AVALIAO DE QUMICA ORGNICA AVANADA I (SQF5824) Prof. Dr. Andr Luiz Meleiro Porto Data: 03/05/2013 NOME: N0.

USP: Antes de resolver qualquer exerccio faa uma leitura do tema abordado A prova individual. Fazer a prova com letra legvel. As questes devem ser respondidas com detalhes, porm dentro do que foi solicitado. Boa prova. 1. Racionalize todas as conformaes na projeo de Newman para os compostos abaixo. Esquematize o grfico de energia potencial x confrmeros. Explique os efeitos eletrnicos e estricos envolvidos nos confmeros. (a) 2-metil-butano (b) 1-buteno (c) propionaldedo (d) isopropilcicloexano 2. Analise todos os estereoismeros para o composto abaixo na conformao cadeira. Classifique os compostos em enantimeros, diastereoismeros, meso, quiral, aquiral.

3. A qumica das reaes cido-base conceitualmente bastante simples, mas a multiplicidade de fatores envolvidos faz o tratamento mais elaborado. Racionalize o mecanismo completo das reaes cido-base abaixo. Mostre tambm as interaes dos orbitais de fronteira envolvidos na primeira etapa.
H2S, NaOAc
CO2Me OH S MeO2C O CO2Me O

H2O, EtOH

LiAlH4

Et2NH MeCO2H, H2O

NEt2

4. Proponha a preparao dos compostos abaixo utilizando reao cido-base. Represente os mecanismos das reaes.
O HO

(A)
O

(B)

5. Represente a projeo de Fischer e de Newman para os compostos abaixo e classifique os estereoismeros (enantimeros, diastereoismeros, composto meso, quiral, aquiral). Na Projeo de Newman considere as ligaes C2-C3, C-3-C4 e C4-C5.
OH OH OH OH OH OH OH OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

6. Represente os orbitais moleculares na formao das molculas abaixo:

N C O

8. Represente as molculas de SO2 e CO2 pelos orbitais. Qual geometria destas molculas. Justifique sua resposta. 9. a) Defina hiperconjugao e qual a sua importncia. b) D exemplos de trs espcies (pelo menos um exemplo de composto aromtico) com hiperconjugao negativa, trs espcies com hiperconjugao positiva e trs espcies com hiperconjugao neutra. c) Represente todas as conjugaes para as espcies exemplificadas no item b. 10) Defina configurao absoluta e configurao relativa. D exemplos de 3 produtos naturais contendo centro quiral em tomo tetradrico (exceto carbono), sistema E/Z e eixo quiral. Atribua a configurao absoluta nesses compostos.