y algunas veces elementos formadores de carburos tales como Vanadio, Tungsteno, Niobio o Titanio son usados normalmente para condiciones de temperatura superiores a 316C (600F) hasta 650C (1200F). Sin embargo esta temperatura limite de diseo no necesariamente se cumple en aplicaciones especificas. Para temperaturas superiores se emplean generalmente aceros inoxidables. Adems, se ha incrementado el inters por los aceros ferrticos por sus relativos bajos coeficientes de expansin trmica y alta conductividad trmica que los hacen ms aplicables en condiciones de ciclos trmicos respecto a los aceros inoxidables austenticos.
A continuacin se realiza una revisin de los aspectos ms importantes sobre las caractersticas de los aceros ferrticos de baja aleacin cromo molibdeno, los ensayos realizados para evaluar sus propiedades a alta temperatura y los factores que ms relevancia tienen en su desempeo a elevada temperatura. Esta revisin esta enfocada en los siguientes aceros de inters: 1Cr-Mo, 2Cr-1Mo, 5CrMo, 9Cr-1Mo y 9Cr-1Mo modificado, segn la norma ASTM A-335.
Al final se anexa la caracterizacin de los aceros ferrticos cromo molibdeno ASTM A-335 de inters, realizada en los Laboratorios del Instituto Colombiano del Petrleo en cuanto a propiedades mecnicas, composicin qumica y componentes microestructurales, como herramienta de comparacin.
Tecnologade Materiales
1. DESIGNACIN DE ALEACIONES Y ESPECIFICACIONES
Los aceros ferrticos de baja aleacin son identificados usualmente por la Sociedad Americana de Ensayos y Materiales (ASTM), y la Sociedad Americana de Ingenieros Mecnicos (ASME) con un nmero de especificacin, una composicin nominal o un nombre comercial; adems a estos aceros se les ha asignado un nmero segn el Sistema Unificado de Numeracin (UNS). Cada especificacin incluye informacin respecto a rangos de composicin qumica, dimensiones y tolerancias, propiedades mecnicas mnimas y otros requerimientos funcionales. La designacin ASTM comienza con la letra A, seguida del nmero de la especificacin, y otras letras o nmeros para distinguir diferentes elementos o grados especficos de material. La designacin ASME es idntica, excepto que todas las especificaciones comienzan con las letras SA. El nmero de especificacin o norma cambia segn el proceso de fabricacin (fundido, forjado, etc.) o la forma de presentacin (lmina, tubo, etc.) del material. En la Tabla 1 se muestran algunas designaciones de materiales de acuerdo con la ASTM. La composicin y propiedades mecnicas de aceros ferrticos de baja aleacin se muestran en las Tablas 2 y 3. [1]
Tabla 1. Designacin de materiales ferrticos de baja aleacin segn ASTM Material Carbon steel C-Mo 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo modificado Plate Electric welded Pipe A-285 Gr. A-53 A-214 (Welded) A-671 A, B, C. Gr. A, B A-179 (Seamless) Gr. CA-55 A-672 Gr.A45 A-204 Gr. A-335 A-209 Gr.T1 A-691 A, B, C. Gr. P1 Gr.CM65 A-387 A-335 A-199 Gr. T11 A-691 Gr. 11 Gr.P11 A-213 Gr. T11 Gr. 1Cr A-387 A-335 A-199 Gr. T22 A-691 Gr. 22 Gr. P22 A-213 Gr. T22 Gr. 2Cr A-387 A-335 A-199 Gr. T5 A-691 Gr. 5 Gr. P5 A-213 Gr. T5 Gr. 5Cr A-387 A-335 A-199 Gr. T9 A-691 Gr. P9 Gr. P9 A-213 Gr. T9 Gr. 9Cr A-387 A-335* A-213 Gr. T91 A-691 Gr. P91 Gr. P91 Gr. 9Cr Pipe Tube Casting A-216 Gr. WCA, WCB, WCC A-217 Gr. WC1 A-217 Gr. WC6 A-217 Gr. WC9 A-217 Gr. WC5 A-217 Gr. WC12 A-217 Gr. WC12 Forging A-105 A-181 Cl. 60 o 70 A-182 Gr.F1 A-336 Cl.F1 A-182 Gr.F11 A-336 Cl.F11 A-182 Gr.F22 A-336 Cl.F22 A-182 Gr.F5 A-336 Cl.F5 A-182 Gr.F9 A-336 Cl.F9 A-182 Gr.F91 A-336 Cl. F91
*En Alemania se designa como X10CrMoVNb91
Tabla 2. Composicin de aceros ferrticos Cr-Mo de baja aleacin segn norma ASTM A-335.
__________________________________________________________________________________ _____ Tabla 3. Propiedades mecnicas a temperatura ambiente de aceros ferrticos Cr-Mo ASTM A335. Grado Resistencia a Tensin min. Ksi (Mpa) Esfuerzo de fluencia min. Ksi (Mpa) % Elongacin en 2 pulgadas Longitudinal P1, P2 55 (380) P12 60 (415) P91 85 (585) P92 90 (620) Otros grados 60 (415)
30 (205)
32 (220)
60 (415)
64 (440)
30 (205)
30
30
20
20
30
Tecnologa de Materiales
2. ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO
Los aceros de baja aleacin resistentes al creep usualmente contienen % a 1.0% de Molibdeno para mejorar resistencia al creep y contenidos de Cromo de % a 9% para mejorar resistencia a la corrosin, mayor ductilidad y resistencia a la grafitizacin. Pequeos porcentajes de elementos formadores de carburos como Vanadio, Niobio y Titanio son adicionados para una mayor precipitacin y/o refinamiento de grano.
Las tres clases de aceros de baja aleacin resistentes al creep son aceros ferrticos cromo molibdeno, aceros cromo molibdeno modificados y aceros cromo molibdeno vanadio. Los aceros cromo molibdeno son usados principalmente para tuberas y vasijas de presin donde los esfuerzos admisibles pueden permitir deformaciones de creep cerca al 5% sobre la vida del componente en servicio. En la Figura 1 se muestran tpicas curvas de resistencia al creep de algunos aceros Cr-Mo y un acero Cr-Mo-V [2]. La adicin de Vanadio provee al acero alta resistencia al creep y es indicado para equipos donde los esfuerzos admisibles pueden permitir
deformaciones menores al 1% sobre la vida del componente en servicio.
Existen temperaturas limites de diseo para cada material de tubera sometidas a condiciones de alta temperatura. Esta temperatura limite es el mximo valor al cual pueden trabajar estos materiales con confiabilidad en datos de resistencia a la ruptura. Para las aleaciones ferrticas existe una temperatura crtica mnima
permitida solamente para cortos perodos de operacin tales como en operaciones de decoquizado, al superar este limite la microestructura de la aleacin sufre cambios irreversibles. Ver Tabla 4. [2] y [3]
Tabla 4. Temperatura lmite de Diseo para las aleaciones ferriticas de Tubos sometidos a alta temperatura. Temperatura Limite de Diseo Temperatura critica mnima Materiales Grado Farenheit Centigrados Farenheit Centigrados Acero carbono C -Mo 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo- V al B T1 o P1 T11 o P11 T22 o P22 T5 o P5 T9 o P9 T91 o P91 1000 1100 1100 1200 1200 1300 1200 540 595 595 650 650 705 650* 1325 1325 1430 1480 1510 1515 1525 720 720 775 805 820 825 830
* Estos tubos son comnmente usados en tubos a mayor temperatura en aplicaciones donde la presin interna es menor que la resistencia de rotura.
Los aceros ferrticos de baja aleacin son extensamente usados en plantas de refinacin, en la industria qumica y en plantas generadoras de energa en equipos sometidos a presin y alta temperatura como intercambiadores de calor, calderas, tuberas de calentamiento, etc. La mayor ventaja de estos aceros es su resistencia al creep y a la corrosin por la presencia de cromo y molibdeno. Su resistencia al creep se debe a dos efectos principales: mayor solucin slida en la matriz ferritica por al carbono, el cromo y el molibdeno, y la fina precipitacin de carburos en toda la matriz de la aleacin. Generalmente, pero no siempre (ver Figura 1), resistencia se incrementa con mayores adiciones de cromo y molibdeno. esta
Como muchos aceros, los aceros ferrticos Cr-Mo responden de diferente forma a los diversos tratamientos trmicos y de una misma composicin es posible obtener diferentes valores de resistencia mecnica (niveles de esfuerzo).
Figura 1. Curvas de comparacin general de resistencia al creep de algunos aceros de baja aleacin.
Este tipo de aceros se usa generalmente en estado recocido o normalizado y revenido segn su desempeo.
Los aceros Cr-Mo con bajo contenido de cromo tienen moderada templabilidad. Enfriamientos lentos y recocido isotrmico durante el enfriamiento produce microestructuras de ferrita - perlita que tienen mayor estabilidad a largo tiempo pero relativa baja resistencia en tensin y tenacidad. Rpidos enfriamientos en aire y enfriamientos mejorados producen estructuras baniticas, que tienden a ser ms resistentes y tenaces. Los aceros Cr-Mo con medio contenido de cromo tienen una mayor templabilidad, y enfriamientos en aire son generalmente suficientes para producir estructuras bainiticas en espesores de 150mm (6 pulg.). Los aceros bainiticos son usualmente revenidos.
Los aceros Cr-Mo con alto contenido de cromo tienen excelente templabilidad, y enfriamientos en aire son suficientes para producir estructuras Martensiticas en mayores espesores. Los aceros martensiticos son usualmente revenidos. Enfriamientos acelerados de este tipo de aceros son permitidos, pero es necesario un adecuado control para evitar posibles agrietamientos por su alta templabilidad. [4]
As, en tubos de caldera se prefieren aceros en estado recocido, en tubera a presin en estado normalizado y revenido, aunque en secciones con curvatura se especifica como material recocido. Como resultado de las diferentes velocidades de enfriamiento empleadas en estos tratamientos, la microestructura de los aceros Cromo - Molibdeno de baja aleacin normalmente puede variar de fases ferrita perlita a estructuras de ferrita - bainita . Ver Figuras 2 y 3. [5] y [6]
La microestructura bainitica ofrece mayor resistencia al creep a altos esfuerzos a corto tiempo pero se degrada ms rpidamente a alta temperatura comparada con la estructura perlitica, por lo que materiales con fases ferrita-perlita tienen buena resistencia al creep a bajos esfuerzos y a mayores tiempos de exposicin.
La mayor resistencia al creep de los aceros ferrticos Cr-Mo en estado normalizado y revenido, es atribuida por Jones a la dispersin de partculas de carburos y a una subestructura o red de dislocaciones de alta densidad. [7] La tenacidad de estos aceros en estado normalizado o revenido vara con la composicin, la resistencia y la microestructura, lo cual hace difcil producir curvas que se consideren tpicas para un grado o clase de acero. Respecto a la resistencia a alta temperatura, aumenta con el incremento de los elementos de aleacin pero tambin hay mayor susceptibilidad a la fragilidad por revenido y al agrietamiento por ciclos de calentamiento. [4]
a)
b)
Figura 2. Material 2Cr-1Mo. a)A-213 Grado T22. Microestructura de ferrita proteutectoide y bainita revenida con partculas de carburos dispersos, 800X. b)A-335 Grado P22. Material en estado recocido. Fina dispersin de carburos en una matriz ferritica, 550X.
a)
b)
Figura 3. Material 1Cr-Mo. a) a)A-213 Grado T11. Material en estado normalizado, estructura ferrita perlita. Morfologa de perlita poco definida por efecto del Cromo, 500X. b)A-335 Grado P11. Material en estado recocido. Granos blancos de ferrita y zonas oscuras de perlita con algunas lminas de ferrita Widmanstatten, 500X
10
2.1 ACERO 1Cr- Mo
Este tipo de acero es empleado en tubera sometida a presin ( pipe), tubos de calderas para temperaturas de servicio hasta 590C (1100F) e intercambiadores de calor. Presenta una buena resistencia mecnica a alta temperatura por efecto de la precipitacin de carburos pero una baja resistencia a la corrosin a temperaturas alrededor de 550C por su bajo contenido de cromo. Es fabricado para tres niveles de esfuerzo segn el tratamientos trmico. As, es enfriado en aire desde 1250F, enfriado lentamente desde 1650F, o normalizado y revenido para obtener mejores propiedades. Su esfuerzo de ruptura y su resistencia al creep segn el incremento de temperatura se muestran en la Figura 4. [2]. Su uso ha sido muy extendido en diferentes plantas de proceso en dcadas pasadas, y ha sido reemplazado en muchas aplicaciones por el acero 2Cr-1Mo.
Figura 4. Resistencia al creep (0.01%/1000h) y resistencia a la ruptura (100000h) de aceros 1CrMo y 1Cr-Mo.
11
2.2 ACERO 2Cr-1Mo
El desempeo a alta temperatura de este acero ha sido estudiado ms extensamente respecto a otro tipo de aleacin por investigadores como G.V. Smith y R. L. Klueh en diversos reportes donde se estudia el comportamiento de este acero en estado recocido, normalizado y revenido, y su resistencia al creep. [8] y [9]. En trminos de aplicacin, el acero 2Cr-1Mo tiene un excelente servicio en diversas industrias como generacin de energa elctrica con combustibles fsiles y nucleares, industria petroqumica y de refinacin, donde opera bajo condiciones complejas de esfuerzos y en ambientes corrosivos. Este tipo de acero tiene una mayor resistencia a la oxidacin y al creep comparado con el 1Cr-Mo por su mayor porcentaje de Cr y Mo. Muestra un excelente desempeo a temperaturas de servicio hasta 650C (1200F) sin presencia de hidrgeno y hasta 480C (900F) en ambientes con hidrgeno. [10]
Respecto al tratamiento trmico, su temperatura de austenizacin es de 900C (1650F) y se presenta en estado recocido, normalizado y revenido, o templado y revenido, con diferentes propiedades mecnicas o niveles de esfuerzo. En estado recocido (nivel 1) tiene una microestructura de ferrita-perlita y puede presentar algunas zonas de bainita, siendo usado en tubos de supercalentadores de vapor, cabezales de calderas y tubera sometida a presin de vapor (pipe) para servicio hasta 650C. En condicin normalizada y revenida (nivel2), estructura totalmente bainitica, es usado en vasijas sometidas a presin en la industria petroqumica para temperaturas de 480C, aunque en Europa este tipo de acero es usado en tubera en la industria de energa para servicio a hasta 650C. En estado templado y revenido, tambin es usado para paredes en recipientes sometidos a presin pero con una temperatura mxima de 480C en el rango de creep por su susceptibilidad al ataque por hidrgeno. [4]
12
Para un nivel de esfuerzo dado, la bainita revenida presenta mayor resistencia al creep respecto a una estructura de martensita revenida o ferrita-perlita para temperaturas hasta 565C y tiempos de 100000h. Considerando la vida de ruptura y la rata de creep, el material templado y revenido puede resistir mayores esfuerzos que un material recocido, segn la Figura 5. [10] Para largos tiempos de servicio la estructura ferrita-perlita tiene mejor desempeo por su mayor estabilidad estructural por efecto del envejecimiento.
Para mejorar el desempeo de esta aleacin se ha desarrollado comercialmente desde la dcada de los 80s el acero 2Cr-1Mo modificado con adiciones de microaleantes como vanadio, niobio, titanio y boro para aplicaciones en la industria nuclear y en vasijas de presin sometidas a elevada temperatura, con mayor resistencia al ataque por hidrgeno comparado con el acero 2Cr-1Mo normal y mejores propiedades mecnicas y resistencia al creep a elevada temperatura por efecto principalmente de los finos y estables carburos de vanadio precipitados en la microestructura. [11]
2.3 ACERO 5Cr- Mo
Presenta una buena combinacin de resistencia al creep, a la oxidacin y a la corrosin bajo esfuerzos para una variedad de aplicaciones en servicio hasta una temperatura de 1150F. Es usado en condiciones altamente oxidantes en combinacin con ambientes gaseosos corrosivos que contengan compuestos de azufre. En cuanto a tratamiento trmico, puede ser normalizado o recocido luego de ser trabajado en caliente o precalentado a una temperatura de 1500F. Para obtener bajas durezas, se calienta entre 1525 y 1600F y se enfra lentamente a una velocidad de 50F por hora. [12]
13
Figura 5. Comparacin de propiedades para un acero 2Cr-1Mo en estado recocido (linea a trazos) y en estado templado y revenido (linea llena).
2.4 ACERO 9Cr-1Mo
Estos aceros presentan generalmente menores esfuerzos de ruptura y resistencia al creep que los aceros de bajo cromo porque la resistencia a elevada temperatura disminuye con el incremento del porcentaje de cromo. Sin embargo, esto depende de la temperatura de servicio y del tiempo de exposicin, segn las Figuras 6 y 7, adems el tratamiento trmico es un importante factor. [2] y [13]. Esta aleacin muestra relajacin en pruebas de creep a 600C, siendo su principal ventaja la gran
14
resistencia a la oxidacin por el mayor porcentaje de Cromo. En condiciones de fatiga (cargas cclicas) presenta un mejor comportamiento en comparacin con el acero 9Cr1Mo modificado. [7]
Tiene buena resistencia a la corrosin a alta temperatura hasta 650C (1200F). El acero 9Cr-1Mo es un buen material estructural que ha sido extensamente usado a elevada temperatura en diferentes aplicaciones de la industria en general, como en tubos y laminas para equipos de calderas, supercalentadores, hornos y equipos de refinera en contacto con crudos cidos. En cuanto al tratamiento trmico recomendado esta el enfriamiento o recocido desde una temperatura de austenizacin de 1600F, o normalizado y revenido (temperatura de 1400F). [12]
a)
b)
Figura 6. Efecto de la temperatura de servicio en propiedades mecnicas a temperatura ambiente. a)Acero 2Cr-1Mo en estado normalizado y revenido, tiempo de exposicin 10000h. b)Acero 9Cr-1Mo en estado recocido, tiempo de exposicin 100000h
15
Figura 7. Variacin de resistencia al creep como funcin de la temperatura de servicio para aceros 2Cr-1Mo, 9Cr-1Mo, 9Cr-1Mo modificado y acero inoxidable 304.
. 2.5 ACERO 9Cr-1Mo MODIFICADO
Para obtener mejor desempeo en condiciones a alta temperatura y presin y en ambientes con hidrgeno en plantas de procesos qumicos, de refinacin y petroqumica y de conversin de carbn, se han desarrollado algunas aleaciones de Cr - Mo modificado con elementos de aleacin como Vanadio, Boro, Niobio y titanio. Las altas temperaturas alcanzadas en estos procesos industriales, afectan la resistencia mecnica, la deformacin dimensional y la estabilidad metalrgica de la aleacin, mientras las altas presiones requieren aleaciones con mayor resistencia o secciones con mayor espesor.
16
Se han desarrollado tres categoras de aceros modificados como son 2Cr-1Mo y 3Cr-1Mo modificados con V, Ti y B; y el 9Cr-1Mo modificado con Nb (Niobio o Columbio Cb), V y N. El acero 9Cr-1Mo modificado es una aleacin de gran inters porque presenta mayor resistencia al creep y esfuerzos admisibles superiores a un acero inoxidable (AISI 304) y otros aceros ferrticos segn Figuras 8 y 9 hasta temperaturas de 600C (1100F). [2]
Figura 8. Esfuerzos de diseo admisibles estimados como funcin de la temperatura para aceros 2Cr-1Mo, 9Cr-1Mo, 9Cr-1Mo modificado y acero inoxidable 304.
17
El acero 9Cr modificado muestra superior estabilidad y resistencia al creep hasta una temperatura de 704C, sin embargo, las excelentes propiedades de resistencia a alta temperatura son acompaadas de menor ductilidad y tenacidad comparado con el 9Cr-1Mo estndar. El 9Cr-1Mo modificado (T91/P91) presenta mayor resistencia a ruptura por creep y esfuerzos admisibles comparado con el acero convencional 2Cr-1Mo, segn Figura 9, lo cual permite una substancial disminucin de espesor de pared del tubo a emplear con la ventaja de una alta reduccin de peso y mayor economa en procesos de soldadura, ver Figura 10. [14]
Figura 9. Comparacin de resistencia al creep para material P91 y P22.
Figura 10a. Diferencia en espesor de pared de 54%. Figura 10b. Diferencia en peso de
18
Las mejores propiedades para este acero modificado han sido determinadas en una estructura de martensita revenida producto de un tratamiento trmico de una austenizacin inicial a 1040C por una hora, seguido de un normalizado (precipitacin de finas partculas de (Fe,Cr)3C dentro de las agujas de martensita) y posterior revenido de la martensita por una hora a 760C (precipitacin adicional de carburos y cambios en la estructura de las dislocaciones). [7]
Las pequeas adiciones de Nb y V en el acero modificado favorecen durante el revenido la formacin de carburos (Nb,V)C y carbonitruros finamente distribuidos de tamao menor a 0.1 m. La mayor resistencia de esta aleacin se debe a dos factores principales: Primero, las finas partculas precipitadas de carburos M 23 C 6 nuclean en los carburos o nitruros de niobio Nb(C,N) que precipitan en primer instancia durante el tratamiento trmico. Segundo, el Vanadio difunde en los carburos M23C6 y retarda su crecimiento durante la exposicin a alta temperatura, precipitando en las interfaces de las agujas de martensita como V4C3. Esta fina distribucin de carburos M23C6 por efecto del Nb y su crecimiento retardado por efecto del V, proveen estabilidad microestructural incrementado la resistencia del material por largos perodos de tiempo a la temperatura de servicio. En otros aceros ferrticos se observan carburos de mayor tamao del tipo M 23 C 6 , con dimetros menores a 0.5 m y con elementos como Cr, Fe, V y Mo. [15]
El acero 9Cr-1Mo modificado presenta una microestructura estable hasta temperaturas de 650C bajo cargas estticas de tensin y condiciones de creep, por efecto de la formacin de finas partculas de carburos de vanadio a lo largo de la interfase de las agujas de martensita. La estructura martensitica del acero 9Cr modificado es afectada por cargas cclicas en fatiga a temperaturas mayores a 550C, siendo mejor el desempeo del acero 9Cr-1Mo normal para esta condicin.
A temperaturas superiores a 650C, hay cambios microestructurales luego de la deformacin por creep que incluye un reordenamiento y eliminacin de dislocaciones
19
y el crecimiento de partculas de carburos. Sin embargo, cuando el material esta sometido a fatiga a temperaturas superiores a 550C, la estructura de agujas de martensita presenta cambios significativos por efecto de alta temperatura y esfuerzos cclicos, originando una estructura con granos equiaxiados y un acelerado crecimiento de partculas de carburos.
La disminucin de la resistencia al creep y propiedades en fatiga a temperaturas superiores a 500C es el resultado de dos procesos: formacin y crecimiento de precipitados de M23C6 y la recristalizacin de la matriz. La formacin de carburos relativamente estables de Mo, V, y Nb ayudan a disminuir y evitar estos procesos. En aceros de baja aleacin, la presencia del vanadio permite la precipitacin de VC y V4C3 en forma de finas lminas entre 5 a 10nm embebidas en la matriz. [7]
Las propiedades mecnicas de este material a nivel de laboratorio y su desempeo en planta han sido extensamente caracterizadas, entre las siguientes: [16] Microestructura estable hasta 650C bajo cargas estticas de tensin y condiciones de creep Altos valores de UTS y Ys desde temperatura ambiente a 700C Alta resistencia al creep por encima de 550C Mejores propiedades de impacto por bajas temperaturas de transicin y alta absorcin de energa (100 Julios despus de 10000h) [17] Altos esfuerzos admisibles a temperaturas superiores a 550C. Se reportan esfuerzos admisibles dos veces mayores al acero 9Cr-1Mo normal. Menor riesgo de agrietamiento por fatiga trmica comparado con aceros Cr-Mo de baja aleacin Buena soldabilidad en secciones gruesas y delgadas. Adems presenta alta resistencia al agrietamiento por relevo de tensiones comparado con otros aceros ferrticos Cr-Mo de baja aleacin, ver Figura 11. que se incluyen las
