CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES 8 ,3 1 4 kj/km ol K

R =

1 5 4 5 ft lbf/lbmol R 1 ,9 8 6 Btu/lbm ol R

ACELERACION ESTANDAR DE LA GRAVEDAD 9 ,8 0 6 6 5 m /s2

g =

3 2 ,1 7 4 ft/s2

PRESION ATMOSFERICA ESTANDAR 1 ,0 1 3 2 5 bar [1 4 ,6 9 6 lbf/in.2

1 atm = i

RELACIONES ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURAS

T(R) = 1,8 T(K) T(C) = T(K) - 273,15 T{F) = T{R) - 4 5 9 ,6 7

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA TCNICA

MICHAEL J. MORAN
T h e O hi S ta te U n iversity

HOWARD N. SHAPIRO
iowa State University o f Scien ce and T eeh n olagy

EDITORIAL REVERTE, S.A.

Barcelona - Bogot - Buenos Aires - Caracas M xico

Titulo de la obra original:

Fundamentals of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition

Edicin original en lengua inglesa publicada por:

John Wiley & Sons, Inc., Hoboken (NJ), USA Copyright John Wiley & Sons, Inc.
All Rights Reserved. Authorized translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc. I ersin espaola por:

Jos A. Turgano

y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica Departamento de Ingeniera Mecnica Universidad de Zaragoza

Propiedad de: EDITORIAL REVERT, S. A. Loreto. 13-15, Local B 08029 Barcelona

Tel: (34) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 51 89 e-mail: reverte@reverte.com http://www.reverte.com

Reservados todos los derechos. La reproduccin total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com prendidos la reprografa y el tratamiento informtico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcin prevista en la ley. Asimismo queda prohibida la distribucin de ejemplares mediante alquiler o prstamo pblicos, la comunicacin pblica y la transformacin de cualquier parte de esta publicacin (incluido el diseo de la cubierta) sin la previa autorizacin de los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccin de los derechos mencionados puede ser constitutiva de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Cdigo Penal). El Centro Espaol de Derechos Reprogrficos i CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edicin en espaol

EDITORIAL REVERT, S. A., 2004

Impreso en Lspana - Printed in Spain ISBN: 84-291-1313-0 Depsito Legal: B-27202-20& Impresin: Alvagraf. S. L.
Girona.

6-8

08 1 2 0 L a Llagosta BA R C E L O N A - ESPAA

En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos mantenido los objetivos bsicos de las tres primeras ediciones: presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el punto de vista clsico, proporcionar una base firme para cursos posteriores de M ecnica de Fluidos y Transferencia de Calor, preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica profesional. Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para un curso pos terior que trate fundamentalmente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica elemental y Clculo. Aunque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre vias, hemos introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la impor tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa informtico Interactive Thermodynamics: IT1 en el texto, de modo que permita a los profeso res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.

NUEVO EN LA CUARTA EDICIN (SEGUNDA EN ESPAOL)

Nuevos elementos para facilitar el aprendizaje: - Cada captulo empieza con una clara definicin de sus objetivos. - En el margen, coordinadas con el texto, se van listando una serie de palabras clave. - Asimismo, Criterio metodolgico identifica, cuando aparece al margen, las mejoras introducidas en nuestro mtodo de resolucin de problemas. - Cada captulo concluye con un Resumen del captulo y con una Gua para el estudio acompaada por una lista de palabras clave para ayudar a los estudiantes en el estu dio del material. - Cada captulo presenta un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cuestiones para reflexionar que pueden responderse a ttulo individual o en grupo para desarrollar una mayor comprensin del texto, promover el pensamiento cr tico y poder resolver cuestiones tipo test. - Num erosos ejemplos incorporados a lo largo del texto, se identifican con la intro duccin " Por ejem plo... Esto complementa los 141 ejemplos con la estructura formal que caracteriza el formato de resolucin.

Noca del editor: La edicin espaola se ha ajustado considerando que dicho software no est disponi ble para ios estudiantes. En todo caso los enunciados que se sealan como adecuados a un tratamiento
inonnsoco pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboracin con la editorial.

- Se incluyen ms subttulos y subdivisiones de captulo para guiar a los estudiantes a travs del material. - Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones ms realistas de los sis temas ingenieriles del m undo real. Otras nuevas caractersticas: - Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo yar puntos que presentan dificultades com unes. - Ejem plos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una tcnica especial para ayu dar a los estudiantes a entender la conversin de unidades. - Los problemas de final de captulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora clasificados mediante epgrafes para facilitar la seleccin de problemas. - Los problemas de diseo y final abierto tam bin han sido revisados a fondo. - E n coherencia con la elim inacin de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del creciente inters en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han sido sustituidas por tablas del propano. - Se han ampliado los contenidos sobre anlisis de transitorios. - Las tablas de gas ideal se han rediseado para facilitar su empleo y se han incluido valores de poder calorfico superior e inferior para hidrocarburos. - E n coherencia con los hbitos generales, el trm ino disponibilidad ha sido reempla zado por exerga, y los sm bolos se han adecuado a ello.2 - Se ha actualizado el material para diseo ingenieril y term oeconm ico.

CARACTERSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES

Una presentacin clara y concisa. U na m etodologa para la resolucin de problemas que estimula el anlisis sistem ati zado. U n com pleto desarrollo del segundo principio de la Term odinm ica, que incorpora el concepto de produccin de entropa. Una presentacin actualizada del anlisis exergtico, que incluye una introduccin de la exerga qumica. D esarrollos consistentes de aplicaciones de la Term odinm ica tcnica, que incluyen ciclos de potencia y de refrigeracin, psicrom etra y com bustin. U na generosa seleccin de problemas de final de captulo. Problemas de diseo y final abierto proporcionados con distintos encabezamientos al final de cada captulo. Flexibilidad en las unidades, utilizando tanto unidades SI com o com binaciones de unidades SI e inglesas.-3 2 Nota del traductor: En la traduccin se ha seguido el criterio de la primera edicin en espaol, en la
que ya se sustitua el trmino disponibilidad, introduciendo los cambios pertinentes en la simbologa all utilizada.

Este libro ha evolucionado a lo largo de m uchos aos de enseanza de la asignatura tanto rara no graduados com o postgraduados. Explicaciones claras y completas, ju n to a num e rosos ejemplos bien explicados, hacen el texto agradable y casi idneo para el autoaprendizaje. Esto libera al profesor de la conferencia-explicacin convencional, y permite dedi car el tiempo de clase a actividades ms provechosas. N uestro objetivo ha sido hacer una exposicin clara y concisa sin sacrificar ningn tema. Hem os intentado hacer el material
interesante y fcil de leer. Las evaluaciones favorables, tanto de los profesores com o de los estudiantes que han usado las anteriores ediciones en una amplia gama de programas de ingeniera, indican que estos objetivos se han cumplido.

Enfoque sistematizado de la resolucin de problemas. Otro de nuestros objetivos principales en este libro es estimular a los estudiantes a desarrollar un enfoque sistemtico en la resolucin de los problemas. Para ello se usa a lo largo del texto un modelo formal de anlisis y resolucin de los problemas que ayuda a los estudiantes a pensar sistemticamente sobre los sistemas tcnicos. La resolucin comienza por un listado de las consideraciones, prosigue utilizando paso a paso los conceptos fundamentales y concluye con comentarios que identifican los aspectos clave de la solucin. Las transformaciones de unidades se incluw n explcitamente en las evaluaciones numricas. La metodologa de resolucin se ilustra mediante 141 ejemplos formales que se presentan diferenciados del texto principal para ser identificados fcilmente. La metodologa que usamos es compatible con la de otros ttulos de W iley bien conocidos: Introduction to FluidMechanics de R. W . Fox y A. T . M cD onald y Fun damentis ofHeat TransferMechanics de F. P. Incropera y D. P. D e W itt. Con la eleccin de este formato para las soluciones queda un conjunto de tres libros similares en presentacin, nivel y rigor, que cubren los fundamentos de la Termodinmica, la M ecnica de Fluidos y la Transferencia de Calor, temas comunes a m uchos programas de estudio. Desarrollo completo del segundo principio. D ebido al mayor inters actual en los principios de exerga y entropa que en pocas anteriores, en los Captulos 5, 6 y 7 se induve un tratamiento profundo del segundo principio de la Term odinm ica. La im por tancia del segundo principio se transmite haciendo hincapi en su relacin con la utiliza cin adecuada de los recursos energticos. U na caracterstica especial es el uso del co n cepto de generacin de entropa, que permite una aplicacin efectiva del segundo principio a aspectos que los alumnos dominan rpidamente (Captulo 6). O tra caracters tica especial es una introduccin actualizada al anlisis exergtico, incluyendo eficiencias
energticas (Captulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exerga qum ica y la exerga qumica estndar (Captulo 13). Los balances de entropa y exerga se introducen y aplican de form a similar a la usada para los balances de energa desarrollados para sistemas cerra dos y volmenes de control, unificando la aplicacin del primero y segundo principios. Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto en los ejemplos resueltos y los problemas de final de captulo. La presentacin se estruc tura de form a que los profesores que deseen omitir el tem a de la exerga puedan hacerlo.

Znfasis en las aplicaciones. En las aplicaciones se ha puesto nfasis en el tratamiento adecuado y en el encadenam iento de las operaciones. Los Captulos 8 a 14, que tratan de las aplicaciones, perm iten cierta flexibilidad en el orden y la cantidad de temas a tratar. Por jenplo. los sistemas de produccin de potencia con vapor y gas se tratan en los Captulos
' Nota dd traductor: En la traduccin se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. As, se han fimmado la mayora de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
refedcsalSL

8 y 9 y los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor corresponden al Captulo 10. Pero los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor ju n tos, pueden incluir la refri geracin por absorcin y por com presin de vapor en el Captulo 8. Los sistemas energ ticos ms avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneracin, ciclos com binados y ciclos de refrigeracin se incorporan a lo largo de los Captulos 8 a 10, all donde encajan de manera lgica, y no se relegan a un captulo final especfico. Com o el estudio de los flujos de gas est relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y m otores de propulsin, en el Captulo 9 se incluye una introduccin al flujo compresible unidimensional. Los captulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejem plos del uso de los principios de la exerga.

Amplia variedad de problemas de final de captulo.

Se han reemplazado o revisado numerosos problemas de final de captulo (vase nota 2), que ahora aparecen clasificados bajo cabeceras para facilitar la seleccin. Los problemas se organizan secuencialmente en correlacin con la materia introducida y en orden creciente de dificultad. Van desde ejerci cios sencillos, que ilustran conceptos bsicos, hasta problemas ms complejos que pueden incluir sistemas con varios componentes. Se ha realizado un esfuerzo especial para incluir problemas que incluyen una organizacin superior y precisan de un pensamiento crtico. Se pide a los estudiantes la construccin de grficos, el anlisis de tendencias y la discusin de lo que observan; con ello se estimulan las habilidades analticas y se impulsa el desarrollo de una visin ingenieril. Se han incluido un cierto nmero de problemas para los que se reco mienda el uso de ordenador y que se identifican con un icono de ordenador personal. E n fa sis en el d ise o . C om o continuacin en el nfasis puesto en ediciones previas sobre la com ponente de diseo que debe contener el curriculum ingenieril, hemos ampliado los aspectos relacionados con el diseo an ms en la presente edicin. As, se ha revisado en torno a un tercio de los problemas de diseo o final abierto incluidos al final de cada captulo. T am bin se ha incluido material actualizado sobre diseo ingenieril, y term oeconom a en la Seccin 1.7: D iseo y anlisis ingenieril, y en la Seccin 7.7: T erm oeconom a. E n la Seccin 1.7 destacamos que el diseo, por naturaleza, es un proceso exploratorio y que los lectores no deben esperar que los problemas de diseo tengan una respuesta clara y simple. M s bien, el anlisis de restricciones debe considerarse al objeto de seleccionar la m ejor opcin entre un cierto nmero de alternativas. La Seccin 7 .7 ini cia en la im portancia de los condicionantes econm icos en el diseo. El tem a se inicia en el contexto del diseo y encaja de manera natural con el tratam iento de la exerga en el Captulo 7, en el que se asocian las irreversibilidades con el coste.

P ro b le m a s de d ise o re al y de fin a l a b ie rto . La presente edicin incluye hasta diez problemas de diseo o final abierto por captulo. Estos problemas proporcionan breves experiencias en diseo que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su creatividad y ju icio ingenieril, formular criterios en tareas de diseo, aplicar restricciones reales y considerar alternativas. E l nfasis fundamental de los problemas de diseo y final abierto se hace sobre la tem tica del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos, o pueden decidir usar los problemas com o punto de partida para trabajos de grupo ms extensos. Una caracterstica im portante de m uchos de los problemas de diseo y final abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de com unica cin para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas y grficas.

Flexibilidad en las unidades. E l texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso -e las unidades. Puede ser estudiado usando slo unidades del sistema internacional, o
'binando el uso de unidades inglesas y unidades SI. A lo largo del texto se refuerza el uso adecuado de los factores de conversin de unidades. E n esta edicin, los factores de co n versin se establecen mediante un sistema especial que ayuda a los estudiantes a identificar : conversin de unidades. La constante de conversin fuerza-m asa, gc, se trata im plcita mente y las ecuaciones en las que intervienen la energa cintica y potencial se tratan co n sistentem ente independientemente del sistem a de unidades usado.

Otros aspectos.

El texto presenta otras caractersticas especiales. Entre ellas estn:

El tratam iento del primer principio de la Term odinm ica en el Captulo 2 comienza con los conceptos de energa y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes desde cursos de Fsica e Ingeniera m ecnica anteriores, y procede operativamente hasta el balance de energa de los sistemas cerrados. Los ciclos term odinm icos se introducen en el Captulo 2, ju n to con la definicin de rendimiento trm ico de los ciclos de potencia y coeficientes de operacin de refrigeradores y bom bas de calor. Esto permite la resolucin de problemas elementales de ciclos, usando el primer principio, antes de tratarlos en profundidad en captulos posteriores. En el Captulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus tancias puras, simples y com presibles, despus de haber desarrollado el concepto de energa en el Captulo 2. Esta ordenacin tiene las siguientes ventajas: - refuerza el hecho de que el concepto de energa se aplica a todos los sistemas en general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras. - proporciona al profesor la oportunidad de despertar el inters de los alumnos a medida que estudian el Captulo 2, asignndoles problem as elementales sobre an lisis energticos desde el com ienzo del curso. - permite que los alum nos alcancen una mayor prctica en la aplicacin del co n cepto de energa mientras aprenden, en el Captulo 3, las relaciones entre propie dades y el empleo de datos. En el Captulo 3 introducim os los datos y relaciones entre propiedades para el gas ideal usando el factor de compresibilidad com o punto de partida y continuamos con la discusin de las tablas de vapor. Esta organizacin de los temas pone de manifiesto a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores especficos varan gene ralmente con la temperatura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con calores especficos constantes se presentan tam bin y se emplean de manera apro piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cundo es adecuado utilizar 'alores constantes para los calores especficos y que ello les ayuda a interpretar que estos valores constantes corresponden a un caso especial. E n el Captulo 4 los principios de conservacin de la masa y la energa se extienden a los volmenes de control. El nfasis primordial se pone en los casos en que se supone flujo unidim ensional, pero tam bin se presentan los balances de masa y energa en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarn en cur : s posteriores de M ecnica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volmenes de contrc se tratan en estado estacionario, pero tam bin se discuten a fondo los casos transitorios. T anto si los problemas son de carcter transitorio o estacionario, los a ;.o> termodinmicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones e-:-.erales de los principios de conservacin de la masa y la energa.

AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri bucin a esta revisin a travs de sus com entarios y crtica constructiva. D ebem os un agra decim iento especial al profesor R on N elson, Iowa State University, por actualizar Interac tive Thermodynamics: I T y desarrollar su manual de usuario. Tam bin damos las gracias a la Dra. Margaret D rake, T h e O hio State University, por su contribucin en materiales suple mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University Sch ool of M echanical Engineering, por su asesoram iento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, T e c h nische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la term oeconom a. Agradecemos tam bin a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en Jo h n Wiley & Sons, Inc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin. E n especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo hum or y espritu emprendedor lam entam os la prdida. N os sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.

Michael J. Moran Howard N. Shapiro

PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 El uso de la termodinmica 1 Definicin de los sistemas 3 Descripcin de los sistemas y de su com portam iento 5 Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza 9 Dos propiedades mensurables: volumen especfico y presin Medida de la temperatura 18 Diseo y anlisis en ingeniera 24 Cm o utilizar este libro con eficacia 28 Resumen del captulo y gua para el estudio 29

13

LA ENERGA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

2.1 2.2 2.3 2 .4 Concepto mecnico de la energa 35 Energa transferida mediante trabajo 39 Energa de un sistema 52 Transferencia de energa por calor 56 El balance de energa para sistemas cerrados Anlisis energtico de ciclos 73 Resumen del captulo y gua para el estudio

35

2.5 2.6
2 .7

60 76

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE 85

3.1 Definicin del estado termodinmico 85 86

E V A L U A C I N D E P R O P IE D A D E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S 3.2 3.3 3.4 La relacin p-v-T 87 El clculo de las propiedades termodinmicas Grfica generalizada de compresibilidad 113 93

C L C U L O D E P R O P IE D A D E S C O N E L M O D E L O D E G A S ID E A L 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 El modelo de gas ideal 120 Energa interna, entalpia y calores especficos de gases ideales Clculo de Au y Ah en gases ideales 125 Procesos politrpicos de un gas ideal 133 Resumen del captulo y gua para el estudio 135 122

119

xn

NDICE ANALTICO

ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL 143

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Conservacin de la masa para un volumen de control Conservacin de la energa para un volumen de control Anlisis de volmenes de control en estado estacionario Anlisis de transitorios 180 Resumen del captulo y gua para el estudio 191 143 152 157

EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8

201

Utilizacin del segundo principio 201 Formulaciones del segundo principio 205 Identificacin de irreversibilidades 207 Aplicacin del segundo principio a los ciclos termodinmicos 213 La escala Kelvin de temperatura 219 Medidas del rendimiento mximo para ciclos que operan entre dos reservorios El ciclo de Carnot 227 Resumen del captulo y gua para el estudio 230

222

LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9

237

La desigualdad de clausius 237 Definicin de variacin de entropa 240 Obtencin de valores de entropa 241 Variacin de entropa en procesos internamente reversibles 249 Balance de entropa para sistemas cerrados 253 Balance de entropa para volmenes de control 266 Procesos isoentrpicos 276 Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas 279 Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente reversibles 292 6.10 Resumen del captulo y gua para el estudio 296

ANLISIS EXERGTICO
7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8

309

Introduccin a la exerga 309 Definicin de exerga 310 Balance de exerga para un sistema cerrado 322 Exerga de flujo 330 Balance de exerga para volmenes de control 334 Eficiencia exergtica (segundo principio) 346 Termoeconoma 353 Resumen del captulo y gua para el estudio 360

NDICE ANALTICO xiii

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR 373

8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 Las instalaciones de potencia de vapor 373 Anlisis de las instalaciones de potencia con vapor: el ciclo Rankine 375 Para mejorar el funcionamiento: sobrecalentamiento y recalentamiento 389 Para mejorar el rendimiento: el ciclo de potencia regenerativo 396 Otros aspectos del ciclo de vapor 407 Estudio de un caso: balance exergtico de una planta de potencia 410 Resumen del captulo y gua para el estudio 418

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA MEDIANTE GAS 427

M O T O R E S D E C O M B U S T I N IN T E R N A 9.1 9.2 9.3 9.4 Terminologa de motores 428 El ciclo Otto de aire-estndar 430 El ciclo diesel de aire-estndar 436 El ciclo dual de aire-estndar 440 444 427

C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B IN A D E G A S 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 9.10 9.11

Las centrales de turbina de gas 444 El ciclo Brayton de aire-estndar 445 Turbinas de gas regenerativas 456 Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeracin Turbinas de gas para propulsin area 472 Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor 477 Los ciclos Ericsson y Stirling 484 485

461

F L U JO C O M P R E S IB L E E N T O B E R A S Y D IF U S O R E S 9.12 9.13 9.14 9.15

Aspectos preliminares del flujo compresible 485 Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores 490 Flujo de gases ideales con calores especficos constantes en toberas y difusores Resumen del captulo y gua para el estudio 505

497

SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR

10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7 10.8 Sistemas de refrigeracin con vapor 515 Anlisis de los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor Propiedades de los refrigerantes 527 Sistemas de compresin de vapor en cascada y multietapa 529 Refrigeracin por absorcin 531 Bomba de calor 534 Sistemas de refrigeracin con gas 536 Resumen del captulo y gua para el estudio 543 518

515

xiv INDICE ANALITICO

RELACIONES TERMODINAMICAS
11.1

551

11.2 11.3 11.4 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 11.10

Ecuaciones de estado 551 Relaciones matemticas importantes 559 Deduccin de relaciones entre propiedades 563 Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia Otras relaciones termodinmicas 579 Construccin de tablas de propiedades termodinmicas 586 Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa 592 Relaciones p-v-t para mezclas de gases 600 Estudio de sistemas multicomponentes 605 Resumen del captulo y gua para el estudio 620

569

MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA 629

M E Z C L A S D E G A S E S ID E A L E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S 12.1 12.2 12.3 12.4 Descripcin de la composicin de la mezcla 629 Relaciones p-v-t en mezclas de gases ideales 634 Clculo de U, H, S y calores especficos 637 Anlisis de sistemas que contienen mezclas 639 653 629

A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A 12.5 12.6

Principios bsicos de la psicrometra 653 Aplicacin de los balances de masa y energa a los sistemas de acondicionamiento de aire 662 12.7 Las temperaturas de saturacin adiabtica y de bulbo hmedo 667 12.8 Diagramas psicromtricos 671 12.9 Anlisis de procesos de acondicionamiento de aire 674 12.10 Resumen del captulo y gua para el estudio 690

MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTION

F U N D A M E N T O S D E L A C O M B U S T I N 13.1 13.2 13.3 13.4 13.5 701

701

El proceso de combustin 701 Conservacin de la energa en sistemas reactivos 711 Clculo de la temperatura adiabtica de llama 725 Entropa absoluta y tercer principio de la termodinmica Clulas de combustible 736 738

729

E X E R G A Q U M IC A 13.6 13.7 13.8 13.9 13.10

Introduccin a la exerga qumica 738 Exerga qumica estndar 743 Resumen sobre la exerga 748 Eficiencia exergtica de los sistemas reactivos Resumen del captulo y gua para el estudio

751 755

NDICE ANALTICO

xv

EQUILIBRIO QUMICOY DE FASES

14.1

765
765

C O N S ID E R A C IO N E S P R E L IM IN A R E S S O B R E E L E Q U IL IB R IO Introduccin de los criterios de equilibrio 770 765

E Q U IL IB R IO Q U M IC O

14.2 14.3 14.4

Ecuacin del equilibrio de reaccin 770 Clculo de la composicin de equilibrio 773 Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio 794

783

E Q U IL IB R IO D E F A S E S

14.5 14.6 14.7

Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura 794 Equilibrio en sistemas multicomponentes y multifsicos Resumen del captulo y gua para el estudio 801

795

APNDICES

sos
856

A
864

Indice de tablas 808 ndice de figuras y grficos

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS NDICE ALFABTICO 867

PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

*v ,. La palabra Term odinm ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis (fuerza). A unque varios aspectos de lo que ahora se conoce com o Term odin mica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal de la T erm o dinm ica empez en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones sobre la potencia m otriz del caln la capacidad de los cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es m ucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energa y con las relaciones entre las propiedades de la materia. La T erm odinm ica es tanto u n a ram a de la Fsica com o una ciencia de la inge niera. El cientfico est norm alm ente interesado en alcanzar u n a com prensin de los fundam entos del com portam iento fsico y qum ico de la m ateria en reposo y en cantidades determ inadas y utiliza los principios de la T erm odinm ica para rela cionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar los sistemas y cm o stos interaccionan con su entorno ; y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la T erm odinm ica al estudio de sistem as a travs de los cuales fluye materia. El o b je tiv o d el c a p tu lo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos y definiciones fundam entales que utilizarem os en nuestro estudio de la T erm o d i nm ica tcnica. E n la m ayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para captulos posteriores u n a exposicin m s amplia.

objetivo del captulo

1 .1

EL U SO DE LA TERM ODINM ICA

Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias de la ingeniera, tales como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana lizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto campo de aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas en las que la Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento en la produccin de algn producto.deseado, la reduccin del consumo de un recurso escaso, una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

7IU. 1.1

Areas especficas de aplicacin de la Termodinmica Tcnica

Fila de colectores

M otores de automocin Turbinas Compresores, bombas Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear Sistemas de propulsin para aviones y cohetes Sistemas de combustin Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin Bombas de calor Refrigeracin de equipos electrnicos Sistemas de energas alternativas Clulas de combustible Dispositivos termoelctricos y termoinicos Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD) Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin y produccin de electricidad Sistemas geotrmicos Produccin de electricidad mediante olas, mareas y por desequilibrio trmico ocenico Energa elica Aplicaciones biomdicas . i i Entrada de combustible Sistemas de apovo a la vida \ . , Compresor Y Combustor Organos artificiales
Entrada de aire

Aire caliente de los colectores

Aire fno de retomo

Suministro de aire caliente Calefaccin solar

Turbina Salida de gases calientes

Motor turborreactor

Frigorfico domstico

Generador Filtro de los gases de combustin Chimenea Energa elctrica

Turbina Generador

Torre de refrigeracin

T
Cenizas

1"

Condensador Condensado Agua de refrigeracin

Motor de automvil

Central elctrica

1.2 DEFIN ICIN DE LOS SISTEMAS

1 .2

D EFIN ICI N DE LOS SISTEMAS

Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determinar el movimiento de un cuerpo, el primer paso consiste normalmente en definir un cuerpo libre e identificar todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para identifi car el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han establecido las interacciones relevantes con otros sistemas es el momento de aplicar una o ms leyes fsicas o relaciones. Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar la can tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien considerar algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco, que no con tiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia en el interior del sis tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro que contiene gas y es comprimido por un pistn, o con un globo cuando se hincha Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la fro n tera que puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel importante en la Termodinmica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a menudo en trminos de diferentes elec ciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para definir un sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspondiente an lisis de acuerdo con nuestro inters. < TIPOS DE SISTEMAS A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste en una cantidad fija de materia, por lo que tambin recibe el nombre de masa de control, mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de la cual puede fluir masa. Un sistem a cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado que no interacciona en ninguna forma con el entorno. La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del dispositivo cilindro-pistn, como muestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera entre el gas y el pistn se mueve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra parte de la frontera. El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema

sistema

entorno frontera

sistema cerrado sistema aislado

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Frontera (superficie de control)

-J.-J

Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn.

volumen de control

cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es ms sencillo pensar en trm inos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites definidos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu m en de control. En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis ingenieril al esquema 1.2(b). Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trm ino masa de control en lugar del de sis tema cerrado y tam bin se usa el trm ino sistema abierto como equivalente al de volumen de control. Cuando se emplean los trminos masa de control y volumen de control, la frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control. En general, la eleccin de los lmites de u n sistema se basa en las dos consideraciones siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el

Eje de transmisin Salida de gases . Entrada de combustible

Entrada de aire

Entrada de

w
I ---- Frontera (superficie de control) Frontera (superficie de control)

Eje de transmisin Salida de gases

(o)
F ty 'wt 1.2

ib)

Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.

1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COM PORTAM IEN TO

Aire

fifMj 1,3

Compresor de aire y depsito de almacena miento.

iaSor de la energa elctrica suministrada y los objetivos del anlisis fueran determinar cunto tiempo debe trabajar el compresor para elevar la presin del depsito a un deter minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volumen de con trol. Se podra seleccionar un volumen de control que encerrase slo al compresor si el objetivo fuera determinar la energa elctrica necesaria.

1 .3

DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO

Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el entorno. En esta seccin introducimos diversos trminos y conceptos que se utilizan para describir los sistemas y cmo se comportan. PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un comportamiento global, de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat mico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la estructura molecular, la Termodinmica clsica permite analizar aspectos importantes de su comportamiento a partir de observaciones del sistema en su conjunto. La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta informa cin con el comportamiento macroscpico observado para el sistema. Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad, cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Termo dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin requiere muchas menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el

CAPTULO 1. PARA EM PEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin, los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en este libro. PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
propiedad

estado

proceso

estado estacionario ciclo termodinmico

Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas macros cpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3), presin (Sec. 1.5) y temperatura (Sec. 1.6) a las que pueden asignarse valores numricos en un instante dado, sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras pro piedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinmica tcnica. La Termodinmica tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el fluj de masa y la transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan ms ejem plos de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento para distinguir las magnitudes que son propiedades de las que no lo son. La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de las mismas. Todas las dems propiedades pueden determinarse a partir de ese subconjunto. Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un estado a otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de sus propiedades en dos instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un sis tema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo. Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prominente en muchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de generacin de electricidad recorre un ciclo. Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse sin conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de una pro piedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha ocurrido el cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o historia, del pro ceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos esta dos reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es con dicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es una propiedad: Una
magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.

Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad. PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
propiedad extensiva

Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales: extensi vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu

1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COM PORTAM IEN TO

(a)

1M

Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.

men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten sivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las propiedades exten sivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis termodinmicos consisten fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno. Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las propiedades intensivas pueden ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico (Sec. 1.5), la presin y la tempe ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo en sucesivos captulos.
Por ejem plo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos que se compone de varias partes, como muestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes, sino que es la misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras que la temperatura es una propiedad intensiva. A

propiedad intensiva

FASE Y SUSTANCIA PURA El trmino ja s e se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la estruc tura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor (o, equiva lentemente, toda gas). Un sistema puede contener una o ms fases. Por ejemplo, un sis tema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay ms de una fase, stas estn separadas por los lmites de las fases. Ntese que los gases oxgeno y nitr geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase gaseosa. Ciertos lquidos, tales como alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una nica fase. Pero lquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases lquidas. Sustancia p u ra es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un sistema con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la
fase

sustancia pura

CAPTULO 1. PARA EM PEZAR CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. Un sistema for mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases, pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura. EQUILIBRIO
equilibrio

estado de equilibrio

La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido por una igualdad de fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un balance de fuerzas, sino tambin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. De Acuerdo con esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en equilibrio termodinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe ramos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado. Puede decirse as que el sistema est en un estado de equilibrio Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo, su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin, evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con sistir en un nmero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido. PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, pre sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informa cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.

1.4 MEDIDA DE MASA, L O N G ITU D , TIEM PO Y FUERZA

En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado

proceso de cuasiequilibrio (o cuasiesttico). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se

desva del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de proce sos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue den formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa sobre el comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).

proceso de cuasiequilibrio

1.4

M EDIDA DE MASA, L O N G IT U D , TIEM PO Y FUERZA

Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon gitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo. Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero rela tivamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden llamarse magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las magnitudes fundamen tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta les, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi cientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinmica se incluye la temperatura. La intensidad elctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad. Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls. 1.4.1 UNIDADES SI

unidad bsica

Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y X tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacioal. Las unidades bsicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se liscuten en los prrafos siguientes. La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo

unidades bsicas SI

10

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CONCEPTOS Y DEFINICIONES

es el segundo, s. El segundo se define como la duracin de 9.192.631.770 ciclos de la radiacin asociada con una transicin especfica en el tomo de cesio.
La unidad bsica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de u n cilindro de una aleacin de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas cerca de Pars. U n duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones de Espaa, sirve como masa patrn para Espaa. Centros similares existen en otros pases. El kilo gramo es la nica unidad bsica que se define todava a partir de u n objeto fabricado. La unidad de fuerza SI, llamada newton, es una unidad derivada, definida en trminos de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del movi miento de Newton establece que la fuerza neta que acta sobre un cuerpo es proporcional al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F ma. El newton se define de modo que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la unidad, es decir, la segunda ley de N ewton se expresa como la igualdad F = ma (1.1)

El newton, N, es la fuerza necesaria para com unicar a la masa de u n kilogramo la acelera cin de u n m etro por segundo en cada segundo. C on la Ec. 1.1 1 N = (1 k g ) ( l m /s2) = 1 kg m /s2
(1 .2 )

Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1 F = ma = (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg m /s Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversin de unidades. As F - 9806,65 V
1 N

s2

) 1( kg-m/52)

= 9806,65 N

C r it e r io METODOLGICO

Obsrvese que en el clculo anterior de la fuerza el factor de conversin de unidades se identifica por un par de lneas verticales. Usaremos este criterio a lo largo del texto para identificar conversiones de unidades.
U L12 Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza SI Magnitud Unidad masa longitud tiempo fuerza kilogramo metro segundo newton (= lkg m/s2) Smbolo kg m s N Unidades inglesas Unidad libra masa pie segundo libra fuerza (= 32,1740 Ib ft/s2) Smbolo Ib ft s lbf

1.4 M EDIDA DE MASA, LO N G ITU D , TIEM PO Y FUERZA

11

13 Factor 1012 109 106 103 102

Prefijos de unidades SI Prefijo tera gga mega kilo hecto Smbolo T G M k h Factor 1(T2 103 IO6 IO9 IO"12 Prefijo centi mili micro nano pico Smbolo c m P n P

Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad. Cuando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, queremos decir que sta es la fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula mul tiplicando la masa y la aceleracin local debida a la gravedad. As, el peso de un objeto puede variar porque la aceleracin de la gravedad vara con el lugar, pero su masa perma nece constante. Por ejem plo... si el objeto considerado previamente est en en un punto de la superficie de un planeta donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un dcimo del valor usado en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser un dcimo del calculado antes. A Las unidades SI para otras magnitudes fsicas se expresan tambin en trminos de las unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente mente que tienen nombres y smbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI para las magnitudes pertinentes en Termodinmica se presentan al introducirlas en el texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilmetro, es decir 103 m. 1.4.2 UNIDADES TCNICAS INGLESAS

Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hav sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herramientas y mquinas indus triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante muchos aos, los ingenieros de algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades. En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico Ingls, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Termodi nmica se darn cuando se introduzcan en el texto. La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como 1 ft = 0,3048 m (L3)

unidades bsicas inglesas

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

La pulgada (inch), in., se define en trminos del pie 12 in. = 1 ft Una pulgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la hora se usan a menudo en ingeniera es conveniente usar el segundo como unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para el tiempo. La unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para la masa es la libra masa, Ib, definida en trminos del kilogramo como 1 Ib = 0,45359237 kg (1.4)

El smbolo lbm tambin puede usarse para representar la libra masa. Una vez especificadas las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo en el Sistema Tcnico Ingls, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1. Desde este punto de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleracin estndar de la gravedad! Sustitu yendo valores en la Ec. 1.1 1 lbf = (1 lb)(32,1740 ft/s2) = 32,1740' lb-ft/s2 (1.5)

La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son fundamentalmente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por ejem plo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso de un objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin de unidades
F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^

7 7

unnnft

1 lbf = 994,59 lbf 32,1740 Ib ft/s2

Este clculo muestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa como unidad de masa. A La fuerza puede considerarse alternativamente como una magnitud fundamental con una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundamenta les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton, del modo siguiente:
F = ma Se

(1.6)

donde gc es una constante fsica fundamental que expresa la proporcionalidad entre la fuerza y el producto de la masa por la aceleracin. Desde este punto de vista, la libra fuerza es la fuerza con la que 1 libra masa es atrada a la Tierra en una localidad donde la acele racin de la gravedad es el valor estndar, 32,1740 ft/s2. La Ec. 1.6 ser as (1 lb)(32,1740 ft/s2) 1 lbf = 1 1 ~ z-------------

1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

13

por tanto gc = 32.740 ^ (1.7)

En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton tiene un valor numrico diferente de la unidad adems de dimensiones. Que la fuerza se considere magnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como fundamentales debern mostrar gc explcitamente en la segunda ley de Newton, y en todas las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor degc dado por la Ec. 1.7. Por el con trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribir como la Ec. 1.1. La ecuacin 1.5 se emplear entonces como un factor de conversin de unida des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversin que relaciona el newton con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear la Ec. 1.5 como un factor de conversin de unidades. La constante gc no se incluir de manera explcita en las ecuaciones utilizadas.

C r it e r io yiETODOLGICO

1 .5

DOS PROPIEDADES MENSURABLES: V O LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

Tres propiedades intensivas particularmente importantes en Termodinmica son el volu men especfico, la presin y la temperatura. En esta seccin consideraremos el volumen especfico y la presin. La temperatura se estudia en la Sec. 1.6.

1.5.1 VOLUMEN ESPECFICO

Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica conside rndola distribuida de modo continuo a lo largo de una regin. La validez de esta ideali zacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del compor tamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos. Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus propiedades termodinmicas intensivas "en un punto. As, en cualquier instante la den sidad p en un punto se define como

donde V' es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El volu men V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse un "punto." Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica mente como una funcin continua de la posicin y del tiempo. La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un volu men particular V queda determinada, en principio, por la integracin

14

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

m =
y

pdV

(1.9)

no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.

volumen especfico

base molar

El volumen especfico, v, se define como el recproco de la densidad, v = 1/p. Es decir, volumen por unidad de masa. Como la densidad, el volum en especfico es una propiedad intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu m en especfico son kg/m3 y m 3/kg, respectivamente. Sin embargo, a m enudo tambin se expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den sidad y el volum en especfico en este texto son lb/ft3 y ft3/lb, respectivamente. En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tr minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), segn convenga. El nm ero de kilomoles de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa molecular, M , en kg/kmol (o lb/lbmol)

n =

1YI

(1.10)

La Tabla A -l proporciona la masa molecular para diversas sustancias. Para indicar que una propiedad est en base molar colocamos una barra sobre el sm bolo. As, v significa el volum en por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas para v son m3/km ol y ft3/lbmol. De la Ec. 1.10 se deduce que la relacin entre v y v es v = Mv donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, segn convenga. 1.5.2 PRESION (1.11)

presin

A continuacin introduciremos el concepto de presin desde el punto de vista continuo. Comencemos considerando una rea pequea A que contiene u n punto de u n fluido en reposo. En u n lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal a dicha rea, .Fnormai. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas actuando sobre el rea. La presin p en el punto especificado queda definida como el lmite lim r ^ormal^| A-> A' V A J
^

donde A ' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la definicin de densidad. Si el rea A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del equilibrio de las fuerzas que actan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin embargo, la presin puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-

1.5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

15

pos de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la variacin de la presin con la profundidad en ocanos, lagos y otros volmenes de agua. Consideremos ahora un fluido en movimiento. En este caso la fuerza ejercida sobre un rea que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres componentes perpen diculares entre s: una normal al rea y dos en el plano del rea. Cuando hablamos de un rea unidad, la componente normal al rea se llama esfuerzo normal y las dos componentes en el plano del rea se denominan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los esfuerzos varan generalmente con la orientacin del rea. El estado del esfuerzo en un fluido en movi miento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Mecnica defluidos. La desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo normal que existira si el fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea. En este libro consideramos que el esfuerzo normal en un punto es igual a la presin en dicho punto. Esta consideracin lleva a resultados de precisin aceptable para las aplicaciones estudiadas. UNIDADES DE PRESIN La unidad SI para la presin y el esfuerzo es el pascal. 1 pascal 5 1 N /m 2 Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el kilopascal, el bar y el megapascal. 1 kPa 5 103 N /m 2 1 bar 5 105 N /m 2 1 MPa 5 106 N /m 2 Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin y el esfuerzo son la libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbf/in2. Aunque la presin atmosfrica vara con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presiones. , , , 1,01325 X 10s N /m 2 1 atmosfera estandar (atm) = i [14,696 lbf/in.2 La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el tr mino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra cosa. Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas, los dispositivos medidores de presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de vado. El trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor que la presin local atmosfrica, p atm.
p (manomtrica) = p (absoluta) - />atm (absoluta) presin absoluta

presin manomtrica presin de vaco

(1.13)

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el tr mino presin de vaco.
p (de vaco) = p atm (absoluta) - p (absoluta)

(1.14)

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

p (manomtrica)

Presin
atmosfrica Presin absoluta mayor que la presin aftnosflrica local

fp (absoluta)

p (de varo)

Atm (absoluta)

p \absoluta '

Presin absoluta menor que la presin atmosfrica local Presin cero

Presin cero

Fifi*** 1.S

Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vaco.

En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a y g para distinguir entre las presiones absoluta y rbanomtrica. Por ejemplo, las presiones absoluta y manom trica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y psig, respectivamente. M EDIDA DE LA PRESIN El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. ES manmetro mostrado en la

Palm

Liquido
manometrico

Ix*

Medida de la presin mediante un manmetro.

1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: V O LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

17

Tubo metlico elptico de Boiirdoi

Indicador

Pin de engranaje Soporte Varillaje

Gas a presin p

ffr-ra 1.7

Medida de la presin mediante un tubo de Bourdon.

Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
P - P z t m = PSL

1-15)

donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L es la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido, p y g pueden tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de presin y la longitud del fluido en el manmetro, las presiones se expresan a menudo en trminos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas. La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona dond^ quiere medirse la presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja. Puede determinarse una escala graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presiones conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas. Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin. La presin puede medirse tambin por otro medios. Un tipo importante de sensores uti liza el efect o piezoeletneo: Cuando ciertos materiales slidos se deforman se genera una carga en su interior. La relacin estmulo mecnico/respuesta elctrica suministra la base para la

1.9

Sensor de presin con ad quisicin de datos auto matizada.

18

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza, alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.

1 .6

M EDIDA DE LA TEM PERATURA

En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los medios para medirla. Como la fuerza, el concepto de temperatura se origina con la percepcin de nues tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calor o fro que transmite un cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los fros ordenndolos y decidiendo que 1 es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser, somos inca paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse termmetros y esca las de temperatura para poder medirla.

1.6.1

EQUILIBRIO TRMICO

interaccin trmica (calor)

equilibrio trmico temperatura

proceso adiabtico proceso isotermo

Del mismo modo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una definicin para la temperatura usando conceptos que estn definidos independientemente o aceptados como fundamento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin. Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros sen tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte raccin trmica (calor). Durante esta interaccin se observar que el volumen del bloque ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tambin resultarn constantes. Cuando todos los cambios de estas propiedades observables cesen, .4 %interaccin habr concluido. Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus temperaturas son igua les. La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntamente puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la misma temperatura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe el nombre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a temperatura constante es un proceso isotermo. Un proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.

1.6 M EDIDA DE LA TEM PERATURA

19

flfcwul.

Termmetro de bulbo, de lquido.

1.6.2 TERMMETROS
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a menudo principio cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tempe ratura. As, si queremos conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como hemos descrito previamente. Basta nicamente ver si estn individualmente en equilibrio trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro. Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una propiedad medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denominapropie dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades termomtricas se denomina sustancia termomtrica. Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte. Cuando la temperatura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende porjtcapilar. La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica. Aunque este tipo de termmetro se utiliza comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud. El termmetro de gas mostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trminos de pre cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento estndar para calibrar otros termmetros. La sustancia termometnca es el gas (habitualmente hidrgeno o helio) y la propiedad termomtrica es la presin ejercida por el gas. Como se muestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide mediante un manmetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura sube, el gas se expande, empujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a volumen constante modificando la posicin del reservorio. El termmetro de gas es utili zado como un estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de investigacin. Sin embargo, como los termmetros de gas requieren aparatos complejos y son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
principio cero de la Termodinmica

propiedad termomtrica

20

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Depsito de mercurio

1.10

Termmetro de gas a volumen constante.

complicados, para la mayor parte de las medidas de temperatura se utilizan termmetros de mayor rapidez de respuesta y menor tamao que son calibrados (directa o indirecta mente) con los termmetros de gas. OTROS SENSORES DE TEMPERATURA Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bsi camente, una funcin de la temperatura existente en la conexin. En ciertos termopares, un alambre del termopar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleacin de platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin de cobre y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los sensores con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica de varios materiales cambia con la temperatura en una forma predecible. Los materiales utilizados con este objetivo son normalmente conductores (tales como el platino, el nquel o el cobre) 0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denominan detectores de ter morresistencia y los de tipo semiconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrumen tos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Estos instrumentos se conocen como pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. Este tipo de termmetro difiere de los consi derados previamente en que no entra en contacto con el cfico cuya temperatura quiere determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos mviles o cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados pueden emplearse en combinacin con un sistema automatizado de adquisicin de datos.

1.6.3 LA ESCALA DE TEMPERATURA DE GAS Y LA ESCALA KELVIN

Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua lquida (See. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el valor 273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de temperatura entre punto de hielo1 (273,15 K) y t i panto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm. Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.

punto triple

1.6 M EDID A DE LA TEM PERATURA

21

cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura. ESCALA DE GAS Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Sea p la presin en un ter mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse u n valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal T - ap (1.16)

donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura. El valor a puede determinarse introduciendo el term m etro en otro bao m antenido en el punto triple del agua y midiendo la presin, p pt, del gas confinado a la tem peratura del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a 273,16 a = --------Ppt La tem peratura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces T = 273,16

()

' 17)

Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pv dependen parcialmente de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del bao vara con la cantidad de gas en el term m etro. Esta dificultad se supera en un term metro de precisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia) varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada operacin se calcula la relacin p/ppl a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres pondiente presin de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la q u e p pt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term m etros de volum en constante

Datos de las medidas extrapolados a presin cero

1.11 de volumen constante para un va lor fijo de la temperatura, frente a pnl, utilizando distintos gases.

Lecturas de termmetros de

Ptp

22

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

con u n conjunto de gases distintos. El anlisis de la figura m uestra u n resultado im por tante. Para cada valor de la presin de referencia distinto de cero, el valor p/ppt depende del gas empleado en el termmetro. Sin embargo, as como disminuye la presin, los valores p/ppt del term m etro con diferentes gases se van aproximando, y en el lmite, cuando la presin tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p/ppt para todos los gases. Apoyndonos en este resultado general, la escala de tem peratura de gas se define mediante la relacin T = 273,16 lim -2P Pt (1.18)

donde "lim quiere decir que tanto p como p nt tienden a cero. Resulta claro que la deter minacin de tem peraturas por este m todo requiere cuidado extraordinario y procedi mientos experimentales muy elaborados. A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem peraturas, y esto impone u n lmite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con un term m etro de gas. La tem peratura ms baja que puede ser medida con un instru m ento as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term m etro de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el term m etro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la Sec. 5.5. ESCALA KELVIN A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu lar o de u n tipo de sustancias. Una escala as se denom ina escala termodinmica de tem pe raturas. La escala Kelvin es una escala termodinm ica absoluta de tem peraturas que proporciona una definicin continua de la tem peratura, vlida sobre todos los rangos de sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes term m etros, pueden relacio narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem peraturas inferiores a sta no estn definidas. Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de tem peraturas en el que puede utilizarse el term m etro de gas. Por esta razn podemos escribir K despus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5, consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento estn de acuerdo con los valores dados por el term m etro de gas de volum en constante.

escala Kelvin

1.6.4 LAS ESCALAS CELSIUS, RANKINE Y FAHREXHEIT

escala Celsius La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son

1.6 M EDIDA DE LA TEMPERATURA

idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15 K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15

(1.19)

De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K corresponde a -273,15C. La escala Celsius se define de modo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K, sea 0,00C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay 100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen cia de la seleccin del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple. Obsrvese que, puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica temperatura Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua. Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A. Por definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la temperatura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K)

escala Rankine

(1.20)

Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela ciones termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala Kelvin o Ran kine salvo que se establezca otro criterio especficamente. En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamao que el de la escala Ran kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
T ( F) = T (R) - 459,67

escala Fahrenheit

(1,21)

Punto de v a p o r----

Punto triple del agua

Punto de hielo

Ceto absofeao

1.12

Comparacin de las es calas de temperatura.

24

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que

T (F) = 1,8 T (C) + 32

(1.22)

C r it e r io METODOLGICO

Esta ecuacin muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en la Fig. 1.12, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit. Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nmeros en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentemente a lo largo del texto.

1 .7

D ISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

Una importante funcin en ingeniera es disear y analizar aquello que pretende atender necesidades del ser humano. En esta seccin consideraremos el diseo y el anlisis junto con los recursos sistemticos para desarrollarlos.

1.7.1

DISEO

restricciones del diseo

El diseo en ingeniera es un proceso de toma de decisiones en el que se aplican, habitual mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniera y de otros campos como la economa y la matemtica, para definir un sistema, un componente del mismo o un pro ceso. Entre los elementos fundamentales del diseo tenemos la definicin de objetivos, la sntesis, el anlisis, la construccin, la verificacin y la evaluacin. Cada proceso de diseo est, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economa, la seguridad, el impactos ambiental y otras. Un proyecto de diseo surge habitualmente de la constataron de una necesidad o una oportunidad que est asumida slo en parte. As, antes de buscar soluciones es importante definir los objetivos del diseo. Las primeras etapas en el diseo en ingeniera incluyen la con crecin de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificacin de alter nativas realizables en el diseo capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati vas realizables hay, a menudo, una o ms que son las "mejores" de acuerdo con determinados criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamao ms pequeo, el peso ms ligero, etc. Otros factores importantes para la eleccin de un diseo final son la fiabilidad, la posibilidad de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercializacin. En funcin de todo ello debe establecerse una solucin de compromiso entre los criterios que compiten, pudido aparecer soluciones alternativas del diseo que sean muy similares 3

1.7.2 ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los componentes para organizar un todo coordinado. Sin embargo, como cada componente individual puede variar en tamao, funcionamiento, coste, etc., es necesario en general someter cada uno de ellos a un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejem plo... un diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.

1.7 DISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

25

combinadas con un conjunto de aspersores. Una vez determinada la configuracin del conjunto, ser necesario u n anlisis tcnico detallado para especificar el nm ero y tam ao de los aspersores y el conexionado de tubos y su dimetro en las diversas ramas de la red. El anlisis debe tam bin orientarse de m odo que asegure que todos los com ponentes for m an un conjunto que funcione sin dificultad, a la par que se cubren las condiciones de coste y los estndares y normativas vigentes. A Los ingenieros realizan distintos tipos de anlisis frecuentemente, ya sea de forma expl cita, como parte de un proceso de diseo, o por otra razn. Los anlisis sobre sistemas como los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o ms de tres leyes bsicas. Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son el principio de conservacin de la masa el principio de conservacin de la energa el segundo principio de la Termodinmica Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bin pueden tener importancia la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo de conduccin de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniera econmica (Cap. 7). La primera etapa en u n anlisis termodinmico es la definicin del sistema y la identi ficacin de las interacciones significativas con el entorno. La atencin se dirige, a conti nuacin, a las leyes y relaciones fsicas aplicables que permiten describir el com porta miento del sistema en trm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es obtener una representacin del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel en funcin de los objetivos del anlisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecnica se usan a m enudo idea lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rgidas para sim plificar el anlisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniera. El anlisis ingenieril es ms efectivo cuando se hace de manera sistemtica. Este aspecto se considera a continuacin.

modelo ingenieril

1.7.3

METODOLOGA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERMODINMICA

U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cmo se resuelven los pro blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sum i nistran num erosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada captulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas, ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica. Es im portante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna ecuacin aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito de solucin de los problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem plos resueltos en este texto.

26

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado samente y reflexiones sobre ello. Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse. Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin significativa para la definicin del problema. Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible, los procesos seguidos por el sistema. No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.

Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modeb del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior. Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos. Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos. Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios. Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados con los valores numricos son correctos.

El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom tica, pues en este caso los beneficios obtenidos seran escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solucin en particular, puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensin del p ro blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado aadir o quitar u n a determ inada consideracin, revisar u n esquem a, calcular m s datos de propiedades, etc. Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan com o podran obtenerse m ejores resul tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opcin en tus p ro pias soluciones. E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de captulo el form ato de la solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as se van com plicando podrs co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona u n a m ayor com p ren si n del problem a en curso. El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solucin y de paso revisa algu n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.

1.7 DISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

27

PROBLEMA

IDENTIFICACIN DE LAS INTERACCIONES DE U N SISTEMA

Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a )

Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema interacciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.

(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento. SOLUCIN
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de bateras de almacenamiento.

Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en funcin del tiempo. Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)

Viento

i Parte (b)

Batera para almacenamiento

B.1.1

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura. El viento tiene rgimen permanente.

Anlisis: (a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una corriente elctrica constante.

28

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

(b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno. Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.

Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener ga cintica en electricidad mientras que el sistema ib) supone almacenamiento de energa en las bateras.

1 .8

C M O UTILIZAR ESTE LIBRO C O N EFICACIA

Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos Se proporcionan numerosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin

presentada en la Sec. 1.7.3 y que se muestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos. Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen con las palabras. Por ejem plo... y se concluyen con el smbolo . Tambin conviene estudiar estos ejemplos.
Ejercicios Cada captulo tiene un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cues tiones para reflexionar que pueden hacerse de modo individual o en pequeos grupos.

Su objetivo es permitir una ms profunda comprensin de la materia, estimular el pensamiento crtico y autoevaluarse. Se proporciona un elevado nmero de problemas al final de cada captulo. Los pro blemas se organizan en coordinacin con el desarrollo terico y se ordenan en orden creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tambin con encabezamientos que agilicen el proceso de seleccin de problemas a resolver. En las pginas del final del apndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec cin de los problemas propuesros. Aunque d profcsro e esce irte es YLar ernender ia Termodinmica tcnica, se han ssiorrc-riJ' ojctsaderacTOPes de dbsee relacionadas con la Termodinmica. Cada captulo ee ea sene d e problemas e tsr v r a l abierto que suponen por s mismos una serie de neves experiencias en diseo para avudar a desarrollar creati vidad y juicio tcnico. Tambin proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida des en la comunicadn.

Ayudas adicionales al estudio

Cada captulo concluye con un sumario del mismo y una gua para el estudio que proporciona un punto de partida para la preparadn de exmenes.

1.9 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

29

En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave. Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como, por ejemplo, la Ec. 1.10.

Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la pg. 24. El icono Q seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso lucin con ordenador. En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de conversin y constantes im portantes para facilitar una consulta rpida. Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos utilizados.

1 . 9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hem os introducido algunos de los conceptos fundamentales y defini ciones usadas en el estudio de la Termodinmica. Los principios de la Termodinmica son aplicados por los ingenieros para analizar y disear una amplia variedad de dispositivos destinados a satisfacer las necesidades del ser hum ano. Un importante aspecto del anlisis termodinmico es la identificacin de sistemas y la descripcin de su comportamiento en trminos de propiedades y procesos. En este captulo se discuten tres propiedades importantes: el volumen especfico, la presin y la temperatura. En Termodinmica consideramos sistemas en estado de equilibrio y sistemas experi m entando cambios de estado. Estudiamos procesos en los que los estados que intervienen no son estados de equilibrio as como procesos de cuasiequilibrio en los que la desviacin del equilibrio es casi despreciable. En este captulo hem os introducido las unidades para masa, tiempo, longitud, fuerza y tem peratura para el SI y el Sistema Tcnico Ingls. Es conveniente familiarizarse con ambos conjuntos de unidades. El Captulo 1 concluye con la discusin sobre cmo interviene la termodinmica en el diseo ingenieril, cmo resolver problemas en Termodinmica de manera sistematizada y cmo usar este libro para mejorar la com prensin de la materia. La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya term inado su estudio y completado los ejercicios de final de captulo, el estudiante debe ser capaz de: escribir el significado de los trminos listados al m argen del texto y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave recogido aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes. usar unidades SI e inglesas para la masa, la longitud, el tiempo, la fuerza y la tem peratura y aplicar correctamente la segunda ley de Newton, las Ecs. 1.13-1.15 y las Ecs. 1.19-1.22. trabajar en base molar usando las Ecs. 1.10 y 1.11. identificar una frontera adecuada para el sistema y describir las interacciones entre el sistema y el entorno. aplicar la metodologa para resolucin de problemas presentada en la Sec. 1.7.3.

sistema cerrado volumen de control frontera entorno propiedad propiedad extensiva propiedad intensiva estado proceso ciclo termodinmico fase sustancia pura equilibrio presin volumen especfico temperatura proceso adiabtico proceso isotermo escala Kelvin escala Rankine

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno. 2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes? (a) una rueda de bicicleta inflndose. (b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas. (c) un frigorfico domstico funcionando. (d) un motor a reaccin en vuelo. (e) la refrigeracin de un ordenador personal. (f) un horno de gas domstico en operacin. (g) el lanzamiento de un cohete. 3. Un sistema que consiste en una segadora con motor de gasolina de un cilindro puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Seala alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Reptelo para el caso de una segadora elctrica.
4 . En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22C. Desde un punto de vista

macroscpico el sistema est en equilibrio. Sin embargo, los tomos y molculas que constituyen el aire estn en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic cin. 5. La hiptesis del continuo es aplicable en el caso de un depsito cerrado que contiene aire en condiciones normales de presin y temperatura. Si vamos extrayendo aire del depsito llega un momento en que dicha hiptesis ya no es aplicable al aire que aun queda. Por qu?
6.

Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posicin a lo largo de un sistema? Puede ser constante a lo largo del tiempo? Y ambas?

7. Puede que hayas utilizado la unidad tcnica de masa en alguna clase previa de Fsica. Por definicin una unidad tcnica de masa es la que tiene una aceleracin de 1 m/s cuando sobre ella acta una fuerza de 1 kilopondio. Por qu es til una masa defi nida as? 8. Un registro seala que la presin a la entrada de una bomba es -10 kPa. Qu puede significar una presin negativa? 9. Normalmente no consideramos variaciones de presin con la altura para un gas den tro de un depsito. Por qu? 10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dimensin puede ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?

1.9 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO

31

11 . Un R representa un mayor o menor intervalo de temperatura que 1 K? Cmo se transforma una temperatura expresada en la escala Kelvin a su valor equivalente en la escala Rankine? 12 . Qu dificultades podemos esperar si empleamos agua como sustancia termom trica en el termmetro de bulbo de la Fig. 1.9? 13 . Observa cuidadosamente el entorno de un coche, una casa o un lugar de trabajo y haz una lista con todos los dispositivos de medida que encuentre. Explica el principio de operacin de cada uno de ellos.

Conceptos relativos al sistema 1.1

1.4

Explique el significado de los siguientes trminos: sis tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 U n sistema consiste en oxgeno lquido en equilibrio con estado de equilibrio, proceso, ciclo term odinm ico, fase, oxgeno vapor. Cuntas fases hay? El sistema experimenta proceso adiabtico. u n proceso d u ran te el cual se vaporiza parte del lquido. Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una 1.2 Explique el significado de los siguientes trminos: sistema sustancia pura? Expliqese. Y si el sistema consiste en agua lquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua? cerrado, sistem a aislado, estado estacionario, propiedad extensiva, enfoque macroscpico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considrese u n sistema que consiste en agua lquida y cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero hielo. D icho sistem a exp erim en ta u n pro ceso en cuyo de la Termodinmica. estado final el hielo se h a fundido y slo queda lquido. Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo 1.3 La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn del proceso? Expliqese. m uestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un m otor cuyo eje est conectado a un dispositivo m asa-polea de m odo Fuerza y masa que eleve la masa. Considerando el m otor com o u n sistema, 1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sustancias identifiqese sobre su frontera la parte por la que el sistema com unes se recogen en la Tabla A -l del Apndice. Utili interacciona con su entorno y descrbanse los cambios que zando dicha tabla determnese el nm ero de kmol en 50 kg ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Reptase para un de cada una de las siguientes sustancias: H 2, N 2, N H 3, C3H 8. sistema ampliado que incluya tambin la batera y el dispo 1.8 U n objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una fuerza sitivo masa-polea. vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta, adems, la fuerza de la gravedad. D eterm nese la aceleracin del objeto, en m /s2, suponiendo que la aceleracin de la grave dad es constante, g = 9,81 m /s2.

E n relacin con la Fig. 1.2, identifiqense las partes de la frontera del volumen de control por las que el sistema inte racciona con su entorno.

1.9

U n objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleracin de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determnese la fuerza neta, en N , requerida para comunicarle una aceleracin de 5,0 m/s2.

Volumen especfico, presin 1.10 U n depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de car
b o n o ( C 0 2). El volum en o cupado p o r el gas es 2,5 m 3. Determnese la masa de C 0 2, en kg, y el volumen especfico sobre base molar, en m 3/kmol.

P1J

32

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: C O N CEPTO S Y DEFINICIONES

1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y volmenes especficos de vapor de agua para dos presiones:
p = 0,1 MPa T( C) 200 240 280 v (m3/kg) 2,172 2,359 2,546 P = 0,12 MPa T( C) 200 240 280 v (m3/kg) 1,808 1,965 2,120

kPa. Qu lectura, en kPa, proporcionara un manmetro Bourdon montado sobre la pared del depsito? Esta lectura, es una presin manomtrica o de vaco? 1.17 Determnese la presin manomtrica, en bar, equiva lente a una lectura manomtrica de 1 cm de

(a) agua (densidad = 1000 kg/m3). (b) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la del
agua).

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta m enudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleracin de la gravedad es la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese: g = 9,81 mis2. Determnese la presin manomtrica (o de (a) el volum en especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa, en m 3/kg.

vaco) dentro de la cmara, en bar.

(b) la tem peratura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m 3/kg, en C 1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom (c) la tem peratura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m 3/kg, en K. trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la 1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso salida, en kPa.

durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es pV"13- co n stan te. El proceso se inicia con p 1 = 1 bar, 1 .20 El manmetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti V1 = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. D eterm nese la presin liza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del final, p 2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de manmetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del la presin frente al volumen.

1.13 U n sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn que contiene aire, inicialmente a Pl = 20 lbf/in.2 y que ocupa un volum en de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta u n volu men final de 0,5 ft3. D urante el proceso, la relacin entre la presin y el volumen es p\A A = constante. Determnese la presin final en lbf/in2 y en MPa.

manmetro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica es 101 kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2, cul es la presin absoluta del gas, en kPa?

P l tm =

101 k P a

g = 9,81 m/s2

1.14 U n dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de refrige rante que es comprimido desde el estado 1, con p = 2 bar,
i>! = 83,54 cm 3/kg, hasta el estado 2, co n p 2 = 10 bar, v2 = 21,34 cm 3/g. D urante el proceso, la relacin entre la presin y el volumen especfico tom a la forma pv" = cons tante. Determnese el valor de la constante n.

1.15 Un manmetro est conectado a un depsito de gas ec el que la presin es mayor que la dd enrom o El lquido dd manmetro es mercurio, con una lim piad de 1339 g cm ? _ La diferencia entre tos nheus de M a u r a era d i es 2 cm. La aceleracin de la gravedad es g = 9JS1 O I A travs de una senda Venturi fluye agua (fig. P1.21). La La presin atmosfrica es 934) kPa. Cilnrac en kPa_ presin del agua en L a tubera soporta el peso de columnas (a) la presin manomtrica dd gas. de agua que difieren 28 cm en altura. Determine la diferen (b) la presin absoluta del gas. cia de presin entre los puntos a y b en Pa. Crece la presin o se reduce en la direccin de la corriente? La presin 1.16 La presin absoluta en el interior de un depsito de gas atmosfrica es 101 kPa. El volumen especfico del agua es es 0,05 MPa y la presin de la atmsfera circundante es 101 0,001 m3/kg y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2.

PROBLEMAS

33

unidades para la temperatura. Convierta las siguientes tem peraturas desde F a C: (a) 70F

(b) 0F
(c) -30F (d) 500F (e) 212F (f) -459,67F Convierta cada una a la escala Kelvin. 1.25 La relacin entre la resistencia i? y la tem peratura T de un term istor es, aproximadamente 1.22 La figura 1.22 m uestra u n depsito dentro de otro dep sito, conteniendo aire am bos. El m anm etro A est en el interior del depsito B y su lectura es 1,4 bar. El m anm etro de tubo en U conectado al depsito B contiene mercurio. Con los datos del diagrama, determine la presin absoluta en el depsito A y en el depsito B, ambas en bar. La presin atmosfrica en el exterior del depsito B es 101 kPa. La ace leracin de la gravedad es 9,81 m /s2. R = R 0 exp [ p ( y. - j r ) donde R0 es la resistencia, en ohmios (i). medida a la tem peratura T0 (K) y P es una constante del material con unida des de K. Para un term istor particular R$ = 2,2 fi para T0 = 310 K. En u n test de calibracin se encuentra que R = 0,31 Q para T = 422 K. Determnese el valor P para el term istor y obtngase una representacin de la resistencia frente a la temperatura. 1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura. En esta escala el p unto de hielo es 150S y el punto de vapor es 300S. D eterm ine las tem peraturas en C que correspon den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin del tam ao del S al del Kelvin? 1.27 En un da de enero el term m etro de am biente de una vivienda da la m ism a lectura del exterior sea en C o F. Cul es dicha tem peratura? Exprsela en K y en R. 1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa por una vlvula y entra en una turbina que acciona un gene rador elctrico. La masa sale de la tu rb in a con u n flujo msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura, (a) convierta el flujo msico a kg/s.
f i # * P i.

Patm= 101 kl>a

L = 20 cm

Mercurio (p = 13,59 g/cm3) --9,81 ra/s2

22

(b) exprese p2 en MPa.

(c) exprese T x en K. (d) exprese p x en bar.

Temperatura
1.23 Escriba un programa de ordenador que convierta valores expresados en unidades del Sistema Ingls a los correspon dientes en unidades SI o viceversa, segn prefiera. Incluya todas las conversiones que aparecen en la tabla de factores de conversin localizada en la contracubierta de portada de este libro.

10.000 kg/h

1.24 Escriba un programa de ordenador que convierta tem pe raturas expresadas en F, R, C o K a cualquier otro tipo de

F i# * P1. 28

34

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

A l l ll-ixC y iLt

A & lt'lto

1.1D Compare el ndice analtico de este libro con el de su comente los resultados. Puede pensar en una aplicacin libro de Fsica o Qumica. Escriba un informe sobre las dife prctica de esto? rencias en el tratamiento de los diferentes temas. Cules se 1.5D Obtenga informacin de fabricantes de tres tipos dife tratan con mayor nfasis en Termodinmica tcnica? rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa. 1.2D Los recursos energticos y las cuestiones ambientales Explique los principios bsicos de operacin de cada sensor son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere curso prepare un fichero de recortes de peridicos y revistas sensibilidad, precisin, calibracin y coste. sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto concreto de un determinado tema que sea de su inters. 1.6D Obtenga informacin de fabricantes de sensores con termopares y termistores para medir temperaturas de los 1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de gases calientes de la combustin en un horno. Explique los la Termodinmica estadstica. En qu difieren del enfoque principios bsicos de la operacin de cada sensor y compare macroscpico de la Termodinmica que recoge este texto? sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili Explquelo. dad, precisin, calibracin y coste. 1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo que sobre l una cartulina, tapndolo, y dle la vuelta. Si 1.7D Haga una lista de diversos aspectos econmicos e inge suelta la cartulina comprobar que el agua permanece en el nenles significativos en el diseo. Cules son los que ms vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los clculos apro contribuyen al coste y que por lo tanto deberan ser considera piados que expliquen este hecho. Repita la operacin con un dos en el diseo ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y tes anualizados.

La energa es u n concepto fundam ental de la T erm odinm ica y uno de los aspec tos ms relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la ener ga y se desarrollan las ecuaciones que perm iten aplicar el principio de conserva cin de la energa. La presentacin que aqu se hace est lim itada a sistem as cerrados. En el Cap. 4 se extiende el anlisis a los volm enes de control. La energa es u n concepto familiar, y hem os odo m ucho sobre ella. En este captulo se desarrollan varios aspectos im portantes del concepto de energa. Alguno de ellos ya lo habrs encontrado antes. U na idea bsica es que la energa puede almacenarse dentro de los sistemas en diversas form as m acroscpicas. La energa tam bin puede transformarse de una form a a otra y transferirse entre sistemas. Para sistem as cerrados la energa se transfiere por m edio de trabajo y de calor. La cantidad total de energa se conserva en todas las transform aciones y transferencias. El o b je tiv o de este captulo es organizar estas ideas en form as adecuadas para el anlisis en ingeniera. La presentacin em pieza con u n a revisin de los concep tos energticos segn la M ecnica. A partir de ah el concepto term odinm ico de energa se introduce com o una extensin del concepto de energa en m ecnica.

objetivo del captulo

2 .1

C O N C E PTO M ECNICO DE LA ENERGA

Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen posteriormente hacia un concepto ampliado de la energa. Nuestro anlisis empieza con una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento. 2.1.1 TRABAJO Y ENERGA CINTICA

La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo acta una fuerza resultante F que puede variar en mdulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
35

36

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

2.1
X

Fuerzas que actan sobre un sistema mvil.

La fuerza resultante se descompone en una componente Fs a lo largo del recorrido y una componente Fn normal al recorrido. El efecto de la componente F5 es el cambio en el mdulo de la velocidad, mientras que el efecto de la componente F es el cambio en su direccin. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo largo del recorrido a partir de un punto fijo denominado 0. Puesto que el mdulo de F puede variar de un lugar a otro del recorrido, los mdulos de F y F son, en general, fun ciones de 5. Consideremos que el cuerpo se mueve desde 5 = 5,, donde el mdulo de su velocidad es C1( hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostracin que la nica interaccin entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de Newton del movimiento, el mdulo de la componente Fs se relaciona con el cambio del mdulo de C mediante
(2 . 1)

Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como

(2 .2 )

donde C = ds/dt. Ordenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5, a s2 resulta

'2

f m C dC =

Fs ds

(2.3)

La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

energa cintica

El trmino \ m C2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2

El smbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.

2.1 CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA

37

La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el tra b a jo de la fuerza Fs sobre el cuerpo cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bin una magnitud escalar. Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta

trabajo

F d s

(2.6)

donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trm inos del producto escalar del vector fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica. La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin im portar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la masa del cuerpo. U n id a d e s. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton metro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las unidades inglesas utilizadas com nm ente para el trabajo y la energa cintica son la libra fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.

2.1.2 ENERGIA POTENCIAL

La Ec. 2.6 es el resultado ms im portante de la seccin anterior. Deducida de la segunda ley de Newton, la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que m uestra un cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura z, a otra z2 relativas a la superficie de la Tierra. Se m uestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza hacia abajo, con una m agnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una mag nitud R que representa la resultante de todas las dems fuerzas que actan sobre el sistema. El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo m ostrado en la Fig. 2.2 puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la suma algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total es igual al cambio en la energa cintica. Es decir,
1 o 7 rZ 2
Jz,

C - C: ) =

Rdz-\

m gdz

(2.7)

Jz,

La introduccin de un signo menos delante del segundo trm ino en el segundo miembro es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza m iento considerado es hacia arriba. La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda integral puede calcularse del modo siguiente:

O f 1 1 X 0 2 . LA EMERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

mg

Superficie terrestre

2.2

Ilustracin utilizada para introducir el con cepto de energa potencial.

m g d z = mg (z2 - z x)

(2 . 8 )

donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos (2.9)

\ m (C% ~ c i) + mg ( z 2 ~ z \) energa potencial gravitatoria

Rdz

La cantidad mgz es la energa potencial gravitatoria, EP. La variacin de la energa potencial gravitatoria, AEP, es AEP = EP - EPj = m g (z2 - z j
(2 . 10 )

C r it e r io METODOLGICO

Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que las de la energa cintica y el trabajo. La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo, el clculo de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial gravitatoria a partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo. A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas como para tomar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con la elevacin. Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determinan en relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela. La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

39

en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un aum ento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin. La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula, reducindose la Ec. 2.9 a
\ m(C% - C{) + m g ( z 2 - z - i ) = 0

o
l m C 2 + m gz2 =

(2 .11)
+ mgz-y

En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bin que la energa puede transformarse de una forma en otra: es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la energa potencial disminuir la misma cantidad que aum entar la energa cintica.

2.1.3

C O N C L U S I N

Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan slo a su velocidad y posicin como u n todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.

2 .2

ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

El trabajo A h e c h o por, o sobre, un sistema y evaluado en trm inos de fuerzas y despla zamientos observables macroscpicamente es

W =

f 2

F ds

(2.12)

Esta relacin es im portante en Termodinmica. La utilizaremos en esta seccin para cal cular el trabajo hecho en la com presin o expansin de un gas (o lquido), en el alarga miento de una barra slida y en la deformacin de una pelcula de lquido. Sin embargo,

40

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

definicin termodinmica de trabajo

la Termodinmica tambin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el campo de la Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del trabajo. Una interaccin particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la elevacin de una masa} Ntese que la elevacin de una masa supone, en efecto, una fuerza que

acta a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinmica es una ampliacin natural del concepto de trabajo en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si una interaccin tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevacin de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que el nico efecto podra haber sido un incremento en la elevacin de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B. En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo sobre el gas. En principio se podra calcular el trabajo en trminos de fuerzas y movimientos en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho clculo es consistente con la Ec. 2.12, donde el trabajo es el producto- de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi deremos el sistema B que incluye slo la batera. En la frontera del sistema B las fuerzas y los movimientos no son evidentes. Ms bien, hay una corriente elctrica, I, producida por la diferencia de potencial elctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este tipo de interaccin en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la definicin termodinmica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la corriente se suministra a un motor elctrico hipottico que eleva un peso en el entorno. El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trmino trabajo no se refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.

2.2.1

CONVENIO DE SIGNOS Y NOTACIN

La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi guiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta con veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos para el trabajo W > 0: trabajo hecho por el sistema W < 0: trabajo hecho sobre el sistema

Sistema A

Sistema B

Balera

2.3

Dos ejemplos de trabajo.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO

41

Este convenio de signos p a ra el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la flecha. Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce que el trabajo no es u napropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W2 - W v La diferencial del trabajo 5W se conoce como inexacta porque, en general, la integral correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
,2

C r it e r io METODOLGICO

el trabajo no es una propiedad

8W = W
i

Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue

d V = V2 - Vx J Yi

donde V1 es el volumen en el estado 1 y V, es el volumen en el estado 2. La diferencial de toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas, la diferencial del trabajo se escribe como SW. El smbolo se utiliza tambin para identi ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer. En muchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se [h m apotencia y se representa por W . Cuando una interaccin tal como el trabajo incluye fuerzas observables macroscpicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energa por tra bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F C

potencia

(2.13)

El punto que aparece sobre un smbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = f 2 W d t = 2 F C (dt) Ji, Jt ,

(2.14)

42

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para W. La potencia puede expresarse en trminos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas comnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
P or ejem plo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia aerodinmica viene dada por p = 2

A p C~

donde R = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el rea frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Segn la ec. 2.13 la potencia requerida es Fd C o:
W = [ R dA PC ^ C

= ^ dA pC 3 Con ello la potencia, en kW, ser

W =

i(0 ,8 8 )(0 ,3 6 m 2) f l,2 ^ j ^ 8 , 8 9 y j l0 ~ 3 ^

= 0,133 kW

Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante caso del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de un gas (o lquido) cambia por expansin o compresin. 2.2.2 TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRESIN Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande. Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-

Frontera del sistema rea = A Presin media en la superficie del pistn =

2M

Expansin o compresin de un gas o un lquido.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

43

ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia dx es 8W = pA dx (2.15) El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. As, la expresin del trabajo puede escribirse como
SW = p d V

(2.16)

puesto que d V es positiva cuando el volum en aumenta, el trabajo en la frontera en movi miento es positivo cuando el gas se expande. El valor de d V es negativo para una com pre sin y tam bin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo. El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la Ec. 2.16:

W =

{V l~ I pdV Jv,

(2.17)

A unque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo cilindro-pistn, es tam bin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presin sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento. P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S I N O C O M P R E S I N Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas en a frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta informacin puede ser difcil o incluso imposible de obtener en una expansin o compresin reales de u n gas. Por ejemplo, en un cilindro de u n m otor de automvil, la com bustin y otras causas de desequilibrio dan lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la presin en la frontera en movimiento. As, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans ductor de presin el registro proporcionar slo una aproximacin para la presin, en la cara interior del pistn, necesaria para la Ec. 2.17. Adems, incluso cuando la presin

Datos medidos Curva de ajuste

'Q
S-.

2.S

Datos presin-volumen.

44

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volumen como muestra la Fig. 2.5. El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos donde la falta de la relacin requerida presin-volumen nos impide evaluar el trabajo a partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de un balance de energa (Sec. 2.5). EL TRABAJO DE EX PA N SI N O C O M PR ESI N EN PRO CESO S DE CUASIEQUILIBRIO
proceso de cuasiequilibrio o cuasiesttico

En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie quilibrio o procesos cuasiestticos. Un proceso as es aqul en el que todos los estados por los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular mente importante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro piedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase presente en el sistema, en cada estado alcanzado. Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiesttico un gas (o un lquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que muestra un sistema que consiste en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se man tiene uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre. Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba al expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el estado del gas slo se separar lige ramente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que la presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asi mismo, si reponemos la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui tando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga infinita mente pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasiequilibrio. Puede visuali zarse tambin una compresin de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares. La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansin o com presin cuasiestticos. Para tales procesos idealizados la presin p en la ecuacin es la presin de la cantidad total de gas (o lquido) que desarrolla el proceso y no slo la presin

-----Masa de infinitesimales que se van quitando durante la expansin del gas o el lquido

Frontera

wt* 2.6

Ilustracin de una expansin o compresin cuasiesttica.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

45

dV Volumen

V -,

1rZZ
I G as o I liquido

fifu-ui 2.7

"

Trabajo de un proceso cuasiesttico de expansin o compre sin.

en la frontera que se mueve. La relacin entre la presin y el volum en puede ser grfica o analtica. Consideremos en primer lugar una relacin grfica. Una relacin grfica es la que se m uestra en el diagrama presin-volum en (diagrama p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialmente, la cara del pistn est en la p o sici n ^ y la presin del gas es p i, al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin x2 y la presin se ha reducido a p 2La presin uniforme en todo el gas se muestra, para cada posicin del pistn, como un punto del diagrama. La curva, o trayectoria del proceso, que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo hecho por el gas sobre el pistn durante la expansin viene dado por J p d V , la cual puede interpretarse como el rea bajo la curva de la presin en funcin del volumen. As, el rea sombreada de la Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo de la misma trayectoria sobre el diagrama p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la misma, pero el signo sera negativo, indicando que para la com presin la transferencia de energa tuvo lugar del pistn hacia el fluido. La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o com presin cuasiesttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis de la Fig. 2.8. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles

46

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRLXCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Area = trabajo para el proceso A

F ^ u 2.8

Comprobacin de que el trabajo depende del proceso.

proceso politrpico

del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y final. Si recordamos la comprobacin de que una magnitud era una propiedad, dada en la Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de la naturaleza del proceso entre los estados extremos. La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o compre sin tambin puede describirse analticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la expre sin p V l = constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado. Un proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nombre de proceso p o litrpico. Tambin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volumen. El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pV n = constante.

PROBLEMA CLCULO DEL TRABAJO DE EXPANSIN

Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo lumen viene dada por pV" = constante

La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.

SOLUCIN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pV = constante. El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p - V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO

47

Gas

1
ft.

I
l

Pl = 3,0 bar V, =0,1 m 3

pVn=

constante

V 2 = 0,2 m

V (m )

fifi**. 2 A

Consideraciones e hiptesis: 1. El gas es un sistema cerrado. 2. La pared mvil es el nico modo de trabajo. 3. La expansin es un proceso politrpico. Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida. (a) Introduciendo la expresin p = constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral ^2 2 constante f V\ " V\ n\ W = J Vip d V = ) v ----- y n---- dV = constante I ------ ------ j La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" = As, la expresin del trabajo resulta ser W = (P2V2)V 2 ' -- (Pl V?)V] - n 1 - n p 2V2 - p, 1 n

Esta expresin es vlida para todos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b). Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin p x V \ = p 2V ,! que, ordenando, conduce a (3 bar) De aqu, T _ /(1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1) l 1-1,5 105N /m 2 1 kj IO3 N m 1 bar = +17,6 kj = 1,06 bar

(b) Para n = 1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/^. El trabajo es 2 dV ' W = constante ]v = (constante) ln ~ Sustituyendo los valores, 1 kj ln W = (3 bar) (OJ m 3) 105N /m 2 VO.lJ IO3 N m 1 bar = ( p ^ V ^ l n yT

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

(c) Para n - 0, la relacin presin-volumen se reduce a p = cte., y la integral se transforma en W=p(V, - V^), que es un caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como antes, W = +30 kj. D B En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos. La consideracin de proceso politrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor d e p dFhubiera proporcionado una estimacin plau sible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn. Obsrvese el uso de los factores de conversin aqu y en el apartado (b). No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.

2.2.3

EJEMPLOS ADICIONALES DE TRABAJO

Para ampliar nuestra comprensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve mente algunos otros ejemplos. Alargamiento de una barra. Sea un sistema consistente en una barra bajo tensin, segn m uestra la Fig. 2.9. La barra est fija en * = 0, y se aplica una fuerza F en el otro extremo. Representemos a la fuerza por F - <jA, donde A es el rea de la seccin de la barra y a es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho cuando el extremo de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por SW = - o h dx. El signo menos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi tivo. El trabajo para un cambio de longitud desde x, a x 2 se calcula integrando:
W = a - Ad x (2.18)

La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o compresin.

2.4

Alargamiento de una barra.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

49

E xtensin de una pelcula de lquido.

La Fig. 2.10 m u estra u n sistem a que c o n siste en u n a pelcula lquida suspendida sobre u n cuadro de alam bre. Las dos su p er ficies de la pelcula so p o rtan la capa delgada de lquido en el interior debido a la ten sin superficial p ro d u cid a p o r las fuerzas m icroscpicas entre las m olculas prxim as a la interfase lq uido-aire. Estas fuerzas d an lugar a u n a fuerza perpendicular a cual q u ier lnea en la superficie, m edible m acroscpicam ente. La fuerza p o r un id ad de lo n g itu d a lo largo de tal lnea es la ten si n superficial. Si llam am os t a la ten si n superficial que acta en el alambre mvil, la fuerza F indicada en la figura puede expre sarse com o F = 2 lt, d o nde el factor 2 se in tro d u ce p o r ser dos las superficies de la pelcula que act an sobre el alam bre. Si el alam bre mvil se desplaza u n a distancia dx, el trabajo viene dado p o r 8 W = - 2 l x d x . El signo m enos es necesario p o rq u e el tra bajo se hace sobre el sistem a cu an d o dx es positiva. C o rrespondiendo al desplaza m iento dx hay u n cam bio en el rea total de la superficie en contacto co n el alam bre, d A = 21 dx, de m odo q u e la expresin para el trabajo pu ed e escribirse tam bin com o 8 W = - r dA . El trabajo para u n au m en to en el rea de la superficie desde Ax a A2 se calcula integ ran d o esta expresin
,.a 2

W =

dA

(2.19)

A,

Potencia transm itida por un eje.

