Anlisis Qumico Cuantitativo: Problemas de Qumica analtica resueltos

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.20.

4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la muestra de sidra La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn las reacciones siguientes y relaciones estequiomtricas: C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-) SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.) moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4 moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5 g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g % sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.19.

4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.

El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinolena C9H7NO, segn la reaccin: Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+ Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido de aluminio en la muestra.

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g % Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73% Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reaccin estequiomtrica: 2 moles Al/4 moles S moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254 moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308 g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g % S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.18. 4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin. El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser: g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 = = 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g % Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97% El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g % Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21% El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:

g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g % Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.17. 4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y se disuelven en 250.0 ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado. Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%? Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.

Primero se procede a precipitar el SO4Ba: Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.) Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario presente en la alcuota as: g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 = = 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo: gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje: %Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%

Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el % de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo: gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g En la alcuota de 100.0 ml habr: g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g

Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern: g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) = = 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje: g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g %K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%

En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4: Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos: g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.16. 4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin, se aade un exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya masa es de 0.1203 g. Calcular el procentaje de fsforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5. Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido mediante la reaccin: PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <--> <--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio . ntrico diludo y tras calentar a 300C se forma el precipitado PMo12O40. As pues la reaccin al precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relacin: PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4 ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4) g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g % P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.15. 4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calcinacin hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinacin a xidos de calcio y magnesio, su masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la muestra. El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de acuerdo con las reacciones: CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas) MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas) La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos: g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8 y sustituyendo: g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g Al proseguir la calcinacin: CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas) Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g. g CaO + g MgO = 0.3407 Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas que resolvemos: g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g g Cao + g MgO = 0.3407 g

CaO = 0.3018 g MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.14. Gravimetras 4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09; Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en carbonato: Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.) CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas) La relacin molar es moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3 g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3 Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004. g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 = g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g %Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.26. 4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est contaminada con cianuro sdico, y que contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin de AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador. Calcular: a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN y b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl. a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la reaccin as:

2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.) Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez permanente de dicianoargentato (I) de plata: Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.) En el punto de equivalencia se cumple la relacin: 2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN 15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN % KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 % b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato de plata, seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de in plata un precip. rojo anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el mtodo de Mohr y las siguientes reacciones y equivalencias: Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.) Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Clmmol Cl- = 0.2890 mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg % KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.25. 4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La concentracin de la disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metlico, disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de ferrocianuro, que gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.

La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin ajustada:

3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de ferrocianuro, la cual se determina mediante la misma reaccin. Por tanto, a partir de los datos del problema se tiene: 2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V 0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra problema. 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) 2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413 mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml: mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS En el volumen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda ser: %ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.24. 4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volumen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose 24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra. Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+: Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)

En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: mmoles Cl- = mmoles Ag+ mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles Para el volumen total de 250 ml, tendremos: mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto, teniendo en cuenta la estequiometra de las sales se debe cumplir que: mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2 mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22 Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos: 163.0 = mg NaCl + mg MgCl2 Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las masas de ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido: mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg; % MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.23. 4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato? Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de cloruros. Para ello se agregar una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se valorar con una solucin patrn de SCN- y se producirn las siguientes reaccciones: Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso) Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.) Las relaciones estequiomtricas que se deducen de las reacciones son:

mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot mmol Ag+(exceso) = mmol SCNmmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incgnitas citadas: 5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200 mmol Cl- =3.48 mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56 255.8 mg = mg NaCl + mg KCl mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg % S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.22. 4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. ntrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumindose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la moneda. Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La reaccin y sus relaciones estequiomtricas sern: Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.) mmoles Ag+ = mmoles SCNAplicando: mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg % Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.21. 4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^-2 M con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin correspondiente. Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante aadido de la disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:

Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.) En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos: pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10 En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentracin de SCN- se calcula a partir de: [SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin de in tiocianato procedente de la disolucin parcial del preecipitado de CuSCN. La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia. La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles los mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolucin. Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos: [SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 * (4.00 * 10^-2)]/60.0 = 6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22 Tras aadir 50.0 ml de Cu+ tendramos: [SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] =1.70 Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable la solubilidad del CuSCN, resolviendo la ecuacin de segundo grado y despejando [SCN-]tot: [SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) [SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot [SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot = 2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57

En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de

solubilidad del CuSCN (precip.) calculando: [SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)= 2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70 Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el exceso de valorante y se calcular as: [SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso Para 105 ml Cu+ tendremos: [SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) = = 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5 Tabla 1. Datos curva valoracin (x,y) Vaad[SCN-]novalo pSCN-Vaad[SCN-]novalo
10 20 30 40 50 60 70 80 90 6.00 *10^-2 4.57 *10^2 3.50 *10^-2 2.67 *10^-2 2.00 *10^-2 ---------------1.22 --- 95 -----1.34 --- 99 -----1.46 --- 100 2.00 *10^-7 1.57 --- 105 3.09 * 10^-11 1.70 --- 110 1.59 * 10^-11 1.84 --- 120 2.00 --- 130 2.21 --- 140 2.54 --- 150 pSCN 2.86 3.57 6.70 10.5 10.8 11.1 11.2 11.3 11.4

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.31. 4.31. Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en aadir a la disolucin problema un exceso conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-. Calcular la concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de piridina y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alcuota de 50.0 ml y se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adicin de unas gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparicin de color rojo. El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitacin en presencia de piridina con un exceso de disolucin de SCN-, basada en la reaccin: Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.) El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin de AgNO3, precipitando AgSCN. Por ltimo la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolucin patrn de SCN- por el mtodo de Volhard. (mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453 Sustituyendo arriba: 5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) 5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453 (mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152 Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250 ml totales: (mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760 (mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83 (mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07 Por la estequiometra de la reaccin: 2 * mmol Co(2+) = mmol SCN2 * mmol Co(2+) = 2.07 mmol Co(2+) = 1.04
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.30.

4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con impurezas inertes, se requiere un volumen de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el peso de la muestra?. El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de precipitacin basada en la reaccin: Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-) La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O que es un sulfato ferroso amnico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de sulfato y uno de hierro. mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe Por tanto calculamos los moles gastados en la valoracin del sulfato: mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)

V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85 V ml = mg Fe * 100/mg muestra mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85 mg muestra = 558.5 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.29. 4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6 ml de AgNO3 0.100 M hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica se le aaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesitndosen a continuacin 8.25 ml de KSCN 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El precipitado total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin del de AgBr. La disolucin resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml. Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra. En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro de acuerdo con el mtodo de Liebig, mediante la reaccin: Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: 2 * mmoles Ag+ = mmoles CN1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CNA la segunda muestra, idntica a la primera, se aade suficiente cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se valora con SCN- por el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra: (mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso) Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN- 0.0920 M. Por tanto: (mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759 La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- segn se ha valorado previamente y sustituyendo : 52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759 Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M, tenemos: mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60

Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN, tendremos: mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680 Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba: (mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso) 52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759 52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759 mmol Br = 0.891 Y por ltimo calculamos las masas de las sales: mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg Problema resueltos de Qumica analtica. PQA 4.28. 4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3. En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida. Para calcular la concentracin de la disolucin de AgNO3, sabemos: mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl 21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44 M(Ag+) = 0.0980 mol/l Para calcular la concentracin de la disolucin de SCN-, sabemos: mmol Ag+ = mmol SCN19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-) M(SCN-) = 0.109 La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que reaccionan

con los de Ag+ aadidos y el exceso se valora con SCNmmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109 mmol Cl- = 0.571 Como cada molcula de DDT contiene 5 tomos de cloro nos permite deducir los mmoles de DDT mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114 Estos clculos corresponden a una alcuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0 ml sern: (mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456 mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162 % DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.27. 4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el procedimiento siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidacin que segn la conversin total del S a SO3 el cual se recoge en una disolucin de H2O2, formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta disolucin con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin, gastndose 1.53 ml de dicho valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml de la disolucin de Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S en la muestra. La determinacin de azufre en la muestra problema, un compuesto orgnico, se lleva a cabo transformndolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoracin con una sal de bario, bajo la siguiente reaccin: SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.) El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por un principio semejante al del mtodo de Fajans. Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y stos a los de bario aadidos en el punto de equivalencia de la valoracin mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado: 10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2 mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+ 0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+) M(Ba2+) = 0.0121 mol/l

Conocida la concentracin de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra problema: mmol S = mmol SO4(2-) mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121 mmol S = 0.0185 mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593 % S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9% Anlisis Qumico Cuantitativo: Problemas de Qumica analtica resueltos 3 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.20. 3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la aparicin de un precipitado y liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4 a) Justificar el procedimiento seguido y b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada. a) Las reacciones que tienen lugar son: Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de desplazamiento: K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por [Mg2+]/[Mg2+] obtenemos: K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4 Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura aadiendo un

fuerte exceso de NaF, tal como indica el procedimiento. b) En la primera valoracin: mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+ mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+ 22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn 18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando: Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.19. 3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un mtodo indirecto. Para ello se toman 0.4782 g de muestra, se disuelven en cido ntrico y se aade un exceso de nitrato de plomo. A continuacin, el sulfato de plomo formado se separa por filtracin, se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de EDTA de la que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986 M, consumindosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4 Las reacciones que tienen lugar son: SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip) PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso) Y en la valoracin: YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4Es un valoracin por retroceso y se cumple que: mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ = mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+ Para calcular la concentracin de la disolucin de EDTA se sabe que: mmol Y4- = mmol Zn2+ 2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4 MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo: 25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986 y despejando mg SO4(2-) = 168 mg

pasando a porcentaje: %SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.18. 3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y Pb(II) se aplic el siguiente procedimiento: Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA 0.050 M hasta viraje del naranja de xilenol, consumindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta completar la valoracin, gastndose 42.0 ml en total. a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de los pasos. b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de disolucin. a) A ph=1.7: alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 + 10^19.8[H+]^3 + 10^21.7[H+]^4 = 10^15.1 alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.2[OH-]^3 = 10^3.5 alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + + 10^14.6[OH-]^3 ~= 1 log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2 log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9 Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el Bi(III). A ph 5.0: alfasubY4-(H+) = 10^7.3; alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7; alfsubPb2+(OH-) ~= 1; log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8 log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7 A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II). b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207) mmol EDTA = mmol Bi(III) 24.5 * 0.050 = mgBi/209 mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml

A pH=5.0 mmol EDTA = mmol Pb(II) (42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207 mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.17. 3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de muestra con una disolucin de EDTA de la que se sabe que 1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600 g/l de MgCl2. Sabiendo que el volumen de valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9.6 ml, Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por milln de CaCO3. Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm MgCl2 = 95.3; Pm CaCO3 = 100.0 MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin mmol EDTA = mmol Mg2+ y mmol EDTA = mmol CaCO3 1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063 despejando: M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100 obtenindosen: 30.2 mg/100 ml de CaCO3 302 mg/l de CaCO3 303 ppm de CaCO3 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.16. 3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO en cido ntrico y diluyendo hasta 250 ml. A continuacin, esta disolucin se emple para determinar las impurezas de NCl en una muestra de NaNO3. Si se consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico como indicador, y 0.2 ml de la misma disolucin en el ensayo en blanco, Cul es el porcentaje de NaCl en dicha muestra? Pm NaCl = 58.5; Pm HgO = 216.6 La reaccin de valoracin es: Hg2+ + 2Cl- --> HgCl2

por lo que deducimos la relacin mmol Cl-/2 mmol Hg2+ NCl/58.5.5 = 2*(25.5 - 0.2) * MHg2+ de dnde MHg2+ = (1.2500/216.6)/0.250 = 0.0231 mol/l Hg2+ y pasando a porcentaje: %NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.15. 3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que contena 8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de CN- se hzo reaccionar en presencia de KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta aparicin de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin analizada. Las reacciones que tienen lugar son: Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-) Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3 Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-) I- + Ag+ --> AgI (precip.) mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+ Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7 52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.14. 3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%. Cuando se disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con una disolucin patrn de KCN, se consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del complejo de cobre en medio amoniacal. Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin patrn si se valorarn por el mtodo de Liebig? El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu La reaccin de valoracin de cobre II con cianuro se realiza en la relacin

2Cu(NH3)4(2-)/7CN- por tanto: mmol CN- = 7/2 mmol Cu 18.6 * M = 7/2 * (0.054 * 10^3/108) despejando M = 0.160 mol/l KCN

En la valoracin de la plata la relacin es mmol CN- = 2 mmol Ag+, por tanto: 1.0 * 0.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando Ag+ = 0.0086 g Ag+ = 8.6 mg
Anlisis Qumico Cuantitativo: Problemas de Qumica analtica resueltos 2 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50. 2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes triturados y se tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M, calentando a ebullicin durante 10 minutos. A continuacin el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl de una solucin 0.2100 M Cul es la riqueza de la muestra en . acetilsaliclico (En adelante usar H2Ac)? Reaccin: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- --> HO-C6H4-COO- + CH3-COODe la reaccin se deduce que: (mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo 50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100 mg H2Ac = 303 mg % H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.49. 2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A continuacin se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valora por retroceso con HCl 0.605 M, necesitndose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin? (Usar Ac como abreviatura del radical CH3-COO-)

a) Reacciones: HAc + OH- --> Ac- + H2O H+ + (OH-exceso) -->H2O Por tanto: (mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso) mmol H+ = (mmol OH-exceso) Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo 13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605 mg HAc = 318 mg % HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 % b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedando en la disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un volumen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr: mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser: [OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu: pH = 8.9 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.48.2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b) el volumen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3. a) El trixido de azufre se transforma en . sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene inicialmente la muestra: SO3 + H2O --> H2SO4 Reaccin de valoracin: H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada: mmol NaOH = 2 mmol H2SO4

27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4 3.4 * 98 = 333 mg H2SO4 % H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 % El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua. Como SO3 <>H2SO4 mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3 mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg 333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80 mg SO3 = 84.4 mg % SO3 = 26.9 % mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg % H2SO4(muestra) = 73.2 % b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a: 0.10 * 0.5000 mg SO3 proporcionando un . sulfrico de: mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4 luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.47 2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de frmula emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolucin de sosa 0.0987 M, cuyo exceso consume 6.4 ml de . sulfrico 0.1100 M en su valoracin por retroceso. Calcular: a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el porcentaje de potasio en dicha muestra.

a) Disociacin de la sal: KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6Reaccin con la base: HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-) Valoracin por retroceso: H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4 45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100) mg KHC4H4O6 = 570 mg % KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 % El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser: (570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.46.2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trixido de azufre, el cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa consumi para su valoracin 22.0 ml de una disolucin de . clorhdrico equivalente a otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra. mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+ 40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol HCl/ml mg S = 16.3 mg %S = 6.5 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.45. 2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno, formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre una disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de NaOH 0.0365

M, calcular el porcentaje de azufre en la muestra. Reacciones del procedimiento: S + O2 --> SO2 (SO3) SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4 Reacciones de valoracin: H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O Reaccin estequiomtrica: S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4 mmol OH- = 2 * mg S/Pat S 5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32 mg S = 3.1 mg % S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.44. 2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en exceso), determinndose dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0.275 M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de la base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra. La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275 2 * MClH = 1 * 0.275 MCLH = 0.1375 mol/l mg CaO = 289 mg % CaO = 88.9 % mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg

% Ca = 63.7 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.43. 2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la normalizacin de 25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M, calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra. La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es: H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O 2 * mol H2Ph = mmol OH2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M M = 0.1082 mol/l La reaccin de disolucin de ambos xidos en el cido transcurre segn: MO + 2H+ --> M2+ + H2O MO <> 2 H+ <> 2OHmmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-

Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando: 50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082 mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.42. 2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra. b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu cantidad de protenas contiene la masa de muestra analizada?.

a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia de que se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con sosa. En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos: mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH 50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540 mg N = 15.3 mg % N = 0.0153 * 100/3.0000 b) % Protenas en la leche 0.51 * 6.38 = 3.25% En la muestra de 3.0000 g habr pues: g protTot = 0.0975 g Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.41. 2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320 M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70). Las reacciones que tienen lugar son: a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+ b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3 NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2 Y las relaciones estequiomtricas: H+ <> BO2- <> NH3 <> N por lo que deducimos: mmol HCl = mg N/Pat N

Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N 22.4 * 5.70 = 128 mg de Protena Por tanto la masa de muestra necesaria ser como mximo de m = 0.128/0.028 = 4.571 g Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.39. 2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH 0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el mismo volumen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu componentes estn presentes en la alcuota valorada? Las mezclas binarias posibles son: a) HCl + H3PO4 b) H3PO4 + NaH2PO4 c) NaNH2PO4 + Na2HPO4 De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la fenolftalena, pues el naranja ya estara virado. Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b) V sosa = 2 * V1 + V2 Gasto V1 para las reacciones H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O

Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota

Vsosa = V1 Reaccin: H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O Como V1 = 16.4 ml, el volumen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b). En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + 2 * V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH- --> H2O V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH- --> H2O V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra: V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin: mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4 (V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4 16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98 Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4 11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98

De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.38. 2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena. Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los porcentajes de las dos sales en la muestra. En la primera valoracin: CO3(2-) + H+ -->HCO3mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3 12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 153 mg % Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8% Las reacciones de transformacin a CO2 son: CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O HCO3- + H+ -->CO2 + H2O A partir del carbonato sdico se forman: 153/106 = 1.44 mmol CO2 Y el total de CO2 ser: mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84 Al reaccionar con NaOH: CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O (mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso) Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado:

mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-) y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2 mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg NaHCO3/84 mg NaHCO3 = 126 mg % NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.37. 2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren 7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla? Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volumen de valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requirira mayor volumen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la nica posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3. En la primera parte de la valoracin: OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3Por tnto: mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-) V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3 32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106 En la segunda prte de la valoracin: H+ +HCO3- --> H2CO3 mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-) V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3

7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 398 mg % Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8% Sustituyendo: mg mg NaOH = 492 mg % NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.25. 2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0 ml. La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3 La reaccin de valoracin es: NH3 + H+ --> NH4+ Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica del amonaco, con pKb = 14-9.2 = 4.8 [OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1 Para V = 25. ml moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volumen final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por: pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4 Para V = 50 ml HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volumen vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:

pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6 Para V = 62.5 ml HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad equivalente de NH4+ en un volumen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del NH4+ a un concentracin Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M [H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^-6 M y por tanto pH = 5.2 Para V = 75.0 ml HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volumen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado por la concentracin de protones en exceso: [H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0 Para V = 90.0 ml HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol en un volumen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml. [H+] = -log (2.75/140) = 1.7 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.20. 2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH 7.0. Calcular qu volumen de sosa 1M ser necesario aadir para preparar, a partir de la anterior, 250 ml de una disolucin de pH 11.5. Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 = 7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo que ser necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas. Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de la sal Na3AsO4, Pm = 207.9: 520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4