20
Relativa alta conductividad trmica y bajos coeficientes de expansin trmica, segn la Figura 12.
Buena resistencia a la corrosin y al agrietamiento en ambientes acuosos y gaseosos (Ej. Hidrgeno)
Actualmente, las plantas industriales operan a altas temperaturas y presiones para incrementar la eficiencia de los procesos, lo cual hace del acero T91/P91 una solucin tcnica y econmicamente superior a otros materiales. Este material obedece las especificaciones de diseo, planeacin, fabricacin y operacin de las modernas plantas en construccin, y cumple con las bases de las 5 E's: Ecologa, Eficiencia, Elasticidad, Experiencia y Economa.
Todas estas razones han motivado el cambio de tuberas de materiales de 2Cr1Mo y aceros inoxidables por tubera de acero 9Cr-1Mo modificado en plantas industriales en pases como Brasil, Estados Unidos, Inglaterra, Corea, Alemania y Dinamarca. [16] y [18]
En el Anexo A se incluye la caracterizacin de estos cinco tipos de aceros ferrticos de baja aleacin cromo molibdeno ASTM A-335 realizada en los Laboratorios del Instituto Colombiano del Petrleo en cuanto a propiedades mecnicas, composicin qumica y componentes microestructurales, como herramienta de comparacin, con los cdigos ASME y API disponibles.
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Figura 11. Curvas de relajacin de esfuerzos para aceros ferrticos para comparar comportamiento en relevo de tensiones.
Figura 12. Comparacin de conductividad trmica y coeficientes de expansin trmica para cuatro aceros diferentes (P91, P22, SS316, X20 (12Cr-1Mo))
3. PROPIEDADES MECANICAS A ELEVADA TEMPERATURA
Las propiedades comnmente evaluadas en los materiales incluyen resistencia a la tensin, dureza, resistencia al impacto, tenacidad a la fractura, resistencia al creep y a la fatiga. Estas propiedades pueden cambiar significativamente durante servicio por largo tiempo, especialmente a alta temperatura y en ambientes agresivos.
La exposicin a alta temperatura puede afectar las propiedades mecnicas de los materiales a corto y largo plazo. La microestructura inicial de un acero cromo molibdeno resistente al creep consiste en ferrita y bainita con carburos de hierro Fe3C, carburos y finos carburos de M2C. Aunque pueden presentarse una variedad de diferentes carburos, la fina dispersin de los carburos M2C es la responsable de la mayor resistencia de la aleacin, donde M es esencialmente Molibdeno Mo. Por el tiempo de servicio o envejecimiento del material, una serie de transformaciones de fase pueden ocurrir de M2C a M6C y M23C (donde M pasa a cromo Cr). En la Figura 13 se observan micrografias pticas y por TEM de la estructura de un tubo de 2Cr1Mo despus de 153 500h de servicio. [19] La evolucin en la estructura de los carburos resulta en cambios en la composicin de la matriz metlica, agrupamiento de carburos y disminucin en la resistencia al creep o termofluencia.
23
Figura 13. Los carburos precipitados en los lmites de grano son M23C y los carburos dentro de los granos son M2C.Refx.
Otros cambios metalrgicos de los materiales como esferoidizacin y grafitizacin, y efectos por mecanismos de corrosin (sulfidacin, carburizacin, oxidacin, etc) pueden ocurrir durante el servicio de los materiales a alta temperatura. En la Figura 14 se observan las diversas etapas de los cambios microestructurales observados en servicio a alta temperatura en un acero 2Cr-1Mo en estado recocido por microscopia ptica. [20] Por tal razn, es necesario determinar el efecto de estos cambios metalrgicos del material en las propiedades evaluadas con los ensayos de corto y largo tiempo a alta temperatura. En la Figura 15 se observan las propiedades de tensin de un acero 21/4Cr-1Mo en funcin de la temperatura de ensayo antes y despus de la exposicin por largo tiempo a alta temperatura. [21] Los esfuerzos de diseo admisibles para aceros que se desempean a alta temperatura pueden ser controlados por diferentes propiedades mecnicas, dependiendo de la aplicacin y la temperatura de exposicin. Para aplicaciones con temperaturas menores al rango de creep, la resistencia ltima en tensin (UTS) o el esfuerzo de fluencia (Ys) a la temperatura de servicio sirven como parmetros de control del esfuerzo admisible. Para servicio a temperaturas en el rango de creep del material, el esfuerzo admisible se determina por el grado de deformacin o las propiedades de resistencia en termofluencia.
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Material en estado recocido. Inicio de esferoidizacin de Apreciable esferoidizacin de Ferrita y perlita muy fina carburos. Algunos carburos en la perlita. Mayor precipitacin los granos de ferrita. de carburos en los granos de ferrita
Completa esferoidizacin de Carburos dispersos. Areas de Incremento en el tamao de carburos. Se agrupan en zonas perlita original no se distinguen. los carburos por la originales de perlita. coalescencia. Figura 14. Cambios microestructurales observados en servicio a alta temperatura en un acero 2Cr1Mo en estado recocido por microscopia ptica.
Figura 15. Propiedades de tensin de un acero 21/4Cr-1Mo antes y despus de exposicin por 10000h a una temperatura de 560-570C.
25
Ultimamente, para evaluaciones de integridad y extensin de vida de componentes a alta temperatura existe inters en ensayos y mtodos para evaluar los efectos de la interaccin creep - fatiga en el desempeo de los equipos.
La ductilidad y la tenacidad del material pueden ser propiedades importantes a considerar, aunque no son factores que afecten directamente el esfuerzo admisible a determinar. En aplicaciones a alta temperatura, la ductilidad y la tenacidad no permanecen constantes en magnitud con el cambio de temperatura y con el tiempo de servicio a esta temperatura. Los cambios de estas propiedades pueden ser en principio benficos pero luego nocivos para la integridad del equipo, son de inters a la temperatura de servicio y, a causa de las paradas, a la temperatura ambiente. [2]
La tenacidad a la fractura Kc es la medida de la resistencia de un material al crecimiento y propagacin de una grieta bajo esfuerzos. Este valor de Kc puede disminuir durante el servicio lo cual aumenta la probabilidad de una fractura. En la Figura 16 se muestra la disminucin de la tenacidad a la fractura en un acero 2Cr1Mo expuesto a una temperatura de 450C luego de siete aos de servicio. [21]
La ductilidad es un importante factor que afecta la sensibilidad a la entalla y la interaccin creep - fatiga, en la Figura 17 se observa el cambio de ductilidad [22] (elongacin y reduccin de rea) para un tubo T91 en servicio a alta temperatura.
El comportamiento de los metales sometidos a esfuerzos a alta temperatura depende de la duracin de los ensayos. En el diseo de los componentes se espera una larga vida de servicio, lo cual no es posible ensayar en pruebas en tiempo real, lo cual hace necesario extrapolar basndose en ensayos ms cortos.
26
Figura 16. Cambio en la tenacidad a la fractura de un acero 2Cr-1Mo luego de siete aos de servicio.
.
Figura 17. Cambio de ductilidad para un tubo T91 en servicio a alta temperatura
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Los datos obtenidos en las diversas pruebas son interpretados, interpolados y extrapolados con mtodos estndar para evaluar el desempeo de las diferentes aleaciones en tiempos reales de servicio. La extrapolacin de datos es especialmente difcil en ensayos a alta temperatura, ya que ocurren cambios en el comportamiento del material conforme transcurre el tiempo a la temperatura de servicio.
En las pruebas a alta temperatura, es necesario determinar la dependencia de la resistencia ltima y el esfuerzo de fluencia respecto al tiempo de aplicacin del esfuerzo. Los tipos de pruebas ms usadas para evaluar las propiedades mecnicas de aceros a alta temperatura incluyen: [2] Ensayos a alta temperatura de corta duracin Ensayos a alta temperatura de larga duracin Ensayos de fatiga (Pruebas de fatiga trmica y choques trmicos) Ensayos de tenacidad y ductilidad
3.1 ENSAYOS DE CORTA DURACION
Las pruebas a alta temperatura de corto tiempo incluyen ensayos de tensin a alta temperatura (segn norma ASTM E21), ensayo para mdulo de elasticidad (norma ASTM E231), ensayo de compresin (norma ASTM E209), pruebas de pernos de anclaje (norma ASTM E238) y ensayos de dureza a alta temperatura.
Las propiedades mecnicas determinadas en la prueba de tensin incluyen resistencia ltima (UTS), esfuerzo de fluencia (Ys), porcentaje de elongacin (%e) y porcentaje de reduccin de rea (%RA). El ensayo de tensin debe ser realizado con ratas de esfuerzo controladas debido a su efecto en las propiedades de tensin a alta temperatura, como se observa en la Figura 18. Este efecto es mayor en la resistencia ultima a tensin (UTS). [23]
28
Figura 18. Efecto de la temperatura y la rata de esfuerzo en la resistencia ltima para un acero 2Cr-1Mo en estado recocido.
En el diseo de componentes de aceros de baja aleacin expuestos a temperaturas superiores a 370C (700C), el UTS y el Ys determinados a la temperatura de servicio pueden ser usados de igual manera que en el diseo de componentes para servicio a temperatura ambiente.
Los valores de resistencia ltima (UTS), esfuerzo de fluencia (Ys) y mximos esfuerzos admisibles para temperaturas de 100 a 700C para los cinco aceros ferrticos cromo molibdeno de baja aleacin, de inters para el proyecto de Corrosin a Alta Temperatura reportados por las normas ASME Seccin I y II y API 530-96 se muestran en las Tablas 5, 6 y 7. La variacin de estas propiedades con la temperatura se observa en las Figuras 19, 20 y 21. [3] y [24]
Los ensayos de compresin y pruebas de pernos de anclaje pueden realizarse para evaluar materiales y componentes sometidos a este tipo de solicitaciones a alta temperatura.
Curvas de Resistencia Ultima en Tensin Vs Temperatura segn Tabla U, Cdigo ASME Seccin II. Aceros Ferriticos ASTM A-335.
600 550 500 450 400 350 300 250 200 100 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb
Resistencia ultima en Tensin UTS (MPa)
150
200
250
300
350
400
450
500
550
Temperatura C
Curvas de Resistencia Ultima en Tensin Vs Temperatura segn norma API RP-530. Aceros Ferriticos ASTM A-335.
550 500 Resistencia Ultima en Tensin UTS (MPa) 450 400 350 300 250 200 150 100 100
1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Figura 19. Variacin de la resistencia ltima en tensin (UTS) en funcin de la temperatura para aceros ferrticos ASTM A-335, segn norma API RP 530 y Cdigo ASME Secc. II.
400
Curvas de Esfuerzo de fluencia Vs Temperatura segn Tabla Y1, cdigo ASME Seccin II. Aceros Ferrticos ASTM A-335
350 Esfuerzo de fluencia Ys (MPa)
1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb
300
250
200
150
100 100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
Temperatura C
Curvas de Esfuerzo de Fluencia Vs Temperatura segn norma API RP-530. Aceros Ferriticos ASTM A-335.
400 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 300 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 250 9Cr-1Mo-V-Nb
350 Esfuerzo de fluencia Ys (MPa)
200
150
100
50 100
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Figura 20. Variacin del esfuerzo de fluencia (Ys) en funcin de la temperatura para aceros ferrticos ASTM A-335, segn norma API RP 530 y Cdigo ASME Secc. II.
Curvas de Mximo Esfuerzo Admisible vs Temperatura segn Tabla A, Cdigo ASME Seccin II. Aceros Ferrticos ASTM A-335.
160 Mximo Esfuerzo Admisible Se (MPa) 140 120 100 80 60 40 20 0 100 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Curvas de Mximo Esfuerzo Admisible Vs Temperatura segn norma API RP-530. Aceros Ferriticos ASTM A-335.
300 1Cr-Mo 2Cr-1Mo Mximo Esfuerzo Admisible (MPa) 250 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 200 9Cr-1Mo-V-Nb
150
100
50
0 100
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Figura 21. Variacin del mximo esfuerzo admisible (Se) en funcin de la temperatura para aceros ferrticos ASTM A-335, segn norma API RP 530 y Cdigo ASME Secc. II.
32
Tabla 5. Valores de resistencia ltima UTS tericos para aceros ferrticos ASTM A-335. Especificaciones normas API-530 y Cdigo ASME Seccin II. Resultados en MPa. 1Cr- Mo API 390 410 400 340 300 240 ASME 414 414 414 384 335 2Cr-1 Mo API 360 390 410 380 330 260 185 ASME 402 402 402 402 377 5Cr- Mo API 360 350 330 280 240 195 150 ASME 398 391 352 316 270 9Cr-1 Mo API 360 340 320 270 235 190 140 9Cr-1 Mo modificado ASME API ASME 398 530 584 391 520 573 352 480 515 316 400 461 270 340 393 280 210
T C 200 300 400 500 550 600 650
Tabla 6. Valores de esfuerzo de fluencia Ys tericos para aceros ferrticos ASTM A-335. Especificaciones normas API-530 y Cdigo ASME Seccin II. Resultados en MPa. 1Cr- Mo API 175 165 155 140 130 ASME 175 162 149 141 130 2Cr-1 Mo API 185 185 185 175 160 ASME 185 185 184 177 163 5Cr- Mo API 175 180 170 145 125 ASME 178 174 159 145 115 9Cr-1 Mo API 175 170 160 135 120 9Cr-1 Mo modificado ASME API ASME 178 380 377 174 375 376 159 355 145 310 115 270
T C 200 300 400 500 550
Tabla 7. Valores de mximo esfuerzo admisible Se tericos para aceros ferrticos ASTM A-335. Especificaciones normas API-530 y Cdigo ASME Seccin II. Resultados en MPa. 1Cr- Mo API 123 110 102 93 86 77 ASME 103 103 99 94 43 2Cr-1 Mo API 123 125 125 115 105 92 73 ASME 103 103 103 103 55 5Cr- Mo API 120 117 112 90 82 69 57 ASME 99 98 88 40 20 9Cr-1 Mo API 115 113 107 91 80 67 53 9Cr-1 Mo modificado ASME API ASME 99 250 146 98 250 143 88 240 129 51 205 99 23 180 71 145 110
T C 200 300 400 500 550 600 650
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Los ensayos de dureza en caliente se usan para evaluar materiales sometidos a alta temperatura y pueden aplicarse para calificar el material igual que se usa el ensayo de dureza a temperatura ambiente. Los cambios de dureza en los aceros de baja aleacin como funcin del tiempo y la temperatura se emplean para estimar la temperatura de operacin del material evaluado, correlacionando la resistencia a la tensin (a partir de dureza) y el Parmetro de Larson Miller. Esta correlacin es usada para calcular vida remanente de equipos a elevada temperatura. Ver Figura 22. [25]
Figura 22. Datos de ruptura para un material 2Cr-1Mo que muestran la dependencia con la dureza (UTS)
Para materiales ferrticos de baja aleacin se obtienen diferentes valores de dureza segn la temperatura de austenizacin (sostenimiento) y de su composicin al enfriar en aire, producto del carcter autotemplable de estos materiales, obteniendo mayor dureza al enfriar desde temperaturas superiores a 1000C (ver Tabla 8). Por esta razn, a excepcin de los tipo cromo molibdeno vanadio, estos aceros son normalmente recocidos y no necesitan ms tratamiento trmico excepto para relevar esfuerzos luego de operaciones de soldadura. [2]
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Muchos componentes son soldados para aplicaciones a alta temperatura, las propiedades del metal de soldadura y la zona afectada por el calor (HAZ) pueden ser evaluadas con los mismos ensayos aplicados al material base.
Tabla 8. Valores de dureza brinell obtenidos para materiales ferrticos con diferentes temperatura de austenizacin Material 1Cr-Mo 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 7Cr-Mo 9Cr-1Mo Recocido 137 156 140 156 163 Dureza Brinell HBN 760C 870C 149 149 149 179 149 235 156 321 170 269 955C 181 229 311 388 388 1010C 187 223 321 388 388
3.2 ENSAYOS DE LARGA DURACION
Las pruebas a alta temperatura de largo tiempo sirven para evaluar los efectos del creep. De todos los parmetros observados en la curva de creep, los ms importantes en aplicaciones de ingeniera son la rata de creep y el tiempo de ruptura. Estos parmetros son determinados en los ensayos a alta temperatura de largo tiempo que incluyen pruebas de esfuerzos de ruptura al creep (norma ASTM E139), pruebas de ruptura de barras con entalla (norma ASTM E292). Adems, pueden incluirse pruebas de relajacin (norma ASTM E328) para pernos sometidos a alta temperatura.
Un esquema de la curva de creep obtenida a carga constante durante el tiempo se observa en la Figura 23. En la curva se distinguen tres etapas que describen el comportamiento y los cambios del material durante el ensayo. Los datos obtenidos en la segunda etapa son los utilizados para especificaciones de diseo. Es frecuente que valores de esfuerzo de rotura y datos de creep a largo tiempo (Ej. 100000h) se extrapolen de pruebas de corto tiempo. [26]
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Para las aleaciones en las cuales la falla ocurre antes del inicio de la etapa de creep terciario, se usan probetas con entalla en su seccin transversal. Si el material es sensible a la entalla, la probeta fallara en la entalla antes que falle en la seccin lisa.
Figura 23. Curva o diagrama esquemtico de una prueba de creep a carga y temperatura constante
El Creep o termofluencia se define como la deformacin que sufre un material a carga constante por la accin conjunta de la temperatura y el tiempo. [21] Este fenmeno ocurre en los aceros sometidos a temperaturas cercanas o superiores a 370C (700F). En general, se presenta a temperaturas ligeramente superiores a la temperatura de recristalizacin del metal o aleacin, temperatura a la cual los tomos tienen suficiente movilidad originando un reordenamiento de la estructura con el tiempo. Esto puede producir una excesiva deformacin y ocasionar una falla del material con esfuerzos menores a los determinados en los ensayos de tensin a alta temperatura.
Existen temperaturas lmites mximas de servicio para los diferentes materiales segn diferentes criterios de diseo o aplicaciones especificas. Cuando la rata o grado de deformacin del material es el factor limitante, el esfuerzo de diseo se basa en la mnima rata de creep (creep secundario). El esfuerzo que produce una
36
especifica mnima velocidad o deformacin de creep de una aleacin en un tiempo dado (Ej. 1% de creep en 100000h), se conoce como la resistencia limite de creep o el esfuerzo lmite. Cuando la fractura es un factor limitante, el esfuerzo de diseo se basa en los valores de esfuerzo de rotura. En la Tabla 9 se incluyen temperaturas mximas de servicio para cuatro criterios de diseo en la industria petroqumica. [2]
Tabla 9. Temperaturas lmites de servicio para aleaciones en la industria petroqumica. Se incluyen cuatro criterios diferentes. Criterio de diseo Material Acero al carbono C-Mo 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 9Cr-1Mo Acero AISI 304 Alloy C-276 Oxidacin/ Grafitizacin C F 400-500 750-930 550 1020 565 1050 580 1075 650 1200 760 1400 Resistencia en tensin C F 425 795 510 950 560 1040 595 1105 650 1200 815 1500 Rata de creep C 450 510 510 540 595 650 F 850 950 950 1000 1100 1200 Esfuerzo de ruptura C F 540 1000 595 1100 650 1200 815 1500 1040 1900
Para un material determinado existe una relacin entre temperatura, esfuerzo, y vida del tubo. Para las condiciones de trabajo de hornos en general los tubos son diseados de forma que su vida esperada sea de 100000 horas (11.4 aos). Si por alguna circunstancia la temperatura o tensin a que esta sometido el tubo es mayor a la de diseo, se producir una rotura prematura por termofluencia del tubo no alcanzando la vida til prevista en el diseo del equipo.
Otro tipo de ensayo como complemento a los ensayos de creep, es el ensayo de relajacin de esfuerzos. La probeta es inicialmente deformada por una carga inicial y luego el esfuerzo es medido en funcin del tiempo tal que el esfuerzo total permanezca constante. Este ensayo es ms difcil de realizar y de interpretar que un corriente ensayo de creep, sin embargo es una propiedad importante a elevada temperatura en el diseo de pernos y otros componentes de anclaje en vasijas a presin.
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La curva de relajacin obtenida para un acero 9Cr-1Mo modificado se muestra en la Figura 24, observndose el efecto de la deformacin plstica inicial por los ciclos de ablandamiento aplicados durante el ensayo a largo tiempo. [27] Los aceros al carbono tienen un bajo esfuerzo de relajacin, por lo que son usados solamente a temperaturas inferiores a 370C.
Figura 24. Curva de relajacin para un acero 9Cr-1Mo modificado observandose el efecto de los ciclos de ablandamiento aplicados.
3.3 ENSAYOS DE FATIGA
A temperatura ambiente y en ambientes no agresivos la frecuencia en la aplicacin de la carga aplicada tiene mnimos efectos en la resistencia a la fatiga de muchos metales. El ensayo de fatiga se realiza usualmente a una rata y en rango de esfuerzo constante. El esfuerzo cclico comienza en un valor inicial (cero) y va continuamente de un valor mximo a un valor mnimo y luego retorna al valor inicial. El nmero de ciclos de esfuerzo requeridos para la falla es conocido como la vida en fatiga. El rango del esfuerzo cclico aplicado es la principal variable que afecta el nmero de ciclos para la falla en un ensayo de fatiga con esfuerzo controlado. [28]
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El efecto de la frecuencia o nmero de ciclos, es mucho mayor por el incremento de la temperatura o por ambientes agresivos. A alta temperatura, la resistencia a la fatiga depende ms del tiempo y la rata de aplicacin del esfuerzo y no nicamente del nmero de ciclos. Adems la continua deformacin bajo una carga aplicada (creep) a alta temperatura afecta la propagacin de las grietas de fatiga, este efecto se conoce como la interaccin de creep-fatiga, la cual reduce la resistencia a la ruptura por creep y la vida de fatiga. [29]
La cuantificacin de los efectos de esta interaccin y la aplicacin de su informacin a los procedimientos de prediccin de vida constituye el objetivo principal de las pruebas de fatiga dependientes del tiempo. Estas pruebas son usadas para evaluar el efecto de la frecuencia de la carga y el ambiente en el mecanismo de corrosin fatiga.
Takashi Sugiura y otros, estudiaron el efecto del ambiente (aire) en la interaccin creep-fatiga para tres materiales 304SS, 2Cr-1Mo y 9Cr-1Mo modificado, obteniendo reduccin de vida en condiciones de fatiga a alta temperatura para los tres materiales por efecto de la rata de esfuerzo y de las cargas ciclicas, mientras que para el mecanismo de creep los materiales que presentaron mejor comportamiento en su orden fueron el 9Cr-1Mo modificado, 2Cr-1Mo y por ltimo el 304SS. [30]