U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las m quinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n m o m en to :7 sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en trm inos de la fuerza tangencial Ft y del radio R: 7 = I \ R. La velocidad en el p u n to de aplicacin de la fuerza es C = Reo, d o n d e co se da en radianes p o r unidad de tiem po. U sando estas relaciones se obtiene con la Ec. 2.13 una expresin para la potencia transm itida p o r el eje a su entorno:
W = Ft C = ( 9 / R ) ( R t o ) = Jco

(2.20)

Un caso relativo a la agitacin de un gas mediante una rueda de paletas se ha considerado en el anlisis de la figura 2.3.

Marco rgido

2.10

Extensin de una pelcula lquida.

50

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINMICA

Frontera del sistema

Fty** 2-11

Clula electroltica utilizada para explicar el trabajo elctrico.

Trabajo elctrico. La Fig. 2.11 muestra un sistema que consiste en una celda elec troltica. La celda est conectada a un circuito externo a travs del que se le suministra una corriente elctrica. El trab ajo se h ace so b re el sistem a cu an d o los electron es cru zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con un campo elctrico. M acrosc picamente, el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctrica, i, origi nada por la diferencia de potencial elctrico 'g existente entre los terminales a y b. Que este tipo de interaccin puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio term odinmico dado previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en estudio, puede considerarse que la corriente podra suministrarse a un m otor elc trico para que elevara una masa en el entorno, visto en el anlisis de la Fig. 2.3. La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = -% i

(2.21)

Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial segn
SW = - dZ

(2.22)

donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de potencial elctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio. Trabajo debido a la polarizacin o a la m agnetizacin. Nos referimos a conti nuacin, brevemente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas pre sentes en campos elctricos o magnticos, conocidos como trabajos de polarizacin y magnetizacin, respectivamente. Desde el punto de vista microscpico, los dipolos elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo cuando son alineados por un campo elctrico. De modo similar, los dipolos magnticos presentan resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo sobre ciertos materiales cuando su magnetizacin se modifica. La polarizacin y la magne tizacin dan lugar a cambios detectables macroscpicamente en el m om ento dipolar total cuando las partculas que constituyen el material cambian de alineacin. En estos casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistema en conjunto por los campos existentes en el entorno. Las fuerzas que actan sobre el material en el inte rior del sistema se llaman fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazamiento apro piado para evaluar el trabajo es el desplazamiento de la materia sobre el que la fuerza interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llaman fuerzas superficiales. Los

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

51

ejemplos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansin o compre sin de un gas (o lquido) y el alargamiento de un slido. 2.2.4 OTROS EJEMPLOS DE TRABAJO EN PROCESOS CUASIESTTICOS Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn, tambin otros sistemas pue den considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiesttico. En tales casos, para aplicar el concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situacin ideal en la que las fuerzas externas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de equilibrio resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso en el que nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico. El alargamiento de una barra y el de una superficie lquida pueden considerarse que ocurren de modo cuasiesttico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para la barra de la Fig. 2.9 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo ligera mente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente uniforme y puede determinarse como funcin de la longitud instantnea: a = a(x). De modo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.10 la fuerza externa aplicada al alambre mvil puede hacerse de modo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida por la pel cula. Durante tal proceso, la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo largo de la pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn: t = r (A). En cada uno de estos casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria, el trabajo se puede calcular utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en trminos de las propiedades del sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos estados de equilibrio. Pueden tambin imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestticos. Por ejemplo, es posible considerar una clula electroltica cargndose o descargndose de modo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de modo que sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fuerza electro motriz de la clula (fem). La energa transferida en forma de trabajo al pasar una cantidad diferencial de carga, dZ, a la clula, viene dada por la relacin
SW = - % dZ

(2.23)

En esta ecuacin % representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula, y no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22. Consideremos ahora un material dielctrico presente en un campo elctrico uniforme. La energa transferida como trabajo por el campo cuando la polarizacin aumenta ligera mente es
SW = - E d (V P)

(2.24)

donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el momento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde un campo magntico uni forme cuando la magnetizacin aumenta ligeramente es
S W = - n 0H d ( V M )

(2.25)

donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es el momento dipolar magntico por unidad de volumen yiQes una constante, la permeabi lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo

52

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

con la convencin de signos establecida previamente para el trabajo: W tom a u n valor negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.

FUERZAS Y DESPLAZAMIENTOS GENERALIZADOS

La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestticos conside rados hasta aqu merece destacarse. En cada caso, la expresin del trabajo aparece escrita como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten siva. Esto es evidente en la siguiente expresin, que recoge varios de estos trabajos inclui dos sim ultneam ente en un proceso:
S W = p d V a d { A x ) t d A % d Z E d ( V P ) -

d ( VM. ) + ...

(2.26)

y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado, aunque las cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de fuerzas y desplazamientos. De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio. Para entender de m odo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.

2.3

ENERGA DE UN SISTEMA

Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para obtener una mejor com prensin de lo que es la energa de u n sistema. El prim er principio de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega u n papel central en este anlisis.

2.3.1 EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Para introducir el prim er principio de la Termodinmica vamos a seleccionar de entre todos los procesos que pueden llevar a u n sistema cerrado de u n estado de equilibrio a otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de trabajo. U n proceso tal se denom ina proceso ad ia b tico , de acuerdo con el anlisis de la Sec. 1.6.1. Se pueden emplear m uchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados deter minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos

proceso adiabtico

2.3 ENERGA DE UN SISTEMA

53

dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e tido a u n proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado p r im e r p rin cip io de la T erm odinm ica, es vlido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado. La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el mismo.

prim er principio de la Termodinmica

2.3.2

D EFIN IC I N DE LA VARIACIN DE ENERGA

Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para u n sistema cerrado que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de la Termodinmica junto con la com probacin exigida para una propiedad, presentada en la Sec. 1.3. Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de u n sis tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probacin exi gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre sentar la energa de un sistema, la defin icin de la va ria ci n de energa entre dos estados ser, entonces
E2 ~ E 1 = - W ad

definicin de la variacin de energa

(2.27)

donde W a representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con venio de signos definido previamente. Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de u n sistema en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la energa de un sistema. La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por el sistema o sobre l durante u n proceso adiabtico, es una expresin del principio de con servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos especiales de la Ec. 2.27.

2.3.3

LA ENERGA IN TER N A

El smbolo E introducido antes representa la energa total de u n sistema. La energa total incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa. Los siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse igual m ente m uchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea. Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta. Y

54

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

energa interna

cuando un gas (o lquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un recipiente cerrado y aislado se agita vigorosamente, dejndolo luego alcanzar un estado final de equi librio, la energa del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos ejemplos el cambio en la energa del sistema no puede atribuirse a cambios en la energa cintica o potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en trminos de la energa interna. En la Termodinmica tcnica, la variacin de la energa total de un sistema se considera debido a tres contribuciones macroscpicas. Una es la variacin de la energa cintica aso ciada con el movimiento del sistema como un todo relativo a un sistema externo de coorde nadas. Otra es la variacin de la energa potencial gravitatoria asociada con la posicin del sistema como un todo en el campo gravitatorio terrestre. Las restantes variaciones de energa se incluyen en la energa interna del sistema. La energa interna, como la energa cintica y la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al igual que la energa total. La energa interna se representa por el smbolo U, y la variacin de la energa interna en un proceso es U2 - U . La energa interna especfica se simboliza por u o u , depen diendo, respectivamente, de que se exprese en base msica o en base molar. La variacin de la energa total de un sistema es (E C 2 E C j) - (EP2 E P 1) + (U 2

E2 o

U)

(2.28) AE = AEC + AEP + A 7

interpretacin microscpica de la energa interna

Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas previamente. La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es un paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en Termo dinmica separndolo del correspondiente a la Mecnica. En el Cap. 3 aprenderemos a cal cular variaciones de la energa interna para prcticamente todos los casos importantes, inclu yendo gases, lquidos y slidos, mediante el uso de datos empricos. Para reforzar nuestra comprensin de la energa interna, considrese un sistema que encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en el gas contenido en un depsito. Vamos a desarrollar una interpretacin microscpica de la energa interna como la energa atribuida a los movimientos v configuraciones de las molculas individuales, tomos y partculas subatmicas que constituyen la materia del sistema. Las molculas de gas se mueven encontrando otras molculas o las paredes del recipiente. Una parte de la energa interna del gas es la energa cintica de traslacin de las molculas. Otras contribuciones a la energa interna incluven la energa cintica debida a la rotacin de las molculas relativa a sus centros de masas v la energa cintica asociada con los movimientos de vibracin dentro de las molculas. Adems, la energa se almacena en los enlaces qumicos entre los tomos que constituyen las molculas. El almacenamiento de energa en los niveles atmicos incluye energa asociada con los estados orbitales de los electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. En los gases densos, en los lquidos y en los slidos, las fuerzas intermoleculares juegan un importante papel que afecta a la energa interna.

2.3 ENERGA DE UN SISTEMA

55

2.3.4 EL PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un pro ceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica (calor). Un proceso que supone una interaccin trmica entre un sistema y su entorno es un proceso no adiabtico. La variacin de la energa del sistema en un proceso no adiabtico no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. El objeto de esta sec cin es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en trminos de energa los proce sos no adiabticos. Ello nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la energa que es particularmente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en ingeniera. La Fig. 2.12 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes, identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1 y 2. Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: Wh y * Wad. Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambin ser distintos entre s: Wk * WR. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi mentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por consiguiente, para el proceso adiabtico, segn la Ec. 2.27, tendremos
e2

- e , = - W A

pero para el proceso no adiabtico, tendremos

E2 E-i
=

W^, E2

E-i

WB

Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con la energa transferida por trabajo. Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-

>r2

Proceso A I

I i/
Proceso B

i 2.12

Procesos adiabticos y no adiabti cos entre los estados 1 y 2.

56

CAPITULO 2. LA ENERGA V EL PRMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

d a de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del sistema y a la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q
=

("2 E \)

Esta expresin puede escribirse como

E2 - E l = O - W

(2.29)

conservacin de la energa

que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de energa al sistema, como se ha indicado antes. La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.

2 .4

TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR

transferencia de energa por calor

La cantidad denotada por Q en la Ec. 2.29 contabiliza la cantidad de energa transferida a un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experien cia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia de energa p o r calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy importante en la Termodinmica tcnica, esta seccin est dedicada a un anlisis ms profundo de la trans ferencia de energa por calor. 2.4.1 CONVENIO DE SIGNOS, NOTACIN Y VELOCIDAD DE TRANSFERENCIA DE CALOR

El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sis tema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa.
convenio de signos para la transferencia de calor Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema Q < 0: transferencia de calor desde el sistema

Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direccin de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En este caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En un proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor. El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y cientficos que estaban preocupados fundamentalmente por mquinas de vapor y otros dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por transferencia de

2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR

57

calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como cantidades positivas tanto el trabajo desarrollado como la energa aportada en forma de calor. El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no slo de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calo r no es u n a p ro p ie d a d y su diferencial se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor para u n proceso viene dada por la integral 2
Q = 8Q

el calor no es una propiedad

-1 donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2 y no se refieren a los valores del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en u n estado no tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q 2 - Q \ . La velocidad de tran sferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte grando desde el instante tx al instante t2
Q = Q dt

velocidad de transferencia de calor

(2.30)

Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de transferencia de calor. En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q =
A

q dA

(2.31)

donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans ferencia de calor.
U nidades. Las unidades para Q y Q so n las m ism as que las introducidas previa m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.

2.4.2

M O D O S DE TRANSFEREN CIA DE CALOR

Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans ferencias de energa que incluyan ciertos m odos combinados. A continuacin se presenta una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. U n anlisis ms detallado corres ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian en profundidad. C O N D U C C IO N La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener

Q,

Area, A

Ilustracin de la ley de Fourier de la conduccin.

58

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

gticas de una sustancia a las partculas adyacentes menos energticas por las interaccio nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que muestra una pared plana de espesor L en estado estacionario, en la que la distribucin de temperatura T(x) vara linealmente con la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
ley de Fourier Qx =

(2.32)

donde el factor de proporcionalidad k, es una propiedad llamada conductividad trmica. El signo menos es consecuencia de que la energa fluye en la direccin de las temperaturas decrecientes. Por ejem plo... en este caso la temperatura vara linealmente; as, el gradiente de temperatura es
d T = T 2 - T\ dx L

y la velocidad de transferencia de calor en la direccin .% es, entonces,

t2

Qx -

~ kA

- t,

En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad trmica para los materiales ms frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad trmica, son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeas (corcho y espuma de poliestireno) son buenos aislantes.

RADIACIN La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transmiten radiacin tr mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe , desde un sistema con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de la ley de Stefan-B oltzm ann
ley de Stefan-Boltzman

e = eo-AT^

(2.33)

que muestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la temperatura absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y eres la constante de Stefan-Boltz mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin trmica entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa, emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.

2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA PO R CALOR

59

Flujo de aire refrigerante

2-1fy

Ilustracin de la ley del enfriamiento de Newton.

C O N V E C C I N La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura Ts y un gas (o lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura T{ juega un papel prominente en el rendimiento de muchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido comnmente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la Fig. 2.14, donde Ts es mayor que T(. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
Q c = hA (T s - Tf)

(2.34)
ley de Newton del enfriamiento

conocida como la ley de N ew ton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie, Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie. El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de calor. En sucesivas aplica ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir un signo menos en el segundo miembro, para acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1. El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la geometra del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate goras generales se denominan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por conveccin para conveccin natural y forzada.
1*U2.1 Valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor. Aplicaciones Conveccin natural Gases Lquidos Conveccin forzada Gases Lquidos h (W/m2 K) 2-25 50-1000 25-250 50-20.000 h (Btu/h ft2 R) 0,35-4,4 8,8-180 4,4-44
8 ,8 -3 5 0 0

60

CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

2.4.3

C O N C L U S I N

El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que la frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siempre en la frontera del sistema. Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la palabra energa sera la correcta termodinmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca par." En Termodinmica el trmino calor se refiere solamente a uno de los modos por los que se transfiere la energa. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma cena en su interior. Es la energa la que se transfiere y se almacena, pero no el calor. A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a un sistema o desde l. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn es que el rea puede no ser sufi ciente para permitir que se d una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o ms de estas consideraciones. En las siguientes discusiones o bien se da el valor de 0 , o bien es desconocido en el anlisis. Cuando 0 es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular usando el balance de energa que se estudia a continuacin.

2.5

EL BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS

El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad de energa contenida dentro del sistema durante un cierto intervalo de tiempo Cantidad neta de energa transferida al sistema a travs de su frontera por transferencia de calor durante dicho intervalo de tiempo Cantidad neta de energa transferida fuera del sistema a travs de su frontera por trabajo durante dicho intervalo de tiempo

La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aum ente o disminuya en una canti dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera. Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:

balance de energa

A EC + AEP + A U = Q - W

(2.35)

Esta ecuacin m uestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias previas a la energa como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua cin, como com probarem os enseguida.

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

61

La expresin cantidad neta utilizada en la exposicin anterior del balance de energa debe interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energa por calor o trabajo simultneamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En algunos de ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en otros puede ser desde el sistema. Los dos trminos en el segundo miembro del balance reflejan los resulta dos netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo, respectivamente, que han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los signos algebrai cos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es consecuencia del con venio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35 aparece un signo menos porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema hacia el entorno se ha tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque se ha considerado posi tiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desde el entorno.
F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G A

Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su expre sin diferencial es dE = SO - S W (2.36) donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W n o son propie dades sus diferenciales se escriben como 8Q y SW, respectivamente. El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obtenindose as una expresin para la velo cidad media de variacin de la energa en funcin de las velocidades medias de transferencia de energa por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo At: AE = Q _ W
A i ~ At At

As, en el lmite, cuando Ai tiende a cero, l n f ^ U

Af->oVAf /

lim fiA/ _>0 y k t )

limm

y el balance de energa en trminos de potencia queda como

dF

j- t = Q - W

(2.37)

balance de energa en trminos de potencia

El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es

Velocidad de variacin de la energa contenida dentro del sistema en el instante t Velocidad neta a la que la energa es transferida hacia el sistema por calor en el instante t Velocidad neta a la que la energa es transferida fuera I del sistema por trabajo en el instante t

Puesto que la velocidad de variacin de la energa viene dada por

dE _ d E C dt dt dEP dt dU dt

CAPITULO 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternativo como

d E C , d EP dt dt dU -T7 = Q - W dt

(2.38)

Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energa que pueden resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos). Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es importante extremar la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre velocidades y cantidades. Adems, es importante ver que la localizacin de la frontera del sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejem plo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa

Placa de cobre

Eje rotatorio Gas

o
lquido

Frontera Aislamiento del sistema Masa

(a)

Frontera del sistema

<)

O
Frontera del sistema

2 = 0, '=0
(c)

I / - L- \ / \ / \ ____ J L

FtyM. 2.1S

Distintas opciones para la frontera de un sistema.

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire mos a la Fig. 2A5b, donde se ha elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre. Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de modo que no hay transferencia de energa en ninguna de sus formas. Com entario final. Hasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y calor representan diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a menudo, en dis cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera. EJEM PLOS Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos equivalentes para resolver los problemas propuestos al final del captulo. Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de tales trminos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30 m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces

AEC = l m ( V J - V f ) fon m f _ f 1 s m f _l3 0 s j r s) 1N I kJ l k g m /s2 103(N m)

= (Ikg) = 0,34 kj

AEP = m g ( z 2 - z 1)
=

(lk g ) ^9,7 p j ( - 1 0 m)

1N 1kj lk g m /s2 103(N m)

= - 0 ,1 0 kj

En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la defini cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.

64

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Procesos en sistem as cerrados. Los dos ejemplos siguientes m uestran el uso del balance de energa para procesos en sistemas cerrados. En estos ejemplos se propor cionan datos de la energa interna. En el Cap. 3 veremos como obtener datos de pro piedades trmicas usando tablas, grficas, ecuaciones y programas informticos.

2.2
PROBLEMA ENFRIAMIENTO DE UN GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTN
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso para el que la relacin presin-volumen es pV '.s _ constante La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna especfica del gas en este proceso es u2 - ux = - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.

SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica. Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso. Datos conocidos y diagramas:

u2- u =- 4,6 kJ/kg

Consideraciones e hiptesis: 1. El gas es un sistema cerrado. 2. La expansin es un proceso de ecuacin pV1 5 = constante. 3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema. Anlisis: El balance de .energa para el sistema cerrado toma la forma

AEC-* 4 E F"f AL/ - Q - W

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

65

donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AU en trminos de las energas in ternas especficas, el balance de energa se transforma en m(u2 ~ u j = Q - W donde m es la masa del sistema. Despejando Q, 0 =m(u2 - u J + W El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W= +17,6 kj. El cambio en la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en

AU = m(u2 M i) = 4 k g j ^ - 4 , 6 p ; j = -18,4 kj
Sustituyendo valores 0 Q = M J + W = -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj

La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos. El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al entorno mediante transferencia de calor.

En el siguiente ejemplo seguimos el anlisis realizado en torno a la Fig. 2.15 conside rando dos enfoques alternativos para la frontera con dos sistemas distintos. Este ejemplo destaca la necesidad de una cuidadosa contabilidad para las interacciones de calor y tra bajo que se producen en la frontera al evaluar las variaciones de energa.

PROBLEMA

DOS ENFOQUES CON SISTEMAS ALTERNATIVOS

Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presin permanece constante. La masa de aire es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El aire y el pistn permanecen en reposo antes y tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes. No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.

SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica. Se debe hallar: La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.

66

CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Datos conocidos y diagramas:

Pistn
P a tm

=1> 013 b a r

Pistn Frontera del sistema para la parte (b)

.

Frontera del sistema para la parte (a) ; Aire

"pistn = 45 kg^ ^pistn 0,1 m _i

Aire

maire = 0

kg

V2 - V = 0,05 m3

(a)

AUaire - 42 kJ/kg (b)

Consideraciones e hiptesis: 1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas. 2. La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan de lentamente y la presin permanece constante. 3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna del pistn no cambia, pues es un buen aislante. 4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable. 5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2. Anlisis: (a) Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma A E e'+A E P + ALT = Q - W O, despejando Q Q = W + A U aire En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre la base del pistn conforme se expande el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante y W = f p d V = p{V2 - V t) IV. Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento. La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
P p ist n ~ ^ p is t n

8 + jPatm ^ p is t n

Despejando p y sustituyendo valores

_
F

m ptsin S i _ > * Palm

^pistn

(45 kg) (9,8 m /s2) 0,1 m 2

1 bar

10s Pa

1 1,013 bar = 1,057 bar

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

As, el trabajo es W = p ( V 2 - Vj) = 1,057 bar

100 kPa

0,05 m 3 = 5,285 kj

lb a r Con A7aire = maire (Awaire), el calor transferido es Q = W + mare (Aaire) = 5,285

kj + 0,28 kg 42 kj/kg = 17,045 kj

(b) Consideremos a continuacin el sistema formado por el aire y el pistn. La variacin de energa del sistema total es
la suma de las variaciones de energa del aire y del pistn. As, el balance de energa, Ec. 2.35, queda

( V '

+ AL/1

J aire

+ AJB(51+ AE* + A L/ = Q \ ^ /pistn

IV

donde los trm inos indicados se anulan por la consideracin 3. Despejando O Q = W + (A E P)pist6n + (AlOaire En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistn, conforme ste empuja hacia arriba a la atmsfera que le rodea. Aplicando la Ec. 2.17 IV = f 2pdV = p ^ V t - V , )

IV .

= 1,013 bar

100 kPa 1 bar

0,05 m 3 = 5,065 kj

La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn ^2 - Vi
^pistn

Az

0,05 m 3 = 0,5 m 0,01 in 9

As, la variacin de energa potencial del pistn es (AEp)pistn = Wplstn g Az = (45 kg) 9,8 g Finalmente Q = W + (AEP)pistn + malre Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (4 2 M ) = 17,045 kj lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a). (0,5 m) Ik j 103J : 0,22 kj

Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aum enta en torno a 1 J, cantidad que puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.

E3 A unque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. O bsr vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al aire o al aire y al pistn conjuntam ente.

68

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Funcionamiento en rgimen estacionario. Un sistema est en estado estacionacionario si ninguna de sus propiedades varan con el tiempo (Sec. 1.3). M uchos dispositivos operan en rgimen estacionario o muy prximo a l; esto significa que las variaciones de sus propiedades con el tiempo son tan pequeas que pueden despreciarse.

PROBLEMA

CAJA DE CAMBIOS EN ESTADO ESTACIONARIO

Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con Q = h A (T f - T0) donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf = 300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.

SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al ambiente. Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.

Datos conocidos y diagramas:

r f =300K

W, = -6 0 kW Tn = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K Eje de entrada

S uperficie exterior A = 1,0 m 2

Caja de cambios

Consideraciones e hipteisis: Anlisis:

Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.

Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene = - hA (Tf - T0)

= - f 0,071 J ^ V l . 0 m2) (300 - 293) K

V m * K. 7

= - 1 , 2 kW

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

69

El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor. El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a

o
gk dW . . = Q -W . o . W = Q

El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis tema W i . w = m + W2 Con esta expresin para W , el balance de energa queda Wi + W2 = U Despejando w 2 y sustituyendo 0 = 1 , 2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada se comunica energa dentro del sistema. Tendremos W2 = Q - W i = ( - 1 , 2 kW) - ( - 6 0 kW) = +58,8 kW Q El signo positivo de W 2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era de esperar.

La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas difieren. En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida des:

E ntrada
60 kW (eje de entrada)

Salida
58,8 kW (eje de salida) 1,2 kW (transferencia de calor) 60 kW

Total: 60 kW

PROBLEM A

UN CI IIP DE SILICIO EN ESTADO ESTACIONARIO

Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable, determnese la temperatura superficial del chip, en C.

70

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

SOLUCION Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de u n refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.

Se debe hallar: La tem peratura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario. Datos conocidos y diagramas:
Flujo refrigerante h = 150 W/m2 K

2 -S Consideraciones e hiptesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario. 2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.

Anlisis: La tem peratura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:

o _ o st **
dh

- o - w

Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda

0
Com binando ambas, expresiones

0 = -h A ( T s - T f)

0 = -hA (Ts - T , ) - W Despejando T5

-W r= h A +7>
En esta expresin, W = -0,225 W, A = 25 x 106 n r , h = 150 W /m 2 K, y Tf = 293 K, dando
-r

= _________ - ( - - 0 . J J 5 \ \ l_________

(150 W /m 2 K) (25 x 10 6 m - 1 = 353 K (80 C)

Las propiedades de u n sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la transferencia de calor ni el trabajo lo son. De acuerdo con la convencin de signos para La transferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34 se escribe con u n signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

71

F u n cio n am ien to en rgim en tra n sito rio . M uchos dispositivos pasan por periodos de rgimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. As sucede en los periodos de arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicacin del balance de energa para un m otor elctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bin trabajo elctrico y potencia transmitida por u n eje.

PROBLEMA

FUNCIONAMIENTO DE UN MOTOR EN RGIMEN TRANSITORIO

La velocidad de transferencia de calor entre un m otor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin: 0 = - 0, 2 [1 - e< o.osfi] donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del m otor gira con velocidad constante co = 100 rad/s (unas 955 rpm) y sum inistra un m om ento constante f = 18 N- m a una carga externa. El m otor consum e una potencia elctrica constante igual a 2,0 kW. Represente, para el m otor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como funcin del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.

SOLUCIN
Conocido: U n m otor consum e una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y m om ento aplicado constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el m otor y su entorno es u n dato conocido. Se debe hallar: La representacin de Q , W y A E frente al tiempo, analizndolo.

Datos conocidos y diagramas:

ZT= 1 8 N - m co = 100 rad/s

kW

2.6

Consideraciones e hiptesis:

El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.

Anlisis:

La velocidad de cambio de la energa del sistema es:

- Q - W

W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Vt'cjc, y la potencia asociada con la corriente elctrica, W t[c t,
W = W eje + R^elect

72

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

La potencia W elect se da en el enunciado: \V eiect = -2 ,0 kW, d onde el signo negativo es preciso puesto que la energa es sum inistrada al sistem a m ediante u n trabajo elctrico. El trm ino W e:je puede calcularse co n la Ec. 2.20 segn Weje = STo) = (18 N m )(1 0 0 rad/s) = 1800 W = + l , 8 k W Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio. En resumen,
W =- Welect + Weje = ( - 2 , 0 kW ) + (+1,8 kW ) = - 0,2 kW

donde el signo menos ndica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida m ediante el eje. Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser: dE Integrando: AE = I (0.2
j 0

0,2 [1 - e-o.os)] - , - o,2) = 0,2e<-'05

'05 0)dt

Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el anlisis. Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor. En consecuencia, la energa almacenada en el m otor aum enta rpidamente mientras ste se "calienta. Cuando el tiempo crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acum ulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio ha term inado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acum ulada o en cualquier otra propiedad. Entonces podemos decir que el m otor est en rgimen estacionario.

<

Tiempo,

Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual. En estado estacionario O = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse como la porcin de potencia elctrica sum inistrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro del m otor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.

2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

73

2.6

ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado inicial dado ejecuta u n ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un papel im portante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. T anto el pri mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu dio de los ciclos. Adems, hay m uchas aplicaciones prcticas im portantes como la gene racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como el segundo principio de la Termodinmica.

2.6.1

BALANCE DE ENERGA E N U N CICLO

El balance de energa para un sistema que describe u n ciclo term odinm ico tom a la forma
A ciclo = Q ciclo ^ c i c lo (2 -3 9 )

donde Qciclo y W c |0 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es igual a cero, y la ecuacin queda reducida a ^ciclo = Qciclo (2-40)

La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis facerse en cualquier ciclo term odinm ico, independientem ente de la secuencia de procesos descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons tituye el sistema. La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se com unica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay tam bin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo. Obsrvese atentam ente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec cin es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energa con signo positivo en las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, H7C C !0, tambin aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias de energa mostradas en la Fig. 2.16 b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.

C r it e r io METODOLGICO

74

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

t
\

Ui
u
! K,cio=Qc-Qs
V >

Cuerpo / aliente (

K^-Q .-Q c

(a)
f i 2.16

(b)

Diagramas esquemticos de dos tipos importantes de ciclos. (a) Ciclos de potencia y (b) Ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

2.6.2

CICLOS DE POTENCIA

Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16 suministran una transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales ciclos se les denomina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea ciclo de potencia Vacelo ~ Qe Os (ciclo de potencia) (2.41)

rendimiento trmico

donde Qc representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo caliente y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec. 2.41 resulta evidente que Qe debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energa suminis trada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se obtiene normalmente de la combustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y tambin puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Qs se libera generalmente a la atmsfera del entorno o a una masa prxima de agua. La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo de potencia puede describirse en funcin de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qe que se convierte en una produc cin neta de trabajo, Wciclo. El porcentaje de la conversin de energa de calor a trabajo se expresa por el siguiente cociente, llamado habitualmente rendimiento trmico:
'ciclo

Qe

(ciclo de potencia)

(2.42)

Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una forma alternativa segn Qe - Os 0 = ry = -fz---- = 1 - r= we Ue (ciclo de potencia) (2.43)

2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

75

Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad. 2.6.3 CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR ciclos de refrigeracin y de bomba de calor

A continuacin consideraremos los ciclos de refrigeracin y de bomba de calor mostrados en la Fig. 2.1 6b. Para estos ciclos, Qe es la energa transferida por calor desde el cuerpo fro hacia el sistema que recorre el ciclo, y Qs es la energa transferida mediante calor desde el sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energa requiere un trabajo neto incorporado al ciclo, W ciclo. Las cantidades Qe, Qs y W cic| 0 se relacionan con el balance de energa, que para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor toma la forma ^ciclo = ~ Qc (ciclos de refrigeracin y de bomba de calor) (2.44)

Puesto que ^ d o es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la del cuerpo fro durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tempera tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la que se produce Qs. Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio por debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia, llamados coeficientes de operacin, se definen de modo diferente. Estos coeficientes se consideran a continuacin. CICLOS D E REFRIGERACIN La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans ferencia neta de trabajo, W cido, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el coeficiente de operacin, /3, es Oe jS = Y 7 7 ---ciclo

coeficiente de operacin

(ciclo de refrigeracin)

(2.45)

Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresin alternativa para [i segn =

t-.-----
*"s e

Qe

(ciclo de refrigeracin)

(2.46)

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINMICA

Para un refrigerador domstico o frigorfico, Qs se cede al espacio en el que est colocado el refrigerador. Wciclo se suministra habitualmente en forma de electricidad para hacer fun cionar al motor que, a su vez, hace funcionar al frigorfico. Por ejemplo... en un frigorfico domstico, el compartimento interior acta como foco fro y el aire de los alrededores del frigorfico es el foco caliente. La energa Qe pasa al refri gerante que circula por las tuberas desde los alimentos y bebidas que estn en el espacio interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la temperatura del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorfico. La energa Qs pasa desde el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la temperatura del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorfico, Wcdo se obtiene en forma de trabajo elctrico. CICLOS DE BOM BA D E CALOR La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el cociente entre la cantidad de energa, Qs, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y la transferencia neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, W ciclo. As, el coeficiente de operacin, y , es Qs y = r
W ciclo

(ciclo de bomba de calor)

(2.47)

Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresin alternativa para este coeficiente de operacin
0 S y = n _ n Us w e

(ciclo de bomba de calor)

(2.48)

En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad. Para bom bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene normalmente de la atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wcdo se obtiene habitualmente del suministro elctrico. Los coeficientes de operacin /3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de transferencia de calor deseado y el coste en trminos de trabajo necesario para conseguir este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas por el segundo principio de la Termodinmica.

2.7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado el concepto de energa desde el punto de vista de la ingeniera y hemos introducido los balances de energa para aplicar el principio de conser vacin de la energa a sistemas cerrados. Una idea bsica es que la energa puede almacenarse en los sistemas en tres formas macroscpicas: energa interna, energa cintica y energa potencial gravitatoria. La energa tambin puede transferirse a los sistemas o desde ellos.

2.7 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

77

Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista m ecnico, incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es: > 0: trabajo h ech o por el sistem a J [< 0: trabajo h ech o so bre el sistem a

W,W\

Q, Q \

> 0: calor transferido al sistem a {< 0: calor transferid o desde el sistem a

La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37. La Ec. 2.40 es una form a especial del balance de energa para un sistem a que realiza un ciclo termodinmico. El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de: escribir los significados de los trm inos listados al margen a lo largo del captulo y asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de trm inos clave listado aqu al margen es especialm ente im portante en captulos posteriores. calcular las siguientes cantidades de energa: - variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2 .10 respectivamente - trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente - trabajo de expansin o com presin usando la Ec. 2 .1 7 - transferencia de calor por los diferentes m odos, usando las Ecs. 2 .3 2 a 2.34. aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for mas alternativas, modelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de signos para transferencias de trabajo y calor correctam ente, y aplicando cuidadosa mente el SI de unidades. realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

energa interna energa cintica energa potencial trabajo potencia transferencia de calor balance de energa ciclo de potencia ciclo de refrigeracin ciclo de bomba de calor

1.

Q u fuerzas actan sobre la bicicleta y el ciclista considerados en la Sec. 2 .2 .1 ? D ibuja un diagrama de fuerzas sobre el conjunto. P or qu es incorrecto decir que un sistema contime calor?

2.

78

C A m V L O 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

3 . U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y despus, en la comida, sopla sobre un plato de sopa para enfriarla. C m o tjuede interpretarse esto desde el punto de vista term odinm ico? 4. D ibuja la distribucin estacionaria de temperaturas para la pared de un horno com puesto por una pared de 20 cm de espesor de cem ento en el interior y una capa exte rior de acero de 13 cm de espesor.

5 . Enum era ejem plos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin que pueden encontrarse en una cocina. 6 . Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa cintica y potencial? 7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con la energa transferida al caf mediante trabajo? 8. Q u transferencias de energa mediante trabajo y calor puedes identificar en un automvil en movim iento? P o r qu se usan los sm bolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan siempre por W y Q respectivamente?

9.

1 0. Si se conoce la variacin de energa de un sistem a cerrado, durante un proceso entre dos estados dados, puede definirse si dicha variacin ha sido debida a un flujo de trabajo, a un flujo de calor, o a alguna com binacin de am bos? 11. Observa la Fig. 2.8. Puedes decir cul de los dos procesos, A o B , tiene la mxima cantidad de calor transferido? 12. Q u forma tom a el balance de energa para un sistema aislado? Interpreta la expre sin que obtienes. C m o definiras el rendimiento de la caja de cam bios del Ejem plo 2 .4 ?

13.

14. D os ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul ceder una mayor cantidad de calor? T iene esto alguna implicacin medioambiental?

Energa como concepto de la mecnica 2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reduccin en su energa cintica de 1000 ft-lbf y un aumento en su energa potencial debido a la accin de una fuerza resultante. Ini cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno. Determine la velocidad final en m/s.

2.3

Un avin cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res pecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la grave dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2. (a) Calclense las energas cintica y potencial del avin, ambas en kj. (b) Si la energa cintica aumentase en 10.000 kj sin cambio en la elevacin, cul sera la velocidad final, en m/s?

2.2

Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad 500 m /s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. Cul es 2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con el cambio en la energa cintica del objeto, en kj? una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la

PROBLEMAS

79

resistencia del aire, cul es la altura del objeto, en ft, cuando su velocidad se anula? La aceleracin de la gravedad es g = 31,5 ft/s2. T ra b a jo 2.5 U n gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se expande en un proceso a presin constante de 4 bar desde V - = 0,15 m 3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m 3. Cal cule el trabajo en kj. Se comprime un gas desde Vx = 0,09 m 3, p l = 1 bar hasta V2 = 0,03 m 3, p 2 = 3 bar. La relacin entre la presin y el volumen durante el proceso es una relacin lineal. Halle el trabajo para el gas, en kj.

2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen durante la expansin de los gases dentro del cilindro de un m otor de com bustin interna se recogen en la tabla adjunta. Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente. (a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn durante la expansin, en kj. Por qu es una estimacin? (b) Haga una representacin de la presin frente al volu m en en coordenadas logartm icas y ajuste un a lnea recta a los datos. D etermine la pendiente de la recta.
D ato N 1 2 3 4 5 6 p (bar) 20,0 16,1 12,2 9,9 6,0 3,1 V (cm 3) 454 540 668 780 1175 1980

2.6

2.7 U n gas se expande desde un estado inicial donde p x = 500 lcPa y V = 0,1 m 3 hasta u n estado final donde p 2 = 100 kPa. La relacin entre la presin y el volum en durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un diagrama p - V y determine su trabajo, en kj.

2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm y transm ite una potencia de 40 kW. La potencia extrada en 2.8 En un dispositivo cilindro-pistn orientado horizontal el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotacin de m ente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente, 500 rpm. Determine el m om ento sobre cada eje, en N m. Pi = 100 kPa, V = 2 x 10-3 m 3, y la cara interna del pistn est e n * = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis 2.12 Por un m otor elctrico circula una corriente de 5 A con u n voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un m om ento tn en la posicin inicial. La presin atmosfrica es 100 kPa, de 10,2 N -m y un a velocidad de rotacin de 1.000 rpm. y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m 2. El aire se T odos los valores perm anecen constantes con el tiempo. expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10-3. Determnese D urante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis tn que vara con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 103. N o (a) la potencia elctrica que precisa el m otor y la potencia hay friccin entre el pistn y la pared del cilindro. D eterm desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW. nese la presin final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por (b) la potencia neta sum inistrada al m otor, en kW. el aire sobre el pistn, en kj. (c) la cantidad de energa transferida al m otor mediante el trabajo elctrico y la cantidad de energa extrada del m otor por el eje, en kWh, durante 2 h de operacin. A = 0,018 m2 2.13 U n calentador elctrico consum e una corriente cons tante de 6 A con u n voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h. D eterm nese la cantidad total de energa sum inistrada al calentador mediante trabajo elctrico, en k W -h . 2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un automvil que se mueve con una velocidad V viene dado por

Fr = Cr A \ p V 2
donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetracin, A es el rea de la proyeccin frontal del vehculo y p es la den sidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2 y p = 1,23 kg/m3, calc lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento del aire a una velocidad constante de 100 km/h.

2.9

U na masa de aire sigue dos procesos consecutivos: Proceso 1-2: com presin politrpica con: n= 1,3 desde p- = 100 kPa vx = 0,04 m3/kg hasta v2 = 0,02 m 3/kg.

2.15 U na barra cilindrica slida (vase la Fig. 2.9) de dimetro 5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 = vv 10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo norm al que acta Represente el proceso en un diagrama p -v y determine el en el extremo de la barra vara de acuerdo con a = C (x - X q)/ trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg. Xg, donde x es la posicin del extremo de la barra, x q es la

80

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

longitud inicial y C es una constante del material (mdulo 2.22 U n sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determ nese el trabajo sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema hecho sobre la barra, en J, considerando que el dimetro de disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aum enta en la barra permanece constante. 700 m. La a c e le ra c i n de la g rav ed ad es c o n s ta n te , 2.16 U na pelcula de jabn est suspendida sobre un marco g = 9,6 m/s2. N o hay variacin en la energa cintica del sis de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El tema, en kj. Calcular el trabajo en kj. alambre mvil se desplaza 1 cm m ediante la aplicacin de una fuerza, m antenindose la tensin superficial de la pel 2.23 U n sistema cerrado de masa 3 kg sigue u n proceso en el que hay una transferencia de calor del sistema al entorno cula de jabn constante e igual a 25 x 10-5 N/cm. D eterm igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J. la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg, cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam Transferencia de calor bios en energa cintica y potencial. 2.17 U na pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m 2.24 U n gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro de espesor y una conductividad de 1,5 W /m K. En rgimen cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe estacionario, las tem peraturas de las caras interna y externa rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj, de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con u n valor de 800 bucin de tem peraturas es lineal a travs de la pared. Para kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una u n rea de 10 m 2 calclese el flujo de transferencia de ener com presin a la presin constante de 400 kPa, durante la ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW. cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450 2.18 U na superficie de rea 2 m 2 emite radiacin trmica. La kj. Tam bin se conocen los siguientes datos: Ur = 2.000 kj y emisividad de la superficie es e= 0,8. D etermine el flujo de U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica y p otencial, calclese el cam bio en el v o lu m en del gas energa emitido, en kW, para tem peraturas de superficie de durante el proceso 2-3, en m 3. 200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltzm ann, a, es 5,67 x 108 W /m 2 K4. 2.25 U n generador elctrico acoplado a un molino de viento 2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo de calor a la placa es 2,5 kW /m2. Cul es el valor del coefi ciente de transferencia de calor, h, calculado en W /m 2 -K? produce una potencia elctrica media de 15 kW que es uti lizada para cargar una batera. La transferencia de calor de la batera al entorno es constante e igual a 1,8 kW. D eter mine la energa total almacenada en la batera, en kj, en 8 h de operacin y el valor de la energa almacenada si el coste por kW h es de 0,09 .

2.20 U na superficie plana est cubierta con un aislante cuya conductividad trmica es 0,08 W /m -K . La tem peratura en 2.26 U n sistema cerrado sufre u n proceso durante el que se la interfase entre la superficie y el aislam iento es 300C. transfiere calor al sistema mediante u n flujo constante de 3 La cara externa del aislante est expuesta al aire a 30C y el kW, m ientras que la potencia desarrollada por el sistema coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el vara con el tiempo de acuerdo con aislante y el aire es 10 W /m 2 K. Ignorando la radiacin, determine el mnimo espesor del aislante, en mm, de modo + 2,4 t 0< < lh que la cara exterior del mismo no est a ms de 60C en + 2, 4 f > l h rgimen estacionario.

Balance de energa
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da inform acin en relacin con u n proceso en u n sistema cerrado. Cada entrada viene expresada en las mismas unidades. Com plete los espacios en blanco de la tabla.
P roceso
a b c d e +50

donde t viene en horas y W en kW. (a) Cul es la velocidad de cambio de la energa del sistema para t = 0,6 h, en kW?

(b) D etermine el cambio producido en la energa del sis

tem a al cabo de 2 h, en kj. 2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn se comprime desde pj = 3,4 bar, V} = 0,0283 m 3 hasta p 2 = 8,2 bar en un proceso para el que la relacin entre presin y volum en es p V 1,2 = cte. La masa del gas es 0,183 kg. D urante el proceso, la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determ nese la variacin de la energa interna especfica del gas, en kj/kg. Los efectos de la energa cintica y potencial son des preciables.

Q
+50 +50 -4 0

W
-2 0 + 20 + 20

e2

AE

+ 50

+ 60 -9 0 + 20 + 50

+ 20 0 -1 0 0

PROBLEMAS

81

2.28 U n depsito rgido y bien aislado con u n volum en de 0,6 m3 est lleno de aire. En dicho depsito hay una rueda de paletas que transfiere energa al aire con un ritmo cons tante de 4 W durante 1 h. La densidad inicial del aire es 1,2 kg/m3. Si no hay cambios en la energa cintica o potencial, determnese

Patm = 1 bar

(a) el volumen especfico en el estado final, en m3 /kg.

(b) la energa transferida por trabajo, en kj.

(c) el cambio en la energa interna especfica del aire, en kj/kg.

2.29 U n gas est contenido en un depsito rgido cerrado

provisto de una rueda de paletas. D icha rueda agita el gas d u ra n te 20 m in u to s, con u n a p o te n cia variable co n el tiempo segn la expresin W = l O , en la que W viene dado en watios y t en m inutos. La transferencia de calor desde el gas al entorno se realiza con u n flujo constante de 50 W. Determnese. (a) la velocidad de cambio de la energa del gas para = 10 m inutos, en watios.
(b) el cambio neto de energa en el gas despus de 20 m inu

P231

tos, en kj. desde p x = 35 bar hasta p 2 = 7 bar. La relacin presin-volu m en durante el proceso es p V 2 = cte. La masa de vapor es 2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado in i cial son: = 3.282,1 kj/kgy vx = 113,24 cm 3/g. En el estado final u2 = 2.124,6 kj/kg. Despreciando cambios en la energa cintica y potencial, calclese la transferencia de calor, en kj, para el vapor considerado como sistema.

Ciclos termodinmicos
los siguientes procesos: Proceso 1-2: Proceso 2-3: Proceso 3-1: presin constante, p = 1,4 bar, V = 0,028 m 3, W u = 10,5 kj com presin con p V = cte., U3 = U2. volumen constante, U- -U -i = -2 6 ,4 kj

2.30 En u n dispositivo cilindro-pistn se expande vapor 2.32 U n gas recorre u n ciclo term odinm ico que consiste en

N o hay cambios apreciables en la energa cintica o potencial. (a) Represente el ciclo en u n diagrama p-V.

2.31 U n gas est contenido en un dispositivo cilindro-pistn

(b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj. com o el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del pistn est e m = 0, y el m uelle no ejerce fuerza alguna (c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj. sobre el pistn. Como resultado de la transferencia de calor 2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como el gas se expande elevando al pistn hasta que tropieza con muestra la Fig. 2.16 a es 10.000 kj, y su rendim iento trmico los topes. En ese m om ento su cara interna se encuentra en es 0,4. D etermine las transferencias de calor Qe Qs, en kj. * = 0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el muelle sobre el pistn cuando el gas se expande vara lineal 2.34 Para u n ciclo de potencia que opera como m uestra la Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ. m ente con x segn C ul es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el ren d i ^m uelle = ^ m iento trmico es el 30% ? donde k = 9000 N /m . El rozam iento entre el pistn y la pared del cilindro puede despreciarse. La aceleracin de la 2.35 En una central elctrica de carbn, qu elementos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen en gravedad es g = 9,81 m /s2. Ms inform acin se incluye en la la Fig. 2.16a? Fig. P2.31. 2.36 En u n frigorfico domstico qu elementos hacen la (a) Cul es la presin inicial del gas, en kPa? funcin de los focos caliente y fro que aparecen en la Fig. (b ) D eterm ine el trabajo hecho por el gas sobre el pistn, 2.166? e n j.
(c) Si las energas internas especficas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu elemen tos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal en la Fig. 2.166? cule el calor transferido, en J.

82

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

2.38 U n ciclo de potencia opera en forma continua y recibe y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa, energa por transferencia de calor a u n ritm o de 75 kW. Si en kj, y el coeficiente de operacin del ciclo. el rendim iento trmico del ciclo es de u n 33% , cul es la 2.40 El coeficiente de operacin de u n ciclo de bomba de potencia producida, en kW? calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto 2.39 U n ciclo de refrigeracin que opera como en la suministrado es 5.000 kj. D eterm ine las transferencias de calor Qe y Qs, en kj. Fig. 2.16&, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu

I S8SS8 1 II
2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un im portante objetivo social. (a) Resuma en u n grfico tipo tarta los datos sobre el uso de combustibles en su com unidad autnom a, en los secto res residencial, comercial, industrial y de transporte. Q u factores pueden afectar la disponibilidad futura de dichos com bustibles? Existe una poltica energtica escrita en su com unidad autnom a? Analcelo. trica y elica en su regin. Analice los factores que afectan la extensin en que estos recursos renovables son utilizados. 2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo la influencia de la gravedad ha tenido a m enudo consecuen cias significativas y de largo alcance. Escriba breves anlisis sobre lo siguiente: (a) Cuando u n objeto que cae golpea la Tierra y queda en reposo, se anulan su energa cintica o potencial relati vas a la superficie terrestre H a sido destruida la ener ga? Es esto una violacin del principio de conserva cin de la energ? Analcelo. cenada, analice qu ocurre cuando u n meteoro entra en la atmsfera terrestre y finalmente cae a tierra. 2.5D Consiga datos de la literatura tcnica y construya una tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI, para los materiales ms usados en construccin, tales como madera, horm ign, yeso y diversos tipos de aislamientos. Com pare estos valores con los de los metales ordinarios tales como cobre, acero y aluminio. Q u sensibilidad tie nen las conductividades respecto de la tem peratura? Anal celo. Las superficies externas de los motores de gasolina pequeos estn a m enudo cubiertas con aletas que facilitan la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire circundante. M otores mayores, como los de los automviles, tienen u n lquido refrigerante que fluye a travs de los con ductos existentes en el bloque del m otor. El refrigerante pasa a continuacin por u n intercam biador de tubos con aletas sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente refrigeracin. Con los datos apropiados para los coeficientes de transferencia de calor, el tam ao del m otor y otras carac tersticas del diseo relacionadas con la refrigeracin del m otor, explique por qu algunos motores utilizan lquidos refrigerantes y otros no. Los recipientes termo corrientes con vaco interior, pue den m antener las bebidas fras o calientes durante m uchas horas. Describa las caractersticas constructivas de tales bote llas y explique los principios bsicos que las hacen efectivas.

(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hidroelc 2.6D

(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa alma 2.7D

2.3D Escriba u n programa interactivo de ordenador que cal cule cualquiera de las variables p v Vh p 2, V2 o n para u n pro 2.8D En el anlisis de los intercambiadores de calor se usa el ceso politrpico de u n gas en u n dispositivo cilindro-pistn, coeficiente de transferencia de calor por conveccin total, para referir d an d o valores a las otras cu atro variables. El program a el flujo de calor total y la media logartimica de la diferencia de deber calcular tam bin el trabajo. Usando el programa, cal temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam cule los valores que le perm itan representar el trabajo, en kj, biador. Escriba un a breve m em oria explicando estos con en fu ncin del exponente politrpico desde 0 a 10, para ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores Pl = 100 kPa, = 1 m 3 y p 2 = 300 kPa. caractersticos del coeficiente de transferencia de calor por conveccin total para las siguientes aplicaciones de transfe 2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el rencia de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores cientfico que proporcion el soporte experimental para el aire-refrigerante, condensadores de vapor de carcasa y tubo. p rim er principio de la T erm odinm ica tal com o hoy se conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de 2.9D En este captulo se h an analizado los ciclos de potencia, Joule y d una perspectiva de las principales investigaciones refrigeracin y bom ba de calor. Explique los principios de experimentales que le precedieron. funcionam iento y discuta las transferencias de calor signifi

PROBLEMAS DE DISE O Y DE FINAL ABIERTO

83

cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales'elctricas de combustible fsil producen una parte importante de la electricidad generada anual ciones siguientes: mente. El coste de la electricidad viene determinado por (a) central trmica de carbn diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen (b) central nuclear tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de (c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi inversin en la central (en por kW de potencia generada). ficio Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres (d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de residencial turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms utilizado en su pas? (e) unidad de aire acondicionado para automvil.

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para aplicar el balance de energa a u n sistem a es preciso conocer sus propiedades y cm o se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones entre las propiedades relevantes para la T erm odinm ica tcnica. Com o parte de la presentacin se incluyen varios ejem plos que ilustran el uso del balance de ener ga para sistem as cerrados introducido en el Cap. 2, ju n to con las relaciones entre propiedades introducidas en este captulo.

objetivo del captulo

3 .1

D EFIN IC I N DEL ESTADO TERM O D IN M ICO

El estado termodinmico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal mediante los valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de muchos sistemas termodinmicos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una de otra, y que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades termodin micas se determinan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una regla general conocida como el principio de estado que permitir determinar el nmero de propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. En esta seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo y las del campo gravitatorio terrestre. Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular inters los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles. Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que el nmero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema. Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el volumen especfico podran seleccionarse como las dos propiedades independientes. El principio de estado afirma entonces que presin, energa interna especfica y todas las pro piedades intensivas pertinentes se podran calcular como funciones de T y v: p =p(T , v), u = u(T, v) y as sucesivamente. Las relaciones funcionales se estableceran usando datos experi mentales y dependeran explcitamente de la identidad qumica particular de las sustancias componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el captulo 11. A
85

86

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para fundamentar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro duccin con algunas consideraciones ms detalladas sobre los conceptos de principio de estado y sistemas simples compresibles. Principio de Estado. Basndonos en una evidencia emprica considerablemente amplia, podemos concluir que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en que la energa de un sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el Cap. 2 que la energa de un sistema cerrado puede alterarse independientemente por calor o por trabajo. Segn esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferen cia de calor como una forma de variar la energa, y puede contabilizarse otra propiedad independiente por cada forma relevante de transferencia de energa mediante trabajo. Apoyndose en la evidencia experimental, por tanto, el principio de estado establece que el nmero de propiedades independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones esta blecidas antes, es uno ms que el nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el principio de estado. La experiencia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de inte racciones relevantes de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse cuando el sistema recorre un proceso cuasiesttico. Sistem a Simple Compresible. El trmino sistema simple se aplica cuando slo hay un modo por el que la energa del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico. Por tanto, contabilizando una pro piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo se obtiene un total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningn sis tema que sea realmente simple, muchos pueden modelarse como sistemas simples desde el punto de vista del anlisis termodinmico. El ms importante de estos modelos para las aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste mas simples son los sistemas simples elsticos y los sistemas simples magnticos. Como sugiere su nombre, las variaciones de volumen pueden tener una influencia sig nificativa en la energa de un sistema simple compresible. El nico modo de transferencia de energa mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un proceso cuasiesttico est asociado con el cambio de volumen y viene dado por p dV. Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presin es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es til para una amplia gama de aplicaciones en ingeniera, aun cuando los efectos elctricos, magnticos, de tensin superficial y otros se presenten en alguna medida.

principio de estado

sistema simple

sistema simple compresible

EVALUACIN DE PROPIEDADES: CONSIDERACIONES GENERALES Esta parte del captulo trata, en general, de las propiedades termodinmicas de un sistema simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una composicin qumica uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste mas en los que cambia la composicin mediante reacciones qumicas se introducen en el Cap. 13. En la segunda parte de este captulo consideraremos el clculo de propiedades utilizando el modelo de gas ideal.

3.2 LA R E LA C I N p-v-T

87

3.2

LA RELACIN p - v - T

Comenzamos el anlisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, comenzando por la presin, el volumen especfico y la temperatura. La experiencia nos muestra que la tempe ratura y el volumen especfico pueden considerarse independientes y la presin determi narse como una funcin de ambas: p = p(T, v). La grfica de una funcin tal es una super ficie, la superficie p-v-T . 3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T

La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al con gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la

Punto crtico Slido Punto crtico

V Vapor Punto triple Temperatura (b ) Volumen especfico (c)

T>TC

Tc

T<TC

f-^Kt 1.1

Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse, (a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.

88

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

bifsicas

lnea triple

superficie p - v - T representan los valores que tendran la presin, el volumen especfico y la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio. En las superficies p -v -T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido, lquido y vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por dos cualesquiera de las propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que todas stas son inde pendientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor, slidolquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como vaporizacin, fusin y sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la tempe ratura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en cambio queda fijado con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases pueden existir en equi librio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.

(*)
5.2

(c)

Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse. (a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.

3.2 LA R E LA C I N p-v-T

Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado saturado. La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquido-vapor recibe el nombre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La temperatura crtica Tc de una sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin crtica, pc. El volumen especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el Apndice. La superficie tridimensional p - v - T es til para destacar las relaciones generales entre las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo, tra bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a continuacin.

estado saturado domo de vapor punto crtico

3.2.2

PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T

EL DIAGRAMA DE FASES Si la superficie p -v -T se proyecta sobre el plano presin-temperatura, resulta un diagrama de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2 b. Un punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura y presin correspondientes a ese punto. El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tempera tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa. La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas (Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K (491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm). La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas. Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali nas diferentes. EL DIAGRAMA p-v Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presin-volumen especfico se obtiene el diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trminos que aparecen en dichas figuras ya han sido definidos. Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las lneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica la presin permanece diagrama defases

temp. de saturacin presin de saturacin

punto triple

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase lquida o fase vapor la presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la presin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero. EL DIAGRAMA T-v Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie p - v - T sobre el plano temperatura-volumen especfico se obtiene el diagrama T-v repre sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p -v -T de todas la sustancias puras revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede considerarse representativa de todas ellas. Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema, observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig. 3.3, la temperatura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En las regiones monofsicas de lquido y vapor la temperatura aumenta para una presin dada cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades que se introducen ms tarde.

p c = 22,09 MPa (3204 lbf/in.2) 30 MPa 10 MPa

Lquido 1,014 bar (14.7 lbf/in.2)

20C (68F) Volumen especfico

Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua mostrando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).

3.2 LA RELACIN p-v-T

3.2.3

ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE

Es instructivo estudiar alguno de los fenm enos que se presentan cuando una sustancia pura sufre un cam bio de fase. C om encem os considerando un sistema cerrado con 1 kg masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supongam os que el agua se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistem a e igual a 1 ,014 bar. E S T A D O S E N FA SE L Q U ID A Cuando el sistem a se calienta a presin constante, la tem peratura aum enta considerable mente mientras que el volumen especfico aum enta ligeramente. E n un m om ento dado el sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. E ste estado es el de lquido satu rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1 ,0 1 4 bar la temperatura de saturacin es 100C . Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3 .3 reciben el nom bre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la temperatura en estos esta dos es m enor que la tem peratura de saturacin para la presin dada. Estos estados tam bin se definen com o estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor que la presin de saturacin correspondiente a la tem peratura del estado. Los nom bres lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.

lquido subenfriado lquido comprimido

SIST E M A S B IF SIC O S, M E Z C L A L Q U ID O -V A P O R Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i nistro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la form acin de vapor sin cam bios en la temperatura pero con un aum ento considerable en el volumen espec fico. Com o se ve en la Fig. 3A b el sistem a consiste ahora en una mezcla bifsica lquidovapor. Cuando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido satu rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistem a se sigue calentando hasta que la ltima porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3 , que es el estado de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que. se dan en el proceso pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.

mezclas bifsicas lquido-vapor

ZM

Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin constante, para el agua.

92

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,

ttulo

x = ------ ^
^lquido

-----^v a p o r

(3.1)

El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen .r = 0 y los de vapor saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el ttulo se da frecuen temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y slido-lquido. ESTADOS EN FASE DE VAPOR Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar a un aumento tanto en temperatura como en volumen especfico. La condicin del sistema sera ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominado s en la Fig. 3.3 es representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons tante. Un estado como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado por que el sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a la presin dada. Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu diaremos el sistema calentndolo lentamente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar a una temperatura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un incremento menor en el volumen especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del domo de vapor. Fuera de esto, el comportamiento general ser el del ejemplo anterior. Consideremos ahora el comportamiento del sistema cuando se calienta a la presin crtica. Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es menor que la presin cr tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales estados, usamos el trmino lquido cuando la temperatura es menor que la temperatura crtica y vapor cuando es mayor. FUSIN Y SUBLIMACIN Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme en

vapor sobrecalentado

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T ER M O D IN M IC A S

F ty v 3 S

D iagrama de fases para el agua (no a escala).

todo l. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig. 3.5). En este estado el hielo es un slido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura. Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un momento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado. Durante el proceso de fusin la temperatura y la presin permanecen constantes. Para la mayor parte de las sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para el agua el volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido. Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la tempera tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es menor que la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres ponde a la lnea a -b"-c".

3.3

EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se presentan de varias formas, incluyendo tablas, grficos, ecuaciones y programas de clculo por ordena dor. En esta seccin se pondr nfasis en el manejo de las tablas de propiedades termodi nmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas sustancias puras de inters en inge niera y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas es una habilidad importante que es un prerrequisito para el uso eficaz de las aplicaciones informticas1 que proporcionan datos de propiedades termodinmicas. Para una serie de ejemplos y problemas propuestos en los diferentes captulos, se pueden utilizar aplicaciones informticas que facilitan el cl culo de propiedades.
1 N ota del editor: Adems del programa mencionado por los autores: Interactive Thermodynamics, IT, exis ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboracin con la editorial espaola se distribuye el programa Termografi que facilita los clculos de propiedades.

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CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

tablas de vapor

Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el mismo formato general, la presente discusin se centra fundamentalmente sobre las Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comnmente como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Propano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan en unidades SI.

3.3.1

CLCULO DE LA PRESIN, EL VOLUM EN ESPECFICO Y LA TEMPERATURA

TABLAS DE LQUIDO Y VAPOR Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4 y las del agua lquida en la Tabla A-5. A menudo se las denomina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de lquido comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra la estructura de dichas tablas. Puesto que la presin y la temperatura son propiedades independientes en las regiones monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para defi nir los estados en dichas regiones. Segn esto, las Tablas A-4 y A-5 se organizan para dar los valores de diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura. La pri mera propiedad recogida es el volumen especfico. Las dems propiedades se discutirn en sucesivas secciones. Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre calentado (Tabla A-4) empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen hacia temperaturas crecientes. Los datos en la tabla de lquido comprimido (Tabla A-5) acaban con los estados de lquido saturado. Es decir, para una presin dada, los valores de las propiedades se dan para temperaturas crecientes hasta alcanzar la temperatura de satu-

Las tablas de lquido comprimido dan v, u, h, s a partir de p, T

flfcwi* 3.6

Esquema del diagrama de fases para el agua, usado para explicar la es tructura de las tablas de lquido comprimido y va por sobrecalentado (no a escala).

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

racin. En estas tablas, el valor mostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A-4 y A-5 a una presin de 10,0 MPa la temperatura de saturacin recogida es 311,06C. A Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y 600C el valor 0,03837 m 3 /kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volumen espe cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 10 3 m 3 /kg. A Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal, ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo. Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p = 10 bar y T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon diente a 215C podemos pensar en X a .pendiente de una lnea recta que una los estados adya centes de la tabla, es decir . (0,2275 - 0,2060) m 3/kg (v - 0,2060) m 3/kg pendiente(240 - 200)C (215 - 200)C Despejando para v, el resultado es v = 0,2141 m 3 /kg. A

interpolacin lineal

f-^vKtJ.7
T{C)

Ejemplo de interpola cin lineal.

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

TABLAS DE SATURACIN Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v. La Tabla A-3 se conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera columna segn incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva mente. El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen total de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa: F = 7 liq + Fvap Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen especfico medio para la mezcla:

_ V _ T ^iiq
m m

i^vap
m

Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = niliqv{
y Kap = mvap vgy entonces

Introduciendo la definicin de ttulo, x - m ^ / m , y considerando que m1 q /m = 1 - x, la expresin anterior se transforma en

v = (1 - x ) v { + x v g -

I x { v t - Vf)

(3.2)

El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin (i> g - yf) se representa a menudo como fg. Por ejemplo... considrese un sistema consistente en una mezcla bifsica lquido-vapor de agua a 100C y ttulo 0,9. De la Tabla A-2 para 100C, vf = 1,0435 x 10 3 m3/kg y vg = 1,673 m 3 /kg. El volumen especfico de la mezcla es
v = Vf + x ( vg - Vf) = 1,0435
X

O -3 + (0,9)(1,673 - 1,0435

O -3)

= 1,506 m 3/kg Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a menudo conveniente usar valores de las tablas de saturacin junto con una representacin de los diagramas T -v o p -v . Por ejemplo, si el volumen especfico v y la temperatura T se conocen, deber utili zarse la tabla correspondiente de temperatura, Tabla A-2, y determinar los valores de vf

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

97

Punto crtico

Lquido

2.? v{
Volumen especfico

vg

Representacin de un diagrama T-v especfico para el agua, utilizado para explicar el uso de las tablas de saturacin.

y Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen espec fico dado cae entre los dos valores Vf y i> g de los volmenes especficos, el sistema consiste en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon diente a la temperatura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la Ec. 3.2. Si el volumen especfico dado es mayor que v, el estado est en la regin de vapor sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen especfico dado es menor que vr la Tabla A-5 ser la adecuada para determinar la presin y las dems propiedades. Por ejemplo... calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx = 2,434 m 3 /kg, v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m 3 /kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la Tabla A-2, los valores de vf y vg : vf = 1,0435 x 10~ 3 m 3 /kg, ug = 1,673 m 3 /kg. Puesto que va es mayor que v, el estado 1 est en la regin de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar para la presin. A continuacin, puesto que v2 cae entre i> fy vg, la presin es la presin de saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es menor que v-, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de 25 bar. A EJEMPLOS Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p -v en conjuncin con los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas en estudio.

100

PROBLEMA

CALENTAMIENTO DE AGUA A VOLUMEN CONSTANTE

Un recipiente rgido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina

98

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

(a) La tem peratura, en C, para cada estado. (b) La masa de vapor presente en cada estado, en kg. (c) Si se sigue calentando, determina la presin, en bar, en el recipiente cuando ste slo contiene vapor saturado.

SOLUCIN Conocido: U na mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.

Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre u n diagrama T-v, la tem peratura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.

Datos conocidosy diagramas:

Pi = 1 bar *1 = 0,5 P 2 1,5 bar

*3 = 1 , 0

K = 0 ,5 m 3

Calentador

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. El agua en el recipiente es u n sistema cerrado. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio. El volumen del recipiente permanece constante.

Anlisis:

Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se m uestra sobre el diagrama T -v en la regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
Vi =

vn + x(vy - vn )

De la Tabla A-3 para p t = l bar, % = 1,0432 x 103 m 3/kg y vgl = 1,694 m 3/kg. As Vi = 1,0432 x 10"3 + 0,5 (1 ,6 9 4 -1 ,0 4 3 2 x 103) = 0,8475 m 3/kg En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen y la masa son constantes, as v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Para p2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da va = 1,0582 x 10~3 m3/kg y vg2 = 1,159 m 3/kg. Puesto que

% < ^2 < V
el estado 2 debe estar en la regin bifsica tambin. El estado 2 se representa tam bin en el diagrama T-v anterior. (a) Puesto que los estados-1 y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las tem peraturas corresponden a las tem pera turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da Ti = 99,63 C y T2 = 1 1 1 ,4 C

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

99

(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volum en y el volum en especfico para hallar la masa total, m. Es decir m = ^ = _ 0 i ^ = 059 kg m v 0,8475 m 3/k g kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es mgl = x x m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para el ttulo introduciendo el dato de volum en especfico de la Tabla A-3 para un a presin de 1,5 bar, ju n to con el valor conocido de v como sigue a continuacin

v - v2 X r, = --------2 V - * > f2
= 0 ,8 4 7 5 -1 ,0 5 2 8 X 10~3 = 1,159 - 1,0528 X 1 0 " 3 Entonces, con la Ec. 3.1 31

m%2 = 0,731 (0,59 kg) = 0,431 kg

(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v anterior. As, la p resin sera la co rresp o n d ien te p resi n de satu raci n . In terp o lan d o en la T abla A-3 para vg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.

D B B

El procedimiento para definir el estado 2 es el mismo que el de la discusin de la fig. 3.8. Puesto que el proceso sucede a volumen especfico constante, el estado est sobre una vertical. Si se sigue calentando a presin a volumen constante ms all del estado 3, el estado final estar sobre la regin de vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarn en la Tabla A-4. Como ejercicio, verifiqese que para la presin final de 3 bar, la temperatura sera aproximadamente 282C.

3.2
PROBLEMA CALENTAMIENTO DE AMONACO A PRESIN CONSTANTE

Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar. Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues tra los estados inicial y final en los diagramas T-vyp-v y determina (a) el volumen ocupado en cada estado, en m3. (b) el trabajo realizado en el proceso, en kj. SOLUCIN Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura final conocida.

100

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.

Datos conocidos y diagramas:

.5.2

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. El amoniaco es un sistema cerrado. Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio. El proceso se realiza a presin constante.

Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p 2 = 1,5 bar y T2 = 28C. Los estados incial y final se muestran en los diagramas de la figura anterior. (a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v, = vgl = 0,7787 m3/kg. As V = mvx = (0,1 kg) (0,7787 m3/kg) = 0,07787 m3 Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T 2 = 28 C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. As V2 = mv2 = (0,1 kg) (0,9655 m3/kg) = 0,09655 m3 (b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p (V 2 - V0

Ji.,

3.3 EL C L C U L O DE LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

101

Sustituyendo los valores O W = 1,5 bar (0,09655 - 0,07787) m 3 =

2 ,8

102kPa bar

kj

El

Ntese el uso de los factores de conversin en ste clculo.

3.3.2

CLCULO DE LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA ESPECFICAS

En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto de la presin p por el volumen V. Como la suma U + pV aparecer frecuentemente en dis cusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpia, y un sm bolo propio, H. Por definicin H = U + pV (3.3) Puesto que U , p y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una propie dad. La entalpia puede ser expresada en trminos de masa unidad h = u + pv y por mol h = u + pv (3.5) (3.4)

entalpia

Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna. Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u, la entalpia h y la entropa 5 . El uso de estas tablas para evaluar u y h se describe en esta sec cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6 . Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de saturacin, los valores de u y w g, as como los de hf y hl , se tabulan para la presin de satu racin o la temperatura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo modo que se calculaba el volumen especfico: u = (1 x)uf + xu g = uf + x(ug - u{) (3.6)

El incremento de energa interna especfica en una vaporizacin (g - u() se denota a menudo como fg. De modo similar, la entalpia especfica para una mezcla bifsica lquido-vapor se calcula en funcin del ttulo mediante h = (1 x)h{ + xhg = h{ + x(h&- hf) (3.7)

El incremento de entalpia durante la vaporizacin (hg - hf) se tabula frecuentemente, por conveniencia, bajo la denominacin /zfg.

102

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe cfica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 C y su energa interna especfica es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae entre uf y u a 12 C, de modo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente: u - u { _ 144,58 - 58,77 = 0,5 u%- u{ 230,38 - 58,77 Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da h =
(1

x) h{ + xh g 156,67 kj/kg

= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99)

En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el Refrigerante-12, u y h s t tabulan junto con v como funciones de la temperatura y la presin. Por ejemplo... evaluaremos T, v y h para el agua a 0,1 MPa y con una energa interna especfica de 2.537,3 kj/kg. Volviendo a la Tabla A-3, obsrvese que el valor dado de es mayor que M g a 1,0 bar (w g = 2.506,1 kj/kg). Esto sugiere que el estado se encuentra en la regin de vapor sobrecalentado. De la Tabla A-4 se extrae que T = 120C, v = 1,793 m3/kg y h = 2.716,6 kj/kg. De otra parte, h y u se relacionan por la definicin de h: h = u + pv = 2537,3 kg + l0 s - ^ ^ m2
1 3

kj

1,793 1 0 10 N- m
A

= 2537,3 + 179,3 = 2716,6 kj/kg

La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor. La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y temperaturas por debajo de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido saturado i> y el del vapor saturado v& , respectivamente. La tabla proporciona tambin la energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores saturados en cada una de las temperaturas listadas. ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo, como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.

estados de referencia valores de referencia

3.3 EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

103

Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial com o ejem plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. D e modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo, cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe cial atencin al tema de estados y valores de referencia. E n el Cap. 13 se recoge una discusin de cm o se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos. Los valores tabulados de y / z para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin. Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C . E n este estado, la energa interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u . Para el amoniaco, el propano y los refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -4 0 C . En este estado de referencia la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Ntese en las Tablas A -7 y A -1 0 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia. Esto enfatiza que lo importante no son los valores num ricos asignados a u y h en un estado dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per manecen constantes.2

3.3.3

EL CLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES INFORMTICAS

El uso de aplicaciones informticas com o las ya m encionadas para calcular propiedades term odinm icas se ha consolidado en ingeniera. Los programas de clculo se pueden cla sificar en dos categoras: aqullos que proporcionan solam ente datos para estados aislados y aqullos que proporcionan datos dentro de un paquete de sim ulacin ms com pleto. El uso de aplicaciones informticas para el anlisis en ingeniera facilita un potente enfoque. C on todo es conveniente tener en cuenta que:3 Una aplicacin inform tica completa y ampla un anlisis cuidadoso pero no lo puede sustituir. 2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus clculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construccin de dichas tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y otro caso, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es pecficas. En este caso, las variaciones de las propiedades especficas entre dos estados, tanto si se han calcu lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes. 3 Vase la nota de la pg. 93 (Cap. 3).

104

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro mtodo independiente. Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es razonable y presentan la tendencia esperada.

3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T-vy/op-v en conjuncin con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela cin con problemas similares del captulo 2 .

PROBLEMA

AGUA QUE SE AGITA A VOLUMEN CONSTANTE

U n depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la tem peratura en el estado final, en C, y el trabajo durante el proceso, en julios.

SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a 100 C hasta una presin de 1,5 bar. Se debe hallar: La tem peratura en el estado final y el trabajo

Datos conocidos y diagramas:

Frontera

100C

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

105

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El agua es un sistema cerrado. Los estados inicial y final estn en equilibrio. No hay variacin neta en las energas cintica y potencial. No hay transferencia de calor con el entorno. El volumen del depsito permanece constante.

Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen dientes. Una de estas es la presin, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2 = v1. Los volmenes especficos inicial y final son iguales porque tambin lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en los diagramas T-v y p-v adjuntos. De la Tabla A-2, vx = vg (100 C) = 1,673 m:i/kg, U j = ug (100 C) = 2.506,5 kj/kg. Usando v2 = vl e interpolando en la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar T2 = 273 C u2 = 2767,8 kj/kg Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a

Ordenando trminos
IV = ~(U2 - [/,) = -m(u2 - ux)

Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe cfico: - l '
1 -7 9 3

ks

Finalmente, sustituyendo valores en la expresin para W, I^ = -(l,793 kg) (2767,8 - 2506,5) kj/kg = -468,7 kj donde el signo menos significa que la transferencia de energa mediante trabajo es hacia el sistema.

Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para enfa tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una lnea de puntos. Las lneas conti nuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan a travs de estados de equi librio (procesos cuasiestticos). El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de propiedades como una herramienta til para la resolucin de problemas.

PROBLEMA

ANLISIS DE DOS PROCESOS SUCESIVOS

El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial es 10 bar y la temperatura es 400C. Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar. Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.

106

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

(a) Represntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. (b) Determnese el trabajo, en kj/kg, para el proceso completo. (c) Determnese la transferencia de calor, en kj/kg, para el proceso completo. SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presin

constante, y despus es enfriada a volumen constante.

Se debe hallar: La representacin de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determnese el trabajo neto y la transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistn. Datos conocidos y diagramas:

Agua

Frontera

B.ZM
Consideraciones e hiptesis:

1. El agua es un sistema cerrado. 2. El pistn es el nico modo de trabajo. 3. No hay cambios en las energas cintica y potencial.
Anlisis:

(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, Tx = 400C, es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p: = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la regin de vapor sobrecalentado. (b) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
w = dv = j% dV +

La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando que la presin es constante para el Proceso 1-2

3.3 EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

107

El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A -4 usando px = 10 bar y 7, = 400C: = 0,3066 m3/ kg. Tambin ux = 2.957,3 kj/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 = 0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente 105 N/m2 lk j b ) ( 0 . 1 9 - 0 . 3 0 6 6 ) ( | ) |1 1 0 3 N-m

S - <

= - 112, 2 kj/kg El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn. (c) El balance de energa para el proceso completo se reduce a

m (u3 - Uj) = O - W
Reordenando 5 = (U 3 -U l) + ^

Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3 es cono cida y v3 = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar u3 se resuelve primero la expresin para el ttulo = i ^ 3. = 0 , 1 9 4 4 - 1,0905 x 10-3 yg3-i> f 3 0,3928 - 1,0905 x 1 0 3

donde % y yg3 se toman de la Tabla A-2 a 150C. Entonces u3 = uf3 + x 3 (u g3 ua ) = 631,68 + 0 ,4 9 4 (2 .5 5 9 ,5 631,98) = 1583,9 kj/kg donde % y w g3 se toman de la Tabla A-2 a 150 C Sustituyendo valores en el balance de energa ^ = 1583,9 - 2957,3 + ( - 1 1 2 , 2) = - 1 4 8 5 ,6 kj/kg El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.

El siguiente ejem plo puede ser resuelto con un programa inform tico adecuado que calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente en forma grfica.

PRO BLEM A

R E P R E SE N T A C I N D E D A T O S T E R M O D IN M IC A S U T IL IZ A N D O U N A A PLIC A CI N IN FO RM TIC A

Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.

108

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

SO L U C I N

Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1 a 2 bar. Se debe hallar:
La representacin de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la presin del estado final. Analcese.

Datos conocidos y diagramas: Vase Fig. E 3.1. Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. No hay trabajo. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Vase el Ejemplo 3.1 para las dems consideraciones.

Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a A7 + AJ o bien Q = m(u2 - u x) Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de 0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin informtica4 que se utilice. Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de z > g y x para cada uno de los valores de p 2 en el intervalo 1-2 bar, calculando m -> con mg2 = x2 -m La representacin de O y mg2 obtenida es

60

S o

Presin, bar

Presin, bar

De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin. La representacin de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece. Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin IT se han traducido de acuerdo con lo sealado en la nota 1 del prlogo (p.V).

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

3.3.5

LOS CALORES ESPECFICOS cv Y cp

Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden al modelo de gas ideal introducido en la Sec. 3.5. Las propiedades intensivas cv y c p se definen, para sustancias puras simples compresibles, como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente: c, = (3.8)

(3.9) donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y c p pueden obtenerse mediante la mec nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tambin determinarse macros cpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R. La propiedad k, denominada razn de calores especficos, es simplemente el cociente k = y
LV

(3.10) calores especficos

Las propiedades cv y c p se conocen como calores especficos (o capacidades calorficas) por que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene ralmente pensar en cv y c en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen cia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de calor. En general, cv es una funcin de v y T (o p y T), y c p depende de p y T (o v y T). La Fig. 3.9 muestra la variacin de c p para el vapor de agua en funcin de la temperatura y la presin. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar. Ntese que en la figura aparece la variacin de c p con la temperatura en el lmite en que la presin tiende a cero. En este lmite c p aumenta con la temperatura, caracterstica que muestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero para cv y c p en la Sec. 3.6. Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes. Los valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del modelo de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen en la Sec. 3.3.6 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible. 3.3.6 CLCULO DE PROPIEDADES DE LQUIDOS Y SLIDOS

A menudo se pueden emplear mtodos especiales para calcular propiedades de lquidos y slidos. Estos mtodos proporcionan aproximaciones simples, pero precisas, que no requieren de clculos tan exactos como en el caso de la tabla de lquido comprimido para

110

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

el agua, Tabla A-5. A continuacin se discuten dos de dichos mtodos: aproximaciones que utilizan propiedades de lquido saturado y el modelo de sustancia incompresible. APROXIMACIONES PARA LQUIDOS USANDO PROPIEDADES DE LQUIDO SATURADO Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h en estados de fase lquida usando los datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri mido, Tabla A-5. Esta tabla muestra que el volumen especfico y la energa interna espe cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de u y u varan slo gradualmente con los cambios de presin a temperatura fija, las aproximacio nes siguientes resultan razonables para muchos clculos en ingeniera: v ( T , p ) ~ v f (T) u( T,p) = u{(T) (3.11) (3.12)

p = constante

Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado correspondientes a la temperatura del estado dado. Un valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h = u + pv; as h{T,p) Uf (T) + pv{ (T) Esto puede expresarse alternativamente como h(T,p) = h{(T) + vf (T)[p - p St(T)] (3.13)

donde psat representa la presin de saturacin a la temperatura dada. La demostracin se . deja como ejercicio. Cuando la contribucin del trmino subrayado de la Ec. 3.13 es pequea, la entalpia especfica puede calcularse utilizando el valor de lquido saturado, como para v y u. Es decir, h (T, p) = hf (T) (3.14)

Aunque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida, tambin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos datos conocidos para lquido son los de los estados de lquido saturado. En este texto, los datos de lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada. EL MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE Como se seala arriba, hay regiones donde el volumen especfico del agua lquida vara poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con la temperatura. El mismo comportamiento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.

3.3 EL CLCULO D E LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

111

O
n T

O C
1 T

'O
* T
i

C N
r I

0 0 ^
I O

v o
cp del vapor d e agua e n funcin d e l a temperatura y d e l a presin.
o o

~ H o-q i/m e

00

v o

m ^.S5[/p[ d0

112

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

modelo de sustancia incompresible

Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como tambin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos. Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volumen especfico (den sidad) se considera a menudo constante y la energa interna especfica se considera que vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de incompresible. Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tambin una funcin slo de la temperatura du cv (T) = -jj, (incompresible) (3.15)

Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T. Aunque el volumen especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la temperatura segn h(T, p) = u(T) + pv (incompresible) (3.16)

Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura mientras mantenemos fija la presin para obtener dh \ _ du dT )p ~ dT El primer miembro de esta expresin es c p por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene cp = cv (incompresible) (3.17)

Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre c p y cv, y ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -l 9. Para inter valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable. Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por Jn U n ~ Ui = c(T) d T (incompresible) (3.18) h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x) T2 i Si el calor especfico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec tivamente, en u2 - ux = c(T2 - T x) (incompresible, c constante) h2 ~ hi = c(T 2 - T i) + v(p2 ~ P\) (3.20b) (3.20a)

c(T) d T + v(p2 - p x)

(incompresible)

(3.19)

3.4 G R FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D

3.4

GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos el factor de com presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases. CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES Sea un gas confinado en un cilindro por un pistn y mantengamos el conjunto a tempe ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan alcanzarse una serie de estados de equilibrio a temperatura constante. Supongamos que la presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determina el valor de la rela cin p ( v / T ) (v es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relacin frente a la presin a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir, lim ^
p-> 0 i

= R

(3.21)

donde R representa el lmite comn para todas las temperaturas. Si este procedimiento se repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p v / T cuando p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los gases. Su valor, determinado experimentalmente, es 8,314 kj/kmol K 0,09205 atm 1/mol K 1,986 Btu/lbmol R

constante universal de los gases

R =

(3-22)

Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compresibilidad.

pv

Extrapolacin hasta la presin cero de los datos experimentales.

' 5 ------

~ >

flfiuv 3.10 Representacin de p (v/T) frente a la presin para un gas y para diversos valores de la temperatura.