A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol de HAsO4(2-). Para llegar a formar una disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol de AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4-, segn la reaccin: H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O por lo que: mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir: V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml Despus de aadir este volumen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua. Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.19. 2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10.5? b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su pH vare como mximo +/- 0.1 unidades? a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora En) son: H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9 Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En, cumplindose: 10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde: 0.6 = log [En]/[HEn+] 10^0.6 = [En]/[HEn+] [En]] = 4.0 * [HEn+] Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin: H+ + En --> HEn+ Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se sigue aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse como moles, ya que el volumen de la disolucin final es el mismo. Entonces se cumplir:

mmol En = 4 * mmol HEn+ mmol En = 4 * 200 = 800 mmol En tot = 200 + 800 = 1000 Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin. Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g. b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6, cumplindose: pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+] 0.7 = log [En]/[HEn+] 10^7 = [En]/[HEn+] [En] 5.0 * [HEn+] La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema obtenemos: [HEn+] = 0.17 M [En] = 0.83 Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml. Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera disminucin del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4, cumplindose: pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+] 0.5 = log [En]/[HEn+] 10^5 = [En]/[HEn+] [En] = 3.2 * [HEn+] Como la concentracin total de En es Ctot = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema, se obtiene:

[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M

Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada. Como stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que admite dicha disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.
Se disuelven en cido 0.8040 g de una muestra conteniendo un xido de hierro, reducindolo a Fe(2+) y posteriormente valorndolo con 47,12 ml de una solucin de KMnO4 0.02242 M. Calcular % hierro de la muestra inicial expresado como Fe++ (55.847 g/mol) y Fe3O4.(231.54 g/mol) MnO4- + Fe(2+) + 8H+-->Mn(2+) +5F2(3+) + 4 H2O 5 mmol Fe(2+)/1 mmol KMnO4 y 5 mmol Fe3O4/3 mmol KMnO4 KMnO4=47.22 ml KMnO4 * 0.0224 2 mmol/ml KMnO4 Fe(2+)=47.22 * 0.02242 ml KMnO4 * (5 mmol Fe(2+)/1 mmol KMnO4) Fe(2+)=47.22 * 0.02242 ml KMnO4 * (5 mmol Fe(2+) * 0.055847 gFe(2+)/mmol Fe(2+) %Fe(2+)=Fe(2+)=47.22 * 0.02242 * 5 * * 0.0055847)gFe(2+) * 100%/0.8040 g= 36.77% 5 mmol Fe3O4=15 mmol Fe(2+)= 3 mmol MnO4MnO4=47.22 ml KMnO4 * 0.02242 mmol KMnO4/ml KMnO4 Fe3O4=47.22 * 0.02242 mmol KMnO4 * 5mmol Fe3O4/3mmol MnO4Fe3O4=(47.22 * 0.02242 * 5/3) * 0.23154 g % Fe3O4=(47.22 * 0.2242 * 5/3) * 100% * 0.23154 gFe3O4/0.804 g=50.81% Resumiendo y Comprobando:47.22 ml KMnO4 * 0.02242 mmol KMnO4/1 ml KMnO4 * 5 mmol Fe/1 mol KMnO4 * 0.055947 g Fe/mmol Fe * 1 * 100%/0.8040 g =50.81 % Se prepar una solucin de cloruro de bario diluyendo 0.05g en 100 cm3 de agua y luego se valor con nitrato de plata de una concentracin 0.1mol/dm3. BaCl2 137,34*2 + 35,45 = 310.13 g/mol AgNO3 107,87 + 14 + 16*3 = 169.87 g/mol Ba(NO3)2 137,34 + (14+16*3)*2 = 261.34 g/mol Cl2Ag 35,45*2 + 107,87=178.77 g/mol BaCl2 + AgNO3 -->Ba(NO3)2 + Cl2Ag 0.05 g x g y g zg 310.13 169.87 g 261.34 178.77 x=0.05*169.87/310.13= 0.02739 g y=0.05*261.34/310.13= 0.04213 g z=0.05*178.77/310.13= 0.02882 g mequiv-g BaCl2 310.13 g/mol 310.13/2=155 mequiv-g mequiv-g AgNO3 169.87 g/mol 169.87/1=169.87 mequiv-g Neutralizaciones: Valoracin de un cido dbil con Sosa custica 0.01 frente a 0.1 Ka=1.82*10^(-5)/pKa=4.75 100 ml acido * 0.01N =v ml * NaOH 0.1N pH=0.5*pkw+0.5*pka+0.5*log C=7.00+2.37+0.5*(-1.30)=8.72 [H+]* [C2H3O+]/[H.C2H3O2]=Ka=1.82*10^(-5) [H+] =Ka * [H.C2H3O2]/[C2H3O+] [H+]^2/0.1=1.82*10^(-5) [H+]=raiz(1.82*10^(-6))=1.35*10^(-3) pH=log [sal]/[acido]+pKa pH=2.97 NaOH 0.1 0 10 25 50 90 99.0 99.5 99.8 99.9 100 ClH 0.01N 4.0 6.0 6.5 7.0 8.0 9.0 9.3 9.7 9.8 9.9 pH 2.9 3.8 5.7 7.0 7.4 7.3 6.7 7.7 8.7 Al aadir 50 ml [sal]=50*0.1/150=3.33*10^(-2) [acido]=50*0.1/150=3.33*10^(-2) pH=log(3.3*10^(-2))/3.33*10^(-2)+4.75=1+4.75=4.75 Base dbil-cido fuerte Usar indicador Azul de bromofenol 100 ml NH4OH O.1N kb=1.8*10^(-5) pKb=4.75 > Con HCl 0.1N pH=0.45*kw-0.5*kb-0.5*log C=7.00-2.37-0.5*(-1.30)=5.28

[OH-]=[NH4OH]*Kb/[NH4+] pOH=log [sal]/[base] pH=pKw-pOH=pKw-pKb-log [sal]/[base] Base dbil Kb=5 pHb =7 ClH 1N 0 10 25 50 90 99.0 99.5 99.8 99.9 100 NH4OH 0.1N 11.1 10.2 98 93 83 73 70 66 63 53 pOH 0.1N Kb=10^(-7) 10 80 75 70 61 50 47 43 40 40 cido dbil-base dbil Difcil de evaluar. Usar indicador Rojo neutro o azul de metileno. Actico 0.1N (Ka=1.8*10^(-5) pKa=4.75) NH4OH 0.1 N (Kb=1.8*10^(-5) pKb)4.75) pH=0.5*pKw+0.5*pKa-0.5*pKb =7.0+2.37-2.37=7.0 Calcular el volmen necesario de valorante para alcanzar el punto de equivalencia si se valora una solucin de HCl 0.1 M con una solucin de NaOH 0.2 M HCl + NaOH --> NaCl + H2O y H3O+ + OH- --> 2H2O Coeficientes HCl:NaOH 1:1 50 ml x 0.1 mol/l = 5.0 mmoles HCl 5.0 mmoles de HCl equivalen a 5.0 mmoles es NaOH. Volmen necesario de NaOH ser: 5.0 mmoles es NaOH = 0.2 moles/l x V ml, V = 5.0/0.2 = 25 ml NaOH Una muestra de 50 ml disolucin HCl necesitan 29,71 ml de hidrxido brico Ba(OH)2 0.01963 M para alcanzar el punto de equivalencia marcado por verde de bromocresol como indicador. Calcular moles HCl 2 mml HCl/1 mmol Ba(OH)2 cBa(OH2=29.71 ml Ba(OH2 * (0.01963 mmol/ml de Ba(OH2) cHCl=29.71 ml * 0.01963 mmol Ba(OH2 * 2 mmol HCl/ml Ba(OH2 cHCl=29.71 ml * 0.01963 mmol Ba(OH2 * 2 mmol HCl/50.00 ml HCl=0.023328 mol/ml HCl Para valorar 0.2121 g de Oxalato sdico Na2C2O4 puro 134.00 g/mol se necesitan 43.31 ml de KMnO4. Cual es la molaridad de la disolucin de KMnO4 empleada? Reaccin ajustada: 2 MnO4- + 5 C2=2(-2)+ 16H+-->2Mn(2+) +10 CO2 +8 H2O 2 mmol KMnO4/5 mm Na2C2O4 Na2C2O4=0.2121 g Na2C2O4 * 1 mmol Na2C2O4/0.13400 g Na2C2O4 KMnO4= 0.2121 mmol/0.13400 de Na2C2O4 * 2 mmol KMnO4/5 mmol Na2C2O4 CKMnO4=((0.2121/0.13400) * 2/5 mml KMnO4)/43.31 ml KMnO4=0.01462 M Se neutralizan 25 ml de una muestra de cido fosfrico mediante 40 ml de NaOH 1.5M. Cual ser la molaridad de la solucin de cido fosfrico? 3NaOH + H3PO4 --> Na3PO4 + 3H2O Soluciones propuestas: 1) 0,45 M 2) 0,80 M 3) 7,2 M Solucin: 40 ml x 3 x 1.5 moles NaOH= 25 ml x moles H3PO4 x=40 3 1,5/25=7,2 M H3PO4 Se valora por acidimetra una muestra de vinagre de 10,1 ml y de densidad 1g/cm3. Se usa como valorante 50 ml de hidrxido sdico 0.127 N. Calcular a) la N del cido, b) el peso de cido contenido en los 10ml c) el porcentaje en peso de a.actico a) Vacido*Nacido=Vbase*Nbase 0.0101 l * Nacido=0.050 l base * 0.0127 Nbase Nacido=0.050*0.127/0.0101=0.629 N 0.629 eq.g/l Incompleto a partir de aqu b) 0.629 eq-g/l *0.0101 l=0.006353 g/eq-g/l eq-g/l =g/mol/val=60/1=60 g b) g acido=60*0.006353=0.38 g Como la densidad es 1g/cm3 1g/ml 10,1 ml pesarn 10,1 g c) % en peso 0.38*100/10.1=3.76% Se neutralizan una disolucin de 50 ml de a.clorhdrico 0.105 M con un volmen a determinar de NaOH 0.11 M