Las propiedades del material usadas para evaluar el dao por creep-fatiga incluyen : deformacin por creep (strain), esfuerzo de ruptura por creep, reduccin de rea, bajos ciclos de fatiga, relacin entre rango de deformacin y rango de esfuerzo cclico, y limites del diagrama creep fatiga obtenido. [27]
El desempeo en creep-fatiga disminuye con la disminucin de la ductilidad. Para diversos aceros ferrticos, largos periodos de sostenimiento, cortos rangos de deformacin y baja ductilidad favorecen las fallas por creep, y cortos perodos de
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sostenimiento, rangos de deformacin intermedios y alta ductilidad en creep favorecen fallas por interaccin creep-fatiga. [26]
En aos recientes los ensayos con choques trmicos han sido usados para determinar el efecto de cambios bruscos de temperatura en las propiedades del material, originando gradientes de temperatura que pueden inducir deformaciones plsticas o agrietamiento. Los ciclos trmicos pueden causar agrietamiento por fatiga igual que el causado por cargas cclicas. Los ciclos trmicos resultan por enfriamientos bruscos de los equipos durante las paradas de mantenimiento o por enfriamientos de una superficie caliente con un refrigerante con baja temperatura. Avances en anlisis de elementos finitos y sistemas de prueba servohidrulicos permiten analizar complejos ciclos trmicos y realizar ensayos de fatiga termomecnica (TMF) bajo condiciones controladas. [2]
En algunos casos, cuando se presenta riesgo de ciclos trmicos en operacin, los aceros ferrticos de baja aleacin proveen mejor resistencia que aceros austenticos inoxidables por sus propiedades de alta conductividad trmica y bajo coeficiente de expansin.
3.4 ENSAYOS DE TENACIDAD Y DUCTILIDAD
Los aceros tienen adecuada tenacidad a temperatura ambiente y excelente ductilidad a elevada temperatura. Sin embargo, severos mecanismos de fragilizacin pueden ocurrir durante el servicio a alta temperatura. Los ensayos de tenacidad y ductilidad son usados para evaluar dichos mecanismos. Un mtodo para evaluar la tenacidad es estimar la temperatura de transicin de dctil a frgil de un material, ensayando probetas con entalla Charpy para varias temperaturas. Los aceros son susceptibles a absorber menos energa de impacto con la disminucin en la temperatura de ensayo. Este cambio de energa es
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acompaado por una transicin de apariencia en la fractura de fibrosa (frgil) a apariencia cristalina (dctil). La temperatura a la cual cambia la apariencia de la fractura se define como la temperatura de transicin (FATT), define un cambio en el modo de fractura causado por un mecanismo de corte, y es un concepto comnmente usado para medir la degradacin de la tenacidad debido a la fragilidad por revenido durante el servicio. [31]
Los valores de ductilidad obtenidos en probetas ensayadas hasta ruptura pueden ser correlacionados con niveles de esfuerzo o vida antes de ruptura. En general, probetas ensayadas a altos niveles de esfuerzo tiene corta vida antes de la ruptura y tienen gran reduccin de rea comparadas con probetas ensayadas con bajos niveles de esfuerzo.
La medida
de la ductilidad (reduccin de rea) es un mtodo empleado para
evaluar el efecto de los mecanismos de fragilizacin en el material. As, los efectos de la fragilidad por creep son reportados en trminos de una ductilidad mnima en los ensayos de ruptura por esfuerzo, mientras que la fragilidad por revenido se da en trminos de la temperatura de transicin en el ensayo con la probeta Charpy. En la Figura 25 se muestra el cambio en la energa de impacto de un material 2Cr-1Mo por efecto de la fragilidad por revenido.[32]
La fragilidad por creep ocurre en el mismo rango de temperatura que la fragilidad por revenido, pero no es reversible por tratamiento trmico. Durante el servicio a alta temperatura, los aceros ferrticos de baja aleacin pueden estar sujetos a fragilizacin por revenido (temper embrittlement) a una temperatura de 474C (885C), la fragilidad por creep se da en un rango de 425 a 595C. Tambin se ha desarrollado un nuevo mtodo para evaluar daos por creep-fatiga en aceros 9Cr modificado basados en la disminucin de la ductilidad. [27]
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Figura 25. Cambio en la curva de ensayo de impacto debido a la fragilidad por revenido, para un acero 2Cr-1Mo
3.5 ENSAYOS EN PROBETAS DE DIMENSIONES MINIMAS (MINIATURA)
La evaluacin de
las propiedades de los materiales puede ser realizada en
miniprobetas maquinadas de pequeas muestras retiradas de componentes en servicio (ensayos no destructivos). Estas muestras son retiradas de zonas que presentan daos severos, lo suficientemente grandes que representen el estado del material y lo suficientemente pequeas que permitan una fcil reparacin. Este mtodo con probetas miniatura (3mm de dimetro y 13 mm de longitud) para ensayos de creep, ha permitido evaluar el comportamiento en creep de cabezales de calderas, tuberas, turbinas de gas y vapor, etc, siendo una tcnica actualmente usada para evaluacin de vida en componentes de plantas industriales. [33] El resultado observado en estas miniprobetas ha sido muy cercano al obtenido en probetas estndar (12.8 mm de dimetro) para evaluar daos por creep y propiedades mecnicas. Ver Figura 26.[21]
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Figura 26. Comparacin de datos de creep para probetas estndar y miniatura de un acero 1CrMo, en servicio durante 24 aos.
3.6 PRESENTACION Y CORRELACION DE DATOS DE ENSAYOS A ELEVADA TEMPERATURA
3.6.1 Presentacin de datos
Ensayos de tensin (UTS y YS). Un mtodo para comparar las propiedades mecnicas de diferentes aceros es reportar la resistencia a elevada temperatura como un porcentaje de la resistencia a temperatura ambiente, como se observa en la Figura 27. [10]
Ensayos de creep. Existen cuatro mtodos para presentar los mismos datos de creep para un material, como se muestra en la Figura 28. En los tres primeros mtodos se relacionan el tiempo, el esfuerzo y el porcentaje de deformacin por creep (strain). El mtodo d) es muy empleado para problemas de diseo en donde se considera la deformacin total (strain total) durante el tiempo. [10]
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Figura 27. Relacin de resistencia a elevada temperatura y a temperatura ambiente. a)Resistencia a la tensin UTS, b) Esfuerzo de fluencia Ys.
3.6.2 Correlacin, Interpolacin y Extrapolacin de Datos
El desempeo de los aceros a elevada temperatura puede ser afectado por muchas variables como tiempo, temperatura, esfuerzos y ambiente. Una variedad de mtodos ha sido desarrollada para correlacionar, interpolar y extrapolar datos de propiedades mecnicas a alta temperatura.
Parmetro de Larson-Miller PLM . Es un parmetro usado para comparacin e interpolacin entre datos de esfuerzos de ruptura. Es un factor que relaciona esfuerzos, temperatura y estado de degradacin (tiempo de ruptura) para diferentes materiales; y se define por la siguiente ecuacin: [34]
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Figura 28. Anlisis de datos de creep. Temperatura de ensayo 1000F. Material 2Cr-1Mo. a) Tiempo vs. Deformacin por creep, b) Deformacin por creep vs. Esfuerzo, c) Tiempo vs. Esfuerzo, d) Curvas Esfuerzo vs Deformacin total a tiempos constantes
Figura 29. Curva Log de esfuerzo vs. Parmetro de Larson Miller para material nuevo y usado.
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PLM= (T+460)(C+Log tr) x 10-3 ;T en Grados F PLM= (T+273)(C+Log tr) x 10-3 ;T en Grados C Donde : T= Temperatura de ensayo o de operacin, C= Constante del material con un valor aproximada de 20 para aceros de baja aleacin y tr= tiempo de rotura en horas.
Para su determinacin se utilizan los valores obtenidos en el ensayo de creep. Del ensayo de creep se toman tres pruebas realizadas a tres temperaturas y esfuerzos diferentes y se calcula el PLM para cada uno de ellos. Con los datos de varios esfuerzos y temperaturas, se realiza la curva en trminos de Logaritmo de esfuerzo vs. Parmetro de Larson Miller, segn la Figura 29. Se observa que la resistencia al creep se reduce significativamente por el uso a elevada temperatura. Usando un esfuerzo calculado para el material en estudio, se lee un PLM y se calcula el tiempo aproximado de ruptura. [21]
Se anexan las curvas tomadas de la norma API 530 usadas en el diseo de tubos para servicio a elevada temperatura, que muestran los esfuerzos admisibles elsticos y de ruptura, esfuerzos de tensin y de fluencia, temperatura lmite de diseo y las Curvas del Parmetro Larson Miller. [3] Se incluyen solamente las figuras de inters para los materiales de la norma ASTM A 335, 1Cr-Mo (Figura 4D), 2Cr-1Mo (Figura 4E), 5Cr-Mo (Figura 4G), 9Cr-1Mo (Figura 4J) y 9Cr-1Mo modificado (Figura 4K).
Extrapolacin de datos de Creep y Ruptura. En la construccin de diversas plantas industriales, los componentes han sido diseados, en muchos casos, para vidas de servicio mucho mayores que los datos de creep y resistencia disponibles. Esto hace necesario predecir los requerimientos de esfuerzo y temperatura para largos periodos de diseo basados en ensayos de corta duracin. As, plantas que operan a elevada temperatura pueden tener vidas de diseo de 30 a 40 aos (260.000
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350.000h), mientras que los datos de creep disponibles para ciertas aleaciones de inters a veces no superan las 50000h de ensayo. Tambin es muy comn que valores de esfuerzo de ruptura y ensayos de creep de larga duracin (Ej. 100000h) son a menudo extrapolados de pruebas de corta duracin, o determinados directamente de probetas en miniatura retiradas de los componentes que operan a alta temperatura. [33]
La prediccin en el desempeo de los equipos a largo tiempo se dificulta por la complejidad de los esfuerzos a los cuales esta sometido, cargas cclicas, cambios de temperatura, cambios microestructurales o perdida de material por mecanismos de corrosin. Debido a todos estos factores, diferentes mtodos que correlacionan datos de ruptura de creep usando ecuaciones paramtricas han sido desarrollados desde hace varias dcadas atrs.
Los mtodos paramtricos ms comnmente usados son Larson-Miller (LM), OrrSherby-Dorn (OSD), Manson-Haferd (MH), Goldhoff-Sherby (GS) y White-LeMay (WL). [35]. Estos mtodos, al igual que el de Larson Miller (visto anteriormente), relacionan tiempo, temperatura y esfuerzo, y se diferencian en las constantes y en las curvas obtenidas para cada material. Tales procedimientos son de mucho valor para la interpolacin de datos de creep y para minimizar los efectos de la inevitable dispersin de datos experimentales en la prediccin de las mejores condiciones de esfuerzo y temperatura, requeridas en el diseo de los equipos para largo tiempo de servicio.
Respecto a datos de creep-fatiga, Gary Halford realiz una revisin cronolgica (desde 1940) y la clasificacin de los diferentes mtodos desarrollados por diferentes investigadores para la prediccin de vida de elementos sometidos a condiciones de creep fatiga a alta temperatura. [36]
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Adems, existen otros mtodos para extrapolar valores de ductilidad en ruptura a partir de ensayos de corta duracin, para estimar vida de fatiga en funcin del tiempo, etc. [19], [25], [27], [30] y [32]
3.7 OTRAS PROPIEDADES A ALTA TEMPERATURA
3.7.1 Conductividad Trmica
Otra propiedad de importancia para uso de estos aceros a elevada temperatura es la conductividad trmica del material. El efecto de la composicin qumica y la temperatura se muestra en la Figura 30. Esta propiedad decrece en todos los materiales respecto a los aceros al carbono que tienen la mayor conductividad trmica, y la diferencia entre la conductividad trmica de los diferentes materiales disminuye con el incremento de la temperatura. La presencia de elementos de aleacin (Cr, Mo) en el material disminuyen su conductividad, razn por la cual los aceros ferrticos muestran un mayor valor de Conductividad Trmica respecto a los aceros inoxidables. Sin embargo, a temperaturas mayores a 700C esta propiedad es similar para todos los materiales. [10]
3.7.2 Expansin trmica. Esta propiedad se incrementa con el aumento de la temperatura, pero la magnitud de la expansin depende de los elementos de aleacin, siendo menor para los aceros aleados en comparacin con los aceros al carbono, segn la Figura 31. [10] Los aceros ferrticos presentan menores coeficientes de expansin trmica lineal (incremento en longitud) respecto a los aceros austenticos, presentando mejor desempeo en condiciones de ciclos trmicos en operacin, segn la Tabla 10. [12]
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Figura 30. Conductividad trmica de varios aceros entre temperatura ambiente y 800C.
Figura 31. Coeficientes de expansin trmica para varios aceros en funcin de la temperatura.
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Tabla 10. Coeficientes promedio de expansin trmica lineal (Fx106) para aleaciones a diferentes temperaturas. Material 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 18Cr-8Ni 25Cr-12Ni 400 6.82 6.82 6.31 6.31 9.6 8.84 Temperatura F 600 800 7.23 7.53 7.23 7.53 6.76 6.96 6.76 6.96 9.75 10.05 9.28 9.47 1000 7.8 7.8 7.26 7.17 10.3 9.68 1200 8.11 8.11 7.37 7.3 10.47 9.88
3.7.3 Temperaturas de transformacin.
En la Tabla 11 se especifican las diferentes temperaturas de transformacin para el calentamiento y enfriamiento de los diferentes materiales a tener en cuenta en los tratamientos trmicos. [12]
Tabla 11. Temperaturas de transformacin en grados Farenheit para aleaciones cromo molibdeno con ratas de calentamiento y enfriamiento especificas. En calentamiento En enfriamiento Material Ac 1 Ac 3 Ar3 Ar1 1Cr-Mo 1360 1630 1590 1295 1Cr-Mo 1430 1635 1550 1285 2Cr-1Mo 1480 1600 1510 1330 5Cr-Mo 1505 1620 1445 1325 9Cr-1Mo 1490 1580 1420 1320 Rata de enfriamiento 50F por hora Rata de calentamiento 250F por hora
4. FACTORES QUE AFECTAN LAS PROPIEDADES MECANICAS
Los aceros Cr-Mo tienen un gran desempeo en componentes a alta temperatura. Por sus mejores propiedades trmicas comparados con los aceros austeniticos, son menos susceptibles a fallas por fatiga inducidas por cargas termo mecnicas. Sin embargo, con el continuo servicio de los equipos, el incremento en los ciclos y en las temperaturas de operacin, el riesgo de fallas relacionadas con fatiga en este tipo de aceros se incrementa. A temperaturas menores a 370C (700F) y con bajos ciclos de fatiga, los aceros de baja aleacin Cr-Mo con buenas propiedades de tensin y ductilidad muestran una buena resistencia a la fatiga. Sobre estas temperaturas, la resistencia a la fatiga es afectada por la temperatura, la rata de esfuerzo, los ciclos de carga y el ambiente de servicio.
Los factores que afectan las propiedades mecnicas en general de los aceros ferrticos incluyen la naturaleza de los mecanismos de endurecimiento, el tratamiento trmico, la microestructura y la composicin qumica de la aleacin. Adems, varios factores de servicio como la exposicin a alta temperatura y las condiciones del ambiente pueden inducir cambios metalrgicos, los cuales afectan las propiedades mecnicas de los materiales usados a elevada temperatura. Estos cambios metalrgicos incluyen esferoidizacin, grafitizacin, decarburizacin y carburizacin.
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4.1 EFECTO DE LOS MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO
La resistencia al creep de un acero es afectada por mecanismos de endurecimiento como refinamiento de grano, endurecimiento por solucin slida, endurecimiento por precipitacin y endurecimiento secundario. De estos mecanismos de
endurecimiento, quizs el refinamiento de grano es el mas especial porque tambin incrementa la tenacidad del material. En general, con un incremento en el tamao de grano, se incrementa la resistencia a la ruptura por creep, mejor solubilidad de carburos y disminuye la ductilidad. Este efecto es inverso para materiales con tamao de grano muy grande o muy bajas temperaturas de creep.
La resistencia al creep de los aceros cromo molibdeno se debe principalmente a la combinacin de los efectos de la solucin slida y la precipitacin como se ilustra en la Figura 32. [2] En la primera etapa del creep, la solucin slida es el principal factor que contribuye a la resistencia al creep. Al transcurrir el tiempo, la precipitacin de los carburos (inicialmente Mo2C) aumenta esta resistencia, disminuyendo con mas tiempo por el efecto del crecimiento de los carburos.
Estos dos mecanismos se hacen inestables a alta temperatura.
En el
endurecimiento por solucin slida, el aumento de la temperatura incrementa la rata de difusin de los tomos de soluto alrededor de las dislocaciones y al mismo tiempo su dispersin, facilitando el movimiento de las dislocaciones. En el endurecimiento por precipitacin, el aumento excesivo de la temperatura puede causar una disolucin de los precipitados. A temperaturas intermedias, los
precipitados pueden crecer y permitir un mayor movimiento de las dislocaciones. Altos esfuerzos y altas cargas cclicas (fatiga) pueden llevar a un acelerado relajamiento del material.
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Para favorecer el efecto del endurecimiento por precipitacin en los aceros cromo molibdeno se adicionan elementos como Niobio y Vanadio, que le dan las
excepcionales caractersticas al acero 9Cr-1Mo modificado. La estabilidad de los carburos aumenta en el siguiente orden de elementos de aleacin: cromo, molibdeno, vanadio y niobio. Finos carburos precipitados de NbC y VC dispersos homogneamente en la matriz, son convenientes junto con otros carburos. Con el endurecimiento por precipitacin se obtiene un incremento en la dureza y resistencia del material acompaado de una menor ductilidad y tenacidad.
El efecto del endurecimiento por precipitacin en aceros
cromo molibdeno
resistentes al creep se conoce tambin como endurecimiento secundario, este efecto se induce en los aceros con la adicin de elementos formadores de carburos como Cr, Mo y V, para aumentar la resistencia (dureza) durante la exposicin a elevada temperatura. Los aceros ferrticos cromo y molibdeno son usados en recipientes a presin y reactores que operan a temperaturas alrededor de 540C (1100F) porque los carburos crecen lentamente a estas temperaturas.
Sin estos elementos de aleacin, los aceros al carbono se relajan rpidamente con el incremento de la temperatura. Este relajamiento o perdida de dureza es mayor debido al rpido crecimiento de la cementita al elevar la temperatura. Si en el acero hay suficiente cantidad de elementos formadores de carburos, adems de retardar el crecimiento, se forma una fina dispersin de carburos que aumenta la dureza con el incremento de la temperatura (endurecimiento secundario). As, elementos como V y Ti dan mayor estabilidad en el material bajo condiciones de creep porque interactuan ms fuertemente con el carbono comparados con los elementos normales de Cr y Mo. [11] Este endurecimiento a elevada temperatura se relaciona con una mayor resistencia al creep, como se muestra en la Figura 33.
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Figura 32. Cambios en resistencia al creep. Temperatura 550C. a) Acero al molibdeno normalizado b) Acero al molibdeno normalizado y revenido.
Figura 33. Relacin entre la rata de creep y el cambio en la dureza.
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4.2 EFECTO DEL TRATAMIENTO TERMICO
Respecto a tratamientos trmicos, este tipo de aceros se usa generalmente en estado recocido o normalizado y revenido segn su desempeo. La microestructura bainitica ofrece mayor resistencia al creep a altos esfuerzos a corto tiempo pero se degrada ms rpidamente a alta temperatura comparada con la estructura perlitica, por lo que materiales con fases ferrita-perlita tienen buena resistencia al creep a bajos esfuerzos y a mayores tiempos de exposicin.
El tipo de tratamiento trmico es un factor determinante a la hora de evaluar el desempeo de un material. Como se observa en la Figura 32 es muy diferente la influencia de los mecanismos de endurecimiento (Por solucin slida y precipitacin) dependiendo del tratamiento trmico. En el acero normalizado, inicialmente el endurecimiento por solucin slida aumenta la resistencia al creep, mientras que en el acero normalizado y revenido es mayor el efecto del endurecimiento por precipitacin, alcanzando un mximo que con el tiempo disminuye afectando
desfavorablemente la resistencia al creep. En conclusin, se observa que con largos tiempos de servicio la resistencia total es mayor en el acero normalizado respecto al acero en estado revenido.
Para un nivel de esfuerzo dado, la bainita revenida presenta mayor resistencia al creep respecto a una estructura de martensita revenida o ferrita-perlita para temperaturas hasta 565C y tiempos de 100000h. Considerando la vida de ruptura y la rata de creep, por ejemplo para un acero 2Cr-1Mo en estado templado y revenido puede resistir mayores esfuerzos que un material recocido, como se mostr en la Figura 5. [10]
En ltima instancia, el balance de la dureza (resistencia) y la tenacidad requerida en servicio, es el que determina las condiciones de tratamiento trmico para un acero en una aplicacin especifica. Por ejemplo, W. Jones , estudia los efectos de
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diferentes tratamientos trmicos en el desempeo de un acero 9Cr-1Mo modificado, comparado con un acero 9Cr-1Mo normal, y concluyen que el acero modificado normalizado y revenido con estructura martensitica tiene excelente desempeo bajo condiciones de creep a temperaturas de 650C, pero tiende a una rpida degradacin bajo condiciones de fatiga a elevada temperatura comparado con un acero 9Cr-1Mo normal. [7]
4.3 EFECTO DE LA MICROESTRUCTURA
La resistencia de un material a elevada temperatura es afectada fuertemente por su microestructura. Los aceros al carbono y carbono molibdeno son usados en condicin de trabajado en caliente, normalizado o en estado recocido, mientras que los aceros cromo molibdeno son recocidos o normalizados y revenidos, pues estos aceros tienen buena templabilidad en aire [4]. Adems, el efecto de la precipitacin de los diferentes carburos es un importante factor microestructural a tener en cuenta para el ptimo desempeo bajo condiciones de creep.