114

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de compresibilidad La relacin adimensional p v / R T se llama fa c to r de com presibilidad y se representa por Z, es decir, pv Z = =RT

(3.23)

Como se comprueba en los clculos siguientes, cuando los valores dtp, v , R y T se uti lizan en unidades consistentes, Z es adimensional. Puesto que v = Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi bilidad puede expresarse en forma alternativa como
Z= ]f

pv

(3.24)

donde R = (3-25)

R es una constante especfica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en kj/kg K. En el Sistema Ingls, R se expresa en Btu/lb R o ft lbf/lb R. La Ec. 3.21 puede expresarse en trminos del factor de compresibilidad como lim Z = 1 p-> o (3.26)

Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a cero a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para el hidrgeno, el valor de Z frente a la presin para un conjunto de temperaturas diferentes. CLCULO DE PROPIEDADES CON LA GRFICA DE LA COMPRESIBILIDAD GENERALIZADA La Fig. 3.11 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a la presin, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido grficas parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente simila res. Un estudio ms detallado muestra que cuando las coordenadas se modifican de modo adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se repre sentan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una similitud cuantitativa. Este hecho es conocido como el principio de los estados correspondientes. Con tal enfoque el factor de compresibilidad Z puede representarse en funcin de la presin reducida pRy de la tem peratu ra reducida TR, definidas como T

presin y temperatura reducidas

Pk = ^

Fe

Tk = Y

'c

(3.27)

grfica delfactor generalizado de compresibilidad

donde pc y Tc representan la presin y la temperatura crticas, respectivamente. De este modo se obtiene la grfica del fa c to r generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f(pK, r R). La Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una grfica de este tipo.

3.4 GRFICAGENERALIZADADE COM PRESIBILIDAD

115

Z-11
p (atm)

Variacin del factor de compresi bilidad del hidrgeno con la pre sin, a temperatura constante.

Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a los datos. Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3 .1 2 , se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R vara de 0 a 1,0; en la Fig. A -2 , pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3 , p R vara de 10,0 a 4 0 ,0 . La desviacin entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una tem peratura dada, aum enta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica, la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho m enor.5 En las Figs. A - l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas las temperaturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3 .2 6 . La Fig. A -3 muestra que Z tam bin se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas muy elevadas. Los valores del volumen especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado mediante la variable v'R llamada volumen especficopseudorreducido, definido com o volumen especfico pseudorreducido

** = R f c

(3 2 8 >

Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pseudorreducido resulta preferible al volumen especfico reducido vR = v/vc , donde vc es el volumen crtico especfico. Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters, la gr fica del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables TR, p R y v'K: (T r, pR), (pR, v'R) o (Tr , i>r ). La Tabla A - l lista las constantes crticas para varias sustancias.

5 Al determinar Z para el hidrgeno, el helio y el nen para TR superiores a 5, la temperatura y presin reducidas deben calcularse utilizando TR = T/(TC+ 8) y pR = p/(pc + 8), estando las temperaturas en K y las presiones en atmsferas.

116

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

1.1 . 1,0 0,9 0,8 0,7

X

i ^

S A

T * = 2,0 o

7 k = l , 50 A

_ A<r

Tii = l , 3
X X x

R ,|n$ I
N

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 1 T = 1,00^

S0

^ R = 1,2 0 ......
X * ^

/y /

= 1,1C x J H & .

JS

x Metano o Etileno a Etano Propano -Butano

Leyendas 0 Isopentano n-Heptano Nitrgeno Dixido de carbono Agua -----Curva promedio basada en datos de hidrocarburos

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

s .

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

Presin reducida p R

fijjwu Z.12 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.

El m rito de la grfica del facto r generalizado p ara el clculo d e p, v y T p ara los gases resu lta de la sim plicidad co m b in ad a c o n la exactitud. S in em b arg o , la grfica de co m p resib i lidad n o d ebera usarse co m o su stitu to d e d ato s p recisos p-v-T , p ara u n a su stan cia dada, co m o los su m in istrad o s p o r u n a tabla o p o r u n p ro g ra m a d e o rd en a d o r. L a grfica es til, so b re to d o , p ara o b te n e r estim aciones razo n ab les e n au sen cia d e d ato s m s precisos. E l sig u ie n te ejem p lo ilu s tra el e m p leo d e la g rfica del fa c to r g en e raliz ad o d e c o m p re sibilidad.

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

U na cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tem pe ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese

(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en m 3/kg. (b) la presin en MPa en el estado final.
Com prense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado, Tabla A-4.

3.4 GRFICAGEN ERALIZADADECOM PRESIBILIDAD

117

SO L U C I N Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.

Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so brecalentado, comparando los resultados. Datos conocidos y diagramas: p\ = 2 0
MPa r , = 520C T 2 = 400C

Depsito rgido, cerrado

Tu Tu

= 1.3 = 1.2

Tu =

1,05

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El vapor es un sistema cerrado. Los estados inicial y final son de equilibrio, El volumen es constante.

Anlisis: (a) De laTabla A -l, Tc = 647,3 K y p c= 22,09 MPa para el agua. As,

Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83, aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen especfico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente = ^ = 0 ,8 3 * 1 1 M px

Pi

^8311 = 0,83

kmol-k kg 18,02 , 6 , v kmol >

El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A - l. Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 m 3/kg que supone un buen acuerdo con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos. (b) Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar a 'r constante, como muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),

118

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

.........., . VPc
V'* = r f c =

(1S,2 m 3 V 22,09 X 106- ^ _ 3 kgjl m* VIO

78314 N-m^i (647,3 K) U 8 , 0 2 kg-K

= 1,12

En el estado 2

Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
P 2 = Pc(Prn) = (22,09 M Pa) (0 ,6 9 )= 1 5 ,2 4 M Pa

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la grfica de compresi bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.

D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida pR, deben utilizarse la temperatura absoluta y la presin absoluta. H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.

ECUACIONES DE ESTADO Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con la presin y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad como un desarrollo en serie de la presin Z = 1 + B(T)p + C(T)p2 + D( T) p3 + ... (3.29)

donde los coeficientes B,C, D, ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la Ec. 3.29 representan trminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente anloga a la Ec. 3.29 pero expresada en trminos de l / v en lugar de p z= 1 +m
V

+ C i I ) + D (I} + ...
V2 V3

(3.30)

ecuaciones del virial

Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes B, C, D, . . . y B, C, D , . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol culas consideradas. Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica, pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac ciones entre dos molculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas, etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la

3 .4 G R FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D

119

Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los campos de fuerzas que actan sobre las molculas de un gas. Los coeficientes del virial tambin pueden determi narse a partir de datos experimentales p-v-T. Los desarrollos del virial se utilizan en la Sec. 1 1 . 1 como punto de partida para el estudio posterior de las representaciones analticas de las relaciones p -v -T de los gases conocidas como ecuaciones de estado. Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de los desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los gases en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec. 3.29 se deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos Bp, Cp2, etc. correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir, sugiriendo que las fuerzas de interaccin se debilitan en estas circunstancias. En el lmite, cuando la presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se reduce a Z = 1, de acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen aumenta cuando la pre sin disminuye a temperatura constante, los trminos B/v, C/v2, etc. de la Ec. 3.30 tam bin se anulan en el lmite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de interaccin entre las mol culas son prcticamente nulas.

CLCULO DE PROPIEDADES CON EL MODELO DE GAS IDEAL

Mientras que la relacin entre temperatura, presin y volumen especfico en un gas es a menudo compleja, la discusin de la Sec. 3.4 muestra que en los estados en los que la pre sin p es pequea en relacin con la presin crtica pc (bajo pR ) y/o la temperatura T es grande en relacin con la temperatura crtica Tc (alto TR ), el factor de compresibilidad Z = pv/RT es prxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisin, que Z = g = l (3.31) ecuacin de estado del gas ideal

pv = R T

(3.32)

La Ec. 3.32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal. Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volumen especfico y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse como p V = mRT (3.33)

Adems, puesto que v = v /M y R = R /M , donde M es el peso atmico o molecular, la Ec. 3.32 se puede expresar como pv = R T o, con v = V/n, como p V = nRT (3.35) (3.34)

120

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.5

EL MODELO DE GAS IDEAL

Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energa interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se demuestra for malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi mentales, empezando con el trabajo de Joule, que mostr en el ao 1843 que la energa interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argumen tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica de un gas de ecuacin/ro = RT tambin depende slo de la temperatura, como puede verse combinando la definicin de la entalpia, h = u+pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del gas ideal para obtener h-u (T) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen el modelo de gas ideal, que en forma resumida es modelo de gas ideal pv = R T u = u(T) h = h(T) = u(T) + R T (3.32) (3.36) (3.37)

C r it e r io M ETO D O L G IC O

La energa interna y la entalpia especficas de los gases dependen, en general, de dos propiedades independientes, no slo de la temperatura como se presume en el modelo de gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del margen de error aceptable en un clculo dado. En cualquier caso los gases a menudo se aproximan al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene una descripcin particularmente simplificada. Para verificar que un gas puede modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados de inters en una grfica de compresibilidad determinando en qu medida se satisface Z = 1. Como se ver en discusiones sucesivas, tambin pueden utilizarse otros datos de propieda des en forma de tablas o grficas para determinar la conveniencia del modelo de gas ideal. Para simplificar la resolucin de muchos ejemplos y problemas propuestos a lo largo del libro, indicamos en el enunciado del problema que deber usarse el modelo de gas ideal cuando la conveniencia de esta hiptesis pueda verificarse por referencia a la grfica de com presibilidad o a otros datos. Si esta hiptesis simplificadora no se hace explcitamente en un enunciado, el modelo de gas ideal deber utilizarse slo si su adecuacin se ha verificado. Interpretacin m icroscpica. Basndose en lo expuesto en la Sec. 3.4 sobre los desa rrollos del virial es posible hacerse una idea de la dependencia de la energa interna de los gases con la temperatura, para bajas densidades. Cuando p 0 (v -> ), las fuerzas de interaccin entre las molculas de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende a Z = 1 en el lmite. El estudio de los gases desde un punto de vista microscpico muestra que la dependencia de la energa interna de un gas con la presin o el volumen especfico, a una temperatura dada, es fundamentalmente una consecuencia de las interacciones moleculares. Por tanto, cuando la densidad de un gas disminuye a una temperatura dada se llega a un punto en el que los efectos de las fuerzas intermoleculares son mnimos. La energa interna queda entonces determinada fundamentalmente por la temperatura. Desde el punto de vista microscpico el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones: el gas consiste en molculas que se mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecnica; el nmero total de molculas es grande, pero el volumen de stas es una fraccin despre-

3.5 EL M O D E L O D E GAS IDEAL

121

dable del volumen ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas excepto durante las colisiones. El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.

PROBLEMA

CICLO RECORRIDO POR AIRE COMO GAS IDEAL

Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinmico consistente en tres procesos:

Proceso 1-2 : volumen especfico constante Proceso 2 -3 : expansin a temperatura constante Proceso 3 -1 : compresin a presin constante

En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presin es 1 atm. En el estado 2, la presin es 2 atm. Empleando la ecuacin de estado del gas ideal, (a) represntese el ciclo en un diagrama p-v. (b) determnese la temperatura en el estado 2, en K. (c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en m 3 /kg. SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,

T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv px y p2.

Se debe hallar:

La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.

Datos conocidos y diagramas:

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Consideraciones e hiptesis: . El aire es un sistema cerrado. 2. El aire se comporta como un gas ideal.
1

Anlisis: (a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = R'l/v y que la tempe ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal. (b) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es T * 2 = PiP^R Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlp t

Combinando estos dos resultados se obtiene T2 = S Tl = ( l S ) (273K) = 546 K (c) Puesto qut p v = RT, el volumen especfico en el estado 3 es v3 = R T 3/p 3 . Teniendo en cuenta que T 3 = T 2, p 3 = p y R = R /M
_ R T,2

Vs = M p1 ^8,314 kJ kmol-K (546 K) kg 28,97 1,01325 X 105 ~ m2 kmol

= 1,546 m3/kg donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.

La Tabla A-l dapc = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^ = 0,054, TR2 = 4,11 . Comprobndolo en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = R T describe adecuadamente la relacin p - v - T para el gas en estos estados. Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = R T requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.

3 .6

ENERGA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECFICOS DE GASES IDEALES

Para un gas que verifica el modelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo de la temperatura. Por consiguiente, el calor especfico cv, definido por la Ec. 3.8, es tam bin una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,

3.6 EN ERG A IN T E R N A , EN TA LPIA Y CALORES ESPECFIC O S D E GASES IDEALES

123

Esto se expresa como una derivada total porque u depende slo de T. Separando variables en la Ec. 3.38 du = cv(T) d T Integrando, (gas ideal) (3.39)

u {T 2)

~ u ( T x) = 7i

cv( T ) d T

(gas ideal)

(3.40)

De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica depende slo de la temperatura, as como tambin el calor especfico c p, definido por la Ec. 3.9, es una funcin de la temperatura nicamente. Es decir, C P(T) = Separando variables en la Ec. 3.41 dh = cp(T) d T Integrando, (3.42) (gas ideal) (3.41)

H T 2) - h ( T 1) = \

cJT) dT

(gas ideal)

(3.43)

Una importante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura dh _ du dT ~ dT e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene cp (T) = cv (T) + R En base molar, esto se escribe cp (T) = cv(T) + R (gas ideal) (3.45) (gas ideal) (3.44) _

Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tempe ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores especficos difieren en una constante: la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones anteriores muestran tambin que c p > cv y cp > cv, respectivamente. Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo depende de la temperatura
cp

(T)

k =

feas ldeal)

(3.46)

124

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Puesto que c p > c, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta C P(T ) = cv(T ) = kR (gas ideal) (gas ideal) (3.47a) (3.47b)

Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem plazando R por R . Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13 ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = r, R. En la Tabla A-20 se presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica % = a + BT + y T 2 + 8T3 + eT 4 R (3.48)

Temperatura, R

1000 Temperatura, K

2000

3000

Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como gases ideales.

3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 125

Los valores de las constantes a, 3, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases, y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K. Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresin para cp ('/) dada por la Ec. 3.48 en la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura

hn

h-i -r-^ 1 M

( a + I3T+ y T 2 + ST3 + eT4) dT

2 2

_R_ a{T2 - T x) + | ( T ~M

- Ti) +

- T) + | ( T \ - 7?) + | ( T

2 5

- T)

donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa. Con valores para las constantes de la Tabla A-21

h2

h\ ~

{3,653 (900 - 400) +

+

[(900)2 - (400)2]

^ ?Q

1 91 ^ [(900)3 - (400)3] _ ^ Z i [( 9 oo ) 4 - (400)4]

[(9 0 0 )5 _ (

400) 5] J. =

5 3 1 r6 9 kj / k g

La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los calores especficos se pueden determinar macroscpicamente a partir de medidas muy laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores especficos determinados macroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de un gas ideal. Aunque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden obtener experimentalmente con precisin. La determinacin de los calores especficos del gas ideal es una de las reas importantes en las que el enfoque microscpico contribuye de manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.

3 .7

CLCULO DE Au Y A h EN GASES IDEALES

Aunque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.

126

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

USO DE LAS TABLAS DE GAS IDEAL Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y la entalpia especficas se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal, Tablas A-22 y A-23, que dan u y h (o u y h ) en funcin de la temperatura. Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como
rT

h ( T) =

c A T ) d T + h ( Tre{)

donde Tref es una temperatura de referencia arbitraria y h(Tre) un valor arbitrario de la entalpia a la temperatura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la seleccin: h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la temperatura se desarrolla utilizando la integral6 h ( T ) = f c J T ) (d T ) (3.49)

Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados de la entalpia, utilizando u - h - RT. Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg. Los valores de la entalpia especfica molar. h y la energa interna especfica molar u para diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22 y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las tablas son de fcil utilizacin. Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx = 400 K hasta otro con T2 = 900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da h, = 400,98 M kg

M h2 = 932,93 kg
En consecuencia, se tendr para la variacin h2 - hx = 531,95 kj/kg que es prcticamente coincidente con el que se obtendra por integracin de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A UTILIZACIN DE APLICACIONES INFORMTICAS Los programas de clculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energa interna y entalpia especficas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.

6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.

3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 127

HIPOTESIS DE CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES

Cuando los calores especficos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen, respectivamente, a
U ( T 2) u ( T ^ ) cv ( T 2

T j)

(3.50) (3.51)

h ( T 2) h ( T x) = Cp(T2 Ti)

Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de procesos. Los valores constantes de cv y c p en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente, valores medios calculados como sigue:

cv(T) d T
T,

cJT ) dT T2 - T
i

T2 ~ T

No obstante, cuando la variacin de cv o c p es pequea en un intervalo dado de tempera tura, el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.51 se puede tomar como la media aritmtica de los valores del calor especfico para las dos temperaturas extremas, pues el error que se introduce es, normalmente, pequeo. Como alternativa, puede utilizarse el calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son particular mente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico, como por ejemplo los de la Tabla A-20, pues entonces los valores del calor especfico cons tante pueden, a menudo, determinarse mediante un breve anlisis. El siguiente ejemplo muestra el uso de las tablas de gas ideal y el balance de energa para un sistema cerrado.

8i
PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la tem peratura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se com prime hasta un estado en el que la tem peratura es 460 K y la presin es 6,0 atm. D urante la com presin, hay una transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determ inar el trabajo durante el proceso, en kj.

SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de calor desde el aire. Se debe hallar: El trabajo en kj.

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:

1. ' El aire es un sistema cerrado. 2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial. 3. El aire se modela como un gas ideal.
Anlisis:

El balance de energa para el sistema cerrado ser Aef+ Ag'P'V AU = Q - W

donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W, W = O - AU = 0 - m(u2 - u}) A partir del enunciado del problema, 0 = -20 kj. Tambin, de la Tabla A-22 para 7', = 300 K, ux = 214,07 kj/kg y para T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente, W = - 20 - (1)(329, 97 - 214,07) = -135,90 kj El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.

H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos. Dicha lnea no define una "trayectoria" para el proceso. La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / > R 1 = 0,03, r R 1 = 2 ,26 y en el estado 2, Pr2 = 0,16, TR 2 =3,46. Verificndolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume en la solucin. En principio, el trabajo podra calcularse mediante la integral p dV\ pero como la variacin de la presin en la cara interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.

3.7 C L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES

129

El ejemplo siguiente recoge un caso en el que el empleo de un programa informtico que trabaje con el modelo de gas ideal y de gas perfecto, cv constante, permite una compara cin de resultados trabajando con ambos modelos.

i PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON UN PROGRAMA INFORMTICO

Un kmol de dixido de carbono (C02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde Tj = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza (a) datos de con el modelo de gas ideal (b) datos de con el modelo de gas perfecto ( calculada con cv constante calculado en Tj). SOLUCIN Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen la temperatura inicial, T] , y la presin. Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal y calclese Am a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv Datos conocidos y diagramas:

Dixido E de carbono >1

T i = 300 K

n = 1 kmol p = 1 bar

flfiwu 3.4 Consideraciones e hiptesis: 1. El dixido de carbono es un sistema cerrado. 2 . El proceso se realiza a presin constante. 3. El gas se comporta como gas ideal. 4. Los efectos de las energas cintica y potencial pueden despreciarse. Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
u2- u 1= q

Mediante la Ec. 2.17, a p constante (consideracin 2) tenemos

w = P (V 2 - V x) = p n { v 2 - v x)

As, con AU = n(2 - ut) , el balance de energa ser n(2 - j) = Q - p n { v 2 - j j Despejando Q O Q = n li^- ^+ p ^-V i)]

130

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Con pv = RT, esto se transforma en O = n[ ( 2 - ,) + R {T 2 - T x)] El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ u \ ~ cv(T2 ~ T-)

donde el valor de cv se toma constante y se calcula para Tx = 300 K. Para la parte (a) podemos tomar los valores de u utilizando los datos de la Tabla A-23. En particular, para T2 = 1000 K, tendremos Qa = w[(m2 - x) + R ( T 2 - Tx)] = (1 kmol) [58.606 - 6939 kj/kmol + (8,314 kj/kmol K) (1500 - 300) K] = 61.644 kj Para la parte (b) tenemos: cv = 28,95 kJ/kmol -K, valor constante calculado en Tx, lo que supone para T2
Qb = 4 ,4 7 2 X 1 0 4 kj = (1 kmol) [2 8 ,9 5 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8 ,3 1 4 kj/kmol K) (1 5 0 0 - 3 0 0 ) K]

= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj Si con una aplicacin adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tx = 300 K y T 2 = 1500 K, con intervalos de 100 K obtendremos una representacin como la de la figura
70 .0 0 0 6 0 .0 0 0 50 .0 0 0 _ 4 0 .0 0 0

* 30 .0 0 0

20.000
10.000

300

500

700

900

1100

1300

1500

T2, K

Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para calcular Aw , y de ah 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.

De modo alternativo la expresin para Q se puede escribir como

O = n[(u2 + p 2v2) - (a, + p xvx)]

Si sustituimos h = u + p v , la expresin de Q ser Q = n(Ji2 - h\) . B Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.

3.7 C L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES

131

El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores especficos.

3>10
PROBLEMA APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES

Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal, determnese (a) la presin del equilibrio final, en bar. (b) la transferencia de calor para el proceso, en kj. SOLUCIN Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida. Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso. Datos conocidos y diagramas:

1 i de carbono i ! 2 kg, 77C, 1 0,7 bar ti/^I^ Vlvula

Monxido de carbono 8 kg, 27C, 1,2 bar Depsito 2

i i

^ -----
Depsito 1

3.10

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado. El gas se modela como un gas ideal. El gas en cada depsito est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio. No hay transferencia de energa a, o desde, el gas mediante trabajo. No hay cambios en las energas cintica o potencial.

Anlisis: (a) La presin del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal mRT$ Pf

132

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los dos depsitos, y T es la temperatura final de equilibrio. Por tanto (mx + m2 )RTf

Pf ~

V, +

Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el depsito 1, T, y ,'respectivamente, V = mxRT1 lpl. De modo similar, si la temperatura y presin iniciales en el depsito 2 son T 2 yp2, V2 = m2RT2/p2 As, la presin final es (m1 + m 2 ) R T f P ~ | 'mxR T x^ + ^m2 RT 2j P\ Sustituyendo los valores correspondientes, D = _______ (10 kg)(315 K) Pf (2 kg)(350 K) (8 kg)(300 K) 0,7 bar + 1,2 bar 1,uo Dar ) V p2 ) \ P\ ) (mx + m2 ) T { ~ V p2

(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones 4 y 5, quedando o

AU= Q
o

Q = Uf ~ U,
Uxes la energa interna inicial dada por U, = mxu ( T x) + m2 u (T 2.) donde Tx y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1 y 2, respectivamente. La energa interna final es Uf Uf (mx + m2 )u(.Tf) Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser Q = mx [1/(7 - (T j)] + m2 [ u(Tf) - u ( T 2)] Puesto que el calor especfico cv del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K (Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces Q = m,c(Tf - 7 ,) + m2 cv( T f - T2) Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg K. Por con siguiente O = (2 kg) (o ,745 kJ (315 K - 350 K) +

+ (8 kg) ^0,745 j~ ~ j? j (315 K - 300 K) = + 37,25 kJ El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.

3.8 PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL

133

Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede com probarse que la ecuacin de estado del gas ideal es apropiada para el CO en este rango de tem peraturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO vara muy poco en el intervalo de tem peraturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante. Com o ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tom ados de la tabla de gas ideal para el CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.

3.8

PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL

Recordemos que un proceso politrpico de un sistema cerrado se describe mediante una relacin presin-volum en de la forma pV" = constante donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrpico entre dos estados P ^ = p 2V "2 (3.52)

P2 = (V i Y Pi lv 2

(3.53)

El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - a + , dependiendo de cada proceso en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando n = oo, el proceso es isocrico (proceso a volum en constante). Para u n proceso politrpico P dV = i para cualquier exponente n excepto n = 1. Cuando n = 1 p d V = p l Vl l n ( j 7 ^ (n = 1) (3.55) PjVn Pi V
{n * 1)

(3.54)

El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones. Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta u n proceso politrpico. Cuando la idealizacin adicional de com portam iento de gas ideal resulta ade cuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado para el gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes expresiones, res pectivamente:
T

f p ?\ ( n - l ) / n

fV ,Y~

tT

= t^j

(gasideal)
(gas ideal, n * 1)

( 3 -5 6 )

r2 m R (T 2 T i) p d V = ----- ---- -------^ 1 ti

(3.57)

134

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

V, p d V = m R T ln i 2

(gas ideal, n = 1)

(3.58)

Para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura cons tante), como puede comprobarse fcilmente. Adems, cuando los calores especficos son constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrpico adiabtico de un gas ideal es la razn de calores especficos k (vase la discusin de la Ec. 6.47). El ejemplo 3.11 m uestra cmo utilizar el balance de energa de un sistema cerrado que consiste en u n gas ideal que evoluciona a lo largo de un proceso politrpico.

PROBLEMA

PROCESO POLITRPICO DEL AIRE C O N EL M ODELO DE GAS IDEAL

U na masa de aire sufre una com presin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde px = 1 atm, T\ = 25 C a p2 = 5 atm. Em pleando el m odelo de gas ideal, determ nese la transferencia de calor y el trabajo p o r unidad de masa, en kj/kg, si n = 1,3.

SOLUCIN
Conocido:

El aire sufre un proceso de com presin politrpica desde u n estado inicial dado hasta ua presin final co El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.

nocida.
Se debe hallar:

D atos conocidos y diagram as:

3 .9 RESU M EN D EL CAPTULO Y GUA PARA EL E ST U D IO

135

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. 4. El aire es un sistema cerrado. El aire se comporta como un gas ideal. La compresin es politrpica con n = 1,3. No hay cambios en la energa cintica o potencial. El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresin W = j\ p dV Con la Ec. 3.57 W _ R ( T 2 ~ Ti) m ~ 1 n

Anlisis:

La temperatura en el estado final,

T 2 , resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56

/ V * ~ 1) /n / c\ (l,3 - 1) /1,3

T 2 = Ti [ j J
El trabajo es entonces W m

= (273 + 25) ( j J

= 432 K

R (T 2 T j) 1 n = - 128,19 kj/kg

f8 ,314 kj ^ f4 3 2 - 298^ ^28,97 kg K j l 1 - 1 , 3 J

La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As

^

= + ( 2 -

ui)

- 1 2 8 ,1 9

(309,45 - 212,64)

= - 3 1 ,3 8 kj/kg donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.

Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.

3 .9

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. T am bin se ha considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin em bargo se ha puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados. Un aspecto clave del anlisis term odinm ico es la determ inacin de estados. sta se rige por el principio de estado para sistemas simples com presibles de sustancias puras, el cual establece que el estado intensivo queda determinado por los valores de dos propieda des intensivas linealm ente independientes. O tro aspecto im portante del anlisis term odi-

136

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

nmico es la localizacin de los estados principales de los procesos en diagramas adecua dos: los diagramas p - v , T -v y p - T . Las habilidades de determ inacin de estados y uso de los diagramas de propiedades son particularm ente im portantes para resolver problemas utilizando el balance de energa. En la segunda parte de este captulo se introduce el modelo de gas ideal utilizando el factor de compresibilidad como punto de partida. Este tratamiento hace hincapi en las limitaciones del modelo de gas ideal. Cuando el uso de dicho modelo es adecuado, resal tam os que los calores especficos generalmente varan con la tem peratura, y caracteriza el uso de las tablas de gas ideal en la resolucin de problemas. El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de: principio de estado sistema simple compresible superficie p -v -T diagramas p-v, T-v, p -T temperatura de saturacin presin de saturacin mezcla bifsica lquido-vapor ttulo entalpia calores especficos cpy c v datos de compresibilidad generalizada modelo de gas ideal dar las definiciones de los trm inos listados al margen, a lo largo del captulo, y com prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores. obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de estado para determ inar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario. representar grficamente en los diagramas T -v , p - v y p - T y localizar los estados prin cipales en tales diagramas. aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades. calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1, 3.2, 3.6 y 3.7. estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14. aplicar el modelo de sustancia incompresible. usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p - v - T de los gases. aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.

1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua hirviendo en una cazuela abierta? 2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la vida acutica? 3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela? 4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo. 5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido? 6. Q u forma tendran las lneas de volum en constante en las regiones de vapor y lquido en el diagrama de fases? 7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?

3.9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

137

8. En la Tabla A-2 se le asigna arbitrariamente el valor cero a la energa interna especfica del agua en estado lquido saturado a 0,01C. Si en este estado se le asignara a un valor de referencia distinto, habra un efecto significativo en el anlisis termodinmico al utilizar u y h ? 9. Para agua lquida a 20C y 1,0 MPa, qu diferencia porcentual habra si la entalpia especfica se calculase usando la Ec. 3.14 en lugar de la Ec. 3.13? 10. Para un sistema formado por 1 kg de mezcla bifsica lquido-vapor en equilibrio a una tem peratura conocida T y volum en especfico v, puede determinarse la masa, en kg, de cada una de, las fases? Reptase para un sistema trifsico slido-lquidovapor en equilibrio a T, v. 11. M ediante la observacin de la Fig. 3.9, cules son los valores de cp para el agua a 500C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? Es apropiado el modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados? 12. Disea un experimento sencillo para calcular el calor especfico, c, del agua lquida a presin atmosfrica y tem peratura ambiente. 13. Si u n bloque de aluminio y u n bloque de acero, ambos del mismo volum en reciben la misma cantidad de energa mediante un flujo de calor, qu bloque experimentar el mayor increm ento de tem peratura? 14. En qu circunstancias es correcta la siguiente frase? Igual nm ero de moles de dos gases diferentes a la misma tem peratura, colocados en recipientes de igual volumen, tienen la misma presin. 15. Valora la masa de aire contenida en una rueda de bicicleta. 16. Los datos de entalpia y energa interna especfica para el vapor de agua se recogen en dos tablas: Tablas A-4 y A-23. Cundo se usara la Tabla A-23?

p sU L w

I lllllIB lllillili l||

3.3
Represente la relacin presin-tem peratura para mez clas bifsicas lquido-vapor del agua entre la te m p e r a tu r a __ del p u n to triple y la del p u n to crtico. Utilice una escala Q logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la tem peratura, en C.

Clculos con p - v - T
3.1

Explique el significado de los siguientes trm inos: su s tancia pura, sistem a sim ple com presible, p u n to crtico, v apor sa tu ra d o , p resi n de sa tu raci n , lquido su b en friado, vapor sobrecalentado, ttulo, p u n to triple, slido 3.4 Represente la relacin presin-tem peratura para mez saturado. clas bifsicas lq u id o -v ap o r del R efrigerante 134a en el rango de tem peraturas de - 40 a 100C, con la presin en Q . 3.2 D eterm ine la fase o fases en un sistema constituido por kPa y la tem peratura en C. Utilice una escala logartmica H 20 en las condiciones siguientes y localice los estados para la presin y un a lineal para la temperatura. sobre diagramas p - v y T -v adecuadam ente caracterizados.

CJ

(a) p = 500 kPa, T = 2 0 0 C , (b) p = 5 MPa, T = 264C, (c) T = 180C,/> = 0,9 MPa, (d) p = 20 MPa, T= 100C,
(e) T = -1 0 C ,p = 1,0 kPa.

3.5

Represente, en un diagrama p-v en escala doble logartmica, lo siguiente:

(a) Las curvas de lquido y vapor saturados desde el punto

triple al punto crtico, con la presin en MPa y el volu- Q m en especfico en m 3/kg. (b) Las curvas de tem peratura constante a 100 y 300C.

138

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.6

Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo vapor siguientes: estado es lquido saturado de modo que en el estado final la temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura (a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg. dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente. (b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del de 0,07 m3/kg. depsito, en m3. (c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre de 0,3569 m3/kg. sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro 3.7 El volumen especfico del lquido y vapor saturados de ceso, en kj por kg de refrigerante. nitrgeno a 100 Kson, respectivamente, vf - 1,452 x 10'3 m3/kg

y vg = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determnese el ttulo de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 est inicial mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un depsito cuyo mente a una presin de 30 bar. Determnese el ttulo del volumen es 0,5 m3. estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se calienta a volumen constante. 3.8 Determnese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de amonaco a 2 bar, 20C. 3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m3 con tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem peratura, en C. 3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el que la relacin p-v es pvn = constante. Los estados inicial y final del refrigerante son/^ = 2 bar, Tx = 10C y p 2 = 10 bar, T2 = 60C, respectivamente. Calcule la constante n para el proceso.

3.10 Calclese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una 3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el mezcla bifsica lquido-vapor de R134a a -10C cuyo ttulo que la relacin p-v espv = constante. Los estados inicialy final es de un 80%. del refrigerante son p\ = 200 kPa, T, = -1 0C y p2 = 1.000 kPa, T2 = 50C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso 3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m3 se almacena en kj por kg de refrigerante. amonaco. Determnese la masa, en kg, si se halla como lquido saturado a 20C. Cul es su presin, en kPa? 3.12 Una mezcla bifsica l'quido-vapor de H20 tiene una temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determnense, para el H20 , los valores de las propieda des sealadas en los estados indicados y localice cada estado un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados. vapor saturados presentes, en kg. 3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de refri geracin tiene un volumen de 0,006 m3 y contiene una mez cla bifsica lquido-vapor de R134a a 180 kPa con un ttulo * = 0,9 (90%). Determine las masas de lquido y vapor satu rados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total que ocupa cada fase. 3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados estn contenidos en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La pre sin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin de calor al ambiente. Determnese el volumen del depsito, en m3, y el ttulo del estado final. (a) Para p = 1,5 bar, T = 280C, hllese v en m3/kg y u en kj/kg. (b) Para/J = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hllese T en C y u en kj/kg. (c) Para T = 400C, p = 12 bar, hllese v en m3/kg y h en kJ/kg. Q (d) Para T = 320C, v = 0,30 m3/kg, hllese p en MPa y u en kj/kg. (e) Para p = 32 MPa, T = 400C, hllese v en m3/kg y h en kj/kg. (f) Para T = 200C, * = 80%, hllese v en m3/kg y p en bar. (g) Para T = -10C, v = 1,0891 x 10~3 m3/kg, hllese^ en kPa y Aen kj/kg.

Clculos con u-h

(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140C, hllese v en m3/kg y u en kj/kg. 3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Inicialmente la presin y temperatura del vapor son 15 bar y 240C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades pectivamente. La temperatura desciende a 20C como indicadas en cada uno de los casos siguientes: resultado del calor cedido al ambiente. Determnese, para el (a) Para p = 200 kPa y T = 88C, determine v en m3/kg y Q estado final u en kj/kg. (a) la presin en kPa, (b) Para T = 60C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y (b) la fraccin de la masa total que condensa, h en kj/kg. (c) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido y el vapor saturados. (c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en C y u en kj/kg.

PROBLEMAS

139

3.23 U na cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal 3.34 U na mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con u n ttulo clese el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia espec inicial del 25% est contenida en u n dispositivo cilindrofica, en kj/kg, utilizando pistn como se m uestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del (a) datos tom ados de la Tabla A-5, entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistn se (b) datos para lquido saturado tom ados de la Tabla A-2. ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin 3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a en el interior del cilindro permanece constante hasta que el 100C y a 15 MPa de presin. pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre 3.25 En u n sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine a tem peratura constante igual a 400F desde la presin de la cantidad total de calor transferido, en J. Tom e g = 9,81 m/s2. saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. D eterm ine el trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra cin de la Ec. 2.17

(a) numricamente con datos de las tablas de vapor,

(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia especfica, en kj/kg, del R134a a 41 C y 1,4 MPa.

Balance de energa
3.27 U n depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 a 200 kPa con u n ttulo del 84%. U na rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.
4,5 cm

1 cm

3.28 U na mezcla bifsica lquido-vapor de H zO, inicialmente Masa = 40 kg x, = 25% a 1,0 MPa con un ttulo de 90%, est contenida en u n dep sito rgido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. U na resis tencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con una potencia constante de 60 W. D eterm ine el tiempo, en h, cuando la tem peratura en el depsito alcanza 200C. 3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la relacin pv^r0S = constante. El estado inicial corresponde a 3.29 Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se encuentra 2 bar y -20C mientras que la presin final es 10 bar. Cal en equilibrio a 244,4C, con un ttulo igual a 0,2 (20%) y cule el W para el proceso, en kj. siendo la masa 0,454 kg. D etermine la masa de vapor, en kg, y el volumen total del sistema, en m 3. 3.36 U n sistema que consiste en 2 kg de H aO recorre u n ciclo 3.30 Calclese la transferencia de calor, en kj, para el proceso com puesto de los siguientes procesos: descrito por el Problema 3.16. Proceso 1-2: expansin con p v = constante desde vapor 3.31 Calclese la transferencia de calor, en kj por kg de refri saturado a 100 bar hasta 10 bar. gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20. Proceso 2 -3 : proceso a presin constante hasta v3 = V\. 3.32 U n dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla bifsica lquido-vapor de amonaco inicialmente a 500 kPa co n u n ttulo del 98% . Se produce u n a expansin a u n estado donde la presin es 150 kPa. D urante el proceso la presin y el volum en especfico estn relacionados por p v = constante. Para el am onaco, determ ine las transferencias de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg.
Proceso 3 -1 : calentamiento a volumen constante.

Dimetro = 10 cm

Ttulo inicial

R epresante el ciclo sobre diagram as p - v y T -v . D espre ciando los efectos de las energas cintica y potencial, deter mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor para cada proceso, todo ello en kj.

3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 U n sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10 kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen volumen, determnese la tem peratura del sistema aislado en cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua. el estado final de equilibrio, en C.

140

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.38 U n sistema est constituido por u n lquido considerado in co m presible con calor especfico co n stan te c. D icho lquido llena u n depsito rgido cuya superficie interior tiene u n rea A. M ediante una rueda de paletas se transfiere trabajo al lquido con u n flujo constante. La transferencia de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene dado por Q = - h A ( T - 7 0), donde T es la tem peratura del lquido en cada instante, T0 es la tem peratura del entorno, y h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins tante inicial, = 0, el depsito y su contenido estn a la tem peratura T0 del entorno. Obtngase una ecuacin diferen cial para la tem peratura T en funcin del tiempo t y de otros parm etros significativos. Resulvase dicha ecuacin para obtener T(t). 3.39 Apliqese el balance de energa a un elemento de espe sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A partir de la densidad, el calor especfico y la ley de Fourier, obtngase una ecuacin diferencial para la tem peratura como funcin del tiempo dentro del m uro.

3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno (N2) a -8 0 C y con n volumen especfico de 0,0045 m 3/kg, utili zando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal. 3.47 U n kmol de aire ocupa u n volum en de 25 m 3 a una pre sin de 100 kPa. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determine la tem peratura, en K, y la densidad, en kg/m3.

3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam

bios en la energa interna y entalpia especficas, en kj/kg, del gas m etano (CH4) entre T, = 320 K y T2 = 800 K. 3.49 Considrese una mezcla de gases cuya masa molecular apa rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen

de 0,1 m3. El gas sufre una expansin hasta 0,2 m 3 durante la que la relacin presin-volumen es pV 1,3 = cte. Aplicando el modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x O^1 ) T, donde T est en Ky q, tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de la energa cintica y potencial, determnese:

(a) la masa del gas, en kg,

(b) la presin final, en bar,

Clculos con el factor de compresibilidad

(c) la tem peratura final, en K, (d) las transferencias de calor y trabajo, en kj. 3.40 D eterm ine el factor de compresibilidad para el vapor de agua a 6 M Pa y 600 K, utilizando 3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K (a) datos a partir de la grfica de compresibilidad, en un diagrama p -v para aire como gas ideal. (b) datos a partir de las tablas de vapor. 3.51 Por integracin de cp ( T ) tomado de la tabla A -21, deter
3.41 U na masa de nitrgeno (N 2) ocupa un volumen de 90 litros a 27 MPa y 200 K. D eterm ine dicha masa, en kg. m ine la variacin de la entalpia especfica para el m etano desde 7 \ = 320 K, p x = 2 bar hasta T2 = 800 K, p 2 = 10 bar. Exprese el resultado en kj/kg.

3.42 U n depsito rgido contiene 0,5 kg de oxgeno ( 0 2) ini cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfra, descendiendo la Balance de energa con el modelo de gas ideal presin a 33 bar. Determine el volum en del depsito, en m 3, 3.52 U n kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de y la tem peratura final, en K. dixido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, estn 3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para situados en los lados opuestos de u n depsito rgido, bien el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en aislado, como m uestra la Fig. P3.52. La pared de separacin el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes: puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que (a) T = 270 K, se almacene energa en la pared separadora. T anto el aire (b) T = 330 K, como el C 0 2 se com portan como gases ideales. D etermine la tem peratura final de equilibrio, en K, y la presin final, en (c) T = 400 K. bar, considerando constantes los calores especficos.

El modelo de gas ideal

3.44 U n depsito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 C y 15 MPa. D etermine la masa del oxgeno, en kg, empleando (a) el modelo de gas ideal,
(b) datos tom ados de la grfica de compresibilidad.

Analice la validez del m odelo de gas ideal para el oxgeno en este estado. 3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri gerante 134a a una tem peratura de 80C y una presin de: (a) 1,6 MPa,
(b) 0,10 MPa.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

141

3.53 U na masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el K, sufre u n proceso politrpico, con n - k, hasta una tem estado 1, donde p x = 1 bar, Ti = 300 K. Dicho sistema recorre peratura final de 300 K. D eterm ine las transferencias de un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes: calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere com por Proceso 1-2: volumen constante hasta p 2 = 4 bar. tamiento de gas ideal. Proceso 2 -3 : expansin con p v 1,28 = cte. Proceso 3 -1 : compresin a presin constante. 3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos en u n depsito rgido y cerrado, que tiene'instalada una de las energas cintica y potencial, resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante 10 m inutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es (a) represente el ciclo en un diagrama p -v , 12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili (b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
brio, la tem peratura del gas ha subido 40,3C. La transfe 3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la energa 20 W. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determ cintica y potencial son despreciables, nese el valor medio del calor especfico cpr en kj/kg K, para (a) demustrese que para cualquier proceso adiabtico el tra el gas en este intervalo de tem peratura, basndose en los bajo es datos del problema. m R (T 2 - T j) 3.55 U n gas est confinado en uno de los lados de u n dep llfc sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante (b) demustrese que un proceso adiabtico politrpico viene una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del descrito por la ecuacin p \* = cte, si el trabajo lo realiza estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 = 3 nicamente una pared mvil. bar, Tx = 380 K y V = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa racin y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el siderando com portam iento de gas ideal, determine la pre valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la sin del equilibrio final, en bar. temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales 3.56 U na masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21. volumen de 0,12 m 3, sufre dos procesos. El aire es com pri El volumen especfico deber poderse obtener bien en base mido isotrmicamente hasta la mitad de su volumen. A con molar, bien en m3/kg. tinuacin sufre u n proceso isbaro hasta que el volumen es, de nuevo, la mitad del anterior. Considerando com porta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione valores de energa interna y entalpia especficas para cada m iento de gas ideal (a) represente el proceso en un diagrama p -V ,

quiera dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que per

(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj,

(c) determine el calor total transferido para los dos proce sos, en kj.

uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura dada como valor de partida. La referencia cero para los valo res de energa interna y entalpia se establecer en 300 K. El usuario deber poder seleccionar los valores de energa interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.

Al A^WhV y Al

fiUtro

3 . ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K. puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio cin p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como nes, temperaturas y para ambos refrigerantes, utilizando datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12. p = RTI v - T / v 2 M uestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin - e x p (1 ,0 3 3 3 8 - 0,0312095 I T comparables? Con la informacin obtenida en otras referen - 2,07950 InT) cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa. candidatas a reemplazar al R12, en trm inos de estabilidad

142

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos de entrada deben incluir el tipo de gas, la presin y tempe ratura iniciales, el exponente politrpico, y la presin final. Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas PR = exp 2 F,X> 2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opcin para que los clculos 1= 1 empleen un calor especfico constante definido por el usua rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensioal considerar calores especficos constantes calculados para nales, en esta expresin, son 22C, en un proceso politrpico de compresin de aire h\ = 5,7896051 F4 = -192,38731 entre 1 bar, 22C y 7 bar. Considrese para los exponentes F2 = -5,5773833 Fs = 550,74771 politrpicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6. 14,160472 -761,16542 3.7D Una bola de acero de 12 mm de dimetro inicialmente a 1.000 K se enfra lentamente en aire en reposo a 300 K. Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K. determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com parndolas con los datos tomados del apndice. Obtenga 3.8D En los ltimos aos se han considerado muchas sus datos de otras referencias y haga comparaciones similares tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales para el amonaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8). elctricas o sistemas de refrigeracin y bombas de calor. Por qu son necesarios los datos de propiedades termodi 3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de nmicas si queremos verificar la validez de una sustancia varios compuestos de los que se apunta que descomponen como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artculo el ozono de la estratosfera. Seale algunas caractersticas de comentando las conclusiones que haya elaborado. los acuerdos alcanzados, qu compuestos son considera dos, y qu progresos se han hecho hasta la fecha para 3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrgeno como implantar el Protocolo. combustible. Investigue las alternativas en relacin con la 3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas denominada economa del hidrgeno y escriba un informe. mediante un enfoque microscpico es conocida como la Considere posibles usos del hidrgeno y cules cree que teora cintica de los gases. Obtenga la ecuacin de estado del son las principales dificultades que habra que salvar para gas ideal usando esta teora y justifique la variacin del calor transformar el hidrgeno en una de nuestras fuentes de especfico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la energa primaria. 3.3D Una relacin generalizada presin-temperatura para mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la presin y la temperatura reducidas por

qumica, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados en refrigeracin.

teora cintica queda limitado al comportamiento del gas ideal? Explqulo.

ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

H :'

El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias. A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente ms sencillo adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o salen del volumen de control.

objetivo del captulo

4.1

CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la masa para los volmenes de control. Dentro de la seccin se introduce el modelo de flujo unidimensional.

4.1.1

DESARROLLO DEL BALANCE DE MATERIA

El principio de conservacin de la masa para u n volumen de control se introduce mediante la Fig. 4.1, que m uestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia m que se desplaza de una posicin en el espacio en el instante t a otra en el instante posterior t + Ai. En dicho instante t, la cantidad de masa estudiada es la suma m = mvc(t) + me (4.1)

donde mvc (t) es la masa contenida en el volumen de control, y mc la masa contenida en la pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control, com o m uestra la Fig. 4.1 a. Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia m en el transcurso del tiempo.
143

144

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La lnea discontinua -^fine la frontera del volumen de control

Region e

lnea discontinua define la frontera del volumen de control (a) (b)

lf.1

Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control. (a) Tiempo t. (b) Tiempo i + Ai.

En el intervalo de tiem po Ai toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera del volum en de control, m ientras que una parte de la masa, ms, inicialmente en el volumen de control, sale de l ocupando el volum en adyacente, 5, como m uestra la Fig. 4.16. En el tiempo t + Ai la cantidad de masa considerada puede expresarse como m = mvc(t + Ai) + ms (4.2)

Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado. A unque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto mvc(i) + me = mvc(t + Ai) + ms y reordenando trm inos mvc(i + Ai) - mvc(f) = me - ms (4.3)

La Ec. 4.3 es u n balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa que entra menos la masa que sale. BALANCE POR UNIDAD DE TIEMPO La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para obtener mvc( + Ai) - mvc(t) me ms ------------ T t ------------ T t ~ i i ( -4>

El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo en el volum en de control durante el intervalo de tiem po Ai. Los trm inos del segundo m iembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema coincide con el volumen de control.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

145

El lmite del primer miembro de la Ec. 4.4 es mvc( t + A t) - mvc(t) Ai Af >0 lim dmV dt

D onde dmv/ d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trm inos del segundo miembro resultan, respectivamente
me

Ai o A t

hm = m e

Af >0 A i

m, lim -7- - mc flujos msicos

En estas expresiones me y ms son losflujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, res pectivamente. Como para los smbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno tan velocidad de transferencia. En resumen, el lmite de la Ec. 4.4 cuando t tiende a cero es dmvr - ^ = me - m s

(4.5)

En general, podrn existir distintas zonas de la frontera ^travs de las cuales la masa entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:

l j r

's~' .

\ ''

- jj- = X m e -

(4.6)

La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volmenes de control con varias entradas y salidas. Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear en lo sucesivo para el anlisis de u n volumen de control. Expresada en palabras, velocidad de variacin de la masa contenida en el volumen de control en el instante t flujo msico total que entra al volumen de control en el instante t flujo msico total que sale del volumen de control en el instante t

balance deljlujo de masa

En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida des inglesas son lb/s. La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo Amvc = X m e - ' Z m s
e s

(4.7)

donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5 durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los trm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.

146

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.1.2

FORMAS DEL BALANCE DE MASA

La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4 .6 es im portante para el anlisis de vol m enes de control. E n m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance de masa en trm inos adecuados a objetivos especficos. E n esta seccin consideraremos algunas formas alternativas. FO R M A IN TE G R A D A Considerarem os en primer lugar el balance de masa expresado en trm inos de las propie dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela ciona con la densidad local com o sigue:

mvc(t) =
v

p dV

(4.8)

donde la integracin es sobre todo el volum en en el tiempo t. T am bin pueden desarro llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que atraviesa la frontera y con las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen de control. Esto se considera a continuacin. Una expresin para los flujos de masa rh que estn entrando o saliendo del volumen de control puede obtenerse, en trm inos de las propiedades locales, tom ando en conside racin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad C a travs del diferencial de rea dA en un intervalo de tiempo At, com o muestra la Fig. 4.2. Com o la parte de la fron tera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria m ente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus com ponentes normal y tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, C n denota la com ponente de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo. El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At mostrado en la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del rea de su base dA y su altura Cn At. M ultiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que cruza dA en el intervalo de tiempo At cantidad de masa que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo Ai = p ( C nAt ) d A

Volumen de materia

f.2

Esquema utilizado para obtener una expresin para el flujo de masa en trminos de las propiedades lo cales del fluido.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

147

Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por At y tom ando el lmite cuando Ai tiende a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea flujo instntaneo de masa que atraviesa dA = p C n dA

Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa rh =
A

pC ndA

(4.9)

La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa que entran y salen del volum en de control. A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse como d p d V = J J( d t. v pCn d A _ X
A

PC n d A )

(4.10)

donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pC n, conocido como flu jo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiem po por uni dad de rea. La evaluacin de los trm inos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La form u lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente otras formas ms simples que se describen a continuacin. FLUJO UNIDIM ENSIONAL Se dice que un flujo de materia, que entra o sale de u n volum en de control, es u n flujo unidimensional cuando satisface las siguientes condiciones: (1) El flujo es normal a las reas de la frontera por donde entra o abandona el volum en de control. (2) Todas las pro piedades intensivas, incluidas la velocidad y densidad, son uniformes con la posicin (en valo res medios globales) sobre cada rea de entrada o salida atravesada por el flujo. En los an lisis posteriores se supondr tcitamente que la frontera del volum en de control puede seleccionarse de modo que dichas idealizaciones estn justificadas. Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta m = pAC o en trm inos del volum en especfico AC rh = (flujo unidimensional) (4.11a)

flujo de masa

flujo unidimensional

C r it e r io M ETO D O L G IC O

(flujo unidimensional)

(4.11b)

donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se

148

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

flujo volumtrico o caudal

denom inar flu jo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volum trico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s. Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de conservacin de la materia, vlida nicam ente para el caso de flujo unidimensional en todas las entradas y salidas mvr -jjj- = A-C,, A cC c ------A

(flujo unidimensional)

(4.12)

Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen, de control. Cada trm ino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que aparecen en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida. SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO estado estacionario En ingeniera m uchos sistemas pueden idealizarse como si se encontraran en estado esta cionario, significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un volumen de control en situacin estacionaria la identidad de la materia que contiene cam bia continuam ente, pero la cantidad total presente en cualquier instante es constante, entonces dmyc/dt = 0 y la Ec. 4.6 se reduce a

Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales. La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante, otras propiedades como la tem peratura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando el volumen de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del tiempo. Ntese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra. El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de con trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.

f
PROBLEMA CALENTADOR DEL AGUA DE ALIMENTACIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada 1, el vapor de agua entra a p- = 7 bar, 7\ = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a p2 = 7 bar, T2 = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de 0,06 m3 /s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad en la entrada 2, en m/s.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

149

SOLUCION Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo lumtrico del agua que sale son datos conocidos. Se debe hallar: El flujo msico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2. Datos conocidos y diagramas:

A2 = 25 cm2 T2 = 40 C p 2 = l bar 3

T i = 200 C P i = l bar m l = 40 kg/s

\ _ Frontera del volumen

de control Lquido saturado

p 3 = 7 bar

(AC)i = 0,06 m3/s

Consideraciones e hiptesis: El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario. Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin m = AC/i> (Ec. 4.1 Ib). En situacin estacionaria el balance de materia resulta = mt + m2 m3

/Ul Despejando m 2 ,

rh2 = m3 thi El flujo msico mi es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
77 3

(AC)3 Z = -------

donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10~3m 3/kg. En consecuencia m3 El flujo msico en la entrada 2 es por tanto wi2 m3 7T t\ = 54,15 - 40 = 14,15 kg/s Para el flujo unidimensional en 2, m-z = A 2C2/v2 , entonces 0,06 m 3/s = 54,15 kg/s (1,108 X 10^3m3/kg)

C2 = m2v2/A 2

150

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 ~ vf (T2) (Ec. 3.11). A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2 = 1,0078 cm3/g. As ^ 2 _ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10~3(m3/kg)) 104cm2 = 5, 7 m/s 25 cm2 1m2

En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.

El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de control estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.

PROBLEMA

LLENADO DE UN BIDN C O N AGUA

Un flujo de agua constante de 30 lb/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms =9 L, donde L es la altura instantnea del lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado. SOLUCIN Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida, el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn. Se debe hallar: La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo. Datos conocidos y diagramas:

A = 3 ft2

'

= 9L lb/s

.f.2

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

151

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. El volumen de control queda definido mediante la lnea discontinua en el diagrama adjunto. La densidad del agua es constante. Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a dmvr = me - ms dt La masa de agua contenida en el bidn en el instante t viene dada por (t) = pAL(t) donde p es la densidad, A es el rea de la base y L(t) es la altura instantnea del lquido. Sustituyendo esto en el balance de masa junto con los flujos de masa dados d(pAL) = 30-91 dt Puesto que la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin se puede escribir como

Anlisis:

que es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es L = 3,33 + C exp -

21
pA

'

donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial. Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t = 0, L = 0. As, C =-3,33, y la solucin se puede escribir como L = 3,33 [1 - exp(-9/pA)] Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta L = 3,33 [1 - exp(-0,048)] La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es

< c e
3

Tiempo, s

152

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t >o.

Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.

4.2

CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia. 4.2.1 DESARROLLO DEL BALANCE DE ENERGA PARA U N V O L U M E N DE CONTROL

El principio de conservacin de la energa para un volum en de control puede introducirse usando la Fig. 4.3. En ella se m uestra un sistema constituido por una cantidad prefijada de materia m que ocupa un espacio en el instante t y otro diferente en un instante de tiempo posterior t + At. En el instante t, la energa del sistema bajo consideracin es O?
Ue + T
+ SZe

E(t) = Evc(t) + m e

(4.13)

donde Ewc(t) es la sum a de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trm ino del segundo miembro de la

En el tiempo At pueden existir transferencias de energa por calor y trabajo

Regin s

discontinua define la frontera del volumen de control

() f.3

C b)

Esquema empleado para calcular el balance de energa para un volumen de control. (a) Instante t. (b) Instante t + Af.

4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

153

Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volum en de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a

estudiar la cantidad de materia prefijada m segn pasa el tiempo. En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen de control lo abandona para rellenar la regin 5, tal como m uestra la Fig. 4.3 b. D urante este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa al sistema en estudio (o desde l). en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energa del sistema es
Q E (t + Ai) = E (t + Ai) + m. us + ^ r + g zs

(4.14)

Obsrvese que la masa y la energa contenidas en el volum en de control pueden haber cambiado en el intervalo de tiempo considerado. De este m odo las masas me y ms no son necesariamente iguales, ni tam poco lo son sus energas especficas. Sin embargo, al escri bir las Ecs. 4.13 y 4.14, las propiedades intensivas de las masas me y ms se han supuesto uniformes. A unque la masa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede apli carse el balance de energa para u n sistema cerrado E (t + At) - E ( t ) = Q - W Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14 Evc(t + Ai) + ms C?
t, +

(4.15)

+ gz s

Eyc(t) + me

C? +
+ gz e = Q - W

La reorganizacin de esta ecuacin da vc( + Ai) - vc() = O - W + m Ue + T Cj - mQ us + ^ - + g z s (4.16)

+ S Ze

BALANCE POR UNIDAD DE TIEM PO La ecuacin del balance de energa para volmenes de control puede obtenerse aplicando un procedimiento de aproximacin al lmite anlogo al empleado en la Sec. 4.1 para obte ner el balance de materia. Primero se divide cada trm ino de la Ec. 4.16 por el intervalo de tiempo Ai C2 vc(.+ Ai) - Evc(t) Ai Q At w Ai m. Ue + T Ai + gZe
m . US +

+ gz s Ai (4.17)

Luego se considera el lmite de cada trm ino cuando Ai tiende a cero. En el lmite, cuando Ai tiende a cero, el prim er miembro de la Ec. 4.17 se transform a en vc( + Ai) - vc() Ai >0 Ai lim dEv dt

154

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

donde dEvJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen de control. Considrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor. Conforme Ai se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bin el calor transferido al volu m en de control. En el lmite
A-0 Ai

r 0 lim T-

Igual razonamiento sirve para el trm ino del trabajo W lim -r- = W

Af 0 Ai

En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo, respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante i. Finalmente, en el lmite, cuando Af se aproxima a cero, los trm inos restantes de la Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en me(ue + C 2/2 + g z ey = me Ai Af >0 lim lim -ms(us + C j/2 + g z sy Ai CJ

+ Y + gZe

A->0

= ms

donde rhe y ms son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j/2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs) son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu m en de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo unidimensional a travs de las reas de entrada y salida. En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la Fig. 4.3 es dEV C? = Q - W + me u + + gz e dt Cs 2
us + T + Zs

ms

(4.18)

La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa tienen la forma m (u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec. 4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado. EVALUACIN DEL TRABAJO PARA U N VOLUM EN DE CONTROL A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trm ino de trabajo W , que representa la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera del volum en de control.

4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

155

Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo W en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo asociado con la presin del fluido cuya masa se introduce en las entradas y se evaca en las salidas. La otra contribucin, denomi nada W , c, incluye todos los otros efectos del trabajo, como los asociados con ejes rotativos, desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial. Considrese el trabajo a la salida 5 asociado con la presin de la materia fluyente. Recurdese de la Sec. 2.2.1 que la velocidad de transferencia de energa mediante trabajo puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de aplica cin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que la fuerza norm al (normal a la superficie de salida en la direccin del flujo) debida a la presin realiza trabajo en la salida, es el producto de la fuerza norm al,/^ A s, por la velocidad del flujo, Cs. Esto es v-elocidad de transferencia de energa por trabajo desde el volumen = (PsA s)C S de control en la salida 5

(4.19)

donde ps es la presin, es el rea y Cs es la velocidad en la salida 5 , respectivamente. Al escribir esto se est suponiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la posi cin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. U na expresin similar puede escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de trabajo por el volum en de control en la entrada e. A partir de estas consideraciones, el trm ino de trabajo W de la ecuacin del balance de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como W Wy c + (p sA s)C s (p eA e)C e (4.20)

donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec. 4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como W = W vc + ms (psv s) - rhe(pev e) (4.21)

donde ms y me son los flujos msicos y v sy v e los volmenes especficos evaluados a la salida y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y ms (ps vs) contabilizan el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente reciben el nom bre de trabajo deflujo. El trmino W vc engloba todas las dems transferencias de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control. 4.2.2 FORMAS DEL BALANCE DE ENERGIA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

trabajo de flujo

Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de energa para un volumen de control: dEvc dt C2 W A'c + me V e + P & + - T ' + SZe C?
+gzs

Ove

ms

5+ Psf| + T

(4.22)

156

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Se ha aadido el subndice ve" a Q para resaltar que ste coincide con la velocidad de transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de control. Los dos ltimos trm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia espec fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, el balance de energa se transform a en dEvc
dt

= Ove - W y ,

m. h, +

C?

g z e - ms K + T

G,2
+ gz s

(4.23)

La aparicin de la sum a u + pv en la ecuacin del balance de energa para u n volum en de control es la razn fundam ental para haber introducido previamente la propiedad entalpia. Es decir, solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de energa se simpli fica al utilizar la entalpia y, como hemos visto, la entalpia se tabula norm alm ente junto con otras propiedades. En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra o sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sum atorios como en el balance de masa. De acuerdo con esto, el balance de potencia es dEy
dt
vc

balance de potencia

\VvC + zL Yllp he

c?
T

Cf

gZe

hs + -~ + g z s

(4.24)

La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de u n volum en de control. Esta blece que el increm ento o dism inucin de la energa dentro del volum en de control es igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs de su frontera. Los mecanismos de transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los sistemas cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran o salen. La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para volmenes de control empleada en este libro para la resolucin de problemas. Sirve como punto de partida para la aplicacin del principio de conservacin de la energa en los an lisis de volmenes de control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con el balance de materia, el balance de energa puede expresarse en funcin de las propiedades locales para obtener formulaciones de aplicacin ms general. Para ello, el trm ino Eyc(t), que representa la energa total contenida en el volum en de control en el instante t, debe escribirse como una integral de volumen
pe d V = i p u + -- + g z d V v Jv

E vc(t)

(4.25)

De m anera similar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del balance de energa: d
dt v , pe d V Ove ~ Wvc + X
+ Y

c2

+ Z j P C n dA (4.26)

-X

h + + g z ] p C n dA

c2

Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la velo cidad de transferencia de calor QV c como la integral del flujo de calor, sobre la frontera del

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

157

TOumen de control, y el trabajo W vc en trm inos de esfuerzos normales y cortantes en las porciones mviles de la frontera. En principio, la variacin de energa en u n volum en de control a lo largo de un perodo de tiempo puede obtenerse por integracin de la ecuacin en trm inos de potencia (varia cin con respecto al tiempo). Estas integraciones requerirn informacin sobre la depen dencia, con el tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos de masa existentes y, tambin, de los estados term odinm icos a los cuales entra y sale masa del volum en de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de anlisis. En b Sec. 4.3 que sigue a continuacin se consideran las formas del balance de energa para
TOlmenes de control en estado estacionario, ya que es la ms frecuente en la prctica.

4 .3

ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Term odinm ica tcnica, inclu yendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope racin en estado estacionario. Esta situacin resulta com n en ingeniera.

4 .3.1 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN ESTADO ESTACIONARIO

Para u n volum en de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los flujos de masa y los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son tam bin constantes en el tiempo. No puede producirse una acumulacin de masa dentro del volumen de control, por tanto
m^ Jd t = 0 y el balance de masa, Ec. 4.6, tom a la forma
2

me

s
(flujo msico saliente) 0,

(4.27)

(flujo msico entrante)

Adems, en estado estacionario dEyc/dt =

y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como

ve -

Ce ) f CS W y c + 2 me K + Y + g Z * - 'Em s K + Y + g z s
V /
k

(4.28a)

Alternativamente m he + Q
2

c?
+ gz e K +
y

+ szs

(4.28b)

(flujo de energa entrante)

(flujo de energa saliente)

La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad

158

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad total con la que ste se desprende de ella. M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volmenes de control con situa cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial. El balance de materia se reducir simplemente a rhl = rh2 . Esto es, el flujo msico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico com n le denom inarem os m. A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor com n para el flujo de masa, resulta

0 = Ove _ W vc + rh O, dividiendo por el flujo msico Ove

=

(hi -

h 2 ) + ------ + g ( Z j -

c? -

C
Z 2)

(4.29a)

W vc

c i C2
M + + g (Z l Z2) ( 4 -2 % )

~h +

Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo cidad y la altura se anulan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Q vc/m y W vc/rh son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.

Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de con trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los trminos de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr u n nfa sis especial en la conversin apropiada de unidades.

4.3.2 MODELO PARA VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

En esta seccin, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside racin de un modelo para el estudio de los volmenes de control en estado estacionario. En particular, en la seccin 4.3.3 se vern varios ejemplos que m uestran el uso de los princi pios de conservacin de la masa y la energa junto con las relaciones entre las propiedades termodinmicas para el anlisis de los volmenes de control en estado estacionario. Estos ejemplos se han extrado de aplicaciones de inters general en el campo de la ingeniera y se han escogido para ilustrar aspectos com unes en este tipo de anlisis. Antes de pasar a estudiarlos, es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas des crita en la seccin 1.7.3. Conforme aum enta la complejidad de los problemas, el uso de una sistemtica adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante. Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen de control son nece sarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis asequible. Es decir, el volumen

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Pm

f.f

(a) (b) Variaciones de la presin en torno a un valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.

de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin est dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se emplean los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es im portante ser consciente del papel que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bin, en dichas zonas, se supone que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter modinmicas. En varios de los ejemplos que siguen, el trm ino de transferencia de calor Qvc se iguala a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control. Esta hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa del volum en de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dem a siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor significativa. El trm ino de trabajo W vc se eliminar del balance de energa cuando no existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis mos de transferencia de trabajo'asociados al volum en de control considerado. Los trmi nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea m agnitud frente a las otras trans ferencias de energa. En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario seguir siendo aplicable cuando las propiedades fluctuen slo ligeramente en torno a su valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tam bin se puede aplicar la hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo, como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede

160

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

aplicarse a volmenes de control correspondientes a estos dispositivos si para cada periodo de funcionam iento sucesivo se satisfacen las siguientes condiciones: (1) No hay variacin neta de la energa total y de la masa total dentro del volum en de control. (2) Los valores promedio a lo largo del tiempo de los flujos de masa, calor y trabajo y las propiedades de las sustancias que atraviesan la superficie de control, perm anecen constantes. 4.3.3 EJEM PLOS

En esta seccin presentam os breves discusiones y ejemplos que ilustran el anlisis de varios dispositivos de inters en ingeniera, tales como toberas y difusores, turbinas, com presores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas de estrangulacin. En las discu siones se explican algunas aplicaciones tpicas de cada dispositivo y las hiptesis corres pondientes al modelo utilizado para el anlisis termodinmico. Tam bin se considera aqu la integracin de sistemas en los cuales los dispositivos se com binan para form ar un sis tema conjunto que responda a algn propsito particular. TOBERAS Y DIFUSORES tobera difusor Una tobera es u n conducto de seccin variable en el que la velocidad delgas o lquido aum enta en la direccin del flujo. En un difusor el gas o lquido se desacelera en la direc cin del flujo. La Fig. 4.5 m uestra una tobera, en la que el rea de la seccin transversal disminuye en la direccin del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver gen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad tam bin pueden estar constituidas por una seccin convergente seguida de otra divergente (Sec. 9.13). En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo deflujo en las sec ciones donde la masa entra o sale del volum en de control. Por lo tanto, para estos dispo sitivos desaparece el trmino W vc de la ecuacin del balance de energa. El cambio en la energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos. En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a

3 /d t C + z \ C2 m2 h2 + T + gZ2

= Ov

-jr c + m i h\ +

C2 > C , Pi <P\

C2 < C , P 2>P\

f.S
Tobera Difusor

Representacin de una tobera y un difusor.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

161

Pantallas para direccin de flujo

flfcwu f.d

Tnel de viento.

donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,

0 = ^ m

- h2) 1 z

C?

c2

donde m es el flujo msico. El trm ino Qvc/rh que representa la transferencia de calor por unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en el siguiente ejemplo.

H H M U I
PROBLEMA CLCULO DEL REA DE SALIDA DE UNA TOBERA DE VAPOR

A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con px = 40 bar, Tx = 400C, y una velocidad de 10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de su energa potencial. A la salida, p2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea de la seccin de salida de la tobera, en m2. SOLUCIN Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial. Se debe hallar: El rea de la seccin de salida. Datos conocidos y diagramas:

m - 2 kg/s Aislante

p | = 40 bar i Ty = 400C 1 Cj = 10 m/s Frontera del volumen de control

p 2 = 15 bar T " ^ C2 = 665 m/s

f-lfcwu .1+3

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario. La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 . La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse. El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que

Anlisis: dando

Vn

c7

Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado termodinmico del vapor en dicho punto. El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado estacionario:
0

Q , (32 q2 = Q v /- W /{+ m \h 1 + Y + gz 1 j - m \h 2 + y + gz 2j

donde Qvc y W vc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn la consideracin 3, y m puede eliminarse, resultando 0 = (ft1 - f e 2) + ( b _ 2 j Despejando h2 h2 h] -tC\ - (
r C 2 C 2\

A partir de la Tabla A-4, hx = 3213,6 kj/kg. Las velocidades Ct y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo las unidades del trmino de energa cintica a kj/kg tenemos h2 = 3213,6 kj/kg + p 10.)~.(665)2j
1

1N IkJ kg m/s 2 103 N m

= 3213,6 - 221,1 = 2992,5 kj/kg Finalmente, ap 2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen especfico a la salida es v2 = 0,1627 m 3/kg. El rea de salida ser por tanto = (2 kg/s)(0,1627 m 3 /kg) = 665 m/s
1Q_4 m 2

D
H

Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua. No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kj/kg.' El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando Aj = m u /C j.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Alabes estticos (Estator)

Alabes rotatorios (Rotor)

f.7

Esquema de una turbina de flujo axial.

TURBINAS Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un gas o lquido a travs de u n sistema de labes solidarios a u n eje que puede girar libre mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se emplean m ucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina de gas y como m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida m enor produ ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo. Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de trabajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. C on una eleccin apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de energa cintica es tam bin suficientemente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de turbina

entalpia.

Nivel de

Nivel de agua

f.?

Turbina hidrulica instalada en una presa.

164

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

f.f PROBLEMA CALCULO DEL FLUJO DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR

U n flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la tem peratura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es 0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.

SOLUCIN Conocido: U na turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados term odinm icos del vapor a la entrada y a la salida. Se debe hallar:
La transferencia de calor por unidad de tiempo.

Datos conocidos y diagramas:

Pi

rhl = 4600 kg/h = 60 bar ^ = 400 C C[ = 10 m/s

r v = 1000 kW

p 2 = 0,1 bar x2 =0,9(90% ) C2 = 50 m/s

.f.f

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. El volum en de control mostrado en la figura est en estado estacionario. La variacin de la energa potencial entre la entrad a y la salida es despreciable.

Anlisis:

Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa para un volum en de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
0 = vc -

W vc + m h i + ~ + g Z i '

C2

m /z, +

gz2

donde m es el flujo msico. Despejando

vc

y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida

vc = Wvc + m (h 2 - h i) + f

/C?

- y

C 2' --

Para com parar las magnitudes de los trm inos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida des, cada uno de ellos ser calculado separadamente. Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A -4, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es una mezcla de lquido-vapor, por ello tom ando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado

^2 = hft + x 2(hg2 ~ h-n)

= 191,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4kJ/kg

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

165

Por tanto
h2 - h x = 2 3 4 5 , 4 - 3177,2 = - 8 3 1 ,8 kj/kg

Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades - C?j = |-(50)2 - ( 10)2J ^m2 1N 1 kJ 1 k g m /s 2 103 N - m P 2
1,2 kj/kg Calculando Qvc a partir de la expresin ya obtenida antes
Ov

(1 0 0 0 kW ) + (4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 , - 61,3 kW

1 h k Ji v kgj 3600 s

1 kW 1 k j/s

D
B

El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es m ucho m enor que la variacin de la entalpia especfica. El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe rar. La m agnitud de Qvc es pequea comparada con la potencia desarrollada.

COMPRESORES Y BOMBAS Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y u n compresor tipo Roots. La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son a m enudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el entorno es tam bin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas. compresores bombas

Entrada

Salida

FlfcMA f.^

Com presor alternativo.

166

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Rotor Estator

Impulsor

Entrada

()
Salida

(<0 I+.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.

P R O BL EM A

C LC U LO D E LA P O T E N C IA D E U N C O M P R E SO R

El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1 bar, a una temperatura de 290 K y a una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW. SO L U C I N
r~

'

i -

.,!i

Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria. Se conocen los estados termodinmicos a la en trada y la salida, as como el flujo de calor por unidad de tiempo. Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

167

D atos conocidos y diagram as:

W = >

p x = 1 bar T, = 290 K J_ Cj = 6 m/s A] = 0 ,lm 2

, 2 P i = 1 bar

.f.S
Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.

El volum en de control de la figura se encuentra en estado estacionario. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.

Anlisis:

Para calcular la potencia consum ida por el com presor, comenzaremos planteando el balance de energa de u n volum en de control en estado estacionario con u n solo flujo de entrada y salida:
{ C? \ f c| 0 = Qvc - W , c + m ( hx + - j + gzA - m \ h 2 + y + gz 2

Despejando

Wv <

Ove + m

/z2) +

c?-cj

)]

La variacin de energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2. El flujo msico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada em pleando la ecuacin trmica de estado del gas ideal

Ai c i Ai c iPi (0,1 jn2)(6 m /s)(10s N /m 2) , , m = ------ = -------- = ----------- ^ ------------------------ = 0,72 kg/s
v1 (R ! M )T ,

( 8314 N - m V 128,97 k g - k J

Las entalpias especficas hx y h2 se tom an de la Tabla A-22. A 290 K, hx = 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para W vc ( - 1 8 0 - h ^ miny
f 62 - 22 N |

1 m in + 0,72 s 60 s 1N 1 kg m /s 2

(290,16 - 451,8) M

kg

JU J

1 kJ 103 N m

3 H + 0.72 !S ( - 1 6 1 ,6 4 + 0 . 0 2 ) s s kg = - 119,4

kJ 1 kW = - 1 1 9 ,4 kW
1 kj/s

Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad. La contribucin del trm ino de energa cintica es despreciable en este caso. Tam bin es pequea la transferencia de calor con relacin a la potencia consumida. En este ejemplo Qw c y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el com presor y que el trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consum ida es 119,4 kW.

El

168

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PRO BLEM A

LAVAD O A P R E SI N

Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra a 20C, 1 atm, con un flujo volumtrico de 0 ,1 1/ s a travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale a 23C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g = 9,8 m/s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW. SO L U C I N Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida. Se debe hallar: La potencia requerida por la bomba.

Datos conocidos y diagramas:

fi^wu .f.6

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria. El agua se considera sustancia incompresible.

Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:

0 = vc

"t"

~' ^2)

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

169

Introduciendo Qvc = (0,1) Wvc y despejando para W7(

^vc = ^ [(A l - ^ 2) + ! +

g (z i --z 2)]

El flujo de masa r puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v ~ vf (20C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la Tabla A-2 como sigue m = (AC)1/v = (0 ,1 1/s)/(1,0018 x 10-3(m3/kg)) = 0,1 kg/s Dividiendo el flujo volumtrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es Cj = 0,2 m/s. El trmino de entalpia especfica se calcula con la Ec. 3.20b con p} =p2= atm y c = 4,18 kJ/kg-K segn la Tabla A-19 y ser h2 ~ h l = c(7\ - T2) + = (4,18 kj/kg)( 3 K) = -12,54 kj/kg Calculando el trmino de energa cintica especfica
10~3 m 3

11

1N 1 kg m/s2 Finalmente, el trmino de energa potencial es g (zt z 2) = (9,81 m/s2)(0 5) m

Ik J = -1 ,2 5 kj/kg 103 N m

1N Ik J = -0 ,0 5 kj/kg 1 kg m/s2 103 N m

Sustituyendo los valores correspondientes

As

4 ^ ) [(-12,54) 1 (-1 ,2 5 ) 1 ( - 0,05)]

1 kW 1 kj/s

Wvc = - 1,54 kW donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.

Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, W w c, es negativo segn nuestro convenio de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor de Wyc calculado resulta vc = (0,1) Wvc =-0,154 kW. La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la entrada es pequea.

El

La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.

170

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

INTERCAMBIADORES DE CALOR intercambiadores de calor Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor. U n tipo com n de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las corrientes caliente y fra como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali m entacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com n de intercam biador es aqul en que u n fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores, pueden adoptar m uchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para lelo de un intercambiador de tubos concntricos se m uestran en las Figs. 4 A lb y 4.11c, respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo. La Fig. 4.11 d m uestra un intercam biador de flujos cruzados. El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volum en de control que con tiene el intercambiador. Por tanto, el trm ino W vc del balance de energa debe hacerse igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequea como para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre. El ejemplo siguiente m uestra cm o se aplican los balances de masa y energa a un con densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan tas de potencia y sistemas de refrigeracin.

l}.11 Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador de tubos concntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos con cntricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

171

PROBLEMA

C ONDEN SA DOR DE UNA PLANTA DE POTENCIA

Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese

(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.

(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kj por kg de vapor que pasa a travs del condensador. SOLUCIN Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interaccin con una corriente separada de agua lquida. Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante, as como la velocidad de .transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin. Datos conocidos y diagramas:
Condensado 0,1 bar 45C Vapor de agua 0,1 bar x = 0,95

Agua de i Agua de refrigeracin 3 !4 refrigeracin 20C 35C Volumen de control para el apartado (a)

0,1 bar

Condensado

Vapor de agua

Energa transferida al agua de refrigeracin Volumen de control para el apartado (b )

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes separadas. Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.

Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a m, = m.

172

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, rmlm\, puede encontrarse a partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador C2 . c
- m-i [ h 2 + ^3 \
+ g z 3

T
c
- m4 [h4 +

y +W )

+ Sz i )

Los trm inos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. C on estas simplificaciones, ju n to con las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta

0 = mx(K ~ h ) + m3013 - h4)

Resolviendo, obtenemos

m3 ft, - h2 mx ~ h4 h3
La entalpia especfica /z, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3. A partir de sta, y para 0,1 bar, h = 191,38 kj/kg y hg = 2548,7 kj/kg, por tanto

h] = 191,83 + 0 ,9 5 (2 5 8 4 ,7 - 191,83) = 2 4 6 5 ,lk J/k g

Usando la Ec. 3.14, la entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 ~ hf (T2) = 188,45 kj/kg. T om ando (Tabla A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4 - h i = 62,7 kj/kg. En consecuencia

-r- --------------------- = 00,0

62,7

2465,1 - 188,45

(b) Para u n volumen de control constituido nicam ente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es

q2

q2
+

= vc -

Wvc +

(h^ + Y

gzi)

m {h-

+ T + &z 2]

Los trm inos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com binando esta ecuacin con = m2, resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove =
th \

{h 2

hj)

Dividiendo por el flujo msico de vapor, rhv y sustituyendo valores = h2 - h r = 188,45 - 2465,1 = - 2 2 7 6 ,7 kj/kg

Tti\

donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hada el agua de refrigeracin.

D
B

Alternativamente, usando la Ec. 3.14,

~ hf (T3) y h4 ~ hf (T4).

Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el balance de energa. .En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia de energa entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el trm ino Qvc desaparece del balance de energa. Por el contrario, el trm ino V c debe incluirse cuando el volumen de control es el seleccionado para el apartado (b).

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

173

La excesiva tem peratura en los com ponentes electrnicos se evita proporcionando una -geracin adecuada, como se ve en el siguiente ejemplo.

E j u b f o (+.9

PROBLEMA

REFRIGERACIN DE LOS COM PONENTES DE U N ORDENADOR

I e s com ponentes electrnicos de u n ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ventilador m o u d o a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1 atm. Para el control del ruido, la velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m7s. Por control de la tem peratura, la tem peratura del aire a la salida no puede superar los 32C. Los com ponentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 W y 18 W e potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cum plen los lmites e la velocidad del aire a la entrada y de la tem peratura del aire a la salida.

SOLUCIN
Conocido: Los com ponentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ven tilador m ontado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. T am bin se especifica la potencia requerida por los com ponentes electrnicos y el ventilador. Se debe hallar:

El m nim o dimetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.

Datos conocidos y diagramas:

Componentes electrnicos Ventilador

de aire

r, - 20C
Pi = 1 atm Cj < 1,3 m/s

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. 4. El volum en de control mostrado en el diagrama est en situacin estacionaria. N o existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, QV c = 0. Los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse. El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kJ/kg - K.

Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como
*

174

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario

0 = Ove - W + rn (A, - h2) + f -1 + g (z 1 - z 2)

Los trminos subrayados se anulan por las hiptesis 2 y 3, quedando

0 = - \Vvc + m( h j - h2)

donde Wvc representa la potencia elctrica total, suministrada a los componentes electrnicos y el ventilador: W YC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando rh, y usando la hiptesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h^ - h2) m =
(-W vc)

C p(T2 ~

Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe cfico Vi At = ' 1 r (-^ c ) i f ) c, c p ( T2 T\ )j V V\ > < 1,3 m/s

A partir de esta expresin vemos que Aj aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer 98 W 1,3 m/s > 0,005 m 2 Puesto que At = irDj/4 D, > / ( l (0.^ .05 2) = 0,09 m 102 cm 1m Dj 2 8 cm Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm. 1,005 Ik J 1 J/s 1W ^^8314 N m 293 K 128,97 kg K 1,01325 X 105 N/m2

kJ (305 - 293) K 103J kg-K

D
B

Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que los efectos en la energa cintica son insignificantes. La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico c p es aproximadamente constante (Tabla A-20).

DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un lquido. Por lo com n la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn poroso, como se m uestra en la Fig. 4.12. y

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

FiraHa

Salida

Vlvula parcialmente abierta

nir^Hn Tapn poroso

Scllldcl

f.^2 Ejemplos de dispositivos de estrangulacin.

Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y energa en estado estacionario se reducen a 0 = rh1 - m2
0 = vc

C2 \ o r - $ v c + m h\ + y + s z \

C2 m 2 h2 + + SZ2

N orm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones, los balances de materia y energa pueden combinarse para dar +

C?
h2 + Y

A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida m ostrarn, en m uchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio nal, la ltima ecuacin se reduce a h\ h2 (4.30) proceso de estrangulacin

C uando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el proceso se denom ina proceso de estrangulacin. U na aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de refrigeracin por com presin de vapor, donde se utiliza una. vlvula para dism inuir la pre sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin ienor del evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula cin tam bin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. 11,.O tra aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis positivo que sirve para determinar el ttulo de u n flujo formado por la mezcla de fases lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.

ydormetro * de estrangulacin

CAPITULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PROBLEMA

M EDIDA DEL TTU LO DE VAPOR

Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro. SOLUCIN Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera. Se debe hallar: El ttulo del vapor en la lnea de suministro. Datos conocidos y diagramas:

Conducto de vapor, 20 bar

I-

Termmetro

Calormetro

p 2 = 1 bar T2 = 120C

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario. El vapor derivado sufre un proceso de estrangulacin.

Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a h- = h2, lo cual est de acuerdo con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el estado 1 queda definido por los valores de px y hx conocidos. Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de vapor sobrecalentado. As
h2 = hi = Api + Xi(hgi - hfi)

Despejando ^2 ^fl A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, = 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que (Tabla A-4) con 1 bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kJ/kg..Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de vapor de la lnea resulta = 0,956 (95,6%). t

Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

177

W t

fifihv C f.1% Esquema de una planta bsica de potencia.

