Classe de TS Chimie

Partie B-Chap 7

Chapitre 8 : Titrages acido-basiques

Pr requis : Ractions acido-basiques vues en 1re S et au chapitre 5 Dosages et indicateurs colors vus en 1re S Connaissances et savoir-faire exigibles (surtout exprimentaux : TPn4) :
(1) (2)

(3)

Raliser par suivi pH-mtrique le titrage dun acide ou dune base en solution aqueuse. Dterminer, partir des rsultats dune exprience, le volume vers lquivalence lors dun titrage acide-base. Montrer quun indicateur color convenablement choisi permet de reprer lquivalence. I Rappels sur les titrages pH-mtrique :
1) Dfinition :

Effectuer un dosage cest dterminer la concentration molaire dune espce dans une solution. Il y a plusieurs techniques de dosage, le dosage par talonnage (effectuer dans le TPn1 avec la spectrophotomtrie) et aussi le dosage par titrage (effectuer dans le TPn3). Lors dun titrage on fait ragir un ractif titrant avec le ractif titr doser. Alors lespce titre est dtruite par cette raction (contrairement un dosage o on conserve lespce intacte).
2) Etude exprimentale :

Fiche lve

a. On utilise le mme montage pour tous les titrages pH-mtriques : b. On relve les valeurs du pH chaque ajout dun volume VBURETTE de solution titrante. c. Le but est de tracer la courbe de titrage pHmtrique : Cest dire pH = f(VBURETTE).
00.00 pH

II Gnralits :
1) Exploitation dun titrage :

Comme toujours, pour tudier une raction acido-basique et en tirer des informations on doit passer par le tableau davancement de la transformation : On dsire doser lespce A (espce titre) par lespce titrante B :

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Equation de la raction Avancement Etat (mol) Initial 0 En cours x A lquive xE

aA(aq) nA n0A n0A - ax n0A axE

bB(aq) nB n0B n0B - bx n0B - bxE

cC(aq) nC 0 cx cxE

dD(aq) nD 0 cx cxE

On rappelle qu l quivalence, les deux ractifs sont totalement consomms : leur quantit de matire est donc nulle. n n On a donc : n0A - axE = 0 = n0B bxE donc xE = 0 A = 0 B a b a c VEB Et comme on cherche la concentration de A : cA = B b VA
2) Plusieurs types de raction de titrage :

Fiche lve

a. 1er cas : on veut titrer un acide compltement dissocie dans leau : Alors la raction : HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq) est totale et lespce acide rellement prsente est H3O+(aq). On utilisera donc une solution dhydroxyde de sodium comme solution titrante. Lquation du dosage sera : H3O+(aq) + OH-(aq) = 2 H2O(l) Cette raction est bien totale (K = 1014) b. 2me cas : on veut titrer un acide dont la dissociation est limite dans leau : Comme la raction HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq) est limite alors il subsiste dans la solution les espces : HA(aq) ; A-(aq) et H3O+(aq). Lorsque lon titre cette solution, on considre que la seule espce acide prsente est HA(aq) et donc la concentration de la solution sera la concentration de solut apport. On utilisera aussi une solution dhydroxyde de sodium comme solution titrante. Lquation du dosage sera : HA(aq) + OH-(aq) = A-(aq) + H2O(l) Cette raction est la plupart du temps totale car A ( aq ) H 3O + ( aq ) K A ( aq ) K= = = A = 1014 K A HA( aq ) K e Ke HA( aq ) OH ( aq )

] [

] [

Mme avec un KA de 10-10, K a une valeur de 104 synonyme de raction totale. c. 3me cas : on veut titrer une base compltement dissocie dans leau : On raisonnera comme pour lacide totalement dissoci dans leau, on considrera que la base dose est OH-(aq) et on utilisera une solution dacide chlorhydrique pour effectuer ce dosage. d. 4me cas : on veut titrer une base dont la dissociation est limite dans leau : Comme pour lacide dont la dissociation est limite, on va utiliser une solution dacide chlorhydrique comme solution titrante en considrant que la seule base prsente est A-(aq).