La microestructura puede influenciar la precipitacin de los carburos y los mecanismos de endurecimiento de los aceros cromo molibdeno. Por ejemplo, segn Ishiguro, Klueh y Swindeman, en un acero 2Cr-1Mo normal, las reacciones de precipitacin ocurren ms rpido en una estructura baintica comparada con una estructura de ferrita proeutectoide [11] y [37]. Adems, el endurecimiento por solucin slida en la estructura baintica se debe a la interaccin cromo carbono, mientras que en la estructura de ferrita proeutectoide es por la interaccin carbono molibdeno. Tambin se observa que el endurecimiento por solucin slida del acero 2Cr-1Mo modificado (con V -Ti - B) ocurre por la interaccin entre el Carbono y el Vanadio y/o el Titanio. Esta diferente interaccin se observa en los carburos precipitados (formas, tamaos) y en la subestructura de dislocaciones presente y explica la diferencia en las propiedades a alta temperatura para los dos materiales.
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As, la mayor tenacidad del material modificado es el resultado de la fina microestructura producida por el tratamiento trmico y los carburos de vanadio precipitados en las dislocaciones.
Como se ha visto, la resistencia y la tenacidad de los aceros cromo molibdeno con microestructura totalmente baintica es mayor comparada con una microestructura ferrita-bainita, aunque con largos tiempos de servicio por efecto de la esferoidizacin convergen hacia una similar resistencia al creep. Sin embargo, segn estudios de W. Jones, J. Handrock, R. Swindeman y S. Kim en aceros ferrticos de baja aleacin, estas excelentes propiedades para materiales con estructuras revenidas (bainiticas y martensiticas), pueden sufrir una mayor degradacin en condiciones de cargas cclicas (fatiga) comparadas con estructuras en estado normalizado o recocido. [4], [7] y [38].
4.4 EFECTO DE LA COMPOSICIN QUIMICA
Las propiedades mecnicas de los aceros de baja aleacin son determinadas inicialmente por la composicin y el tratamiento trmico. La resistencia al creep puede ser mejorada con la adicin de ciertos elementos de aleacin, como molibdeno, vanadio, niobio o tungsteno los cuales forman carburos estables o compuestos intermetalicos que dan mayor dureza y hacen mas lento el ablandamiento o relajacin a alta temperatura. Como ejemplo, en la Figura 34 se muestra la gran diferencia en las propiedades de tenacidad en cuanto a temperatura de transicin y energa absorbida entre un acero 2Cr-1Mo normal y el mismo material modificado con Vanadio, Titanio y Boro. [11] Los efectos de los diferentes elementos de aleacin en las propiedades mecnicas de los aceros ferrticos de baja aleacin cromo molibdeno son los siguientes:
Carbono
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Este elemento incrementa la resistencia y la templabilidad del acero a temperatura ambiente pero diminuye la soldabilidad y la tenacidad al impacto. Para aceros carbono-molibdeno para elevada temperatura, el porcentaje de carbono se limita hasta un 0.2%, y en algunos casos alcanza porcentajes hasta 0.35%. Para aceros que contienen cromo, el contenido de carbono es benfico en pequeas cantidades con un porcentaje mximo de 0.15%. El carbono incrementa la resistencia a la tensin obtenida en los ensayos de corta duracin, pero afecta la resistencia al creep a temperaturas superiores a 540C (1000F) porque los carburos pueden comenzar a esferoidizarse a tales temperaturas. [12]
Manganeso Su principal funcin es prevenir la fragilidad en caliente al formar inclusiones dispersas en la matriz de sulfuro de manganeso, adems mejora el efecto del nitrgeno en el incremento de la resistencia de aceros al carbono a elevada temperatura. Tambin mejora la templabilidad, pero contribuye a la fragilidad por revenido.
Fsforo y azufre Son considerados elementos indeseables porque reducen la ductilidad del acero a elevada temperatura. Esta reduccin en la ductilidad se observa por la disminucin en el esfuerzo de rotura y el desempeo en condiciones de fatiga trmica. Adems el fsforo contribuye a la fragilidad por revenido.
Silicio Incrementa la resistencia del acero a elevada temperatura, adems la resistencia a la oxidacin de los aceros de bajo cromo en aire a alta temperatura. Tambin es un elemento que contribuye con la fragilidad por revenido.
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Cromo Este elemento en pequeas cantidades (ms de 0.5%) es un estabilizador y formador de carburos, disminuye la grafitizacin y evita la esferoidizacin. En mayores cantidades (ms de 9%) incrementa la resistencia del acero a la corrosin (oxidacin), adems afecta la templabilidad.
El efecto del cromo en la resistencia al creep de los aceros ferrticos es complejo. Por si solo, el cromo muestra un pequeo incremento en la resistencia al creep, aunque el incremento del porcentaje de cromo en los aceros de bajo carbono no aumenta la resistencia a la deformacin a elevada temperatura. Cuando se adiciona junto con molibdeno, el cromo generalmente produce reduccin de la resistencia al creep para adiciones mayores a 2%, como se observa en la figura 35; sin embargo para temperaturas superiores a 1000F el cromo es esencial para una mejor resistencia a la oxidacin. As, para un contenido de Molibdeno de 0.5%, el
porcentaje ptimo de Cromo va hasta un 2%, mientras que para un porcentaje de molibdeno de 1.0%, la ptima resistencia al creep se alcanza para un contenido de 2.25% de Cromo. Esto explica un poco las excelentes propiedades y el desarrollo que ha alcanzado el acero 2Cr-1Mo para desempeo a alta temperatura.
El efecto del contenido de cromo en la resistencia a la tensin y el esfuerzo de fluencia se muestra en la Figura 36 en aceros con porcentajes de molibdeno de 0.5 a 1.0%, mostrando su mejor desempeo con un porcentaje de cromo hasta 2.25%, con mayores cantidades no se observa un efecto marcado en la resistencia mecnica, su efecto es en la resistencia a la oxidacin. [13] Asi, para servicio a temperaturas menores a 550C no es necesario tener porcentajes de Cr de 9% a 12% como se usa normalmente. [10]
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Figura 34. modificado.
Comparacin de propiedades de impacto para el acero estndar 2Cr-1Mo y el
Figura 35. Efecto del contenido de cromo en la resistencia al creep de diferentes aceros con pequeos porcentajes de molibdeno, silicio y aluminio, a una temperatura de 540C (1000F).
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Molibdeno Este elemento de aleacin es esencial en los aceros ferrticos para la resistencia al creep requerida a temperaturas por encima de 450C (840F). Pequeas adiciones de molibdeno (0.1% a 0.5%) aumentan la resistencia de estos aceros a la deformacin a elevada temperatura, y reduce y previene la fragilizacin. A mayor contenido de manganeso y cromo, es mayor la cantidad de Mo que se requiere para minimizar esta fragilizacin. Mayor resistencia al creep se obtiene por incremento del porcentaje de molibdeno por encima de 1.0% como se observa en la Figura 37, pero con una mayor reduccin en la ductilidad. [12] Es estabilizador de carburos y previene la grafitizacin. Para ciertos rangos de esfuerzo y temperatura, la disolucin del carburo de hierro y la simultnea precipitacin de carburo de molibdeno Mo2C causan endurecimiento de estos aceros de baja aleacin.
Vanadio El vanadio en porcentajes de 0.2% incrementa la resistencia a elevada temperatura por la formacin de carburos estables dispersos finamente en la matriz, adems retarda el crecimiento de los carburos a alta temperatura. En la Figura 38 se
observa el efecto combinado del vanadio con el molibdeno en el aumento de la resistencia al creep para temperaturas mayores a 750F. [13] Tambin mejora la resistencia al revenido en aceros de alto carbono y la resistencia al ataque por hidrogeno, pero puede promover el agrietamiento en caliente. [4]
Niobio (Nb o Cb) Su principal funcin es disminuir el carcter autotemplable (air hardening) de los aceros al cromo y mejorar las propiedades de resistencia al creep a elevada temperatura. En la figura 39 se observa el efecto del niobio (Cb) junto con el molibdeno en la resistencia al creep a diferentes temperaturas en aceros con porcentajes de cromo de 4 a 6%. [13]
61
a)
b)
c) Figura 36. Efecto del contenido de cromo en la resistencia a elevada temperatura. a) Esfuerzo de tensin. b) Esfuerzo de fluencia. c) Ruptura en 10000 h.
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Resistencia al creep, MPa
140 Normalizado 105 Normalizado y revenido 70
35 0 0.5 1 % de Molibdeno Figura 37. Efecto del contenido de molibdeno en la resistencia al creep. Temperatura 540C. 1.5 2
Figura 38. Efecto en la resistencia al creep del vanadio (V) y su efecto combinado con el molibdeno en aceros con 4 al 6% de cromo.
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Figura 39. Comparacin del efecto del molibdeno y el niobio en la resistencia al creep para 100000 h a diferentes temperaturas.
Figura 40. Efecto del Boro en la templabilidad de un acero 2Cr-1Mo normal comparado con el modificado
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Titanio En porcentajes de 0.02% es un elemento que acta en el refinamiento del tamao de grano en los aceros ferrticos aumentando su tenacidad y junto con el vanadio, aumenta la resistencia al agrietamiento por alivio de tensiones y la estabilidad de los carburos a elevada temperatura comparado con los carburos de cromo. Segn Ishiguro et al., a largo tiempo las propiedades mejoran por la mayor estabilidad de los carburos de vanadio (V 4C3) y de titanio (TiC) respecto a los carburos ricos en cromo (Cr7C3). [37]
Tungsteno (W) Tiene un comportamiento similar al molibdeno y al vanadio para mejorar la resistencia a alta temperatura estabilizando carburos, formando compuestos intermetlicos o retardando la recristalizacin. Muestra un buen desempeo en aplicaciones nucleares, tendiendo a reemplazar al molibdeno en estos ambientes a elevada temperatura, mejorando la soldabilidad y tenacidad de los aceros Cr-Mo. [4] En aceros cromo molibdeno modificados con tungsteno W para aumentar la resistencia al creep, los mecanismos de endurecimiento cambian segn la temperatura. Se ha observado que a temperaturas de 600C, el efecto del endurecimiento ocurre inicialmente por la precipitacin de Fe2(W,Mo) durante el proceso de creep; hasta 650C hay crecimiento de las partculas de Fe2(W,Mo) y para ms de 700C contribuye por efecto de endurecimiento por solucin slida. [39]
Boro Su efecto en las propiedades de los aceros ferrticos ha sido estudiado por investigadores como R. Klueh, R. Swindeman y T. Ishiguro. Es adicionado en mnimos porcentajes (0.002%) para incrementar la templabilidad, permitiendo obtener microestructuras completamente bainiticas en secciones de mayor espesor luego de un tratamiento trmico de templado y revenido con ratas de enfriamiento lentas (10C/min). La diferencia en la templabilidad por efecto del Boro se observa en el Diagrama de Transformacin por enfriamiento continuo (CCT) de la Figura 40
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para el acero 2Cr-1Mo. En el acero estndar, se evita una estructura ferrtica con velocidades de enfriamiento cerca de 150 a 200C/min, mientras que el acero modificado con Boro puede enfriarse con velocidades de 8 a 10C/min sin formacin de ferrita. [11] y [37] Como efectos negativos, el Boro puede causar fragilidad en caliente y afectar la tenacidad.
En el estudio del efecto de los diferentes elementos de aleacin, diversos investigadores actualmente siguen determinando cules ofrecen las mejores propiedades a elevada temperatura. Ishiguro y colaboradores, determinaron que un acero 2Cr-1Mo con adiciones de 0.2% de V y 0.03% de Nb tiene propiedades de tensin, creep e impacto comparables o superiores que el mismo acero con 0.2% de V, 0.02% de Ti y 0.002% de B. La diferencia entre los dos aceros es la insuficiente templabilidad que muestra el acero con niobio, por la falta de boro. Otro investigador, V. Sikka ha demostrado que el acero 9Cr-1Mo modificado con 0.2% de V y 0.06% de Nb, tiene mejores propiedades que un acero con solo vanadio, concluyendo que los aceros cromo molibdeno con excelentes propiedades a elevadas temperaturas (650C) son los que contienen adiciones de Vanadio y Niobio para mayor resistencia, Boro para la templabilidad y porcentajes mayores al 5% de Cromo para la resistencia a la oxidacin. [15]
Actualmente, T. Hasegawa y colaboradores, investigan la influencia de mnimas adiciones de Nitrgeno N y Tantalio Ta en el mejoramiento de las propiedades mecnicas y de creep en el acero 9Cr-2W-0.2V-Ta comparado con el material de 9Cr-1Mo modificado estudiado por V. Sikka. [40] Han observado que la resistencia al creep se incrementa con los contenidos de Ta y N, independiente del proceso de fabricacin (Condicin normalizada o proceso controlado termomecnicamente). Este incremento es atribuido a la distribucin uniforme de los finos precipitados de carburos y nitruros de tantalio y vanadio (Ta,V)
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(C,N). Tambin ha demostrado una igual o mejor tenacidad debido a su fino tamao de grano austentico.
Investigadores franceses reportan el desempeo de aceros con 9-12Cr,0.5-1Mo y adiciones de W, Nb; V ferritico-martensticos envejecidos trmicamente entre 400 a 550C. En el rango de 400 a 450C, el incremento en el porcentaje de Cr de 9 a 12% es perjudicial en las propiedades de impacto, mientras de 500 a 550C el aumento en el contenido de Mo y W afecta dichas propiedades. Esto se correlaciona con la ocurrencia de una fractura intergranular inducida por la precipitacin de una fase Laves frgil. [41]
4.5 EFECTO DE LOS CAMBIOS METALURGICOS POR EXPOSICION A ALTA TEMPERATURA
La temperatura de servicio a la cual esta sometido el acero a elevada temperatura puede generar un tratamiento trmico el cual produce cambios microestructurales causando cambio en las propiedades del material. Usualmente los aceros no muestran un cambio significativo del tamao o forma de los granos, pero pueden ocurrir cambios estructurales dentro de los mismos. Inicialmente, la resistencia y la dureza puede incrementarse y posteriormente por cambios en la estructura causar un progresivo deterioro de la resistencia del material, afectando negativamente la resistencia al creep. La prolongada exposicin de los aceros de baja aleacin a temperaturas superiores a 427C (800F) puede producir diversos mecanismos de deterioro en la microestructura el material. Como cambios tpicos se pueden incluir desarrollo de subestructuras y precipitacin (revisada anteriormente), cavitacin por creep, esferoidizacin y/o cambios y crecimiento de carburos, y el menos comn la grafitizacin.
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El servicio a elevada temperatura de los aceros ferrticos cromo molibdeno puede contribuir al fenmeno del envejecimiento (again), el cual es determinado por los complicados procesos de precipitacin de carburos que ocurren en este tipo de aceros segn su microestructura (tratamiento trmico) [9]
La exposicin trmica por largo tiempo es uno de los principales factores de servicio que afectan las propiedades mecnicas debido al cambio de la estructura
metalrgica del material. Por ejemplo, una matriz ferrtica puede tener inicialmente granos finos o gruesos, y los carburos de morfologa laminar o completamente esfeoidizada. Con el paso del tiempo, la estructura tiende lentamente a un estado ms estable. As, cuando se incrementa el tamao de grano ferrtico, los carburos pueden esferoidizarse y la estructura tender hacia una condicin grafitizada con largos e irregulares ndulos de grafito en una matriz ferrtica y algunos carburos remanentes.
Los cambios metalrgicos que afectan las propiedades mecnicas de los materiales usados a elevada temperatura incluyen esferoidizacin, grafitizacin,
decarburizacin y carburizacin, entre los ms relevantes.
Esferoidizacin La esferoidizacin de los carburos en un acero ocurre con el tiempo debido a que la microestructura esferoidizada termodinmicamente es la ms estable en este tipo de materiales. Esta esferoidizacin reduce la resistencia e incrementa la ductilidad. Por ejemplo, el esfuerzo de ruptura para una estructura esferoidizada es con el tiempo, la mitad del requerido para una estructura normalizada. La velocidad de esferoidizacin depende de la microestructura inicial. El fenmeno es ms lento en estructuras perliticas, especialmente con mayores espacios interlaminares. La esferoidizacin es ms rpida si los carburos estn inicialmente
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como partculas discretas, como en la bainita, e incluso ser de mayor velocidad en estructuras inicialmente martensticas.
Grafitizacin Es un cambio microestructural que a veces ocurre en aceros al carbono o de baja aleacin expuestos a moderadas temperaturas por largos perodos de tiempo. La microestructura de los aceros al carbono y carbono molibdeno usados para servicio a alta temperatura esta compuesta normalmente de perlita, la cual es una mezcla de ferrita con carburo de hierro (cementita). La grafitizacin resulta de la descomposicin de la perlita en una estructura de mayor equilibrio de hierro y grafito. As, este cambio microestructural tiende a darse en estos materiales si son expuestos por largo tiempo a temperaturas superiores a 455C (850F).
Este fenmeno puede causar fragilizacin en los componentes, especialmente cuando las partculas de grafito se alinean en zonas sometidas a esfuerzos, resultando fallas prematuras en componentes sometidos a presin por cambio en las propiedades del material. Cuando las partculas de grafito se distribuyen al azar en la microestructura causan una moderada disminucin de resistencia. Este fenmeno es muy poco usual en aceros con mas de 0.7% de Cr y 0.5% de Mo, lo cual da buena resistencia a elevada temperatura y a la fragilidad por revenido.
La grafitizacin y la formacin de carburos esferoidales (esferoidizacin) son mecanismos que compiten en la descomposicin de la perlita. La velocidad de degradacin depende de la temperatura, la composicin y la microestructura en ambos mecanismos. Un incremento en la temperatura favorece la esferoidizacin en tiempos ms cortos como se observa en la Figura 41. [2] La grafitizacin es ms usual a temperaturas menores a 550C con prolongada exposicin (mas de 1000h) y la esferoidizacin por encima de esta temperatura y con tiempos ms cortos. Debido al potencial efecto de fragilizacin o agrietamiento, la grafitizacin es de mayor inters y estudio que la esferoidizacin. Fould y Viswanathan describen las
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caractersticas y cintica de la grafitizacin, revisan la experiencia de laboratorio y en campo, y dan los principales parmetros a tener en cuenta en la evaluacin y estudio de este fenmeno de grafitizacin. [42]
Decarburizacin Es la perdida de carbn de la superficie de una aleacin ferrosa como resultado de un calentamiento en un ambiente que reacciona con el carbono (por ejemplo, Hidrgeno). A menos que se tenga un cuidado especial, el riesgo de la perdida de carbn desde la superficie del material esta siempre presente en atmsferas oxidantes a alta temperatura.
Una marcada reduccin en la resistencia a la fatigase observa en aceros con superficies decarburadas. Este efecto es mucho mayor en aceros con altos esfuerzos de tensin que en aceros de bajos esfuerzos.
Carburizacin Es la ganancia de carbono por parte del material en ambientes que puedan contener carbono, y su efecto se determina evaluando las propiedades del material carburizado. Las propiedades de las capas carburadas varan ostensiblemente respecto al metal no afectado. La ductilidad y la tenacidad a temperatura ambiente disminuye y se incrementa la dureza. Este deterioro es importante si la capa carburizada es sometida a esfuerzos de tensin porque ocurre fcilmente un agrietamiento. Tambin la soldabilidad es adversamente afectada, pues en las soldaduras se observan grietas debido a los esfuerzos trmicos generados durante el proceso de soldadura. En los aceros ferrticos cromo molibdeno usados a elevada temperatura la resistencia a la corrosin se reduce debido a la reduccin en la cantidad efectiva del contenido de cromo en la matriz del material por efecto de la ganancia de carbono. [2]
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Figura 41. Comparacin fenmenos de esferoidizacin y grafitizacin por efecto del tiempo de y temperatura exposicin.
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ANEXO A.
CARACTERIZACIN DE ACEROS FERRITICOS CROMO - MOLIBDENO
CARACTERIZACIN DE ACEROS FERRITICOS CROMO - MOLIBDENO
ANALIZ : WILSON AFANADOR DAZ Ing. Recorr Ingeniera
APROB: ANIBAL SERNA GIL Ing. Tecnologa de Materiales
Piedecuesta, Julio de 1999
Instituto Colombiano del Petrleo
CARACTERIZACION ACEROS FERRITICOS Fe-Cr-Mo
1. OBJETIVOS
Caracterizar el material de tuberas fabricadas en aceros ferrticos Fe-Cr-Mo, de uso normal en hornos y calderas de la industria de refinacin, petroqumica y generacin termoelctrica. Verificar el cumplimiento de las especificaciones de la norma ASTM A-335, realizando Anlisis dimensional, Anlisis qumico, Ensayos Mecnicos y Anlisis metalogrfico. 2. MATERIAL A CARACTERIZAR El material a caracterizar corresponde a cuatro tubos de 9m de longitud de la refinera de Barrancabermeja en estado nuevo y un tubo de 2m de acero 9Cr-1Mo modificado comprado a la Sumitomo Metals. 3. ANALISIS DIMENSIONAL
Para realizar los respectivos ensayos del laboratorio, los tubos se identificaron de uno (1) a cinco (5), como se muestra en la tabla 1. El anlisis dimensional de los tubos se realiz con un calibrador digital Mutitoyo. Los datos de dimetro y espesor de cada tubo son valores promedio de tres medidas realizadas. 4. ANALISIS QUIMICO
Se determin la composicin qumica de las muestras utilizando la tcnica de Espectrometra de Emisin ptica EEO1 . La Tabla 2 presenta los resultados promedio obtenidos para estos materiales. En la Tabla 3 se anexan los lmites especificados por la norma ASTM A - 335 para los diferentes grados de tubera.
2 de 27 Tabla 1. Dimensionamiento tubos de aceros ferrticos Cr-Mo Tubo 1 2 3 4 5 Material 1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo Mod.* Dimetro externo mm (pulg) 114,50 (4.50) 114,56 (4.51) 114,29 (4.49) 89,18 (3.51) 114,50 (4.50) Dimetro interno mm (pulg) 100,42 (3.95) 100,90 (3.97) 100,90 (3.97) 68,31 (2.68) 92,05 (3.62) Espesor mm (pulg) 7,04 (0.28) 6,92 (0.27) 6,80 (0.26) 10,35 (0.42) 12,25 (0.50)
* Tubo de 2m de longitud. Los otros cuatro tubos tienen 9 m de longitud.
Tabla 2. Resultados obtenidos en el ensayo de composicin qumica.