INTEGRACIN DE SISTEMAS Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre los de uso ms frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinacin, ms que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos com ponentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones tales como coste total mnimo. Esta im portante actividad de la ingeniera se denom ina integracin de sistemas. M uchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular m ente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.

mm k i im m i PROBLEMA SISTEMA DE RECUPERACIN DE CALOR DE DESECHO

En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1 atm, a razn de 5663,4 m3 /min. Tal y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor a 126,7C y 1 atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salidajde la turbina la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circijlatltes. Se pue de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin. '
r

(a) Calclese la potencia desarrollada por la turbina, en kW.

(b) Calclese la temperatura a la entrada de la turbina en C.

(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de la electricidad producida, calclese el valor de la potencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.

178

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

SOLUCIN Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de vapor por recuperacin de calor con una turbina. Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po tencia desarrollada. Datos conocidos y diagramas:

P i = \ atm

th3 = 124,75 kg/rain

.f.10

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentra en estado estacionario. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten cial. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin. Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.

Anlisis: (a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos fluidos se reducen, respectivamente, a m1 = m2, El balance de energa para estado estacionario es m3 = m5

0 ve

C lVv c + m. hi + T + Sz i + ve el ni- h2 + y + gz2

C h3 + Y + gZ3

Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda Wvc i (hx h2) + m3 (h3 h)

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

179

El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal ^ _ (AC)t ^ (A C ) l p 1 _ (5663,4 m 3/m in) (1,013 bar) 105 N/m 2 1 bar 1 v-i (R /M )'t\ ( ______ 8314 N _ _m _ 1I A.T1 K) K\ (477,6 ^28,97 kg K. = 4185,6 kg/m in

Las entalpias especficas ht y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades: Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2 = 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
^5
-

hfs + xs(hg5 ~ hfs)

= 162,2 + 0,93 (2403,7) = 2403,2 kj/kg Sustituyendo valores en la expresin para \Vvc
Ww , = f4185,6 ^1 -1 (4 8 0 ,2 3 - 400,98) M

min j

kg

+ f 124,75 ^ 1 ( 1 7 2 ,8 2 - 2403,2) M V rmny kg = 872,4 kW (b) Para calcular T4 , es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p 4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4, que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan rii1 = m2 y m3 = . Con estas ecuaciones y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a 0 = rjA] - h2) + m3(h3 - h) Despejando obtenemos
h = h3 + ^ {hx - fz3)

mA = 162,82 kg = 2822,8

hl 1.124,75 kg/minJ (480,23-400,98) ^ kg

kg Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4, obtenemos T4 = 178,9C. (c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados, el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es Valor anual = 872,4 kW 8000 ~ 0,08 ao ' kW-h - 558.336 a^ 0

Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur bina. Su comprobacin se deja como ejercido. La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.

180

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.4
transitorio

ANLISIS DE TRANSITORIOS

M uchos equipos experimentan perodos de funcionam iento transitorio en los cuales su estado cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de este tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de depsitos, como se vio en el ejemplo 4.2 y en la discusin de la Fig. 1.3. Los flujos de transferencia de calor y trabajo, los flujos msicos y los valores de las propiedades pueden variar con el tiempo durante el perodo de operacin transitoria. Por ello la hiptesis de estado estacionario no ser apropiada para analizar este tipo de situaciones. Debe ponerse un cuidado especial al aplicar los balances de masa y energa, tal y como discutiremos a continuacin. BALANCE DE MASA En primer lugar, expresaremos el balance de masa para el volum en de control en una forma ms adecuada para el anlisis transitorio. Comenzamos por la integracin del balance de masa, Ec. 4.6, desde el instante inicial 0 hasta un instante final t. Es decir

dmV o dt Esto se transform a en

f rt \ S

( rt
V

mvc(t) - mvc(0) = X
V

rhe dt 0 )

rhs dt

Introduciendo los siguientes smbolos en los trm inos subrayados ' cantidad de masa que entra en el volumen de control a travs de la entrada e, desde el instante 0 hasta t cantidad de masa que sale del volumen de control a travs de la salida s, desde el instante 0 hasta t

mdt

ms = Jo

ms dt

el balance de masa resulta mvc ( t ) - mY C(0) = X me - X ms e s (4.31)

En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que entran y salen en dicho volum en de control.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

181

BALANCE DE ENERGIA A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la energa cintica y potencial. El resultado es

Uvc (t) ~ Uvc(0) -

Qvc - W vc + X

mehedt

ms hs dt

(4.32a)

donde Qvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo, excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa entrante y saliente respectivamente. Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo, las respectivas entalpias especficas he y hs seran constantes y los trm inos subrayados de la Ec. 4.32a se transform an en

me he d t = he o
t rt

m ed t = he me

ms hs d t = hs \ ms dt = hs ms o La ecuacin 4.32a tom a entonces la forma especial

Uvc(t) - Uvc( 0) = Qvc - W vc + X m e he - Y m shs

S

(4.32b)

T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes. Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en especfico y la energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As mvc(t) = Vvc(t)/v(t) (4.33) Uvc(t) = m vc(t)u (t) Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se considerar uniform e a lo largo de todo el espacio. Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances de masa y energa y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto, utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible. El prim er ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la masa sale a travs de una vlvula.

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PROBLEMA

SALIDA DE VAPOR DE U N DEPSITO A PRESIN CONSTANTE

Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial. SOLUCIN Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe vapor saturado. Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito. Datos conocidos y diagramas:

- 260C

Un flujo de vapor saturado abandona el al calentarlo

Estado inicial: Mezcla lquido-vapor

Estado final: Vapor saturado

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua. Para el volumen de control, Wvc = 0 y los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse. El estado del vapor a la salida permanece constante. Los estados inicial y final de la masa contenida en el depsito son estados de equilibrio.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

183

Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma dmvr -ir = Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a dUv, = Ove - rns hs di ~ * < T C Combinando los balances de materia y energa resulta iU
_ = Ovc + f c s ^ -

u dmvc

De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima ecuacin nos da
AU V C = Qvc + hs Amvc

Despejando el calor transferido Qvc

Ovc = AUV C- hs Amvc

o Qvc = (m2w 2 - mxux) - hs (m2 - mj) donde mx y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito. Los trminos ux y de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas , para la temperatura y calidad de la mezcla. As
= Uf + X j ( u g - ttf)

= 1128,4 + (0,7) (2599,0 - 1128,4) = 2157,8 kj/kg Tambin, v = Vf + x (vg - Vf) = 1,2755 x 10-3 + (0,7) (42,21 - 1,2755) x 103 = 29,93 x 103 m3/kg A partir del volumen especfico vv la masa inicialmente contenida en el depsito puede calcularse como Wl V _ 0,85 m 3 _ .. vx 29,93 X 103m 3/kg 28'4 k

El estado final de la masa en el depsito es de vapor saturado a 260C, entonces, segn la Tabla A-2 u2 = ug (260C) = 2599,0 kj/kg, La masa contenida en el depsito al final del proceso ser V 0,85 m 3 ' , 57T = 20,14 kg m2 Ar, 11 X 10~3m ^--- 3/kg 2~ ~ v2 = 42,21 6 De la Tabla A-2 se tiene tambin hs = /g (260C) = 2796,6 kj/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido Qvc = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4) = 14,162 kj v2 = vg (260C) = 42,21 x lO"3m3/kg

En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa contenida en el depsito. La expresin para Qvc podra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.

184

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

En los dos ejemplos siguientes consideramos casos de llenado de depsitos. As, se analiza en el Ejemplo 4.12, u n depsito, inicialmente vaco, que se llena con vapor. En el Ejemplo 4.13 se utiliza un com presor para llenar un depsito de aire.

PROBLEMA

USO DE VAPOR PARA GENERACIN ELCTRICA DE EMERGENCIA

Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una tem peratura de 320C. U na vlvula conecta el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vaco. En caso de emergencia, la vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese m om ento la tem peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de la energa cintica y potencial son despreciables. D eterm nese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.

SOLUCIN Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe cificada.

Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina. Datos conocidos y diagramas:

Vlvula iFrontera del volumen de control

Vapor a f 15 bar, I 320C L Depsito inicialmente

ft*** BM-12 Consideraciones e hiptesis:

1. 2. El volum en de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua. Para el volumen de control se tiene que Q vc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse. El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito pequeo es un estado de equilibrio. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.

3. 4.

Atilisis: Com o el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a

dmvc ~dT = m
El balance de energa se redyee, de acuerdo con la hiptesis 2, a

dUv, = ~ Wvc + mehe dt

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

185

Cfariifi li 1 los balances de materia y energa obtenem os

d U VC _ _ rrr
, ,,

dt

WyV+ K - f i -

A7V C = - W vc + he Amvc

De jc a s d o con la consideracin 3, la entalpia especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un r a e r igual al correspondiente al estado en el depsito grande. r*escjando lVvc
W vc = he Amvc - AU V C

i l , v _ representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer de : : c b hiptesis 4, estos trm inos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo. Como el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trm inos AUvc y Amvc son iguales a la energa y masa contenida

por d erN-sito al final del proceso. Esto es

A Uvc = ( m2u 2) - (jn t < )

0
A mvc = m 2 - j r ( [ n r r e I y 2 denotan los estados inicial y final para el depsito pequeo, respectivamente. A r i n i r de los resultados anteriores
Wvc = m2 (he - u2)

(a)

La nasa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volum en y del volum en especdel vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:

m2 =

V v2

0 ,6 m 3 (0,203 m 3/kg)

= 2,96 kg La er.erga interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tam bin, a 15 bar y

32rC .A e = 3081,9 kj/kg.

Sustituyendo estos valores en la expresin (a) obtenida para el trabajo,
Wvc = 2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kj/kg = 386,6 kj

E n este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible. U n aspecto im portante de este ejemplo es la transferencia de energa al volum en de control por trabajo de flujo, que aparece incorporado en el trm ino p v de la entalpia especfica a la entrada. S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la tem peratura final en ste sera de 477C. Esto puede com probarse haciendo Wvc = 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = /ze, lo cual con r- = 15 bar define el estado final.

El

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

S j U b f o (4 . I Z PROBLEMA ALMACENAMIENTO DE AIRE COMPRIMIDO EN UN DEPSITO

U n com presor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3 que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire tom ado del am biente a 70F y 1 atm. D urante el llenado la relacin entre el volum en especfico y la presin del aire del depsito es p v lA = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la tem peratura, en F, del aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mv donde mx es la masa inicial del depsito y m es la masa en el depsito en el instante t > 0. Representa tam bin el trabajo sum inistrado al compresor, en Btu, frente a la misma relacin m/mx varindola de 1 a 3.

SOLUCIN Conocido: U n com presor de aire llena rpidamente u n depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y final del aire en el depsito. Se debe hallar: La presin y la tem peratura del aire en el depsito, as como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/m1 variando de 1 a 3.

Datos conocidos y diagramas:

Aire

r e = 70F p e = 1 atm

F = 10 ft3 7, = 70F />] = 1 atm p v 1,4 = constante

SM.1Z

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. El volum en de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua. Ove puede despreciarse ya que el depsito se llena rpidamente. Los efectos en la energa cintica y potencial son despreciables. El estado del aire que eritra al volumen de control es siempre el mismo. El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexin es despreciable. La relacin entre la presin y el volumen especfico para el aire en el depsito es p v XA = constante. El aire puede considerarse gas ideal.

3.
4. 5. 6.

7.

Anlisis: La presin p del depsito para u n instante t > 0 se calcula a partir de

pv
1,4

P\ Vi

1.4

donde el correspondiente volum en especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el depsito en ese instante. Es decir, v = V / m. El volum en especfico del aire inicialmente, v lr se calcula a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos T1y p 1. Es decir

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

187

V A =

RT, P\

f 1545 ft -l b (530R) V28, 97 Ib "R 1 ft2 = 13,35 144 in.2 Ib (14,7 lbf/in.2)

Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal, T =pv/R. Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada dmvc dt me

Despus, con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa se reduce a dU w 4. ' he ; ~f = Wvc + me Combinando los balances de masa y energa y teniendo en cuenta la hiptesis 4 para realizar la integracin obtenemos
AUV C = -M /vc + he A mvc

Llamando al trabajo suministrado al compresor Wm = - Wvc y teniendo en cuenta la hiptesis 5, obtenemos Wm = mu - m x Ui - {m - m-) he donde m es la cantidad inicial de aire en el depsito, calculada mediante V y, 10 ft3 13,35( ft3/lb) 0, 75 Ib (a)

Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso m/m] = 2, el volumen especfico del aire en el depsito en ese instante ser V 10 ft3 , ft3 v = - = ^ r~rn = 6, 67 ttm 1,5 1b Ib La presin del aire correspondiente ser P = H3,35 flV 4 (M r ft3/lbV'4 J = O atm H ^ 6 7 ft-Vlb ^

= 2,64 atm y la temperatura del aire correspondiente (2,64 atm)(6,67 ft3/lb) f 1545 ft lbfi 1^28,97 Ib R 14,7 lbMn.2 144 in.2 1 atm 1 ft2

T - P -

= 699R (239F) Determinando , u, y hx a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u = 90,3 Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser W in = mu - ml u1 - (m - m1)h e (1,5 Ib) f 119,4
=

- 0,75 Ib f 90,3 ^ ) Ib J

(0,75 Ib) (126,7

16,4 Btu

188

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La representacin grfica que obtenemos para distintos valores de m/m-i es la siguiente:

m m1

mimi i

m/m

A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.

La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.

El ejemplo final del anlisis transitorio es el caso de un depsito cuyo contenido se remueve con u n agitador. Este tipo de equipos se usan norm alm ente en la industria qu mica y agroalimentaria.

PROBLEMA

VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN U N DEPSITO C O N AGITADOR

Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

189

SOLUCIN
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida. Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito. Datos conocidos y diagramas:

Tiempo,h Consideraciones e hiptesis: 1. 2. O 3. 4.

F ty * .f.1f

El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos. Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los efectos de energa cintica y potencial son despreciables. La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del depsito: T = T(t). El agua contenida en el depsito se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada y la salida puede despreciarse.

Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a dUr -fa - = Ove - W vc + m{hA - h2) donde m representa al flujo msico de agua.

190

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer miembro del balance de energa puede expresarse como dUvc dt d(mvcu) dt du mvc dt

Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir du dt donde c es el calor especfico. Agrupando resultados dU dt dT mvc C dt du dT d T dt dT C dt

De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como ht - h 2 = c(T , - T2) + v ( p j ^ f 2) donde el trmino de presin T se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la tempera tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el depsito, por tanto hx - h 2 = c { T x - T) donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t. Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en mw cc = vc - W + m c ( T x - T)

Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es / T = Cx exp . \ m + f ve - w O l mc )

V ^vc J

La constante Cx se determina a partir de la condicin inicial: para t = 0 , T = T x. Finalmente T = Tx + O ^ < V C - IV Y VV ( me 1 exp m mv

Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19 [ - 7 , 6 - ( - 0 , 6 ) ] kj/s f2 Z 0 _ k g ^ __kj L1,3600 s J { kg ? K. i i 1 - exp [ 270 + t

T = 318 K 1

= 318 - 22 [1 - e x p ( - 6 f ) ] donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.

D
B

En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis transitorio a un grado razonable. Cuando t > T >296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.

4.5 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

191

4.5

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de conservacin de la masa y la energa. Aunque el nfasis inicial se pone en casos de flujo unidimensional, tambin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa, que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario, pero tambin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio. Se muestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. Un aspecto esencial de tales aplicaciones es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo. Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de: escribir el significado de los trminos destacados al margen a lo largo del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos. enumerar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas. aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volumen de control en estado estacionario, usando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a cada caso. aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio, utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a cada caso.

flujo msico balance de flujo msico flujo unidimensional flujo volumtrico estado estacionario balance de potencia trabajo deflujo tobera difusor turbina compresor bomba intercambiador de calor proceso de estrangulacin flujo transitorio

1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron tera, Cn? 2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud? 3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volumen de control sean iguals, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta cionario. 4. El trmino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan cias podran ser significativos dichos flujos? 5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trminos (u + pv) por la entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trminos (u + pv + C2/2 + gz) por un nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto no lo hacemos. Por qu? 6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el proceso de inflado de un globo. Haga una lista con todas las hiptesis realizadas.

192

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des cribir el proceso de escape en un cilindro de un motor de automvil? Haz un listado de todas las hiptesis aplicadas. 8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volumen de control correspon diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa y energa para describir su funcionamiento estacionario? 9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre sin, aumenta o disminuye? 10. Aunque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por mucho aislamiento. Por qu razn? 11. Qu sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de un motor de automvil, un calor especfico c p alto o bajo? Explcalo. 12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en, y otro flujo fro tambin de lquido entra a Tfen. Dibuje la variacin de temperatura en funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador. 13. Qu ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado? 14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire atmosfrico a 70F y 1 atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1 atm. En ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito: igual, mayor o menor que 70F?

Conservacin de la masa
Suministro de agua

4.1

Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola salida. El flujo msico que entra es constante en el tiempo e igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara segn la ley ms = 100 [1 - exp (-2 f)], donde m s se expresa en kg/h y t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con tendr cuando t = 2 h.

4.2

Un depsito suministra agua a una bomba, segn mues tra la Fig. P4.2. El agua entra al depsito a travs de una tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5 kg/s y sale para alimentar la bomba por otra tubera del mismo dimetro. El dimetro del depsito es de 45 cm y el tope de la tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita a 0,6 m del fondo del depsito. La velocidad C, en m/s, del

Pf,2

PROBLEMAS

193

agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua en el depsito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona el depsito por la tubera que hace de rebosadero

sin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale de la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro con una presin de 500 kPa y una temperatura de 180C. Para la operacin en situacin estacionaria, determine: (a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.

4.3

(b) El flujo msico de vapor, en kg/s. Una tubera por la que circula un lquido incompresible dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig. 4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra amonaco a p- = 14 bar, T- = 28C con un flujo msico de P4.3. 0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un (a) Obtenga una expresin que relacione la variacin del caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye nivel de lquido en la cmara, d,L/dt, en funcin de los lquido saturado a 4 bar. Determine: dimetros D-, D2 y D, y de las velocidades Cj y C2. (a) el mnimo dimetro de la tubera de entrada de modo (b) Compare las magnitudes relativas de los flujos msicos que la velocidad del amonaco no supere los 20 m/s, ni1 y rh2 cuando dL/dt > 0, dL/dt = 0 y dL/dt < 0, respec tivamente. (b) el caudal del segundo flujo de salida, en m 3/min.

4.8

Depsito de expansin

Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa cin estacionaria con una presin de 0,7 bar, una tempera tura de 57C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre sin es 1 bar. Si el rea de la seccin de salida es un 20% mayor que la de la seccin de entrada, calcule la tempera tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire como un gas ideal con calor especfico constante determi nado a la temperatura de entrada.

Anlisis energtico de los volmenes de control en estado estacionario

4.9

Pf.3 4.4

La distribucin de velocidades para un flujo laminar de lquido incompresible que circula por una tubera circular de radio R viene dada por C = C0 [1 - (r/R)2], donde r es la 4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria distancia radial desde el centro de la tubera y C0 es la velo tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y cidad del lquido en dicho punto. Represente C/C0 frente a 400C con un flujo volumtrico de 85 m 3/min. Parte del r/R. Obtenga expresiones para el flujo msico y la velocidad vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 bar y una media del flujo, en funcin de C0, R y la densidad del temperatura de 180C. El resto se expande hasta una prelquido, p.
Potencia producida p i = 3 MPa Tx= 400C (AC)i = 8 5 m3/min

La entrada a una turbina de una central hidroelctrica est localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los con ductos de entrada y salida tienen 1 m de dimetro. El agua entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de 20C y pasa a travs de la turbina sin que cambien apreciablemente su presin y temperatura. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno tambin puede despreciarse. Si la acele racin local de la gravedad es de 9,8 m/s2, qu potencia, en kW, desarrollar la turbina en estado estacionario?

4.5

Una mezcla de gases ideales con un peso molecular aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y 180 m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin es de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de flujo igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacionario determine: (a) El flujo msico de gas, en kg/s. (b) La temperatura de salida, en C.

p 2 = 0,5 MPa i
T2 = 180C / C 2 = 2 0 m/s Y

p 3 = 6 kPa x 3 = 90%

4.6

A una turbina entra vapor a travs de un conducto de 0,2 m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su pre

fifi**. Pty.10

194

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

sin de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo msico de 40.000 kg/h y un ttulo del 90%. Las variaciones de ener ga cintica y potencial pueden despreciarse. Calcule: (a) El dimetro, en m, del conducto por el que se extrae el vapor, si su velocidad es de 20 m/s.

(b) La potencia desarrollada, en kW.

4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 m3/min de R134a entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa y 0C. Los dimetros de los conductos de entrada y salida son 4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 5 0.000 kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En este de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presin es equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar en 1 MPa y la temperatura de 50C. Si la potencia consumida un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C. La por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe transferencia de calor entre el atemperador y su entorno y rencia de calor de ste con su entorno, en kW. las variaciones de energa cintica y potencial pueden des 4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria impulsa preciarse. un caudal de agua de 0,05 m3/s a travs de una tubera de 18 (a) Para la operacin en estado estacionario, determine el cm de dimetro hasta un punto situado 100 m por encima flujo msico de agua, en kg/h. de la tubera de entrada que tiene un dimetro de 15 cm. La presin es aproximadamente igual a 1 bar, tanto en la (b) Represente m2, en kg/s, frente a T2, en el rango desde entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma 20 a 220C. nece casi constante en 20C. Determine la potencia consu mida por la bomba (g = 9,81 m/s2). { 3 J 4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula aire. El caudal de aire es 40 m3/min, entra a 27C, 1,1 bar y sale a 15C, 1 bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un ttulo del 16% y 15C y sale como vapor saturado a 7 bar y 15C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energa cintica y potencial, determine para estado estacionario: (a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
3

razn de 468,8 W/m2. El 40% de la energa recibida se pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El agua pasa a travs del colector solar con una prdida despreciable de presin. Determine la produccin de agua caliente, en kg/min, para la operacin en estado estacionario. Cuntos colectores de este tipo seran necesarios para producir 150 1 de agua a 71,1C en 30 minutos?

-I--------- O

/>3 = 20 bar
Vlvula Atemperador Vapor saturado Vlvula
m 1t \\\

p i = 30 bar Ti = 320C
>!= 5 0 .000 kg/h

P2 = 25 bar
J 2 = 200C

(b) La energa que es transferida por el aire al refrigerante,

en kj/min. 4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya superficie es de 3 m2. El colector recibe radiacin solar a

4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin esta cionaria. El agua entra por 1 a 50C y 1 MPa. Otro flujo de vapor entra por 2 con m2 /ml = 0,22 y una presin de 1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada a la presin de 1 MPa. Si se desprecian la transferencia de calor entre el calentador y su entorno as como las variacio nes de energa cintica y potencial, calcule la temperatura del vapor en la entrada 2, en C, si es vapor recalentado, o su ttulo si es una mezcla de lquido-vapor. 4.17 Los componentes electrnicos del Ejemplo 4.8 se enfran con aire circulando por el interior de la carcasa. La potencia transferida desde los componentes al aire, por la conveccin forzada, es hA (Ts - Ta), con hA = 5 W/K. Ta es la temperatura media entre el aire de entrada y de salida. En relacin con el Ejemplo 4.8 mencionado, determine el mximo valor de Ts, en C, para el que se cumplen los lmi tes especificados.

PROBLEMAS

195

4.18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin de un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30%. Cul es la tempe ratura del R134a en la entrada? 4.19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-vapor de agua en equilibrio a 1 MPa. Una pequea cantidad de este flujo se deriva por un conducto muy estrecho a un calormetro de estrangulacin. El vapor sale del mismo a la presin atmosf rica de 1 bar y con una temperatura de 112C. Calcule el ttulo del flujo de vapor conducido en la tubera grande. 4.20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estrangula cin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la tempe ratura es 320C y la velocidad es 60 m/s. La presin a la salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tienen el mismo dimetro. Calcule la velocidad, tem peratura y entalpia especficas del vapor a la salida. 4.21 Un flujo msico de 482 kg/h de R134a entra, despus de ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada en la Fig. P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes de lquido y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la transferencia de calor al entorno y las variaciones de energa cintica y potencial y suponiendo funcionamiento estacio nario.

Wn = ?

Tx = 1400 K p = 2 0 bar
7

r6= p6=

12 0 0 1

Intercambiador K de calor

T = 1480 K 5 p = 1,35 bar m5 = 1 2 0 0 kg/min Entrada de aire

bar

F ^ w u

Pf.22

4.23 El agua entra al generador de vapor de la central trmica mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.2 y 120F, saliendo a la misma presin y 1.100F. El vapor alimenta una turbina que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El vapor aban dona la turbina con un ttulo del 90% y a una presin de 1 lbf/in.2 Los gases de combustin entran al generador de vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R. Para la ope racin en estado estacionario, determine el flujo msico de gases, en kg/s, y la velocidad con que se transfiere energa (a) Calcule los flujos msicos de las corrientes de lquido y del gas al agua en el generador de vapor, en kW. Las propie vapor, en kg/h, si p = 4 bar. dades de los gases de la combustin pueden tomarse como (b) Represente dichos flujos msicos para p variando de 1 a las del aire (Tabla A-22). Ignore las prdidas de calor al 9 bar. ambiente y los efectos de las energas cintica y potencial.

Vlvula

---------H > Vapor saturado, presin p Cmara flash

Gases de la combustin --(A ) p 2 = 40 lbf/in .2

100

= 1 0 bar = 36C m = 482 kg/h

Ta = 1800 R

Lquido saturado, presin p

Produccin de potencia

H> Pk-21
p x = 1 0 0 0 lbf/in .2 T, = 220F

4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye en estado estacionario a travs de la turbina y del intercam biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter cambios de calor con el entorno y las variaciones de energa cintica y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura, T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en kW.

p 3 = 1 lbf/in .2 * 3 = 90%

Entrada de agua

Pif.23

196

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situacin es

tacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24. El refrigerante 134a circula a travs de los distintos componentes del sistema, reflejndose en la figura los datos de las propieda des en los estados significativos del ciclo de refrigeracin. El flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determine las velocidades de transferencia de calor, en kj/min,

T
Agua de refrigeracin, entrada a 20C

(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el conden

sador,
(b) entre el com presor y el entorno, en kj/min,

(c) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evapora

dos Calcule, asimismo, el coeficiente de operacin. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial.
Agua de refrigeracin, salida a 35C

Aire de retomo de la vivienda a20C

-------O

Aire caliente a la vivienda a r > 20C

I Potencia de entrada

p r 0,08 bar Lquido saturado

Plf.2
3-1- r 3 = 32C p 3 = 8 bar Condensador Vlvula de i expansin

2--

P 2 = 8 bar / 2 = 270 kj/kg Potencia del compresor 2,5 kW

4.26 Una central trmica constituida por u n ciclo simple de

turbina de gas se m uestra en la Fig. P4.26. La turbina y el com presor estn m ontados sobre el mismo eje. Los datos relevantes para el aire se m uestran en la figura. Empleando el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el com pre sor como la turbina operan adiabticamente: (a) D etermine el trabajo consum ido por el compresor, en kj por kg de aire.
(b) Defina y calcule un rendim iento trmico adecuado para

Compresor

$
1- -

Evaporador T . = - 12C

p x=

JUWMA
Salida de aire a f< 0 C

1 , 8 bar -10C

esta central. Analcelo.

(c) La tem peratura a la entrada de la turbina, en C.

Entrada de aire exterior a 0C pf.2ty

(d) La transferencia de calor, Qe en kW.

4.25 La Fig. P4.25 m uestra el esquema de una central trmica

que opera en situacin estacionaria. En ella se reflejan los datos de propiedades para los estados significativos del agua que es el fluido trmico empleado. El flujo msico de agua es de 109 kg/s. Las variaciones de energa cintica y poten cial son despreciables. Determine:

72=960 * j i n n n n i . 2 - - ________

=2500 R

(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene

rador de vapor.
(b) La potencia neta desarrollada por la planta.

(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en kg/s.

(d) El rendim iento trm ico del ciclo.

Compresor Entrada de aire . 520 R 14,5 lbf/in .2 42.000 ft3/min

Salida de aire 1480 R 14,5 lbf/in .2

plf.26

PROBLEMAS

197

Anlisis de transitorios

4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene un volumen de 0,06 m3, e inicialmente contiene una mezcla bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se 4.31 Un depsito bien aislado contiene 25 kg de R134a, inicial calienta, una vlvula de regulacin se encarga de mantener la mente a 300 kPa y un ttulo del 80%. La presin en su interior presin constante permitiendo el escape de vapor saturado. se mantiene por la accin del nitrgeno que acta sobre la Despreciando los efectos de la energa cintica y potencial: cmara flexible que contiene al R134a, tal como muestra la Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el depsito con una (a) Determine la masa total en el depsito y el calor trans lnea de suministro por la que fluye R134a a 1 MPa y 120C. ferido, en kj, si el calentamiento contina hasta que el La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la ttulo alcanza el valor x = 0,5. presin en el interior del depsito se mantenga constante a (b) Represente la masa total, en kg, y el calor transferido, en 300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula entre la lnea de kj, frente al ttulo final, variando ste desde 0,2 hasta 1,0. suministro y el depsito se cierra en el instante en que todo el lquido se ha vaporizado. Determine la cantidad de R134a que Vlvula de purga entrar en el depsito a lo largo del proceso.
Vlvula de

pica de ndice n = 1,2. Determine, para un volumen de con trol que contenga al depsito, la transferencia de calor, en kj. Supngase comportamiento de gas ideal con calor espe cfico constante para el aire.

s
P I4.2I
4.28 Un depsito rgido y bien aislado, de 10 m 3 de volumen, est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el depsito est vaco. Se abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor al depsito hasta el momento en que la presin en su inte rior alcanza los 15 bar. Calcule la masa de vapor que habr entrado en el depsito, en kg. 4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3 de capacidad 4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvula suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra ini el helio escape lentam ente hasta que la presin dentro cialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de del depsito cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se 2,83 dm3. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza encarga de mantener la temperatura del helio contenido en en x = 0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La pre el depsito constante a 160F. Determine: sin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de (a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg. 0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire len (b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj. tamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm3. Durante 4.30 Un depsito rgido de 1 m3 de capacidad contiene ini este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta vara de acuerdo con la ley F = k-x, donde k = 102,16 N/cm. mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del pro modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura ceso permanece en el depsito sigue una trayectoria politrfinal del aire en el interior del cilindro.

198

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Suministro de aire 6,9 bar 26,7 C Patm =

1 a tm

tura y presin es siempre uniform e en toda la cmara. Determine la temperatura y presin del aire contenido en el interior de la cmara en funcin del tiempo. Modele el aire como gas ideal con calor especfico constante.

PL}32

4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo volumen es de 1 ft3. Inicialmente, la cmara contiene aire a 14,7 lbf/in.2 y 100F. La cmara est conectada a travs de sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga. El aire de suministro est a 30 lbf/in.2 y 200F. Se abren ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de aire constante a su travs de 1 lb/min. El aire en el interior de la cmara est bien mezclado, de modo que la tempera-

Plf.33

4.1D El coste de la calefaccin de agua en una vivienda nal? En qu circunstancias se produce un flujo turbulento puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca en una tubera? Qu implicaciones se derivan de la distri chofas de las duchas, dism inuyendo la tem peratura de bucin de velocidades con respecto a la medida de caudales consigna en el calentador de agua y encerrando este y flujos msicos en tuberas? ltimo con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos 4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmica tes de energa que supondra cada una de estas medidas mente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero). El para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin mano sum inistro de agua caliente el calentador elctrico y el mtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra estimar calentador a gas. el ahorro de energa que supondra el aislamiento trmico de 4.2D En este captulo se han introducido un gran nmero de la tubera? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida equipos de importancia significativa a escala industrial. Para del vapor transportado? Explquelo con detalle. Comente los cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es proyecto de aislamiento y su relacin mutua. particularmente adecuado para la aplicacin citada. Expli 4.5D Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6 que tambin por medio de los diagramas adecuados sus bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositi principios de operacin. vos de control neumtico. Una auditora energtica de la (a) Compresores alternativos, de flujo axial y centrfugos. planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y (b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasay tubos y de otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada orificio puede estimarse en 4.3D La distribucin de velocidades para flujos turbulento en tubos circulares viene dada por (AC) = 2,661 D2 donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m 3/h. C = C0 [1 - (r/R)] Los compresores de aire de la factora funcionan 8.760 Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expre horas al ao Significara una reduccin importante en la sin para la energa cintica especfica de un fluido incompre potencia consumida por los compresores la reparacin de sible que fluye a travs de una superficie A normal al flujo. las fugas detectadas? Explquelo. Cul es el error relativo si la energa cintica especfica se calcula a partir de la velocidad medial Qu distribucin se 4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidimensiofrecuencia para controlar el caudal de los ros, proporcionan
placas.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

199

una oportunidad para la produccin de energa elctrica por medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del potencial hidroelctrico debe tomar en consideracin el desnivel dis ponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar conside rablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de datos para un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de la informa cin conseguida, estime el potencial anual de generacin elctrica para una central hidroelctrica localizada en dicho ro. Coinciden los perodos punta de capacidad de genera cin elctrica con los de demanda elctrica? Recomendara a la empresa elctrica local acometer el proyecto de instala cin de la central localizada? Explquelo.

4.7D La Fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental em

pleado para realizar pruebas sobre evaporadores de carcasa y tubos. Por ellos circula una mezcla de agua y etilenglicol mien

Ptf.7D

tras que, en contacto con la superficie exterior, se evapora un 4.8D Las presas de baja cota (3 a 10 m), utilizadas a menudo para control de inundaciones en muchos ros, permiten la refrigerante. Como muestran las lneas discontinuas de la fi produccin de electricidad mediante el uso de turbogenera gura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de mezcla de dores hidrulicos. La estimacin de este potencial hidroelc agua-alcohol de modo controlado para que el evaporador trico debe tener en cuenta el caudal en la cabecera de cada funcione en estado estacionario. El subsistema de refrigerante ro, que vara considerablemente a lo largo del ao. Con datos puede suministrar lquido saturado de R134a a temperaturas de las correspondientes cuencas hidrogrficas, determine la de hasta -20C. La mxima velocidad de transferencia de ca produccin total anual de electricidad de una turbina hidru lor prevista entre las dos corrientes es 100 kW. Dibuje esque lica colocada en un ro local. Coincidirn el pico de produc mas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que cin de electricidad y el pico de demanda en la zona? Con cada uno de los subsistemas pueda realizar su misin, hacien sidera recomendable que la empresa elctrica local utilice esta do constar los equipos necesarios (intercambiadores, bombas, posibilidad de explotacin elctrica? Analcelo. tuberas, etc.) y su interconexin. Para cada componente, de talle las especificaciones preliminares relativas a flujos msicos 4.9D La chimenea de un horno industrial de secado de pin y velocidades de transferencia de energa. Para el volumen de turas descarga 30 m3/min de productos gaseosos de la com control que contiene el evaporador, indique qu instrumen bustin, a 240C. Investigue la posibilidad econmica de tos de medida sern necesarios y dnde estarn localizados, de instalar un intercambiador de calor en la chimenea para modo que se obtengan datos suficientes para completar los calentar aire que se utilizara para cubrir las necesidades de balances de materia y energa. calefaccin de algn espacio de la planta industrial.

EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

i

En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades para el anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han apli cado a situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los prin cipios conservativos no siempre es suficiente y a m enudo tambin se requiere el segundo principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. El objetivo de este captulo es introducir este segundo principio. Tam bin se consideran un conjunto de deducciones que pueden denominarse corolarios del mismo. La pre sentacin realizada proporciona la base para los desarrollos subsiguientes, en los Caps. 6 y 7, relativos al segundo principio.

objetivo del captulo

5 .1

UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO

El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio. La explicacin muestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del segundo principio en vez de una sola. DIRECCIN DE LOS PROCESOS De la experiencia de todos los das podemos concluir que los procesos espontneos se desa rrollan en determinadas direcciones. Esto puede comprobarse en el anlisis de los tres sis temas dibujados en la Fig. 5.1.

Sistema a. Un objeto a la temperatura elevada T, puesto en contacto con el aire atmosfrico a temperatura T0, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura de su entorno, como muestra la Fig. 5.1a. De conformidad con el principio de con servacin de la energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer como un incremento de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr tener lugar espontneamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa interna del entorno no puede disminuir espontneamente de modo que el cuerpo se caliente desde T0 hasta su temperatura inicial. Sistema b. El aire acumulado en un depsito cerrado a elevada presin, Pi, fluir espontneamente hacia su entorno a menor presin, p 0, si se abre la vlvula que los conecta, como se muestra en la Fig. 5.1 b. Con el tiempo el movimiento del fluido cesar cuando el aire remanente en el depsito alcance la presin de su entorno.
201

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

a Po

ftyA*. 5.1

Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de equilibrio con el entorno, (a) Transferencia espontnea de calor, (b) Expansin espontnea, (c) Cada libre.

D e acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir espontneam ente desde el entorno a p 0 llenando el depsito y devolviendo la presin del mism o a su valor inicial. S iste m a c. U na masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera, com o m uestra la Fig. 5.1c. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa en su posicin inicial aparecer com o energa interna de la masa y de su entorno, de acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tam bin alcanzar, con el tiempo, la temperatura de su entorno. E l proceso inverso no tendr lugar espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su posicin inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a costa de la del entorno.

5.1 UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO

203

En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tempera tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consumo de combustible o energa elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen cia se producir un cambio permanente en el entorno. Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.

Cuando se abandonan a s mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internamente como con su entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente, en otros slo se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el equi librio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos minutos para fundirse; en cambio, una barra de hierro tardar aos en oxidarse totalmente. Sea el pro ceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho. Sin embargo, este principio por s solo es insuficiente para determinar cul ser el estado final de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tambin en este caso ser el
segundo principio.

POSIBILIDADES DE LA PRODUCCIN DE TRABAJO Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1 ser posible, al menos en principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo... en vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 se enfre espontneamente sin producir un resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que, por medio de un ciclo de potencia, desarrolle una produccin neta de trabajo (See. 2.6). Una vez que el objeto haya alcanzado el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe una oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se permite que el cuerpo se enfre espontneamente sin producir ningn trabajo. Refirindo nos de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.1 b, en lugar de permitir que el aire se expanda sin objetivo hacia el entorno, el proceso de flujo podra realizarse a travs de una turbina que produzca trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad de una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla. En el caso de la Fig. 5.1c, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada, podramos hacerla descender gradualmente colocando un eje que nos servira para elevar otra masa, y as sucesivamente. A La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe desequilibrio entre dos sistemas, existe tambin la posibilidad de desarrollar trabajo que se perder irre misiblemente si se permite a los sistemas alcanzar el equilibrio de forma incontrolada.

204

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos cuestiones: 1. 2. C ul es el valor mximo terico del trabajo que podra obtenerse? Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro duccin de trabajo?

Q ue debera existir un valor mximo est totalm ente de acuerdo con la experiencia, por que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos com entarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los m ejores dis positivos estarn sujetos a factores que, com o en el caso del rozamiento, impiden la pro duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Term odinm ica propor ciona medios para determinar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores que im posibilitan su obtencin. A SP E C T O S D E L SE G U N D O PRIN CIPIO La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para 1. 2. 3. 4. predecir la direccin de los procesos, establecer las condiciones de equilibrio, determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros dispositivos, evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho nivel ideal de prestaciones.

O tros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en 5. 6. la definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia term omtrica empleada, el desarrollo de procedim ientos para evaluar propiedades com o u y h en funcin de otras que pueden obtenerse ms fcilm ente por va experimental.

Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin cipio y de sus consecuencias. Tam bin se aplica en econom a, filosofa y otras reas muy alejadas de la Term odinm ica tcnica. Los seis puntos enumerados deben entenderse com o diferentes aspectos del segundo principio de la Term odinm ica, y no com o ideas independientes y no relacionadas. Sin em bargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil com prender por qu no existe una nica form ulacin del segundo principio que explique todas y cada una de ellas con claridad. Existen varias form ulaciones alternativas, aunque equivalentes, del segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas form ulaciones que sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias. Aunque la relacin exacta de estas form ulaciones particulares con cada uno de los aspec tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son demostrables a partir de estas form ulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante aadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias ha sido com probada directa o indirectam ente por experim entacin. D e acuerdo co n esto, el soporte del segundo principio de la Term odinm ica, com o el del resto de las leyes fsi cas, es la evidencia experimental.

5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

205

5.2

FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente mente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de Clausius y la de KelvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar que son equivalentes entre s. La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo, ms abstracta, la formulacin de Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1), nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos. LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es impo sible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto sea una transferencia de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente. La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras "nico efecto" en la for mulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente, debe existir en el sistema otro efecto, a travs del cual se produce la transferencia de calor, bien en su entorno, o bien en ambos. Si el sistema opera segn un ciclo termodinmico, su estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo de trabajo. LA FORMULACIN DE KELVIN-PLANCK DEL SEGUNDO PRINCIPIO Antes de presentar la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos introducir el concepto de reservorio o foco trmico. Un reservorio trmico, o simplemente un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre a temperatura constante, aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia de calor. Un reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede conse guirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas de agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un sis tema constituido por dos fases: aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases pre sentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la temperatura per manecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un reservorio trmico, como la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante. Flabiendo introducido el concepto de reservorio trmico, la formulacin de KelvinPlanck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible construir un sistema
reservorio o foco trmico formulacin de Clausius

No!

formulacin de Kelvin-Planck

206

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

que, operando segn un ciclo termodinmica, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientra .> recibe energa p o r transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico.

El enunciado de Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico. El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con un nico foco. El primer y segundo principios imponen restricciones: El principio de conservacin de la energa impone una restriccin sobre las cantidades de trabajo neto y calor neto intercambiados p o r todo ciclo. Segn la Ec. 2.40
^ c ic lo ^ciclo

Sistema que desarrolla un ciclo termodinmico

En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que sigue es particularmente importante tener en cuenta que si W do es negativo, enton ces Qdclo tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo. El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno. Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo. Estas deducciones pueden resumirse como sigue: (un nico foco) (5.1)

donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est comuni cado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando la Ec. 5.1 con W cicio = Crido se obtiene que Qdci0 ^ 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1. DEMOSTRACIN DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS Y KELVIN-PLANCK La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Q c (m ayor que Qf) del reservorio caliente, evacuando Q al foco fro y produciendo un trabajo neto

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

Sistema que desarrolla un

S.2

Esquema empleado para demostrar la equivalen cia de los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck del segundo principio.

W i hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi tivos en las direcciones que indican las flechas. Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2, que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una cantidad de energa (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada comple tamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.

5.3

IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

Uno de los usos ms importantes del segundo principio en ingeniera es el de determinar las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Comparando la prestacin real con el ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionamiento se analiza mediante procesos idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos reales que suponen irreversibilidades. 5.3.1 PROCESOS IRREVERSIBLES
procesos reversibles e irreversibles

Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2. A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,

208

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es reversible o irre versible. IRREVERSIBILIDADES Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio, que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o de un lquido. Hay otros muchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de las siguientes irreversibilidades: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas. Expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja. Reaccin qumica espontnea. Mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado. Rozamiento tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido. Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia. Magnetizacin o polarizacin con histresis. Deformacin inelstica.

irreversibilidades

Aunque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino "irreversibilidad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia. A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrn aparecer dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos anlisis resulta conveniente dividir las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas sern aquellas que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas sern aquellas otras que ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. Como esta distincin depende slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificacin, por cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili dades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las irreversibilidades resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores. Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionamiento de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-

irreversibilidades internas y externas

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

209

sibilidades. La necesidad de alcanzar ritmos rentables de produccin, velocidades elevadas de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., implica la presencia de irreversibilidades significativas. Adems, las irreversibilidades se toleran hasta cierto punto en todos los sistemas porque los cambios de diseo y operacin requeridos para reducirlas llegaran a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto, aunque pueda conseguirse una mejora en la eficiencia termodinmica reduciendo las irreversibilidades, los pasos encaminados en esta direccin estn limitados por un nmero de factores prcticos, a menudo relaciona dos con los costes. DEMOSTRACIN DE LA IRREVERSIBILIDAD Siempre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesaria mente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible empleando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedi miento siguiente: (1) Suponga que existe una forma de devolver al sistema y al entorno a sus respectivos estados iniciales. (2) Demuestre que, como consecuencia de dicha hipte sis, ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tomado de un reservorio simple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. Como el enunciado de KelvinPlanck niega la existencia de dicho ciclo, la hiptesis inicial debe ser errnea y de ello se sigue que el proceso es irreversible.
Por ejemplo... utilizaremos el enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversi bilidad de un proceso con rozamiento. Considrese un sistema consistente en un bloque de masa m y un plano inclinado. El bloque, que inicialmente est en reposo en la parte superior del plano inclinado, comienza a deslizar hacia abajo y se detiene a una altura menor. No hay transferencia de calor significativa entre el sistema y el entorno durante el proceso. Aplicando el balance de energa para sistemas cerrados

(7f -{ 7 ) + mg(zf - z ) + ( E C p ^ t ^ ) o
U{ - U{ = mg(zx -Zf)

-W

donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque. As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del entorno permanecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en la demostracin de que el proceso es irreversible. Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es zf y la energa interna del sistema plano-bloque es U{. Para demostrar que el proceso es irrever sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tomemos la condicin del sistema mostrada en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos que disponemos de un conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la demostracin.
Proceso 1:

Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variacin en el entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo que vuelve espontneamente a su posicin inicial y que la energa interna del

210

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

id)

Figura usada para de mostrar la irreversibidad de un proceso con rozamiento.

sistema decrece a su valor inicial, t/. (Este es el proceso cuya imposibilidad querem os demostrar.) Proceso 2 : Com o se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque de z a zf, permitiendo que la prdida de energa potencial sirva para realizar tra bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis tema ser igual a la energa potencial perdida por el bloque: mg(z -%). Proceso 3 : La energa interna del sistema puede increm entarse desde Ul hasta Uf ponin dolo en com unicacin con el reservorio, tal y com o se ve en la Fig. 5.3d. La transferencia de calor requerida ser: Q = Uf ~ Uv O tam bin a partir del resultado del balance de energa del sistema visto antes: Q = mg(z[ - Zf). Al final de este proceso el bloque est de nuevo a una altura Zf y la energa interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{. El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro ducir una cantidad igual de trabajo. N o hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentam iento del sis tema por el foco (Proceso 3) com o el descenso de la masa mediante el conjunto cablepolea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es el Proceso 1 el que es imposible.

E l desarrollo de este ejem plo tam bin puede emplearse para demostrar la irreversibilidad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de temperaturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin m enor, o bien algn otro de los efectos de la lista anterior. N o obstante, en m uchos casos el uso del enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. N orm al m ente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

211

5.3.2

PROCESOS REVERSIBLES

El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden devolverse exactamente a sus estados iniciales, despus de que el proceso haya tenido lugar. Tras la discusin realizada sobre los procesos irreversibles, resulta evidente que los procesos reversibles son puramente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente, los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una diferencia finita de temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de rozamiento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutad o perfectamente. Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs de una tobera o un difusor, diseados apropiadamente, es un ejemplo de ello (Sec. 6.8). Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funciona miento reversible, tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades (tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento). Un proceso reversible es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas, se han redu cido ms y ms. Aunque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podemos imaginar nume rosos procesos de este tipo. Consideremos tres ejemplos. 1. Un ejemplo particular y elemental es el de un pndulo que oscila en el vaco. El movimiento del pndulo se aproxima tanto ms a la reversibilidad cuanto ms se reduzca el rozamiento en el pivote. En el lmite, cuando el rozamiento desapare ciera, los estados del pndulo y de su entorno se restableceran completamente al final de cada perodo del movimiento. Por definicin, un proceso as es reversi ble. Un sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente en un dispositivo cilindro-pistn es otro ejemplo. Para simplificar, supondremos que no existe rozamiento entre el pistn y las paredes del cilindro, ni intercam bio de calor con el entorno. Con un incremento muy pequeo de la presin externa el pistn comprimira el gas levemente. En cada volumen intermedio, durante la compresin, las propiedades intensivas T, p, v, etc., seran uniformes. De este modo, el gas pasara a travs de una serie sucesiva de estados de equili brio. Con una pequea disminucin de la presin exterior el pistn se movera lentamente al expandirse el gas. Para cada volumen intermedio, durante la expansin, las propiedades intensivas del gas tomaran los mismos valores uni formes que tenan en la etapa correspondiente durante la compresin. Cuando el volumen del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran restablecidas tambin a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo reali zado sobre el gas durante la compresin sera igual al trabajo realizado por el gas durante la expansin. Si el trabajo intercambiado por el sistema y el entorno fuera transmitido a, y recibido desde, un dispositivo masa-polea sin rozamiento o un sistema equivalente, no existira tampoco cambio neto en el entorno. Este proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese comprimido rpida mente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera mayor que en otras zonas del gas ms alejadas. Tambin podran presentarse variaciones espaciales en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso de compre sin no seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia, aun cuando el

2.

212

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

gas recuperara su estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendra que el trabajo requerido para comprimir el gas habra sido mayor que el realizado sobre el entorno en el correspondiente proceso de expansin. Como el entorno sufrira un cambio neto permanente, cabe concluir que el proceso de compre sin sera irreversible. 3. Como ejemplo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de tempe ratura diferente que pueden comunicarse trmicamente. Con una diferencia finita de temperatura entre ellos, tendra lugar un proceso espontneo de transfe rencia de calor que, como se ha comentado previamente, sera irreversible. Puede esperarse que la importancia de esta irreversibilidad disminuya cuando se reduce la diferencia de temperatura, y ste es el caso. As como la diferencia de tempera tura entre los dos cuerpos se acercara a cero, el proceso de transferencia de calor se aproximara a la reversibilidad. A partir de la discusin sobre los modos de transferencia de calor, realizada en la See. 2.42, sabemos que el intercambio de una cantidad finita de energa mediante calor, entre dos cuerpos cuya tempera tura slo difiere ligeramente, requerir una cantidad de tiempo considerable, una gran superficie de intercambio, o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de transferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitara una cantidad infinita de tiempo y/o una superficie infinita de intercambio.

5.3.3 PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno, o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para muchas de las discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un sistema ha experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro del sistema que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin embargo, las irrever sibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una transferencia de calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una temperatura, y el entorno, que est a otra. En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de cada fase presente. Es decir, la temperatura, la presin, el volumen especfico y otras propieda des intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la tempera tura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de energa por conduccin dentro del sistema en la direccin de temperatura decreciente. La reversi bilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible consiste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el uso de dos trminos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos referiremos a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles. El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es compa rable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecnica: masa puntual, polea sin rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internamente reversibles. Los clculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los resul tados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin para

proceso internamente reversible

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

obtener estim aciones razonables de las prestaciones reales en distintas condiciones de operacin. Los procesos internam ente reversibles tam bin son tiles para determinar las m ejores prestaciones term odinm icas de los sistemas. E l concepto de proceso internam ente reversible puede emplearse para m ejorar la defi nicin de foco trm ico introducida en la Sec. 5.2. E n las siguientes discusiones supondre mos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trm ico. D e acuerdo con esto, todo proceso experimentado por un foco trm ico ser un proceso internam ente reversible.

5.4

APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

E n esta seccin se presentan im portantes aplicaciones del segundo principio relativas a los ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. Estos resultados facili tarn nuestra com prensin de las im plicaciones de dicho principio y proporcionarn la base para las im portantes deducciones introducidas en las secciones siguientes. Para m an tener la presentacin en un nivel introductorio, de m om ento slo considerarem os siste mas que desarrollan ciclos term odinm icos mientras se com unican trm icam ente con dos reservorios trm icos. Dado que se requiere cierta familiaridad respecto a los ciclos term odinmicos, resulta recom endable revisar ahora la Sec. 2.6 , donde se consideraban los ciclos desde la perspectiva del principio de conservacin de la energa y donde se introdu can los conceptos de rendim iento trm ico para los ciclos de potencia y de coeficiente de operacin para los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

5.4.1

INTERPRETACIN DEL ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK

Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin cipio, con el objetivo de demostrar que los signos "m enor que e "igual a de dicha ecua cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente. Considerem os un sistem a que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor con un nico foco, com o se ve en la Fig. 5.4. E l trabajo es entregado al, o recibido del, con jun to masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algn otro dispositivo puede realizar la misma funcin. E n posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili dades que m erecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema (irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse. E n consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado com o libre de irreversibilidades. Y a se ha indicado previamente que los focos trm icos no presentan irreversibilidades. Para demostrar la correspondencia de los signos "m enor que'' e "igual a de la Ec. 5.1 con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo que opera segn m uestra la Fig. 5 .4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo: El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial. Com o Wciclo = 0, no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada para almacenar energa en el entorno. Com o U/ C C | 0 = Qcido, se deduce que Qcido = 0, y por tanto tam poco existir un cambio neto en las condiciones del foco.

214

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

S.f

Representacin de un sistema que realiza un ciclo mientras intercam bia energa mediante un flujo de calor con un nico foco trmico.

As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec tivas condiciones iniciales. Un ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja como ejercicio el demostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa, la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes. La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo "menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual" se emplear nicamente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.

5.4.2 CICLOS DE POTENCIA QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS

A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una limi tacin significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia. Considrese la Fig. 5.5, que muestra un sistema que ejecuta un ciclo mientras est en con tacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro, y desarrolla un trabajo neto positivo Wciclo. El rendimiento trmico del ciclo es
W, ciclo

Oc

= 1Oc

(5.2)

dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen cia de calor y 0 F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin de las flechas sealadas en la Fig. 5.5. Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El rendimiento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor que el 100%. Para alcanzar esta

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

215

flfiwui S.S

Representacin de un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras intercambia energa con dos focos por transferencia de ca lor.

conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo, (3) ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que el rendimiento trmico debe ser menor que el 100% se aplica a todos los ciclos de potencia cualesquiera que sean los detalles de su operacin. Esto puede entenderse como un coro lario del segundo principio. Veremos otros corolarios a continuacin. Corolarios de C arnot. Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendimiento tr mico del 100%, resultar de inters determinar si existe un rendimiento mximo terico. El rendimiento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras intercambian calor con dos reservorios trmicos a diferentes temperaturas ser evaluado en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
El rendimiento trmico de un cicb de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tr mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos.

corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el mismo rendimiento trmico.

Se considera que un ciclo es reversible si no existen irreversibilidades en el sistema cuando ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y los focos ocurren reversiblemente. La idea que subyace en el primer corolario de Carnot est de acuerdo con las expecta tivas procedentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es decir, la presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada una penalizacin. Si tenemos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios y cada uno de ellos recibe la misma cantidad de energa Qc, pero uno ejecuta un ciclo reversible mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, nuestra intuicin nos dice que el trabajo neto desarrollado por el ciclo irreversible ser menor, lo cual implica que tambin tendr un rendimiento trmico menor. El segundo corolario de Carnot se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los procesos de un ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Si dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos, y ambos reciben la misma cantidad de energa Qc, se podra pensar que uno produce ms trabajo que el otro. Esto slo podra ser consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema (puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie de procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos de no flujo). Este corolario niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn el

ITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La lnea de puntos define el sistema combinado

flfiwu S.6

Esquema para demostrar que un ciclo de refrigeracin reversible R tiene coeficiente de operacin mayor que un ciclo irreversible I cuando ambos operan entre los mismos focos.

mismo rendimiento independientemente de la eleccin realizada sobre la sustancia de tra bajo y la serie de procesos. Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio (ver recuadro).

D E M O ST R A C I N D E LOS COROLARIOS D E C A R N O T

El primer corolario de Carnot puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.6. Un ciclo de potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible I operan entre los mismos dos reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc del foco caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a W| mientras el ciclo irrever sible produce un trabajo igual a W. De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Qc y el trabajo producido. Hagamos que R funcione ahora en la direccin opuesta, como un ciclo de refrigeracin (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las transferencias de energa WR, Qc y QF sern las mismas, pero las transferencias de energa se producirn en sentido contrario, lo cual se muestra mediante lneas a trazos en la Fig. 5.5. An es ms, con R operando en la direccin opuesta, el foco caliente no experimenta un cambio neto en sus condiciones, pues recibir Qc de R mientras entregar Qc a I. La demostracin del primer corolario de Carnot se completa considerando el sistema combinado, contenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos y el foco caliente. Como sus partes ejecutan ciclos o no experimentan un cambio neto, el sistema combinado opera cclicamente. Adems, slo intercambia energa por trans ferencia de calor con un foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto, el sistema com binado deber satisfacer la Ec. 5.1 expresada como W^cio < 0 (foco simple)

donde se aplica la desigualdad porque el sistema combinado opera irreversiblemente ya que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando Wdo para el sistema combinado en trminos de las cantidades de trabajo U] y WK, la desigualdad anterior se transforma en
Wl - V K r <0

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

217

lo cual muestra que Wl debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma ener ga, Qc, se concluye que % < Con ello se completa la demostracin del Corolario 1. El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside ran cualesquiera dos ciclos reversibles, R: y R2, que operan entre los dos mismos focos. Haciendo que R: juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede formarse un sistema combinado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que cumple la Ec. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utili zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que W'ri = IVK, y en consecuencia ?jR 1 = rK2- Los detalles de esta demostracin se dejan como ejercicio.

5.4.3

CICLOS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR QUE INTERACCIONAN CO N DOS FOCOS

El segundo principio de la Termodinmica impone lmites a las prestaciones de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor del mismo modo que a las de los ciclos de potencia. Considrese la Fig. 5.7, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras intercam bia calor con dos focos trmicos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de energa sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, el ciclo descarga una energa Qc mediante transferencia de calor en el foco caliente, que es igual a la suma de la energa QF, recibida tambin mediante transferencia de calor desde el foco fro, y del trabajo neto consumido. Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bomba de calor, dependiendo de que su funcin sea la de extraer la energa 0 F del foco fro o la de ceder la energa Qc al foco caliente. Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es
P = ttT - = 7 7 ^ 7 7 ^ c ic lo Q c - Op

(5.3)

El coeficiente de operacin para un ciclo de bomba de calor es

Qc Qc Y = 7t7 = t 5 ------Y ^ciclo ( J e - U ?

(5.4)

Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wdo tiende a cero, los coeficientes de ope racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W clo fuese idnti-

S.7

Representacin de un sistema que recorre un ciclo de refrigeracin o de bomba de calor, intercambiando energa por transferecia de calor con dos focos.

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tomar la energa 0 F del foco fro y ceder la misma cantidad de energa QP al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo. Sin embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio. Veamos otros a continuacin. Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras intercambian calor con dos focos a temperaturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.

El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siempre menor que el rendi

miento trmico de un ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos. Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el mismo coeficiente de operacin.

Reemplazando el trmino refrigeracin por el de bomba de calor obtenemos los correspon dientes corolarios para los ciclos de bomba de calor. El primero de estos corolarios est de acuerdo con las expectativas que emanan de la ' discusin del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la Fig. 5.8, la cual muestra un ciclo de refrigeracin reversible R y un ciclo de refrigeracin irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consumido que se requiere para que fun cione el ciclo R es W Rt mientras que el trabajo neto consumido por I es W x. Cada ciclo des carga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma de Qf y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa se muestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades durante la operacin de un ciclo frigorfico conlleve asociada una penalizacin. Si dos fri gorficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energa del foco fro, 0 F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de trabajo neto y que por tanto tenga un coeficiente de operacin menor. Por simple extensin tambin se deduce que todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos tr micos tendrn el mismo coeficiente de operacin. Similares argumentos se aplican a los correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.

flfrwiA S. 9

Esquema para demostrar que un ciclo de refrigeracin reversible R tiene coeficiente de operacin mayor que un ciclo irreversible I citando ambos operan entre los mismos focos.

5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

219

Estos corolarios pueden demostrarse form alm ente usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios de Carnot. Los detalles se dejan com o ejercicio.

5 .5

LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

Los resultados de la Sec. 5 .4 establecen lmites superiores tericos para el funcionam iento de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de calor que com unican con dos focos tr micos. Las expresiones para el rendim iento trm ico mximo terico de los ciclos de poten cia, refrigeracin y bom ba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin de temperatura definida en la presente seccin. A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta el ciclo o la serie de procesos. Com o el rendimiento es independiente de estos factores, su valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos. Para desarrollar esta lnea de razonam iento, considrese un sistem a que realiza un ciclo reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas temperaturas son 6 c y 6 F en la escala que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendim iento trm ico del ciclo depender solam ente de las dos temperaturas

1 7 = 7? (0F, >c)
Com binando sta con la Ec. 5.2 da

n(eF, e c ) =
y reordenando trm inos 7J~ = 1 - V c

Qf 1- ^

F ^ c)

Este resultado puede expresarse co n mayor concisin com o

rev

* '< * * >

(5-5)

donde la funcin y/ est sin especificar hasta el m om ento. N tese que las palabras "ciclo rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicam ente es aplicable a los sistemas que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La E c. 5.5 muestra que para dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QP /Qc slo est relacionado con las temperaturas de los reservorios. ESC A LA K ELV IN La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura: una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio nes alternativas de la funcin yapara alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adopescala Kelvin

220

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

tando una particularmente simple, a saber, y/= TF/ Tc , donde T es el smbolo utilizado para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transforma en
Qf ) = TV 0 \ [Jciclo T q

(5.6)

En consecuencia, el cociente de dos temperaturas en la escala Kelvin es igual al cociente entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por un sistema que desarrolla un ciclo reversible en contacto trmico con focos a dichas temperaturas. Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta, como un ciclo de refrigeracin o de bomba de calor, las magnitudes de las transferencias de energa 0 Fy Qc seran las mismas, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario. En consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados hasta ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trmicos y el ciclo sea reversible. La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la definicin de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec. 1.6 asignando el valor de 273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo reversi ble funciona entre un foco a 273,16 Ky otro foco a la temperatura T, las dos temperaturas quedan relacionadas a travs de
T = 273,16 -^ -1
VWpt/ciclo rev

(5.7)

donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tempe ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es inde pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de temperatura dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de cualquier sustancia o tipo de sustancia. En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de 0 K, y que las tempe raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una temperatura menor T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que cuanto menor sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se aproxima a cero. Puede concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la temperatura ms baja con cebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam bin escala absoluta de temperatura. ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica no resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin. Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen cons tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem peraturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin

5.5

IaIU S.1

Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990 Estado de equilibrio1 Sustancia*3 He e-H 2 e-H 2 e-H 2 Ne o2 Ar Hg h 2o Ga In Sn Zn Al Ag Au Cu

T (K)
3a5 13,8033 =17 =20,3 24,5561 54,3584 83,8058 234,3156 273,16 302,9146 429,7485 505,078 692,677 933,473 1234,93 1337,33 1357,77

Punto de presin de vapor Punto triple Punto de presin de vapor Punto de presin de vapor Punto triple Punto triple Punto triple Punto triple Punto triple Punto de fusin Punto de congelacin Punto de congelacin Punto de congelacin Punto de congelacin Punto de congelacin Punto de congelacin Punto de congelacin

a Punto triple: tem peratura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de fusin, punto de congelacin: tem peratura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y lquida estn en equilibrio. b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares orto- y para-. Fuente: H. Preston-T hom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90),'' Metrologa vol. 27, p. 3-10,1990.

continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura. La Escala Internacional de Temperatura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norma estndar para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Tem peratura de 1990 (IT S-90) est definida de modo que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera tura de un nmero de. puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la relacin entre la lectura del instrumento estndar y los valores de la escala prctica inter nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua ciones que dan la temperatura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un termmetro de volumen constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS90 se define por medio de ciertos termmetros de resistencia de platino. Por encima de 1234,9 K la temperatura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro y medidas de la intensidad de la radiacin del espectro visible.

ITS-90

222

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.6

MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope racin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor en trminos de las temperaturas de los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor. 5.6.1 CICLOS DE POTENCIA

Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento trmico de un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a temperatura Tc y TF. Es decir,

7mx = 1 - 1c
rendimiento de Carnot

(5-8)

Lo cual se conoce como rendimiento de Camot. Como las temperaturas en la escala Rankine difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura. Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF , y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Camot. Es inmediato comprobar que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Tc y/o al disminuir TF . La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La temperatura TFfijada para cons truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen cia de calor a una temperatura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi miento mediante la disminucin de TF por debajo de la temperatura ambiente no resulta prctico porque para mantener Tc ms baja que la temperatura ambiente se requerira el concurso de un frigorfico que necesitara consumir trabajo para realizar su labor. La Fig. 5.9 muestra que el rendimiento trmico aumenta con Tc . Refirindonos al seg mento a-b de la curva, donde Tc y r son relativamente bajos, puede apreciarse que rj

f ty v S.*)
Temperatura, Tc (K)

Rendimiento de Camot en fun cin de Tc, para TF= 298 K.

5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

223

aumenta rpidamente al hacerlo Tc, lo cual indica que incluso un pequeo incremento en Tc puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan ciclos reversibles, puede afirmarse que tambin son cualitativamente correctas para ciclos de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energa por transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la cual se descarga energa por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales como costes, pueden anteponerse. Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos trmicos en un rango de hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, un sistema que ejecuta un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorcin de calor y 298 K la temperatura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener ga por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento trmico dado por la Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece ser demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. Una discusin ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9. 5.6.2 CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor que operan entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QF representa el calor que el ciclo toma del foco fro a temperatura TF en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a temperatura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos: (5.9)

H max

nr rp 1C~ 1F

De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de bomba de calor reversible operando entre dos focos:
7 C n-' 1C~ 1F

Ym x

(5.10)

La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas que debern emplearse para evaluar 3mix y ym x tendrn que ser temperaturas absolutas, expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine. A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF. Como en el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.

224

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.6.3 APLICACIONES En esta seccin se presentan tres ejemplos que muestran el uso de los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3 junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10. El primer ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.

S.1
PROBLEMA EVALUACIN DEL SUPUESTO FUNCIONAMIENTO DE UN CICLO DE POTENCIA

Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 k] a partir de un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.

SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas. Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.

Datos conocidos y diagramas:

Qc = 1000 kJ > r 500 K

W= 410 k j

S.S.1

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. El sistema se muestra en la figura anterior. Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.

Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es

El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y Tr = 300 K viene dada por O
I7m;ix

= 1 - ^ = 1 - |g g = 0,40 (40% )

Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.

Las temperaturas utilizadas para calcular rmix deben estar en K o en R.

5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

225

En el siguiente ejemplo evaluamos el coeficiente de operacin de un frigorfico y lo comparamos con el valor mximo terico.

S.2
PROBLEMA

; ......... ., ,| Un,'...................................

...... ......

EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN FRIGORFICO

Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y la temperatura ambiente. Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reservorios con las mismas dos temperaturas.

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria. El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.

2.

Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra baja entre los reservorios a TF = 268 K y Tc = 295 K.

B
rtn *

=
Tq _ T f

2(58 K
295 K - 268 K

La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.

En el ejemplo 5.3, determinamos el mnimo trabajo terico y el coste de un da de opera cin de una bomba de calor.

S .S PROBLEMA EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UNA BOMBA DE CALOR

Una vivienda requiere 5 x 105 kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C. (a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.

SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos. Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente. D atos conocidos y diagram as:

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. El sistema se muestra en la figura. La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fro, respectivamente.

5.7 EL CICLO DE CARNOT

227

Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como W cido = Qc / y . El coefi ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < ym } x. De acuerdo con esto, para un valor dado de Qc , y usando la Ec. 5.10 para calcular y mx, obtenemos

Qr
'c ic lo ^

/ mx

Sustituyendo valores

El trabajo terico mnimo consumido es: 3,4 x 104 kj/da.

(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados

D 0

Ntese que las temperaturas de los focos Tc y Tp deben expresarse en K. A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.

5.7

EL CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot introducido en esta seccin proporciona un ejemplo especfico de ciclo de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos. Otros dos ejemplos se mostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos presenta el rendimiento de Carnot dado por la Ec. 5.8. En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. La Fig. 5.10 muestra el diagrama p - v de un ciclo de potencia de Carnot en el que el sistema est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.11 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del cilin dro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las flechas. Vase tambin que hay dos reservorios a temperaturas Tc y Tp, respectivamente, y una base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre la base aislada y el sistema est en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2: Proceso 2-3:

ciclo de Carnot

El gas se comprime adiabticamente hasta el estado 2, cuya temperatura es Tc . El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a 7C. El gas se expande
isotrmicamente mientras recibe la energa Qc del reservorio caliente por

transferencia de calor.

228

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

F ^wia S.10 v

Diagrama p-v para un ciclo de potencia de Carnot realizado por un gas.

Proceso 3-4:

El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la temperatura caiga a p . El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tr. El gas se com prime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energa QF al reservorio fro por transferencia de calor.

Proceso 4-1:

Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la temperatura del gas tambin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1 . Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2 del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para compri mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto por unidad de masa desarrollado por el ciclo. El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama p -v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) a la temperatura constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente. Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura del foco fro, TF , reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la

5.7 ELCICLODECARNOT

229

Compresin adiabtica

Expansin isoterma

Expansin adiabtica

Compresin isoterma

Proceso 1-2

Proceso 2-3

Proceso 3 -4

Proceso 4-1

S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.

temperatura constante TF. Como la temperatura permanece constante, la presin tambin se mantendr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba, o compresor, que recibe la mezcla lquido-vapor que abandona el condensador y la comprime adiabticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proceso, que con sume trabajo para incrementar la presin, la temperatura aumenta desde TFhasta Tc. Tam bin pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un condensador se carga y descarga, una sustancia paramagntica se magnetiza y desmagnetiza, y as sucesiva mente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso seleccionado o de la sustancia de trabajo empleada, siempre estar formado por la misma serie de cuatro procesos interna mente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. An ms, el rendimiento trmico siempre vendr dado por la Ec. 5.8 en trminos de las temperaturas de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o Rankine.

S.1Z Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-pistn.

230

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

flfcwu S.1Z

Diagrama p - v para un ciclo frigorfico o de bomba de calor de Carnot realizado por un gas.

Si un ciclo de Carnot de potencia trabaja en la direccin opuesta, las magnitudes de todas las transferencias de energa permanecern iguales, pero las transferencias de energa se producirn en la direccin opuesta. En este caso el ciclo puede verse como un ciclo de refrigeracin o bomba de calor, para el que los coeficientes de operacin vendrn dados por las Ecs. 5.9 y 5.10, respectivamente. La Fig. 5.13 muestra un ciclo de refrigeracin o bomba de calor de Carnot ejecutado por un gas. El ciclo est formado por los cuatro pro cesos en serie siguientes:
Proceso 1-2: Proceso 2-3: Proceso 3-4: Proceso 4-1:

El gas se expande isotrmicamente a T F mientras recibe la energa QF del reservorio fro por transferencia de calor. El gas se comprime adiabticamente hasta que alcanza la temperatura Tc . El gas se comprime isotrmicamente a Tc mientras descarga la energa Qc al reservorio caliente por transferencia de calor. El gas se expande adiabticamente hasta que su temperatura disminuye a T.

Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bomba de calor en un ciclo slo puede con seguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso del ciclo mostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consumido por unidad de masa.

5 .8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo tratamos de'hacer comprender la necesidad y la utilidad del segundo prin cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck, junto con varios corolarios que establecen el funcionamiento ptimo terico de los siste mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.

5.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

231

Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. U na vez estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de: escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos lista dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos, dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando correctamente el significado de los signos "m enor que" e "igual que" de la Ec. 5.1, hacer una lista con las principales irreversibilidades, aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, ju n to con las Ecs. 5.8, 5 .9 y 5 .1 0 , para com probar el com portam into de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de calor, describir el ciclo de Carnot. formulacin de Kelvin-Planck proceso irreversible irreversibilidades internas y externas proceso internamente reversible corolarios de Carnot escala Kelvin de temperaturas eficiencia de Carnot

1. Explica cm o podra desarrollarse trabajo cuando (a) 7 es m enor que T 0 en la Fig. 5.1a, (b) p{ es menor que p 0 en la Fig. 5.1b. 2 . U n sistem a consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. C m o se podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el cubito y el agua? 3. D escribe un proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa, pero que no ocurra realmente en la naturaleza. 4. 5. Identifica las irreversibilidades internas asociadas al sistem a A de la Fig. 2.3. Haz lo m ismo para el sistem a B. Cules son las principales irreversibilidades presentes durante el funcionam iento de: a) un m otor de automvil, b) un frigorfico casero, c) un calentador de agua a gas, d) un calentador de agua elctrico? 6 . Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cam bios del Ejem plo 2 .4 y clasifcalas en internas y externas. 7. En una turbina que funciona estacionariam ente entra vapor en unas determinadas condiciones term odinm icas y se expansiona adiabticamente hasta una presin m enor determinada. D nde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una expansin internam ente reversible o en la expansin real? 8. E n un com presor que funciona estacionariam ente entra aire en unas determinadas condiciones term odinm icas y se comprime adiabticamente hasta una presin mayor determinada. D nde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en una com presin internam ente reversible o en la com presin real?

232

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

9. Si un acondicionador de aire de ventana se hace funcionar, colocado sobre la mesa de una habitacin, subir, bajar o permanecer constante la temperatura de dicha habitacin? 10. Para mejorar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible funcionando entre dos focos a temperaturas Tc y TF r sera preferible elevar Tc o bajar TF en la misma cantidad? 11. Las centrales elctricas de potencia normalmente desechan energa por transferencia de calor a un recinto de agua o a la atmsfera. Sera aconsejable en su lugar desechar el calor a grandes bloques de hielo mantenido mediante un sistema de refrigeracin? 12. Relacionndolo con las Ecs. 5.9 y 5.10, cmo se podran mejorar los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor? 13. Es posible que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin sea menor que 1? Y mayor que 1? Contesta a las mismas preguntas referidas a un ciclo de bomba de calor.

P'M&UhM'

Fundamentos del segundo principio

5.4 Demuestre que la violacin del enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica implica 5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo la violacin del enunciado de Clausius. podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona hacia el equilibrio con su entorno. Propngase tambin algn 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales. sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco (a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza finalmente entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante: el equilibrio. (a) El enunciado de Clausius. (b) El sistema consiste en un depsito vaco rodeado por (b) El enunciado de Kelvin-Planck. aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el aire entra en el depsito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope (c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de ste donde finalmente alcanza el equilibrio. racin de los siguientes sistemas (a) Un motor de automvil.

(b) Un frigorfico casero. 5.2 Explique si es compatible con el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica, el fun 5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck. cionamiento de un frigorfico casero que recibe trabajo elctrico de su entorno a la vez que cede energa por trans (a) Un foco trmico caliente est conectado a un foco fro a misin de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo). travs de una barra cilindrica aislada trmicamente en su superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente 5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso y la cede al fro en un proceso de transferencia de calor por trmicamente a 20C desde un volumen inicial de 1 m 3 conduccin que se desarrolla en rgimen estacionario. hasta un volumen final de 2 m 3. Durante este proceso hay una transferencia de calor al aire desde un reservorio tr (b) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est divi mico (la atmsfera) y el aire realiza trabajo. Calcle el tra dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro gas, en la otra se ha hecho inicialmente vaco. Se abre ceso, en kj/kg. Se viola el segundo principio en dicho una vlvula y el gas se expande hasta ocupar todo el proceso? Explquelo. volumen.

PROBLEMAS

233

5.8

(c) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico de El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se un ciclo de potencia reversible que opera entre dos expande adiabticamente. Posteriormente se comprime focos de temperatura 6Cy 0Fen la escala logartmica. hasta que vuelve al estado inicial. Es reversible el proceso sufrido por el gas? 5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales El gas se expande ahora contra el pistn de modo que (Sec. 1.6.3) es idntica a la escala Kelvin de temperatura. todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi cin en todo instante del proceso. Es este proceso interna 5.14 Si el rendimiento trmico de un ciclo de potencia rever mente reversible? Es reversible? sible se denota como 7 ]m x, desarrolle una expresin en tr minos de ?]m x, para el coeficiente de operacin de: (a) Un ciclo de refrigeracin reversible que opera entre los dos mismos focos. (b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre los dos mismos focos.

5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reversible mientras se comunica trmicamente con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en la Ec. 5.1. i 5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados:

(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o es irreversible. imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento trmico. (c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces el ciclo I ceder ms calor QF al foco fro que el ciclo R. Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de potencia reales.

(a) Qc = 1.000 kj, Wciclo = 650 kj.

(b) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.

(c) Wdclo = 1.600 kj, 0 F= 1.000 kj. (d) Qc = 1.600 kj, h = 30%. (e) Qc = 300 kj, Wciclo = 160 kj, 0 F= 140 kj. (f) Qc = 300 kj, Wlo = 180 kj, 0 F = 120 kj. (g) Qc = 300 kj, Wcicl0 = 170 kj, Qf = 140 kj.

5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:

(a) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin

irreversible es siempre menor que el de un ciclo de refri geracin reversible cuando ambos intercambian energa por transferencia de calor con los dos mismos focos. (b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera cin independientemente de la naturaleza fsica o qu mica de la sustancia que desarrolla el ciclo.

de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de refrigeracin que recibe QPde un foco fro a TFy cede ener ga por transferencia de calor al citado entorno a T0. (a) Obtenga una expresin que relacione QF /Qc con las temperaturas Tc, T0 y TF. (b) Represente Qp/Qc frente a Tc/T0 para TF /T0 = 0,85; 0,9 y 0,95; y frente a T/T0 para Tc/T0 = 2, 3 y 4.

5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura T?. escala logartmica en la cual la funcin y de la Ec. 5.5 adopta El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea la forma para accionar una bomba de calor reversible que recibe \/ = exp 0F/ exp 9 C energa Q' de un foco a temperatura T' y cede energa Q'c donde Gc y 0F denotan, respectivamente, las temperaturas de los focos caliente y fro en esta escala.

a un foco a temperatura T'c . (a) Desarrolle una expresin para el cociente Q 'c /Qc en funcin de las temperaturas de los cuatro reservorios. (b) Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc, Tp, T y T' para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad? (c) Siendo T'c = Tp = T0, represente Q'c IQ q frente a Tq/T0 para T '/ r 0 = 0,85, 0,9 y 0,95, y frente a T'/T0 para Tc/7o = 2,3y4.

(a) Compruebe que la relacin entre la temperatura

T en la

escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logartmica es 0 = ln T + -C, donde C es una constante. (b) En la escala Kelvin la temperatura vara desde 0 hasta +. Determine el rango de valores de temperatura en la escala logartmica.

234

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

A p lica cio n e s 5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu. 5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir; de energa por trans ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te rico de T en K. 5.20 Para aumentar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible que opera entre dos focos a Tc y TF, aumentara Tc manteniendo T? constante o disminuira TF manteniendo Tc constante? Explquelo.

definida como la fraccin de energa incidente que se almacena. Represente el rea del colector frente a r para eficiencias igual a 1,0, 0,75 y 0,5.

Radiacin solar Colector solar Ambiente a 20C

5.21 Dos ciclos de potencia reversibles estn colocados en serie. El primer ciclo recibe energa por transferencia de calor de un foco a temperatura Tc y cede energa a un foco de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la energa cedida por el primero del foco a temperatura T y a su vez cede energa a un foco a temperatura Tv < T. Obtenga 5.25 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos recibe una expresin para la temperatura intermedia T en funcin energa QF desde un foco fro a TF = 250 K y cede energa Qc de Tc y TF, cuando: a un foco caliente a Tc = 300 K. Para cada uno de los casos siguientes determine si el ciclo trabaja reversiblemente irre (a) El trabajo neto producido por ambos ciclos es igual. versiblemente, o es imposible. (b) El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual. (a) Qf = 1.000 kj, Wddo = 400 kj. 5.22 En principio puede producirse energa elctrica aprove chando el descenso de la temperatura del agua con la pro (b) Qf = 2.000 kj, W do = 2.200 kj. fundidad en los ocanos. En un lugar de la superficie del (c) Qc = 3.000 kj, Wcicl0 = 500 kj mar la temperatura es de 60F y a una profundidad de 1/3 de milla la temperatura es de 35F. Determine el rendi (d) Wciclo = 400 kj, /} = 6. miento trmico mximo posible para cualquier ciclo de potencia que opere entre dichas temperaturas. 5.26 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin man tiene un compartimento congelador a -3C absorbiendo 5.23 Las centrales de energa geotrmica utilizan fuentes sub energa por transferencia de calor desde los alimentos situa terrneas de agua caliente o vapor para la produccin de elec dos en su interior a un ritmo de 1.000 kj/h. Si el ciclo des tricidad. Una central de este tipo recibe un suministro de agua carga energa al entorno (23C), determine la mnima poten caliente a 171C y cede energa por transferencia de calor a la cia terica necesaria para accionar el frigorfico, en kW. atm sfera a 4,4C. D eterm ine el rendim iento trm ico 5.27 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de 5.24 La Fig. P5.24 muestra un sistema que capta radiacin calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por solar y la utiliza para producir electricidad mediante un ciclo transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de de potencia. El colector solar recibe 0,315 kW de radiacin operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de refri solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a geracin operando entre dichas temperaturas, calcule la un reservorio cuya tem peratura permanece constante e potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp. igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe energa por trans ferencia de calor desde el reservorio trmico, genera electri cidad con una potencia de 1.000 kW y descarga energa por 5.28 Una bomba de calor domstica debe suministrar 3 ,5 -106 kj por da a una vivienda para mantener su tempe transferencia de calor al entorno a 20C. Determine: ratura a 20C, cuando la temperatura exterior es de -10C. (a) La superficie mnima del colector solar. Si la energa elctrica cuesta 0,08 por kWh, determine el (b) La superficie requerida, en m2, como una funcin del coste mnimo por da de funcionamiento. Comprelo con el rendimiento trmino y de la eficiencia del colector, de un sistema de calefaccin elctrica. mximo del ciclo de potencia desanollado en dicha central.