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III Etude du titrage dune solution dacide chlorhydrique par une solution dhydroxyde de sodium : Courbes : fiche lve
1) Exprience
(1)

Simulateur Hatier

On utilise le montage dcrit ci-dessus, on peut ajouter de leau distille dans le bcher afin que les lectrodes du pH-mtre trempent, cela ne modifiera pas les rsultats de lexprience. On dose 20 mL de solution dacide chlorhydrique de concentration inconnue par une solution dhydroxyde de sodium de concentration 1.0*10-2 mol/L.
2) Courbe obtenue :

3) Description de cette courbe :

On observe sur cette courbe croissante un important saut de pH. Avant et aprs celui-ci, le pH varie peu par ajout de la solution titrante. Il existe un point particulier, le point dinflexion de la courbe appel point dquivalence et not E. Comment le reprer ?
4) Reprage du point dquivalence (2) :

a. 1re mthode : Trac de la courbe drive : Le point E, point dinflexion de la courbe, est le point o le coefficient directeur de la tangente la dpH courbe est maximal. Nous savons que ce coefficient directeur est donn par la drive . dV1 On peut alors tracer une nouvelle courbe dpH/dV1 = g(V1), qui donne lvolution du coefficient directeur en fonction du volume de solution titrante vers :

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On obtient alors le volume quivalent : ici V1E = 20 mL. Mais il est difficile de lire le pH lquivalence (car le saut de pH est quasi vertical). b. 2me mthode : Mthode des tangentes : Il sagit dune mthode graphique. On trace deux tangentes la courbe, parallles, de part et dautre du saut de pH. Puis on trace une droite parallle aux deux tangentes qui se situe gale distance des tangentes. Le point dintersection entre cette droite et la courbe pH = f(V1) est le point dquivalence. Cette mthode est pratique car elle peut permettre de lire facilement le pH lquivalence : pHE = 7.0

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5) Concentration de la solution dacide chlorhydrique :

On a lquivalence : cA*VA = cB*VBE do cA =

c B V BE 1.0 * 10 2 20 * 10 3 = = 1.0 * 10 2 mol / L = 3 VA 20 * 10 Pour vrifier la valeur du pH lquivalence, on peut remarquer que la raction fait ragir mole mole des ions oxonium et les ions hydroxyde, ce qui produit deux moles deau. Comme les ions cits prcdemment sont accompagn dions sodium et dions chlorure, la solution obtenue lquivalence est une solution de chlorure de sodium dont leau pure dont le pH est gale 7.0.

IV Les autres courbes rencontres :

Fiche lve

Titrage dun acide non totalement dissoci dans leau (par de lhydroxyde de sodium) : Le pH lquivalence est basique car daprs lquation de la raction de dosage, on a, lquivalence, une solution basique de lespce A-(aq)

Titrage dune base non totalement dissocie dans leau (par une solution dacide chlorhydrique) : Le pH lquivalence est acide car daprs lquation de la raction de dosage, on a, lquivalence, une solution acide de lespce HA(aq)

Rq : la taille du saut de pH dpend de la concentration des solutions utilises dans le dosage. V Titrage colorimtrique : Quelque soit le titrage a effectu, il est possible dutiliser un indicateur color pour reprer lquivalence.
1) Mise en vidence exprimentale :

Titrage dun solution dacide chlorhydrique (environ 1*10-2 mol/L) par une solution dhydroxyde de sodium 1.0*10-2 mol/L, laide du bleu de bromothymol (zone de virage jaune 6.0-7.6 bleu). Au dbut, la solution dans le bcher est jaune (On a mit quelques gouttes de BBT, cest sa couleur acide). On arrte de verser la solution titrante lorsque cette couleur vire au bleue, la goutte prs. On lit le volume quivalent : VE 20 mL.

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2) Pourquoi avons nous choisit cet indicateur color ?

Fiche lve

Observons la courbe de titrage en y ayant indiqu la zone de virage du BBT : Scan fig n9 p 153

Le BBT est lindicateur 1, sa zone de virage est situe dans le saut de pH. Nous notons pour volume quivalent le volume du point N1. Celui-ci est proche du volume quivalent, lerreur est minime. Si jamais nous avions choisi lindicateur 2, dont la zone de virage tait en dehors du saut de pH, le volume pris pour volume quivalent aurait t le volume du point N2, qui ne correspond pas du tout au volume quivalent.
3) Conclusion : critre de choix de lindicateur color pour un dosage (3) :

a. La rgle respecter : Lindicateur color choisi pour suivre un titrage acido-basique doit tre introduit en trs petite quantit (quelques gouttes car cest un couple acide-base qui pourrait perturber la raction tudie), et doit avoir sa zone de virage contenue dans le saut de pH de la raction tudie (ou la zone de virage contient le pH lquivalence). b. Les indicateurs utiliss gnralement : Pour le dosage dun acide totalement dissoci dans leau par lhydroxyde de sodium, ou dune base totalement dissocie dans leau par une solution d acide chlorhydrique, on utilisera le bleu de bromothymol. Pour le dosage dun acide dont la raction avec leau est limite, par une solution dhydroxyde de sodium, on utilisera plutt la phnophtaline (Incolore 8.2-10.0 rouge violace). Pour le dosage dune base dont la raction avec leau est limite, par une solution dacide chlorhydrique, on utilisera plutt lhlianthine (Rouge 3.1-4.4 jaune). Exercices n 9,19et 21 p 164/167 et n4 p 169