Elemento Tubo 1 1Cr-Mo Tubo 2 2Cr-1Mo Tubo 3 5Cr-Mo Tubo 4 9Cr-1Mo Tubo 5 9Cr-1Mo mod.
C Mn P S Si Cu Ni Cr Mo V Al Nb Ti Co Sn Fe
1
0.064 0.439 0.010 0.006 0.851 0.140 0.172 1.220 0.474 0.007 0.009 0.005 0.004 0.017 0.012 Balance
0.071 0.465 0.019 0.015 0.215 0.123 0.128 2.194 0.912 0.010 0.005 0.004 0.003 0.015 0.012 Balance
0.053 0.395 0.013 0.024 0.301 0.139 0.148 5.106 0.454 0.010 0.007 0.004 0.007 0.020 0.013 Balance
0.059 0.519 0.016 0.011 0.756 0.144 0.186 9.015 1.089 0.020 0.022 0.009 0.005 0.030 0.010 Balance
0.094 0.431 0.016 0.006 0.370 0.020 0.077 8.618 0.965 0.204 0.029 0.086 0.009 0.019 0.006 Balance
Laboratorio acreditado por la Superintendencia de Industria y Comercio segn resolucin No 014 de Enero 9 de 1997.
5. ANALISIS METALOGRAFICO
Se realiz anlisis metalogrfico en probetas de las secciones transversal, longitudinal y superior de cada tubo, de acuerdo con la Figura 1, para conocer el estado metalrgico de los materiales estudiados.
3 de 27 Tabla 3. Rangos de composicin qumica especificados por la norma ASTM A-335 para aceros ferrticos Cr-Mo. Norma ASTM - A335 Grado P11 Grado P22 Grado P5 Grado P9 Grado P91 UNSK11597 UNSK21590 UNSK41545 UNSK50400 UNSK91560 0.05-0.15 0.05-0.15 0.15 mx 0.15 mx 0.08-0.12 0.30-0.60 0.30-0.60 0.30-0.60 0.30-0.06 0.30-0.60 0.025 mx 0.025 mx 0.025 mx 0.025 mx 0.020 mx 0.025 mx 0.025 mx 0.025 mx 0.025 mx 0.020 mx 0.50-1.00 0.50 mx 0.50mx 0.25-1.00 0.20-0.50 0.40mx 1.00-1.50 1.90-2.60 4.00-6.00 8.00-10.00 8.00-9.50 0.44-0.65 0.87-1.13 0.45-0.65 0.90-1.10 0.85-1.05 0.18-0.25 0.04mx 0.06-0.10 0.03-0.07 Balance Balance Balance Balance Balance
Elemento C Mn P S Si Cu Ni Cr Mo V Al Nb Ti Fe
Transversal DUREZA
Superficial EJE LONGITUDINAL
COMPOSICIN QUMICA
CARA A
CARA C Cara A: Seccin transversal Cara B: Seccin superior Cara C: Seccin longitudinal CARA B
METALOGRAFIA
Figura 1. Diagrama esquemtico del corte de muestras e identificacin de secciones para los diferentes ensayos.
Sin ataque
4 de 27
El tamao y tipo de inclusiones se clasific segn las especificaciones de la norma ASTM E - 45, en la seccin longitudinal de cada tubo (Cara C). Los resultados obtenidos se describen en la Tabla 4. El tipo, cantidad y tamao de inclusiones se presentan en las microfotografias de la Figura 2. Tabla 4. Resultados obtenidos en anlisis de inclusiones TUBO No. CLASIFICACIN ASTM E-45 TIPO DE NIVEL SERIE INCLUSIN Oxidos 1 Fina globulares Sulfuros 1 Fina Oxidos 1 Fina globulares Oxidos 1 Fina globulares Oxidos 1 Fina globulares Oxidos 1 Fina globulares
1 1Cr-Mo 2 2Cr-1Mo 3 5Cr-Mo 4 9Cr-1Mo 5 9Cr-1Mo Mod.
Con ataque
Con el objeto de conocer y estudiar las microestructuras de los aceros ferrticos Cr-Mo, se ensayaron diferentes reactivos y condiciones de ataque qumico de acuerdo a la norma ASTM E-407 para determinar el procedimiento con mejores resultados, segn la Tabla 5. En el anlisis metalogrfico realizado para cada material, se muestra la metalografia en vista tridimensional de los materiales caracterizados, lo que permite analizar las diferencias microestructurales en cada seccin de la tubera y sirve como herramienta de comparacin para realizar metalografias de campo en componentes fabricados en aceros ferrticos Cr-Mo ASTM A 335. Adems se anexa un procedimiento tcnico de ensayo con las variables ideales para la determinacin de la microestructura de los aceros ferrticos Cr-Mo caracterizados. Ver anexo 1. Las principales caractersticas metalogrficas observadas en este tipo de materiales ferrticos se mencionan a continuacin:
Tabla 5. Reactivos de ataque ensayados en los aceros ferrticos Cr-Mo.
REACTIVO DE ATAQUE
Nital 2.
MATERIAL
1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo
RESULTADOS Y OBSERVACIONES
Matriz ferrtica con colonias oscuras de perlita. Lmite de grano poco definido. Granos de ferrita claros y zonas de perlita oscuras, no muy definidos Poca definicin de lmites de granos. Manchas en la microestructura. Granos con diferentes tonalidades, carburos dispersos, perlita fina. Carburos transganulares, granos sin definir, estructura poco definida. Estructura baintica, falta definicin de microconstituyentes. Matriz ferritica con colonias de perlita globulizada (oscura) distribuidas homogneamente en la matriz. Granos equiaxiales con lmite bien definido. Tamao de grano ferrtico 7-8. Material en estado recocido. Matriz ferritica con colonias de perlita globulizada (oscura) distribuidas homogneamente en la matriz. Granos equiaxiales con lmite bien definido. Tamao de grano ferrtico 6-7. Material en estado recocido Estructura bainitica con un alineamiento visible, Tiempo de ataque muy largo (+5min) Limite de grano bien definido. Tamao de grano ferrtico 7-8. Matriz ferrtica. Se observan algunos carburos dispersos en la matriz y agrupados. A bajos aumentos se observa cierto alineamiento de la microestructura producto del proceso de fabricacin. Matriz de ferrita-bainita en estado recocido. A mayores aumentos se definen las partculas de carburos dispersos en la matriz. Buena definicin. Matriz con estructura baintica homognea resultado de un tratamiento de recocido. Se observan granos de ferrita y gran cantidad de carburos dispersos en la matriz. Largo tiempo de ataque (+4min). Poca definicin de los granos ferrticos, ataque localizado y severo alrededor de las inclusiones. Se observan carburos dispersos en la matriz, con zonas de ataque localizado. Limite de grano bien definido. Se observan carburos intergranulares agrupados y en los limites de grano. Ataca inclusiones de xidos y sulfuros.
Vilellas
2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo
Nital 5-Picral5 (1:1)
1Cr-Mo 2Cr-1Mo 9Cr-1Mo
Nital 5-Vilells (1:1) 5Cr-Mo 9Cr-1Mo
Picrato Alcalino
9Cr-1Mo modificado 1Cr-Mo 9Cr-1Mo
Gliceregia
5Cr-Mo
6 de 27 En los materiales de baja aleacin (1Cr y 2Cr) la microestructura observada corresponde a una matriz ferrtica con reas oscuras de perlita, con tamao de grano fino, caracterstica de aceros en estado recocido. Ver Figura 3 y 4. En el material de 5Cr se observan granos de ferrita y partculas de carburos dispersas en la matriz y agrupadas a travs de los lmites de granos, en estado recocido. Ver Figura 5. En el tubo de 9Cr se observa una estructura de granos ferrticos finos y una dispersin homognea de partculas de carburos en toda la matriz, correspondiente a un acero en estado recocido. Ver Figura 6. La microestructura observada en el acero 9Cr-1Mo modificado, corresponde a una estructura baintica con una gran cantidad de partculas de carburos finamente dispersos en toda la matriz, que se definen claramente a altos aumentos. Ver Figura 7. 6. ENSAYOS MECANICOS 6.1 Ensayo de Tensin a Temperatura Ambiente Se realiz ensayo de tensin a temperatura ambiente a una probeta de cada tubo de acuerdo con la norma ASTM A370. Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 6. Tabla 6. Resultados obtenidos en el ensayo de tensin a temperatura ambiente TUBO No. 1 2 3 4 5 UTS (MPa) (Ksi) 511.77 74.21 543.91 78.87 490.50 71.12 568.40 72.42 671.04 97.12 YS (MPa) (Ksi) 363.37 52.69 339.80 49.27 239.01 34.66 305.35 44.28 489.75 69.88 %e (50 mm) 34.82 30.74 34.92 34.03 25.56 Norma ASTM A 335 Grado UTS (Ksi) YS (Ksi) P11 60 30 P22 60 30 P5 60 30 P9 60 30 P91 85 60
6.2 Ensayo de Dureza
Para el ensayo de dureza Brinell (identador 2.5/187.5) se tomaron probetas en la seccin transversal y superficial de cada tubo. El resultado promedio de cuatro identaciones realizadas segn la norma ASTM E10 se presenta en la Tabla 7.
7 de 27 Tabla 7. Resultados promedio del ensayo de Dureza Brinell ( HBN ) TUBO 1 2 3 4 5 SECCIN TRANSVERSAL 161 168 143 182 219 SECCION SUPERFICIAL 157 172 145 173 216
6.3 Ensayo de Tensin a Alta Temperatura Se realiz ensayo de tensin a alta temperatura para los cinco aceros ferrticos caracterizados de acuerdo con la norma ASTM E21. Los resultados obtenidos de resistencia ltima en tensin y esfuerzo de fluencia para las diferentes temperaturas ensayadas se muestran en la Tabla 8. En la Tabla 9 se muestran los valores de resistencia ltima, esfuerzo de fluencia y esfuerzo admisible de acuerdo con las normas API RP-530 y el Cdigo ASME (Seccin II, Tablas A, U, Y1) especificados para los aceros ferrticos ASTM A-335, como parmetro de comparacin con los resultados obtenidos en los ensayos realizados. Para el material P91, el cdigo ASME solo da valores de resistencia mecnica hasta una temperatura de 550C. Las curvas de comparacin entre los valores obtenidos en los ensayos realizados de resistencia mecnica a alta temperatura en el Laboratorio de Resistencia de Materiales del ICP y los especificados por las normas API y Cdigo ASME, para este tipo de aceros ferrticos ASTM A-335, se muestran en las Figuras 8 a 12.
Tabla 8. Resultados obtenidos en los ensayos de tensin a alta temperatura. Resultados en Megapascales (MPa) T C 100 300 500 550 600 650 700 1 Cr- Mo 2 Cr 1Mo UTS Ys UTS Ys 488.9 332.5 511.8 329.3 505.5 304.5 488.7 327.9 422.1 250.9 437.0 302.5 352.1 232.3 358.7 286.2 308.5 221.0 319.1 282.7 228.3 180.9 259.5 234.8 164.0 150.4 191.7 190.3 5Cr - Mo UTS Ys 452.9 232.7 419.3 247.3 356.6 231.8 277.5 177.3 230.6 191.6 189.6 170.4 138.5 97.9 9Cr 1Mo UTS Ys 528.9 276.6 499.9 277.1 394.9 227.8 398.8 212.5 285.1 205.0 214.2 171.7 144.1 129.6 9Cr-1Mo mod. UTS Ys 618.8 468.2 572.6 433.5 498.5 408.1 448.1 395.1 375.1 338.8 299.1 278.3 223.8 217.6
8 de 27 Tabla 9. Valores mnimos especificados por las normas API y Cdigo ASME para materiales ferrticos ASTM A-335, a diferentes temperaturas. Resultados en Megapascales (MPa) T C Material P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 P11 P22 P5 P9 P91 Norma API RP-530 UTS Ys Se 390 175 118 360 185 123 360 175 120 360 175 115 530 380 250 410 165 110 390 185 125 350 180 117 340 170 113 520 375 250 400 155 102 410 185 125 330 170 112 320 160 107 480 355 240 340 140 93 380 175 115 280 145 90 270 135 91 400 310 205 300 130 86 330 160 105 240 125 82 235 120 80 340 270 180 240 115 77 260 140 92 195 105 69 190 100 67 280 220 145 185 150 140 210 110 85 80 165 73 57 53 110 Cdigo ASME Secc. II UTS Ys Se 414 175 103 402 185 103 398 178 99 398 178 99 584 377 146 414 162 103 402 185 103 391 174 98 391 174 98 573 376 143 414 149 99 402 184 103 352 159 88 352 159 88 515 129 384 141 94 402 177 103 316 145 40 316 145 51 461 99 335 130 43 377 163 55 270 115 20 270 115 23 393 71
200
300
400
500
550
600
650
9 de 27 7. ANALISIS POR MICROSCOPIA ELECTRONICA Se realiz anlisis de la morfologa y composicin aproximada de los carburos representativos de cada material en su seccin transversal, mediante Microscopa Electrnica de Barrido (SEM) y Espectroscopia por Rayos X (EDAX). Los carburos observados en estos materiales son de forma redondeada y alargada, dispersos por la matriz caractersticos de este tipo de aceros en estado nuevo. En las Figuras 13 a la 17 se muestran imgenes de SEM de la microestructura de cada aleacin, la morfologa de los carburos y el espectro de rayos X de los carburos representativos.
Tabla 10. Anlisis de composicin qumica por Espectroscopia de Rayos X (EDAX) para los aceros ferrticos cromo molibdeno ASTM A-335. Los valores presentados para cada elemento son en porcentaje atmico (%At). Descripcin Matriz 1Cr-Mo Carburos Matriz 2Cr-1Mo Carburos Matriz 5Cr-Mo Carburos Matriz 9Cr-1Mo Carburos 9Cr-1Mo Matriz modificado Carburos Material C 1.85 18.01 2.01 13.70 3.10 52.65 17.33 17.32 4.09 18.25 Si 1.38 0.99 0.64 0.76 0.76 0.51 1.21 1.21 1.06 0.85 Mo 0.23 0.25 0.52 0.58 0.27 0.43 0.55 1.11 0.81 0.68 Cr 1.27 1.06 2.21 2.68 5.54 4.26 7.99 13.48 8.07 7.53 V Fe 95.27 79.70 94.61 82.28 90.33 42.16 72.93 66.87 85.79 72.54
0.18 0.17
8. CONCLUSIONES
El material de los tubos analizados identificados con los nmeros 1, 2, 3, 4 y 5 cumple con las especificaciones de propiedades mecnicas y composicin qumica de la norma ASTM A 335 correspondiente a los grados P11, P22, P5, P9 y P91 respectivamente. Los valores de dureza obtenidos para cada material en las secciones transversal y superior son similares, indicando que los materiales presentan un
10 de 27 estado homogneo en cuanto a propiedades y microestructura. Las inclusiones no metlicas observadas en la seccin longitudinal de los materiales, corresponden a xidos globulares, serie fina y nivel 1-1 aceptados dentro de la norma ASTM E45. El material de todos los tubos, presentan valores de dureza y microestructuras tpicas de aceros ferrticos en estado recocido, as: El acero 1Cr-Mo (A335 Grado P11) presenta una microestructura de ferrita (90%) con reas oscuras de perlita (10%), con tamao de grano ferrtico 7-8. El material de 2Cr-1Mo (A335 Grado P22) muestra granos de ferrita (75%) y zonas oscuras de perlita (25%), con tamao de grano ferrtico 7. A 500 aumentos la perlita muestra una morfologa globular con algunos granos de ferrita proeutectoide. En el acero 5Cr-Mo (A335 Grado P5) se observan granos de ferrita y partculas de carburos dispersas en la matriz y agrupadas a travs de los lmites de grano, con tamao de grano ferrtico 8. La microestructura observada en el tubo de acero 9Cr-1Mo (A335 Grado P9) corresponde a una estructura de granos ferrticos finos (claros) y una dispersin homognea de partculas de carburos en toda la matriz. El acero 9Cr-1Mo modificado (A335 Grado P91) presenta una estructura baintica con una gran cantidad de partculas de carburos finamente dispersos en toda la matriz. El material de todos los tubos, presentan valores de propiedades mecnicas superiores a los especificados por las normas API RP-530 y cdigo ASME, Secc. II. Los carburos observados en estos materiales son de forma redondeada y alargada en forma homogneamente dispersos por la matriz caractersticos de este tipo de aceros en estado nuevo. Las propiedades mecnicas a temperatura ambiente y alta temperatura, la microestructura observada, la composicin qumica, y la morfologa y tipo de carburos para estos materiales ferrticos en estado nuevo, son herramientas valiosas de comparacin para estudios que involucren evaluacin de integridad y fenmenos de degradacin para estos materiales sometidos a servicio durante largos perodos de tiempo, en la industria de refinacin y petroqumica.
a) 1Cr-Mo. Oxidos, tamao 1, serie fina
b) 5Cr-Mo. Oxidos, tamao 1, serie fina
c) 9Cr-1Mo. Oxidos, tamao 1, serie fina Figura 2. Inclusiones no metlicas. Seccin longitudinal. Se observan en los diferentes materiales inclusiones tipo xidos globulares. 100X.
a) Vista Tridimensional 200X
b). 100X
c). 500X
Figura 3. Acero 1Cr-Mo en estado recocido. Seccin Transversal. Microestructura de matriz ferrtica con zonas oscuras de perlita. Tamao de grano ferrtico No. 7-8. Ataque Nital-Picral (1:1).
b). 100X
c). 500X
Figura 4. Acero 2Cr-1Mo en estado recocido. Seccin Transversal. Microestructura de granos de ferrita y zonas oscuras de perlita. Tamao de grano ferrtico No. 7. Ataque Nital-Picral (1:1).
b). 100X
c) . 500X
Figura 5. Acero 5Cr-Mo en estado recocido. Seccin Transversal. Se observan granos de ferrita y partculas de carburos dispersas en la matriz y agrupadas a travs de los granos. Tamao de grano ferrtico 8. Ataque NitalVilellas (1:1).
b). 100X
c) . 500X
Figura 6. Acero 9Cr-1Mo en estado recocido. Seccin Transversal. Microestructura de granos ferrticos finos con cierta alineacin y una dispersin homognea de partculas de carburos en toda la matriz. Ataque Nital-Vilellas(1:1)
b). 100X
c) . 500X
Figura 7. Acero 9Cr-1Mo modificado en estado revenido. Seccin Transversal. Estructura baintica con una gran cantidad de partculas de carburos finamente dispersos en toda la matriz. Ataque Nital-Vilellas (1:1).
Comparacin de datos de Esfuerzo Vs Temperatura segn normas API y ASME. Acero 11/4Cr-1/2Mo. ASTM A-335,Gr P11. 450
Resistencia Ultima UTS
Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II
400 350 Esfuerzo MPa 300 250 200 150 100 50 0 100
Esfuerzo admisible Se Esfuerzo de fluencia Ys
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Comparacin Resistencia mecnica Vs. Temperatura. Acero 11/4Cr-1/2Mo. ASTM A-335, Gr. P11
550 500 450 400 Esfuerzo MPa 350 300 250 Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II Material ICP
Esfuerzo de fluencia Ys
200 150 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Temperatura C
Figura 8. Material P11. Comparacin resistencia mecnica a alta temperatura de ensayos ICP y especificaciones API y ASME.
Comparacin de datos de Esfuerzo Vs Temperatura segn normas API y ASME. Acero 21/4Cr-1/2Mo. ASTM A-335,Gr P22. 450 400 350 Esfuerzo MPa 300 250 200 150 100 50 0 100
Esfuerzo admisible Se Esfuerzo de fluencia Ys Resistencia Ultima UTS
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Comparacin Resistencia mecnica Vs. Temperatura. Acero 21/4Cr-1/2Mo. ASTM A-335, Gr. P22
550 500 450
Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II Material ICP