PROBLEMAS DE DISEO Y Q t - .a L -J:ZRTO

235

5.29 Represente grficamente el coeficiente de operacin de un ciclo frigorfico reversible para Tc = 300 K en funcin de Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente tambin el coefi ciente de operacin de un ciclo de bomba de calor reversible para TF = 300 K en funcin de Tc en el rango de 300 K a 400 K. Discuta las implicaciones prcticas que se derivan de las figuras obtenidas. 5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar el estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego, el vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una pre sin de 1 bar y un ttulo del 84,9%.

especficos k con stan te se m uestra en la Fig. P5.32. Demuestre que: (a) V4 V2 = Vi V3 (b) T2/T 3 = (p2/p3) ^ lk

(c) T2 /T3 = ( W M

(a) Represente el ciclo en un diagrama p -v . (b) Evale el calor y el trabajo intercambiados por el agua
para todos los procesos del ciclo. (c) Determine el rendimiento trmico. 5.31 Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento trmico igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al PS.Z2 expansin isotrmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan sin isotrmica, la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12 5.33 Dos libras de are considerado como gas ideal desarro llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70F. Las presiones en m3. Determine: los estados inicial y final del proceso de expansin isotr (a) Las temperaturas mxima y mnima del ciclo, en K. mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relacin de calores especficos es k = 1,4. Utilizando los resultados del (b) El volumen al final de la expansin isotrmica, en m 3. problema anterior cuando sea necesario, determine: (c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los (a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de cuatro procesos que forman el ciclo, en kj. compresin isotrmica, en bar. (d) Represente el ciclo en un diagrama p -v . (b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los cuatro procesos del ciclo, en kj. 5.32 El diagrama presin-volumen de un ciclo de potencia de Carnot ejecutado por un gas ideal con relacin de calores (c) El rendimiento trmico.

5.ID La velocidad de transferencia de calor a travs de las paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado centgrado de diferencia de temperatura entre su interior y la atmsfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30C, compare los costes energticos, en euros/hora, para mante ner el interior del edificio a 20C, segn se emplee para ello una bomba de calor elctrica, calefaccin directa con resis tencias elctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul tados grficamente.

5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km hay u n yacimiento de magma con una tem peratura de 900C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cmara de 5.3D Para mantener el habitculo de un automvil que se magma e insertar dos tuberas coaxiales. El agua fra es for desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 C cuando la

zada a bajar por la regin anular entre las dos tuberas, incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene rado ascender por la tubera interior y alimentar a una central trmica. Se espera que el coste de la energa elctrica as producida oscile entre 9 y 22 cntimos por kWh. Com pare este coste con el de la energa elctrica generada con centrales nucleares y con centrales trmicas consumidoras de combustibles fsiles. Cules pueden ser los factores principales que causen que el rendimiento trmico de la central de magma sea considerablemente m enor que el mximo terico?

236

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

temperatura externa es de 32C, la instalacin de aire acon dicionado del vehculo debe absorber 18.000 kj/h por trans ferencia de calor. Estime qu potencia adicional deber desarrollar el motor para atender al acondicionador de aire. Compare el resultado obtenido con los datos procedentes de algn catlogo tcnico de empresas fabricantes de auto mviles. Analice la inversin inicial en el sistema de acondi cionamiento de aire de un automvil frente a sus costes de
operacin.

40 t

30

5.4D Se va a construir una central elctrica de 800 MW a 20 200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de refrigeracin se est considerando como opcin localizar la _L _L planta cerca de un ro. Identifique los ros dentro de la zona 1925 1935 1945 1955 1965 1975 1985 geogrfica indicada que hagan posible su implantacin. Ao Tomando como temperatura media del agua a su paso por el generador de vapor un valor de (a) 350C, (b) 400C, (c) 450C, estime el incremento de temperatura para cada ro considerado. Discuta el impacto ambiental de dicho incre mento de temperatura y la viabilidad de este proyecto para 5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen algu su regin. Qu procedimientos alternativos podran consi nas minas de carbn abandonadas y llenas de agua. Estas derarse para atender las necesidades de refrigeracin? minas, que una vez fueron las mayores y ms profundas del mundo pueden considerarse hoy una fuente inagotable de 5.5D Argumentando que la cocina es a menudo una de las agua a 17-20C. Desarrolle algunas propuestas econmica zonas ms calientes de una vivienda, un inventor ha pro mente viables para emplear este recurso en la calefaccin y puesto un nuevo electrodomstico que funciona a la vez refrigeracin de los edificios comerciales y residenciales de como frigorfico-congelador y como acondicionador de la ciudad. aire. Desarrolle algunos esquemas que muestren cmo podra funcionar dicho dispositivo. Considere que el nuevo 5.8D Observando uno de esos pjaros "oscilantes de juguete que parecen tomar una serie ininterrumpida de sorbos de un electrodomstico debe caber en un volumen que no supere cuenco lleno de agua, un inventor sugiere que este compor en ms de un 10% al disponible para el frigorfico-congela tamiento podra ser modelado como un ciclo de potencia y dor al que sustituye. que debera desarrollarse un prototipo a escala comercial. Haga una evaluacin crtica de dicha sugerencia. 5.6D La Fig. P5.6D muestra cmo el rendimiento trmico de las centrales termoelctricas ha aumentado rpidamente 5.9D Un artculo terico considera que los huracanes son un desde 1925 a 1969, pero de forma muy lenta desde enton ejemplo de un motor de Carnot natural (K. A. Emmanuel, ces. Discuta los factores ms importantes que han contri Toward a General Theory of Hurricanes. American Scientist, buido en dichas tendencias e investigue cules son las tec 76,371-379,1988). La patente U.S. posterior (N 4.885.913) nologas disponibles a corto y largo plazo para conseguir dice haber sido inspirada por dicho anlisis. El concepto nuevos incrementos significativos en la eficiencia. tiene valor cientfico? Tiene valor tcnico? Analcelo.

LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
I

mm

l'ht^oAucd^-.. .

H asta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante todo, lo que dice sobre los sistem as que desarrollan ciclos term odinm icos. En este captulo se introducirn, desde u n a perspectiva del segundo principio, proce dim ientos para el anlisis de los sistem as cuando realizan procesos que no sean necesariam ente cclicos. La propiedad entropa juega u n papel im portante en lo relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cm o utilizarla para el anlisis term odinm ico. La palabra energa form a parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable m ente, existe u n a cierta fam iliaridad con el trm ino incluso antes de encontrarlo en los prim eros cursos de ciencias. Tal fam iliaridad facilita probablem ente el e stu dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de T erm odinm ica tc nica. E n este captulo verem os que el estudio de los sistem as desde la perspectiva del segundo principio se desarrolla convenientem ente en trm inos de la propie dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin em bargo, al c o n trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de m odo cuantitativo. La energa y la entropa desem pean papeles im portantes en los restantes captulos de este libro.

objetivo del captulo

6.1

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y otro fro. En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de entropa (Secs. 6.5 y 6.6). La desigualdad de Clausius establece que <0 (6.1)
desigualdad de Clausius

237

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

donde SQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema durante una porcin del ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte de la frontera. El subndice sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo $ indica que la integral deber realizarse sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. La igualdad y la desigualdad tienen la misma interpretacin que en el enunciado de Kelvin-Plank: la igualdad se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo, y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades. La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el enunciado de Kelvin-Plank del segundo principio (vase el recuadro siguiente).

DEMOSTRACIN DE LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la Fig. 6.1. Un sistema recibe la energa SQ a travs de una parte de su frontera donde la temperatura absoluta es T mientras desarrolla el trabajo SW. De acuerdo con nuestro convenio de sig nos para la transferencia de calor, la frase recibe a energa SQ incluye tambin la posibilidad de una transferencia de calor desde el sistema. La energa SQ se recibe de (o es absorbida por) un reservorio trmico a 7res. Para asegurar que no se introducen irreversibilidades como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y el sistema, supongamos que esta se produce mediante un sistema intermediario que realiza un ciclo sin irreversi bilidades de ningn tipo. El ciclo recibe la energa SQ del reservorio y cede SQ al sistema mientras produce el trabajo SW. A partir de la definicin de la escala Kelvin (Ec. 5.6) tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de calor y las temperaturas:
SQ = ( S Q ) (a) Tres l T J,

Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos reversibles del mismo tipo. Considrese a continuacin el sistema combinado contenido por la lnea de puntos en la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistema combinado es
dEc = S Q '-SW c

donde SWC representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de SW y SW, y dEc denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando SWC a partir del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar SQ' en la expresin resul tante, se obtiene ' : ' '
8W r = TrJ ^ ) dE, T )

Hagamos ahora que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser

6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

239

Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral. El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desapare cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla un ciclo porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la igualdad se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar ste un ciclo, v la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter pretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que stas se presenten es el sistema.

La ecuacin 6.1 puede expresarse de modo equivalente como

= _rcicl0

(6-2)

donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des igualdad. El valor de (7cclo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crciclo como sigue: acci0 = 0 no se presentan irreversibilidades internas ccio > 0 se presentan irreversibilidades internas Ocido < 0 imposible De acuerdo con esto, < 7 cido es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5, donde crcido se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas durante el ciclo.

6.1

Ilustracin empleada para de mostrar-la desigualdad de Clau sius.

240

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.2

DEFINICION DE VARIACION DE ENTROPIA

flfcwu 6.2

Dos ciclos internamente reversibles.

Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa. En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo con siste en un proceso internamente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2, seguido de un proceso internamente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado 1. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B, que va desde el estado 1 hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado 1, como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta la forma
r2 8Q i T

\
+

r1

8Q T

' N

o
*ciclo

(6.3a)

y para el segundo ciclo

8Q i T
2

ir 1 A l r 8Q T

o
ciclo

(6.3b)

Al escribir las Ecs. 6.3 el trmino crddo se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma dos por procesos internamente reversibles. Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/ 2 8Q ^ V * A
\ (

2 8 (S i
T )

Este resultado nos indica que la integral de 5Q/T es idntica para los dos procesos. Como Ay B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de SQ/T tiene el mismo valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puede concluirse, en consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema. Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su variacin vendr dada por
definicin de variacin de entropa

2 8 Q'

i T

int rev

(6.4a)

donde el subndice "int rev" se aade como recordatorio de que la integracin debe reali zarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos esta dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin para la variacin de entropa toma la forma (6.4b) La entropa es una propiedad extensiva.

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

241

Las unidades de entropa en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada en el Sistema Ingls para la entropa es Btu/R. Las unidades para la entropa especfica en el SI son kj/kg K para s y kj/kmol K para s . Las unidades para la entropa especfica en el Sistema Ingls son Btu/lb R y Btu/lbmol R. Puesto que la entropa es una propiedad, la variacin de entropa de un sistema que evo luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a permite la determinacin de la variacin de entropa que, una vez evaluada, identifica la mag nitud de la variacin de entropa para todos los procesos del sistema entre los dos estados. La evaluacin de las variaciones de entropa se discutir ms tarde en la siguiente seccin. Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una integral par ticular para la cual no se aporta una imagen fsica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole fsica en la Sec. 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha demostrado que la entalpia resulta til para el anlisis termodinmico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos comprender cmo se utiliza y para qu se utiliza esta propiedad.

unidades de entropa

6.3

OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualmente los valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de entropa. 6.3.1 CONSIDERACIONES GENERALES

La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl culo de la entropa en funcin de un valor de referencia asignado en un estado de referen cia. Tanto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de referencia x puede calcularse en principio mediante
/ry 5 0 a
Sy Sx +

yrev

int

(6.5)

donde Sx es el valor de referencia para la entropa en el estado de referencia especificado. El uso de valores de entropa determinados con relacin a un estado de referencia arbi trario es satisfactorio mientras se utilicen en clculos que impliquen diferencias de entro pa, de modo que los valores de referencia se anulen. Este planteamiento es suficiente para aplicaciones en las que la composicin permanece constante. Cuando ocurran reacciones qumicas, resultar necesario trabajar en trminos de valores absolutos de entropa determi nados a partir del tercer principio de la Termodinmica (Cap. 13).

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

VALORES DE LA ENTROPA PARA EL AGUA Y LOS REFRIGERANTES Las tablas de valores termodinmicos fueron introducidas en la Sec. 3.3 para el agua y varios refrigerantes (Tablas A-2 a A-18). La entropa especfica se tabula de la misma forma que las propiedades v, u y h, y los valores de la entropa se obtienen de forma similar. Valores para el vapor. En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y los refrigerantes, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v , u y h e n funcin de la temperatura y presin. Por ejemplo... considrense dos estados para el agua. En el estado 1 la presin es de 3 MPa y la temperatura es de 500C. En el estado 2 la presin es p 2 - 0,3 MPa y la entropa especfica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la temperatura en el estado 2. La entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir de la Tabla A-4 que, para Tv p v nos daSf = 7,2338 kj/kg -K. El estado 2 est fijado por la presin, p 2 = 0,3 MPa, y por la entropa especfica, s2 = 7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4, co np = 0,3 MPa e interpolando con s2 entre 160 y 200C, resulta que T2 = 183C. Valores de saturacin. Para los estados saturados, los valores de sf y sg se tabulan como una funcin de la presin de saturacin o de la temperatura de saturacin. La entropa especfica de una mezcla de fases lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo

s = (1 - x) st + xs$ = sf + x (sg- sf)

(6.6)

Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde la temperatura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tomando la Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre uf y ug a 0C, por tanto el sistema est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ Uf 138,43 - 49,79 x ~ ug - Uf ~ 227,06 - 49,79 ~ 0,5

Luego, tomando valores de la Tabla A-10

s = (1 - x ) s { 1 xsg
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K

Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5 para el agua. En esta tabla s , v , u y h estn tabulados en funcin de la temperatura y presin como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada

s (T, p) - sf (7)

(6.7)

Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a 25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica de s = 2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

243

200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7 a 5 = 2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente. Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero. Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero. VALORES DE LA ENTROPA MEDIANTE DIAGRAMAS El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solucin de problemas se ha destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin cipio resulta til, a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados son el diagrama temperatura-entropa (T-s) y el diagrama entalpa-entropa (h-s). Diagrama temperatura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem peratura-entropa se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de entalpia constante. Ntese tambin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante. En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tambin las lneas de ttulo constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por centaje de humedad constante. El porcentaje de humedad se define como el cociente entre la masa de lquido y la masa total. En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se muestran dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p ) ~ h {T). Es en esta regin del diagrama donde el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como la temperatura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable. Diagrama entalpa-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpaentropa, conocido comnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig. 6.4. Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A-8. Obsrvese la localizacin del punto crtico y la forma de las lneas de presin y temperatura constante. En la regin de equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos diagramas se representan las lneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama. En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de temperatura constante tienden hacia la horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada en el diagrama temperatura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del agua. El estado 1 tiene Tj = 240C,J p1 = 0,10 MPa. Se desea determinar la entalpia espec-

diagrama de Mollier

244

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.3

Diagrama temperatura-entropa.

i 6.f

Diagrama entalpa-entropa.

fica y el ttulo en el estado 2, donde p 2 - 0,01 MPa y s2 = s . Volviendo a la Fig. A-8, el estado 1 resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea vertical hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2. El ttulo y la entalpia especfica recogidos as de la figura concuerdan aproximadamente con los valores obtenidos usando las Tablas A-3 y A-4: x2 = 0,98 y h2 = 2537 kj/kg. A
USO DE LAS ECUACIONES T d S

Aunque la variacin de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utili zando la Ec. 6.4a, este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones T dS desarrolladas en esta seccin. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones de entropa a partir de datos de otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para eva luar las variaciones de entropa para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S es mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap. 11 sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones impor tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s. Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi ble que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el sistema y de los efectos de la gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es

( 0 )nt = ( d U f { 8 W ) , nt
rev . v^

(6.8)

J rev

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

245

Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por ( 8 W ) int= p d V
rev

(6.9a)

Reordenando la Ec. 6.4b, la transferencia de calor es (8Q )int = T d S

rev

(6.9b)

Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
T dS = dU + p dV

(6.10)

primera ecuacin T dS

La segunda ecuacin T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.10 utilizando H = U + pV. Dife renciando
d H = d U + d(pV) = dU + p d V + V d p

Reordenando
dU + p d V= d H - V d p

Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.10 se obtiene 1 asegunda ecuacin TdS:

T d S = d H - Vdp

(6.11)

segunda ecuacin T dS

Las ecuaciones T dS pueden escribirse tomando como base la unidad de masa

Tds = du + p dv T ds = dh - v dp

(6.12a) (6.12b)

o en base molar
T ds = du + p d v T ds = dh - v dp

(6.13a) (6.13b)

Aun cuando las ecuaciones T dS se han obtenido considerando un proceso interna mente reversible, una variacin de entropa obtenida por integracin de estas ecuaciones es la variacin de entropa de cualquier proceso, reversible o irreversible, entre dos estados de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, la variacin de entropa entre dos esta dos es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final. Como ejercicio que muestra el uso de las ecuaciones T dS, considrese el cambio de fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presin constantes. Como la presin es constante, la Ec. 6.12b se reduce a

246

CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Entonces, como la temperatura tambin permanece constante durante el cambio de fase

ha - hf s%~ s { = - ^ - f

(6.14)

Esta relacin nos muestra una forma de calcular sg - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg- h { = 197,21 kj/kg.

Por tanto, de la Ec. 6.14: . _ 197,21 kj/kg _ kj 273,15 K ~ 7220 k ^ K

valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores s( y sg presen tes en la tabla. 6.3.2 VARIACIN DE ENTROPA DE UN GAS IDEAL En esta seccin se emplean las ecuaciones TdS para evaluar la variacin de entropa entre dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12 como
ds = ^ + f dv

(6.15)

ds =

~ f dp

(6.16)

Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones, las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^ y ds =
c p( T ) y

~R

(6-17)

Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la temperatura para gases idea les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Puesto que los dos calores especficos estn relacionados por
cp (T) = cv (T) + R

(3.44)

donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno cualquiera de ellos. Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,

s ( T 2, v 2) - s ( T l t vl ) =

JT X
s ( T 2, p 2)

f cv (T) ~ + i? ln
1 v\ dT Po ~R ln ^ P1

(6.18)

s ( T v p x) =

T ,

c p(T)y

(6.19)

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

247

Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera igual a cero en el estado en que la temperatura es de 0 K y la presin es de 1 atmsfera. Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determina la entropa especfica de un estado de tem peratura T y presin 1 atm con relacin al estado de referencia prefijado
cp (T) dT T
( 6 .20)

s(T) =

El smbolo s (T) denota la entropa especfica a la temperatura T ya la presin de 1 atmsfera. Como s depende solamente de la temperatura, puede ser tabulada en funcin de esta pro piedad, al igual que h y u. Para el aire como gas ideal, la Tabla A-22 proporciona los valores de 5o en kj/kg K. Los valores de s en kj/kmol K, para otros gases comunes, se recogen en las Tablas A-23. Como la integral de la Ec. 6.19 puede expresarse en trminos de 5o
dT T

Tj

2 dT , C PT

dT cp T

se concluye que la Ec. 6.19 se puede escribir como

s ( T 2, p 2) - s ( T 1, p 1) = s(T2) - 5 (ra) - R ln P _2 P

(6.21a)

o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s ( T v p n) =
s(T2)

- ^ ( T j) - R ln
Pi

(6.21b)

Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s apropiados, permiten calcular las variacio nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un aire modelado como gas ideal desde un estado con 7\ = 300 K y p, = 1 bar hasta un estado con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
52 ~ 5 i = s ( T 2 ) s ( T i ) - R ln ^

Pi

= (2,96770 - 1,70203) = 0,9504 kj/kg K

k g -K

8,314 kj , 3 bar 28/97 kg ^K n Ubar

U tilizacin de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores 5oo s tabulados para el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analtica o numricamente, utilizando los datos de calores especficos proporcionados en las Tablas A-20 y A-21.

248

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y 6.19 se transforman, respectivamente, en

s ( T 2, v2)

- s ( T x,v{) = cv l n ^ + R l n 1 [ Uj

(6.22J (6.23

s ( T 2, p 2) - s ( T v P l) = c : ln ^

- R ln ^
Pi

Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan u y Ah, respectivamente, se pue den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con siderado gas ideal que sufre un proceso desde un estado con Tl = 300 K y p, = 1 bar hasa un estado con T2 = 400 K y p2 = 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 y e = 1,008 kj/kg K de la Tabla A-20

As - c. ln i? ln v T, Pl

T2

p2

U nno kJ 1 f 400 KA f8,314 kj A . (5 bar = l1'008 ^ k J " U o k J " E ^T cJ lib a r

mw

= - 0,1719 kj/kg- K

Clculo con ordenador. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otras programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe rida a un valor de referencia (0 kj/kg -K) para el estado de referencia (0 K, latm). Conviene tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropa y que usan el valor 5. 6.3.3 VARIACIN DE ENTROPA DE UNA SUSTANCIA INCOMPRESIBLE El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.6 supone que el volumen especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicamente de la tem peratura, cv = c(T). De acuerdo con esto, la variacin diferencial en la energa interna espe cfica es du = c(T) d T y la Ec. 6.15 se reduce a
^ _ c(T) d T ^ p jjzf _ c(T) d T

1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus clculos, el prs>grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construccin e dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (vase la Sec 6.3.1). Cuando los valores e referencia sean distintos, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de izs propiedades especficas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones a* las propiedades especficas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per un programa o a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes.

6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

249

Por integracin, la variacin de entropa especfica es

c( T) -A-r-dT 1

s2 s1 =

Ti

(incompresible)

Cuando se supone que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transforma en

s2 - Si = c m 7 = 71j
Tn

(incompresible, c constante)

(6.24)

La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi cos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen en la Tabla A-19.

6.4

VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

En esta seccin se considera la relacin entre la variacin de entropa y la transferencia de calor en procesos internamente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen importantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin se limita al caso de sistemas cerrados. En la Sec. 6.9 se vern consideraciones similares para volmenes de control. Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropa puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Esto puede verse utilizando la Ec. 6.4b

rev

la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. Ala inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico. Reordenando, la expresin anterior se transforma en (SQ)mt = T d S
rev

proceso isoentrpico

Integrando desde el estado inicial 1 hasta el estado final 2 2

O in t

TdS

(6.25)

A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como un rea en el diagrama temperatura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en

250

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Q ini =f TdS 6.S rea que representa la transferencia de ca lor en un proceso internamente reverscj

ciclo de Carnot

el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en kelvin, y que -i superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea som brean Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de rafea no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante. Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que acartpaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superot, considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo corsiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos abenados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su : ~ peratura permanece constante a Tc. La entropa del sistema aumenta debido a transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), p o rte o el rea 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El proces: 34 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentrpic (entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a Tv durante el cual el s5t-:^ cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la e n r i pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q 41 = Tv ( S - S 4) , cuyo rafa es negativo. El rea 4 -l-b -a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido J_ El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrpca El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea easnada 1-2-3-4-1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo pc e x expresarse tambin en funcin de las reas: _ ^cicio _ rea 1-2-3-4-1 1 7 Q 23 rea 2-3~a-b-2

(.i

S (b) Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropa, (a) Ciclo de potencia, (b) Cide de refrigeracin o bomba de calor.

5 ()

6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

251

El numerador de esta expresin es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S 3 - S2), por tanto el rendimiento trmico puede calcularse en funcin slo de las temperaturas: tj = 1 - TVITC. Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye. Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente ejemplo considera un proceso internamente reversible del agua contenida en un conjunto cilindro-pistn.

S j t r b f l o 6 .1 PROBLEMA PROCESO INTERNAMENTE REVERSIBLE DEL AGUA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes. De termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
S O L U C I N

Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa sando de lquido saturado a vapor saturado. Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa. Datos conocidosy diagramas:

Agua

-Frontera del sistema

flfiwu E-.& .1

252

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn es un sistema cerrado. El proceso es internamente reversible. La temperatura y presin son constantes durante el proceso. No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final. A presin constante el trabajo es

Anlisis:

\{ P d v = p ( v i - v f) Tomando valores de la Tabla A-2 = (1,014 b ar)( 1,673 - 1,0435 X 10m = 170 kj/kg Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da m3l 105 N/m2 1 kj 1 bar 103 N m

UgJ

Q = \ \ d S = m jfS TdS

- Tw - > Tomando valores de la Tabla A-2 ^ = (373,15 K )(7,3549 - l,3069)kj/kg K = 2257 kj/kg Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas p-v y T-s, respec tivamente.

El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa Q W u - uf = - - * m m Sustituyendo W/m = p (v - vf) y resolviendo

2 -

(K g

% )

p{Vi
( Uf

V{)

(wg +

p v g)

+ pVf)

= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solucin an terior.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

253

6.5

BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de control se obtendr en la Sec. 6.6.

6.5.1 OBTENCIN DEL BALANCE DE ENTROPA

En la Fig. 6.7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en el proceso I, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del pro ceso internamente reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.2 toma la forma
r2

5 + T)f

8Q T

int rev

(6.26)
f-l%wu 6.7

donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subndice f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subndice porque la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del sistema, en cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el pro ceso R, el trmino (7ciclo de la Ec. 6.2, que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades durante el ciclo, se referir nicamente al proceso I y en la Ec. 6.26 se denota como a, sim plemente. Aplicando la definicin la variacin de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.26 puede expresarse como Si So = Con esto, la Ec. 6.26 se transforma en 8Q\
TJt

Ciclo utili zado para obtener el ba lance de entropa.

rl '8Q> T.

int rev

+ (Si - S2) = -e r

Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se obtiene el balance de entropa para sistemas cerrados: 8Q\ TJt
transferencia de entropa

S2

S1

(<r)
generacin de entropa

(6.27)

balance de entropa para sistemas cerrados

variacin de entropa

Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el primer miembro de la Ec. 6.27 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura leza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor

254

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor

generacin de entropa

transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la entropa se transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa. La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro pa, sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad. Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo principio requiere que la generacin de entropa tenga un valor positivo o nulo, es decir, > 0 proceso internamente irreversible . O proceso internamente reversible
(6.2o)

El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variacin de entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0

S2

Sl : = O
<0

(6.29)

Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los detalles del proceso. Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8. Esta figura muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons tante e idntica a la temperatura del foco, T{. Por definicin, el foco est libre de irreversi bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades en el interior del sistema. Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como Tf es constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa para el sistema se reduce a
S2 - Sr = + a

(6.30)

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

255

Esta porcin de la frontera est a la temperatura T{

6. ?

Ilustracin de los conceptos de transferencia de entropa y creacin de entropa.

donde Q/Tf contabiliza la transferencia de entropa al sistema como resultado de la trans ferencia de calor Q. El balance de entropa aplicado al foco o reservorio adoptar la forma O 0 AS]res = ^ + ^ es 1 donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de irreversibilidades. Como Qres = - Q, la ltima ecuacin puede escribirse como AS] Jres = - El signo menos indica que la entropa abandona el reservorio acompaando al calor eva cuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a la entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la Ec. 6.30, la variacin de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al mismo porque existe generacin de entropa en su interior. A Si el flujo de calor se produjera en el ejemplo anterior en la direccin opuesta, pasando desde el sistema hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma, pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir si la cantidad de entropa transferida desde el sistema al reservorio excediera de la cantidad de entropa generada dentro del sistema a causa de las irreversibilidades. Finalmente, obsr vese que no existe una transferencia de entropa asociada con el flujo de trabajo. 6.5.2 FORMAS DEL BALANCE DE ENTROPA PARA UN SISTEMA CERRADO

El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de modo que cada una de ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trmino de transferencia de entropa puede expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.27 adopta la forma
(6.31)

256

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

donde Q; / T es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya temperatura es T JEl balance de entropa por unidad de tiempo para sistemas cerrados puede expresarse como balance de entropa por unidad de tiempo para sistemas cerrados = Y 9l + dt j T,

(6.32)

donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin de frontera cuya temperatura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de entropa por unidad de tiempo debido a las reversibilidades localizadas dentro del sistema. A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial: dS = f ^ + S<r (6.33)

Ntese que las diferenciales de las variables Q y o , que no son propiedades, se escriben, respectivamente, como 8 Q y 8 o. Cuando no hay irreversibilidades internas, 8 o se anula y la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b. 6.5.3 CLCULO DE LA GENERACIN Y TRANSFERENCIA DE ENTROPA

Frontera del sistema ampliado Variacin de temperatura

Independientemente de la forma que tome el balance de entropa, el objetivo en muchas aplicaciones es evaluar el trmino de entropa generada. Sin embargo, el valor de la entro pa generada en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas veces, si se considera de manera aislada. Su importancia se determina normalmente por compara cin. Por ejemplo, la entropa generada en un componente deber compararse con los valores de entropa generada en los otros componentes que formen parte del mismo sis tema global. Comparando los valores de entropa generada, podrn identificarse los com ponentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podr establecer una ordena cin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos componentes que ms contribuyen al funcionamiento ineficiente del sistema global. Para calcular el trmino de transferencia de entropa en el balance de entropa se reque rir informacin tanto de la transferencia de calor, que tiene lugar a travs de cada parte de la frontera del sistema, como de la temperatura en las partes de la frontera a travs de las cuales se intercambia calor. Sin embargo, el trmino de transferencia de entropa no siempre puede evaluarse directamente, bien porque la informacin requerida no es cono cida, bien porque no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados sufi cientemente alejados del equilibrio. En tales casos, aumentando el tamao del sistema de modo que contenga tambin a su entorno inmediato podr definirse una nueva frontera para la cual sea posible determinar la transferencia de entropa. En este sistema ampliado, la temperatura de la nueva frontera, T{, ser la del entorno en la proximidad del nuevo sis tema, T0. El clculo del trmino de transferencia de entropa es entonces, simplemente, Q/ T0. Sin embargo, las irreversibilidades contabilizadas ahora no sern slo las del sistema de inters, sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el trmino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades internas del sistema original, como las irreversibilidades externas presentes en la parte de entorno que se ha incorporado al sistema ampliado.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

257

6.5.4

EJEMPLOS

Los siguientes ejem plos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie dades tam bin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer ejem plo reconsidera el sistema y estado final del Ejem plo 6.1 para demostrar que la entro pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene rada no es una propiedad.

B je ^ fo 6 .2 PRO BLEM A U N P R O C E SO IR R E V E R SIB L E D E L AGUA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas, determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/kg K. SO L U C I N Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me diante un agitador de paletas. Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.

Datos conocidos y diagramas:

.6.2

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis: 1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado a analizar. 2. No existe intercambio de calor con el entorno. 3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa cintica o potencial entre ambos estados. Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante trabajo desde el sistema asociado a la expansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, se reduce a o o o

Au

+^e

= J - IV

Por unidad de masa, el balance de energa adopta la forma W = ~{u - uf) m g Tomando los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla A-2 = -2087,56 M m kg El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan dirse. La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de calor, el trmino correspondiente a la transferencia de entropa desaparece AS = ! Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta: a _ _ m 5g 5f Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2 - = 6,048 kJ m kg K

D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el rea" bajo la lnea discontinua en el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el diagrama p-v.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

259

El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos esta dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.

Como una muestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.

PROBLEMA

CLCULO DEL TRABAJO DE COMPRESIN MNIMO TERICO

Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa de refrigerante, en kj/kg. SOLUCIN Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada. Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa. Datos conocidosy diagramas:
Estados

- Aislante

1 R-134a L '
j

Consideraciones e hiptesis: 1. Se considera al R134a como un sistema cerrado. 2. No existe transferencia de calor con el entorno. 3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am bos estados.

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Anlisis:

La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3 0
A.U +
AEj Z7 + A S /

,0

^ 0
-W

Cuando se escribe este balance por unidad de masa, el trabajo requerido es

La energa interna especfica , puede obtenerse a partir de la Tabla A -10 como ux = 220,36 kj/kg. Como el valor de j es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como sigue. Aplicando un balance de entropa

donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per mitidos debern satisfacer que

La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser negativo, los estados con s2 < sx no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 > sv El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica. Por inspeccin de la Tabla A -l 2, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura. Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -l 2 para 8 bar, con *2s = *i = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es

1TI ) mn

= u2s - ux = 249,5 - 220,36 = 29,14 kj/kg

El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.

Para destacar la im portancia relativa de las irreversibilidades internas y externas, el siguiente ejem plo aplica el balance de entropa a un sistem a antes y despus de ser ampliado co n una porcin de su entorno inmediato.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

261

PROBLEMA

ANALISIS ESPACIAL DE REVERSIBILIDADES

Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada , en kW/K, (a) tom ando la caja de cambios como sistema y (b) tom ando u n sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de m odo que la transferencia de calor se produzca a la tem peratura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios, T0 = 293 K (20C).

SOLUCIN Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tam bin se conocen la tem peratura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma. Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema. Datos conocidos y diagramas:
- En esta frontera la temperatura es T = 293 K

Frontera del sistema

Variacin de temperatura

.
O1.2 kW 60 kW

60 k V V

_A_ Xf
(a)

J
^T 58,8 kW

58,8 kW

y
Caja de cambios

(b)

Consideraciones e hiptesis: 1. En el apartado (a), la caja de cambios se considera u n sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se m uestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.

2.
3.

En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se tom an como sistema cerrado, tal como se m uestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4. La tem peratura de la superficie externa de la caja de cambios y la tem peratura del entorno son uniformes.

Anlisis:

(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicam ente a la tem peratura Tt el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a

o
dS' Q . f t = T f +<7

Despejando,

Q C T = rf;

T{

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura superficial T{

00K T> = 4 X 1 0 " kW/K

(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la tem peratura

para situacin estacionaria se reduce a

T0 para el sistema ampliado, el balance de entropa

o ft
Despejando
$ -

T0 + a

-l.

Q T0
Introduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura T0 ( - 1 , 2 kW ) = 4 ,1 X O -3 kW /K (293 K)

El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una fuente adicional de irreversibilidades al aum entar el tam ao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a T{ hasta el entorno a T0. En este caso las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con u n 97,6% del total de la entropa generada.

6.5.5

PRINCIPIO DEL INCREM ENTO DE ENTROPA

Nuestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrar que el empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha direccin. La presente discusin se centra en un sistema ampliado que comprende al sistema objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado, puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado. El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
^ a is la d o

= 0

(6.34a)

puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa de un sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

263

su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse com o

AE] ftp m a + A E ] J sK J pn, tnrnn = 0

(6.34b) ' '

E n cualquiera de estas formas, el principio de conservacin de la energa im pone una res triccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar resul tar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con el que interacciona, se m antenga constante. N o obstante, no todos los procesos que satisfacen dicha restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tam bin el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin. El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a

A S ] aislado

7 J

+ ^"aislado

o bien A S ] a islad o
"a is la d o

(6.35a)

donde < 7 aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistem a y en sus alrede dores. Com o en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado es conocido com o principio del incremento de entropa. El principio del increm ento de entropa se adopta algunas veces com o enunciado del segundo principio. Com o la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec. 6.35a com o A S] ., + A S] , r n o = o-aislad , .o -sistema J e n to (6.35b) v ' principio del incremento de entropa

Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para el sistema com o para su entorno, sino que slo exige que la suma de am bos sea positiva. En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el entorno se increm ente. Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban librem ente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalm ente la condi cin de equilibrio (Sec. 5.1). E l principio del increm ento de entropa establece que la entropa de un sistem a aislado aumentar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de equilibrio. E l ejemplo siguiente muestra el principio del increm ento de la entropa.

264

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

PROBLEMA

TEMPLADO DE UNA BARRA DE METAL CALIENTE

U na barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un h o m o y se templa por inm ersin en u n depsito ce rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores de calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de cm = 0,1 Btu/lb-R para el metal. La transferencia de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determ inar (a) la tem peratura final de equilibrio alcanzada por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.

SOLUCIN Conocido: U na barra caliente de metal se templa por inm ersin en u n depsito que contiene agua. Se debe hallar: La tem peratura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.

Datos conocidos y diagramas:

Frontera del sistema

Barra de metal: Tm = 1900R cm = 0,1 Btu/lb -R mm = 0,8 Ib

Agua: Ta = 530R ca = 1,0 Btu/lb R ma = 20 Ib

Ftyv .6.S

'

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. 4. La barra de metal y el agua dentro del depsito form an un sistema cerrado, tal como m uestra la figura. N o hay transferencia de energa mediante calor o trabajo. El sistema est aislado. N o hay variacin de energa cintica y potencial. T anto el agua como la barra de metal tienen un com portam iento de sustancia incompresible con calor especfico constante.

Anlisis:
(a) La tem peratura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa
0 0 0 0

AU+AEjZ7 + AE*7 = J Z - ^
donde los trm inos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com o la energa interna es una propiedad extensiva, su valor para el sistema total ser la sum a de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto, el balance de energa puede plantearse como

Adagua + AU]metai = 0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trm inos de sus calores especficos

m3 ca (T{ - Ta) + mm cm (T{ - 7 J = 0

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

265

donde T{ es la tem peratura final de equilibrio, as como Ta y Tm son las tem peraturas iniciales del agua y del metal, respectivamente. Despejando Tf y sustituyendo valores: T = m ^ c s/cm) T a + rnmT m f >n,XcJc.y) + m m
_ (20 lb )(1 0 )(5 3 0 R ) + (0,8 lb )(1 9 0 0 R )

(20 lb)( 10) + (0,8 Ib) = 535R

(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Com o no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el sistema se reduce a

La entropa es una propiedad extensiva, p or tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^ ^ la g u a J metal "

Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin anterior puede escribirse como , Tf , t a = ?%ca ln + m m cm ln = 1 a 1 m

Introduciendo valores

O
Q

f R tn A 535 / = (20 lb) l 10 l ^ k ) ln S30 + (0. 81b) (0,1

Rtii \

535 ln 90

= 0 , 1 8 7 8 ^ - ( 0 ,104 M

= 0 ,0 8 6 4 |^

D
B

La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio de increm ento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta. El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.

INTERPRETACIN ESTADSTICA DE LA ENTROPA En Termodinmica estadstica la entropa se asocia con la idea de desorden y el enunciado del segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un proceso espon tneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un sistema aislado tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los con ceptos que desde un punto de vista microscpico nos permiten relacionar estas ideas. Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable, pero a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuamente en movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nmero de posibles estados microscpicos

266

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al nmero total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est relacionada con w a travs de la ecuacin de Boltzmann
S = k ln w

(6.36)

donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro ceso donde se incremente el nmero de estados microscpicos en que puede existir un determinado estado macroscpico de un sistema tambin supondr un incremento de entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu rren de tal manera que se incremente el nmero de estados microscpicos accesibles. Al nmero w se le conoce tambin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los que aumente el desorden del sistema.

6 .6

BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol menes de control. Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte nan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre sente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con los flujos de materia. El resultado es
dSw c

balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control

fT
UL

= Z T: + L m ese ~ L m s ss +
j J _______ e________________ 5__________

^ Oj

v .

v .

aw c
Generacin de entropa por unidad de tiempo

(6.37)

Variacin de entropa por unidad de tiempo

Transferencia de entropa por unidad de tiempo

donde dSvc/dt representa la variacin por unidad de tiempo de la entropa contenida en el volumen de control. Los trminos mese y msss contabilizan, respectivamente, la transfe rencia de entropa por unidad de tiempo hacia o desde el volumen de control que acom paa a los flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.37 se ha supuesto la hiptesis de flujo uni dimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trmino Q representa la transferencia de calor por unidad de tiempo en la porcin de frontera del volumen de con trol donde la temperatura instantnea es 7j. El cociente Q j/T contabiliza la transferencia de entropa por unidad de tiempo asociada a dicho flujo de calor. El trmino crvc denota gene racin de entropa por unidad de tiempo, siendo su origen las irreversibilidades dentro del volumen de control.

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

267

FORMA INTEGRAL Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formu laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trmino Svc (t), que representa la entro pa total contenida en el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una integral de volumen S vc(t) = p s d V Jv donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del volumen de control velocidad de transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor n\
aM

donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea es T. El subndice "f' se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo: jt ps d V = ^ ( j ) f dA + ( | sp Cn A ] - I (J sp C A ] + <rvc (6.38)

donde C es la componente normal al rea atravesada en la direccin del flujo de la velo cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tambin resulta conveniente expresar la velocidad de generacin de entropa como una integral de volumen de la velocidad local de generacin de entropa dentro del volumen de control. El anlisis muestra que la Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, ntese que en un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropa transferida por los flujos de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulacin ms general de la Ec. 6.32. 6.6.1 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de mate ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser vacin de la masa toma la forma (4.27)

268

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es m. K + C2 + gze

g Z S

(4.28a)

Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por reduccin de la Ec. 6.37: balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario

me se
j Lj e

(6.39)

Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relacio nes adecuadas entre propiedades. Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27 indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo. Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha generacin se debe a las irreversibilidades. VOLMENES DE CONTROL CON UNA ENTRADA Y UNA SALIDA Como muchas aplicaciones importantes suponen volmenes de control en situacin esta cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del balance de entropa en trminos de velocidad para este caso: 'v 0 = 2 , ^ + m(s - s2) + vc i i o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,

Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad de la masa quefluye a travs del volumen de control A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

269

D e acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de control, la entropa especfica del flujo de masa se increm entar en su avance desde la entrada hacia la salida. E n el caso lmite en que no se presenten irreversibilidades, la entro pa especfica no se modificar entre la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir un proceso isoentrpico.

6 .6 .2

E JE M P L O S

Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tam bin juegan un papel importante en dicha resolucin. E n el primer ejem plo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor desde la turbina.

HHHKSSBIiE PRO BLEM A

G EN E R A C I N D E E N T R O P A EN U N A T U R B IN A D E V A PO R

Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de 160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida. SO L U C I N Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en trada y a la salida. Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor.

Datos conocidos y diagramas:

30 bar

= 30 bar

r, = 400c
C j = 160 m/s

W
1

-------

= 5 4 0 kJ/kg

7>=350 K

Vapor saturado

.6.6

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control sealado en la figura funciona en estado estacionario. La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una tem peratura media superficial conocida. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.

2.
3.

Anlisis: Para determ inar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola entrada y una sola salida:

0 = m1 m2 o = z Y + m 1 sl - m 2 s 2 + <jvc
i Li

Com o la transferencia de calor ocurre slo a T{ = 350 K, el primer trm ino del segundo miembro del balance de entropa quedar reducido a Qvc/T{. Com binando ambos balances, resulta 0 =
l

+ m ( s x - s2) + tvc

donde m es el flujo msico. Despejando a-vcM

_ Qvc/nz , , c 'l Tf +{S2 5l)

La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJm, requerida por esta expresin se calcula a continuacin. A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que

donde el trm ino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la Tabla A -4 a 30 bar y 400C, h- = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = /zg (100C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto ^ = 540 + (2676,1 - 3230,9) M kg vkg. = 540 - 554,8 - 7,8 = - 2 2 , 6 kj/kg A partir de la Tabla A -2, s2 = 7,3549 kj/kg K, y de la Tabla A -4, S] = 6,9212 kj/kg K. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para la generacin de entropa

1N 1 kj l m2l J U J lkg- m/s2 103N-m

T - - 25 0 K 'kS) + <7-3549 - 6'9212>

= (0,0646 + 0,4 3 3 7 ) = 0,4983 k j/k g K

Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su travs tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control ampliado sera de 0,511 kj/kg -K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que contiene nicamente a la turbina.

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

271

En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el funcionamiento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un nico flujo de entrada.

PROBLEMA

EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN INVENTO

U n inventor asegura haber desarrollado u n invento que, sin consum o de energa transferida por flujo de trabajo o calor, es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a tem peratura inter media. El inventor proporciona los resultados de u n test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a una tem peratura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen tem peraturas de -17,8C y 79,4C, ambas con una presin de 1 atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin del inventor, em pleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial de los flujos de entrada o salida.

SOLUCIN Conocido: Se sum inistran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente a partir de una nica corriente a tem peratura intermedia sin aporte de trabajo o calor. Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura. Datos conocidos y diagramas:
7*! = 21,1C />, = 5,1 atm

Salida de aire fro T3 = - 17,8C

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. El volum en de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario. Para el volumen de control, Wvc = 0 y Qvc = 0. Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg K constante.

4.

Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tam bin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a m x = m 2 + m3

0 = rj/zj m2 h2 m3 h3 Puesto que m3 = 0,6 mx se deduce del balance de masa que rh2 = 0,4 m} . Combinando los balances de masa y energa y calculando las variaciones en la entalpia especfica mediante el calor especfico constante cp comprobamos que el ba lance de energa tambin se cumple. Es decir 0 = (m2 + rh3) hx - m2 h2 - rh3 h3
= m 2 (hi - h2) + m 3 {hx - h3)

= 0,4 m, [Tx - T2] + 0,6 ni, [cp(T, - T3)] = 0,4( 58,3) + 0,6(38,9) = 0 Puesto que no hay flujo de calor, el balance de entropa ser: A. 0 0 + m s^~ m2 s2 - m 3 s3 + vc Combinando los balances de masa y entropa 0 = {m2 + m3 )sx - m 2 s2 - m3 s3 + vc = m2 (jj - s2) + m3(st - s3) + vc = 0,4 rj (5j - s2) + 0,6 tj (s2 - s3) + < T V C Despejando (rvclmx, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropa especfica
= 0,4 cp ln 7fr i^ln .v Tx ph

mi

+ 0,6
352,5 2 94,2

RlnP
PJ

= 0 ,4

kj 1,005 kg KJ 1,005 kJ kg-K

^8,314 kj A, 1.28,97 kg k J

1 5.1.

+ 0,6
0,4490

255,3 _ f 8, 3 1 4 kj 1 kJ ln ln kg K ) 2 94,2 1,28,97 kg KJ 5.1_

E n consecuencia, tam bin se cumple el segundo principio. Por tanto, y de acuerdo con esta evaluacin, la afirmacin del inventor no viola los principios termodinmicos.

D
B

Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C, cp puede tomarse constante e igual a 1,005 kj/kg K, como puede com probarse a partir de la Tabla A-20. Puesto que este clculo slo incluye diferencias de tem peraturas, podem os tomarlas en C o en K. En este clculo aparecen cocientes de tem peraturas, luego deben tomarse en K.

El

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

273

El

Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida. Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibilidades en la operacin.

m El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.

En el ejemplo 6.8 evaluamos y comparamos la generacin de entropa por unidad de tiempo para tres componentes de un sistema de bomba de calor. Las bombas de calor se estudian en detalle en el Cap. 10.

PROBLEMA

GENERACIN DE ENTROPA EN LOS COMPONENTES DE UNA BOMBA DE CALOR

El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y 14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20C y 1 bar, con un flujo de 0,42 m3 /s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese la generacin de entropa en kW/K, para los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b) Analcense las fuentes de irreversibilidad en los componentes considerados en (a). SOLUCIN
\

Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a travs del inter cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin en estado estacionario. Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes. Datos conocidos y diagramas:
Aire interior de retorno p = 1 bar T = 20C _ (AC)5 = 0,42 m3/s . --3

Suministro de aire - r fi = 50C

= 1 4 bar r s = 28C

Condensador

2-- p 2 =

14 bar T2 = 75C

' Vlvula de expansin p 4 = 3,5 bar -4

Compresor T = -5C p = 3,5 bar

-Aire exterii
aperador

f-ifiwu .6.8

274

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. 4. O 5 Cada com ponente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario. El com presor opera adiabticamente y la expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin. Para el volumen de control que contiene al condensador, U^c = 0 y Q vc = 0. Los trm inos de energa cintica y potencial pueden despreciarse. El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.

Anlisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el esquema T-s adjunto. E n la entrada del com presor el refrigerante es vapor sobrecalentado a -5 C y 3,5 bar. Utili zando la Tabla A-9 tendremos: sx = 0,9572 kj/kg -K. De m odo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 = 294,17 kj/kg. El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenem os s3 ~ Sf (28C) = 0,2936 kj/kg K y h3 ~ hf (28C) = 79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h -i = h4. Utilizando los datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
( K - h u)

(7 9 ,0 5 - 3 3 , 0 9 ) _ (212,91)

*4 y la entropa especfica es

(fcfg)4

s4 = % + x 4(sg4 - 5f4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K

Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de entropa se reduce a 0 = rhref (S2 - S3 ) + aire (% ~ S6) + C O nd Para calcular <7c o n d se requieren los dos flujos msicos, aire. Calcularemos stos.
m a re y r c f , y

la variacin en la entropa especfica del

i

El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5) (a c )5 _ / A ^
Ps

= (AC)* i r 5
( 0,42 105( N /m 2) (1 b a r 1 bar 8 ,314 k j ^ (293 K) v28,97 k g - K j lk j 103 N m 0,5 kg/s

El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendrem os
ttlairc

^ 5)

mref = ~(.h 2 - h , ) ~
Con la consideracin 5, h6 - h 5 = cp (T6- T5). Y sustituyendo los valores

(0,5 !S)(iWSJL)(323'--293)K
6
---------- p ? i j 7 ^ 79,05) t j / t g -------------- ' 7 k 8 /S

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

275

La variacin de la entropa especfica del aire ser, a partir de la 6.23: s6 - 5S = cp ln

T, --R R ln ' Ps

kj W 3 2 3 ln 1,005 kg-KJ-K 293J

il R lnM )

= 098

k J/ k S ' K

Finalmente, si despejamos cond en el balance de entropa y sustituim os valores

^ co n d ^ r e f (% ^ 2) ^ a i r e (^6 %)

= ^ 0 ,0 7

(0,2936 - 0,98225) kW K

+ (0,5 ) (0 ,0 9 8 )]

1 kW 1 k j/s

= 7,95 X I O4

Compresor
Para el volum en de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1 y 3, se reduce a 0 = o bien
' r e f

- s2) + <r, comp

(S2 - S j)

1 kW kJ vkg K j 1 kj/s 17,5 X 10-4 kW /K

Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se reduce a

rhref ( 5 3

S4) +

"vlv

Despejando (T vlv en el balance y sustituyendo valores

^vlv ~

(^4 -^3)
f

kJ 1 k W vkg K J l k j / s

= 9 ,9 4 X 1 0 - 4 k W / K

(b) La siguiente tabla resume, ordenadam ente, la entropa generada por unidad de tiempo

Componente
com presor
vlvula

vc (kW/K) 17,5 X Iff4

9,94 x1o-4
7,95 X ltr *

condensador

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

La produccin de entropa en el com presor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundam entalm ente, a la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden sador es la diferencia de tem peratura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tam bin a la irre versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8

D
B

Debido a la variacin relativamente pequea en las tem peraturas del aire, su calor especfico puede tom arse como constante correspondiente a la tem peratura media del intervalo. Las tem peraturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una tem peratura en un cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de s6- s . Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final mente, pueden desecharlas.

6.7

PROCESOS ISOENTRPICOS

El trmino isoentrpico significa a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se encon trarn en muchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente seccin es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro ceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que lo sufre.

6.7.1 CONSIDERACIONES GENERALES

Las propiedades de estados que tienen la misma entropa especfica pueden relacionarse uti lizando valores tabulados o grficos (presentados en la Sec. 6.3.1) de sus propiedades. Por ejemplo, como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas temperatura-entropa y entalpaentropa son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con la misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase

flfiuv 6.^

Diagramas T -s y h -s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

277

por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras. Las tablas de datos tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la misma entropa especfica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con 52 = si y el valor de otra propiedad, como p 2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se ha dado en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor de la Fig. 6.9. Como s3 = su el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6. Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tambin otras propiedades como v, u y h. Los programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los datos tabulados. 6.7.2 UTILIZACIN DEL M ODELO DE GAS IDEAL

La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes. TABLAS DE GAS IDEAL Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a 0 = s{T 2 ) - s { T x) - R \ n P -^ Pt (6.42a)
S

6.10 Dos esta dos de un gas ideal con la misma entropa es pecfica.

La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro propiedades:p v T, p 2 y T2. Si tres de ellos son conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la temperatura en el estado 1 y la relacin de presiones p 2/p-, la temperatura del estado 2 podr determi narse a partir de
s ( T 2)

= s(Ti)+ R l n Pt

(6.42b)

Como T, es conocida, s (Tt) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse entonces s (T2), tras lo cual la temperatura T2 se podr determinar por interpolacin. Si Pi, Tx y T2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.42a podr resolverse para obtener
s\

T 2) - s \ T x) R

P 2 = P i exP

(6.42c)

Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos5ose conocen, como es el caso de los gases de las Tablas A-22 y A-23.

278

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como P _2 _ exp [s(T2 )/R] P i ~ exp [s(T1)/i?] La cantidad exp [5o (T)/R] que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica mente y se representa con el smbolo pr(T). En la Tabla A-222 se tabula^,, en funcin de la temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en

= P 1 P rl

(sa = s2, aire solo)

(6.43)

donde p =pT(Tj) y p r2 =pT(T2). A menudo se la denomina presin relativa. Obsrvese que pr no es verdaderamente una presin, por tanto, el nombre de presin relativa puede con ducir a conclusiones errneas. Tambin debe tenerse el cuidado para no confundir;?,, con la presin reducida del diagrama de compresibilidad. Tambin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y temperaturas de dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es
V _2 _ f ^ ] 2 \ f P 1

V\

v p2 J \ R t J

A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la Ec. 6.43 para dar * > 2 ^1 r r t 2 i ~P t O~ RTi Pv( T2)

El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de vr se presentan tabulados en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
V2 = v x2

v\

^rl

(S i = S2 ,

aire solo)

(6.44)

r it e r io

M ETO D O L G IC O

donde vn = vr (Tj) y vr2 = vv (T2). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (T) no es ciertamente un volumen. Tambin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad. Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que no suministre las funciones especiales s, pr y vr
2 Los valores de pr (T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se

dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

279

CALORES ESPECFICOS CONSIDERADOS CONSTANTES Consideraremos a continuacin cmo se relacionan las propiedades en los procesos isoentrpicos desarrollados por un gas ideal de calor especfico constante. En este caso, las Ecs. 6.22 y 6.23 se reducen a: Tn Vo 0 = c ln ^=- ~ R ln
p
. T 2 ,

Pi
Vn

0 = cv ln + R ln Ti vx Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal

cp

kR k-Y

R k-

(3.47)

las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar T2 P 2 \ i 'k~ ^/k

=- = t

\P-lJ
(v

(s-l = s2, k constante)

(6.45)

T2 Tjr 11

v^v

(s1 = s2,k constante)

(6.46)

La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de temperaturas a partir de las Ecs. 6.45 y 6.46 p2 Pi

(Vi \ k

v?V

(Sj

s2, k constante)

(6.47)

A partir de la forma de la Ec. 6.47 se puede concluir que un proceso politrpico

pvk = cte. de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrpico. Ya habamos comentado

en la Sec. 3.8 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual n = 1 es un proceso isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido, n = 0 corresponde a un proceso

wia 6.11

Procesos politrpicos en los diagramas p-v y T-s.

280

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

isobaro (presin constante) y n = corresponde a un proceso iscoro (volumen cons tante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores den se muestran en la Fig. 6.l i en los diagramas p -v y T-s. En el siguiente ejemplo consideraremos los mtodos previos para el clculo de propie dades en procesos isoentrpicos del aire como gas ideal.

PROBLEMA

PROCESO ISOENTRPICO DEL AIRE

Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p = 1 atm, T^ = 300 K hasta un estado final cuya tem peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando (a) el valor de pr calculado a partir de la Tabla A-22 y (b) un valor para k = C p /C v, constante, evaluado a la temperatura media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un programa de ordenador que calcule propiedades de estados. SOLUCIN Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta un estado de temperatura especificada. Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. El proceso es isoentrpico. 2. El aire puede modelarse como gas ideal. 3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante. Anlisis: (a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.43 P _2 = Pj2 Pl Prl

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

281

Despejando
v2 = P v i P jl P Prl

Con los valores de pr tomados de la Tabla A-22 p = (1 atm) = 14,89 atm

(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
T 2\ k / { k - 1)

Pi = P' [ t , De la Tabla A-20 y para 470 K,k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior ^64gy 39/0,39 f: = 14,89 atm p2 = (1 atm) ^ 300J (c) El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en sus clculos, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de las tablas de este libro.1

E3 El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del valor correspondiente al cociente de calores especficos, k. Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin de valores de referencia (vase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.

El siguiente ejemplo es otra muestra de un proceso isoentrpico de un gas ideal, correspondiente a fuga de aire en un depsito.

PROBLEMA

FUGA DE AIRE DE UN DEPSITO

Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire remanente en el depsito es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el depsito y su temperatura.

1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2 se han introducido en la versin en espaol como consecuencia de lo apuntado sobre los programas de clculo en el prlogo.

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

SOLUCIN Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado. Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura. Datos conocidos y diagramas:

---- Frontera l ^Fuga lenta de aire Masa contenida inicialmente en el depsito y que permanece en l Condicin inicial del depsito

-Masa contenida inicialmente en el depsito y que escapa

Consideraciones e hiptesis: 1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso. 2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno. 3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente. 4. El aire se trata como gas ideal. Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depsito al final del proceso puede expresarse como rrin = PiV (.R/M)T2

donde p2y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep sito, mx, es PiV (R/M)TX donde px y 7 , son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones nos dar m2 = lrl f S V i ~ P i Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas. El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2. Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

283

Com o la masa del sistema permanece constante, AS = m As, y por tanto As = 0 Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica. Utilizando la Ec. 6.43

(g) p n
donde p l = 5 bar y p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A -22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da p r2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K. Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa

Este problema tambin puede resolverse considerando u n volumen de control que contenga al depsito. El estado del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de resolver el problem a se dejan como ejercicio.

6 .8

RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro. RENDIMIENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA Empezaremos considerando el rendimiento isoentrpico para una turbina cuyo proceso de expansin en el diagrama de Mollier se muestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina

284

CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Expansin real ----- Expansin T isoentrpica

Estados sibles

6.12 Comparacin de las expan siones real e isoentrpica en una turbina.

Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica ser conocida. De acuerdo con esto, el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicamente, y aumentar al reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al mnimo valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser determinado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi tados por m = ^2 - 5t 0 expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de entropa & vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < no son accesibles en una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin real sern aquellos cons2 > st . El estado denominado como 2s" en la Fig. 6.12 podra ser alcanzado nicamente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter nas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es

vm y

= h1 - h 2 s

En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se obtendr una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por rendimiento isoentrpico de una turbina Wvc/m Vt = , ' vc\ (Wvc/m)s

(6.48)

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

285

Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rt se encuentran en el intervalo 0,7-0,9 (70-90%). RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir el rendimiento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe cfica del gas que abandona la tobera, C f/2 , y la energa cintica especfica a la salida que podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y la misma presin de salida, (C f/2 )s : C f/2 7?tobera = (C f/2 )s (6'49)

rendimiento isoentrpico de una tobera

En la prctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas. RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS A continuacin se aborda la formulacin del rendimiento isoentrpico de los compreso res. En la Fig. 6.13 se muestra un proceso de compresin en un diagrama de Mollier. El estado del flujo de materia que entra al compresor est prefijado, as como la presin a la salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores ni tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es

= h2 ~ h l

Com paracin de los procesos de com presin real e isoentrpico.

286

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica hx es conocida. De acuerdo con esto, el valor del trabajo consumido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al hacerlo h2. El mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para la entalpia espe cfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al empleado para la turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un proceso de compresin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre sin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por

ys

En un proceso real de compresin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con sumir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por rendimiento isoentrpico de un compresor ( - \Vvc/m)s ( ~ W vc/ )

(6.50)

rendimiento isoentrpico de una bomba

Tanto el numerador como el denominador de esta expresin debern evaluarse para el mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rc se encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). Elrendimiento isoentrpico de una bomba, r]b, se define de forma similar. Los siguientes cuatro ejemplos muestran varios aspectos de la utilizacin de los rendi mientos isoentrpicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica cin directa del rendimiento isoentrpico rl de una turbina de vapor. En este caso, r{ se conoce y el objetivo es determinar el trabajo de la turbina.

PROBLEMA

CLCULO DEL TRABAJO DE UNA TURBINA CONOCIDO EL RENDIMIENTO ISOENTRPICO

Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de px = 5 bar y Tx = 320C. El vapor abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina, en kj/kg. SOLUCION Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido. Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

287

Datos conocidos y diagramas:

s Consideraciones e hiptesis: 1. 2.

fifiwu .6.11

El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria. La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.

Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da W v

m = Vt

my

A partir de la Tabla A-4, /z, =3105,6 kj/kg y Sj = 7,5308 kj/kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene fijado por p 2 = 1 bar y s2s = Sj. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg. Sustituyendo valores ^ - c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/kg

El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de la figura.

El siguiente ejem plo es similar al anterior pero en l la sustancia de trabajo es aire modelado com o gas ideal. Por otra parte, ahora lo conocido es el trabajo de la turbina y el objetivo es determinar el rendim iento isoentrpico de la misma.

288

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

PROBLEMA

CALCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TURBINA

U na turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p- = 3,0 bar y una tem peratura de T- = 390 K. El aire abandona la turbina a una presin de p 2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el rendim iento de la turbina.

SOLUCIN Conocido: U n flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde u n estado de entrada espe cificado hasta una presin de salida tam bin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina es conocido. Se debe hallar: El rendim iento isoentrpico de la turbina. Datos conocidos y diagramas:
3,0 bar Turbina de aire ^ = 74 kj/kg
Pi

r j = 390 K

= 3,0 bar T , = 390 K

I >~

p 2 = 1,0 bar Expansin_ isoentrpica

S Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. El volum en de control mostrado en la figura opera en estado estacionario. La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial. El aire se tratar como gas ideal.

S.12

Anlisis: El num erador de la expresin que define el rendim iento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denom inador se evaluar como se indica a continuacin. El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe cificada es

171

ft,
J

hn

A partir de la Tabla A-22 para 390 K, /z, = 390,88 kj/kg. Para determ inar h2s, se emplear la Ec. 6.43
P A T 2,) =

Con p 2 = 1,0 bar, p, = 3,0-bar y p rl = 3,481, se obtiene de la Tabla A -22 para 390 K:
P A T 2s) = ( ) (3.481) = 1.1603

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

289

Por interpolacin en la Tabla A-22 se obtiene que h2s = 285,27 kj/kg. En consecuencia

= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/kg y

Sustituyendo valores en la Ec. 6.48

rj t =

^ vc /m

0,70 ( 7 0 % )

(WV . C M )s

1 056

E l objetivo en el siguiente ejem plo es determinar el rendim iento isoentrpico de una tobera de vapor.

Ejttyfie 6.13
PRO BLEM A C LC U LO D E L R E N D IM IE N T O IS O E N T R O P IC O D E U N A T O B E R A

Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a = 10 bar y Tx = 320C con una velocidad de 30 m/s. La presin y temperatura a la salida son p 2 = 3 bar y T2 = 180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su entorno y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera. SO L U C I N Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la ve locidad de entrada. Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.

Datos conocidos y diagramas:

10 bar
p x = 10 bar Tx = 320C

P2 = 3 bar

r 2 = 180C

Tobera de vapor _________

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria. Para el volumen de control Wvc = 0 y la variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable

Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir

Esta ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica. A partir de la Tabla A-4 a T, = 320Cyp1= 10 bar, hx = 3093,9 kj/kg, Sj = 7,1962 kj/kg-K. Tambin, con T2 = 180C yp2 = 3 bar, h2 = 2823,9 kj/kg. Por tanto, la energa cintica especfica a la salida es C? 103 302 Y = 3093,9 - 2823,9 + = 270,45 kj/kg Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s-] = 7,1962 kj/kg -K, resulta h2s = 2813,3 kj/kg. Por tanto, la energa cintica especfica de salida para la expansin isoentrpica es C3\ 10-3 302 y j = 3093,9 - 2813,3 + 2 = 281,05 kj/kg Sustituyendo valores en la Ec. 6.49
^/tobera

(C2/2) _ 270,45 (C2/2) s 281,05

962 (% 2% )

O Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y, por tanto, en una menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.

En el Ejemplo 6.14 se calcula el rendimiento isoentrpico de un compresor de refrige rante a partir de las propiedades de las tablas.

PROBLEMA

CLCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UN COMPRESOR

Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen trpico utilizando datos y propiedades de las tablas. SOLUCIN Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono cido. Se conoce tambin el flujo msico.

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

291

Se debe hallar: La potencia del com presor y el rendim iento isoentrpico utilizando tablas de propiedades. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. El volumen de control que contiene el com presor se encuentra en estado estacionario. La com presin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia bles.

Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1 y 2, quedando
W vc = m ( h l - h2)

De la Tabla A-9, fe, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. As,

Wy c = (0,07 kg/s)(2 4 9 ,7 5 - 294,17) kj/kg

1 kW 1 kj/s

= 3,11 k W

El rendim iento isoentrpico del com presorse determina mediante la Ec. 6.50

( Wvc/^)s
Vc ( W yjm ) ~

/2s

hi

h2 - h

El denom inador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El num erador es el trabajo correspondiente a la com presin isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado com o 2s en el diagrama T-s adjunto. De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg- K. Con s2s = Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg. Sustituyendo valores

Vc

(2 8 5 ,5 8 -2 4 9 ,7 5 ) (2 9 4 ,1 7 - 2 4 9 ,7 5 )

'

'

Estos valores pueden com probarse mediante u n programa adecuado de ordenador.

La mnima potencia terica para la com presin adiabtica del estado 1 al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
Wy c = rh{hx - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 - 2 8 5 ,5 8 ) = - 2 ,5 1 kW

La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.

292

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

AI resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.

6.9

TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

E n esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida que operan en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que nos permitan calcular el calor y trabajo intercam biados cuando los procesos se desarrollan en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones im portantes, com o veremos ms adelante. TR A N SF E R E N C IA D E C A LO R Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de la siguiente forma

o =

+ M s i - s2) + </yc

donde 1 y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y m es el flujo msico. M anipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control

E n general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a medida que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin com o e, resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni dad de masa vendr dada por

rh

=
int rev

T ds

(6.51*

El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica m ente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
S

integracin de la E c. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la e n tra ii hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del calor inter cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, c o o : se ve en la Fig. 6.14.

f-lfr*Kt Representa cin grfica del flujo de calor para un proceso internamente reversible.

6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

293

TRABAJO El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control puede calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a

Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan o no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.51 para obtener 2
v

,q 2 _ T ds + (/z1 - h2) + [

int y rev

+ S(z i ~ z 2)

(6.52)

donde el subndice "int rev" tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b T ds = d h - v dp cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente Tds = (hl - h 2) f2 vdp

Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.52 se transforma en r2 m vdp +

. int ' rev C 2 M2 C ^2

g(Z 1 ~ Z2)

(6.53a)

Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea sombreada a la izquierda de dicha curva. La Ec. 6.53a tambin se aplica a menudo a equipos como turbinas, compresores y bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto r2 v dp
int

6.1 cin de area.

Interpret is dp como

^vci m

(Aec = Aep = 0)

(6.53b)

Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo... considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y un compresor por el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo que el compresor porque el

294

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

volumen especfico del lquido es mucho menor que el del vapor. Esta conclusin es tam bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn irreversibilidades en su operacin. A La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo, si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli caciones en que intervienen lquidos.

\ m

= _ V (?2 _ P \ )
y

(V = Cte' AeC = AeP = 0)

(6.53c)

La Ec. 6.53a puede aplicarse tambin al estudio del comportamiento de volmenes de control en estado estacionario para los que W vc es nulo, como es el caso de las toberas y difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
C2 M
v

vdp +
i

- ^2 C2
2

+ g(z 2 - z i) = 0

(6.54)

ecuacin de Bernouilli

Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos. TRABAJO EN UN PROCESO POLITROPICO Cuando cada unidad de masa desarrolla un proceso politrpico a su paso por el volumen de control, la relacin entre la presin y el volumen especfico es pvn = constante. Introdu ciendo esta relacin en la Ec. 6.53b y realizando la integracin dp i p 1/n (6.55)

\ m

=
int y rev

vdp = - (constante) Un

(P2 v 2 ~ V \ v\) n 1

(politrpico n ^ 1)

para cualquier valor de n excepto n = 1. Cuando n = l , p v = constante, y el trabajo es

r2 r2

= | vdp = -(c o n sta n te) | ^ h h P = - (p1v1)ln(p2/p1) (politrpico n * 1) (6.56)

Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o lquido). Caso de u n gas ideal. como m Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse nR
V

Y (72 - T t)

(gas ideal, rc * 1)

(6.57a)

6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

295

Para un proceso politrpico de un gas ideal (See. 3.5.6)

\(n - 1 )/n

\pV

Por tanto, la Ec. 6.57a puede escribirse alternativamente com o

(n - 1 )ln
v

- 1
int y rev

(gas ideal, n t 1)

(6.57b)

Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.56 se transform a en

= - R T ln {P'JVx)
v y rev
int

(gas ideal, n - 1)

(6.58)

En el siguiente ejem plo consideram os el aire com o gas ideal que experimenta un pro ceso politrpico de com presin en estado estacionario.

P R O BL EM A

C O M P R E SI N P O L IT R P IC A D E AIRE

Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es / > j = 1 bar y Tj = 20C, y la presin de salida p 2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire. SO L U C I N Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin especificada de salida. Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.

Datos conocidos y diagramas:

t t y * . 6.6.1S

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario. El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice n =1,3. El aire se comporta como gas ideal. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.

Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56 f v n\ (- v ln /O (1,3-1)/(1,3) T2 = Ti (jp j = 293 ( j j = 425 K Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.57a obtenemos

El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa bajo las hiptesis contempladas para obtener
Qv c
W vc , . , = + h2 - h, m m

Utilizando las temperaturas 7, y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hr = 293,17 kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto: ^ = -164,15 + (426,35 - 293,17) = -31 kj/kg

D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som breada a la izquierda de dicha curva.

6.10

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos introducido la propiedad entropa y mostrado su uso en el anlisis termodinmico. Al igual que la masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva que puede transferirse a travs de los lmites del sistema. La transferencia de energa acom paa tanto a los flujos de calor como a los de masa. A diferencia de la masa y la energa, la entropa no se conserva sino que se produce dentro del sistema siempre que haya irreversibilidades internas. En este captulo se introduce el uso de los balances de entropa, que son la expresin dd segundo principio que contabiliza las variaciones de la entropa del sistema en trminos de las transferencias de entropa y de la produccin de entropa. Para procesos en sistemas cerrados, el balance de entropa es la Ec. 6.27 y su forma correspondiente para balances por unidad de tiempo es la Ec. 6.32. Para volmenes de control, el balance por unidad de tiempo se traduce en la Ec. 6.37, con una aplicacin especfica a las situaciones estacionarias en la Ec. 6.39.

6.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

297

La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de escribir el significado de los trminos indicados en el margen del texto y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave listado aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes. aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas. utilizar los datos de entropa adecuadamente para - obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos. - determinar As en gases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en combinacin con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes. - calcular rendimientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47. utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada mente la restriccin a procesos internamente reversibles. variacin de entropa transferencia de entropa produccin de entropa balance de entropa balance delflujo de entropa por unidad de tiempo ecuaciones T dS diagramas T-s, h-s rendimientos isoentrpicos

1. 2. 3. 4. 5.

De las propiedades masa, energa y entropa, cules se conservan? La entropa y la entalpia se introducen en el texto sin imgenes fsicas que les acom paen. Puedes pensar en otras variables similares? Podras explicar la produccin de entropa en trminos comprensibles para un nio? Si los sistemas A y B de la Fig. 2.3 operan adiabticamente, aumenta, disminuye o permanece constante la entropa de cada uno de ellos? Si un sistema recorre un proceso reversible y uno irreversible entre los mismos dos estados, cmo son las variaciones en la entropa del sistema en ambos procesos? Cmo sera la generacin de entropa en cada uno de ellos? Es posible que la entropa de un sistema y la de su entorno disminuyan durante un proceso? Describe un proceso tal que tanto la entropa del sistema como la del entorno aumenten. Cmo puede transferirse entropa desde o hacia un sistema cerrado? Y desde o hacia un volumen de control? Qu sucede con la entropa generada en un volumen de control con una entrada y una salida en una situacin estacionaria?

6. 7. 8. 9.

298

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos. Cul de los ciclos tiene un mayor rendimiento trmico?

11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis tente en cuatro procesos reversibles en serie: volumen especfico constante, presin constante, isoentrpico, isotermo. 12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de Carnot de la Fig. 5.12. 13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internamente reversible tienen la misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internamente reversible un pro ceso entre dos estados que tienen la misma entropa? 14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendimiento isoentrpico se aproxima al 100% y en el lmite en que se acerca al 0%. 15. Qu puede deducirse de los balances de energa y entropa de un sistema que reco rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante un flujo de calor a Fy cede otro flujo de calor a ms alta temperatura Tc si stas son las nicas formas de transferencia de energa? 16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionamiento termodinmico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio nes. Podras sealar alguna de ellas?

w m m m m m m m Repaso de los fundamentos 6.1 del foco fro. Demuestre que el trabajo necesario para accio nar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo requerido por el ciclo reversible Wz.

Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo 6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Q1 y Q2 de neto WRy el irreversible W . dos focos calientes a temperaturas Tl y T 2, respectivamente, y descarga energa Q3 a un foco fro a temperatura T3. (a) Evale crcci0para el ciclo I en trminos de Wlr WRy de la temperatura del foco fro r F. (a) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico en (b) Demuestre que crciclo debe ser positivo. funcin de los cocientes TX IT3, T2 /T3 y q = Q2/Qx(b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos lmites: lim q - 0, lim q , lim T, < * > .

6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversible I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0 F

PROBLEMAS

299

6.4 El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4 desarrolla un ciclo mientras recibe energa Q0 del entorno a la temperatura T0, Qf de una fuente a Tf, y cede energa til Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio nes energticas. Para T >Ta> T0, obtngase una expresin del mximo valor terico de Qu en trminos de f y de las temperaturas Tf, Tu y T0.
Entorno

(d) Un sistema cerrado slo puede experimentar una dismi nucin de entropa cuando ocurra una transferencia de calor del mismo a su entorno durante el proceso. (e) Se genera entropa en todo proceso real de un sistema cerrado. (f) Si no hay variacin de entropa entre dos estados de un sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente adiabtico e internamente reversible. (g) La energa de un sistema aislado permanece constante mientras que la entropa solamente puede disminuir. Clculo de entropas 6.7 Determine la entropa especfica de los siguientes siste mas. (a) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400C. (b) Agua, p = 2,5 MPa, T = 200C. (c) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1500 kj/kg. (d) Aire, p = 100 kPa, T = 20C. (e) Monxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1 m3 /kg.

flfiwu P & .1f 6.5 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal sos. Si es falso, razone por qu lo cree as.

6.8 Un kilogramo de oxgeno (02) desarrolla un proceso desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia cin de entropa especfica, en kj/kg K, utilizando: (a) La Ec. 6.19 con cp (7) de la Tabla A-21. (b) La Ec. 6.21b con s de la Tabla A-23. (c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20. (d) Un programa de ordenador con clculo de propiedades.

(a) La variacin de entropa de un sistema cerrado es el mismo para todo proceso entre dos estados especificados. (b) La entropa de un sistema cerrado no puede disminuir. (c) La entropa de una masa determinada de un gas ideal dis 6.9 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico formado por los tres procesos siguientes: minuye en toda compresin isoterma. Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde (d) Las siguientes propiedades especficas: energa interna, p i = 0,1 MPa, Ti = 15C, Vj = 0,02 m3 hasta entalpia y entropa, de un gas ideal son funcin de la tem p2 = 0,42 MPa. peratura nicamente. Proceso 2 -3 : enfriamiento a presin constante. (e) Una de las ecuaciones Tds tiene la formaTds =dh-vdp. Proceso 3-1: calentamiento isotrmico hasta el estado ini () La entropa de una masa determinada de fluido incom cial. presible aumenta en todo proceso en que tambin aumenta la temperatura. Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kj/kg -K, eva lense las variaciones de entropa en los distintos procesos. 6.6 Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o Represente el ciclo en un diagrama P -v. falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qu lo cree as. (a) Como corolario del segundo principio de la Termodin 6.10 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un proceso desde 80C y 7,5 MPa hasta lquido saturado a 40C. mica se tiene que la variacin de entropa de un sistema Determine la variacin de entropa especfica, en kj/kg-K, cerrado debe ser positiva o nula. utilizando: (b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una canti (a) Las Tablas A-2 y A-5. dad neta de energa por transferencia de calor en un pro (b) Datos del lquido saturado de la Tabla A-2, solamente. ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una produccin neta de trabajo necesariamente. (c) El modelo de lquido incompresible con un calor espec fico constante tomado de la Tabla A-19. (c) Un proceso que viola el segundo principio tambin viola el primero. (d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.

300

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si k

y 20C sufre un proceso de compresin internamente rever sible segn una trayectoria politrpica pVn = cte. hasta un estado final donde la presin es 6 bar y la temperatura es 120C. Determine:

variacin de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo o indeterminado. (a) 2 kg de agua, proceso adiabtico. (b) 1 Ib de nitrgeno, proceso internamente reversible. (c) 3 kg de R134a, proceso adiabtico de agitacin con una rueda de paletas. (d) 1 Ib de dixido de carbono, proceso isotermo. (e) 2 Ib de oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin de temperatura a presin constante. (f) 1 kg de argn (gas ideal), proceso de compresin iso termo. de lquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado es un proceso a presin y temperatura constante. (a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en trmi nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse directamente en las tablas de vapor. (b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.

(a) El valor de n. (b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj. (c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar

y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas ideal, determine T en K, si la entropa permanece constante a lo largo del proceso de compresin. not. Al comienzo de la expansin isoterma la temperatura es 300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la compresin isoterma la temperatura es 100C y la presin es 0,1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese:

6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estad?

(a) Las presiones al final de los procesos de expansin y compresin isoterma, en bar. (b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa 6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman rrollado por ciclo, en kj por kg de aire. en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes (c) El rendimiento trmico. enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone per 6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico que qu lo cree as. consta de los siguientes procesos reversibles: (a) No est permitido ningn proceso en el cual aumenten Proceso 1-2: compresin isoterma desde px = 1 bar hasta tanto la entropa del sistema como la del entorno. p2 = 4,75 bar. (b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede dismi Proceso 2-3: expansin a presin constante hasta nuir, mientras la entropa del entorno aumenta, y vice T3 = 390 K. versa. Proceso 3-1: expansin adiabtica hasta el estado inicial. (c) No est permitido ningn proceso en el cual las entro Empleando el modelo de gas ideal. pas, tanto del sistema como del entorno, permanezcan constantes. (a) Represntese el ciclo en los diagramas p-v y T-s. (d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la entropa (b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento tr del sistema y tambin la entropa del entorno. mico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su coefi
6.19 Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente 0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320C. El agua se expande adia Balance de entropa en sistemas cerrados bticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Deter mine cul es el mximo trabajo terico que puede desarro 6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce llar el agua en dicha expansin. 5 kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem peratura Tf. Determnese para cada uno de los casos 6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es siguientes, si la variacin de entropa del sistema es positivo, 1 bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la negativo, nulo o indeterminado. presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adia ciente de operacin.

(a) Proceso internamente reversible, Q = +10 kj.

(b) Proceso internamente reversible, 0 = 0.

btico? Si lo es, determine el trabajo especfico. Si no, deter mine en qu sentido se desarrolla la transferencia de calor. 6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1 kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos en un recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen cia de calor con el entorno a travs de una pared delgada. Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 y.

(c) Proceso internamente reversible, O = 10 kj. (d) Proceso internamente irreversible, O = +10 kj. (e) Proceso internamente irreversible, 0 = 0. (f) Proceso internamente irreversible. O = -10 kj.

PROBLEMAS

301

Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y 210C. Las variaciones de energa cintica y potencial pueden conside rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter cambiado puede haber sido correcta. 6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde 40F y 1 atm hasta 5 atm. La compresin requiere un 20% ms de trabajo que la necesaria para el proceso reversible entre los mismos estados inicial y final. Determine para el aire: (a) El trabajo consumido, en kj. (b) La entropa generada, en kJ/K.

(c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que con tenga una parte del entorno inmediato tal que la transfe rencia de calor se desarrolle a T0, determine la produccin de entropa, en kW/K, para el sistema ampliado.

6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3 segun dos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor especfico es 0,2 Btu/lb- R, y su temperatura inicial es 70F. Tomando la resistencia elctrica como sistema, determine: 6.27 Un calentador elctrico de agua con 100 1de capacidad, emplea una resistencia elctrica para calentar el agua desde (a) La temperatura final, en C. 16 hasta 60C. La superficie externa de la resistencia perma (b) La entropa generada, en kJ/K. nece a una temperatura media de 97C. Considere que no 6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos hay prdidas de calor al exterior y que los estados de dep masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de T, y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside lquido incompresible para el agua, determine la entropa rando al lquido como incompresible de calor especfico c: generada, en kJ/K para (a) Demuestre que la entropa generada es (a) El agua como sistema. (b) El conjunto del calentador incluida la resistencia. (c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen cias. 6.28 Un depsito rgido y adiabtico est dividido en dos com partimientos por un pistn de paredes diatrmanas capaz de deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro 1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800C. Se libera el pistn y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis tema, determine la entropa generada, en kJ/K.

(b) Demuestre que a debe ser positiva. 6.25 Dos depsitos rgidos y adiabticos estn conectados por medio de una vlvula. Inicialmente un depsito con tiene 0,5 kg de aire a 80C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a 50C y 2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se mezclan, alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando el modelo de gas ideal, determine: (a) La temperatura final, en C. (b) La presin final, en atm. (c) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.

6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L est trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de la barra est en contacto con una pared a temperatura Tc, y el otro extremo con otra pared a temperatura menor TP. En rgi men estacionario la velocidad de cesin de energa de la pared 6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario caliente a la fra por conduccin de calor a travs de la barra es consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a kA( T c r P) 1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado a una carga externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a c = L su entorno est relacionada con la temperatura superficial donde k es la conductividad trmica del cobre. Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q = hA (Ts - T0), (a) Considerando la barra como sistema, obtenga una donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los expresin para la velocidad de generacin de entropa en intercambios de energa son positivos en el sentido indicado trminos de A, L, Tc, Tv y k . por las flechas de la Fig. P6.26. (b) Si Tc = 327C, TP = 77C, k = 0,4 kW/m-K, A = 0,1 m2 (a) Determine la temperatura Ts, en K. y L = 1 m, calcule la velocidad de transferencia de calor (b) Considerando el motor como sistema, calcule la genera Qc , en kW, y la velocidad de generacin de entropa, en cin de entropa, en kW/K. kW/K.