[H+]=(50*0.1*10-3-v1*0.10*-3)/(50+v1)*10-3)=(5-0.1*v1)/(50+v1) moles [H+]=(v2*c2-v1*c1)/(v2+v1)=(50*0.105-47.33*0.11)/(50+47.33)=(5.25-5.2063)/97.33=0.0437 pH=-log [H+]=-log (4.37*102 pOH=vc1/(v2+v1)+v=(97.33*0.105)/((47.33+50)+97.33)=10.21965/194.66=0.0525 v volm. exceso v1 volum.base v2 volum.cido Se desea saber la concentracin final de la disolucin resultante de neutralizar 50 ml de HCl 0.1M con NaOH 0.10 M HCl --> H+ + ClNaOH -->Na+ + OH[H+] ini =0.10M pH=-log 0.10=1.00 Al aadir v ml de NaOH se incorporan v1 ml * 0.1 mol/l*10-3 l ml-1=v1 * 0.10 *10-3 mol que reaccionan con H+ para formar agua moles H2=moles ini-moles neutraliz.=50*0,10*10-3-v1*0.10*10-3 [H+]=(50*0.10**10-3-v1*0.10*10-3mol)/(50+v1=*10-3litros)=(5.0-0.10*V1)/(50+V1) M [H+]=(v2*c2-v1*c1)/(v1+v2)=(50*0.10-50*0.10)/(50+50) En el punto de equilibrio tendremos 100 ml y un pH de 7.00 [H+]=(50*0.105-47.80*0.11)/(50+47.80=8.17*10-6 pH=-log(8.17*10-6 v ml * 10 -3*ml-1*0.10 mol litro-1/((100+v) ml *10-3*ml-1=0.10V/(100+v) M pOH=v*c1/((v2+v1)+V) ml ml [H+] pH (v volum.exceso v1 volum.base v2 volum.cido) NaOH disol 0 50 8,2*10-2 1.00 5 55 6.7*10-2 1.09 10 60 5.4 1.18 15 65 4.3 1.27 20 3.3 1.37 25 2.5 1.49 39 1.8 1.60 35 1.1 1.75 40 5.3*10-3 1.95 45 4.2 2.28 46 3.1 2.38 47 2.0 2.51 48 1.0 2.69 49 99 1.0*10-7 3.00 50 100 1.0*10-11 7.00 51 5.1*10-1211.29 52 3.4 11.00 53 2.6 11.29 54 2.1 11.46 55 1.1*10-1211.59 60 7.7*10-1311.68 65 6.0 11.96 70 5.0 12.11 75 4.3 12.22 80 3.9 12.30 85 3.5 12.41 90 3.2 12.46 95 3.1 12.49 100 150 3.0*10-1312.52 Ajustar la ecuacin y calcular el volmen en ml de H2SO4 2.00 M necesario para neutralizar 50.0 ml de KOH 1.00 M? H2SO4 +2 KOH --> K2SO4 + H2O Soluciones propuestas: 1) 12,5 ml 2) 50,0 ml 3) 200 ml 50 ml 2 1.00 moles KOH = x ml 2,00 moles H2SO4 x=50 2 1,00 / 2,00 = 50 ml H2SO4

Calcular las concentraciones de cada una de las especies presentes en una solucin formada por mezclas entre un cido y una base. No todas las posibilidades de in comn se producen por la adicin de una sal. Algunas son el resultado de la reacin entre cido y base. Considermos: HC2H3O2 (aq) + OH- (aq) C2H3O2- (aq) + H2O (l) Si la concentracin molar de HC2H3O2 es mayor que la de OH-, la reaccin liberar un exceso de HC2H3O2! Eso significa que la solucin puede contener tanto iones HC2O3H2como C2H3O2- y el efecto del in comn se producir. Ejemplo: Calcular el pH de una solucin producida por mezclar 0.60 l de NH4Cl 0.10 M con 0.40L de NaOH 0.10 M Paso 1: Identificar la/s reaccin/es de equilibrio ms significativa/s: NH4+ y OH- NH4+ (aq) + OH- (aq) NH3 (aq) + H2O (l) (Una reaccin entre un cido dbil y una base fuerte, formar un compuesto) Paso 2: Clculo estequiomtrico: #moles NH4+ reaccin BEFoE: (0.10 mol/L)(0.60L) = 0.060 moles #moles OH- reaccin BEFoE: (0.10 mol/L)(0.40L) = 0.040 moles Clculo estequiomtrico (referido al agente limitador): NH4+ (aq) + OH- (aq) NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ OH- NH3 Al Inicio 0.060 mol 0.040 mol 0 mol Al Cambio -0.040 mol -0.040 mol +0.040 mol Al Final 0.020 mol 0 mol 0.040 mol NH4+ es el agente en exceso Todos los iones OH- (agente limitador) son usados! El volmen total de solucin es 1.00L. Adems [NH3] = 0.040 mol/1.00L = 0.040 M, y [NH4+] = 0.020 mol/1.00L = 0.020 M Paso 3: Clculo en el Equilibrio: Una vez conocidas las concentraciones de cada reactivo, podemos determinar el efecto del in comn. NH4+ (aq) H+ (aq) + NH3 (aq) Preparar una tabla: NH4+ (aq) H+ (aq) + NH3 (aq) NH4+ H+ NH3 Al Inicio 0.020 M 0 M 0.040 M En el cambio -x M +x M +x M En el equilibrio (0.020 - x) M x M (0.040 + x) M Ka de NH4+ es 5.6 x 10-10 = { [H+][NH3] / [NH4+] } = { x(0.040) / (0.020) } x << 0.020 Resolviendo x, x = [H+] = 2.8 x 10-10 M, cuyo valor es menor de un 5% de 0.020. De nuevo, es aceptable la simplificacin. pH = -log(2.8 x 10-10) = 9.55 Frmulas a aplicar: 10-14 = [H+]* [OH-] pH=-log [H+] = -log [10-14]/ [OH-] pOH=-log [OH-] = -log [10-14]/ [H+] Conocido [H+] = 0.2 M obtendremos el pH y pOH pH=-log 0.2=0.70 pOH=14-pH=13.30 a partir de [OH-]=10-14/[H+] = 10-14/0.2=5 *10-14 Si [H+]=1*10-14/1=10-14 [OH-]=1 M pOH=-log 1=0 pH=14-0=14 Disolucin fuertemente bsica Si [H+]=1*10-14=10-14 pH=13 pOH=-log 1=0 pH=14-13=1 Disolucin fuertemente bsica La escala de pH es una escala logartmica. El "factor pH" se define como el log de la concentracin molar de los iones Hidrgenos o hidronio pH = -log[H+] pCl = -log[Cl-] pKa = -log Ka

pKw = -log Kw pAg = -log[Ag+] Para cidos fuertes la concentracin molar es igual o menor que 1, el valor del pH vara de 0-14. En una solucin se cumple que [H+] [OH-] = Kw = 1 * 10-14. Si la concentracin del in Hidrgeno es de 0.1 moles/litro entonces el [OH-] puede calcularse despejando de la expresin de arriba: [OH-] = 1 * 10-14 / 1 * 10-1 = 1 * 10-13 El pOH = -log[OH-] = -log(1 * 10-13) = -(log 1 + log 10-13) = -(0 + -13) = -(-13) = 13 Para [H+] = 0.1 = 1 * 10-1 Por tanto el pH = -log 1 * 10-1 = -(0 + -1) = 1 Y como adems pH + pOH = 14 Si hallamos valores de pH negativos correspondern a un cido fuerte de concentracin mayor que 1 mole/litro. Para 10 M [H+] pH =-log(1 * 101) = -(0 + 1) = -1 La mayora de las sustancias bsicas o cidas tienen un rango de pH que oscila entre 014. No confundir el trmino cido fuerte con el del pH. La fuerza de un cido se debe a la concentracin inicial de protones que se ionizan en disolucin. Si se ioniza un porcentaje mayor de protones que el original se debern a protones hidratdos procedentes del agua.Son cido fuertes los cidos clorhdrico,bromhdrico, Ntrico, Sulfrico, y Perclrico. En cada una de estas molculas cidas el porcentaje de ionizacin es del 100%. Determinacion de pH pH = -log[H3O+] El signo negativo debe considerarse como un factor -1 Cual es el pH de una solucin de [H3O+] = 1 * 10-4 M pH = - log[1 * 10-4] = - [ log 1 + log 10-4 ] log 1=0 log 10x = x * log 10-4 = -4 de dnde deducimos:pH = - [ 0 + (-4) ] = - [-4 ] = +4 Calcular el pH de una solucin que tiene [H3O+] = 2.5 * 10-9 pH = - log [H3O+]= - [ log 2.5 + log 10-9 ] log 2.5 puede calcularse con calculadora de funciones log: Entre 2.5, pulse tecla log, lea el valor que debe ser para este caso .3979 log 10-9 = -9 por tanto pH = - [ .3979 + -9 ] = - [ - 8.602 ] = + 8.602 El pH en las bases: Calcular el pH de una solucin que tiene [OH-] = 1 * 10-5 M Determinaremos el pOH pOH = - log [OH- ] = - [log 1 + log 10-5 ] = - [ 0 + -5 ] = - [-5] = +5 Hallaremos el pH conociendo que pH + pOH = 14 pH = 14 - pOH = 14 - 5 = 9 Determinamos la concentracin de [H3O+] dado el pH Cual ser la concentracin de [H3O+] en una solucin que tiene un pH = 5.4 [H3O+] = Antilog (-pH) = Antilog (-5.4) = 3.98 * 10-6 Nota: El clculo de antilogaritmos se efecta as con una calculadora: antilog(-5.4) Entre 5.4 y signo +/- y compruebe que en la pantalla cambia a -5.4 Pulse la funcin inversa (inv) Pulse tecla log (o pulse shift+log, segn calculadora) Lea el resultado