Esfuerzo MPa 400 350 300
250 200 150 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Temperatura C
Comparacin de datos de Esfuerzo Vs Temperatura segn normas API y ASME. Acero 5Cr-1/2Mo. ASTM A-335,Gr P5. 450 400
Resistencia Ultima UTS Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II
350 Esfuerzo MPa 300 250 200 150 100 50 0 100

Esfuerzo admisible Se Esfuerzo de fluencia Ys
200
300
400 Temperatura C
500
600
700
Comparacin Resistencia mecnica Vs. Temperatura. Acero 5Cr-1/2Mo. ASTM A-335, Gr. P5
550 500 450 400 Esfuerzo MPa Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II Material ICP

350 300 250 200 150 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Temperatura C
Comparacin de datos de Esfuerzo Vs Temperatura segn normas API y ASME. Acero 9Cr-1Mo. ASTM A-335,Gr P9. 450 400 350 Esfuerzo MPa 300 250 200 150 100
Esfuerzo admisible Se Esfuerzo de fluencia Ys Resistencia Ultima UTS
50 0 100
200
300
400
Temperatura C
500
600
700
Comparacin Resistencia mecnica Vs. Temperatura. Acero 9Cr-1Mo. ASTM A-335, Gr. P9
550 500 450 Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II Material ICP