302

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.30 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinmico reci 6.33 U n flujo de gas m etano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en biendo energa Qc a tem peratura T y descargando 0 F a u n com presor que opera en estado estacionario, saliendo del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas T p . N o existen otras transferencias de calor. ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre (a) M uestre que el trabajo neto por ciclo es el m etano a su paso por el compresor. Es posible que este com presor est funcionando adiabticamente? 6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal adiabtico es objeto de medicin en una prctica de laboratorio. donde a es la entropa generada por ciclo a causa de las Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre irreversibilidades. sin, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto: (b) Si Qc y 0 F se intercam bian con focos a tem peraturas Tc (a) p = 0,95 bar, t = 67C, C = 75 m/s y TF, respectivamente, cul es la relacin entre T y Tc (b ) p = 0,80 bar, t = 22C, C = 310 m/s. y entre y TF? (c) Obtenga una expresin para Wcc[0 para (i) inexistencia de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever sibilidades. Sin embargo no han anotado la direccin del flujo. Utili zando los datos, podra establecerse con certidum bre cul era dicha direccin?
^ c ic lo
Qc ( 1 Y'

T r a

6.31 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinm ico reci 6.35 U n inventor afirma que ha desarrollado u n dispositivo que sin ningn consum o de trabajo o calor es capaz de pro biendo energa po r transferencia de calor de u n cuerpo ducir, en rgim en estacionario, dos flujos de aire, uno incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a caliente y otro fro, a partir de un solo flujo a tem peratura tem p eratura Tc . El sistem a que desarrolla el ciclo cede interm edia. D icho dispositivo opera tal com o m uestra la energa por transferencia de calor a otro cuerpo incom pre Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tem pera despreciables las variaciones de energa cintica y potencial. tura Tp. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que llega a ig u a larse la te m p e ra tu ra de los d os cu e rp o s. D em uestre que la mxima cantidad de trabajo que puede 2vc = 0. wvc = o Aire a 60C, obtenerse es de
2,7 bar

Wm Sx = me T c + TF - 2 (T CTF)1/2 A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos cuerpos desde la misma tem peratura inicial a las tem peratu ras finales Tc y Tv (con Tc > TF) viene dado por
W mn = m c \ 2 ( T c T F^ / 2 - T c - TF]

Aire a 20C 2,74 bar 1 Aire a 0C, 2,7 bar

6.36 U n flujo de R134a entra a una vlvula como lquido saturado a 7 bar y se estrangula, en rgimen estacionario, hasta 1 bar. D etermine la produccin de entropa por uni B alance d e e n tro p a en vo lu m en de co n tro l dad de masa, en kj/kg K. Si se reemplazara la vlvula por 6.32 U n gas fluye a travs de u n volumen de control que una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de opera en estado estacionario. D urante el proceso tiene lugar trabajo que sta podra desarrollar, en kj/kg? u na transferencia de calor en u n lugar de la superficie del volum en de control donde la tem peratura es Ts. Determine, 6.37 U n flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera en rgimen estacionario a 1 bar, -3C y 260 m/s, abando para cada uno de los siguientes casos, si la entropa espec n an d o el m ism o con u n a velocidad de 130 m/s. C on el fica del gas a la salida es mayor, igual o m enor que su entro modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay pa especfica a la entrada. variaciones de energa potencial, determine: (a) Proceso internam ente reversible, Qvc > 0 (a) La tem peratura del aire a la salida, en C. (b) Proceso internamente reversible, Qvc < 0 (b) La mxima presin alcanzable a la salida, en bar. (c) Proceso internamente reversible, Q vc = 0 6.38 U na cmara de mezcla, que opera en situacin estacio (d) Proceso internamente irreversible, Q vc = 0 naria, recibe dos corrientes de lquido de la misma sustancia (e) Proceso internamente irreversible, Qvc > 0 con tem peraturas T y T 2 y flujos msicos m x y rh2 respec (f) Proceso internamente irreversible, vc < 0 tivamente. A la salida se tiene u na sola corriente con T3 y Demustrelo.

PROBLEMAS

303

m3 . Utilizando el modelo de fluido incompresible con calor especfico constante c, obtenga expresiones para (a) T3 en trminos de Tv T2 y rhi/m3 (b) lm3 en trminos de c, TX !T2 y rhxtm3 (c) Para valores predefinidos de cy Tx/T2, determnese el valor de mx/rh3 para el cual es mxima la generacin de entropa.

R esistencia de 30 ohm

+
Entrada de aire a 15C, 1 atm Salida de aire a 25C

6.39 La Fig. P6.39 muestra una central trmica de turbina de gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com Por qu difieren los resultados anteriores? presor son adiabticos y el aire recibe energa por transfe 6.41 Un flujo de R134a entra a un intercambiador a centrarencia de calor en el intercambiador a una temperatura corriente a -20C y con un ttulo del 35% , abandonando media de 488C. Determine, a partir de los datos de la figura el mismo como vapor saturado a -20C. La otra corriente y despreciando las variaciones de energa cintica y poten del intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que cial, el mximo valor terico para el trabajo neto que puede se enfra desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de producir la central, en MW, siendo el flujo de aire entrante presin. Calclese, para el funcionamiento estacionario, el de 3,9 kg/s. flujo de entropa generada en el interior del intercambia dor. 6.42 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a un calentador abierto de agua de alimentacin que opera en estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se produce la mezcla de ambas corrientes y sale del mismo un nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa. Determine: (a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes de entrada. (b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado a la salida. 6.43 La Fig. 6.43 muestra un dispositivo diseado para pro porcionar trabajo mediante la energa suministrada por Aire a Aire a transferencia de calor tomado de un proceso industrial a 0,95 bar, 22C 0 ,9 5 bar, 4 2 1 C alta temperatura que se utiliza para producir vapor. En la figura se recogen los datos del proceso estacionario. Todas las superficies estn bien aisladas, excepto la que recibe el flujo de calor, de 4,21 kW, que est a 527C. Si se despre 6.40 La Fig. P6.40 muestra una resistencia elctrica de cian las variaciones en energa cintica y potencial, calcule 30 ohmios localizada en el interior de un conducto de aire la mxima potencia terica que se puede obtener, en kW. bien aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resisten cia una corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose su temperatura constante a 127C. El aire entra al conducto con 1 atm de presin y una temperatura de 15C, abando nando el mismo a 25C y una presin ligeramente inferior. Despreciando la variacin de energa cintica para el aire. (a) Determine el flujo de entropa generada, en kW/K, con siderando la. resistencia como sistema. (b) Para un volumen de control que contenga el aire presente en el conducto y la resistencia, calclese el flujo msico de aire, en kg/s y el flujo de entropa generada, en kW/K.

304

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Procesos isoentrpicos/rendimientos

6.44 Un depsito contiene aire comprimido a 30 atm y 540F. Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina empleada para los arranques de emergencia de un motor trmico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe producir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin 6.48 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a de arranque se permitir que el aire fluya a travs de la tur 2,77 bar, 1300 K y 10 m/s y sale de ella a 1 bar y 645 m/s. bina y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del Para la operacin en estado estacionario, determine: aire en el depsito disminuya a 3 atm. Determine el volu (a) La temperatura de salida, en K. men mnimo de la botella, en m3, que puede ser suficiente (b) El rendimiento isoentrpico de la tobera. para los propsitos planteados, suponiendo que no hay irreversibilidades internas ni variaciones de energa cintica (c) La entropa especfica generada, en kJ/K kg. potenical y que la presin atmosfrica es 1 atm. 6.49 En una turbina de gas que opera en situacin estaciona 6.45 Un flujo msico de aire de 18 kg/s entra a una turbina de ria, un flujo de 5 kg/s de aire entra al compresor a 0,95 bar 3600 kW a una temperatura de 800C, 3 bar, y una velocidad y 22C y sale a 5,7 bar. El aire pasa despus por un nterde 100 m/s. El aire se expande adiabticamente a travs de la cambiador de calor calentndose a presin constante hasta turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s. 1100 K. Finalmente, el aire se expande en la turbina hasta la Despus entra a un difusor donde se desacelera isoentrpicapresin atmosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina mente hasta 10 m/s. Si la salida del difusor da a la atmsfera son adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de a presin de 1 atm y el aire se comporta como gas ideal, energa cintica y potencial en todos los equipos, calcule el trabajo neto producido por la planta, en kW, si: (a) calcule la presin y la temperatura del aire a la salida de la turbina en bar y C, respectivamente; (b) calcule el flujo de entropa generada en la turbina, en kW/K; (c) represente el proceso en un diagrama T-s. (a) El compresor y la turbina operan sin irreversibilidades internas. (b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpicos del 82 y 85%, respectivamente.

trpico es del 90%. Si los equipos funcionan simultnea mente en estado estacionario con los valores mostrados en la figura, calcule el flujo msico de vapor que atraviesa la vlvula y la potencia desarrollada por la turbina. Localice los estados sobre un diagrama de Mollier.

6.46 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y 500C en una turbina adiabtica que opera en situacin estaciona 6.50 Una turbina opera en estado estacionario con aire que entra a 6 bar y 1100 K y se expande isoentrpicamente hasta ria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa. Despreciando un estado con T = 700 K. Utilice el modelo de gas ideal, con las variaciones de energa cintica y potencial, siderando despreciables las variaciones de energa cintica y (a) determine la mxima potencia terica que podra desa potencial, para calcular la presin a la salida, en bar, y el tra rrollar la turbina, en kW, y la correspondiente tempera bajo en kj por kg de flujo de aire, usando tura de salida para el vapor, en C; (a) datos de la Tabla A-22, (b) si el vapor de agua abandona la turbina a 240C, deter mine el rendimiento isoentrpico. 6.47 La Fig. P6.47 muestra una vlvula de estrangulacin que opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento isoenT)t = 9 0 %

(b) un programa de ordenador con clculo de propiedades, (c) valores para la relacin de calores especficos, tomados de la Tabla A-20 para T = 900 K,
(d )

un valor cte. de dicha relacin tomada de la Tabla A-20 para T = 300 K.

p3=

200 lbf/in.2

6.51 En un compresor que opera en estado estacionario entra Refrigerante 134a como vapor saturado a -4C sale a una pre sin de 14 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 75%. Las prdidas de calor al ambiente pueden ignorarse as como los efectos de las energas cintica y potencial. Determine: (a) la temperatura a la salida, en C, (b) el trabajo suministrado, en kj por kg de flujo de refrigerante.

p = 6 0 0 lbf/in.2

(1 = 25 lb/s
p2=
Vlvula

Tx = 7 0 0 F

200 lbf/in.

flfawu Pd.Lf)

6.52 En un compresor aislado que opera en estado estacionario entra aire a 1,05 bar y 23C con un flujo msico de 1,8 kg/s y sale de l a 2,9 bar. Los efectos de energa cintica y potencial son despreciables.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

305

Supngase que la bomba para el agua y el compresor, para (a) Determine el mnimo trabajo que necesita el compresor, en kW, y la correspondiente temperatura a la salida, en C. el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos adiabticos y operan sin irreversibilidades internas. (b) Si la temperatura a la salida es 147C, determine el tra bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrpico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que estn operando en compresor. estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina. La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y Procesos de flujo internamente reversibles y sus adems proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba aplicaciones y la turbina operan de manera adiabtica y son despreciables 6.53 A un compresor que opera en situacin estacionaria las variaciones de energa cintica y potencial, determine, en entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si kj/kg de vapor que circula: no vara apreciablemente la energa cintica y potencial del aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra (a) el trabajo que consume la bomba, bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes (b) el trabajo neto que suministra la turbina, casos: (c) la transferencia de calor en.la caldera (a) Compresin isoterma. (b) Compresin politrpica con n = 1,3. (c) Compresin adiabtica. Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione reas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe rido en cada caso. Analizando las grficas anteriores, com pare los valores del trabajo y el calor transferidos, as como las temperaturas finales. 6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali mentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1 m/s, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1 bar, 15C y 12 m/s. El dimetro de la tubera de salida es de 2 m y la aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calcule la mxima potencia que podra producir la turbina en situa cin estacionaria. 6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua lquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.

Agua de alimentacin 1 bar, 30C

Vapor 1 bar

M. <Ltto y h ind. d u rfe

6.1D Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar para producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig. pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en horas P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y el una cota baja recibe energa solar a travs de una cubierta amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema, horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarr tal como muestra la figura, siendo primero calentado y llese un diseo preliminar (configuracin, tamao, materia humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde de energa durante la noche. Cules son las ventajas y des cerca del 50% de la humedad que acompaa al aire con ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a densa. La electricidad generada por la planta se almacena en sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com una batera y el agua condensada en un depsito. Se dis pruebe si la compaa elctrica local ofrece tarifas reducidas pone de agua de refrigeracin a 16C en un depsito ele en horas valle para algunos tipos de consumo.

306

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

vado. La velocidad de evaporacin del agua en el estanque es de 4,5 kg por da y m2 de superficie colectora. Estimar la superficie colectora requerida, en m2, y la cantidad de elec tricidad producida, en kWh, para un estanque de 4000 litros de capacidad. Recomendara el desarrollo de un sistema de este tipo?

Radiacin solar

Clulas fotovoltaicas

Turbina generador

Aire hmedo descargado

Agua condensada 49 C

Clula electroltica

Cmara de combustin

I\

1
2

Chimenea

Agua de refrigeracin

6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que apro vecha el descenso de temperatura con la profundidad de agua en los ocanos. El agua templada de la superficie entra al evaporador con un flujo msico rhs a temperatura Ts = 28C y sale a Tx < Ts. El agua fra obtenida a 600 m de profundidad entra al condensador con un flujo msico mp a temperatura Tp = 5C y sale a T2> Tp. Las bombas de agua ocenica y otros
Cubeta de plstico Aire atmosfrico 27 C

P6.2D
6.3D La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central elc trica accionada por energa solar. Las clulas solares fotovoltaicas pueden producir corriente elctrica continua para alimentar un reactor electroltico que convierte agua en ox geno e hidrgeno. Estos gases se conducen posteriormente al quemador de una cmara de combustin refrigerada por agua donde reaccionan qumicamente para formar vapor de agua a elevada presin y temperatura. El vapor de agua se expande en una turbina que acciona un generador elctrico. Evale crticamente esta propuesta.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

307

equipos auxiliares consumen un 15% de la energa elctrica generada, aproximadamente. Estime los flujos msicos ms y rhp, en kg/s, para producir una potencia elctrica de 125 MW. 6.5D Se produce energa hidroelctrica al fluir el agua represada, que desciende por un canal que alimenta a una turbina hidrulica. Determnese, para una cada de 235 m, la mnima cantidad de agua requerida para producir la energa elctrica consumida por una vivienda todo elctrico con superficie habitable de 200 m2. Estmese la cantidad real de agua nece saria. Cul sera el coste econmico supuesto que el sumi nistro de energa lo realiza la compaa elctrica? Compare este coste con el de la electricidad producida por la turbina hidrulica y expliqese la diferencia, si la hay. 6.6D Debido a las filtraciones producidas en los ltimos 50 aos en una terminal de almacenamiento de petrleo, se estima que 14,5-106gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen sobre un acufero localizado por debajo de las calles de Brooklyn, New York. Estmese el coste de la energa requerida para bombear este material hasta la superficie. Estudie qu otros costes conllevar el proceso de bombeo. Qu otras consideraciones deberan plantearse con respecto a la elimi nacin del petrleo una vez extrado? 6.7D Invente un mtodo experimental para determinar el flujo msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de agua en equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos gamma.

Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la figura pueden ser descritas simplemente por

Qc ~ VA)c (Tc ~ ~ 7c) p = (hA) F (T p Tf)

donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades internas, su rendim iento ser de 7 7= 1 ( ) / ( T ). Esta efi ciencia tiene como lmite superior rjmx = 1 - Tf /Tc, que corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades externas: cuando Tc = T'c y = TF '.

(a) D enotando por c el precio de la energa elctrica por

kWh, dem uestre que el valor de la electricidad produ cida por la planta ser de
yC^mx ~

v)v

l-i,
donde

cTc
y =
-----------------------

{hA) c + (hA) p
(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto T'? yT 'c ,
represente el cociente / y frente a r\ para 0 < 77 < 7]mx. Determine analticamente el valor mximo de Corres ponde este mximo a una operacin totalmente reversible? Disctalo.

6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibili(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa elctrica dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad ser necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y apropiada de transferencia de calor con un tamao finito de analice los ms importantes para una central termoelc trica desde la perspectiva de toda su vida til. superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T a la cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energa ser 6.9D Cmo se podran reducir las principales fuentes de inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura Tp a la que irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali el sistema cede energa ser mayor que la del foco fro T?. zados en el Ejemplo 6.8? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los com ponentes sobre el resto de los equipos y sobre la bom ba de calor como un todo. Con sidere los efectos econmicos de los cambios propuestos. Resuma su trabajo en u n informe.

6.10D Considerando el trabajo de economistas tericos contem

porneos que han utilizado principios de la Mecnica tales como la conservacin de la energa para explicar el funciona miento de la economa, N. Georgescu-Roegen y otros econo mistas han planteado el uso en la econom a de principios tomados de la Termodinmica. De acuerdo con esto, la entro pa y el segundo principio son importantes conceptos que ayu dan a explicar y recomendar acciones no slo en la explotacin de los recursos naturales para la produccin agrcola e indus trial, sino tam bin en cuanto al im pacto sobre el medio ambiente de los residuos de dicha explotacin. Escriba un art culo argumentando a favor o en contra de la afirmacin de que la Termodinmica es importante en el campo de la economa.

flfiwu P6.21}

El objetivo de este captulo es in tro d u c ir el anlisis exergtico, u n m to d o q u e em plea los p rin cip io s de co n se rv ac i n de la m asa y la energa ju n to c o n el seg u n d o p rin cipio de la T e rm o d in m ic a p ara el dise o y anlisis d e sistem as trm ico s. A veces, al anlisis exergtico ta m b i n se le llam a anlisis de la disponibilidad. L a im p o rta n c ia del desarro llo de sistem as trm ico s q u e h ag a n u n u so efectivo de los re c u rso s en erg tico s n o renovables, co m o petr leo , gas n a tu ra l y ca rb n , es evidente. El m to d o del anlisis exergtico es esp ecialm en te a d e cu ad o p ara c o n seg u ir u n u so m s eficiente d e los re c u rso s energticos, p u es p erm ite d e te rm in a r la localizacin, tip o y m a g n itu d real de su despilfarro y prdida. E sta in fo rm ac i n p u ed e utilizarse p ara d ise a r los sistem as trm ico s y p erm ite g u iar los esfuerzos p ara re d u c ir las fu e n te s de ineficiencia e n los sistem as existentes y evaluar la e c o n o m a de los sistem as.

objetivo del captulo

7 .1

INTRODUCCIN A LA EXERGA

La energa se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energa que entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se ver en la siguiente discu sin, la idea de la conservacin de la energa por s sola es inadecuada para aclarar algunos aspectos relevantes de la utilizacin de los recursos energticos. La Fig. 7.1 a m uestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeo depsito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supngase que el combustible se quem a (Fig. 7.1/)) de m odo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de productos de la com bustin y aire, tal como m uestra la Fig. 7.1c. A unque la cantidad total de energa asociada al sistema permanezca inalterada, la combinacin inicial com bustibleaire tendra u n mayor valor econmico y sera intrnsecamente m ucho ms til que la mez cla final templada. Por ejemplo, el combustible podra ser consum ido por algn disposi tivo para generar energa elctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver gadura de los posibles usos de los productos de com bustin ligeramente calientes es m ucho ms limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tena una mayor utilidad potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso no ha sido otro que la mezcla templada de gases, est claro que dicha utilidad potencial se ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo ms preciso, la utilidad potencial ha sido destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin cipales de este captulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusin

310

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

I Frontera del sistema aislado

(a)

(t)
-------- Tiempo -------- >Cantidad de energa constante -------- > Disminuye la utilidad potencial

(c)

7.1

Ilustracin empleada para introducir el concepto de exerga.

precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que la energa, la exerga no se conserva. En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de las irreversibilidades, sino que tam bin puede transferirse a o desde un sistema, como en las prdidas que acom paan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.

7.2

DEFINICIN DE EXERGA

ambiente de referencia para la exerga exerga

Los fundam entos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto, pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia p a ra la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin m utua hasta alcanzar el equilibrio. Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el ambiente de referencia y m ostrem os cmo pueden determinarse los valores numricos de esta propiedad. Ambas tareas estn ntimam ente relacionadas ya que el valor numrico de la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin del ambiente.

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

311

7.2.1

AMBIENTE DE REFERENCIA PARA LA EXERGA

Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando, el trm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno inmediato. El trm ino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.

Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presin u otras propiedades intensivas del ambiente. El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibilidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato. El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A

Ambiente: La propiedades intensivas de esta parte del entorno no son afectadas por ningn proceso de l central trmica o de su entorno inmediato

Entorno inmediato: las propiedades'' intensivas pueden variar por las interacciones con la central trmica

Separa del ambiente el entorno inmediato de la central

Potencia / Rio u otra masa de - agua: la parte que no interacta con la central puede incluirse en el ambiente

Potencia

m flfiwi* 7.2

Esquema de una central trmica con ciclo de vapor y su entorno.

312

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

MODELO PARA EL AMBIENTE

El m undo fsico es complicado, y la inclusin de cada detalle en nuestro anlisis no resulta prctico. Por ello, al describir el ambiente se realizan simplificaciones para concretar un modelo. La validez y utilidad de los anlisis que emplean cualquier modelo quedan, por supuesto, restringidas por las idealizaciones realizadas en su formulacin. En este libro el ambiente se define como u n sistema simple compresible cuyas dimensiones son enormes y que se mantiene siempre a presin, p 0, y tem peratura, T0, uniformes. De acuerdo con la idea de que el ambiente tiene m ucho que ver con el m undo fsico real, los valores de p 0 y T0 utilizados para u n anlisis particular se seleccionarn a partir de las condiciones ambien tales tpicas, como son 1 atm y 25C. A unque sus propiedades intensivas no cambian, las propiedades extensivas del ambiente pueden modificarse como resultado de la interaccin con otros sistemas. Las variaciones en las propiedades extensivas, energa interna 7a. entropa Sa y volum en Va del ambiente estn relacionadas a travs de la primera ecuacin T dS, Ec. 6.10. Como T0 y p 0 son constantes, sta adoptar la forma
AUa = T0 ASa - p 0AVa

(7.1)

En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para el cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1 se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.

7.2.2 ESTADO MUERTO

A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bin importante para completar la com prensin de la propiedad exerga. Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos. Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones de asignar un valor num rico a la propiedad exerga, tal como se m uestra a continuacin.

estado muerto

7.2.3 CLCULO DE LA EXERGA

exerga de un sistema

El objetivo de esta seccin consiste en dem ostrar que la exerga de un sistema en un estado dado viene dada por la expresin

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

313

A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V0) - T 0 ( S - S0)

(7.2)

donde E (= U + EC + EP), V y S denotan, respectivamente, la energa, volum en y entropa del sistema cerrado, y U0, V0 y S0 son los valores de estas propiedades para el sistema cerrado cuando ste se encuentra en su estado muerto. Observando la Ec. 7.2, puede verse que las unidades de la exerga son las mismas que para la energa. En esta edicin, A y a1 se utilizan para la exerga y la exerga especfica, respectivamente, mientras que E y e se emplean para la energa y energa especfica. Tal notacin est de acuerdo con la prctica habitual. El concepto correcto, energa o exerga, quedar claro por el contexto. Con todo, debe ponerse atencin para no confundir los smbolos relativos a ambos conceptos. La Ec. 7.2 puede obtenerse aplicando los balances de energa y entropa al sistema com binado m ostrado en la Fig. 7.3, el cual consiste en un sistema cerrado y un ambiente. La exerga es el mximo trabajo terico que puede realizar el sistema com binado cuando el sistema cerrado evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, esto es, cuando el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. Como el objetivo consiste en calcular la mxima cantidad de trabajo que puede desarrollar el sistema combinado, su frontera se localizar de tal m odo que las nicas transferencias de energa que ocurran a travs de ella sean en forma de trabajo. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema combinado no se ve afectado por una transferencia externa de calor. Por otra parte, aun que los volmenes del sistema cerrado y del ambiente puedan cambiar, la frontera del sis tem a com binado se localizar de tal m odo que el volum en del sistema com binado perm a nezca constante. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema combinado est disponible en su totalidad para elevar una masa en su entorno, por ejemplo, y que no se invertir en un mero desplazamiento del entorno del sistema combinado.

C r it e r io METODOLGICO

13

Sistema combinado for mado por el sistema cerrado y el ambiente.

1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido por E y e.

314

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Balance de energa. El balance de energa para el sistema combinado se reduce a

AEc = Wc (7.3)

donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variacin de energa que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por E, incluyendo tanto su energa interna como los trm inos de energa cintica y potencial. Como se ha com entado antes, dichos trm inos debern evaluarse con relacin al ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AEc puede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A(7a

Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUa, resulta AEC= (U0 - E ) + (Tq ASa - p 0 A Sustituyendo la Ec. 7.4 en la Ec. 7.3 y despejando W c nos dar
Wc = ( E ~ U 0) - ( T 0 ASa - p 0 AVa)

(7. 4)

Segn lo sealado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons tante. En consecuencia, la variacin de volumen que ha experimentado el ambiente ser de igual magnitud pero de signo opuesto a la variacin de volumen experimentado por el sistema cerrado: AVa = - ( V 0 - V ) . Con esta sustitucin, la expresin anterior para el trabajo resulta
W C= ( E - U0) + p 0 ( V - V0) - T0 ASa

(7.5)

Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando nicam ente con el ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa como sigue.

Balance de entropa. El balance de entropa aplicado al sistema combinado queda reducido a

ASC= cr. donde se ha omitido el trm ino de transferencia de entropa ya que, por definicin, no existe transferencia de calor a travs de la frontera del sistema combinado, y ac representa la generacin de entropa debida a las irreversibilidades internas que tengan lugar dentro del sistema cerrado en su evolucin al equilibrio con el ambiente. ASc es la variacin de entropa del sistema combinado, igual a la sum a de las variaciones de entropa del sistema cerrado y del ambiente, respectivamente, ASc = (S0 - S ) + ASa donde S y S0 representan la entropa del sistema en el estado analizado y en el estado m uerto, respectivamente. Com binando las dos ltimas ecuaciones (S0 - S ) + A5a = (jc Despejando en sta ASa y sustituyendo en la Ec. 7.5 resulta
W c (E U0) + p 0( V V0) T 0(S S 0) T 0< jc

(7.6

(7.7,

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

315

El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos del sistema cerrado el estado inicial y el estado muerto y es independiente de los detalles del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0erc depender de la naturaleza del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De acuerdo con el segundo principio, T0ac es positivo cuando se presentan irreversibilidades y nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0ctc no puede ser negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro piedad extensiva exerga, A , es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.

7.2.4 ASPECTOS DE LA EXERGA

En esta seccin consideraremos varios aspectos im portantes del concepto exerga, em pe zando por lo que sigue: La exerga es una medida de la separacin entre el estado de un sistema cerrado y el estado del ambiente. Es, por tanto, una caracterstica del conjunto formado por el sistema cerrado y el ambiente. Sin embargo, una vez que se han definido las condi ciones de ste, el valor de dicha medida puede asignarse como el valor de una pro piedad del sistema cerrado nicamente. Puede concluirse por tanto que la exerga es una propiedad de los sistemas cerrados. El valor de la exerga no puede ser negativo. Si el sistema cerrado se encuentra en un estado distinto al estado m uerto, el sistema podr evolucionar espontneamente hacia el estado muerto; esta tendencia cesar cuando el sistema alcance dicho estado. No se requerir consum ir ningn trabajo para llevar a cabo un proceso espontneo como este. As pues, como para cualquier estado inicial del sistema cerrado cabe su evolucin espontnea hasta el estado m uerto sin necesidad de consum ir trabajo, el tra bajo mximo (exerga) no puede ser negativo. La exerga no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades. Un caso lmite es aquel en que la exerga se destruye en su totalidad, como ocurrir si permitimos que el sistema cerrado evolucione segn un proceso espontneo hasta su estado m uerto sin poner los medios para obtener trabajo en este proceso. El potencial para producir trabajo que exista inicialmente se desperdiciar por com pleto en tal proceso espontneo. La propiedad exerga se ha definido hasta ahora como el trabajo terico mximo que puede obtenerse del sistema com binado formado por el sistema cerrado ms el ambiente al evolucionar el sistema cerrado desde u n estado dado hasta su estado muerto por su interaccin con el ambiente. De forma alternativa, la exerga tam bin puede definirse como el trabajo terico mnimo que ser necesario aportar para con seguir que el sistema cerrado pase desde su estado m uerto hasta un estado prefijado. Empleando los balances de energa y entropa como antes, puede deducirse la Ec. 7.2 a partir de esta ltima definicin. A unque la exerga es una propiedad extensiva, a m enudo resulta conveniente trabajar con sus valores especficos por unidad de masa o por mol. La exerga especfica por unidad de masa, a, viene dada por
a = (e - u0) + p 0 {v - v0) - T 0 ( s - s0)

uToPo

(7.8)

316

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

donde e, v y s son la energa, volumen y entropa especficas, respectivamente, para un estado dado; % v0 y s0 son esas mismas propiedades especficas evaluadas para el estado muerto. Con e = u + C2/ 2 + gz,
a = [ { u + C2/ 2 + gz) - u0\ + p 0 (v - v0) - T0(s - s)

y la expresin para la exerga especfica resulta ser

exerga especfica

a = (u - u0) + p 0(v - v0) - T0{s - Sq) + C2/ 2 + gz

(7.9)

Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica. Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero relativas al ambiente. Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado puede determinarse por la diferencia

variacin de exerga

A 2 - A 1 = (E2 - E r) + p 0(V2 - Vx) - T0(S2 - Sj)

(7.10)

donde los valores d e ^ 0 y T0 son los correspondientes al estado del am biente. Cuando u n sistema esta en su estado m uerto, se encontrar en equilibrio trmico y mec nico con el ambiente, y el valor de su exerga ser cero. Podemos decir ms precisamente que la com ponente termomecnica de la exerga es nula. Este trm ino modificado nos ayu dar a distinguir el concepto de exerga empleado en este captulo de otros aspectos de esta propiedad que sern introducidos en la Sec. 13.6. En ella se considera que el contenido del sistema en el estado m uerto puede reaccionar qumicamente con las especies qumicas presentes en el ambiente de forma que se produce un trabajo adicional. Sin embargo, como se ver en las secciones siguientes, el concepto de exerga termomecnica es sufi ciente para una amplia gama de evaluaciones termodinmicas.

7.2.5 EJEMPLOS
C oncluim os esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que m ues tran cm o calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga de u n sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el estado m uerto. P or ejem plo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exerga especfica del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6 m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K (25C), p 0 = \ atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2 da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, s = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde T0 = 2 5 C y p 0 = 1 atm, el agua es u n lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo res de la Tabla A-2, v0 = 1,0029 x 103 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K. Sustituyendo valores

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

317

a = (u - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - s0) + 2 + g*

91

2529,3 - 104 , +

kj kg J

N 1,01325 X 10 s^5 )(0,8919 - 1,0029 X 10 ~ 3) ^ rm (298 K) (7,1296 - 0,3674) kj kg-K 1N Ik J 1 kg m /s2 IO3 N m

IkJ
IO3 N m

= 2424,42 + 9 0 , 2 7 - ( 2 0 1 5 ,4 + 0,45 + 0,06) ^ = 500

Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie dades correspondientes al modelo de gas ideal.

PROBLEM A

EXERGA D E LOS GASES DE ESCAPE

El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustin a una presin de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense 'T0 = 27C y p0 = 1,013 bar.

SOLUCIN
Conocido:

l estado de los productos gaseosos de la combustin contenidos en el cilindro de un motor de combustin

interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica. Datos conocidos y diagramas:

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.
4.

Los gases de combustin constituyen un sistema cerrado. Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal. Se desprecian los trminos de energa cintica y potencial.
T0 = 27C y Po= 1,013 bar.

Anlisis:

De acuerdo con la hiptesis 3, la exerga especfica es

a = u - u 0+ p 0(v - v0) - T0 ( s - s0)

Los trminos de energa interna y entropa pueden calcularse a partir de la informacin proporcionada en la Tabla A - 22, como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28 kj/kg 5 - 50 = 5( 7 ) - 5( 7 0) - ^ l n

= 3,11883 - 1,70203 -

U 8,97j

ln

U,013

= 0,8621 kj/kg K T0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg K) = 258,62 kj/kg El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal: v0 = (R / M) T0/p 0, resultando
v = (R/M)T/p y

8,314 28,97

(1,013) (1140)

- 300

= -38,75 kj/kg Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica

a = 666 , 8 + (-3 8 ,7 5 ) - 258,62

= 368,91 kj/kg

Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.

El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.

7.2 DEFINICIN DE EXERGA . 319

7.2
PRO BLEM A C O M PA R A C IO N EN TR E EXERGIA Y ENERGIA

Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28C. El recipiente tiene un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. AJ descender la masa una cierta distancia, las paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese. (a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b)

la variacin de exerga de la masa suspendida, en kj.

(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj. Comente los resultados obtenidos. Tome T0 = 293 K (20C), p0 = 1 bar. S O L U C I N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un

sistema masa-polea.
Se debe hallar:

Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.

Datos conocidos y diagramas:

Sistema aislado Q=W= 0

Refrigerante I34a /hr = 1,11 kg Vapor saturado

Vapor saturado inicialmente a -28C. p 2 = 1,4 bar

masa

inicial

Estado muerto

masa

i ----------------------------------------------------------Consideraciones e hiptesis:

fip*ui .7.2

1.

Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W = 0.

320

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

2.

Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara. Para el ambiente, T0 = 293 K (20C), p 0 = 1 bar.

3.

Anlisis: (a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el estado inicial ser Ai = mR [ux - u0 + p 0 (vx - v0) - T 0 (sx s 0)]

Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagrama T-v adjunto. De la Tabla A -10, ux = U g (28C) = 211,29 kj/kg, vx = vg (-28C) = 0,2052 m3/kg, 5, = sg (-28C) = 0,9411 kJ/kg-K. De la Tabla A-12 a 1 bar, 20C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m3/kg, s0 = 1,0829 kJ/kg-K. Entonces A x = 1,11 kg lk j 103 N - m kJ kg-K = 3,7 kj

- 293 K (0 ,9411 - 1 ,0 8 2 9 )

= 1,11 k g [( 35,38) + ( - 2 ,8 3 ) + (41,55)]

El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = vx. Por interpolacin en la Tabla A-12 se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. As O A 2 = 1,11 k g [(53,49) + ( - 2 ,8 3 ) + ( - 4 5 ,1 2 ) ] ^ Para el refrigerante la variacin de exerga es (A^ ) refrigerante = A 2 - A 1 = La exerga del refrigerante aumenta al ser agitado. (b) Con la segunda hiptesis, la Ec.
7.10 6,1

= 6,1 kj

kj -

3,7

kj

2,4

kj

se simplifica para la exerga de la masa suspendida o o o o + Pop r f - T0 p + A jK + A E P )m asa = (A E P )m asa

(A ^)m asa =

As, la variacin de exerga de la masa suspendida es igual a la variacin de su energa potencial. La variacin en la energa potencial de la masa suspendida se obtiene del balance de energa para el sistema ais lado. como sigue: Esta variacin es la suma de la variacin de energa del refrigerante y de la masa suspendida. No hay transferencia de Q o W, y con la segunda consideracin, tenemos o
( +

o
A L O refrigerante ' (

o
+

o
A / m asa)

o
=

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

321

Despejando (AEP)m asa y con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante (AEP)m asa ( ALI)refrigerante = -(1 ,1 1 kg)(300,16- 211,29) = - 98,6 kj Combinando resultados, (M )m asa = -98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.

(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( ^ ^ ) s i s t e . aisl. ( ) refrigerante masa

= (2,4 kj) + (- 98,6 kj) = - 96,2 kj La exerga del sistema aislado disminuye. En resumen

Variacin de energa
Refrigerante Masa suspendida Sistema aislado +98,6 kj -98.6 kl 0,0 kj

Variacin de exerga
+ 2,4 kj -98,6 kl -96,2 kj

No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.

D
B

La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es vlido para T > T0 y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T0y p < p 0 como en el estado 1. La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
D 0y %

E l La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2) puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.

El

A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se introduce en la siguiente seccin.

322

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.3

BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

Un sistema en un estado dado puede alcanzar nuevos estados mediante interacciones de calor y trabajo con su entorno. Como el valor de la exerga asociado con el estado final ser por lo general diferente del valor correspondiente al estado inicial, puede inferirse que las transferencias de exerga a travs de la frontera del sistema acompaan a las interacciones energticas de calor y trabajo. La variacin de exerga en un sistema durante u n proceso no ser igual a la exerga neta transferida, ya que la exerga puede ser destruida a causa de las irreversibilidades presentes en el interior del sistema durante el proceso. Los conceptos de variacin de exerga, exerga transferida y exerga destruida estn relacionados con el balance de exerga para sistemas cerrados introducido en esta seccin. El balance de exer ga se extender a los volmenes de control en la Sec. 7.5. Estos balances son expresiones que se derivan del segundo principio de la Termodinmica y constituyen la base en la que se apoya la realizacin de un anlisis exergtico. 7.3.1 DESARROLLO D EL BALANCE DE EXERGA

El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
e 2e

8Q -W

donde W y Q representan, respectivamente, los intercambios de trabajo y calor entre el sis tema y su entorno. El ambiente no tiene por qu intervenir necesariamente en estas inte racciones. En el balance de entropa, T{ representa la tem peratura en la porcin de la fron tera del sistema donde se intercambia SQ y el trm ino o representa la entropa generada por irreversibilidades internas. La primera etapa para obtener el balance de exerga consiste en multiplicar el balance de entropa por la tem peratura T0 y restar la expresin resultante del balance de energa para obtener ( E2 \)
T q (S 2 Si) | 8Q

T0j" ^

Agrupando los trm inos en que aparece 5Q e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem bro, esta expresin puede reescribirse como
SQ - I V - T 0 a

Reordenando trminos, el balance de exerga p a ra sistemas cerrados resulta

balance de exerga para sistemas cerrados

Variacin de exerga Transferencia de exerga D estruccin de exerga

(7.11)

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

323

Com o la E c. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance de entropa com o una expresin alternativa del segundo principio. IN T E R P R E T A C I N D E L BALAN CE D E E X E R G A Dados los valores d ep 0 y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de exerga A 2 - A 1 en el primer m iem bro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la E c. 7.10. Sin em bargo, los trm inos subrayados en el segundo m iem bro dependen explcitam ente de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicam ente los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. E l primer trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el sistem a durante el proceso. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que acompaa al calor. Esto es

Transferencia de exerga que acompaa al calor

V Ji l

^ Tfl ) 8 Q

(7.12)

transferencia de exerga que acompaa al calor

El segundo trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el trabajo. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que acompaa al trabajo. Esto es transferencia de exerga que acompaa al trabajo

Transferencia de exerga que acompaa al trabajo

[W

p 0 (V 2

V j)

(7.13)

Estas expresiones de la transferencia de exerga sern analizadas ms adelante en la Sec. 7.3.2. El tercer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a h destruc cin de exergfa a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por/ld

A d = T 0a

(7.14)

destruccin de exerga

E n resum en, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de un sistem a cerrado puede descom ponerse en los trm inos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por el segundo principio para la destruccin de exerga. D e acuerdo con dicho segundo prin cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay irreversibilidad. Es decir f>0 Ad i =0 Procesos internamente irreversibles , Procesos internamente reversibles

(7.15)

324

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

El valor de la destruccin de exerga no puede ser negativo. No es una propiedad. Por el contrario, la exerga s que es una propiedad, y como para otras propiedades la variacin de exerga de un sistema puede ser positiva, negativa o nula

>0
A2 Ai :

=0

(7.16)

<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para reducir las fuentes de ineficiencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa. OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga p a ra sistemas cerrados.

balance de exerga para sistemas cerrados

donde dAJdt es la variacin por unidad de tiempo de la exerga contenida en el sistema. El trm ino (1 - T0/Tj)Qj representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de calor Qj intercambiado a travs de una porcin de la frontera cuya tem peratura instantnea es T. El trmino W representa la transferencia de energa por uni dad de tiempo mediante trabajo. La transferencia de exerga por unidad de tiempo asociada ser, as, ( W - p 0 dV/dt), donde dV/dt es la variacin del volumen del sistema por unidad de tiempo. El trmino Ad contabiliza la destruccin de exerga por unidad de tiempo dentro del sistema a causa de las irreversibilidades internas, y est relacionado con la generacin de entropa segn Ad - T0. Para un sistema aislado en el que, por definicin, no existen interacciones de calor y tra bajo con el entorno, y por tanto no hay tampoco transferencias de exerga entre el sistema y su entorno, el balance de exerga se reduce a
^ A ] aislado =

A is la d o

(7 ' 1 8 )

Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin es la contrapartida del principio de increm ento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

7.3.2 EL CONCEPTO DE TRANSFERENCIA DE EXERGA

Antes de proceder a la presentacin de ejemplos que ilustren el uso del balance de exerga para sistemas cerrados, veamos la razn por la cual las expresiones de transferencia de exerga tom an las formas que tom an. Esto se explicar ideando unos experimentos muy simples. Considrese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factora para alimentar el horno de tratamiento trmico, la exerga del metal aum entar debido a que elevacin es mayor. Segn la pieza metlica se va calentando en el horno, su exerga toda va aum entar ms ya que su tem peratura se incrementar a causa del calor absorbido, que proceder de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem plado, la pieza de metal experimentar una dism inucin de su exerga segn va dism inu yendo su tem peratura por cesin de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para asignar sus valores de exerga. Sin embargo, al igual que los valores de la exerga en los estados por los que pasa la pieza de metal, tam bin las transferencias de exerga que tienen lugar entre el metal y su entorno debern calcularse con relacin al ambiente utilizado para definir la exerga. Los siguientes prrafos proporcionan medios para interpretar las trans ferencias de exerga que acom paan a los flujos de calor y trabajo. TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO A continuacin, considrese un sistema cerrado que desarrolla un proceso en el cual tiene lugar una transferencia de calor Q a travs de una porcin de la frontera del sistema donde la tem peratura Tf es constante y tal que Tf > T0. De acuerdo con la Ec. 7.12, la transferencia de exerga vendr dada por
Transferencia de exerga que acompaa al calor T,

(7.19)

El segundo miembro de esta ecuacin es identificable, segn la discusin de la Ec. 5.8, como el trabajo que podra desarrollar un ciclo de potencia reversible que recibiera Q a la tem peratura Tf y descargara energa por transferencia de calor al ambiente a T0. De acuerdo con esto, sin im portarnos la naturaleza del entorno con el que el sistema est interaccionando realmente, podemos interpretar que la magnitud de la transferencia de exerga que acompaa al calor es equivalente al trabajo qu tpodra producirse sum inistrando dicho calor a un ciclo de potencia reversible que operara entre T{ y T0. Esta interpretacin tam bin es aplicable para u n intercambio de calor por debajo de T0 pero, en este caso, la can tidad de exerga que corresponde a ese flujo de calor ser el trabajo que podra producirse en u n ciclo de potencia reversible que recibiera calor del ambiente a T0 y descargara Q a la tem peratura T{ < T 0. Hasta ahora solamente hemos atendido a la magnitud de la transferencia de exerga que acompaa al calor. Resulta necesario tener en cuenta tambin su direccin. La forma de la Ec. 7.19 nos indica que cuando T{ es mayor que T0 el calor intercambiado y la transferencia de exerga asociada debern tener la misma direccin: ambas cantidades debern ser posi tivas o negativas. Sin embargo, cuando Tf sea m enor que T0, el signo de la transferencia de exerga ser opuesto al signo del calor intercambiado, de modo que el calor intercambiado y la transferencia de exerga tendrn direcciones opuestas. P or ejem plo... considrese la Fig. 7.4, que nos muestra un sistema constituido por un gas que est experimentando u n pro-

326

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.f

Ilustracin que muestra la transferencia de exerga asociada a una transferencia de calor cuando T < T0.

ceso de calentamiento a volumen constante. Como se indica en el diagrama p -V , tanto la tem peratura inicial como la final del gas son ambas menores que T0. Como el estado del sistema se acerca al estado m uerto durante este proceso, la exerga del sistema debe dismi nuir segn se va calentando. Contrariamente, si el gas fuese enfriado desde el estado 2 hasta el estado 1, la exerga del sistema aumentara ya que el estado del sistema se alejara del estado muerto. En resumen, cuando la tem peratura en la parte de la frontera donde se produce el intercambio de calor, es menor que la tem peratura del ambiente, el flujo de calor y la trans ferencia de exerga que lo acompaa tienen direcciones opuestas. Esto llegar a ser significa tivo cuando estudiemos las prestaciones de los frigorficos y bombas de calor, equipos en los que pueden ocurrir intercambios de calor a tem peraturas inferiores a la del ambiente.

TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO Concluiremos este anlisis estudiando un ejemplo simple que nos ayude a com prender la forma que adopta la expresin que representa la transferencia de exerga asociada a un intercambio de trabajo (Ec. 7.13). Considrese un sistema cerrado que realiza el trabajo W m ientras desarrolla un proceso adiabtico en el que aum enta el volum en del sistema: V2 > V 1. A unque el sistema no tiene por qu interactuar necesariamente con el ambiente, la magnitud de la transferencia de exerga es evaluada como el mximo trabajo que, podra obtenerse cuando interactuaran sistema y ambiente. Como m uestra la Fig. 7.5, no todo el trabajo W realizado por el sistema durante el proceso resulta utilizable a partir de un sis tema com binado formado por el sistema ms el ambiente ya que una parte del mismo deber emplearse en desplazar el ambiente, que ejerce una presin uniforme, p Q . Como el sistema debe realizar una cantidad de trabajo sobre su entorno igual a p 0(V2 - Vx), la mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema com binado ser de
Wc = W - p 0 (V i-V i)

lo cual est de acuerdo con la forma de la Ec. 7.13. Como para la transferencia de calor, el trabajo y la transferencia de exerga que le acompaa puede ser en la misma direccin o en

7.3 BALANCE DE EXERGlA PARA UN SISTEMA CERRADO

327

' Situacin inicial Situacin final de la frontera, de la frontera, volumen = Vl volumen = V2

> El sistema en \ expansin hace \u n trabajo W

\

El ambiente se desplaza ; a medida que el sistema j se expande. / Trabajo del sistema / sobre el ambiente y =Po(V2-V i)

7.S

Ambiente

aToPo

Frontera del sistema combinado sistema ms ambiente

Ilustracin utilizada pa ra analizar la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo.

la opuesta. Si no existiera una modificacin del volum en del sistema durante el proceso, la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.

7.3.3

EJEM PLOS

Algunas consideraciones adicionales acerca del balance de exerga y de los conceptos de transferencia y destruccin de exerga se ilustran en los dos ejemplos siguientes. En el pri mero retom amos los Ejemplos 6.1 y 6.2 para m ostrar que la exerga es una propiedad, mientras que la destruccin y la transferencia de exerga que acom paan el calor y el tra bajo no son propiedades.

PRO BLEM A

VARIACIN, TR A N SFEREN CIA Y D E S T R U C C I N DE EXERGA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p 0 = 1,014 bar. (a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem peratura constantes.

(b) El cambio de estado se produce adiabticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.

S O L U C I N '
Conocido:

Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.

328

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados. Datos conocidos y diagramas: Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las enunciadas en el Ejemplo 6.2. T0 = 20C, p0 = 1,014 bar. Ver Figs. E6.1 y E6.2

Anlisis: (a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9 Aa = u - u + p Q(v - v{) - T0 (s - s{) Empleando datos de la Tabla A-2, Aa = 2087,56 484 kj/kg Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/rn =pv fg, la transferencia de exerga que acompaa al trabajo es Transferencia de exerga W que acompaa al trabajo = m -Po(g - f ) + (l,0 1 4 X 105^ ^ 1 , 6 7 2 ^

1 kj
103 N - m

(293,15 K) 6,048

kj k g -K

= ( P - P 0 ) v fg = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p 0Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo acompaa en este proceso a temperatura constante es Transferencia de exerga que acompaa al calor

= 1

To]Q
T jm

= 484 kj/kg El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor. Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali zado y calculando A d/m. (b) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de exerga que acompaa al trabajo es Transferencia de exerga que acompaa al trabajo
- -W- - P o ( v g - v f )

Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como en el apartado (a)

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

329

T ransferencia de exerga q u e acom paa al trabajo

= -2 0 8 7 ,5 6 M - (l 014 X 10s kg V = - 2 2 5 7 kj/kg

1,672 S i

Ik J

kgJ 103 N m

El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema. Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11 para destruccin de exerga por unidad de masa A - - Aa-~ [ ^ - P o f r g ~ y/)] = - 484 - (-2 2 5 7 ) = 1773 kj/kg

Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.

Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada nicamente por los esta dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades. De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse determinado utilizando A jm = T0 (d m ), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.

PRO BLEM A

BALANCE DE EXERGA E N U N A CAJA DE CAMBIOS

Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la potencia de entrada. Tmese T0 = 293 K.

SO L U C I N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja. Se debe hallar: Un anlisis contable completo de la exerga de la potencia de entrada.

Datos conocidos y diagramas: Ver la Fig. E6.4a. Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Ver la solucin del Ejemplo 6.4a.
T 0 = 293 K.

Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es decir, ( IV - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.

330

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior de la caja de cambios es uniforme flujo de exerga transferida -i acompaando al calor Con Q = -1,2 kW y Tf = 300 K, del Ejemplo 6,4a y T0 = 293 K flujo de exerga transferida acompaando al calor Q

300 = - 0,03 kW

donde el el signo menos indica transferencia de exerga desde el sistema. En cuanto a la destruccin de exerga, se calcula con A d = T 0 & , siendo & la produccin de entropa por unidad de tiempo. De la solucin del Ejemplo 6.4(2, & = 4 x 10~3 kW/K. As
d = T 0 = (293 K )(4 X O -3 kW/K)

= 1,17 kW El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad de tiempo:
Entrada de exerga:

eje de alta velocidad

60,00 kW (100%)

Distribucin de exerga: Salida de exerga

eje de baja velocidad transferencia de calor Destruccin de exerga

58,80 kW (98%) 0,03 kW (0,05%) 1,17 kW (1,95%) 60,00 kW (100%)

La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio. La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irreversibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.

7.4

EXERGA DE FLUJO

El objetivo de la presente seccin es desarrollar el concepto de exerga de flujo. Este con cepto es im portante para la introduccin del balance de exerga para volmenes de control que se presenta en la Sec. 7.5. Cuando una masa fluye a travs de la frontera de un volum en de control, hay una transferencia de exerga que acompaa a dicho flujo de masa. Adems, hay una transfe-

7.4 EXERGA DE FLUJO

re n d a de exerga que acompaa al trabajo de flujo. La exerga de flu jo especfica es conse cuencia de ambas y viene dada por

af = h - h0 - T0 (s - s0) + y

+ gz

(7.20)

exerga de flujo especfica

En la Ec. 7.20, h y s representan la entalpia y la entropa especificas, respectivamente, en la entrada o en la salida bajo anlisis; h0 y s0 representan los respectivos valores de estas propiedades cuando se calculan en el estado muerto. TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO DE FLUJO Como paso previo a la deduccin de la Ec. 7.20, es necesario contabilizar la transferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo como sigue. Cuando se considera un flujo unidimensional, el trabajo a la entrada y a la salida del volum en de control, el trabajo de flujo, viene dado por m (pv), si se emplea como base de clculo la unidad de tiempo, donde m es el flujo msico por unidad de tiempo,/ es la pre sin, y v es el volumen especfico a la entrada o salida (Sec. 4.2.1). El objetivo de la presente discusin es introducir la siguiente expresin, que contabiliza la transferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo:

Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al trabajo de flujo

m ( p v p 0v )

(7.21)

Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en u n instante posterior t + Ai. D urante el intervalo de tiempo At parte de la masa contenida 'inicialmente en la regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6 b. Supondrem os que el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo At es igual al volu-

Frontera del volumen de control

2
Regin i La cantidad fija de materia considerada se muestra en color

f^wu 7.6

Ilustracin utilizada para introducir el concepto de exerga de flujo. (a) Tiempo t. (b) Tiempo t + Af.

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

m en de la regin s y, para mayor simplicidad, que el nico trabajo intercambiado es el aso ciado a la variacin de volumen. De acuerdo con la Ec. 7.13, la transferencia de exerga que acompaa al trabajo es Transferencia de exerga que acompaa al trabajo

= W - p 0AV

(7.22a)

donde AV es la variacin experimentada por el volum en del sistema. Dicha variacin es igual al volumen de la regin 5. Por tanto, podemos escribir AV = ms vs, donde ms es la masa contenida en la regin 5, y vs es su volum en especfico, el cual se supondr uniforme a lo largo y ancho de dicha regin. A partir de esta expresin para AV, la Ec. 7.22a puede escri birse como Transferencia de exerga que acompaa al trabajo
= W - ms ( p0vs)

(7.22b)

La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresin equivalente en trminos de poten cia dividiendo todos sus trm inos por el intervalo de tiempo Af y tom ando el lmite cuando Ai tiende a cero. De esta forma Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al trabajo : lim lim if-0 \A tJ A t-> 0
m.

(7.23)

En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bin la transferencia de energa por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el nico trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como

i S o ( s ) = m A p -v-)

(7.24)

donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control. En el lmite cuando Ai se aproxima a cero, el segundo trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como lim

Af >0

(P qVs) = m s (P qVs)

(7.25)

En este lmite, la hiptesis de volumen especfico uniforme en la regin de salida equivale a la hiptesis de volum en especfico uniform e a travs de la seccin de salida (flujo unidi mensional). Sustituyendo las Ecs. 7.24 y 7.25 en la Ec. 7.23 nos da Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al trabajo de flujo

= ms(psvs) - ms( p0v s)

= ms (psvs - p 0vs)

(7.26)

7.4 EXERGA DE FLUJO

333

Extendiendo el razonam iento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21. DESARROLLO DEL CO N CEPTO DE EXERGA DE FLUJO Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la materia fluye a travs de la frontera de un volum en de control, existir una transferencia de energa asociada igual a Transferencia de energa por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa

= me
= m (u + + gz J

(7.27)

donde e es la energa especfica evaluada en la entrada o salida bajo consideracin. Asi mismo, cuando la masa entra o sale de un volumen de control, se produce una transferen cia de exerga asociada igual a Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa

- ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v 0) - T0(5 - s0)] (7.28)

donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27 y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen cia de exerga asociada al flujo de masa, tam bin se produce simultneam ente una trans ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exerga que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21. Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volum en de control o lo aban dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos: Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo

= m [a + (p v - P qV)] - m [( - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - 50)

+ ( p v - p 0v)]

(7.29)

Los trminos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exerga, por unidad de masa, que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A la sum a de los trm inos subrayados se la denom ina exerga de flujo especfica a tf = (e - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - s 0) + (p v - p 0v ) (7.30a)

334

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los clculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener

af = ( u + Y

+ Sz ~ uo) + (P v ~ Pov o) r o(^ - s0) + gz (7.30b)

= ( u + p v ) - (u0 + p 0v 0) - T 0(s - s0) + y

Finalmente, con h = u + p v y h 0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transform a en la Ec. 7.20, que es el principal resultado de esta seccin. La Ec. 7.20 se utiliza en la prxima seccin, donde se formula el balance de exerga para volmenes de control. Com parando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exerga de flujo aqu definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del balance de energa para volmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre tacin similar: cada una de ellas es la suma de dos trminos, asociado el primero al flujo de masa (energa interna especfica para la entalpia y exerga especfica para la exerga de flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideracin.

7.5

BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

En esta seccin, el balance de exerga se extiende a una expresin aplicable a volmenes de control. Esta formulacin es, en general, la ms til para el anlisis de los sistemas energ ticos en ingeniera. FORMA GENERAL La expresin general del balance de exerga para volmenes de control puede obtenerse mediante u n procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenan las expresiones generales de los balances de materia y energa para volmenes de control a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo de la expresin general del balance de entropa para volmenes control (Sec. 6.6), proce deremos ahora a una deduccin menos formal, y con este objeto modificaremos el balance para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando tambin las transferencias de exerga que acompaan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul tado es el balance de exerga p a ra volmenes de control

balance de exerga para volmenes de control

d A vc dt

^ f j Vl

T 0\
T i )J ij

dV vc\

(7.31)

i J ~ [1

c ~~ ru d t _______________________ ^ m e a fe ~ Z -,m s as ~
Flujo de exerga destruida por unidad de tiem po

Variacin de exerga por unidad de tiem po

Transferencia de exerga por unidad de tiem po

Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida. En la Ec. 7.31 el trm ino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la tem peratura instantnea es T. La transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/Tj) Q j . El trm ino W vc representa

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

335

la velocidad de intercambio de energa por trabajo excluyendo al trabajo de flujo. La transferen cia de exerga asociada viene dada por (W vc ~Po dVw J d t), donde dVvcdt es la variacin de volumen por unidad de tiempo del volumen de control. El trm ino rhe fe representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo en la entrada e. De m odo similar, riis as representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo en la salidas. Las exergas de flujo afey ab que aparecen en estas ecuaciones se calculan a partir de la Ec. 7.21. Al escribir la Ec. 7.31 se supone flujo unidimensional en los lugares donde la masa entra y sale. Finalmente, el trm ino A d representa la destruccin de exerga por unidad de tiempo a causa de las irreversibilidades internas del volum en de control. EXPRESIONES PARA ESTADO ESTACIONARIO Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control en estado estacionario, resultar conveniente desarrollar las formas correspondientes al balance de exerga para este caso particular. En estado estacionario dAvc/ dt = dVvc/dt = 0, y por tanto la Ec. 7.31 se reduce al balance de exerga en estado estacionario
T balance de exerga en estado estacionario

0 = Z ^1 - Y . ) Qj - ^ vc +

rns as - d

(7.32a)

Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades. La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como 0 = Y . j - Wy c + Z i f e - X i f e - i d j . e s donde
qj = ( l 7?) Qj fe = rheae
f s = m s a fs

(7.32b)

(7-33) (7.34a) (7.34b)

son transferencias de exerga. En estado estacionario, la transferencia de exerga por uni dad de tiempo que acompaa a la potencia W Y C es la propia potencia. Si slo hay una entrada y una salida, representadas por 1 y 2, respectivamente, la Ec. 7.32a se simplifica para dar
T \ y '} Q ~ ^ vc + ^ ( afi ~ a2) ~ ~ -d

0 = 2 (l ~

(7.35)

donde m es el flujo msico. El trm ino (a - a) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
^2 _ q 2 (5} s2) + 2 - + g ( z i ~ z 2 )

an ~ ~ a2 =

h2)

(7.36)

336

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exerga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga A deba ser calculada, podr hacerse a travs del balance de exerga o a partir de Ad = T 0 yc, donde vc es la velocidad de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro piedades. Con el enfoque energtico, la expansin de u n gas a travs de una vlvula (proceso de estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des truccin de exerga.

Sjubfo ?.S
PRO BLEM A D E ST R U C C I N DE EXERGA E N U N A VLVULA D E ESTR A N G U LA C I N Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversibilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 25C, p0 = 1 atm. S O L U C I N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en trada y la presin de salida. Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de

exerga por unidad de masa.

Datos conocidos y diagramas:

.7.S
Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.

El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria. Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre ciarse. T0 = 25C y p0 = 1 atm.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

337

Anlisis:

El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de energa para obtener h2 = hx Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, sx = 6,4462 kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2 = h -l, la entropa especfica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan do h0 y S q para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K. Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
af = h - h 0 - T 0 ( s - s 0)

Sustituyendo valores en esta expresin, la exerga de flujo especfica a la entrada es

a = (2941,3 -104,88) -298 (6,4462-0,3674) = 1024,9 kj/kg

Y a la salida
da = (2941,3 - 104,88) - 298 (7,2333 - 0,3674) = 790,4 kj/kg

Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a o
Qj

o
7?z(Zfi

&f2)

Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser O Sustituyendo
O

= (flfl - af2)

^
m

= 1024,9 - 790,4 = 234,5 kj/kg

Como h-t = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a

= T0( s2 - Sj)

As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente T0 y las entropas especficas s, y s2. La ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T0 vc, calculando el valor de la velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
B

En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga es la expansin incontrolada que se produce.

Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinmica cuantificada por la exerga destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.6
PRO BLEM A D E S T R U C C I N DE EXERGA EN U N IN TERC A M B IA D O R DE CALOR

En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor (a) la temperatura de salida de los gases de combustin, en K,

(b) la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
(c) la exerga destruida por unidad de tiempo, en MW. Tmese T0 = 300 K, p0 = 1 bar. SO L U C I N
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio

nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo

entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:

p 4 = 1 bar 4

T} = 1020 K 3 /?3 = l ,l b a r

<0-------hGases de combustin V. Combustor I r , = 610 K />i = 1 0 bar r 2 = 860K p 2 ~ 9 , 7 bar

.7.6
Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

339

2. 3. 4.

Para el volumen de control, QV c = 0, Wyc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas. Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal. T0 = 300 K, pa = 1 bar.

Anlisis:

(a) La temperatura TAde salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener ga para el volumen de control en estado estacionario: 0 = Ove - Wvc + m (hx - h2) + + g(Z\ - z 2) + m ( h3 - h4) + C? - C2 + 3 - 24)

donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip tesis, quedando 0 = rh(hx - h2) + m(h3 - /z4) Dividiendo por m y despejando /z4
h4 = hg + h -[ h2

De la Tabla A-22: hx = 617,53 kj/kg, h2 = 888,27 kj/kg, h3 = 1068,89 kj/kg. Sustituyendo valores
h4 = 1068,89 + 617,53 - 888,27 = 798,15 kj/kg

Interpolando en la Tabla A-22 se obtiene T4 = 778 K (505C).

(b) La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m(af2 - % ) = m [(h2 - hx) - T0(s2 - s^]

= [ ( h 2 - h x)T0 (s2 - sx - R I n g ] kg 8,314. = 90i ^ ( 8 8 8 ,2 7 - 617,53) ^ - 300 K ^2,79783 - 2,42644 28,97 s kg 1 MW = 14,103 kj = 14,1 MW 10" kj/s 9,7A kj 10 J kg KJ

As, cuando el aire pasa de 1 a 2, su exerga de flujo aumenta. De modo similar, la variacin en la exerga de flujo entre entrada y salida para los gases de combustin es
m(a4 - a{3) = m [\ h 4 - h3)T0 ^

- R ln 9,7A 1 10 J 1,1

8,314. 15 - 1068,89i kj - 300 K 2,68769 - 2,99034 28,97 kg 1 MW = 16,93 MW = 16,934 s 10 kj/s 90 s L As, cuando dichos gases pasan de 3 a 4 su exerga de flujo disminuye.
Q

(c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por unidad de tiempo

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

o 0
'l ]

i ' /

Qj

>Tvc

tn(cifi

^ 2)

^ (^ f3

^$4 )

Resolviendo para Ad y sustituyendo los valores conocidos Ad = m(afl - an ) + m{aa - af4)

= (-1 4 ,1 MW) + (16,93 MW) = 2,83 M W

Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energa coinciden, el aumento de exerga en la corriente de aire es menor que la reduccin de exerga en los gases de combustin. La diferencia se debe a la destruc cin de exerga. La energa se conserva, pero la exerga no.

El

Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7). La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el diagrama.

Otra forma de calcular la exerga destruida es utilizando A d = T 0 < x vc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa calculado con el balance de entropa. Se deja como ejercicio. La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.

Los dos prximos ejemplos proporcionan muestras adicionales de la contabilidad de la

exerga. El primero analiza una turbina de vapor con prdidas de calor.

7.7
PRO BLEM A C LC U LO EX ER G TICO E N U N A TU RBIN A DE VAPOR

Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de 160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0 = 25 C y p0 = 1 atm.

S O L U C I N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es tado estacionario.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

341

Se debe hallar:

Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con trol, por unidad de masa circulante.
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E6.6. Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

La turbina opera en estado estacionario. El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida. La variacin de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. T0 = 25C, p0 = 1 atm.

Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36 an ~ af2 ~ (^i ^ 2) T0 (Sj s2) + ^

donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4: hr = 3230,9 kj/kg, = 6,9212 kJ/kg'K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia % c l 2

= ^(3230,9 - 2676,1) - 298(6,9212 - 7,3549) + ( 160

= 691,84 kj/kg Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, WvJ m = 540 kj/kg. La cantidad QvJ m se ha calculado en la solucin del Ejemplo 6.6, a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario: Qw c/m = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es: 4a = f 1 - T
j

= -3,36 ^ kg donde T{ es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor. La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para tener Wvc 7 * " (tffl m
a2)

Sustituyendo valores
A - 4 = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg m

342

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table Exerga neta suministrada por el vapor: Distribucin de esta exerga:

691,84 kj/kg

(100%)

Exerga cedida al exterior: por trabajo por transferencia de calor Exerga destruida 540,00 kj/kg 3,36 kj/kg 148,48 kl/kg 691,84 kj/kg (78,05%) (0,49%) (2146%) (100,00%)

Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi nos.

La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T 0 vc, donde crvc es la entropa generada por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6.6 nos da que j m = 0,4789 kj/kg -K.

El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinmico.

7. ?

PRO BLEM A

C LC U LO EX ER G TIC O E N U N SISTEM A DE R EC U PER A C I N D E C ALOR

Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina dos en un proceso industrial. (a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin. (b) Discuta las implicaciones de diseo derivadas de los resultados. S O L U C I N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin de calor y una turbina. Se debe hallar:

Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im plicaciones para el diseo.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

343

Datos conocidos y diagramas:

m i = 4 1 8 5 ,6 kg/min P\ = 1 atm j
r , = 2 0 4 ,5C

Wvc = 87 2 ,4 kW
4

T2 = 126,7C p 2 = 1 atm

7-4 = 178,9 : />4 = 2 ,7 6 bar

Generador de vapor

p 3 = 2 ,7 6 bar
Entrada de agua

7-3 = 3 8 ,9 C 0 13 = 124,75 kg/min

p = 0 ,0 6 9 bar = 93%

fifi** .7.8

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Vase la solucin del Ejemplo 4.10. T 0 = 298 K.

Anlisis: (a) Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a rj
[ a fl

- af2\ = mt [hx - h 2 - T 0 (sr = mx\hx - h 2 - T 0 (s - .

s 2 )] n

^ : p 2 j t_1

Con los datos de la Tabla A-22: hx = 480,23 kJ/kg, h2 = 400,98 kJ/kg, s = 2,1725 kJ/kg -K, s 2 = 1,9919 kJ/kg K y
P\ - P2 tenemos

mx [an - af2] = 4185

min

(480,23 - 400,98) M kg

298 K (2,1725 - 1,9919)

kJ
kg k J

= 1774,10 kW A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por m3 [afs - af3] = m3 [h5 - h 3 - T 0 (ss s 3 )]

De la Tabla A-2: h3 ~ h (38,9C) = 162,82 kj/kg, s3 = sf (38,9C) = 0,5573 kJ/kg - K. A partir de los datos de saturacin para 0,069 bar (Tabla A-3), con x 5 = 0,93, se tiene: hs = 2403,2 kJ/kg - K y s5 = 7,7406 kJ/kg - K. Sustituyendo valores

m3 [a{S - af3\ 3 Luf5 f3J = _ 124,75

kg

2 - 162,82)

kj kj - 298 K (7,7406 - 0 ,5 5 7 3 ), kg kg k J

= 207,4 kW

344

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir 0 = 2 ^1 TjX + O TjCZfi - df2) + m3(f3 Clfn) K

Qj

Calculando (aQ - af4) con la Ec. 7.36 y despejando A d

d = m x(an - af2) + m3[h3 - h 4 - T 0 (s3 - s4)]

El primer trmino del segundo miembro se ha calculado antes. Entonces, con hA = 2822,8 kj/kg y s4 = 7,2582 kj/kg K a 178,9C, 2,76 bar (Tabla A-4) y los valores previos determinados para h3 y s3 = 1774,10 kW + 124,75 = 395,34 kW Finalmente, la exerga destruida en la turbina puede calcularse con un balance de exerga aplicado al volumen de control que contiene a la turbina. Es decir, [(162,82 - 2822,8) ^ - 298 K (0,5573 - 7,2582) = - ^ - 1 m in L kg kg KJ

o
o = X (l
Qj ~

K'vc +

[flf4 a fs]

Para resolver A debe calcularse (% - % ) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
Ad = ~

+ m4 [h4 - h s - T q(s4 - s5)] |"(2822,8 - 2403,2) ^ - 298 K (7,2582 - 7,7406) m in L kg kg K 1 min 60 s

= - 872,4 kW + 124,75 = 298,9 kW

El anlisis queda resumido en el balance contable siguiente, expresado en trminos de cantidades de exerga por unidad de tiempo:
Aporte neto de exerga: Distribucin de la exerga: Exerga obtenida:

1774,lOkW

(100,00%)

potencia producida flujo de agua Exerga destruida en el generador de recuperacin en la turbina

872,4 kW 207,4 kW 395,34 kW 298,9 kW 1774,1 kW

(49,17%) (11,69%) (22,28%) (16,85%) (100,00%)

(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmico porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.

Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la turbina, consiste en emplear A d = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

345

En anteriores discusiones hem os com entado el efecto de las irreversibilidades sobre el rendim iento term odinm ico. E n el siguiente ejem plo considerarem os algunas de las co n secuencias econmicas de las irreversibilidades.

PRO BLEM A

C O S T E D E LA EXERGLA D E S T R U ID A

Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 = 273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior. S O L U C I N

Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire. Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.

Datos conocidos y diagramas: Ver Ejemplos 6.8 y 6.14. Consideraciones e hiptesis:

1. 2. Ver Ejemplos 6.8 y 6.14. T0 = 273 K (0C).

Anlisis: La exerga destruida por unidad de tiempo puede calcularse utilizando

d = T0 & junto con los valores para la produccin de entropa tomados del ejemplo 6.8. Es decir
( i)c o m p =

(273 K) (17,5 (273) (9,94

X X

l o *)
=

= 0,478 kW 0,271 kW

( A d) viv (A d )co n d

1 0 4)

= (273) (7,95

10~4) = 0,217 kW

Los costes de la exerga destruida sern, respectivamente

_\

rc\ i n ( 0 ,1 0
1 kWh J

24 K h
das

irrev ersib ilid ad es e n el c o m p re s o r

= 1,15

^ irreversibilid ad es en la vlvula de e stra n g u la c i n )

'

( 0 ,1 0 4.\ 24 h 1 kWh J das

kW )

= 0,65

( C o s te d iario de la exerga d e stru id a d eb id o a^| _ l irrev ersib ilid ad es en el c o n d e n s a d o r )

/q

27^
'

24 h (0,10 = 0,525 1 kWh ) das

346

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
Coste diario de electricidad^ = (3,11 kW) 0,10 V para el compresor J kWh

24 h

das

= 7,46

Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria para el funcionamiento del compresor.

La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.

7.6
eficiencia exergtica

EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

El objetivo de esta seccin es m ostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se introducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tam bin cono cidas como rendim iento, segn el segundo principio.

7.6.1 ADAPTACIN ENTRE RECURSO Y USO FINAL

Tareas como el acondicionam iento de aire, el tratam iento trmico de materiales en hornos industriales y la generacin de vapor de proceso requieren com nm ente la com bustin de carbn, combustibles derivados del petrleo, o gas natural. Cuando los productos de la com bustin se encuentren a una tem peratura significativamente mayor que la requerida para la tarea, el uso final no estar bien integrado con la fuente de energa y, como resul tado, se obtendr un uso ineficiente del combustible consumido. Para ilustrar esto de manera simple, nos referiremos a la Fig. 7.7, que m uestra un sistema cerrado que recibe el calor f a la tem peratura de la fuente TFy entrega el flujo de calor Q u a la tem peratura de uso Tu. La parte de la energa que se pierde hacia el entorno est representada por el calor Op que atraviesa una porcin de la frontera del sistema de tem peratura 7 p. Todos

Combustible

Frontera del sistema

7.7

Esquema para analizar el uso eficien te de los combustibles.

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

347

los intercam bios de energa m ostrados en la figura se producen en la direccin indicada por las flechas. Suponiendo que el sistem a mostrado en la Fig. 7.7 opera en estado estacionario y que no intercam bia trabajo, los balances de energa y exerga para sistemas cerrados se reduci rn, respectivamente, a

= ( f Qu -

Qp) -

f Estas ecuaciones pueden reescribirse com o sigue:

Q f = Qu
Qp

- Po

(7.37a)

1 7p)^f 1 0 ^ u+(1 r)^p+^d

Ou
Qf

(7.37b)

La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada, Q li, o perdida en el entorno, Q p. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que relacione los flujos de energa segn el concepto productos/recursos, para dar

(7.38)

E n principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento trm ico para redu cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r = 1 (100% ). La Ec. 7.37b m uestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor Qf es transferida desde el sistem a acom paando a los flujos de calor Q u y Op o destruida por irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/recursos, para dar
(1 T q/ T u) Q u

(7.39a)

( 1 T 0/T p ) Q f

Introduciendo la Ec. 7.3 8 en la Ec. 7.3 9 resulta

= 17

(1 - T 0/ T u) (1 - T 0/ T f )

(7.39b)

Obsrvese que tanto r com o e miden la efectividad de la conversin de recursos en pro ductos. El parmetro e, definido respecto del concepto de exerga, se denom ina eficiencia exergtica. D ebe entenderse que tanto rj com o e miden la efectividad con que las entradas se convierten en productos. El parmetro 77 lo hace en trm inos energticos, mientras que el parmetro e lo hace en trm inos exergticos. Com o se analizar a continuacin, el valor de e es generalmente m enor que la unidad incluso cuando r = 1. La Ec. 7.39b nos indica que un valor para r tan prximo a la unidad com o sea posible en la prctica es im portante para una utilizacin adecuada de la exerga transferida desde

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

los gases de com bustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una utilizacin efectiva. Las tem peraturas TF y Tu tam bin son importantes, pues el uso efi ciente de la exerga aum entar al aproximarse la tem peratura Tu a la tem peratura de la fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tam bin una integracin adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso. Para hacer hincapi en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia exergtica, la Ec. 7.39b se m uestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la eficiencia exergtica en funcin de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad (100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo, la tem peratura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K. Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire slo ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica. Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto r igual a la unidad (100%). Adems, si se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al proceso de com bustin, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso final sera significativamente m enor que la mostrada en la figura. Resulta instructivo considerar, para el sistema de la Fig. 7.7, el flujo de prdida de exerga, (1 - T0 / Tp ) Q p, que acompaa al flujo de calor perdido Qp. Esta expresin mide el verdadero valor term odinm ico de las prdidas de calor y est representada en la Fig. 7.9. La figura m uestra que el valor term odinmico de las prdidas de calor depende significativamente de la tem peratura a la que tienen lugar

Coste de las prdidas de calor.

540

900R

1800R

2700R

7?

Efecto de la temperatura de uso, Tu, en la eficiencia exergtica e

(TF = 2200 K , rj = 100%).

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

349

l-

7.4

Efecto de la relacin de temperatura Tp/T0 sobre la prdida de exerga asociada a la transferencia de calor.

dichas prdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Q p, se pro duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma forma con la temperatura, y este es el caso. P or ejem plo... puesto que el origen de las pr didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi das se puede contabilizar en trm inos de coste unitario del combustible, basndose en la exerga, cc (en /kW h, por ejemplo), como sigue Coste de las prdidas de calor p a temperatura Tp

cc (! T o/ T P) v

(7.40)

La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales prdidas es m enor a bajas tem peraturas que a tem peraturas ms altas. A El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un m todo racional de asig nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de calor que se produce a tem peratura prxima a la tem peratura ambiente, en la que el valor termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a tem peratura ms alta, en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir u n mismo coste a las prdidas de calor independientem ente de la tem peratura a la que dichas prdidas ocu rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.

7.6.2

EFICIENCIAS EXERGETICAS DE LOS EQ U IPO S MAS FRECU EN TES

La expresin de la eficiencia exergtica puede tom ar m uchas formas diferentes. En esta seccin se presentan varios ejemplos para los com ponentes de mayor inters prctico en los sistemas trmicos. En cada caso la expresin de la eficiencia se deducir utilizando el balance de exerga. La aproximacin aqu realizada servir como modelo para el desarrollo de expresiones de la eficiencia exergtica en otros componentes. Cada uno de los casos considerados se refiere a un volum en de control en estado estacionario, y supondremos tam bin que no existe intercambio de calor entre el volum en de control y su entorno. La presentacin que se realiza no pretende ser exhaustiva. De hecho podrn escribirse m uchas ms expresiones para la eficiencia exergtica.

350

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

T u rb in a s. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su entorno, la expresin del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a

0 = 2 ^ 1 7 j r . ) Qj - Wvc + m ( a n - a{2) Esta ecuacin puede reordenarse para dar

% n -%

= m + m

(7-41)

El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inucin de exerga de flujo entre la entrada y la salida. Esta ecuacin m uestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur bina produce un trabajo, W vc/ m i y existe una destruccin de exerga, /m. Un parmetro que mide la efectividad con que la dism inucin en la exerga de flujo se con vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina

e =

w /m an a2

(7.42)

Esta expresin particular de la eficiencia exergtica recibe en algunas ocasiones el nombre de efectividad de la turbina. Obsrvese con atencin que la eficiencia exergtica de la turbina ha sido definida de m odo diferente al rendim iento isoentrpico introducido en la Sec. 6.8.
Por ejemplo... la eficiencia exergtica de la turbina considerada en el Ejemplo 6.11 es de u n 81,2% cuando T0 = 298 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A

C o m p reso res y bom bas. Para un compresor o bomba que funcione en estado estacio nario sin intercambio de calor con su entorno, la Ec. 7.35 puede ponerse en la forma
W vc

Por tanto, la exerga consum ida por el dispositivo, - W vc/ m, es utilizada en parte para increm entar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con sumido para increm entar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com presor (o bomba)

= -- ---- ( - W vc/ m )

(7.43)

P or ejem plo... la eficiencia exergtica del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

351

Corriente callente,

Corriente fra,

rhf ffiwui ~).10

Intercambiador a contracorriente.

Intercambiadores de calor de superficie (cerrados). El intercambiador de calor mostrado

en la Fig. 7.10 opera en estado estacionario. No existe transferencia de calor con el entorno y ambos fluidos estn a temperatura mayor que T 0. El balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a o

donde m c es el flujo msico de la corriente caliente y mf es el flujo msico de la corriente fra. Esta ecuacin puede reorganizarse, quedando
m c {an - an ) = m c (af4 - % ) + A

(7.44)

El prim er miembro de la Ec. 7.44 representa la disminucin de exerga que sufre la corriente caliente. El primer trm ino del segundo miembro representa el incremento de exerga de la corriente fra. Considerando que la corriente caliente es la fuente de sum inis tro tanto del increm ento de exerga de la corriente fra com o de la exerga destruida, la expresin para la eficiencia exergtica del intercambiador de calor cerrado puede escribirse como

m c(an flf2)

-----

- an )

(7.45)

Por ejem plo... la eficiencia exergtica del intercambiador de calor analizado en el

Ejemplo 7.6 es de un 83,3%. Se deja como ejercicio obtener dicho valor.

Intercambiadores de calor de mezcla (abiertos).

El intercam biador de mezcla opera entre las corrientes en contacto directo con ellas. Supondrem os que el m ostrado en la Fig. 7.11 opera en estado estacionario y que no intercambia calor con su entorno. En este caso, el balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a o

o = jL

~ ^ 'c

m \ afl

m 2 af2 ~ ^3 ^3

Como m-i = 7771 + rri2 , de acuerdo con el balance de materia, la expresin anterior puede escribirse tam bin en la forma
m \ ( a\ af i ) m 2^a'i af2) d

(7.46)

352

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

1 Corriente caliente,

3
Corriente de mezcla, m3

7
2

Corriente fra, m-,

,,

7.77

Intercambiador de calor de mezcla.

i i

>

El primer miembro de la Ec. 7.46 representa la disminucin de exerga experimentada por la corriente caliente entre la entrada y la salida. El primer trmino del segundo miembro representa el incremento de exerga de la corriente fra entre la entrada y la salida. Si se con sidera a la corriente caliente como la fuente de suministro del incremento de exerga produ cido en la corriente fra as como de la exerga destruida por irreversibilidades, puede escribirse la siguiente expresin de la eficiencia exergtica para un intercambiador de calor de mezcla (abierto)

-------
m i (a ~ af3)

(7.47)

7.6.3 USO DE LAS EFICIENCIAS EXERGTICAS

Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de los recursos energticos resultan term odinm icamente efectivos. Las eficiencias exergti cas pueden emplearse tam bin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems, las eficiencias exergticas sirven tam bin para evaluar el potencial de mejora en las presta ciones de un sistema trmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones. Es im portante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicam ente se obtendra si no hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable. En la prctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un increm ento de la eficiencia reducir el consum o de combustible, o dicho de otra manera, implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondr costes adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable m ente una eficiencia m enor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible. Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos. Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m todo es la cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor

cogeneracin

7.7 TERMOECONOMA

353

(o vapor de proceso) requerida para algn uso. Un objetivo de la cogeneracin es desarro llar la potencia y la transferencia de calor usando un sistema integrado con un consumo de recursos menor al que se requerira para producir individualmente cada uno de ellos. Una discusin ms detallada sobre la cogeneracin se realizar en las Secs. 7.7.2 y 8.5. Otros dos mtodos empleados para mejorar el uso de los recursos energticos son la recu peracin de potencia y la recuperacin de calor de desecho. La recuperacin de potencia puede conseguirse insertando una turbina en una corriente a presin de gas o lquido para captar parte de su exerga que, de otra forma, se destruira en un proceso de expansin espontnea. La recuperacin de calores residuales contribuye a la eficiencia global al uti lizar aquella parte de su exerga que sera descargada al ambiente, como en el caso de los gases de escape de los grandes motores de combustin interna. Un caso de recuperacin de calor de desecho se ha visto en el Ejemplo 7.8.

recuperacin de potencia recuperacin de calor de desecho

7.7

TERMOECONOMA

Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/o calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos tambin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconomia puede usarse para esta rea general de aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restrigida a metodologas que combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de los sistemas trmicos.

termoeconomia

7.7.1

APLICACIN DE LA EXERGA AL DISEO

Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que muestra un sis tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de

7.12

Figura que muestra el uso de la exerga en diseo.