Hallar [OH-] dado pOH Calcular [OH-] de una solucin que tiene un pOH = 8.2 [OH-] = Antilog (-pOH) = Antilog ( - 8.2 ) = 6.31 * 10-9 Hallar [H3O+] dado [OH-] Calcular [H3O+] si [OH-] = 3.2 * 10-3 El agua slo se ioniza ligeramente dando el siguiente equilibrio: H2O (l) + H2O(l) =H3O+(aq) + OH-(aq) Segn las leyes qumicas de equilibrio: Kc =[H3O+] [OH-] / [H2O(l)]2 Nota: La concentracin Kc para el agua pura es constante 55.5 Por tanto sustituyendo el valor de la constante Kc para [H2O]2 resultar otra constante: Kc [H2O]2 = Kw =[H3O+] [OH-] = 1.0 * 10-14 Kw = 1 * 10-14 =[H3O+]3][OH-13] Nota: Kw es la constante de ionizacin en el equilibrio para el agua pura cuyo valor es siempre constante y 1 * 10-14 a 25 C. Kw = 1 * 10-14 =[H3O+] [ 3.2 * 10-3] [H3O+] = 1 * 10-14 / 3.2 * 10-3 = 3.125 * 10-12 Existen diferencias segn el cido o base utilizado? Pues s, si son fuertes la disociacin de estos es del 100% Por ejemplo, HCl est clasificado como un cido fuerte y por tanto: HCl + H2O ----> H3O+ (aq) + Cl- (aq) Si comienzo con HCl 0.1 M,tendr 0.1 M H3O+ ya que por cada HCl perdido se forma un H3O+ y un Cl-. En el caso de reactivos fuertes con ionizacin total todo puede transformarse a H3O+. Son cidos fuertes comunmente: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO4 Bases fuertes : Todos los hidrxidos de metales del Grupo 1 2: LiOH, NaOH, KOH, etc y Be(OH)2, Ca(OH)2, Mg(OH)2, etc Cual ser la concentracin de [OH-] que dar una solucin de NaOH 2 M? NaOH + H2O ----> Na+(aq) + OH- (aq) NaOH 0.2 M produce 0.2 M OH- ya que todo se ioniza al 100% Cual ser la concentracin de [OH-] que dar una solucin de Ca(OH)2 0.3 M Ca(OH)2 + H2O -----> Ca+2 (aq) + 2 OH- (aq) M Ca(OH)2 0.3 M deben de producir OH- 0.6 M porque por cada Ca(OH)2 aportado produce DOS iones OHDada una solucin de Ba(OH)2 0.02M: a) Hallar [OH-] b) Hallar [H3O+] c) Hallar pH d) Hallar pOH Escribimos la reaccin de disociacin: Ba(OH)2 + H2O ----> Ba+2 + 2OHa) Hallamos la concentracin de hidrxido que por ser fuerte se disocia al 100% [Ba(OH)2] = .02 M Cada 1 Ba(OH)2 se disocia en dos OH[OH-] = 2(.02) = .04 M b)Kw = 1 * 10-14 = [H3O+] [OH-] [OH-] = 0.04 M (step 2) 1 * 10-14 =[H3O+] [0.04] [H3O+] = 1 * 10-14/ .04 = 2.5 * 10-13

c) pH = -log[H3O+] = -log[ 2.5 * 10-13] pH = -[-12.6] = 12.6 d) pH + pOH = 14 12.6 + pOH = 14 pOH = 1.4 http://members.aol.com/logan20/pfactor.html Programa sencillo para un calculador de pH Un programa que recogiese los datos e incgnitas y provisto de clculo con funciones sera similar a este: A partir de la frmula pH=-log[H+] DEF FN LOGDEC(x)=-log(x)/log(10) Borrar,Texto="Calculo pH a partir de concentracin [H+]dada en moles/litro" Entrar dato"Dar [H+]moles/litro";H ph=FN Logdec(1/H) Comentario: Resultado redondear a dos decimales Texto="El pH de una solucin que contiene " H " moles/litro de H+] es "pH Calcular concentracin iones pCl en disolucin de ClNa 2.00*10-3 M. y 5.4*10-4 M en HCl. pH=-log[H+]=-log(5.4*10-4)=-log 5.4-log10-4=-0.73-(4)=3.27 pNa=-log(2.00*10-3)=log 2.00-log 10-3=-3.01-(3.00)=2.699 [Cl-]=2.00*10-3 M 2.00*10-3 M+0.54*10-3 M=5.4*10-4 M pCl=-log 2.54*10-3=2.595 Acidos y Bases: Acidez de soluciones acuosas Una solucin acuosa de cido no est completamente ionizada, por definicin, ya que siempre hay una parte que no se ha transformado a la forma protnica H3+ Para un cido fluorhdrico HF el equilibrio vendr dado por HF(aq) + H2O <--> H3O+(aq) + F-(aq) para una constante de ionizacin Ka = 6.94 x 10-4 = [H3O+][F-]/[HF]. Si la disolucin tiene una concentracion de 0.1 molar, parte de ella est presente como F- y parte como HF. Por el principio de conservacin de la materia, o en este caso sencillo el estado en el que se presenta el FH ser, [HF] + [F-] = 0.1; [HF] = 0.1 - [F-] Sustituyendo la constante en la de ionizacin: 6.94 x 10-4 = [H3O+][F-]/(0.1 - [F-]) 6.94 x 10-5 - 6.94 x 10-4[F-] = [H3O+][F+] Para cada anin F-, se produce otro H3O+ segn la ecuacin completa ajustada. Si slo hay una fuente de protones, y se considera despreciable la ionizacin del agua, entonces: [H3O+] = [F-] y 6.94 x 10-5 - 6.94 x 10-4[H3O+] = [H3O+][H3O+] [H3O+]2 + 6.94 x 10-4[H3O+] - 6.94 x 10-5 = 0 ax2 + bx + c = 0, y resolviendo: [H3O+] = (-6.94 x 10-4 +/- (raiz cuadrada de (48.16 x 10-8 + 27.76 x 10-5))/2 [H3O+] = (-6.94 x 10-4 +/- (raiz cuadrada de 2.776 x 10-4)/2 [H3O+] = (-1.74 x 10-2 or + 1.60 x 10-2)/2 Valores negativos de concentracin, no tiene sentido fsico, por tanto [H3O+] = 8.0 x 10-3 y de all log [H3O+] = - 3 + 0.90 = - 2.10 y pH = 2.10. Esta solucin es bastante cida al no influir el agua contenida. Puede hacerse un razonamiento ms breve para una solucin acuosa de un cido dbil y concentrado. Si el cido es tan dbil, que prcticamente todo est sin ionizar, entonces es una buena aproximacin [HF] = 0.1 y sustituyendo en la constante de ionizacin da: [H3O+][F]/0.1 = 6.94 x 10-4 [H3O+][F-] = 6.94 x 10-5 Por contra, por cada F- producido se produce otro H3O+ y la ionizacin del HF es la nica fuente importante de H3O+, una concentracin equivale a la otra: [H3O+][H3O+] = 6.94 x 10-5 [H3O+] = 8.33 x 10-3, log[H3O+] = - 3 + 0.92, pH = 2.08 Una similar respuesta se obtiene por otra va. El razonamiento del proceso es fcil y