400 Esfuerzo MPa 350 300 250 200 150 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Temperatura C
Figura 11.
Material P9. Comparacin resistencia mecnica a alta temperatura de ensayos ICP y especificaciones API y ASME.
Comparacin de datos de Esfuerzo Vs Temperatura segn normas API y ASME. Acero 9Cr-1Mo-V-Nb. ASTM A-335,Gr P91. 600
500
Esfuerzo MPa
400
300
200
Esfuerzo admisible Se
100
0 100
200
300
400 500 Temperatura C
600
700
800
Comparacin Resistencia mecnica Vs. Temperatura. Acero 9Cr-1Mo modificado. ASTM A-335, Gr. P91
650 600 550 500 Esfuerzo MPa 450 400 350 300 250 200 150 100 0 100 200 300 400 500 600 700 Temperatura C Norma API RP-530/96 Cdigo ASME Secc. II
Material ICP
22 de 27
Perlita
a)
Ferrita
b)
c)
Figura 13. Microestructura Material 1Cr-Mo nuevo, en estado recocido. Imgenes de SEM. a) Granos de ferrita y zonas de perlita. b) Detalle de la morfologa de los carburos. c) EDAX (Espectroscopia por Rayos X) de los carburos representativos de este material.
23 de 27
Perlita
Ferrita
a)
b)
c)
Figura 14. Microestructura Material 2Cr-1Mo nuevo, en estado recocido. Imgenes de SEM. a) Granos de ferrita y zonas de perlita. b) Detalle de la morfologa de los carburos. c) EDAX (Espectroscopia por Rayos X) de los carburos representativos de este material.
24 de 27
a)
Figura 15. Microestructura Material 5Cr--Mo nuevo, en b) estado recocido. Imgenes de SEM. a) Detalle de la morfologa de los carburos alargados y redondeados dispersos en la matriz. b) EDAX (Espectroscopia por Rayos X) de los carburos representativos de este material.
25 de 27
a)
b)
Figura 16. Microestructura Material 9Cr--1Mo nuevo, en estado recocido. Imgenes de SEM. a) Detalle de la microestructura con finos carburos dispersos homogneamente en la matriz. b) EDAX (Espectroscopia por Rayos X) de los carburos representativos de este material.
26 de 27
a)
b)
c)
Figura 17. Microestructura Material 9Cr--1Mo modificado en estado nuevo. Imgenes de SEM. a) Estructura bainitica con distribucin homognea de gran cantidad de finos carburos en la matriz. b) Detalle de la morfologa de los carburos c) EDAX (Espectroscopia por Rayos X) de los carburos representativos de este material.
27 de 27 9. BIBLIOGRAFIA
AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. Calculation of Heater Tube Thickness in Petroleum Refineries. 4th ed. Washington: API, Oct. 1996. 121 p.: il. (API RP Standard 530) AMERICAN SOCIETY OF MECHANICAL ENGINEERS. Boiler and Pressure Vessel Code: Materials Specifications , Section II. New York : ASME, 1998. p. 3448, 432-435; 480-491. AMERICAN SOCIETY FOR METALS. Metals Handbook: Metallography and Microestructures. 9 th ed. Ohio : ASM, Vol. 9, 1985. p. 214. ________. Metals Handbook : Properties and Selection: Irons, Steels, and high Performance Alloys. 10th ed. Ohio : ASM, Vol. 1, 1990. p. 617-651. AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard Specification for Seamless Ferritic Alloy-Steel Pipe for High-Temperature Service. West Conshohocken : ASTM, 1995. 7 p. : il. (ASTM A-335) ________. Standard Test Methods for Determining the inclusion Content of Steel. West Conshohocken: ASTM, 1995. 10 p. : il. (ASTM E-45) ________. Standard Practice for Microetching Metals and Alloys. Conshohocken: ASTM, 1997. 12 p. : il. (ASTM E-407) West
ANEXO B.
CURVAS NORMA API 530/96 ACEROS FERRITICOS Cr-Mo A-335
ANEXO 1.
PROCEDIMIENTO TECNICO DE ENSAYO DETERMINACIN DE MICROESTRUCTURA ACEROS FERRITICOS Cr-Mo ASTM A-335
Elaborado por: Wilson Afanador Daz Revisado por: Anibal Serna Gil
DIVISIN DE TECNOLOGAS COMPLEMENTARIAS TECNOLOGA DE MATERIALES LABORATORIO DE METALOGRAFA PROCEDIMIENTO TCNICO DE ENSAYO DETERMINACIN MICROESTRUCTURA ACEROS FERRITICOS Cr-Mo A-335.
MANUAL DE PROCEDIMIENTOS 990330 REV PTE 44.005 1 de 4
CONTENIDO
1.
OBJETIVO
2.
NORMAS DE REFERENCIA
3.
PROCEDIMIENTO
1. OBJETIVO Describir el procedimiento para determinar la microestructura de muestras de aceros ferrticos ASTM A 335 Cromo Molibdeno, extrados de tuberas de uso normal en hornos y calderas de la industria de refinacin y petroqumica.
2. NORMAS DE REFERENCIA ASTM E 3 Standard Practice for Preparation of Metallographic Specimens. ASTM E 45 Standard Test Methods for Determining the inclusion Content of Steel ASTM E 112 Standard Test Methods for Determining Average Grain Size ASTM E 407 Standard Practice for Microetching Metals and Alloys
3. PROCEDIMIENTO 3.1 Cortar la muestra del material a analizar en sus secciones longitudinal, transversal y superficial, segn Figura 1. 3.2 Montar las probetas en baquelita opaca que permita el proceso de desbaste, pulido y ataque. Ver PTO 3.3 Hacer desbaste y pulido grueso de cada probeta hasta lija grano 600. El pulido fino en paos con almina con tamaos desde de 1.0 a 0.05m. 3.4 Analizar la forma, tipo y tamao de las inclusiones en la seccin longitudinal de cada material segn la norma ASTM E45. 3.5 Atacar qumicamente cada probeta segn los reactivos y tiempos establecidos para cada material en las Tablas 1 y 2. Se recomienda, para realizar un adecuado anlisis metalogrfico, retirar el ataque inicial mediante pulido fino (con pao 0.05m) y realizar nuevamente el ataque correspondiente (Tcnica de pulido ataque sucesivo).
3.6 Determinar el tamao de grano ferrtico en las probetas de la seccin transversal de cada material por comparacin entre los granos de ferrita revelados en el ataque qumico y los especificados en la reglilla del microscopio ptico MeF3A Reichert-Jung, segn norma ASTM E112 a 100 aumentos. 3.7 Realizar anlisis microestructural en las probetas atacadas. Las muestras se observan a diferentes aumentos en el microscopio y se toma el registro fotogrfico correspondiente. En este anlisis se determina y se identifican las fases para conocer el estado metalrgico del material.
Tabla 1. Composicin de los reactivos utilizados para ataque qumico de los aceros ferrticos Cr-Mo. Reactivo 91* Nombre Nital - Vilellas Composicin 5ml de Acido Ntrico HNO3 5ml de Acido Clorhdrico HCl 1 g de Acido Pcrico C 6H3N3 O7 200ml de Etanol (96%) C 2H5 OH 5ml de Acido Ntrico HNO3 5 g de Acido Pcrico C 6H3N3 O7 200ml de Etanol (96%) C 2H5 OH
m4**
Nital 5 Picral 5
* Segn Norma ASTM E407
**Segn Libro Metallographic Etching de Buehler
Tabla 2. Condiciones de ataque para los aceros ferrticos Cr-Mo ASTM A-335. Material 1Cr-Mo Reactivo Nital 5 Picral 5 Nital 5 Picral 5 Nital Vilellas Nital Vilellas Nital Vilellas Condiciones de ataque* Sumergir por 15 segundos Sumergir por 15 segundos Sumergir de 90 a 100 segundos. Sumergir por 100 segundos. Sumergir por 90 segundos. Observaciones Revela lmites de grano. Excelente contraste de ferrita clara y perlita oscura. Revela lmites de grano. Excelente contraste de ferrita clara y perlita oscura. Granos de ferrita blancos. Carburos dispersos en la matriz Matriz ferrita bainita. Finos carburos dispersos en la matriz. Estructura baintica. Gran cantidad de carburos dispersos en la matriz.
2Cr-1Mo
5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo Modificado
* Ataque a temperatura ambiente. Se recomienda constante agitacin de la probeta durante el ataque.