354

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

ffiwu 7."73

Curvas de coste para un intercambiador de calor.

vapor por recuperacin de calor. La unidad de generacin de potencia produce potencia elctrica y los productos de la com bustin que entran en la unidad de recuperacin de calor. El agua de alimentacin tam bin entra en el generador de vapor por recuperacin de calor con un flujo de masa de mw, recibe exerga por transferencia de calor procedente de los gases de la com bustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso en otro proceso. Puede considerarse que los productos de la com bustin que entran en el generador de vapor tienen algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de los productos de la com bustin es el combustible entrante (Fig. 7.12), el valor econmico puede contabilizarse en trm inos de coste del combustible, como hemos hecho en la seccin 7.6.1 para el coste de las prdidas de calor. De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica sabemos que la dife rencia de tem peratura media, ATm, entre dos flujos que atraviesan u n intercam biador es una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia de calor des aparece conforme la diferencia de tem peraturas se aproxima a cero. Para el generador de vapor de la Fig. 7.12 esta fuente de destruccin de exerga supone una penalizacin eco nmica en trm inos de coste de combustible. La Fig. 7.13 m uestra el coste anual del com bustible atribuido a la irreversibidad del intercam biador de calor, como una funcin de ATm. El coste de combustible aum enta cuando lo hace ATm, pues la irreversiblidad est relacionada directamente con la diferencia de temperaturas. Del estudio de la transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre ATm y el rea de la superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la transferencia de calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir, mayor coste de capital. La Fig. 7.13 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercam biador de calor en funcin de ATm. El coste de capital disminuye conforme ATm crece. El coste total es la suma del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste total mostrada en la Fig. 7.13 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo, que la curva es relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un rango de valores de ATm que podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el objetivo de un coste total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara

7.7 TERMOECONOMA

355

ms im portante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo. Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difciles de predecir puesto que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en tam aos discretos, de m odo que el coste tam poco vara de forma continua tal y como se ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos norm alm ente consisten en varios com po nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los com ponentes por separado, como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un ptimo para todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como nica variable de diseo. A m enudo deben considerarse y optimizarse sim ultneam ente varias variables.

7.7.2 COSTE EXERGTICO DE UN SISTEMA DE COGENERACIN

Otro aspecto im portante de la Term oeconom a es el uso de la exerga para asignar costes a los productos de un sistema trmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, ms el coste de la cons truccin y operacin del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operacin y mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos suministrados tales como potencia elctrica, agua fra, aire comprimido y vapor se generan en u n departam ento y se consum en en otros. La planta operadora necesita saber el coste de la generacin de cada uno de ellos para asegurar que a cada departam ento se le carga adecuadamente segn el tipo y cantidad de sum inistro consumido. C om n a todas estas consideraciones son los fundam entos de ingeniera econmica, que aportan los procedi mientos para poder llevar a cabo la anualizacin de los costes y la utilizacin de medios adecuados para asignacin de costes y obtencin de datos fiables sobre los mismos. Para profundizar algo ms en el coste de los sistemas trmicos, analicemos u n sencillo sistema de cogeneracin, que opera en situacin estacionaria, m ostrada en la Fig. 7.14. El sis tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen prdidas significativas de calor al entorno. En la figura aparecen los rtulos de las transferencias de exerga asociados

-Turbina-generador elctrico Combustible

^fc> cc

presin Alimentacin de agua

Sistema sim ple de cogene racin.

356

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de com bustin, productos de la com bustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los subndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la com bustin se introducen en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad, representada por W s , y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es determ inar el coste al que resulta el producto.

Anlisis de la caldera.

balance de costes por unidad de tiempo

Comencemos por la evaluacin del coste del vapor a alta presin producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos de la combustin. Adems, entra agua de alimentacin que sale como vapor a alta presin. El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes ms el coste de construccin y operacin de la caldera. Esto se expresa por el siguiente balance de costes p o r unidad de tiempo para la caldera Cj + Cp = Ce + Ca + Cw +
c

(7.48)

donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construccin y ope racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un anlisis econmico previo. Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin. D ado que la exerga mide el verdadero valor term odinm ico del trabajo, el calor y otras interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades dentro del sistema, resulta u n fundam ento racional para la asignacin de costes. Con el coste exergtico cada uno de los costes se evala en trm inos de la transferencia de exerga asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos C = c f
coste por unidad de exerga

(7.49)

donde c denota el coste p o r unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y A f es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo. Para simplificar, suponem os que el agua de alimentacin y el aire para la com bustin entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la Ec. 7.48 se reduce a o o o

C l + (P = C e + ^3. + /SW + Zc y ju n to con la Ec. 7.49 tendrem os Cjfi = cc.4fc + Z c Despejando c1; el coste unitario para el vapor a alta presin resulta
fA fC^

(7.50a)

Ci = c r

+ ^
{1

(7.50b)

V^fi )

7.7 TERMOECONOMA

357

Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operacin de la caldera. Debido a la des truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta presin es m enor que la que entra con el combustible. As, A f c / A n es invariablemente m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que la unidad de coste del combustible.

Anlisis de la turbina. A continuacin consideraremos un volum en de control que

contenga la turbina. El coste total para producir electricidad y vapor de baja presin es igual al coste del vapor a alta presin entrante ms el coste de compra y operacin del equipo. Esto se expresa mediante el balance del coste por unidad de tiempo para la turbina C e + C2 = C t + Z t (7.51)

donde C e es el coste asociado con la electricidad, C j y C 2 son los costes asociados con el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa el coste asociado con la compra, m ontaje y operacin de la turbina. Con el coste exergtico se evala cada uno de los costes (C e, C j y C 2) en trm inos de la transferencia de exerga asociada y el coste uni tario. La Ec. 7.51 se convierte en
ceW e + c2 f2 = c 1 n + Z t

(7.52a)

El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2 = c1. Esto se hace porque el propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad de costes que acompaa al anlisis term oeconm ico de los sistemas trmicos. Con c2 = q la Ec. 7.52a se transform a en c eW e = c 1( n - 2) + Z t (7.52b)

El prim er trm ino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el segundo trm ino representa el coste del sistema mismo. Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exergtica de la turbina, e, resulta

Esta ecuacin m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el coste del vapor de alta presin y el coste de compra, m ontaje y operacin de la turbina. Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.

Resumen. Aplicando el balance de coste a la caldera y a la turbina somos capaces de determ inar el coste de cada uno de los productos del sistema de cogeneracin. El coste unitario de la electricidad queda determ inado por la Ec. 7.52c y el coste unitario del vapor

358

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

de baja presin queda determ inado por la expresin c2 = Cj junto con la Ec. 7.50b. El ejem plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2

PRO BLEM A

C O STE EX ER G TIC O DE U N SISTEM A DE C O G EN ER A C I N

Un sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como combustible y una turbina de vapor que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el combustible entra en la caldera con un flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario del combustible es 1,73 cntimos por kWh de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de combustin tienen a la entrada una exerga y un coste despreciables. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside rarse nulos. Tmese T 0 = 298 K y determnese: (a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.

(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kWh de exerga. (c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.

S O L U C I N
Datos del funcionamiento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a baja presin para un proceso industrial.
Conocido:

La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acompaando al flujo de vapor. El coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tambin los costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Se debe hallar: Datos conocidos y diagramas:
A Productos de combustin Turbina-generador elctrico

Caldera Combustible gaseoso 1 k = 100 M W _ , cent; cc = 1,73

An = 35 MW P i = 50 bar Ti = 466C p 2 = 5 bar T2 = 205C V m2 = 26,15 kg/s

Agua de alimentacin

Vapor de proceso 2

BH.10

2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York, 1996.

7.7 TERMOECONOMA

359

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4. 5.

Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario. Para cada volumen de control, 0 V c = 0 y los efectos de energa cintica y potenccial son despreciables. El agua de alimentacin y el aire de combustin entran a la caldera con una exerga y un coste despreciables. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste despreciable. Para el ambiente, T0 = 298 K.

Anlisis:

(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando en estado estacionario, se reduce a
W e = m { h x - h2)

De la Tabla A-4: h\ = 3353,54 kj/kg y ^ = 2865,96 kj/kg. As

Wc = (26,15

fkJA 1 MW (3353,54 - 2865,96)( U gJ 103 kj/s

= 12,75 MW A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
n - a = m ( a n - an )
=

m [h2 ~ h l

T 0 (52 - s-l)]

Despejando f2
f2 = fi

m.

[h2

hi

T0 (s2

Sj)]

Con valores conocidos de A n y m y los de la Tabla A-4: Sj = 6,8773 kj/kg-Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga que sale con el flujo de vapor es
A f2 = 35 MW +

(2865,96 - 3353,54) M - 298 K( 7,0806 - 6,8773) jg L j

1 MW 10" kj/s

= 20,67 MW

(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a Ci
~ c<ylfc + c

donde Afc es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y Cj son los costes unitarios del combustible y el vapor que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera. Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos /
Afc A 1
A

vAi )

1 ~ cents V100M W A ' kWh J l 35 MW J = (4,94 + 3,72) kWh

/130l/h^ 1 MW 100 cents 1 35 MW J 10JkW 1

= 8,67 cents kWh

360

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We + C 2 [2 = Cj n + Z t

donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra y que sale de la turbina, q = c2 = 8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
c = Ci

A n - A :

We Introduciendo los valores conocidos ce = 8,67 cents (35 - 20,67)M W kW h 12,75 MW

f l 10,74 / h

1 MW 10" KW

100 cents

l 12,75 M W

0
= (9,75 + 0 , 8 7 ) ^ ^ = 10,62 CentS kWh kW h

(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
2 = C2 f2

8,67

cents 10" kW (20,67 MW) kW h 1 MW

1
100 cents

= 1792 /h

Ce = ce We
= 10,62 cents kWh (12,75 MW) 103 kW 1 MW 1 100 cents

1354 4 / h

La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y operacin de la misma se cargan a la potencia generada. Obsrvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible. Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.

El

7.8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos introducido la propiedad de la exerga e ilustrado su uso en el estudio de la Termodinmica. Al igual que la masa, la energa y la entropa, la exerga es una propiedad extensiva que puede transferirse a travs de la frontera de los sistemas. La transferencia de exerga acompaa a los flujos de calor, trabajo y masa. Al igual que la entropa, la exerga no se conserva. La exerga se destruye dentro de los sistemas siempre que existan irreversibilidades internas. La generacin de entropa se corresponde con la destruccin de exerga.

7.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

361

Se introduce igualmente en este captulo el uso de los balances de exerga. Dichos balances son la expresin del segundo principio, que contabiliza la exerga en trm inos de exerga transferida y exerga destruida. Para los procesos de los sistemas cerrados, el balance de exerga es la Ec. 7.11, y su correspondiente balance en trm inos de potencia es la Ec. 7.17. Para volmenes de control, el balance en forma de potencia corresponde a la Ec. 7.31 y la expresin correspondiente al flujo estacionario viene dada por las Ecs. 7.32. El anlisis para volmenes de control contabiliza la exerga transferida en las entradas y salidas mediante la exerga de flujo. La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya term inado el estudio de este captulo y completado los ejercicios del final del mismo, el estudiante debe ser capaz de: escribir el significado de los trm inos listados al margen a lo largo del texto y enten der cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave listado aqu al margen es de particular importancia. aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven cin de signos y aplicando cuidadosam ente el Sistema Internacional de unidades. calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe cfico. calcular la exerga de flujo especfica, referida a un ambiente de referencia especfico, con la Ec. 7.20. definir y calcular las eficiencias exergticas para los com ponentes de los sistemas tr micos de inters prctico. aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogene racin.

exerga ambiente de referencia para la exerga estado muerto tranfereneia de exerga destruccin de exerga exerga de flujo balance de exerga balance de exerga por unidad de tiempo eficiencia exergtica termoeconoma

1. Cuando oyes el trm ino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin, crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga? 2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno. 3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga? 4. Tiene exerga u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presin p 0? 5. Tiene exerga u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha extrado el gas? 6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el movimiento?

362

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7. Pueden tener direcciones opuestas la transferencia de energa mediante un flujo de calor y su correspondiente flujo de exerga asociada? Y con respecto al trabajo? 8. Es necesario aplicar un balance para calcular la destruccin de exerga? 9. Para un flujo de materia, es paralela la definicin de exerga de flujo a la de entalpia? 10. Es posible que la exerga de flujo sea negativa? 11. La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45, es aplicable cuando las temperaturas de ambos flujos, caliente y fro, tienen tem peraturas por debajo de T0? 12. U n inventor de u n generador que usa gasolina como combustible asegura que pro duce electricidad con un coste unitario m enor que el del combustible consumido, basado dicho coste en la exerga. Disctalo. 13. Una tienda vende gasolina y agua embotellada para beber a aproximadamente el mismo precio por litro. Disctalo.

Clculos de exerga 7.1 Un sistema consiste en 5 kg de agua a 10C y un bar. Calcule la exerga en kj si el sistema est en reposo y eleva cin nula respecto de un ambiente de referencia para la exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = 1 bar. Determine la exerga en kj, de los siguientes sistemas
(T0 = 20C, p0 = 1 bar):

7.2 (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) 7.3

10 kg de agua, p = 1 bar, T = 5C. 2 kg de vapor de agua, p = 6 MPa, T = 450C. 1 kg de aire, gas ideal, p = 7,5 MPa, T = 475C. 1 kg de vapor de agua saturado a 100C. 1 kg de agua lquida saturada a 100C. 3 kg de R134a, p = 1,4 MPa, T = 90C. 1 kg de R134a, p = 1 bar, T = -10C. (h) 1 kg de hielo (agua slida saturada) a 0C.

7.5 Un volante de inercia con un momento de inercia de 160 lb-ft2 rota a 3000 r.p.m. Cuando se frena el volante, su ener ga cintica rotacional se transfiere ntegramente como energa interna al dispositivo de frenado. La masa de ste es de 5 Ib y puede ser considerado como un slido incompre sible de calor especfico c = 1 Btu/lb R. No existe una trans ferencia significativa de calor al entorno, (a) Determine la temperatura final del dispositivo de frenado si su tempera tura inicial es 60F. (b) Determine la mxima velocidad de rotacin que podra devolverse al volante de inercia al utili zar la energa acumulada en el dispositivo de frenado. Tome T0 = 60F. 7.6 Un sistema desarrolla un ciclo de potencia recibiendo energa Qc por transferencia de calor a la temperatura Tc y cediendo energa QPpor transferencia de calor a una tempe ratura ms baja Tp. No existen otros procesos de transferen cia de calor. (a) Demuestre que el rendimiento trmico del ciclo puede expresarse como

Un gas ideal se guarda en una vasija cerrada de volumen V a presin p y temperatura T. Deduzca una expresin para la exerga del gas en trminos de V, p, p0, T, T0, c p y R. Sim plifique dicha expresin para los casos particulares en que
T = T 0y p = p 0.

= i _ Zf _
V Tc T0QC

7.4 Un globo lleno de helio a 20C, 1 bar y con un volumen de 0,5 m3, se mueve con una velocidad de 15 m/s a una altura de 0,5 km relativa a un ambiente de referencia para la exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = bar. Calcule la exerga especfica del helio, en kj a partir del modelo de gas ideal.

donde T0 es la temperatura del ambiente de referencia y A la exerga destruida para el ciclo. (b) Obtenga una expresin que proporcione el mximo valor terico del rendimiento trmico. (c) Obtenga una expresin que d cuenta de la la exerga destruida en el caso de que el ciclo de potencia desarrolle un trabajo neto nulo. Discuta los resultados obtenidos.

PROBLEMAS

363

7.7 Un depsito rgido y adiabtico contiene inicialmente 5 kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire escapa lentamente hacia los alrededores, que estn a 22C y 0,1 MPa, hasta que la presin del aire remanente en el dep sito es de 0,1 MPa. Determine la disminucin en la exerga almacenada en el depsito, en kj. Existe destruccin de exerga? Dnde? Explquelo. 7.8 Considere una mezcla bifsica slido-vapor de agua a -10C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule la exerga especfica en kj/kg, si T0 = 20C, p 0 = 1 atm y sin efectos importantes cinticos o gravitatorios. 7.9 Calcule la exerga y la exerga de flujo especficas para los siguientes sistemas (T0 = 25C, p Q= 1 bar). (a) Vapor de agua a 30 MPa, 800C, 135 m/s. (b) R134a a 1 MPa, 80C, 5 m/s. (c) Nitrgeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527C y 290 m/s. 7.10 Demuestre que la exerga de flujo especfica para un gas ideal con k = cp/cv constante puede expresarse como:
T_

agua es vapor saturado a 120C, con velocidad de 30m/s y altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en estado de lquido saturado a 10C, velocidad 25 m/s y altura de 3 m. Calcule, en kj, (a) la exerga en el estado inicial, (b) la exerga en el estado final, y (c) la variacin de exerga. Tmese T0 = 25C , p 0 = 1 atm y g = 9,8 m/s2.
Vapor saturado a 120C ll-------- > 30 m/s

i
6m

- Lquido saturado a 10C

3m

'

- 0 2 5 m/s

C ?T0

T0

- 1 - ln

-^ ln
k

Vo

Dibuje grficas de af/cp T0 frente a T/T0 para:

k= 1,2 y p /p 0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 ; 2 ; 4 k = 1,4 y p/p0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 , 2 ;4

p 0 = 1 atm, T0 = 25C, g = 9,8 m/s2

La exerga de flujo puede tomar valores negativos cuando

plp0 < 1. Qu significado fsico tiene esto?

flfrM* P~).1f

7.11 Un recipiente contiene 1 Ib de aire a presin p y 200F. Aplicando el modelo de gas ideal, represente la exerga espe cfica del aire en Btu/lb para p variando entre 0,5 y 2 atm. El aire est en reposo y a una altura despreciable con respecto a un ambiente de referencia para la exerga para el cual T0 = 60F y p 0 = 1 atm.

7.15 Un depsito rgido contiene 5kg de aire inicialmente a 900 K y 3 bar. El aire se enfra hasa 600 K, 2 bar. Supo niendo aplicable el modelo de gas ideal, (a) represente en un diagrama T-v el estado inicial, el estado final y el estado muerto (b) determine el calor transferido, en kj. (c) determine la variacin de exerga, en kj, e interprete su signo utilizando el diagrama T-v del apartado (a).

7.12 Cantidades molares iguales de dixido de carbono y helio se mantienen en las mismas condiciones de presin y temperatura. Cul de ellos tiene un valor mayor de exerga Tome T0 = 300 k, pa = 1 bar e ignore los efectos cinticos o en relacin con el mismo estado ambiente de referencia? gravitatorios. Considere aplicable el modelo de gas ideal con cTconstante para cada gas. No hay efectos significativos de movimiento Balance de exerga - Sistemas cerrados o gravitatorios. 7.16 Un kilogramo de Refrigerante 134a inicialmente a 6 bar y 80C se enfra a presin constante mediante un proceso 7.13 Vapor de amoniaco que se encuentra inicialmente a 1 sin irreversibilidades internas hasta un estado final de bar y 20 C est contenido en un recipiente rgido. El vapor lquido saturado. Considerando el refrigerante como sis se enfra hasta alcanzar una temperatura de -40C. No se tema termodinmico, calcule el trabajo, el calor transferido realiza trabajo durante el proceso. Calcule el calor transfe y las cantidades de exerga transferida acompaando al trarido por unidad de masa y la variacin de exerga especfica bajo y a la transferencia de calor, todo en kj. Tom e que sufre el amoniaco, todo en kj/kg. Comente los resulta T0 = 20C y p 0 = 1 atm. dos. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm. 7.14 Como puede verse en la Fig. P7.14, dos kilogramos de 7.17 Se calienta aire, inicialmente a 2 bar y 27C, a presin constante hasta una temperatura final de 227C, en un pro agua sufren un proceso desde un estado inicial en que el

364

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1 kg de flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar. flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia 7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1 bar y 27C est elctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K. contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin 7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra 300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi bajo intercambiado y la exerga destruida en el argn, cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec ga cintica y potencial. Tome T0 - 27C y p 0 = 1 atm. cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon

7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabticamente desde un estado de vapor saturado a -10C hasta un estado final en que la temperatura es 50C y la presin es 8 bar. Calcule el trabajo y la exerga destruida. Tome T0 = 20C y p0 = 1 bar.

7.20 Dos bloques slidos, ambos de masa m y calor especfico c, a temperaturas iniciales Tl y T2, respectivamente, se ponen en contacto trmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depsito de paredes rgidas y adiabticas tiene des compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre s por superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio. (a) Obtenga una expresin de la exerga destruida en trmi nos de m, c, Tx y T2, y la temperatura del ambiente, T0. (b) Demuestre que la exerga destruida no puede ser negativa. (c) Cul es la causa de la destruccin de exerga en este caso? 7.21 Determine cul de los siguientes dispositivos puede operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome T0 = 27C.
una vlvula. Inicialmente uno de los compartimientos eses vaco y el otro contiene nitrgeno a 600 kPa y 80C. Se abre la vlvula y el nitrgeno se expande rellenando todo el volu men. Finalmente se alcanza el equilibrio. (a) Determine la temperatura y presin finales del nitrgeno.

gitud es L, y la conductividad trmica es 0,4 kW/m -K_ Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc cin a travs de la barra, el flujo de exerga que acompaa b transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la d estruccin de exerga por unidad de tiem po. Tome T0 = 300 K.

(b) Evale la exerga destruida del proceso.

(Tome T0 = 20C).

(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia elc trica de 10 kW y que a su vez cede energa por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe rimenta los dos tipos de interaccin descritos abajo. En rencia de calor a travs de un lugar de su superficie a ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura 327C. No hay ningn otro intercambio de energa. es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las vara(b) Dispositivo que recibe energa por transferencia de calor dones de energa cintica y potencial son despreciables a travs de un lugar de su superficie a 327C. El dispo Para cada caso, determine la exerga destruida por unida: sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningn de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la diferenes otro intercambio de energa. entre los valores de la exerga destruida obtenidos. Tome
T0 = 300 K y ^ 0 = 1 atm. 7.22 Dos kilogramos de mezcla bifsica lquido-vapor de agua, inicialmente a 300C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes (a) El incremento de temperatura se produce adiabtksdescritos a continuacin. En ambos casos la mezcla se lleva mente agitando el aire con una rueda de paletas. desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien (b) El incremento de temperatura se consigue por transfe tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal rencia de calor desde un foco trmico a 600 K. La tem cule la variacin de exerga del agua, las cantidades netas de peratura del aire en el lugar donde se produce la trans transferencia de exerga por trabajo y calor y la exerga des ferencia de calor es de 600 K. truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie los efectos cinticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco trmico a 1000 K est separado de otro foco ra rentre los valores de exerga destruida en cada caso: mico a 500 K por una barra cilindrica aislada trmicamesnr

en su superficie lateral. En estado estacionario, la energa se (a) El proceso se lleva a cabo adiabticamente agitando la transfiere por conduccin a travs de la barra mediante a r mezcla con una rueda de paletas. flujo de 10 kW. Calcule la exerga destruida en el procesc(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de Tome T0 = 300 K. calor desde un foco trmico a 900 k. La temperatura del agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resisuatcalor es de 900 K. cia elctrica. En rgimen estacionario, debe suministrarse

PROBLEMAS

365

potencia elctrica a la resistencia a razn de 8,5 kW por metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las paredes del horno estn a 500 K. Tome T0 = 300 K.

dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia para la exerga con T0 - 20C, y p 0 = 1 bar.

(a) vapor de agua a 100 bar, 520C 100 m/s,

(a) Para la resistencia elctrica como sistema, determine la

(b) amonaco a 3 bar, 0C, 5 m/s, exerga asociada a la transferencia de calor y la exerga (c) nitrgeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527C, 200 m/s. destruida, ambas en kW por metro de longitud. (b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno 7.32 Se conduce agua a 25C y 1 bar desde un lago de mon taa situado a 1 km por encima de un valle y se la deja caer y la resistencia, evale la exerga destruida, en kW por a travs de la turbina de una central hidrulica hasta un metro de longitud. estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento estacionario, calcule el flujo de masa mnimo terico reque Resistencia a 1500 K rido para generar una potencia elctrica de 1MW. Tome T0 = 25C y p 0 = 1 bar. 7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400C, entra en una turbina aislada trmicamente que funciona en modo estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a 0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energa cintica y potencial.

Paredes del homo a 500 K

(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en

kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina. (b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa circulante, en kj/kg, que podra desarrollar cualquier volumen de control con una entrada y una salida, fun cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que entra y sale en las mismas condiciones especificadas anteriormente y a la vez se produjese una prdida de calor al ambiente que se encuentra a T0.

P1.22

7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y

con un ttulo del 40%, sufren una expansin internamente reversible a presin y temperatura constantes hasta alcanzar el estado de vapor saturado, mientras reciben energa por Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn transferencia de calor a travs de una pared delgada que los telos. Tome T0 = 27C y p 0 = 0,1 MPa. separa de un foco trmico a 600 K. Tome T0 = 25C y p 0 = 7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo 0,1 MPa. estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi (a) Considerando como sistema el agua, evalese el calor y ciones son 1 bar, 320 K y 10 m/s. Se pueden despreciar los el trabajo intercambiados as como las transferencias de efectos en la energa potencial. exerga que acompaan a cada uno de ellos, en kj. (a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en (b) Evale la exerga destruida, en kj, para un sistema kj por kg de aire que pasa a travs de la turbina. ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este (b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia. circulante, en kj/kg que podra ser desarrollado por Balance de exerga - Volmenes de control cualquier volumen de control con una entrada y una salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa 7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por /?, s, C vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relacin cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pr al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0 y la dida de calor al ambiente que se encuentra a T0. presin p 0. Determine el mximo trabajo terico, por uni Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn dad de masa de gas de flujo, que podra obtenerse en un telos. Tome T q = 300 K, y p 0 = 0,1 MPa. volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio 7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra nario e intercambiando calor slo con el ambiente a tempe vapor a una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y ratura T0. Discuta el resultado obtenido. una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu rado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una 7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de prdida de energa por transferencia de calor de la turbina al entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la ambiente a razn de 30 kj/kg. La temperatura superficial exerga y la exerga de flujo especficas, en kj/kg. La veloci

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CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine, en kj/kg de vapor (considere T0 = 22C y p0 = 0,1 MPa): (a) el trabajo desarrollado, (b) la magnitud y direccin de la transferencia de exerga que acompaa al flujo de calor, (c) la exerga destruida.

calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a travs de su superficie que se encuentra a 40C. Se pueden despreciar los efectos de energa cintica y potencial. Calcule la exerga destruida y la transferencia de exerga que acompaa al flujo de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno como porcentaje del trabajo suministrado al compresor. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.

La turbina de vapor est instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados estacionario. El fluido caliente es agua que entra como anteriores considerando ahora como sistema uno que vapor skturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1 bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin. superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre a 27C. Compare los resultados obtenidos. Calcule: 7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario entra vapor a una presin de 1,4 MPa, y una temperatura de 350C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la misma la presin es de 100 kPa. Represente la temperatura del vapor de salida, en C, la potencia desarrollada por la tur bina, en kW, y la exerga destruida dentro de la turbina, en kW, todo frente al rendimiento isoentrpico de la turbina, variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energa cintica y potencial. Tome T0 = 20C, y p0 = 0,1 MPa.

(a) la relacin de flujos msicos, en kg de aire por kg de

vapor,

(b) la disminucin de la exerga de flujo para el agua, en kj/kg,

(c) el incremento de la exerga de flujo para el aire, en kj/kg, (d) la exerga destruida, en kj por kg de vapor, Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y considere que el intercam biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.

7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran saturado a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a la gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre misma presin. El agua de refrigeracin entra a 15C y sale en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor a 35C sin cambio apreciable en la presin. En situacin est a 200 lbf/in2 y 600F. Despus de la estrangulacin la estacionaria, calcule: presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor est a 1 lbf/in2 y con ttulo x. Represente la exerga des (a) el flujo de energa neta que sale de la planta con el agua truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin de refrigaracin, en MW, y la turbina, frente a x en el intervalo de 90 a 100%. Se pue (b) el flujo de exerga neta que sale de la planta con el agua den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten de refrigeracin, en MW. cial. Tome T0 = 60F y p 0 = 1 atm. Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn 7.38 Un compresor adiabtico de aire opera en estado esta telos. Qu posibles aprovechamientos del agua de refrige cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17C y 70 m/s, y abandona racin seran posibles? Tome T0 = 20C y p 0 = 0,1 MPa. el compresor a 4,2 bar, 147C y 110 m/s. Determine el tra bajo requerido por el compresor y la exerga destruida por 7.43 Si el equipo de recuperacin de potencia del problema 6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW: kg de aire comprimido. Exprese la exerga destruida como un porcentaje de la potencia consumida por el compresor. (a) el flujo de exerga que entra acompaando al flujo de Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar. calor, 7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que (b) el flujo neto de exerga que introduce el vapor, funciona en rgimen estacionario toma un flujo volum (c) el flujo de exerga destruida, dentro del dispositivo. trico de 0,18 m 3/s de aire a 20C y 100 kPa descargndolo a Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar. 500 kPa y 160C. El agua de refrigeracin entra a la camisa a 15C y 100 kPa con un flujo msico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxgeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387C 25C y prcticamente a la misma presin de entrada. Deter y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150 mine la potencia consumida por el compresor y la exerga kPa, 37C y 750 m/s. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm. destruida en kW. (a) Para un volumen de control que incluye la tobera, 7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo de 27C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo de oxgeno. Qu informacin adicional sera necesaria un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a travs del compresor. El para calcular la exerga destruida?

PROBLEMAS

367

(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergtica
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer- 7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b ! frente a Tu/T 0 para Tt IT0 = 0,8 y r\ = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno. puede deducirse de la grfica cuando Tu IT 0 es fijo? Y 7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de cuando e es fijo? Disctalo. una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a 2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50C hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de mediante una corriente elctrica que atraviesa una resisten calor al entorno, que est a 20C. cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito. (a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico. Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen tador. Considere que el agua es incompresible y que los (b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome (15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un T0 = 15C. flujo msico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento anual. 7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado (c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia en la Fig. P7.52 a 60F y 1 atm, y sale de l a 140F y una exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia hacerse para seleccionar la mejor alternativa? elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema Tome T0 = 20C ,p 0 = 0,1 MPa. 7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema 6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el coste de la exerga destruida en 8000 horas de funciona miento anual. Suponga que el coste de la exerga es de 0,09 euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm. 7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW: funciona en rgimen estacionario,

(a) determine la exerga destruida, en kW; (b) defina y calcule la eficiencia exergtica de este proceso.
Tome T0 = 60F, p 0 = 1 atm
+ Aire 60 F -------t> 1 atm
W ////////M V ///////////A W ////////A .

(a) el flujo de transferencia de exerga que acompaa al

flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia dor de calor,

-------> 140F

(b) el flujo neto de exerga que se lleva el flujo de aire,

(c) el flujo total de exerga destruida en la planta de potencia. Tome T0 =-295 K/22C ,p 0 = 0,95 bar.

P~)S2
7.53 Determine la eficiencia exergtica de los equipos anali zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.

7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera estacionariamente, entra aire a 22C, 0,1 MPa y sale a 7C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a temperatura de 83C con una velocidad de 9,1 m/s a travs 0,2 MPa, ttulo de 0,2, y un caudal msico de 30 kg/h. El de un rea de 18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el refrigerante sale a 0C. No hay variaciones significativas en la presin de ambos flujos. Calcule:

(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante, (b) la variacin del flujo de exerga correspondiente a cada
uno de los dos flujos msicos, en kj/h, y compare ambos valores. Las condiciones ambientales son: T0 = 22C y p 0 = 0,1 MPa. Se pueden despreciar las variaciones de energa cintica y potencial. 7.49 Aplique el balance de exerga a la instalacin del pro blema 6.47, y calcule, en BTU/s, la variacin del flujo de exerga que sufre el agua, al pasar del estado 1 al estado 4. Tome T0 - 500Ry/)0 = 1 atm.

Aire
Pl =

83C 1 bar 9,1 m/s 18,7 cm 2

c, =

368

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

aire entra a una temperatura de 22C y una presin de 1 bar, con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la presin no vara entre la entrada y la salida. Asimismo puede considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el secador y el entorno y que son nulos los efectos de energa potencial. Tome T0 = 22C. Para el secador: (a) calcule la potencia consumida en kW, (b) defina y calcule la eficiencia exergtica. 7.55 Un flujo msico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000C entra en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665C. La tur bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de gas ideal con y = 1,35 y despreciando las variaciones de energa cintica y potencial, calcule: (a) el rendimiento isoentrpico de la turbina, (b) la eficiencia exergtica de la turbina. Tome T0 = 25C p 0 = \ atm.

La transferencia de calor del intercam biador a su entorno es despreciable. Calcule:

(a) la tem peratura T, en K,

(b) la exerga destruida, en kj/h, (c) la eficiencia exergtica. Tom e T0 =17C p 0 = 1 atm. 7.60 En la caldera de una central trmica el agua fluye a travs de sus tubos a 0,8 MPa, calentndose de 150 a 240C a pre sin constante. El flujo msico de agua es de 100 kg/s. Los gases de co m bustin pasan sobre los tu b o s enfrindose desde 1067 hasta 547C en u n proceso a presin constante. Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la misma composicin que el aire. N o existe una transferencia de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo niendo la condicin de rgim en estacionario y nulas las variaciones de energa cintica y potencial, determine:

(a) el flujo msico de los gases de com bustin en kg/s,

7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua (b) la exerga destruida, en kj/s, en estado de lquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a (c) la eficiencia exergtica del proceso dada por la Ec. 7.45. 10 MPa. El rendimiento isoentrpico de la bomba es del Tom e T0 = 25C, p 0 = 1 atm. 70%. Despreciando las variaciones de energa cintica y potencial y el flujo de calor al entorno, calcule: 7.61 A u n intercam biador de calor a contracorriente que opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20C (a) la exerga destruida, en kj por kg de flujo de agua, (b) la eficiencia exergtica de la bomba. Tome T0 = 25C. 7.57 Un flujo de gas argn entra en una turbina adiabtica a 1000C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo msico de gas es de 0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes, frente a la temperatura de salida de la turbina, en C: (a) la potencia desarrollada, en kW, (b) la exerga destruida, en kW, (c) la eficiencia exergtica. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 bar. Pueden considerarse despre ciables las variaciones de energa cintica y potencial. 7.58 Un compresor toma 1 kg/s de aire a 1 bar y 25C com primindolo hasta 8 bar y 160C. La transferencia de calor a su entorno es de 100 kW. (a) Calcule la potencia consumida, en kW.
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositiro vara con la prdida de carga para el flujo que atraviesa d 7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con dispositivo, (px - p 2), segn: y con un ttulo del 35% y sale como vapor saturado a -20C. El aire entra independientem ente con u n flujo de 4 kg/s y se enfra a presin constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K. Puede considerarse que el intercam biador es adiabtico v que no hay variaciones de energa cintica y potencial. (a) Represente la variacin de la tem peratura de cada flujo con la posicin del mismo a lo largo del interior d t intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice T0 en el diagrama. (b) D etermine el flujo de exerga destruida dentro del inter cambiador, en kW. (c) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el ntercambiador. Tom e T0 = 300 K y p 0 = 1 bar.

T ermoeconoma

(b) Defina y evale la eficiencia exergtica.

ductos separados fuel y agua. Ambos lquidos pueden con siderarse incompresibles con calor especfico constante de 2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta una prdida significativa de presin a su paso por el inter cambiador. El fuel se enfra desde 440 hasta 320 K, mientras que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T. Los flujos msicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente.

C = q {p x - p 2) - y3 + c2 (p x - p 2) donde las ces son las constantes que incorporan los factores econmicos. El primer trm ino del segundo miembn representa el coste del capital y y el segundo trm ino repre senta el coste de operacin (potencia de bombeo).

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

369

(a) Represente en una grfica la variacin de C frente a

(Pi ~ P 2 I

A Productos de combustin Sistema de cogeneracin

ifP = 5MW
2 Vapor O {2 = 15 MW

(b) En el punto de coste total mnimo, calcule la contribu

cin de los costes de capital y operacin a los costes totales, cada uno en porcentaje. Discuta los resultados. 7.63 La Fig. P7.63 muestra una caldera en estado estaciona rio. El vapor sale de la caldera con una exerga de flujo espe cfica de 1300 kj/kg, y un flujo de masa de 5,69x104 kg/h. El coste de adquisicin y operacin de la caldera es de 109,6 e/h. La relacin entre la exerga del vapor saliente res pecto de la exerga del combustible entrante es de 0,45. El coste unitario basado en la exerga del combustible es de 1,8 euros por 106 kj. Si el coste por unidad de tiempo del aire de combustin, agua de alimentacin, flujo de calor con el entorno, y productos salientes de la combustin se desprecian: (a) Desarrolle una expresin para el coste unitario basado en la exerga del vapor saliente de la caldera. (b) Con los resultados del apartado (a), calcule el coste uni tario del vapor, en cntimos de euro por kg de flujo de vapor.
Productos de la combustin

I
1 Combustible Afe = 80 MW cc = 7 cents por kWh C = > Z = 2168,6 /h

Potencia -O- ff =25 MW

Aire de combustin

Agua de alimentacin

fiwu P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin y el aire de combustin entran con coste exergtico despre ciable. Los productos de la combustin se descargan direc tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre ciarse las prdidas de calor al entorno. (a) Calcule la destruccin de exerga por unidad de tiempo, en el interior del sistema de cogeneracin, en MW. (b) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el sistema. (c) Considerando que la potencia y el vapor tienen el mismo coste unitario basado en la exerga, calcule el coste unitario, en cntimos de euro por kWh. Calcule tambin los costes de la potencia y el vapor en euros/h. 7.65 La tabla adjunta da nuevas especificaciones para el estado del vapor de proceso que sale de la turbina, en u/h, del Ejemplo 7.10. El coste de adquisicin y operacin de la turbina vara con la potencia en MW, segn Z, = 7,21^.. El resto de los datos no varan.
p2 (bar) T2 fC )
40 436 30 398 20 349 9 262 5 205 2 120
1

Caldera Combustible Cq 1,8 euros por 106 kJ Aire

A
Vapor _ f = 1300 kJ/kg m = 5,69 x 10 kg/h

Agua de alimentacin

sat

7.64 Un sistema de cogeneracin que opera en estado esta cionario se muestra esquemticamente en la Fig. P7.64. Los flujos de exerga por unidad de tiempo que acompaa a los flujos entrantes y salientes se muestran en la figura, en MW. El combustible usado tiene un coste unitario de 7 cntimos de euro por kWh de exerga. El coste de adquisicin y ope-

Represente, frente a p 2 en bar, (a) la potencia W e en MW,

(b) el coste unitario de la potencia y el vapor de proceso, en

cntimos de euro por kWh de exerga, (c) el coste unitario del vapor de proceso, en cntimos de euro por kg de flujo de vapor.

7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del energa elctrica para iluminacin, calefaccin, aire acondi viento. Recomendara el uso de aerogeneradores para esta cionado y refrigeracin. Cul sera el coste de esta energa aplicacin? Disctalo. si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un nmero mnimo terico de ellos y el real, partiendo de un cicln se emplea para limpiar un flujo de gas nitrgeno de las

370

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

partculas contaminantes que lo acompaan. La Fig. P7.2D muestra un esquema y los datos de operacin. Si el coste de inversin es de 6x103 y el dispositivo funciona 60 horas por semana, determine los costes de amortizacin y operacin del dispositivo, suponiendo una vida til de cinco aos.

ran que el motor de aire por s solo llevara al vehculo al menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo del proceso de frenado. Incorprense medidas de seguridad en el diseo. Prepare un diagrama que muestre la localiza cin en el interior del vehculo de los principales compo nentes del sistema diseado. 7.5D Las empresas elctricas emplean grandes centrales nucleares y centrales trmicas de carbn para atender la demanda base. En perodos punta de alta demanda se utilizan motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti bles ms caros para atender el exceso de demanda a un coste elevado. Una idea para que la operacin global resulte econ micamente ms favorable sera operar a plena carga las cen trales que atienden la demanda base, incluso cuando la demanda es baja, y almacenar el exceso de energa producida para atender la sobredem anda en los perodos punta. Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos fsi cos y costes econmicos de los siguientes dispositivos de almacenamiento: centrales hidroelctricas reversibles, almace namiento de aire comprimido, bateras elctricas, almacena miento magntico en superconductores. Dibuje esquemas de los distintos dispositivos destacando sus componentes principales. 7.6D Usando la informacin tcnica contenida en los catlo gos de los fabricantes, defina claramente y calcule la eficien cia termodinmica de algunos electrodomsticos. Si dicha informacin es insuficiente calcule su valor utilizando la instrumentacin apropiada. Estime la incertidumbre aso ciada a los resultados obtenidos. 7.7D Una agencia gubernamental ha solicitado proyectos tecnolgicos en el rea de recuperacin de exerga. El prop sito es desarrollar dispositivos de generacin de potencia a pequea escala para aplicaciones especialmente duras con requerimientos de potencia comprendidos entre los cientos de mW hasta varios W. La potencia debe obtenerse a partir de recursos medioambientales tales como gradientes trmi cos y qumicos, combustibles naturales (savia de rboles, plantas, sustancias de desecho, etc.), viento, energa solar, sonido y vibraciones y movimiento mecnico, incluyendo el movimiento humano. Los dispositivos deben funcionar tambin con ninguna o muy poca intervencin humana. Disee un sistema que cumpla con todos estos requeri mientos. Identifique claramente el objeto de su aplicacin y explique sus principios de funcionamiento. Haga una esti macin de su tamao, peso y potencia de salida esperada.

Cada de presin en el Venturi: Potencia de la bomba: Flujo msico del gas: Temperatura del gas: Entrada Salida Presin de entrada del gas:

55,1 kPa 0,15 kW 24,755 kg/h 37,8C 36,1C 474,3 kPa

7.3D Un sistema de cogeneracin produce simultneamente 10 MW de energa elctrica y vapor de 4,5 bar para un pro ceso industrial. La turbina recibe 0,82 x 10s kg/h de vapor a 45 bar y 400C de una caldera. El coste unitario del vapor producido por la caldera es de 0,004 /kg y la amortizacin de la turbina supone 36 xlO5 /ao. Evale el coste de la ener ga elctrica producida, en /kWh, y el coste del vapor de proceso, en /kg. Se dispone de agua de refrigeracin a 10C y 1 atm.

7.4D Una propuesta de ahorro de energa para automviles empleara un sistema de recuperacin de energa que utiliza el 7.8D En los diseos convencionales de los ciclos de poten motor del vehculo para comprimir aire cuando el vehculo cia, la exerga se obtiene por transferencia de calor desde se desacelera hasta parar. Cuando se pone en marcha de productos de combustin calientes, que se van enfriando a nuevo, el aire comprimido podra accionar un motor de aire presin aproximadamente constante, mientras la exerga se que ayudara al motor del automvil en la aceleracin del descarga por transferencia de calor al agua o al aire en con vehculo. Especifique el diseo de los depsitos de almace diciones ambientales. Disee un ciclo de potencia terico namiento de aire (tamao, forma y materiales) que permiti que en funcionamiento estacionario desarrolle el trabajo

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

371

neto terico mximo por ciclo, a partir de la exerga suminis trada por el enfriamiento de los productos de la combustin y descargue la exerga por transferencia de calor al ambien te. Discuta las dificultades prcticas que supone el funcio namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar con dicho ciclo terico.

cionar. Considerando los costes iniciales y los de operacin, determine qu sistema es preferible en este caso y prepare un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de fabricantes y tarifas elctricas industriales para estimar los costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad deben ser equivalentes en ambos sistemas.

7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una fbrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con 7.10D El anlisis pinch (o tecnologa pinch) es una metodologa tpica para optimizar el diseo de las redes de intercambiados tubos convencionales de 2,5 m que com parten un dores de calor en sistemas trmicos complejos. Dicho an balasto magntico sencillo. Las luces funcionarn desde las lisis usa una primera aproximacin grfica para incorporar 7 de la maana hasta las 10 de la noche durante cinco das los razonam ientos del segundo principio. Escriba un a la semana, 350 das al ao. Existen tubos ms caros de alta informe sobre el papel del anlisis pinch dentro de la tereficiencia que requieren balastos electrnicos ms caros pero que usan considerablemente menos energa para fun moeconoma.

INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

U n a m eta im p o rta n te de la in g en iera es p ro y ectar in stalacio n es q u e realicen las co n v ersio n es d esead as e n tre los d istin to s tip o s de energa. E ste cap tu lo y el sig u ien te tra ta n el anlisis de alg u n o s tip o s de in stalacio n es ,de g en e rac i n de p o ten cia, cada u n o de los cuales p ro d u c e u n a p o ten cia neta, a p a rtir de u n a fu e n te de en erg a de tip o q u m ic o (co m b u stib le fsil), n u clear, o solar. E n este cap tu lo se d esc rib en alg u n o s de los dispositivos em p lead o s para p ro d u c ir p o ten cia y se explica c m o p u e d e n m o d elarse te rm o d in m ic a m e n te tales instalaciones. L a d is cu si n est o rg an izad a e n tres reas p rincipales de aplicacin: centrales trm icas de vapor, cen trales trm icas c o n tu rb in a s de gas y m o to res de c o m b u sti n in tern a. E stas in stalacio n es de p o ten cia, ju n to c o n las cen trales h id ro elctricas, p ro d u c e n v irtu alm en te to d a la energa elctrica y m ecn ica utilizada m u n d ia lm e n te . El obje tivo de este captulo es el e stu d io de cen trales trm icas de vapor e n las q u e el fluido de trabajo se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. El ca p tu lo 9 estu d ia tu rb in a s de gas y m o to res de c o m b u sti n in te rn a e n los q u e el fluido d e trab a jo es siem pre u n gas. -

objetivo del captulo

8 .1

LAS INSTALACIONES DE POTENCIA DE VAPOR

Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altam ente com plicados y se precisan idealizaciones para desarrollar m odelos term odinm icos adecua dos. Tales m odelos son m uy im portantes en la etapa inicial del diseo tcnico. A unque el estudio de m odelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas sobre el rendim iento de los equipos reales, los m odelos a veces perm iten deducciones acerca de cm o afectan al rendim iento real cam bios en los principales parm etros de funciona m iento. T am bin proporcionan u n m arco relativam ente sencillo en el que discutir las fun ciones y beneficios de acciones tendentes a m ejorar el rendim iento global. La m ayora de las centrales generadoras de electricidad so n variaciones de centrales tr micas de vapor en las q u e el fluido de trabajo es el agua. E n la Fig. 8.1 se m u estran esque m ticam ente los com p o n en tes bsicos de u n a central trm ica de vapor simplificada. Para facilitar el anlisis term odinm ico, la planta global puede descom ponerse en cuatro su b sistem as principales identificados p o r las letras A a D en el diagram a. El objetivo de n u e s tras consideraciones en este captulo es el subsistem a A, donde tiene lugar la conversin de calor~en trabajo. Pero antes h arem os u nas breves consideraciones de los otros subsiste mas.

374

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Chimenea

Gases de combustin

Combustible Aire

1 Condensador

Agua caliente

Bomba de - 1 alimentacin de agua

Bomba Aporte de agua

Componentes bsicos de una central trmica de vapor.

La funcin del subsistema B es proporcionar la energa necesaria para vaporizar el agua que pasa a travs de la caldera. En las centrales trmicas de combustible fsil, esto se consi gue mediante la transferencia de calor al fluido de trabajo que pasa por las superficies de intercambio en la caldera, desde los gases calientes producidos en la com bustin de un com bustible fsil. En las centrales nucleares, el origen de la energa es la reaccin nuclear con trolada, que tiene lugar en el reactor. En este caso se utiliza agua presurizada o un metal lquido para transferir al fluido de trabajo la energa obtenida en la reaccin nuclear mediante intercambiadores de calor especialmente diseados. Las centrales solares tienen receptores que recogen y concentran la radiacin solar para vaporizar el fluido de trabajo. Independien temente de la fuente de energa, el vapor producido en la caldera pasa a travs de una turbina donde\seexpande hasta una presin ms baj. El eje de la turbina se conecta a un generador elctrico (subsistema D). El vapor que sale de la turbina pasa al condensador, donde se con densa en el exterior de tubos por los que circula agua fra. El circuito de agua de refrigeracin constituye el subsistema C. En la central de la figura, el agua caliente se enva a la torre de refrigeracin, donde la energa captada en el condensador se cede a la atmsfera. El agua de refrigeracin se enva de nuevo al condensador. Consideraciones ambientales y de seguridad definen las interacciones permitidas entre los subsistemas B y C y el entorno. Una de las principales dificultades para la ubicacin de una central de vapor es la disponibilidad de suficiente cantidad de agua para refrigerar. Por esta razn y para minimizar los efectos de la contaminacin trmica m uchas centrales elctri cas utilizan actualmente torres de refrigeracin. Adems de la cuestin del agua de refri geracin, aspectos como la seguridad del proceso y el transporte o distribucin del com bustible, el control de la emisin de contam inantes y el vertido de residuos, deben tenerse

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR; EL CICLO RANKINE

375

en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales elctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada. Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de masa recorre peridicamente un ciclo term odinm ico ya que el fluido de trabajo circula a travs de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes para la presente discusin. Debe recalcarse que el principio de conservacin de la energa exige que el trabajo, neto desarrollada por~un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter cambiado. U n a jieduccin importantg deLsegundo principio es que el rendimiento tr mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido, debe ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo, el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.

8.2

ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

Todos los fundam entos necesarios para el anlisis termodinmico de las instalaciones de generacin de potencia ya se introdujeron anteriormente. Estos fundam entos son los principios de conservacin de la masa y de la energa, el segundo principio de la Term o dinmica y la determinacin de propiedades termodinmicas. Estos principios pueden aplicarse a los com ponentes individuales de una central tales como turbinas, bombas e intercambiadores de calor, as como al conjunto de la central trmica, por complicada que sea. El objeto de esta seccin es introducir el ciclo Rankine, que es u n ciclo termodinmico que caracteriza al subsistema denom inado A en la Fig. 8.1. La presentacin comienza por considerar el anlisis termodinm ico de este subsistema. 8.2.1 CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y TRABAJO

ciclo Rankine

Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2. En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energa las indi cadas p o r la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los com ponentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las energas cintica y potencial se consideran tam bin despreciables. Cada com ponente se analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa transferida en los equipos mostrados en la Fig. 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo con cada com ponente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.

C r it e r io METODOLGICO

Turbina. El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y tem peratura ele vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los balances de masa y energa en trm inos de potencia para el volumen de control de la tu r bina se reducen en estado estacionario a

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR 0 /

.'VX!'*Ge ^
Calderai Agua de refrigeracin Condensador

flfcMA 9.2

Principales transferencias de calory trabajo del subsistema A.

0 =
o bien

Ci

x>2
+ g ( z ^ z 2)

W t + m h 1 - h2 + r y -

r m

Wt

= h-, h 2

(8 .1)

d o n d e m es el flujo m sico del fluido de trabajo y W J r ii es el trabajo desarrollado, p o r u n i dad de m asa que circula p o r la turbina. C om o ya se h a dicho, los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.

Condensador. E n el co n densador se transfiere calor del vapor al agua de refrigeracin q u e circula en u n flujo separado. El vapor condensa y la tem peratura del agua de refrige racin aum enta. E n estado estacionario, los balances de m asa y energa para el volum en de control q u e incluye el lado de condensacin del intercam biador de calor nos dan:
Os

h2

h3

(8 .2)

m d o n d e Q j m es la energa transferida en form a de calor desde el fluido de trabajo al agua de refrigeracin, p o r unidad de m asa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador. E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.

Bomba. El lquido procedente del co ndensador en el estado 3 es bom beado desde la p re

sin del co n d en sad o r hasta la presin m s alta de la caldera.. C onsiderando u n volum en de con tro l q u e rodee la bom ba y sup o n ien d o que no hay transferencia de calor con el am biente, los balances de m asa y energa nos dan Wb m

= h , - feo

(8.3)

d o n d e W h/m es el trabajo consumido por unidad de m asa que circula a travs de la bom ba. E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

377

Caldera. El fluido de trabajo completa un ciclo cuando el lquido procedente de la bomba en 4, llamado agua de alimentacin de la caldera, se calienta hasta la saturacin y se evapora en la caldera. Considerando un volumen de control que incluya los tubos y ele m entos de la caldera que llevan el agua de alimentacin desde el estado 4 al estado 1, los balances de masa y energa nos dan
4- n i l h* - V )i

agua de alimentacin

- h4

'

(8.4)

donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por unidad de masa que atraviesa la caldera.

Parmetros de funcionamiento.

El rendim iento trmico indica la cantidad de energa recibida por el fluido de trabajo en la caldera que se convierte en trabajo neto producido. Utilizando las cantidades y expresiones introducidas antes, el rendimiento trmico del ciclo de potencia de la Fig. 8.2 es
W t/m - w b/m (h-y - h2) - (h4 - h3) r = ------- : :------ = --------- 1 ZTJ----------Q jm i w4

(8.5a)

rendimiento trmico

El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico puede expresarse alternativamente como
Q jm - Q jm
t ?

Q /n i Q jm

= -------; :----- = 1
Q jm

1-

( h2 h3)^
~ h4)

(8.5b)
consumo especfico de combustible

El consumo especfico de combustible es la cantidad de energa que, como flujo de calor absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo, medido en kW-h. Por tanto, este consum o especfico es el valor inverso del rendim iento trmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW- h. Otro parmetro utilizado para describir el funcionam iento de una central trmica es la relacin de trabajos, rw, definida como la relacin entre el trabajo consum ido por la bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. C on las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relacin de trabajos del ciclo de potencia de'la Fig. 8.2 es
W b/m (h4 - h3)

relacin de trabajos

rw = (h - n2> b \ W jm7 = vi

(86)

En los ejemplos siguientes se com prueba que la variacin de entalpia especfica del vapor que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del lquido que pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia con vapor. Si los estados 1 a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar el com portamiento term odinmico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para

378

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversibilidades de los diferentes com ponentes de la central trmica afectan al rendim iento global y, en efecto, esto es as. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lmite superior e n el rendim iento del ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales trmicas de vapor. 8.2.2 EL CICLO RANKINE IDEAL

ciclo Rankine ideal

Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos com ponentes de un ciclo simple de vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante. Tam bin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro cesos en la turbina y la bom ba sern isoentrpicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3. Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde

vapor saturado en el estado 1 hasta la presin del condensador.

Proceso 2 -3 : Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presin cons

tante por el condensador, siendo lquido saturado en el estado 3.

Proceso 3 -4 : Com presin isoentrpica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de

lquido.
Proceso 4 -1 : Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin

constante a travs de la caldera, completndose el ciclo. El ciclo Rankine ideal tiene tam bin la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el ciclo T -2 '-3 -4 -l'. La importancia del sobrecalentamiento se discutir en la Sec. 8.3. Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresin. Es decir,

v dp \ m
int rev

(8.7a)

8.3

Diagrama temperatura-entropa del ciclo Rankine ideal.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

379

donde el signo m enos se ha omitido para obtener u n valor positivo en la integral, de acuerdo con el signo adoptado previamente para el trabajo de la bom ba en la Ec. 8.3. El subndice "int rev" se ha puesto para recordar que esta expresin est restringida a u n pro ceso de com presin internam ente reversible. Sin embargo, dicho subndice no se precisa en la Ec. 8.3, porque sta expresa los principios de conservacin de la masa y de la energa y stos no se limitan a procesos internam ente reversibles. El clculo de la integral de la Ec. 8.7a exige una relacin entre el volum en especfico y la presin para el proceso. Dado que el volum en especfico del lquido vara norm alm ente muy poco entre la entrada y la salida de la bomba, una aproximacin plausible al valor de la integral se tiene tom ando el volum en especfico a la entrada de la bomba, % como cons tante en el proceso. Entonces

V3

(?4 -

Ps)

(8 7b)

int rev

El ejemplo siguiente es una ilustracin del anlisis de u n ciclo Rankine ideal. N tese que en este ejem plo y en los que siguen se utiliza una m etodologa ligeram ente distinta de la habitual. En el apartado A n lisis de la solucin la atencin se centra inicialm ente en la evaluacin sistem tica de la entalpia especfica y otros valores de propiedades necesarias para cada estado identificado num ricam ente en el ciclo. Esto elim ina la necesidad de interrum pir la solucin repetidam ente para determ inar propiedades y refuerza los datos conocidos sobre los procesos que tienen lugar en cada com ponente, ya que la inform acin e hiptesis dadas son necesarias norm alm ente para fijar cada un o de los estados num erados.

------------------------CRITERIO METODOLGICO

Bjtrhfc 9.1
PROBLEMA CICLO RANKINE IDEAL

El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor absorbido, Qe , por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Q s , por el fluido de trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15C y sale a 35C. SOLUCIN Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y condensador)' tambin la potencia neta producida.
Conocido: Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por

el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.

380

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Datos conocidos y diagramas:

Lquido saturado a 0,008 MPa

EJ

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de t trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles. La turbina y la bomba funcionan adiabticamente. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis:

Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Empezanp l por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, = 2758,0 kj,igp| s1 = 5,7432 kJ/kg-K. El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropa especfica es constante pan s. expansin adiabtica e internamente reversible a travs de la turbina. Usando los datos del lquido y vapor saturados ir la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es *2~Sf sg - s f 5,7432 - 0,5926 = 0,6745 7,6361

2 La entalpia es entonces

h2 = hf + x2hfg = 173,88 + (0,6745) 2403,1 = 1794,8 kj/kg

El estado 3 es lquido saturado a 0,008 MPa, entonces h3 = 173,88 kj/kg. El estado 4 queda determinado por la presin de caldera p4 y la entropa especfica s4 = s3. En principio, la entalpE especfica h4 se calcula por interpolacin en las tablas de lquido subenfriado. Sin embargo, ya que los datos tabulados del lquido subenfriado son relativamente escasos, es ms conveniente despejar ft4 de la Ec. 8.3 y utilizar la Ec. 8.7b parz obtener una aproximacin del trabajo en la bomba. Procediendo as
h4 = h3 + W b/m = h3 + v 3 (p4

p 3)

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

381

Utilizando valores de la Tabla A-3

h4

= 173,88 kj/kg + (1,0084 X 10~3m3/kg) (8,0 - 0,008) MPa

106N /m 2 1 MPa

kj I 103 N m I

= (173,88 + 8,06 = 181,94 kj/kg) (a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
Wm> - Wt - Wb

Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
% = hx - h j m

% = h4 - h3 m

donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera se determina con los balances de masa y energa e _ /Z ,j
m ,

El rendimiento trmico es entonces

W t - Wb [h , - h2) - (h4 - h3)
= ----------- ----------------=

7 7

(2758,0 - 1794,8) - (181,94 - 173,88)kJ/kg ------------- (2758,0 - 181,94)kJ/kg 0,371(37,1

/o )

(b) La relacin de trabajos es

#b h4 - h 3 W = Wt = h ^ h

(181,94 - 173,88) kj/kg 8,06 _ i n _, m 0 . 0 / , (2758,0 - 1794,8) kj/kg 963^ " 83? X 10 ( 84/o)

(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
W&k. " - < 1,-> ,)-(*, ^ ) (100 MW) |103 kW/MW| 13600s/h| w ' ----------(963.2 - 8.06) tj/k g --------- = 3 '7 7 X 1 ^

(d) Con la expresin para Qe del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
=m (h - h * ?nJ/?L . h * >

(3 J 7 XlQSkg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg = | 3600s/h | | lOOOkW/MWI

(e) Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
= Us m{n2

3)

= (3,77 X 105 kg/h) (1794,8 - 173,88)kJ/kg = 169 7 5 M W 13600s/h| | lOOOkW/MWI |t '

Obsrvese que la relacin entre Qs y Qe es 0,629 (62,9%). Alternativamente, Qs se puede determinar por un balance de energa aplicado globalmente a la central trmica. En estado estacionario, la potencia neta desarrollada es igual al calor neto intercambiado por la planta

382

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Reordenando esta expresin y sustituyendo valores

Os = 0 e - Wddo = 269,77 MW - 100 M W = 169,77 MW

La pequea diferencia con el valor anterior se debe al redondeo. (f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energa nos dan para la situacin estacionaria o
0 =

o
+ ffjw ( ^ w , e

fic -)t c

K ,s)

r n { h 2 - h 3)

donde ffiw es el flujo msico de agua de refrigeracin. Despejando mw,

m ( h 2 - h 3)

mw

V'*w, s

(h

- h

El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h~hf (7), por lo que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valores de la Tabla A-2, (169,75 MW) 1103 kW /MW | 13600s/h| (146,68 - 62,99)kJ/kg 7 ^ x i n 6 . g/. g

En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados. Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina. En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeracin. A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin adicional.

8.2.3 EFECTOS DE LAS PRESIONES DE CALDERA Y CONDENSADOR EN EL CICLO RANKINE

Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internam ente reversibles, puede obtenerse una expresin para el rendim iento trmico en trm inos de la tem peratura media a la que ocurren los procesos de interaccin trmica. Podemos comenzar el desarrollo de esta expresin observando que el rea bajo las lneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a travs de los equipos respectivos. Por ejemplo, el rea total l-b -c -4 -a -l representa el calor absorbido por unidad de masa que pasa a travs de la caldera. Simblicamente

T ds = rea
int

1- b- c- 4-

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

383

La integral se puede expresar en trminos de la tem peratura media de absorcin de calor, Te, como sigue:

= Te (5X - s4)
Km j int rev

donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador ' '
int rev

= Ts (s2 ~ s3) = rea Ts (s - s4)

2-b-c-3-2

donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen tado en la Fig. 8.3. El rendim iento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trm inos de estos calores transferidos como
( Q / r i ) int

= 1

(8 . 8)

{ Qa / f ) int rev

El anlisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento trmico del ciclo ideal tiende a aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los siguientes. La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bin son vlidas cualitativamente para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma

Incremento de la presin de caldera

Presin de la caldera constante Descenso de la presin del condensador

Presin del condensador constante

100 c
(212 F)
< P a tm

Temperatura ambiente

(a)
?.f

(b)

Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.

384

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

presin en el condensador pero diferentes presiones en la caldera. Examinando estos ciclos se ve que la tem peratura media de absorcin de calor es mayor para el ciclo Y -2 '3 '- 4 '~ r que para el ciclo 1-2-3-4-1. El rendim iento trmico tiende a aum entar si aumenta la presin de caldera del ciclo Ranlcine ideal. La Fig. 8.4b m uestra dos ciclos con la misma presin de caldera pero con dos presiones diferentes en el condensador. U n condensador opera a presin atmosfrica y otro a una presin menor que la atmosfrica. La tem peratura del calor cedido por el ciclo 1-2-3-4-1 que condensa a presin atmosfrica es 100C. La tem peratura de cesin de calor en el ciclo a baja presin l-2 " -3 ~4- l es ms baja, y por tanto este ciclo tiene un rendim iento tr mico mayor. El rendim iento trmico aum enta cuando decrece la presin del condensador. La presin ms baja posible en el condensador es la presin de saturacin correspon diente a la temperatura ambiente, ya que sta es la temperatura ms baja posible de cesin de calor al ambiente. El objetivo de mantener la presin lo ms baja posible a la salida de la turbina es la principal razn para incluir el condensador en una central trmica, ya que sera posible enviar agua lquida a presin atmosfrica a la caldera por una bomba, y descargar el vapor directamente a la atmsfera a la salida de la turbina. Sin embargo, incluyendo un con densador en el que el vapor tiene una presin ms baja que la atmosfrica, la turbina tiene una regin de presin baja a la que descargar con un significativo incremento en el trabajo neto y el rendimiento trmico. El empleo del condensador tambin permite que el fluido de tra bajo recorra un ciclo cerrado. Esta disposicin supone una circulacin continua del mismo, pudiendo as utilizar agua tratada que es menos corrosiva que el agua de red.

Comparacin con el ciclo de Carnot. La forma de la Ec. 8.8 es similar a la expresin

utilizada para calcular el rendim iento del ciclo de potencia de Carnot introducido en la Sec. 5.7. Sin embargo, refirindonos a la Fig. 8.5, es evidente que el ciclo Rankine ideal l-2 -3 -4 -4 '-l tiene un rendim iento trmico m enor que el ciclo de C arnot l-2 -3 -4 '-l con las mismas tem peraturas mxima Tc y mnima r F, ya que la tem peratura media entre 4 y 4' es m enor que Tc . A pesar de su mayor rendim iento trmico, el ciclo de C arnot tiene dos limitaciones como modelo para el ciclo de potencia de vapor bsico. La primera es que el

Curva de enfriamiento de los productos de combustin

Tr

Fty** 9S

Ilustracin que compara el ci clo Rankine ideal con el ciclo de Carnot.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene norm alm ente del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove char totalmente la energa liberada en la com bustin, los productos calientes deben enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os trado en la Fig. 8.5, proceso 4 -4 , se obtiene por enfriamiento de los productos de com bustin por debajo de la tem peratura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los productos de com bustin no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce as un m enor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3' de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro blemas prcticos importantes. Es m ucho ms sencillo condensar el vapor completamente para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.

8.2.4 PRINCIPALES IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS

Diferentes irreversibilidades y prdidas estn asociadas con cada uno de los cuatro subsis temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia ms im por tante sobre el rendim iento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y prdidas experimentadas por el fluido de trabajo que circula a travs del circuito cerrado del ciclo Rankine.

Turbina. La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada

con la expansin en la turbina. El calor transferido al ambiente por la turbina representa una prdida, pero, puesto que es norm alm ente de importancia secundaria, se ignora en las discusiones siguientes. Como ilustra el proceso 1-2 de la Fig. 8.6, una expansin real a tra vs de la turbina va acompaada de un increm ento de entropa. El trabajo desarrollado por unidad de masa en este proceso es m enor que el correspondiente a la expansin isoentrpica l-2 s. El rendim iento de la turbina r/t introducido en la Sec. 6.8 permite tener en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina relacionando el trabajo real con el trabajo isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendimiento isoentrpico es = ( Wt / m) = K ^2
( W t/ m) s }h ~ 2s

donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.

Bomba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendim iento isoentrpico de la bomba rb introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la

386

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrpico de la bomba es

(M m h
( W b/ m )

_ ^
"4 "3

'

En esta expresin, el trabajo de la bomba para el proceso isoentrpico aparece en el numera dor. El trabajo real de la bomba, que es mayor, est en el denominador. Ya que el trabajo de la bomba es mucho menor que el de la turbina, las irreversibilidades en la bomba tienen un impacto en el trabajo neto del ciclo mucho menor que las irreversibilidades en la turbina. Las irreversibilidades de turbina y bomba mencionadas antes son irreversibilidades internas que experimenta el fluido de trabajo cuando fluye a travs del ciclo Rankine. Sin embargo, las fuentes ms significativas de irreversibilidad en una central trmica de combustible fsil estn asociadas con la com bustin del combustible y la consiguiente transferencia de calor desde los productos de com bustin calientes al fluido de trabajo del ciclo. Estos efectos ocurren en el entorno del subsistema denominado A en la Fig. 8.1 y son irreversibilidades externas del ciclo Rankine. Estas irreversibilidades se analizan en la Secs. 8.6 y el Cap. 13 utilizando el concepto de exerga. Otro efecto que ocurre en el entorno es la descarga de energa al agua de refrigeracin durante la condensacin del fluido de trabajo. A pesar de la gran cantidad de energa que retira el agua de refrigeracin, su utilidad es limitada. Para condensadores en los que el vapor con densa a una temperatura cercana a la del ambiente, el agua de refrigeracin experimenta un aumento de temperatura de slo unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente cuando pasa a travs del condensador y tiene, pues, una utilidad limitada. En consecuencia, la importancia de esta prdida es mucho m enor de lo que sugiere la magnitud de la energa trans ferida al agua de refrigeracin. La utilidad del agua de refrigeracin del condensador se consi dera ms adelante en la Sec. 8.6 utilizando el concepto de exerga. Adems de las anteriores, hay otras fuentes de irreversibilidad relativamente menos importantes. Por ejemplo, las prdidas de calor a travs de las superficies de los equipos de la planta tienen un efecto negativo en el rendim iento ya que tales prdidas reducen la cantidad de trabajo obtenido a partir del calor absorbido. Los efectos del rozamiento que provocan cadas de presin en el fluido de trabajo son las fuentes de irreversibilidad que actan en la caldera, el condensador y las tuberas que conectan diversos equipos. Un an-

Otras irreversibilidades.

Diagrama temperatura-entropa qu; muestra los efectos de las irrevers3rlidades en la turbina y la bomba.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

387

lisis term odinm ico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar, en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no m uestra cadas de presin en la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del condensador es ms baja que la tem peratura de condensacin correspondiente a la pre sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado. En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.

PROBLEMA

CICLO RANKINE CON IRREVERSIBILIDADES

Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo e al fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba. SOLUCION
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren

dimiento isoentrpico del 85%.

Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en

la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico de agua de refrigeracin, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:

s Consideraciones e hiptesis:

.8.2

1. 2. 3. 4.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El condensado est saturado a la salida del condensador. La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

388

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Anlisis:

Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces ftj = 2758,0 kj/kg y j = 5,7432 kJ/kg-K. La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento de la turbina
WJm h\ ~ h2 m. ------------ -- ( WJ m) s ^2s

donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8-1 ^2s 1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = h1 - rt (hr - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg

El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg. Para determinar la entalpia especfica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energa para el volumen de control que representa la bomba, obtenindose: W b/m = hi h3. Y por tanto la entalpia especfica del estado 4 es
h4 = h3 + W b/m

Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin ( Wb/m)s
Vb = W b/ m )

El trmino ( W b/m )s se evala utilizando la Ec. 8.7b. Resultando para (W b/m ) Wb = m El numerador de esta expresin fue determinado en la solucin del Ejemplo 8.1. Por lo tanto

9 ,4 8 k J / t g

0,85

La entalpia especfica a la salida de la bomba es entonces

h4 = h3 + - ^

Wh

= 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg

(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es

^ c ic io =

Wt - Wb

m [(h x - h2) - (h4 - h3)]

El calor transferido al fluido de trabajo en la caldera por unidad de tiempo, es e = m (hx - h4) Entonces, el rendimiento trmico es

(/z, - h2) - (h4 - h3)

^ h, - hA

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

389

Sustituyendo valores
V

= (2758 - 1 9 3 9 ,3 )- 9,48 = 2758 - 183,36

'

(b) Con la expresin de la potencia neta de la parte (a)r el flujo msico de vapor por unidad de tiempo <
^ c ic lo

{hi ~ h2) - (h4 - h3)

(100 M W ) 13600s/h| 1103 kW /M W |

(818,7 - 9,48) kj/kg

= 4,449 X 105 kg/h

(c) Con la expresin para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qe = m (fe, /z4)

_ (4.449

1Q5 kg/h)(2758 - 183,36) kj/kg = 13600s/h| 1103 kW/MW

(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Q s = m { h 2 ~ h 3)

= (4,449

10s kg/h) (1939,3 - 173,88) kj/kg = 13600s/h| 1103 kW/MW|

MW

(e) El flujo msico de agua de refrigeracin se determina segn la expresin

mn
m ( h 2 - h3)
w.s ^w .e)

_ (218,2 M W ) 1103 kW /M W j ] 3600s/h| _ (146,68 - 62,99) kj/kg

IU kg/h

El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de refrigeracin.

8.3

PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para mejorar el rendim iento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan norm al m ente en centrales trmicas.

390

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Comenzaremos la discusin advirtiendo que un increm ento en la presin de la caldera o un descenso de la presin del condensador pueden provocar una reduccin del ttulo del vapor en la salida de la turbina. Esto puede observarse por comparacin de los estados 2 y 2" de las Figs. 8.4a y 8.4 b con el correspondiente estado 2 de cada diagrama. Si el ttulo de la mezcla que atraviesa la turbina es muy bajo, el impacto de las gotas de lquido en los labes de la turbina puede erosionarlos, originando un descenso en el rendim iento de la turbina y un aum ento en las necesidades de mantenim iento. En consecuencia, es prctica com n m antener en la salida de la turbina un ttulo de vapor del 90% (x2 > 0,9). Las modi ficaciones conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento perm iten operar con presio nes ventajosas en caldera y condensador y resolver el problem a del bajo ttulo del vapor de escape de la turbina.
sobrecalentamiento

Primero consideraremos el sobrecalentamiento. Como no esta mos limitados a utilizar vapor saturado en la entrada de la turbina, puede transferirse al vapor energa adicional aportando vapor en condiciones de sobrecalentamiento a la entrada de la turbina. Esto se consigue en un equipo especfico llamado sobrecalentador. A la com binacin de caldera y sobrecalentador se la conoce como generador de vapor. La Fig. 8.3 m uestra un ciclo Rankine ideal con vapor sobrecalentado a la entrada de la tur bina: ciclo r-2 '-3 -4 ~ l'. El ciclo con sobrecalentamiento tiene una mayor temperatura media de absorcin de calor que el ciclo sin sobrecalentamiento (ciclo 1-2-3-4-1), por tanto el rendimiento trmico es mayor. Adems, el ttulo del vapor que sale de la turbina en el estado 2' es mayor que el del estado 2, que corresponde a la salida de la turbina sin sobrecalentamiento. Consecuentem ente, el sobrecalentamiento disminuye el problema del bajo ttulo del vapor expulsado de la turbina. Con suficiente sobrecalentamiento, el estado a la salida de la turbina puede caer incluso en la regin de vapor sobrecalentado.

Sobrecalentamiento.

recalentamiento

Recalentamiento. U na segunda modificacin que se emplea norm alm ente en centrales trmicas de vapor es el recalentamiento. Con recalentamiento, una central trmica puede beneficiarse del mayor rendim iento que resulta de una presin de caldera ms alta y tam bin evitar el vapor de bajo ttulo a la salida de la turbina. En el ciclo ideal con recalenta m iento que m uestra la Fig. 8.7 el vapor no se expande hasta la presin del condensador en una sola etapa. En la primera etapa de la turbina (proceso 1-2) se expande hasta una pre sin entre la del generador de vapor y la del condensador. El vapor se recalienta entonces en el generador de vapor (proceso 2-3). En el caso ideal no deben existir prdidas de pre sin cuando el vapor se recalienta. Despus del recalentamiento, el vapor se expande en una segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador (proceso 3-4). La prin cipal ventaja del recalentamiento es el incremento del ttulo del vapor expulsado de la tur bina. Esto puede verse en el diagrama T-s de la Fig. 8.7 al comparar el estado 4 con el estado 4' que es el estado del vapor expulsado de la turbina sin recalentamiento. Cuando se determina el rendim iento trmico de u n ciclo con recalentamiento es necesario conta bilizar la cantidad de trabajo obtenido en ambas etapas de la turbina y tam bin el calor absorbido en los procesos de evaporacin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Este cl culo se m uestra en el Ejemplo 8.3. Ciclo supercrtico. La tem peratura del vapor a la entrada de la turbina est restringida por las limitaciones metalrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor tambin requieren tuberas que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas temperatu ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y mtodos de fabricacin han

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

Zona de recalentamiento

'\/\/>
Qc

r Turbina de baja presin

Turbina de alta presin Generador de vapor Condensador

Bom ba

f^wu 2.7

Ciclo ideal con recalentamiento.

permitido incrementos significativos en los ltimos aos en la temperatura mxima y en la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tr mico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua (22,1 MPa) y turbinas con temperaturas de entrada alrededor de 600C. La Fig. 8.8 muestra un ciclo ideal con un generador de vapor a presin supercrtica. Obsrvese que no ocurre cambio de fase durante la absorcin de calor que tiene lugar desde 6 a 1. En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar recalentamiento.

9.9
s

Ciclo ideal supercrtico con recalen tamiento.

392

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

PROBLEMA

CICLO IDEAL C O N RECALENTAMIENTO

En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta 440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va por, en kg/h, (c) el flujo de calor Q s cedido por el vapor en el condensador, en MW.

SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida. Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa en el condensador, en MW. Datos conocidos y diagramas:

f Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5.

E.9.%

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se indican en el esquema con lneas de trazos. Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles. La turbina y la bomba operan adiabticamente. El condensado sale del condensador como lquido saturado. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, h, = 3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kj/kg K. El estado 2 est fijado por p 2 = 0,7 MPa y por s2 = s-i ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

393

= 2 La entalpia especfica es sg - s f

6,6586 - 1,9922 = 6,708 - 1,9922

h2 = hf + x2 ftfg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8 kj/kg El estado 3 es vapor sobrecalentado con p 3 = 0,7 MPa y T3 = 440C, entonces de la Tabla A-4, h3 = 3353,3 kj/kg y 53 = 7,7571 kJ/kg-K. Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansin isoentrpica de la segunda etapa de la turbina. Con datos de la Tabla A-3, el ttulo del estado 4 es _ s4 - s f _ 7.7571 - 0,5926 _ sg - s f 8,2287 - 0,5926

*4

La entalpia especfica es h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que h5 = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h6 = 181,94 kj/kg. (a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
W ciclo =

W t\ + W t2 -

Wb

Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente, Turbina 1: Turbina 2: Bomba: \Vti lm = h - - h2 Wa/m = h - hA W Jm = h6 hs

donde m es el flujo msico del vapor. El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es
(/*i K ) + ( 3 K )

Utilizando estas expresiones, el rendimiento trmico es

= (fei h 2) + (ft3 -

A4 ) -

(K

- h)

7 7

(*i - K ) + (h 3 - h2) _ (3348,4 - 2741,8) + (3353,3 - 2428,5) - (181,94 - 173,88) (3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2741,8)

(b) El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)

m =

H ^cC o
( h x - h 2) + ( h 3 - A4 ) - ( h 6 - h s )

(100 MW) 13600s/h| 1103 kW/MWj _ (606,6 + 924,8 - 8,06) k j/ k g

394

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

(c) El calor cedido al agua de refrigeracin por el vapor al condensar es

s = m ( h 4 - h 5) = 2,363 X 1Q5 k g /h (2428,5 - 173,88) k j/kg =

13600s/h| 1103 kW/MW! Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre calentamiento y recalentamiento, el rendimiento trmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia especfica neta de salida (100 MW), un rendimiento trmico mayor exige menor flujo msico de vapor. Adems, con un mayor rendimiento trmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeracin es tambin menor, resultando una demanda de agua de refrigeracin menor. Con recalentamiento, el ttulo o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1

El siguiente ejemplo m uestra el efecto de las irreversibilidades de la turbina sobre el ciclo ideal con recalentamiento del Ej. 8.3.

8.1+

PROBLEMA

TURBINA C O N IRREVERSIBILIDADES EN UN CICLO CON RECALENTAMIENTO

Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si rt = 85%. (b) Represntese el rendi miento) trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%. SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas

son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si r t = 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente

al rendimiento de la turbina cuando ste vara desde el 85 al 100%.

Datos conocidos y diagramas:

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

395

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles. La bomba y la turbina operan adiabticamente. El condensado sale del condensador como lquido saturado. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis:

(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/kg: h j = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3, h^ = 2428,5, hs = 173,88, h6 = 181,94. La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin para la eficiencia de la turbina h2 = h1- i)t (hx - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar K = h - rt (h3 - h j = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg El rendimiento trmico es entonces ^ = (fei - h2) + (h3 - ft4) - (h 6 - hs) (h 1 h) + ( h3 h2) = (3348,4 - 2832,8) + (3353,3 - 2567,2) - (181,94 - 173,88) (3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2832,8)

= I I ! = 0 3 5 1 (351% >
(b) Resolviendo para diversos valores de r\t desde 85 a 100% se obtiene la grfica adjunta en la que se aprecia que el ren

dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimiento isoentrpico de la turbina crece dentro del intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.

Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.

396

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8A

PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

regeneracin

Otro mtodo com nm ente usado para aum entar el rendim iento trmico de las centrales trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin o simplemente regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin. Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1 -2 -3 -4 -a -l, el fluido de trabajo entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul tado, la tem peratura media de absorcin de calor aum enta y, en consecuencia, tiende a mejorar el rendim iento trmico del ciclo.

8.4.1
calentador abierto del agua de alimentacin

CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE ALIMENTACIN

Vamos a considerar cmo puede realizarse la regeneracin utilizando u n calentador abierto del agua de alimentacin, que consiste en u n intercam biador de calor de contacto directo en el cual las corrientes a diferente tem peratura se mezclan para dar una corriente a tem peratura intermedia. La Fig. 8.9 m uestra el diagrama esquemtico y el diagrama T s para el ciclo de potencia regenerativo con u n calentador abierto del agua de alimentacin. Para este ciclo el fluido de trabajo atraviesa isoentrpicamente las etapas de la turbina y las bombas, y en el generador de vapor, el condensador y el calentador del agua de alimenta cin el fluido no experimenta prdidas de presin. El vapor entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1 y se expande hasta el estado 2 donde una fraccin del flujo total es extrada , o sangrada, hacia un calentador del agua de alimentacin que opera a la presin de extraccin, p 2. El resto del vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta estado 3. Esta parte del flujo total es condensada hasta lquido saturado, estado 4, y des pus bom beada hasta la presin de extraccin e introducida en el calentador de agua de alimentacin en el estado 5. El flujo de mezcla del calentador de agua de alimentacin sak en el estado 6. Para el caso mostrado en la Fig. 8.9 la relacin de flujos msicos de las corrientes de entrada en el calentador del agua de alimentacin son elegidas de tal manera que la corriente de salida sea lquido saturado a la presin de extraccin. El lquido en estado 6 es comprimido hasta la presin del generador de vapor y entra en ste en d estado 7. Finalmente, el fluido de trabajo se calienta desde el estado 7 hasta el 1 en el gene rador de vapor. Refirindonos al diagrama T -s del ciclo, debe tenerse en cuenta que la absorcin de calor tiene lugar desde el estado 7 hasta el estado 1, en vez de desde el estado a hasta el estado 1, como ocurrira en el caso sin regeneracin. Por lo tanto, ser m enor la cantidad de energa que debe sum inistrarse a partir de la com bustin de u n combustible fsil u otra fuente para vaporizar y sobrecalentar el vapor. Este es el resultado deseado. Solamente una parte del flujo total se expande a travs de la segunda etapa de la turbina (proceso 2-3), de modo que el trabajo ser menor. En la prctica se eligen las condiciones de operacin de tal manera que la reduccin en el calor absorbido com pense el descenso en el trabajo neto producido, resultando un aum ento del rendim iento trmico en las plantas de potencia con ciclo regenerativo.