aproxima el resultado a +/- 1/2 unidad de pH. Cuando una solucin contiene cidos fuertes y dbiles, la acidez de la solucin depende slo de los cidos dbiles. Los cidos fuertes se ionizan completamente, pero el H3O+ impide, por el Principio de Le Chatelier, la ionizacin del cido dbil. Para razonables rangos de concentracin en soluciones se considern como soluciones de cido fuerte nicamente. Si hay ms de un cido presente en la solucin, la contribucin dominante a la acidez es nicamente la del cido ms fuerte. Ejemplo. Calcular el pH de una solucin acuosa la cual es 0.01 molar en cido actico y tambien 0.01 molar en in amonio. Empecemos con las constantes de ionizacin del cido actico y del in amonio: Ka = 1.75 x 10-5 = [H3O+][CH3COO-]/0.01 Ka = 5.60 x 10-10 = [H3O+][NH3]/0.01 1.75 x 10-7 = [H3O+][CH3COO-] 5.60 x 10-12 = [H3O+][NH3] "Neglecteng" contribuciones a la concentracin de H3O+ del in amonio y agua, [H3O+]2 = 1.75 x 10-7 = 17.5 x 10-8 [H3O+] = 4.18 x 10-4, pH = 3.38 A este pH, [NH3] = 5.60 x 10-12/4.18 x 10-4 = 1.34 x 10-8 [OH-] = 1.01 x 10-14/4.18 x 10-4 = 2.14 x 10-11 La concentracin del in hidrgeno producida por la formacin de los iones amonio (1.3 x 10-8) e hidrxido (2.14 x 10-11) is despreciable en comparacin con la concentracin del in hidrgeno producido en la ionizacin de cido actico (4.18 x 104) http://www.chem.ualberta.ca/courses/plambeck/p101/p01153.htm http://www.chem.ubc.ca/courseware/pH/endex.html Calcular el pH para una solucin de cido fuerte en agua, dada la concentracin del cido y Ka; Calcular el Ka dada la concentracin del cido y pH. Ejemplo: Calcular el pH de un 0.10 M solucin de cido actico. Consultano la tabla deducimos que Ka = 1.8 x 10-5. Paso 1: Escribir el equilibrio de inizacin para el cido actico: HC2H3C2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2- (aq) Paso 2: Representar en una grfica y hallar la concentracin desde la informacin dada en el enunciado: HC2H3C2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2- (aq) HC2H3C2 H+ C2H3O2Al Inicio 0.10M 0 0 En el Cambio -xM +xM +xM En el Equilibrio (0.10 - x) M xM xM Paso 3: Sustituir las concentraciones en el equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio: La expresin de la constante de equilibrio es: Ka = { [H+][C2H3O2-] / [HC2O3H2] } = { (x)(x) / (0.10 - x) } = 1.8 x 10-5 Una ecuacin bicuadrada con una incognita Paso 4: Debido a que el valor de Ka es demasiado pequeo, podemos considerar x muy pequeo (p.e. slo una minima proporcin del HC2H3O2 est disociado en este punto). Si asumimos que x es mucho ms pequeo (menor del 5%) que la concentracin inicial de cido, podremos permitirnos usar la frmula cuadrtica, ya que cuando un nmero pequeo es restado de otro mucho mayor, el resultado es casi invariable y puede dejarse como la cantidad mayor. La ecuacin quedar pues as: 1.8 x 10-5 = {(x)(x) / 0.10} y x = 1.3 x 10-3 M = [H+], la cual es menor de un 5% de 0.10M, que era la concenracin inicial del cid. Paso 5: Hallamos el valor del pH: pH = -log(1.3 x 10-3M) pH = 2.89 Calcular el pH de una solucin de Ba(OH)2 0.010 M Paso 1: Calcular el [OH-]: Debido a que cada molcula disociada da 2 iones hidrxidos y un catin Ba2+, la concentracin de hidrxido en solucin acuosa es el doble que la molaridad dada. Por

tanto: [OH-] = 0.020 M Paso 2: Calcular el [H+]: Como [H+][OH-] = Kw = 1.00 x 10-14 tenemos: [H+] = {1.00 x 10-14 / [OH-]} = {1.00 x 10-14 / 0.020M} = 5.0 x 10-13M Paso 3: Calcular el pH: pH = -log ( 5.0 x 10-13M) = 12.30 Dada la molaridad de un cido dbil en agua, calcular pH Kb, conocidas una de ellas. Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de NaClO 0.010 M. La Kb para el ClO- es 3.3 x 10-7. NaClO (sal) disociada completamente como Na+ y ClO-, es una base dbil. Na+ es a in espectante en solucin, y no debera modificar el pH. Paso 1: Escribir la ecuacin para ClO-: ClO- (aq) + H2O (l) HClO (aq) + OH- (aq) Paso 2: Rellenar una tabla de datos: ClO- (aq) + H2O (l) HClO (aq) + OH- (aq) ClO- HClO OHAl Inicio 0.010M 0 0 En el Cambio -xM +xM +xM En el Equilibrio (0.010 - x)M xM xM Paso 3: Sustituir las concentraciones en el equilibrium en la La expresin de la constante de equilibrio: Kb = 3.3 x 10-7 = { (x)(x) / (0.010 - x) } Paso 4: Debido a que el valor de Kb es despreciable, podemos asumir que x es tan pequeo que su valor es un infinitsimo (~0) y tenindolo en cuenta reescribiremos la ecuacin as: 3.3 x 10-7 = { x2 / 0.010 } y rewsolviendo la ecuacin de segundo grado: x = 5.7 x 10-5 M = [OH-] Paso 5: Determinar el pH: [H+] = { 1.0 x 10-14 / [OH-] } = { 1.0 x 10-14 / 5.7 x 10-5 } = 1.8 x 10-10 M pH = -log[ H+ ] = -log( 1.8 x 10-10 M ) = 9.75 Predecir el comportamiento de la sal Na2HPO4, dar soluciones cidas o bsicas, al ser disuelto en agua. Conocemos que para HPO4(2-) Ka=4.2 x 10-13 y para H2PO4- Ka=6.2 x 10-8. El Na+,un in expectante, no afecta a la acidez-basicidad de la solucin, pero el HPO4pdra hacerlo. Hay dos posibles reacciones que afectaran a la acidez-basicidad: Reaccin A: HPO4(2-)- (aq) H+ (aq) + PO4(3-) (aq) Reaccin B: HPO4(2-)- (aq) + H2O (l) H2PO4- (aq) + OH- (aq) Comoquiera que este in si que podra modificar la cidez-alcalinidad segn el Ka y Kb de la solucin resultante Ka mayor en A que Kb en B. Para HPO4(2-) Ka=4.2 x 10-13. H2PO4- Ka=6.2 x 10-8. El Kb de la reaccin B es dependiente del Ka de H2PO4- segn la ecuacin Kb = Kw / Ka: Kb = { 1.0 x 10-14 / 6.2 x 10-8 } = 1.6 x 10-7 para HPO4(2-)Kb > Ka, Por tanto deducimos que la solucin ser alcalina. Determinacin cualitativa del pH Podemos predecir el comportamiento de una solucin y decir si ser cida, alcalina o neutra por una identificacin cualitativa del pH 1. Sal procedente de cido fuerte y base fuerte: No hay hidrlisis del catin o del anin, pH = 7.00 2. Sal procedente de base fuerte y cido dbil: Hay hidrlisis de unin desde el cido dbil ( para producir iones OH-), pH > 7.00 ( bsico ) 3. Sal procedente de base dbil y cido fuerte: Hay hidrlisis del catin procedente base dbil (para producir iones H+), pH < 7.00 ( cida)

4. Sal procedente de base dbil y cido dbil: Ambos catin y anin se hidrolizan siempre que Kb de hidrlisis del anin sea mayor que el Ka de la hidrlisis del catin, la solucin ser bsica, (pH > 7.00), y viceversa. Predecir cualitativamente y calcular el efecto sobre el pH, de adicin de un in comn a una solucin acuosa de un cido o de una base dbil. El efecto del in comn se da en el equilibrio cuando un in "ya est presente" se aade ms. Ejemplo: Si 0.100 moles de NaC2H3O2 son aadidos a 1.00 l de solucin de cido cetico, HC2H3O2, 0.100 Cuasl ser el pH resultante? Paso 1: Identificar todas las especies posibles y presentes en la solucin.en solucin: HC2H3O2 (cido dbil) Na+ (nunca es un catin de efecto alcalino ni cido sino expectante) C2H3O2- (base conjugada de ciod dbil) H2O (muy dbilmente cida o bsica, amftera) Paso 2: Identificar la/s reaccin/es de equilibrio ms significativa/s. En estos casos es una reaccin que engloba ambas posibilidades como cido dbil y sus bases conjugadas: HC2H3O2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2- (aq) Paso 3: Preparar una tabla para grfico determinando las concentraciones de las sustancias en el equilibrio: HC2H3O2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2- (aq) HC2H3O2 H+ C2H3O2Al Inicio 0.100 M 0 0.100 M En el Cambio -x M +x M +x M En el Equilibrio (0.100 - x) M x M (0.100 + x) M Paso 4: Determinar y resolver la expresin de la constante de equilibrio: Ka = 1.8 x 10-5 = { [H+][C2H3O2-] / [HC2H3O2] } 1.8 x 10-5 = { x(0.100+x) / (0.100x) } Ahora asumiremos que x << 0.100 M porque Ka x 1000 es menor que la concentracin inicial de ambos, tanto HC2H3O2 como C2H3O2-: 1.8 x 10-5 = { x(0.100) / (0.100) } x = [H+] = 1.8 x 10-5, cuyo valor es mucho menor de 0.100M. La simplificacin es aceptable. Paso 5: Calcular el pH: pH = -log(1.8 x 10-5) = 4.74 La adicin de un in comn puede tambien afectar a la disociacin de una base dbil de una forma similar. Variacin del pH en agua destilada o en solucin tampn por adicin de cido o base. Por adicin de cido a agua destilada: Pesemos una solucin de 0.1 g de a.clorhdrico y lo aadimos a un litro de agua destilada. 0.1 g HCl -->0.1/36.5 eq-g~0.0027 eq-g HCl [H+]=0.0027 iones/litro pH=log (1/[H+])=2.57 La variacin de pH ha sido de 7 a 2.57, un salto de 4.5 unidades de pH. Por adicin de cido a una solucin tampn de a.actico -acetato sdico (CH3COOH CH3COONa) =0.05 Molar y pH=4.75 segn clculos siguientes: Ki=1.77*10(-5)^=[CH3COO-]*[H+]/[CH3-COOH] 1/[H+]=1 acet./Ki aci. log 1/[H+]=log(1/k)+log (acet./aci.)=4.75 log(acet./aci.)~log 1~0 1.77*10^(-5)=(0.05-0.0027)*[H+]/(0.05+0.0027)*e' 1/[H+]=0.0473*10^(5)/(0.0527*1.77) log [1/[H+]=pH=4.7 La variacin de pH ha sido de 4.75 a 4.7 , un salto de 0.05, por lo que queda claro que

la solucin tampm hace de amortiguacin ante la adicin de un cido. Por adicin de una base a agua destilada: 0.1 g NaOH slido (lentejas) aadidos a 1 L. de agua destilada 0.1 g HaOH --> 0.1/40eq-g=0.0025 eq-g NaOH=25/10000 eq-g [OH-]=25/10000 pOH=4-1.4=2.6 pH=14-2.6=11.4 Variacin del pH de 7 a 11.4-->4.4 unidades de pH Por adicin de una base a una solucin tampn: 0.1 g NaOH slido (lentejas) aadidos a 1 L. de solucin tampn. 1.77*10^(-5)=0.0525[H+]/0.0475 1/[H+]=525/475+1.05/1.77=1.105+0.593=1.698 [H+]=0.5889 pH=4.8 Variacin del pH de 4.75 a 4.8 --> 0.05 unidades de pH