Aceros Ferriticos

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Aceros Ferriticos

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TECNOLOGIA DE MATERIALES

DIVISION DE TECNOLOGIAS COMPLEMENTARIAS

ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

Ing. Jos Anbal Serna Gil Ing. Wilson Afanador Daz

PROGRAMA DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO EN CORROSION A ALTA TEMPERATURA

Piedecuesta, Agosto de 1999

Instituto Colombiano del Petrleo

ICP - INSTITUTO COLOMBIANO DEL PETROLEO

Copyright 1999 Por el Instituto Colombiano del Petrleo

Todos los derechos reservados, incluyendo traducciones

4. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ANEXO A

Figura 2. Figura 3. Figura 4.

Figura 9. Figura 10a. Figura 10b. Figura 11.

Cambio de ductilidad para un tubo T91 en servicio a alta temperatura.

Figura 33. Figura 34.

Figura 36. Figura 37. Figura 38.

ANEXO A. ANEXO B. ANEXO 1.

ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

1. DESIGNACIN DE ALEACIONES Y ESPECIFICACIONES

*En Alemania se designa como X10CrMoVNb91

ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

2. ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

deformaciones menores al 1% sobre la vida del componente en servicio.

2.1 ACERO 1Cr- Mo

2.2 ACERO 2Cr-1Mo

2.3 ACERO 5Cr- Mo

2.4 ACERO 9Cr-1Mo

. 2.5 ACERO 9Cr-1Mo MODIFICADO

Figura 9. Comparacin de resistencia al creep para material P91 y P22.

Buena resistencia a la corrosin y al agrietamiento en ambientes acuosos y gaseosos (Ej. Hidrgeno)

ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

3. PROPIEDADES MECANICAS A ELEVADA TEMPERATURA

3.1 ENSAYOS DE CORTA DURACION

Resistencia ultima en Tensin UTS (MPa)

1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb

350 Esfuerzo de fluencia Ys (MPa)

1Cr-Mo 2Cr-1Mo 5Cr-Mo 9Cr-1Mo 9Cr-1Mo-V-Nb

350 Esfuerzo de fluencia Ys (MPa)

T C 200 300 400 500 550 600 650

T C 200 300 400 500 550

T C 200 300 400 500 550 600 650

3.2 ENSAYOS DE LARGA DURACION

3.3 ENSAYOS DE FATIGA

3.4 ENSAYOS DE TENACIDAD Y DUCTILIDAD

de la ductilidad (reduccin de rea) es un mtodo empleado para

3.5 ENSAYOS EN PROBETAS DE DIMENSIONES MINIMAS (MINIATURA)

las propiedades de los materiales puede ser realizada en

3.6 PRESENTACION Y CORRELACION DE DATOS DE ENSAYOS A ELEVADA TEMPERATURA

3.6.1 Presentacin de datos

3.6.2 Correlacin, Interpolacin y Extrapolacin de Datos

3.7 OTRAS PROPIEDADES A ALTA TEMPERATURA

3.7.1 Conductividad Trmica

3.7.3 Temperaturas de transformacin.

ACEROS FERRITICOS CROMO MOLIBDENO

4. FACTORES QUE AFECTAN LAS PROPIEDADES MECANICAS

4.1 EFECTO DE LOS MECANISMOS DE ENDURECIMIENTO

Estos dos mecanismos se hacen inestables a alta temperatura.

El efecto del endurecimiento por precipitacin en aceros

Figura 33. Relacin entre la rata de creep y el cambio en la dureza.

4.2 EFECTO DEL TRATAMIENTO TERMICO

4.3 EFECTO DE LA MICROESTRUCTURA

4.4 EFECTO DE LA COMPOSICIN QUIMICA

Figura 34. modificado.