Soluciones Amortiguadoras, Soluciones tampn, Soluciones bffer e Indicadores Cuntos gramos de NaHCO3 deben agregarse a 4 g de K2CO3 para obtener 500 ml de solucin acuosa con pH 10.8? Qu pH se tendr si agregan 100 ml de HCl 0.100 M a la solucin anterior? Cuntos ml de HNO3 0.320 M deben aadirse a 4.00 g de K2CO3 para tener 250 ml de solucin con pH 10? Las disoluciones amortiguadoras funcionan en intervalos de pH limitados por su composicin. A menudo se intenta incrementar el intervalo de pH til mezclando dos amortiguadores diferentes en la misma disolucin. Tal es el caso del acetato de amonio (NH4)(CH3COO) pKa CH3COOH/CH3COO- = 4.76 pKa NH4+/NH3 = 9.2 Cunto vale la constante de equilibrio entre cido actico y amoniaco? CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+ En qu intervalo o intervalos de pH es til una disolucin de acetato de amonio como amortiguador? Se prepara una disolucin con 12 ml de cido actico 0.3 M, 5 ml de amonaco 0.1 M y agua suficiente para que el volumen final sea 50 ml Qu pH esperas que tenga la disolucin? Cul ser el pH si a la disolucin del inciso (c) se le agregan 10 ml de NaOH 0.3 M? Cuntos gramos de NaH2PO4 (M = 120 g/mol) se deben agregar a 5 g de K2HPO4 (M = 174 g/mol) para obtener 500 ml de disolucin acuosa con pH = 7.0? (pKa = 6.9) Qu pH se tendr si se agregan 100 ml de HCl 0.1 M a la disolucin anterior? Se tienen dos frascos cada uno de los cuales contiene una de las especies del par cido base HA/A- cuyo pKa es 7.85. Para averiguar las concentraciones de las sustancias, se hacen dos titulaciones. Para titular 5.0 ml de HA se utilizaron 15.3 ml de NaOH 0.0948 M al punto final, mientras que para titular 10.0 ml de A- se emplearon 13.7 ml de HCl 0.184 M al punto final. Calcule las concentraciones de HA y AEn la siguiente tabla se presentan tres amortiguadores preparados a partir de los frascos de HA y A- y agua destilada. Calcula en cada caso el pH y la concentracin del amortiguador. Cul de los tres amortiguadores tendr mayor capacidad tamponadora? Amortiguador I II III Volumen HA ( ml ) 3.2 4.8 25 Volumen A- ( ml ) 36 1.9 29 Volumen final ( ml ) 100 15.0 100 Concentracin del amortiguador (M) Calcular las cantidades de productos necesarios para preparar una solucin buffer efectiva para las condiciones que se soliciten. Ejemplo Cual es la concentracin mnima de HC2H3O3 posible en un litro de solucin buffer de HC2H3O3-C2H3O3- (pH = 4.74) si el pH cambia al aadir reactivo entre 0.1 y 0.050 moles de HCl? Paso 1: Clculo estequiomtrico: La cantidad de HCl aadida reaccionar completamente con la base conjugada, C2H3O3-: C2H3O3- + H+ HC2H3O3

El pH de la solucin buffer, 4.74, indica que pKa del cido acetic cido, y segn la ecuacin Henderson-Hasselbach, conociendo que las concentraciones iniciales de cido y base conjugada son iguales., lo cual nos permite calcular x: Por una completa derivacin HC2H3O3 H+ C2H3O3Al Inicio x mol 0.050 mol x mol En el Cambio +0.050 mol -0.050 mol -0.050 mol Al Final (x+0.050) mol 0 mol (x-0.050) mol Como partimos de un litro de solucin, [H2H3O3] = (x + 0.050)M y [C2H3O3-] = (x 0.050)M. Paso 2: Calcular la concentracin en el Equilibrio la cual produce el valor deseado de pH: Al aadir cido, el pH puede reducirse. Ya que la tolerancia es de 0.1, por lo tanto el pH es inferior al d ela solucin final que puede llegar a 4.64. La concentracin del in hidronio es por otra parte: [H+] = 10-pH [H+] = 10-4.64 = 2.29 x 10-5 M Paso 3: Clculo de Equilibrio: Tabla : HC2H3O3 H+ + C2H3O3- HC2H3O3 H+ C2H3O3Al Inicio (x+0.050)M 0M (x-0.050)M En el Cambio -2.29 x 10-5M +2.29 x 10-5M +2.29 x 10-5M En el Equilibrio (x+0.050)M 2.29 x 10-5M (x-0.050)M Ka = { [H+][C2H3O2-] } / [HC2H3O2] = { (2.29x10-5)(x-0.050) } / (x+0.050) = 1.8x10-5 x = [HC2H3O2] = 0.417M Y por tanto, la molaridad de ambos [HC2H3O2] y [C2H3O2-] debe de ser igual o mayor que 0.417 M para que produzca los efectos requeridos. (contina...) Preparacin de solucin buffer a pH 7.0. Se precisa encontrar una solucin buffer de pH 7.0. Primero, seleccionamos un par de cido-base conjugados cuyo pKa sea prximo a 7. En el caso del cido orto-fosfrico: K1 = [H3O+][H2PO4-]/[H3PO4] = 7.11 x 10-3 K2 = [H3O+][HPO42-]/[H3PO4-] = 6.23 x 10-8 El valor de K2 es razonablemente prximo a 1 x 10-7. Cuando lleguemos a pH = 7.0, [H3O+] = 1.0 x 10-7, usaremos pues K2 (y apartamos K1 y K3, que se aproximan): 6.23 x 10-8 = [1 x 10-7][HPO42-]/[H2PO4-] [HPO42-]/[H2PO4-] = 0.623, que se aproxima a 1. Revisando la concentracin de un componente cuando es alta, diremos que [H2PO4-] = 1 x 10-2 molar. Entonces 0.623 = [HPO42-]/1 x 10-2, [HPO42-] = 6.23 x 10-3 molar. Ahora necesitamos un ml de solucin que sea 6.23 x 10-3 molar en HPO42- y adems 1 x 10-2 molar en H2PO4-. Esto precisa 1.0 dm3 x 6.23 x 10-3 mol/ml HPO42- = 6.23 x 10-3 mol HPO42- y 1.0 dm3 x 1 x 10-2 mol/ml H2PO4- = 1 x 10-2 mol H2PO4-. Un producto nico as es imposible fsicamente que aada iones a la solucin. Pero si que podemos aadir otros distintos. . Elegiremos una sal sdica por estar disponibles especficamente Na2HPO4 (M = 142 g/mol) y NaH2PO4 (M = 120 g/mol). 6.23 x 10-3 mol Na2HPO4 x 142 g/mol Na2HPO4 = 0.885 g Na2HPO4 1 x 10-2 mol NaH2PO4 x 120 g/mol NaH2PO4 = 1.20 g NaH2PO4 La respuesta a la pregunta planteada la tendremos si preparamos una pesada de 1.20 g NaH2PO4 slido y 0.885 g Na2HPO4 slido y los dilumos a 1 ml para preparar un buffer de pH 7.0." http:// .... ualberta/p01163.htm Bien, ahora con el ejemplo de la solucin tampn a pH 7 ya tendras que estar dispuesto para calcular el peso necesario de productos para obtener una Solucin Buffer de pH 10 El resultado final podra ser este: Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100 ml. Equilibrio cido-base en el Organismo humano Sustancia cida: libera iones H+, pH < 7 Substancia bsica: captura iones H+, pH > 7 Tanto una base como un cido son ms fuertes, cuanto ms disociados estn en su forma inica.

pH = - log [H+] Normalidad: [ H+] = 40 mmol/l. La concentracin en H+ de una solucin es determinada por el pH. Sistema tampn: Aqul en el que que se alcanza un equilibrio en la variacin del pH de una solucin, aunque se aada un cido o una base fuerte. La asociacin de un cido dbil y de una sal alcalina (que ser generalmente una base fuerte) o de una base dbil yde una sal de cido fuerte. Si se aade un cido fuerte a una solucin tampn, sta acta para modificar la concentracin del cido, combinndose con los H+. liberados por el cido, contrarrestando su efecto. Lo mismo podramos decir de la adicin de una base al sistema tampn. Ejemplo:H+ (cido fuerte) + CO3H- (bicarbonato) -> CO3H2 (cido dbil) Hcl + NaHCO3 -> CO3H2 + NaCl Sistema tampn = NaHCO3 / H2CO3 = bicarbonato de sodio / cido carbnico = sal alcalina / cido dbil Ejemplo: Sosa custica: base fuerte: NaOH OHNaOH + H2CO3 (cido carbnico dbil) -> NaHCO3 + H2O Estudiemos con ms detenimiento el tampn bicarbonato-cido carbnico: HCO3- / H2CO3 El pK de una solucin tampn es el pH para el cual los dos elementos alcanzan la misma concentracin (pH = pK + log 1). En el sistema HCO3- / H2CO3, pK = 6,10 pH = pK + log ( HCO3- / H2CO3) pK: constante de disociacin. Los bicarbonatos no son los mejores tampones, puesto que alcanzan un pK = 6,10 (poco eficaz), en un valor en el que un buen sistema tamponador debe actuar aportando una fuerte concentracin en un sistema celular plasmtico, por ejemplo(25 mmol/l), y con una buena eliminacin del reactivo atacante, representando un 65% de la actividad del tampn en la sangre total, que es regenerada. Es un sistema abierto y por lo tanto con fcil eliminacin: H2CO3 -> CO2 + H2O y el CO2 es eliminado por los pulmones. El exceso de HCO3- es regulado por los riones. Los sistemas tampn del organismo: En la sangre: - sistema bicarbonato/cido carbnico (65 % de su actividad) - sistema fosfato dibsico/fosfato monobsico: pK = 6,82 - proteinas (sistema protenico/protenas): pK varia de 6,5 a 8, tamponando el cido carbnico En el lquido intersticial: - sistema bicarbonato/cido carbnico En las clulas: - sistema fosfato dibsico/fosfato monobsico: captura iones H+ - protines (sistema protenico/protenas): captura iones H+ Un 50 % de los cidos presentes son tamponados en las clulas Regulacin del organismo: El organismo est sometido contnuamente a ataques de cidos de forma habitual y natural. - regulacin pulmonar: funcin +++ puede eliminar el CO2, resultante de la presencia del cido carbnico. Papel fundamental ante la presencia cido-bsica de origen metablico, acidsis metablica en la hiperventilacin. - regulacin renal: eliminacin de los iones H+, regeneracin de los iones HCO3(bicarbonato) que han servido para tamponar los iones H+; pH de la orina est entre 5 y 6, el H+ es eliminado en forma de NH4. Acidsis respiratoria => bajada del pH, aumento de la concentracin del bicarbonato. Alcalsis respiratoria => aumento del pH, bajada del bicarbonato. Acidez metablica => bajada del pH, bajada del bicarbonato Alcalsis metabolica => aumento del pH, aumento del bicarbonato De http://frankpaillard.chez.tiscali.fr/anesthesie_equilibre_acido-basique.htm Calcular la variacin de pH de una solucin buffer patrn, cuya composicin es conocida, obtenida por adicin de pequeas cantidades de cido fuerte o base fuerte.

Ejemplo Un l de solucin buffer da un pH = 4.74, y contiene 0.100 moles de HC2H3O2y 0.100 moles de C2H3O2. Cual ser el pH tras aadir 0.020 moles de NaOH? Paso 1: Clculo estequiomtrico: Los OH- reaccionarn completamente con el cido dbil HC2H3O2: HC2H3O2 (aq) + OH- (aq) H2O (l) + C2H3O2- (aq) HC2H3O2 OH- C2H3O2Al Inicio 0.100 mol 0.020 mol 0.100 mol En el Cambio -0.020 mol -0.020 mol +0.020 mol Al Final 0.080 mol 0 mol 0.120 mol Paso 2: Clculo de Equilibrio: La solucin contiene el cido dbil y es una base conjugada. Nos valdremos de la ecuacin de Equilibrio y crearemos una tabla de datos para dibujar una grfica.: HC2H3O2 (aq) H+ (aq) + C2H3O2- (aq) HC2H3O2 H+ C2H3O2AL Inicio 0.080 M 0 0.120 M En el Cmbio -x M +x M +x M En el Equilibrio (0.080 - x) M x M (0.120 + x) M Ka = { [C2H3O2-][H+] / [HC2H3O2] } = { (0.120 + x)(x) / (0.080 - x) } = 1.8 x 10-5 1.8 x 10-5 = { (0.120) x / (0.080) } x = [H+] = 1.2 x 10-5 M pH = -log (1.2 x 10-5) = 4.92 Aplicaciones de clculos de soluciones Buffer patrn encontramos en soluciones biolgicas, las cuales son extremadamente sensibles a las variaciones de pH. TPara estudiar estos sistemas, debe de controlarse el pH por una solucin buffer, que es efectiva entre unos lmites dados. Y cmo determinsr cula es la concentracin de la solucin buffer?

Indicadores
Se valoran 50 ml de solucin acuosa amoniacal, NH3, 0.01 molar. Se desea saber el indicador apropiado y el color en el que va a virar. Emplearemos como titrante un cido fuerte tal como el HCl, a una concentracin similar de 0.01 Molar. Para el in amonio, Ka = 5.60 x 10-10 = [H3O+][NH3]/]NH4+]. En el Punto de Equivalencia, la solucin contiene NH4Cl. En la hidrlisis un ion amonio proporciona un protn hidratado: NH4+ --> NH3 + H3O+. Muy aproximadamente: [ H3O+ ] = [NH3], por tanto Ka = [H3O+]2/[NH4+]; [H3O+] = Ka[NH4+]. 0.01 mmol/l x 50 ml = 0.5 mmol NH4+; disueltos en 50 + 50 = 100 ml de solucin. Concluyendo: [NH4+] = 0.5 mmol/100 ml = 0.005 mmol/l NH4+. [H3O+]2 = (5.60 x 10-10)(5 x 10-3) = 2.80 x 10-12 [H3O+] = 1.67 x 10-6, pH = 5.78 Buscaremos un indicador con pKa prximo a 5.78 El Rojo de clorofenol o el rojo de metilo, nos podran servir.El viraje lo realizan de base a acido y del rojo al amarillo para el Rojo de clorofenol y de amarilloa rojo en el caso del Rojo de metilo.
Fuente a la que agradecemos la informacinualberta\p01173.htm

El pH de una solucin de NaBrO 0.050 M es 10.70. Calcular Kb para BrO-. Paso 1: Escribir la reaccin de equilibrio para BrO-: BrO- (aq) + H2O (l) HBrO (aq) + OH- (aq) Paso 2: Determinar el [OH-] en el equilibrio: pH = 10.70 Adems, [H+] = 10-10.70 = 2.0 x 10-11 M [OH-] = { 1.0 x 10-14 / 2.0 x 10-11 } = 5.0 x 10-4 M Paso 3: Tabla de valores: BrO- (aq) + H2O (l) HBrO (aq) + OH- (aq) BrO- HBrO OHAl Inicio 0.050 M 0 0 En el Cambio -5.0 x 10-4 M +5.0 x 10-4 M +5.0 x 10-4 M En el Equilibrio ~0.050 M 5.0 x 10-4 M 5.0 x 10-4 M Ntese que no hay variables en esta tabla. Paso 4: Sustituir las concentraciones en el equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio: Kb = { [HBrO][OH-] / [BrO-] } Kb = { (5.0 x 10-4)(5.0 x 10-4) / (0.050) } Kb = 5.0 x 10-6 Calcular el porcentaje de ionizacin para un cido o una base, conociendo la concentracin de la disolucin y el valor de Ka Kb. Porcentaje de inizacin o porcentaje de disociacin vara con la concentracin del cido.

La molaridad de un cido disuelto presenta el mayor porcentaje de inizacin. Por qu? Mirmos el equilibrio de un cido dbil de nuevo: HX(aq) + H2O H3O+(aq) + X-(aq)segn el Principio de Le Chatelier, aadiendo agua en el equilibrio podra causar precisamente un reequilibrado correcto. Una variacina la derecha implica que la molaridad del cido podra deberse a su disociacin y por ello el porcentaje de inizacin se incrementa "accodengly". Ejemplo: Calcular el porcentaje de molculas "HF" ionizadas en una solucin 0.10 M solucin "HF". La constante Ka es 6.8 x 10-4. Paso 1: ecuacin de ionizacin: HF (aq) H+ (aq) + F- (aq) Paso 2: I.C.E. grid: HF (aq) H+ (aq) + F- (aq) HF H+ FAl Inicio 0.10M 0 0 En el Cambio -xM +xM +xM En el Equilibrio (0.10 - x)M xM xM Paso 3: Expresin de la constante de Equilibrio: Ka = { [H+][F-] / [HF] } = { (x)(x) / (0.10 - x) } = 6.8 x 10-4 Paso 4: Resolver ecuacin, asumiendo que x << 0.10: 6.8 x 10-4 = { x2 / 0.10} x = 8.2 x 10-3 M Comoquiera que,{ 8.2 x 10-3M / 0.1M } x 100 = 8.2%, el cual es mayor de 5% de la concentracin inicial del cido, como se haba propuesto, por tanto x no es igual a x << 0.10M! Paso 5: Usando ecuacin bicuadrada: 6.8 x 10-4 = { x2 / (0.10 - x) } x2 + (6.8 x 10-4) x - 6.8 x 10-5 = 0 x = 7.9 x 10-3M = [H+] "Therefoe", Porcentaje de inizacin = { [ ionizado ] / [ inicial] } x 100: { 7.9 x 10-3M / 0.10M } x 100 = 7.9%