Anlisis del ciclo. Se considera a continuacin el anlisis termodinmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el anlisis del ciclo rege-

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

397

nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los com ponen tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el balance de masa en situacin estacionaria ser:
m2 + m3 = mx

donde m 1 es el flujo msico que entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1, m 2 el flujo msico extrado en el estado 2, y m3 el flujo msico que sale.de la segunda etapa de la turbina en el estado 3. Dividiendo por m l , se expresa este balance sobre la base de la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina

2 + m = t
7 7 2 1

Denotando porjy (y = m 2l m x) a la fraccin de masa extrada en el estado 2, la fraccin del flujo total que atraviesa la segunda etapa de la turbina es

= 1-y m1

(8.11)

En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones. La fraccinjy se puede determ inar aplicando los principios de conservacin de la masa y la energa al volum en de control que define el calentador del agua de alimentacin. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para la situacin estacionaria conducen a 0 = y h 2 + (1 - y ) h5 - hb

(i -y)

Condensador ,, Calentador abierto del aguado alimenta cin Bomba 2 Bomba 1

2.4

Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentacin.

398

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Despejando y tendrem os
y h(, - hs i- T ,

La Ec. 8.12 proporciona el valor d e y cuando se conocen los estados 2, 5 y 6. Las expresiones para las principales transferencias de trabajo y calor en el ciclo regenerativo se determinan aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que separa dei entorno a cada componente individual. Comenzando con la turbina, el trabajo total es la suma del trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina. Despreciando los trminos de energa cintica y potencial y suponiendo un proceso adiabtico, el trabajo total de la turbina se expresa, para la unidad de masa que pasa por la primera etapa de la turbina, como

= (fci - h2) + (1 ~ y ) ( h 2 - h3)

TU |

W,

(8.13)

El trabajo total de com presin es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d trabajo total es

Wb
TI ^

= {h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4)

(8.14)

La energa proporcionada por el generador de vapor al fluido de trabajo, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es

e
= hi ~ hv y la energa cedida por transferencia de calor al agua de refrigeracin es ^ = (1 - y ) ( h 3 - h 4) (8.16)c (8-15*

El ejemplo siguiente ilustra el anlisis de u n ciclo regenerativo con un calentador abierto de agua de alimentacin, incluyendo el clculo de propiedades en varios punios del ciclo y la determ inacin de las fracciones del flujo total en varios puntos.

S ita d lo 2 S

PROBLEMA

CICLO REGENERATIVO C O N U N CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE ALIMENTACIN

Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

399

SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto. Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/h. Datos conocidos y diagramas:

Generador de vapor

Condensador . Lquido r saturado i Calentador a 0,7 M P a 1 abierto del agua de alimenta-

APa
saturado a 0 ,0 0 8 MPa

Bom ba 2

Bom ba 1

Fifaw u E.S.S Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3.

4.

Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto con lneas de trazos. Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto. Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.

5.

Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado 2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hr = 3348,4 kj/kg, h2 = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606 kJ/kg-K, / i4 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina h3 = h2 -Tlt (,h2 - h3s) Con s3s = s2, el ttulo en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. As, h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, = 697,22 kj/kg. Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular de la siguiente forma:

400

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

h5 = h4 + v4(p5 - p A)

= 173,88 + (1,0084 = 174,6 kj/kg

h7 = K + v6 (p7 - p 6)

10^3) (m 3/kg)(0,7 - 0,008) MPa 106 N /m 2 1 MPa

kj 103 N m

= 697,22 + (1,1080 = 705,3 kj/kg

10-3)(8,0 - 0,07) 1103 |

Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin: = fe6 - A 5
y h2 - h s

697,22 - 174,6 _ 2832,8 - 174,6 UiVbt>

(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
jT- = (ftj - h2) + (1 - y ) {h2 - h3) 1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3) = 984,4 kj/kg El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu W,

= (ft7 - h6) + (1 - y ) (hs - h4) = 8,7 kj/kg

' = (705,3 - 697,22) + (0,8034) (174,6 - 173,8)

El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
^

= hx - h 7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg

El rendimiento trmico es entonces = WJrhy - Wb/mi g 984,4 - 8,7

Q Jmx

(b) El flujo de masa que entra en la turbina, mi, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en el ciclo, 100 MW, ya que: W 'ddo = w t - w b y = 984,4 M
m, kg

^
mx

= 8 ,7 ^
kg

Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

8.4.2 CALENTADOR CERRADO DEL AGUA DE ALIMENTACIN

El calentamiento regenerativo del agua de alimentacin tambin puede realizarse en un calentador cerrado. Los calentadores cerrados son intercambiadores del tipo carcasa y tubos en los que el agua de alimentacin aum enta su temperatura debido a que el vapor extrado condensa en el exterior de los tubos por dentro de los cuales circula el agua de alimentacin. Como no hay mezcla entre las dos corrientes sus presiones pueden ser distintas. Los diagra mas de la Fig. 8.10 muestran dos esquemas diferentes para recuperar el condensado formado en el calentador cerrado de agua de alimentacin. En la Fig. 8.10a esto se realiza mediante una bomba cuya misin es enviar el condensado producido hasta un punto del ciclo a alta presin. En la Fig. 8.106, el condensado se lleva a travs de una vlvula a u n calentador del agua de alimentacin que opera a m enor presin o al condensador. La vlvula es de un tipo que slo permite el paso de lquido hacia una regin de presin ms baja. En la Fig. 8.11 se muestra un ciclo regenerativo de potencia que tiene un calentador cerrado del agua de alimentacin cuyo condensado se enva al condensador. Para este ciclo el fluido de trabajo pasa isoentrpicamente por las etapas de la turbina y bombas, y no sufre prdidas de presin en otros componentes del ciclo. El diagrama T-s muestra los principales estados del ciclo. Todo el flujo de vapor se expande en la primera etapa de la turbina desde el estado 1 hasta el estado 2. En este estado una fraccin de flujo se enva al calentador cerrado del agua de alimentacin donde se condensa. Esta fraccin sale del calentador en el estado 7 como lquido saturado y a la presin de extraccin. El condensado se enva al con densador donde se une con la fraccin del flujo total que atraviese la segunda etapa de la tur bina. La expansin desde el estado 7 al 8 a travs de la vlvula es irreversible, por lo que se muestra como lnea discontinua en el diagrama T-s. El flujo total sale del condensador como lquido saturado en el estado 4, se comprime hasta la presin del generador de vapor y entra en el calentador del agua de alimentacin en el estado 5. La temperatura del agua de alimen tacin crece a su paso por el calentador. El agua de alimentacin sale en el estado 6. El ciclo se completa cuando el fluido de trabajo se calienta en el generador de vapor, a presin cons tante, desde e l estado 6 hasta el estado 1. Aunque el calentador cerrado que se muestra en la figura no tiene prdidas de presin en sus flujos, hay una fuente de irreversibilidad debido a la diferencia de temperatura entre sus corrientes.
calentador cerrado

(a) f-l^wu 9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentacin.

(b)

402

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.

A nlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 est rotu lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,jy, se determ ina apli cando los balances de masa y energa al volum en de control que contiene el calentador cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa aplicados a la situacin estacionaria llevan a 0 = y (h2 - h7) + (h5 - h6) Despejand o y ,
h - h 5 >

> = h ^ h 7

(8'17)

Los intercambios de calor y trabajo se evalan segn el procedimiento descrito anteriormente.

8.4.3 CALENTADORES MLTIPLES DEL AGUA DE ALIMENTACIN

El rendim iento trmico del ciclo regenerativo puede aum entarse incorporando varios calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientem ente elegidas. El nm ero de calentadores utilizado se determ ina por consideraciones econmicas, puesto que el incremento del rendim iento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar los aum entos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nm ero y tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar. La Fig. 8.12 m uestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores mltiples tienen habitualm ente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la atmosfrica de tal m anera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo. Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para m antener la pureza del

desgasificacin

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

403

Condensador
Calentador cerrado

i W v

Calentador abierto de desgasificacin

Bomba principal de alimentacin de la caldera

Bomba de condensado

9.12 Ejemplo esquemtico de la configuracin de una central trmica.

fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosin. Las centrales trmicas reales tienen fre cuentem ente la misma configuracin bsica que la mostrada en la figura. Para analizar ciclos de potencia regenerativos con mltiples calentadores del agua de ali mentacin, es buena prctica realizar el anlisis sobre la unidad de masa que entra en la pri mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente de la planta, la fraccin del flujo total retirado en cada punto de extraccin y la fraccin del flujo total que circula en cada punto del ciclo deben sealarse en el diagrama esquemtico del ciclo. Las fracciones extradas se determinan a partir de los balances de masa y energa aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presin y terminando por el de m enor presin. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen tadores del agua de alimentacin, uno de ellos abierto y el otro cerrado.

PROBLEMA

CICLO C O N RECALENTAMIENTO Y REGENERACIN CON DOS CALENTADORES

Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin, uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.

404

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta. Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h. Datos conocidos y diagramas:

.$.6

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

405

Consideraciones e hiptesis: 1. Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de trazos en el esquema adjunto. No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con densador son internamente reversibles. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale del condensador como lquido saturado.

2.
3.

4. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.

5. 6.

Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.3, entonces hx = 3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kJ/kg-K. El estado 2 viene dado por p 2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg. El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, h4 = 3353,3 kj/kg y s4 = 7,7571 kJ/kg-K. Interpolando en la Tabla A-4 a p s = 0,3 MPa y s5 = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5 = 3101,5 kj/kg. Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces h =hf + X(,hf%
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg

En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es hs = h7 + v7 (ps - p 7) = 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes. El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La entalpia especfica es h9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es hw = h9 + v9 (pw - p 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg

El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, hu = 908,79 kj/kg. El fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que h13 = 908,79 kj/kg. La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn la Ec. 3.14 hir=hi+V(Pu-Ps*J = 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la presin de saturacin en MPa a esta temperatura. El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen tador abierto, respectivamente, son y ' = m2m\ t y = m s/n ii , donde m i es el flujo total que entra en la primera turbina. La fraccin y ' se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador cerrado. El resultado es

406

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

La fracciny se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador abierto, resultando 0 =y" hs + (1 - y - y ) hs + / h13 - h9 Despejandojy

y" =

(1 - y ' ) h s + y hl3 - fe9 _ (0,8478) 174,17 + (0,1522) 908,78 - 561,47 = 0,0941 ho he 174,17 - 3101,5

(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina. El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser: -jT- = (fc, - h2) + (1 - y ' ) (h2 - h3) = (3348,4 - 2963,5) + (0,8478) (2963,5 - 2741,8) = 572,9 kj/kg De igual forma, para la segunda turbina = (1 - y ' ) { h A - hs) + (1 - y ' - y " ) (hs - hb) mj = (0,8478) (3353,3 - 3101,5) + (0,7537) (3101,5 - 2428,5) = 720,7 kj/kg Para la primera bomba
Wb r Til Wa

= (1 y' - y " ) ( h - h 7)
= (0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg

y para la segunda bomba

(h 10

1.x hg)

= 569,73 - 561,47 = 8,26kJ/kg La cantidad de calor absorbido ser la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu llicin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera turbina, ste es:
r = (hx - hn ) + ( 1 - y ' ) (fe4 - h3) m

(3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8) = 2984,4 kj/kg Con estos valores, el rendimiento trmico es
Wn/rni V =
+

Wt2/ml

Wb-i/ri - W yilrhx

Qjm x

_ 572,9 + 720,7 - 0,22 - 8,26

2984,4

= 0,431 (43,1%)

8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

407

(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia m, O
W ciclo

W n mx + W t2/ mx - W b\ l mA - Wb2l m x

_ (100 MW) 13600s/h| 11000 kW/MW[

1285,1 kj/kg O

28 X 105 ^

Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.

8.5

OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin. El agua es el fluido de trabajo utilizado ms fre cuentem ente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata, no txica, qumicamente estable y relativamente no corrosiva. Adems, el agua tiene un cambio de entalpia especfica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene rador de vapor, lo que permite reducir el flujo msico para una potencia neta dada del ciclo. Las propiedades del agua lquida y del vapor de agua tam bin son tales que las rela ciones de trabajos obtenidas son muy pequeas y las tcnicas de recalentamiento y rege neracin son eficaces para mejorar el rendim iento trmico de la central. El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras caractersticas. Por ejemplo, la tem peratura crtica del agua es solamente 374,14C, que es aproximadamente 225C inferior a la tem peratura mxima permitida en la entrada de la turbina. Por consiguiente, para alcanzar una tem peratura media de absorcin de calor alta y consecuentem ente obtener u n rendim iento trmico elevado, puede ser necesario que el generador de vapor opere a presiones supercrticas. Esto requiere costosas tuberas y tubos de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra caracterstica inde seable del agua es que su presin de saturacin a la tem peratura norm al del condensador es muy inferior a la presin atmosfrica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis tema, necesitndose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de agua de alimentacin con desgasificacin para retirar el aire. A unque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon trado ningn otro fluido de trabajo ms satisfactorio para las centrales de generacin de electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden emplear fluidos de trabajo que suponen una opcin mejor que la utilizacin del agua. Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendim iento con un refrigerante como el amonaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio nes de alta tem peratura pueden utilizar sustancias que tienen mejores caractersticas a estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en

Caractersticas del fluido de trabajo.

408

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Ciclo de vapor: a - b -c - d - e

Condensador de vapor sobrecalentador de vapor de agua Condensador de mercurio y caldera de vapor de agua - Mercurio

Ciclo superior de mercurio: 1 -2 -3 -4 -1

Bomba

Bomba

f-tysiA ?.11 Ciclo binario de mercurio-agua.

un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola m ente agua.

Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas para las tem peraturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se m ues tra u n diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado de un diagrama T-s. En esta disposicin se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energa absorbida por el ciclo a baja tem peratura. Esta transferencia de energa se realiza en un intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia especfica del agua a su paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia especfica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede trabajar con una tem peratura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. As, este mayor ren dimiento puede justificar el aum ento de los costes de constrttecin y operacin de esta configuracin de ciclo ms compleja. Cogeneracin. El ciclo binario considerado ms arriba es justam ente un ejemplo de cmo se pueden unir varios sistemas para utilizar el combustible ms eficientemente. Otros ejemplos, que se discuten en las Secs. 7.6 y 7.7, suponen una estrategia de uso ml tiple conocido como cogeneracin. La primera aplicacin de la cogeneracin considerada en la presente seccin incluye la produccin de potencia y la produccin de calefaccin o de vapor para procesos.

cogeneration

8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

409

Generador de vapor

Condensador

Bomba 2

Bomba 1

(i -y )
Esquema de un sistema de cogeneracin en el que el vapor de proceso se extrae de la turbina.

La calefaccin directa por com bustin y la produccin de vapor para procesos suponen conjuntam ente una sustancial porcin de la energa consum ida en la industria. Pero dado que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de com bustin obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consum e el combustible para producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneracin se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina en el estado 1 se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a u n proceso que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa de la turbina. Eventualmente esta fraccin se ju n ta con la cantidad extrada y el flujo resul tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el vapor generado se expande en la turbina. Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para proceso y electricidad para funcionam iento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. O tra configuracin de cogeneracin que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli cacin una central trmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentem ente en el norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en E.E.U.U.

I calefaccin de distrito

410

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8 .6

ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA1

La discusin hasta este punto m uestra que la aplicacin de los principios de conservacin de masa y energa da una imagen til del rendim iento de plantas de potencia. Sin embargo, estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de refrigeracin a tem peratura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad y valor econmico. Tam bin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi pos. Por el contrario, el m todo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite estudiar estas prdidas de manera cuantitativa. Balance de exerga. En esta seccin consideramos que la exerga entra en la central con el combustible. (En la See. 13.6 se introducen medios para determinar la exerga del com bustible.) Una parte de esta exerga vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi pos de la central o se la lleva el agua de refrigeracin, los gases evacuados y el calor trans ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta seccin mediante tres ejem plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el condensador de una central trmica de vapor bsica. Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalizacin sobre la exerga aportada a la planta, penalizacin que no es sino la exerga destruida n ese equipo. El valor ms im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran parte de la exerga que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener ga trmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustin y el fluido de trabajo que recorre el ciclo cuando fluye a travs de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso de combustin. Para simplificar esta discusin, la caldera se considera como un combus tor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes. Esta idealizacin se ilustra en la Fig. 8.15. A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exerga del combustible que entra en la unidad de com bustin se destruye por las irreversibilidades de la com bustin y el 1% de dicha exerga sale con los gases evacuados por la chimenea. Tngase en cuenta que los valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el anlisis. (En el Cap. 13 se explica cmo evaluar la irreversibilidad de la com bustin y la exerga que acompaa a los gases de com bustin evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili dad de la com bustin y para la prdida en los gases evacuados, se deduce que, como mximo, puede transferirse el 69% de la exerga del combustible al fluido de trabajo como exerga que pasa de los gases de com bustin a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta fraccin de la exerga del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evala la exerga aportada por los gases calientes de
1 El captulo 7 es un prerrequisito para el estudio de esta seccin.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

Combustible Aire

Potencia neta obtenida

Esquema de una central trmica para el estudio del anlisis exergtico.

la combustin a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe sealarse que los valores de esta tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen trales trmicas de vapor en general.

Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4% , esto supone que dos tercios (68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es relativamente menor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida es solamente el 1 % de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers pectiva de la conservacin de la energa. El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendimiento de la planta mediante la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan

412

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

ldU2.1

Balance exergtico de una central trmica de vapora 30% 1% 1%

Salidas Potencia neta producida* Prdidas Agua de refrigeracin del condensador^ Gases de chimenea (supuesto) Destruccin de exerga Caldera Combustor (supuesto) Intercambiador de ca\ord Turbina Bomba^ Condensador Total

30% 30% 5% 3%
100 %
8.9. 8.7. 8 .8 . 8 .8 . 8.9.

Todos los valores se expresan com o porcentaje de la exerga aportada a la c Ejemplo d Ejem plo planta por el com bustible. Los valores de tanto por ciento se redondean a nm eros enteros. Las prdidas de exerga asociadas al flujo de calor proce e Ejemplo f Ejemplo dente de los com ponentes de la planta hacia el entorno se desprecian. * Ejemplo h Ejemplo 8.8

el ahorro econmico en combustible y los costes econmicos que supone la adopcin de dicha modificacin. Los clculos presentados en los ejemplos siguientes ilustran la aplicacin de los prin cipios de la exerga mediante el anlisis de una central trmica de vapor bsica. Sin embargo no hay mayores dificultades en aplicar la metodologa a una central real, aun incluyendo el anlisis del proceso de combustin. Este mismo procedimiento tam bin se puede utilizar para el balance exergtico en centrales trmicas con turbinas de gas consi deradas en el Cap. 9 as como en otros tipos de instalaciones trmicas. El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico de la unidad de intercambio de calor de una caldera para el caso de una central trmica de vapor.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: INTERCAMBIADOR DE CALOR

La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a 8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran a presin constante de 1 atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am biente se encuentra a T0 = 22C, p0 = atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor por el flujo de gases, en MW, (b) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua, en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45. SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es

tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor

bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

413

Datos conocidos y diagramas:

547C,< j_ 1 atm Lquido _4_ 8,0 MPa

A ire o

1107C,
1 atm

Vapor saturado 8,0 MPa

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4. 5. 6.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Los gases de combustin se consideran aire con comportamiento de gas ideal. El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presin constante. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin. T0 = 22C, p 0 = 1 atm.

Anlisis:

El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la masa exige
rht = ms
rhA = rhi

(aire) (agua)

Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario o 0 = Jtfvc o + ma(he - hs) + m(h4 - hx)

donde Qvc = W^c = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2. En esta ecuacin ma y m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
a

rh hs = 843,98 kj/kg. Entonces

- h4 h - h

La solucin del Ejemplo 8.2 nos da hx = 2758 kj/kg y h4 = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, ht = 1491,44 kj/kg y

2758 - 183,36 = 3 9y? kg(aire) 1491,44 843,98 ' kg(agua)

Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 10s kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h. (a) La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36: Exerga cedida por los gases = ma(%e - a fs) = ma[he - h s - T0(5e - s s)]

414

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de un gas ideal, se reduce a se - ss = se ss. Entonces, con h y s calculadas mediante la Tabla A-22 ma (afe - afs) = (17,694 X 105kg/h) (1491,44 - 843,98)kJ/kg - (295 K )(3,34474 - 2,74504) k j/k g -K ,326 X 108kJ/h (3600 s/h) 1 MW 103 k j/s = 231,28 M W

(b) La exerga que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar
exerga recibida por la corriente de agua = m ( a n - af4)
= m [ h j - h4 - T0(5, - s4)]

De la Tabla A-3, s-[ = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos das4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m { a u - af4) = (4,449 X 105)[(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]

4,699 X 108 k j/h (3600 s/h)

1 MW 103 kj/s

= 130,53 M W

(c) La destruccin de exerga se evala a partir del balance de exerga ^a(^fe ^fs) ^fl)

Con los resultados de los apartados (a) y (b) i d = 231,28M W - 130,53M W = 100,75 MW (d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45 es
rh{an - a4)

e =

W&fe

fe)

130,53M W _ _ 231,28 M W 0,564 (56,4 /o)

Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exerga que entra en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.

D
B

Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida. Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza. La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo, crvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 vc.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

415

En el siguiente ejemplo, calculamos la exerga que se destruye en la turbina y en la bomba del caso de la planta de potencia en estudio.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: TURBINA Y BOMBA

Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible, siendo T0 = 22C, p0 = 1 atm. SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi miento isoentrpico del 85%. Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Datos conocidos y diagramas:

Bomba

Agua de refrigeracin Lquido saturado a 0,008 MPa

b
Consideraciones e hiptesis:

f^ e.g .g

1. 2. 3. 4. 5.

La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario. La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin. T0 = 22C, p0 = 1 atm.

Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin Ad = T0 vc, donde vc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des

truccin de exerga de la turbina se puede expresar como

A d = mT0 (s2 - Sj)

416

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

De la Tabla A-3, 5, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores,
A d = (4,449 X 10skg/h)(295 K)(6,2021 - 5,7432) = ^0,602 X 108 kJl

lh h j 3600 s

1 MW 103 kj/s

= 16,72 M W De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exerga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el 69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1. De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
i d = rhTQ(s4 - s 3)

Con s3 de la Tabla A-3 y s4 de la solucin del Ejemplo 8.7

A = (4,449 X 105 k g/h)(295 K) (0,5957 - 0,5926) (kj/kg K)

4,07 X 105 kJ

lh 3600 s

1M W 103kJ/s

= 0,11 M W

Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28) (69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1. La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.

El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico para el condensador de la central trmica del caso en estudio.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: EL CONDENSADOR

El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y p 0 = 1 atm.

SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe raturas conocidas. Se debe hallar:

La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el combustible.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTCO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

417

Datos conocidos y diagramas:

lquido saturado d 0,008 MPa Lquido 15C ___ 3 Mezcla bifsica lquido vapor 0,008 MPa

t.
e_

[__s

h> ! s z

2-

Lquido ' 35C

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Ww c = 0. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin. T0 = 22C, p0 = 1 atm.

(a) Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36: Exerga neta absorbida por el agua de refrigeracin = mw(ak - afe) = mw[hs - h e - T0(ss - se)]

donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de entrada y salida del agua de refrigeracin mw(afs
afe) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K)(0,5053 - 0,2245) kj/kg k]

5,019 X 106 kj/h 1 MW = 2,23 MW (3600 s/h) 103 kj/s Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1 *

(b) La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A = T0 vc, donde crvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador, determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
d = r0 [m(53 - s 2) + m w (ss - s e)]

Sustituyendo valores
id

= 295 [(4.449 X 105) (0,5926 - 6,2021) + (9,39 416,1 X 105kJ/h 1 MW = 11,56 MW 13600 s/h | 103 kj/s

105) (0,5053

0,2245)]

Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28) (69%) = 3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.

El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente.

418

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado soluciones prcticas para ceales trmicas que produ cen energa elctrica a partir de combustibles fsiles, energa nuclear o energa solar. Se ht mostrado la manera de disear termodinmicamente una central trmica y se han conside rado las principales irreversibilidades y prdidas asociadas con dichas centrales. Los princi pales componentes de una central trmica de vapor bsica funcionan con el ciclo Rankir En este captulo hemos introducido, tambin, modificaciones a este ciclo bsico dirigidas i mejorar el rendimiento trmico en su conjunto. Esto incluye sobrecalentamiento, recaler tamiento, regeneracin, funcionamiento supercrtico, cogeneracin y ciclos binarie Hemos incluido adems el estudio de un caso para ilustrar la aplicacin del anlisis exere-. tico a las centrales trmicas. La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se ha;, ar completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber socapaz de: escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista dos aqu, al margen, es de particular importancia. realizar diagramas esquemticos y representaciones T-s para los ciclos de vapor ie Rankine, con recalentamiento y con regeneracin.
ciclo Ranldne rendimiento trmico relacin de trabajos sobrecalentamiento recalentamiento regeneracin cogeneracin

aplicar la conservacin de masa y energa, el segundo principio, y el clculo de pro piedades para determ inar la eficiencia del ciclo, incluido el rendim iento trmico. potencia producida y los flujos msicos. discutir el efecto que sobre el com portamiento del ciclo Rankine tiene la variadoc de la presin en la caldera o en el condensador, as como el efecto de variaciones r la tem peratura de entrada a la turbina. discutir las principales causas de destruccin y prdida de exerga en las centrales trmi cas de vapor.

1. Conoces qu tipo de central elctrica (de carbn, hidroelctrica, nuclear, etc.) pro duce la electricidad que se sum inistra a tu localidad? 2. Analiza tu recibo mensual de la luz y determina cunto pagas por kWh de electricidad. 3. Puede ser distinto el rendim iento trmico de una central trmica en verano y er: invierno? 4. Las centrales trmicas localizadas en zonas ridas pueden refrigerar con aire el conden sador.2 Puede afectar la refrigeracin por aire al rendimiento trmico de la central? 5. Es el ciclo de Carnot un modelo apropiado para un ciclo de potencia de vapor? 6. M anteniendo los estados 1 y 2 fijos, cmo se modificara la Fig. 8.6 si se considera la prdida de presin por rozamiento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: En Espaa existe una de las escasas centrales de este tipo construidas en el me la central trmica de Escucha en Teruel.

8.7 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

419

7. De acuerdo con el rendim iento trmico, dos tercios aproximadamente de la energa absorbida como transferencia de calor en el generador de vapor de una central tr mica se elimina con el agua de refrigeracin que circula por el condensador. Es este flujo de calor eliminado un indicador de la inficiencia de la planta? 8. Propon distintas formas de aprovechar la energa que cede el condensador de una gran central trmica. 9. Q u efectos puede inducir en la ecologa de u n ro el uso del agua para refrigerar el condensador de una central termoelctrica? 10. Q u impacto ambiental pueden suponer las dos plumas que recoge la Fig. 8.1? 11. Cules son las principales fuentes de irreversibilidad interna en el Ejemplo 8.5? 12. Por qu es el agua el fluido de trabajo ms utilizado en centrales trmicas de vapor? 13. Q u opinas de la energa solar para producir energa elctrica?

Ciclo Rankine 8.1 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La presin del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor saturado a una presin de

(d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg. (e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a (d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.

8.4 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el C J (a) 18 MPa, problema 8.2 para una presin en el condensador variando (b) 4 MPa. desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados. La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine para cada caso el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor 8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el Q f problema 8.2 para una presin en el generador desde 4 MPa intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la dera y el condensador, en kW, y el rendimiento trmico. temperatura de 480C. Discuta los resultados. 8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480C. La 8.6 Una central trmica basada en el ciclo Rankine est pre parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan presin del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo es 100 MW. Determine para el ciclo: paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a 50C y 1,6 MPa para la expansin en la turbina. Se dispone (a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el de agua de refrigeracin a 20C. Haga un diseo preliminar generador de vapor, en kW. del ciclo calculando el rendimiento trmico y el flujo de re (b) El rendimiento trmico. frigerante y agua de refrigeracin en kg/h. (c) El flujo msico de agua de refrigeracin en el condensa dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15C 8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua. y sale a 35C sin prdida de presin. La presin y la temperatura en la entrada de la turbina son 1200 lbf/in2 y 1000 F, respectivamente; la presin en el con 8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es densador es igual a 1 lbf/in2. El flujo de vapor que entra a la agua. En la caldera entra lquido saturado a una presin de turbina es 1,4 x 106lb/h. El agua de refrigeracin sufre un in 8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presin del cremento desde 60 a 80 F, sin prdida apreciable de carga condensador es 8 kPa. Determine cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo: (a) El rendimiento trmico. (b) La relacin de trabajos. (c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg. (a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h. (b) El rendimiento trmico. (c) El flujo msico del agua de refrigeracin, en lb/h.

420

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.8 Represente las diferentes magnitudes calculadas en el Problema 8.7 frente a la presin del condensador variando desde 0,4 lbf/in2 hasta 14,7 lbf/in2 manteniendo constante el flujo msico de vapor. Discuta los resultados.

(b) Calcule la energa neta producida por la planta, en Btu/h.

si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar a travs de los intercambiadores de calor evaporador y condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10* Btu/h. (c) Determine el flujo de agua de mar a travs del evapora dor y el condensador en lb/h.

8.9 El fluido de trabajo en una planta de energa solar con un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra vapor saturado a 60C y el condensador opera a una presin de 6 bar. La energa de la radiacin solar recibida en los co 8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los lectores es de 0,4 kW por m2 de superficie de colector. De efectos de las irreversibilidades en la expansin adiabtica y el proceso de compresin. Si el estado de las entradas en la termine la mnima superficie posible del colector en m2 por turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los kW de energa producida en la planta. apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado 8.10 En un lugar particular del ocano, la temperatura de la su de Carnot con 77,= 0,80 y % = 0,70. perficie es 80F, y la temperatura a una profundidad de 1500 ft es 46F. Una central trmica basada en un ciclo Rankine, 8.12 En una turbina de una central trmica de vapor bsica entre vapor a presin de 100 bar y temperatura Ty se expan con amonaco como fluido de trabajo, se propone utilizar de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento este gradiente de temperatura para producir energa elctrica. isoentrpico de la turbina es de un 85%. A la salida del con La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es densador hay lquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento 8,2 x 108 Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es isoentrpico de la bomba es el 82%. quemtico y una tabla de valores de las propiedades del amo naco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue (a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 C. den ser consideradas iguales a las del agua pura. determine el ttulo a la salida de la turbina y el rendi miento del ciclo. (a) Calcule el rendimiento trmico del ciclo propuesto y (b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T compare con el rendimiento trmico de un ciclo de variando desde 580 C hasta 700 C. potencia reversible que opera entre las temperaturas de 80 y 46F. 8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo as Salida de Entrada de agua de mar agua de mar modificado
a 77,5F a 80F

(a) el rendimiento trmico, (b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la produccin de una potencia neta de 100 MW, (c) el flujo de agua de refrigeracin en kg/h, si el agua entra al condensador a 15C y sale a 35C sin un cambio de presin apreciable. 8.14 Del generador de vapor de una central trmica sale vapor sobrecalentado a 8 MPa y 480C. La transferencia de calor y efectos de rozamiento en la tubera que une el generador y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella a 7,6 MPa y 440C, respectivamente. La presin a la salida de la turbina es de 0,1 bar y el lquido sale del condensador a 8 kPa y 36C. La presin se incrementa hasta 8,6 MPa a travs de la bomba situada a continuacin. La turbina y la bomba tienen un rendimiento isoentrpico de un 88 %. De termine, para un flujo msico de vapor de79,53 kg/s,

agua de mar a 46F

agua de mar a 47,7F

f t y v P8.10

(a) la potencia neta de salida, en kW (b) el rendimiento trmico, (c) el calor transferido en la tubera que va desde el genera dor de vapor hasta la turbina, en kW,

PROBLEMAS

421

(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra 8.19 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in cluir un calentador abierto del agua de alimentacin, que al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apreopere a 0,7 MPa. El lquido saturado a la salida del intercam ciable de carga. biador est a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados. Ciclos con recalentamiento y supercrticos 8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en el calentador del agua de alimentacin tomando diversos con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado. lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es miento isoentrpico del 80%. 6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo. 8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo 8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y de vapor con un calentador abierto del agua de alimentacin. recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa, primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande 520C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, alimentacin que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa. de a travs de la segunda etapa de la turbina hasta una presin El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es en el condensador de 6 kPa. El lquido saturado sale del ca 2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrpicos tanto en miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo: ciencia del 80%. Determine para el ciclo: (a) El rendimiento trmico.

(a) La potencia neta desarrollada, en kW. (b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h, para una potencia neta desarrollada de 330 M W ,. (b) El rendimiento trmico. (c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri 8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
geracin que pasa a travs del condensador, en kW. 8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el anlisis del problema 8.21 para una presin en miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520C. Las el calentador del agua de alimentacin tomando diversos valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado. tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi a 440C y en la tercera a 360C. Cada etapa de la turbina miento isoentrpico del 80%. opera con un rendimiento isoentrpico del 85%. La bomba trabaja con un rendimiento isoentrpico tambin del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu La presin del condensador es 8 kPa. Determine para el ci yendo un calentador cerrado del agua de alimentacin que clo: utiliza vapor extrado a 0,7 MPa. El condensado sale del ca lentador como lquido saturado a 0,7 MPa y va al conden (a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en sador. El agua de alimentacin deja el calentador a una pre kj/kg, y el rendimiento trmico. sin de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de (b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre saturacin a 0,7 MPa. Para el ciclo as modificado, responda sin de la primera etapa de recalentamiento variando a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra desde 0,5 hasta 10 MPa. zone los resultados. de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada de la turbina y la presin del condensador, pero sin regenerador.

Ciclo regenerativo
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600C y el vapor es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600C. Para una presin de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren dimiento trmico del ciclo frente a la presin de recalenta miento para presiones de 2 hasta 12 MPa.

8.25 Repita el anlisis del problema anterior para el calentador a presiones de extraccin diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Considere que el condensado abandona el calentador cerrado como lquido saturado a la presin de extraccin. Asimismo, el agua de alimentacin sale del calentador a 8 MPa y a una tem peratura igual a la de saturacin a la presin citada. Dibuje la funcin que represente el rendimiento del ciclo y analice el re sultado. Reconsidere el anlisis si tanto las turbinas como la bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.

422

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.26 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo de vapor con un calentador cerrado del agua de alimentacin. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y 520C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali mentacin. El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 10 bar, pasando despus a travs de una vlvula al condensador. El agua de alimentacin sale del ca lentador a 120 bary a la temperatura de 170C. La presin del condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrpicos en las etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo (a) el rendimiento trmico, (b ) el flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h, para una potencia neta desarrollada de 320 MW. 8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen do en el anlisis que cada etapa de la turbina tiene un ren dimiento isoentrpico del 82%. El rendimiento de la bomba se mantiene en el 100%.

la turbina sale del condensador a una presin de 8 kPa. El agua de alimentacin sale del calentador cerrado a 205C y 8 MPa y el condensado sale como lquido saturado a 2 MPa, en tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur binas y las bombas son isoentrpicos, determine: (a) El rendimiento trmico. (b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur bina, en kg/h. 8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presin de ex traccin ms alta toma otros valores. Las condiciones de operacin del intercambiador abierto son las del problema anterior. Considere que el condensado abandona el calen tador cerrado como lquido saturado a la presin ms alta de extraccin. Asimismo, el agua de alimentacin abandona el calentador a la presin de 8 MPa y a una temperatura igual a la de extraccin a la presin de extraccin. Represente gr ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu yendo en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina y cada bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.

8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado. Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura, en C, en la posicin 6 y muestre cada estado sobre un diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las diferentes fases. 8.31 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo con dos calentadores del agua de alimentacin. El vapor entra Vapor de en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520C y se ex extraccin pande en tres etapas hasta la presin en el condensador de p = 40 bar 6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a T = 300 C 1 MPa se enva a un calentador cerrado del agua de alimen tacin. El condensado del calentador sale como lquido sa Calentador turado y se bombea a la lnea de agua de alimentacin. El cerrado del agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 12 MPa y agua de p = 100 bar alimentacin 170C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex T= 240 C 3 Agua de Al generador trae vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier V W alimentacin de vapor to del agua de alimentacin que opera a esa presin. Del ca p = 100 bar T - 38 C lentador abierto sale lquido saturado a 1,5 bar. Para Condensado procesos isoentrpicos en las bombas y turbinas, determine p = 100 bar p= 40 bar Bomba para el ciclo
Liquido saturado

(a) El rendimiento trmico.

(b )

f-ifyM *. P9.Z8

El flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h. para una potencia neta desarrollada de 320 MW.

8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene >.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca un rendimiento isoentrpico del 82% y cada bomba tiene lentadores del agua de alimentacin, uno cerrado y otro abier un rendimiento del 100%. to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2 8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a travs de do un recalentamiento a 20 bar. La porcin de flujo que la segunda etapa de la turbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera 440C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el a 0,3 MPa. El vapor expandido a travs de la tercera etapa de rendimiento trmico de este ciclo.

PROBLEMAS

423

8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen tamiento y regeneracin. El generador de vapor produce va su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento por a 6,9 MPa y 427C. Parte de este vapor se expande en la isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%. primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di 8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600C en la primera etapa de rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta de la primera etapa de la turbina va a una cmara flash. De miento y regeneracin, y se expande hasta 8 MPa. Una parte la cmara flash salen flujos separados de lquido saturado y del flujo msico a 8 MPa, se enva a un calentador cerrado vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el del agua de alimentacin, y el resto se lleva hasta una tem intercambiador de calor hasta 277C antes de entrar en la peratura de 560C antes de entrar en la segunda etapa de la segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua turbina donde se expande hasta 1 MPa, desvindose otra de alimentacin opera a 0,69 MPa y la presin del conden parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren resto se expande a travs de la tercera etapa de la turbina dimiento isoentrpico del 88%. Para una potencia neta de hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a 1465 MW determine: un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra (a) El flujo msico a travs del generador de vapor, en kg/h. vs de la cuarta etapa de la turbina hasta la presin de con (b) El rendimiento trmico. densacin de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen (c) La transferencia de calor al agua de refrigeracin a su tador cerrado, sale del mismo como lquido saturado a la paso por el condensador, en kcal/h. correspondiente presin. El condensado de cada calentador cerrado pasa al calentador siguiente de ms baja presin mediante una vlvula de estrangulacin. El lquido saturado que sale del calentador abierto se comprime hasta la presin del generador. Para un funcionamiento isoentrpico en las etapas de la turbina y de las bombas:

(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin

cipales.

(b) Determine el rendimiento trmico del ciclo.

(c) Calcule el flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h, para una potencia neta de 500 MW.
Cmara flash

Otros aspectos de los ciclos de vapor

8.36 Un ciclo de potencia binario consta de dos ciclos Rankine ideales con cesio y agua como fluidos de trabajo. En el ciclo de cesio, el vapor saturado entra en la turbina a 6,8 atm y del condensador sale lquido saturado a 393C. Las pro piedades relevantes del cesio se dan en la tabla siguiente. El calor que cede el cesio se aprovecha en el ciclo de vapor de agua, producindose vapor a 153 atm. El vapor se recalienta entonces hasta 593C mediante una fuente adicional de ca lor. El agua deja el condensador como lquido saturado a 0,07 atm. Para obtener una potencia neta de 7 x 108 kcal/h en el ciclo binario, determine:
Condensador Lquido saturado

Bomba

P93 7

(a) Los flujos msicos de cesio y agua, en kg/h. (b) El flujo total de calor suministrado al ciclo, en kcal/h.
(c) El rendimiento trmico.
p T
Vf Vs hf h

(atm) (C)

(dm3/kg) 0,571 19,41 99,71

(kcal/kg)

(kcal/kg K)

0,02

393

6,80 1204 0,619

x 103 38,89 166,67 0,2105 0,4022 xlO3 70,56 180,61 0,2451 0,3351

8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogeneracin que genera electricidad y proporciona calefaccin a una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de 0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al

424

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

condensador mediante una vlvula, donde se junta con el flujo principal de agua de alimentacin. Del condensador sale lquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 80%, y el proceso de bombeo se puede considerar isoentrpico. Determine:

(a) El flujo de calor transferido al flujo msico que atraviesa el generador de vapor, en kj/h. (b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h. (c) El flujo de calor transferido para calefaccin del edificio, en kj/h. (d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeracin en Anlisis exergtico en ciclos de vapor el condensador, en kj/h. 8.40 El generador de vapor de una central trmica se pue; 8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de cogeconsiderar, para simplificar, que consta de un combustorec neracin. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440C, en el que arden combustible y aire, para generar gases calien tra, con un flujo msico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra vapor de agua y se expande isoentrpicamente hasta 1,5 bar. bajo se vaporiza y recalienta, enfrindose los gases. Consi La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza drese un ciclo de vapor de agua en las condiciones del para un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin prdi agua. El condensado deja el intercambiador de calor como de presin. Determine para el intercambiador de calor: lquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que (a) El flujo de exerga proporcionado por la corriente di gases calientes, en kW. (b) El flujo de exerga absorbido por la corriente de agua, en k\V (c) La destruccin de exerga, en kW. (d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45 Tome T0 = 15C,^0 = 0,1 MPa.

retorna del proceso industrial a 60C y 1 bar. A continua cin, la mezcla se comprime isoentrpicamente hasta te presin del generador de vapor. El ciclo del Refrigeran:; 134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en la turbina a l bar y 100C, y sale del condensador como li quido saturado a 9 bar. Determine, en kW: (a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su paso por el generador de vapor de agua. (b) La potencia neta del ciclo binario. (c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.

8.41 Realice el balance exergtico del ciclo del problema 8.11 Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cacte componente, la destruccin de exerga de (a) la turbina, (b) la bomba, y (c) el condensador, en kj/kg. Determine la relacin entre te potencia neta del ciclo y el incremento de exerga que el fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome T0 = 15C,p0 = 0,l MPa. 8.42 Determine el flujo de exerga que entra, en MW, hacia el fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d problema 8.35. Contabilice las salidas, prdidas y destruc ciones de esta exerga. Tome T0 = 15C,p a = 1 bar. 8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y el conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo msicc de agua de alimentacin hacia el generador de vapor en te posicin 6 es de 600 kg/s, determine la destruccin de exer ga para el volumen control que incluye (a) el calentador de agua cerrado, (b) la bomba, (c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for mar la corriente 6. Tome T0 = 20C,p0 = 1 bar.

flfiwu P.W

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

425

t Al
8.1D

y Al

f a r a BH i I.4D

Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a 240 atm. La temperatura mxima del ciclo no puede ser mayor de 600C, y la temperatura del agua de refrigeracin es de 15C. Desarrllese un diseo preliminar del ciclo, especificando qu recalentamiento y regeneracin se incluye, y tambin, a qu presiones. Muestre un esquema de la configuracin del ciclo propuesto y realcense los cl culos que justifiquen la configuracin recomendada.
Colectores solares planos

Las primeras centrales trmicas comerciales operaban con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200C. Las plan tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con temperaturas de entrada a la turbina de 650C o mayores. Explica cmo se han modificado las calderas y turbinas a lo largo del tiempo para permitir un incremento tan significa tivo de temperatura y presin. (CETO) se han estudiado como va para producir potencia utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan do aumenta la profundidad en el ocano. Cules son las consideraciones ms importantes en el diseo de sistemas CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de ciclos y aspectos econmicos.

>.5D Los sistemas de conversin de la energa trmica ocenica

!.6D

El Nitinol es una aleacin paramagntica de nquel y ti tanio que se deforma cuando se enfra y recupera su forma al calentarse. Utilice esta caracterstica del nitinol para disear un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases calientes, a 50C, como fuente de energa y ceda calor al am biente a 20C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el rendimiento trmico del ciclo. Muchos hospitales, fbricas, colegios y barrios utilizan plantas de cogeneracin para generar electricidad y proporcio nar calefaccin/refrigeracin de distrito. Represente los componentes principales y la configuracin de dichas plan tas de cogeneracin para un caso dado. Determine las car gas de calefaccin y refrigeracin proporcionadas por el sis tema y la potencia elctrica generada. Estime el ahorro de energa que se obtiene respecto a la utilizacin de sistemas que proporcionan individualmente cada una de las tres ne cesidades.

Unidad de almacenamiento trmico por cambio de fase

5.7D

P.8.2D
8.2D

La Fig. P8.2D muestra una posible configuracin para producir energa elctrica a pequea escala, utilizando colec S.8D Una planta de cogeneracin agrupa una planta de po tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique energa trmica por cambio de fase. El almacenamiento de una configuracin posible para dicha planta de cogenera energa trmica permite que el ciclo desarrolle potencia in cin, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de dependientemente de la absorcin de energa solar. Para el electricidad, y estime la produccin de agua dulce. Discuta R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas los factores que afectan al funcionamiento del esquema y presiones de operacin para un ciclo con una potencia propuesto. neta de 0,5 MW. Estmense el rea del colector solar, la ca pacidad de la unidad de almacenamiento de energa, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em plear el exceso de produccin de las plantas elctricas durante rendimiento trmico del ciclo recomendado. Justifique el las horas valle para producir hielo que se utilizar como foco a diseo propuesto con los clculos necesarios. baja temperatura para la cesin de calor desde el condensa 8.3D En el condensador de una gran central trmica circulan dor durante los periodos de pico de demanda. Evale crtica enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15C por en mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo cima de la temperatura ambiente. Cules pueden ser los elctricas y escriba un informe con sus resultados. posibles usos del agua de refrigeracin del condensador? Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura. Qu problemas ambientales se asocian con el agua de re La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del frigeracin?

426

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

* ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven tajas y desventajas de la utilizacin del mercurio como flui do de trabajo. Qu otras sustancias podran utilizarse como fluidos de trabajo en el primer ciclo?

INSTALACIONES DE 3DUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

\'hfoeM*Ch-

Las instalaciones de potencia de vapor estudiadas en el Cap. 8 utilizan un fluido de trabajo que es alternativamente vaporizado y condensado. El objetivo de este captulo es estudiar las instalaciones de potencia que utilizan un fluido de trabajo que siempre es gas. En este grupo se incluyen las turbinas de gas y los motores de com bustin interna de encendido por chispa y encendido por compresin. En la primera parte del captulo se consideran los motores de com bustin interna. Las plantas de potencia con turbinas de gas se discuten en la segunda parte del cap tulo, que concluye con un breve estudio del flujo compresible en toberas y difu sores, que son com ponentes en turbinas de gas para propulsin area y en otros equipos de importancia prctica.
objetivo del captulo

MOTORES DE COMBUSTION INTERNA

Esta parte del captulo trata de los motores de combustin interna. Aunque la mayora de las turbinas son tambin motores de combustin interna, este nombre se aplica general mente a los motores de combustin interna alternativos del tipo comnmente usado en automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna tivo y no en una serie de componentes diferentes interconectados. Los dos tipos principales de motores de combustin interna son el de encendido por chispa y el de encendido por compresin. En un motor de encendido por chispa una mezcla de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un motor de encendido por compresin el aire se comprime a presin y temperatura tan altas que la combustin ocu rre espontneamente cuando se inyecta el combustible. Los motores de encendido por chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300 CV). Como los motores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela tivamente ms bajos, resultan particularmente adecuados para su uso en automviles. Los motores de encendido por compresin se prefieren normalmente para aplicaciones donde se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se utilizan motores de encendido por chispa y de encendido por compresin. encendido por chispa encendido por compresin

428

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

B u ja o inyector de combustible Vlvula

Punto muerto superior PM S

Volumen final de compresin

Carrera

Pared del cilindro

Punto muerto inferior PM I

Movimiento alternativo

Pistn

M ecanism o biela-manivela

M ovimiento rotativo

4.1

Nomenclatura para motores alternativos cilindro-pistn.

9 .1

TERMINOLOGA DE MOTORES

relacin de compresin

La figura 9.1 representa un motor de combustin interna alternativo constituido por un pistn que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos vlvulas. El esquema est rotu lado con algunos trminos especiales. El calibre del cilindro es el dimetro. La carrera es la distancia que recorre el pistn en una direccin. Se dice que el pistn est en el punte muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posicin en la que el volumen del cilindro es mnimo. Este volumen mnimo se conoce como volumen final de compresin o volumen de la cmara de combustin. Cuando el pistn se ha desplazado a la posicin de mximo volumen del cilindro, est en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado por el pistn cuando se mueve desde el punto muerto superior hasta el punto muerto infe rior se llama cilindrada. La relacin de compresin r se define como el volumen en el punto muerto inferior dividido por el volumen en el punto muerto superior. El movimiento alter nativo del pistn se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo bielamanivela. En un motor de combustin interna de cuatro tiempos el pistn ejecuta cuatro carreras distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigeal. La Fig. 9.2 nos da el diagrama presin-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la vlvula de admisin abierta, el pistn realiza una carrera de admisin para aspirar una nueva carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una mezcla de combustible y aire, mientras que en motores de encendido por compresin la carga es slo aire. A continuacin, con ambas vlvulas cerradas, el pistn realiza la carrera de compresin, aumentando la temperatura y presin de la carga. Esto exige que el pistn aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustin (ambas vlvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presin y alta tem peratura. La combustin se induce cerca del final de la carrera de compresin mediante la buja en el caso de motores de encendido por chispa. En cambio, en motores de encendido por compresin, la combustin se inicia por inyeccin de combustible en el aire caliente

9.1 TERMINOLOGA DE MOTORES

429

*1.2
Volumen

Diagrama p-V para un motor de combustin interna alternativa.

comprimido, empezando cerca del final de la carrera de compresin y continuando en la primera parte de la expansin. A la carrera de compresin le sigue una carrera de trabajo. En ella la mezcla de gases se expande y cede trabajo al pistn que vuelve al punto muerto infe rior. El pistn ejecuta entonces la carrera de escape en la cual los gases de combustin son evacuados del cilindro al exterior a travs de la vlvula de escape. Los motores ms peque os operan con un ciclo de dos tiempos. En motores de dos tiempos, la admisin, com presin, expansin y escape se llevan a cabo en una revolucin del cigeal. Aunque los motores de combustin interna experimentan un ciclo mecnico, el contenido del cilindro no ejecuta un ciclo termodinmico, pues la materia se introduce con una composicin y se descarga despus con una composicin diferente. Un parmetro utilizado para describir el comportamiento de un motor alternativo es la presin media efectiva o pme. La presin media efectiva es la presin terica constante que, si acta sobre el pistn durante la carrera de trabajo, produce el mismo trabajo neto que el desarrollado en un ciclo real. Esta presin es

trabajo neto para un ciclo Pm' ' cilindrad,----------

., <91)

presin media efectiva

Para dos motores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nmero de revolu ciones, mayor potencia. El estudio detallado del comportamiento de un motor de com bustin interna alternativo debe tener en cuenta muchos aspectos. stos deben incluir los procesos de combustin que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presin y temperatura. Deben tenerse en cuenta, tambin, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustin.

Anlisis aire-estndar.

430

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

anlisis aire-estndar

anlisis aire-estndar fro

Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los motores de combustin interna alternativos exige normalmente simulacin por ordenador. Para realizar un anlisis termodinmico elemental de motores de combustin interna es necesario hacer simplificaciones considerables. Un procedimiento es emplear un anlisis aire-estndar con los siguientes supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los procesos de combustin son reemplazados por la absorcin de calor de una fuente externa. (3) No existen procesos de admisin y escape como en un motor real. El ciclo se completa con un proceso de cesin de calor a volumen constante mientras el pistn est en el punto muerto inferior. (4) Todos los procesos son internamente reversibles. Adems, en un anlisis aire-estndar fro el calor especfico se considera constante y con un valor igual a su valor a temperatura ambiente. Con un anlisis aire-estndar es innecesario tratar directamente las complejidades de los procesos de combustin y el cambio de composi cin durante la combustin. Sin embargo, un anlisis completo requiere tener en cuenta dichas complejidades. Para una discusin de la combustin puede consultarse el Cap. 13. Aunque un anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de los motores de combustin interna, los valores de la presin media efectiva y las temperaturas y presiones \ de operacin calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por lo tanto, un anlisis aire-estndar para examinar motores de combustin interna slo sirve cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real. Para completar esta parte del captulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio nes del ciclo aire-estndar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra yectoria del proceso de absorcin de calor que reemplaza a la combustin en el ciclo reamodelado.

9 .2

EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR

ciclo Otto

El ciclo Otto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre instantneamente mientras que el pistn est en el punto muerto superior. Los diagramas p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro cesos internamente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto muerto inferior hasta el punto muerte superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volumen constante, desde una fuente externa, mientras el pistn est en el punto muerto superior. Este proceso representa k ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4 es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 z. volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerte* inferior. A nlisis del ciclo. Como el ciclo Otto de aire-estndar est compuesto por procesos internamente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l representa el trabajo recibido por unidad t masa en el proceso de compresin y el rea 3-4-b -a-3 es el trabajo realizado por la uniaJ de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede interpretar como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado. El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero no transferencia de calor procesos 1 -2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-

9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTNDAR

431

j __ a 5

fifiwi*. 4 3

Diagramas p-v y T-s de un ci~ co Otto de aire-estndar.

ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
------ U'}
m
Q 23

Wu _

H '\ ,

^ 34 _
m

Ur

ti a

( 9 . 2)

----- tlri

tn

to,

^41

ti a

ti-]

Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a menudo conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces, W12/m es un nmero positivo que representa el trabajo que entra durante la compresin y 0 41/m es un nmero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo neto del ciclo se expresa como W- , m W a W = --------- = (% 4) - (U2 ~ U\) m m

C r it e r io METODOLGICO

Alternativamente, el trabajo neto puede evaluarse como el calor neto intercambiado

^ c ic lo _ Q

m _

23 m

041

s,

m ~ (U3

u2)

(u4

u\)

que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto. El rendimiento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido (u3 - u2) - (u4 - u t) w 4 -% r = ------------------------------- = 1 --------------ti 2 ti3

(9.3)

Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo Otto de aireestndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22. Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se pueden aplicar las siguientes relaciones Yl = V -li Vr2 = * rl TT V1 = - T r

(9 -4 )

432

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

^r4 = ^r3 pT = r3
3

(9.5)

donde r representa la relacin de compresin. Ntese que V3 = V2 y V4 = Vu r = V jV 2 = VjV^. El parmetro para el aire est tabulado en funcin de la temperatura en la Tabla A-22. Cuando el ciclo Otto se analiza considerando aire-estndar fro, en lugar de las Ecs. 9.4 y 9.5 se pueden utilizar, respectivamente, las expresiones siguientes introducidas en la Sec. 6.7, para procesos isoentrpicos,

(k constante)

(9.6)

(k constante) donde k es la relacin de calores especficos, k - c^jcv.

(9.7)

Efecto de la relacin de compresin en el rendimiento.

Refirindonos al diagrama T-s de la Fig. 9.3, se concluye que para el ciclo Otto el rendimiento trmico crece cuando la relacin de compresin aumenta. Un aumento en la relacin de compresin transforma el ciclo 1-2-3-4-1 en el l- 2 '- 3 '- 4 - l. Dado que la temperatura media de absorcin de calor es mayor en el segundo ciclo, y ambos tienen idntica cesin de calor, el ciclo l - 2 '- 3 - 4 -l debe tener mayor rendimiento trmico. El aumento del rendimiento trmico cuando crece la relacin de compresin se manifiesta fcilmente con las siguientes expresiones desarro lladas para un sistema de aire-estndar fro. Para cv constante, la Ec. 9.3 se transforma en cv(T 4. Tj )

cv(T 3 ^ 2 ) que reordenada ser

De las Ecs. 9.6 y 9.7 tenemos T J T X= T3/T2, entonces T _ 1 1 I Finalmente, introduciendo la Ec. 9.6,
77 = 1 -

rp rJ ~ '

1 2

(k constante)

(9.8)

La Ec. 9.8 indica que para un ciclo Otto de aire-estndar fro el rendimiento trmico es una funcin de la relacin de compresin solamente. Esta relacin se representa en la Fig. 9.4 para k = 1,4. La discusin precedente sugiere que, para motores de combustin interna, es ventajoso tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto

9.2 EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR

433

X o x

P*

'.f
Relacin de compresin, r

Rendimiento trmico del ciclo Otto de aire-estndar.

de la carga. La autoignicin puede ocurrir si la temperatura de la mezcla no quemada es demasiado elevada antes de que sea alcanzada y consumida por el frente de llama. Puesto que durante la carrera de compresin la temperatura conseguida por la mezcla aire-combustible crece cuando aumenta la relacin de compresin, la probabilidad de autoignicin ocu rre ms frecuentemente cuando crece dicha relacin de compresin. La autoignicin pro voca ondas de alta presin en el cilindro (manifestadas por un picado o golpeteo) que produce prdidas de potencia, adems de averas en el motor. Si se aade tetraetil-plomo a la formulacin del combustible, su resistencia a la autoignicin aumenta incluso a relaciones de compresin relativamente altas. Las gasolinas sin plomo son muy utilizadas hoy en da por razones medioambientales que exigen reducir la contaminacin del aire. Esto limita las rela ciones de compresin, en motores de encendido por chispa, a 9 aproximadamente. En motores de encendido por compresin se pueden alcanzar relaciones de compresin ms altas ya que el aire se comprime aisladamente. Son tpicas las relaciones de compresin en un rango de 12 a 20. En motores de encendido por compresin tambin se pueden utilizar combustibles menos refinados que tienen temperaturas de ignicin ms altas que los com bustibles voltiles utilizados en motores de ignicin por chispa. En el ejemplo siguiente se muestra el anlisis del ciclo Otto de aire-estndar. Los resul tados se comparan con los correspondientes a un ciclo Otto de aire-stndar fro.

PROBLEMA

ANLISIS D EL CICLO O T T O

La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es 2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la presin media efectiva, en atm. SOLUCIN Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo. Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.

434

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Datos conocidos y diagramas:

6.^.1 Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. El aire en el conjunto cilindro-pistn es un sistema cerrado. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos. Todos los procesos son internamente reversibles. El aire se considera gas ideal. Las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis: (a) El anlisis comienza determinando la temperatura, la presin y la energa interna especfica en cada estado significa tivo del ciclo. A Tt = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg yur, = 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2 V2 Vi _ vn _ 621,2 = 77,65

Interpolando con vr2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuacin de los gases ideales P2 = Pi T2Vi = 1795atm

La presin en el estado 2 se puede evaluar alternativamente utilizando la relacin isoentrpica, p2 = p, (pr2/pr\ )Dado que el proceso 2-3 es a volumen constante, la ecuacin de los gases ideales nos da 1043,3 K' P3 = P2 Y = (1 7 95 atm) { 673 1 K j = 533 atm A T3 = 2000 K, la Tabla A-22 da u3 = 1678,7 kj/kg y v[3 = 2,776. Para el proceso de expansin isoentrpico 3-4 vr* = vt3 ^ = vr3 ^ = 2 ,776(8) = 22,21 Vn Interpolando en la Tabla A-22 con ir4, T4 = 1043,3 K, m 4 = 796,21 kj/kg. La presin en el estado 4 se puede calcular utilizando la relacin isoentrpica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con Vi = Vlr la ecuacin de los gases ideales da
T4 ^ t ^ 1043,3 K ^\ t

Pa = P\ Y x = (1 atm )[ 300~K j =

9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTNDAR

435

(b) El rendimiento trmico es = 1= 1Q41lm Q23/m

1 -

u4 - ux

'

u3 - u2

796,21 - 214,07 1678,7 - 491,23 = 0,51 (51% )

(c) Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
tf'dcio = m [(% - u4) - (w 2 - ux )\ donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn: m= A
PiV\

?'

(R/M)Tt (1Q5 N/m2) (0,6 X-10-3 m3) 8314 N m (300 K) 28,97 kg K

= 6,97 X 10~4 kg Sustituyendo los valores en la expresin para Wcclo

W cido

= (6,97 x 104 kg) [(1678,7 - 796,21) - (491,23 - 214,07)] kj/kg = 0,422 kj

El desplazamiento de volumen es V - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por pme
W ciclo

l^ccio V i(l

V ,- V 2

- v 2/vt)
103 N m kj 103 dm3 m3 10 5 atm N m2

0,422 kj 0,6 dm j^l = 8,03 atm

Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se presentan en la siguiente tabla de comparacin:

Parmetro
T2 T3 T4
7]

Anlisis aire-estndar
673,1 K 2000 K 1043,3 K 0,51 (51%) 8,03 atm

Anlisis aire-estndar fro k = 1,4

689,22 K 2000 K 870,55 K 0,565 (56,5%) 7,05 atm

pme

436

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.3
ciclo Diesel

EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTANDAR

El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto muerto superior. El ciclo Diesel, que se muestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5, consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El primer proceso que va del estado 1 al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una compresin isoentrpica. Por el contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tambin es la primera parte de la carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante 4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto muerto infe rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los motores reales. Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est compuesto por procesos internamente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de compresin. El rea 2 -3 -4 -b -a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando ei pistn va desde el punto muerto superior al punto muerto inferior. El rea encerrada en cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe rido.

Anlisis del ciclo.

En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presin constante. Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por ^23 f3 = ^ p d v = p 2 (v3 - v 2)

(9.9

El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis temas cerrados: m (u3 - u2) = Q23 - W23

Diagramas p-v y T-s del ciclo D ies de aire-estndar.

9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR

437

Introduciendo la Ec. 9.9 y despejando el calor transferido,

Q 73
=

(3 ~ U2 ) + p ( V 3 - V2 ) = ( 3 + PV 3 ) ( 2 + />B2 )

(9 1Q )

= (^3 ^2) donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m ~

El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
77 =
'

WM J m
Q 23l m

- = 1 -

Q .Jm
Q 2 3 'm

= 1 - 7 r 1

- u-,

h3 ~ h2

9.11

El rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la relacin de compresin. Evaluar el rendimiento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de u, m 4, h2 y h3 o, alternativamente, la temperatura en cada uno de los estados principales del ciclo. Vamos a ver a continuacin cmo se determinan estas temperaturas. Para una tempera tura inicial dada, Tx , con una relacin de compresin r , la temperatura en el estado 2 se calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
r2 ~

_ ^2

_ 1
7
r'l

y x ~ Vr l

Para calcular T3 se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que conp3 = p 2 nos da
T3 = ^ / 2 = r j 2

donde se ha introducido la relacin rc = V3/V2, llamada relacin de combustin. Dado que V4 = Vu la relacin de volmenes para el proceso isoentrpico 3-4 se expresa como

relacin de combustin

V4 _ V 4 V2 _ V 1 V2 _ r v3 v2 V3 V2 V3 rc

{ j

donde la relacin de compresin r y la relacin de combustin rc se han introducido para simplificar. Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la temperatura T4 se determina por interpo lacin, despus de calcular vri mediante la relacin isoentrpica siguiente
_ Ur4 ~ ^4 ^ _ r rc

T T v r3 ~ ~ v r3

En un anlisis aire-estndarfro, la expresin apropiada para evaluar T2 es T2 j r = |^y-J 1 - rk \ (fc constante)

438

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

fifi*. *!.(,
R elacin de compresin, r

Rendimiento trmico del ciclo Diesel de aire-estndar fro con k = 1,4.

La temperatura T4 se calcula de forma similar de l To k- 1 (k constante)

donde se ha utilizado la Ec. 9.12 para sustituir el cociente de volmenes. Efecto de la relacin de com bustin en el rendim iento. En el anlisis aire-estndarfre, el rendimiento trmico de un ciclo Diesel puede expresarse como ? = 1 r * 1
rk ~ 1

fe(rc - 1)

(k constante)

(9.131

donde r es la relacin de compresin y rc es la relacin de combustin. Su obtencin se pro pone como ejercicio. Esta relacin se muestra en la Fig. 9.6 para k = 1,4. La Ec. 9.13 para el ciclo Diesel difiere de la Ec. 9.8 para el ciclo Otto solamente por el trmino entre cor chetes, que para rc > 1 es mayor que uno. Entonces, cuando la relacin de compresin es la misma, la eficiencia trmica del ciclo Diesel de aire-estndar fro debe ser menor que para un ciclo Otto de aire-estndar fro. En el siguiente ejemplo se analiza un ciclo Diesel aire-estndar.

PROBLEM A

ANLISIS D EL CICLO D IESEL

Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa. SOLUCIN Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de compresin y la relacin de combustin son conocidas. Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.

9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR

439

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. El aire en el cilindro-pistn es un sistema cerrado. La compresin y expansin son adiabticas. Todos los procesos son internamente reversibles. El aire se supone gas ideal. La energa cintica y potencial se consideran despreciables.

Anlisis: (a) El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Con T, = 300 K, la Tabla A-22 da , = 214,07 kj/kg y vr X= 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2 .. _ _ lrl _ 621,2 _ Q /l C 1 ~ V r2 r 18 3 4 51

Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h - = 930,98 kj/kg. Con la ecuacin de estado de los gases ideales P 2 = P x Y x V2 = (0>1} ( w ) (18) = 5 39 MPa

La presin en el estado 2 se calcula alternativamente utilizando la relacin isoentrpica p2 = P \ (prJfr])Dado que el proceso 2-3 ocurre a presin constante, la ecuacin de estado de los gases ideales nos da: T ~% T h V, 2 Introduciendo la relacin de combustin, rc = V3/V2, T3 = rc T2 = 2 (898,3) = 1796,6 K De la Tabla A-22, h -s = 1999,1 kj/kg y yr3 = 3,97. Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4 Va

v2 v3
Introduciendo V4 = Vx, la relacin de compresin r, y la relacin de combustin rc tendremos * 1Q

440

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Interpolando en la Tabla A-22 con or4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica p4 = p3 (prJpr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4. Con V4 = V, dicha ecuacin de estado da Pi (b) Para el clculo del rendimiento trmico
77 = 1

11

= (0,1 MPa)

887,7 K = 0,3 MPa 300 K

O = 1-

0 41/m = 1 Q23/m

W 4- M j

664,3 - 214,07 = 0,578 (57,8% ) 1999,1 - 930,98

(c) La presin media efectiva se escribe en trminos de volumen especfico como

__ W 'n c io / m W d c io / m

Pme ~ ~ i - 2 ~ ~ ^ (1 - Mr) El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado
^ c ic lo

4 - 1) m m = (h3 - h2) - (m = (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07) = 617,9 kj/kg

$'23 23

O4

El volumen especfico en el estado 1 es (R/M)T^

V -, =

P1

( 8314 N mV V28,97 kg k J 1 105 N/m2

= 0,861 m3/kg

Sustituyendo valores pme = 617,9 kj/kg 103 N m 0,861(1 - 1/18) m3/kg kJ MPa 106 N/m2

= 0,76 MPa

Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro pone como ejercicio.

9.4
ciclo dual

EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

El diagrama presin-volumen del motor de combustin interna real no se describe bien con los ciclos Otto y Diesel. El ciclo de aire-estndar que ms se aproxima a las variaciones de presin reales es el ciclo dual de aire-estndar. El ciclo dual se muestra en la Fig. 9.7. Como en los ciclos Otto y Diesel, el proceso 1-2 es una compresin isoentrpica. El calor absorbido ocurre en dos etapas: el proceso 2-3 es una absorcin de calor a volumen cons-

9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

441

^.7

Diagramas p-v y T-s del ciclo dual de aire-estndar.

tante y el proceso 3 -4 es una absorcin de calor a presin constante. En el proceso 3-4 tiene lugar la primera parte de la carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 4 al estado 5 es el final de la carrera de trabajo. Como en los ciclos Otto y Diesel, el ciclo se completa con una cesin de calor a volumen constante, proceso 5-1. Las reas en los diagramas T-s y p-v se interpretan como el calor y el trabajo, respectivamente, como en el caso de los ciclos Otto y Diesel.

Anlisis del ciclo.

Ya que el ciclo dual se compone del mismo tipo de procesos que los ciclos Otto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. As, durante el proceso de compresin isoentrpica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consumido es W 12 m ~ 2

Ul

Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es

--m1 = U3 - 2 El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel, ^34 = P ( v A- v 3) 034 , , = h4 - h 3

Durante la expansin isoentrpica, proceso 4-5, no hay transferencia de calor, y el trabajo producido es
^ 45

~ u4

Finalmente, en el proceso 5-1 a volumen constante, que completa el ciclo, no se intercam bia trabajo pero se cede calor 0 51 --m =

442

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor bido
Wc ic Jm
tn

Qs

/w /-i-v i\ ( Q23lm + 0 ) 34/m)

( 0 23/m + Q34/m)

(7.14)

( u5 - Uj) = 1 - (u3 - t2) + (h4 - / z 3)

El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aireestndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem plos de ciclos Diesel y Otto estudiados anteriormente.

PROBLEMA

ANALISIS DEL CICLO DUAL

En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es 1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa. SOLUCIN Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias. Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa. Datos conocidos y diagramas:

-ir = 18
= 3 00 K = 0,1 M Pa = t4 ------

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. El aire en el sistema cilindro-pistn es un sistema cerrado. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos. Todos los procesos son internamente reversibles. El aire se supone gas ideal. Las energas cintica y potencial se consideran despreciables.

9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

443

Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u} = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso 2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da - T 2 = (1,5) (898,3) = 1347,5 K Tt = P P2 Interpolando en la Tabla A-22, h3 = 1452,6 kj/kg y u3 = 1065,8 kj/kg. Como el proceso 3-4 tiene lugar a presin constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da Vt T4 = y T = (1,2) (1347,5) = 1617K De la Tabla A-22, ft4 = 1778,3 kj/kg y vr4 = 5,609. El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica, entonces

La relacin Vs/Vit necesaria en esta ecuacin, se puede calcular como Yi = Y z Y i Con V'j = V\, V2 = K3 y las relaciones de volumen dadas v4 - V2 F4 . 1.1,2 j

Introduciendo este valor en la expresin anterior para vrS, vrS = (5,609) (15) = 84,135 Interpolando en la Tabla A-22, us = 475,96 kj/kg. (a) El rendimiento trmico es
Q s i/m
(n -. n {Q23/m + 0 M/m)

_ .
*

( 5 -

i)

(3 - u2) + (h4 - h3)

1-

(475,96 - 214,07) ____ (1065,8 - 673,2) + (1778,3 - 1452,6)

= 0,635 (63,5 %)
(b) La presin media efectiva es

pme =

WcJ m v -, - Vn

Wolm
1 1 - r

El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que (3 - u2) + {h4 - h3) - (is i) Pme = -------------- W l( l - l / r ) -------------El volumen especfico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es vx = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la expresin anterior para la pme, [(1065,8 - 673,2) + ( 1 7 7 8 ,3 - 1452,6) - (475,96 - 214,07)]( pme = = 0,56 MPa 0,861(1 - 1/18) (m3/kg) 103 N-m k Jl U g J kj MPa 106(N/m2)

444

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B I N A D E GAS

Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos. Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.

9 .5

LAS CENTRALES DE TURBINA DE GAS

anlisis aire-estndar

Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto mostrado en la Fig. 9.8a es el ms comn. Este es un sistema en el que el aire atmosfrico entra continuamente al compresor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra entonces en la cmara de combustin, o combustor, donde se mezcla con el combustible y se produce la combustin que da lugar a los productos de combustin a elevada tempe ratura. Los productos de combustin se expanden en la turbina y a continuacin se des cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el compre sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover un vehculo o para otras aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8 b, el fluido de trabajo recibe su ener ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear. El gas que sale de la turbina pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra para vol ver a entrar en el compresor. Una idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal, y (2) la elevacin de temperatura que debe conseguirse por la combustin interna se produce por

Combustible
2e

,-1 Intercambiador I ___ de calor ' Com nresor Turbina 12 Trabajo neto Intercambiador de calor Aire Productos Turbina Trabajo neto

es (O ) ^.8 (b)

Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmsfera. (b) Cerrada.

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

445

una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos las complejidades de los procesos de combustin, o los cambios de composicin que tie nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores numricos cal culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre el rendimiento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la combustin y de los productos de la combustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.

9 .6

EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

Un diagrama esquemtico de la turbina de gas de aire-estndar se muestra en la Fig. 9.9. La direccin de las principales transferencias de energa se indican en el diagrama con fle chas. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aire-estndar, la elevacin de temperatura que debe conseguirse en el proceso de combustin se produce por transferencia de calor al fluido de trabajo desde una fuente externa y el fluido de trabajo se considera aire con un comportamiento de gas ideal. Con las idealizaciones de aire-estndar, el aire entra en el compresor en el estado 1 en condiciones ambientales y despus vuelve al ambiente en el estado 4 con una temperatura mayor que la temperatura ambiente. Despus de interaccionar con el ambiente, cada unidad de masa descargada podra alcanzar el mismo estado que el aire que entra en el compresor. Por ello se puede suponer que el aire pasa a travs de los componentes de la turbina de gas como recorriendo un ciclo termodinmico. Una repre sentacin simplificada de los estados por los que pasa el aire en dicho ciclo, se consigue al suponer que los gases que salen de la turbina vuelven al compresor pasando a travs de un intercambiador de calor donde se realiza la cesin de calor al ambiente. El ciclo que resulta con estas simplificaciones se llama ciclo Brayton de aire-estndar.

ciclo Brayton

9.6.1

CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y TRABAJO

Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada

Ftym 4.4

Ciclo de turbina de gas de aire-estndar.

446

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es W, m

h3 -

h4

(9.15)

donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el compresor por unidad de masa es - ^ = h2 - h 1 m

(9.161

El smbolo Wc representa el trabajo positivo que entra en el compresor. El calor absorbido1 en el ciclo por unidad de masa es

= h3 - h2

(9.17)

El calor cedido por unidad de masa es

= hA ~ hx

(9.18

donde Qs es un valor positivo. El rendimiento trmico del ciclo de la Fig. 9.9 es Wt/m W Jm (h3 - h4) - (h2 - hx) = ---------- hZT ----------1 = --------7 Q Jm 3 n2 La relacin de trabajos para el ciclo es

(9-19*

rw =

W jrh
W jm

. =

t------j -

h2 - hx
4

(9.201

Para la misma elevacin de presin, el compresor de una turbina de gas exige mayor can tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bomba de una central tr mica de vapor, porque el volumen especfico del gas que atraviesa el compresor es mucho mayor que el del lquido que atraviesa la bomba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en k Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por b turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas de gas varan desde el 40 al 80% . En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr micas con vapor es normalmente del 1 2% . Si se conocen las temperaturas de los estados numerados en el ciclo, las entalpias espe cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin del calor especfico con la temperatura y, a costa de una menor exactitud, el calor especfico se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como un an lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de combustin interna, la mayor ventaja de tomar el calor especfico como constante es que

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

447

pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita tivas sobre el rendimiento del ciclo sin utilizar datos tabulados. Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. Aunque las irreversibilidades y prdidas asociadas con, alguno de los componentes de la planta de potencia tienen un efecto pronunciado sobre el comportamiento global, es instructivo considerar un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta blece un lmite superior para el rendimiento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti nuacin estudiaremos este ciclo.

9.6.2

EL CICLO BRAYTON IDEAL DE AIRE-ESTNDAR

Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tambin las transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y compresor sern isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se muestran, considerando estas idealizaciones, en la Fig. 9.10. Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente, como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra en el compresor por unidad de masa y el rea 3-4-b-a~3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado. Cuando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo Brayton ideal, para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se aplican las siguientes relacio nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 = Prl

P1

(9-21)

Pr4 = P r 3 ^ = P v/zP-i P2

(9-22)

f-$wu

10 Ciclo Brayton ideal de aire-estndar.

448

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Se recuerda qu e p t se ha tabulado frente a la temperatura en la Tabla A-22. Si el aire fluye en los intercambiadores de calor a presin constante, entonces p4/p3 = p 1/p2. Esta relacin se ha utilizado para escribir la Ec. 9.22. Cuando se adopta un anlisis aire-estndar fro para el ciclo Brayton ideal, el calor especfico se supone constante. Las Ecs. 9.21 y 9.22 se reemplazan, respectivamente, por las siguientes expresiones, introducidas en la Sec. 6.7, - l)/fc
t2

"

= T' i f ,
sXk-\)fk Ak \)/k

(9.23)

$1

fp_i

E ~ I I

w )

F2 )

(9.24)

donde It es la razn de calores especficos, k = cJcv. En el siguiente ejemplo, se analiza un ciclo Brayton ideal de aire-estndar y se compa ran los resultados con los obtenidos en un ciclo de aire-estndar fro.

PROBLEMA

ANLISIS DEL CICLO IDEAL BRAYTON

En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m 3/s. La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida. Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.

Datos conocidos y diagramas:

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

449

Consideraciones e hiptesis:
1. 2. 3. 4. 5. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se muestran en la figura definidos por lneas de puntos. Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos. No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores. Se pueden despreciar las energas cintica y potencial. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.

Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1, la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, hx = 300,19 kj/kg y prl = 1,386. Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2 P'2

Pi J

(10)(1,386) = 13,86

Entonces, por interpolacin en la Tabla A-22, h2 = 579,9 kj/kg. La temperatura en el estado 3 se da como T3 = 1400 K. Con esta temperatura, la entalpia especifica en el estado 3, Tabla A-22, es h3 = 1515,4 kj/kg. A su vez, pr3 = 450,5. La entalpia especfica del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica Pr4 = Prs = (450,5) (1/10) = 45,05 Pz Interpolando en la Tabla A-22, hA= 808,5 kj/kg. (a) El rendimiento trmico es
= (WJm) - (WJm)

QJm (h3 - fc4) - ( h 2 - A,) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19) h3 - h 2 1515,4 - 579,9 706,9 - 279,7 = 0,457(45,7% ) 935,5
(b) La relacin de trabajos es

WJm h2 - / z a 279,7 , n/, rw = r = t----- r- = > = 0,396(39,6% ) WJm 3- K 706,6

(c) La potencia neta desarrollada es

^ c ic lo ^ [(^ 3 h) (h 2 A |)]

Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo msico m, que se determina a partir del flujo volumtrico y el volu men especfico a la entrada del compresor como sigue . (AC), m = ------Como i>! = (R/M)T1/p , se obtiene _ (A C )^ ! _ (5 m3/s)(100 x lO^N/m2) 8314 N -m (R/M)T1 (3 0 0 K) 28,97 kg- K = 5,807 kg/s

450

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Finalmente, ^ciclo (5,807 kg/s) (706,9 - 279,7) ( M j ( n j/ Q = 2481 kW

En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:
Anlisis aire-estndar fro fe = 1,4
5 7 9 ,2 K 7 2 5 ,1 K 0 ,4 8 2 0 ,4 1 4 2308 kW

Parmetro
t2

Anlisis aire-estndar
5 7 4 ,1 K 7 8 7 ,7 K 0 ,4 5 7 0 ,3 9 6 2481 kW

T, V
rw ^ ciclo

El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.

Efecto de la relacin de presiones en el rendimiento. El estudio del ciclo Brayton ideal proporciona conclusiones que son cualitativamente correctas para turbinas de gas reales. La primera de estas conclusiones es que el rendimiento trmico crece cuando aumenta la relacin de presiones en el compresor. Respecto al diagrama T-s de la Fig. 9.10, un aumento en la relacin de presiones cambia el ciclo de 1-2-3-4-1 a l-2 '-3 '-4 -l. Dado que la temperatura media de absorcin de calor es mayor en el ltimo ciclo y ambos ciclos tienen el mismo proceso de cesin de calor, el ciclo l-2 '-3 '-4 -l debe tener mayor rend-? miento trmico. El aumento en el rendimiento trmico, cuando crece la relacin de presiones en d compresor, se evidencia fcilmente en los desarrollos siguientes, en los que el calor espe cfico cp, y por tanto k, se consideran constantes. Para cp constante la Ec. 9.19 da
cp( T 3 - T 4) - cp ( T 2 - T i) 71 O, de otra forma, T l ( T 4/ T x - l ^ 77
t2

(T 4 - T j) (T 3 - T 2)

cp( T 3 - T 2)

[ t 3/ t 2 - l j

De las Ecs. 9.23 y 9.24 anteriores, T J T X= T3/T2, entonces

- 1 _
1

12 ~

Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

451

R elacin de compresin

*1.11 Rendimiento trmico en fun cin de la relacin de compre sin del compresor para el ciclo Brayton ideal de aire-estndar fro, k = 1,4.

Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4. Hay un lmite alrededor de 1700 K, impuesto por razones metalrgicas, para la tempe ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones en el compresor tiene en el rendimiento trmico cuando la temperatura de entrada tiene el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales, con la misma temperatura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de compre sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de compresin que el ciclo B y por tanto mayor rendimiento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentemente, para que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe mantenerse bajo. Para tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de compresin en el compresor que proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi miento trmico. El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determinar la relacin de presio nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en un ciclo Brayton de aire-estndar fro.

Ciclo A: l - 2 '- 3 '- 4 '- l rendimiento trm ico mayor Temperatura de 3 entrada a la turbina

Ciclo B : 1-2-3-4-1 trabajo neto mayor por unidad de masa

fl$wu

12 Ciclo Brayton ideal con dis tintas relaciones de presin y la misma temperatura de entrada a la turbina.

452

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

!mI Shbhhhhnhhhhhhhvhhhhhhhhhhhhhhhhhh
PROBLEMA

RELACIN DE COMPRESIN PARA MXIMO TRABAJO NETO

Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase. SOLUCIN Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono cidos. Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo. Disctase el resultado. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los procesos de la turbina y compresor son isoentrpicos. No hay prdida de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal. El calor especfico cp y la razn de calores especficos, k, son constantes. Anlisis: El trabajo neto por unidad de masa es
^ ciclo

m Como rp es constante (consideracin 6) W ciclo

m

(h3

/ z 4)

(h2

hx)

= cv [(Ti - T i ) - ( T 2 - T , ) ]

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

453

O, reordenando
ciclo

h -T h -T i + i
Tx T3 T, T,

Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2I Tx y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten dremos Wciclo m

T,

T x \p2)

[pj

De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tx, T3 y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara con la relacin p2 !px solamente. Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la derivada
d(Wo/m) _ d d(p2/p-i) d(p2/pi) k-\

cpT\ h T, T,
Pi T J \p2
- i ik

(k ~ l )/ k

+ 1

h )2 -P2 )
(P i
-Mk

-1/k

cpT1

T 'sV P iY 2* ' 11"

T\) \p2

P1

Cuando la derivada parcial se iguala a cero se obtiene la siguiente relacin: P2 _ f

Pi

lT j

Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es mximo cuando se satisface esta relacin. En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeo. Por tanto, conviene que la turbina de gas trabaje con valores de la relacin de compresin prximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa. Este ejemplo proporciona una ilustracin elemental de cmo determinar la relacin de compresin que da trabajo neto mximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada

9.6.3

IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS EN LA TURBINA DE GAS

Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den tro del compresor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aumentos de entropa especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tambin cadas de presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de combustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13 b. La transferencia de calor entre los componentes de la central trmica y el ambiente supone

454

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

(a)

(*)

f^ iA

Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-stndar.

prdidas, pero son normalmente de importancia secundaria y tambin se desprecian en los anlisis subsiguientes. Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el compresor se hace ms pro nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central trmica. Consecuentemente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Despus de dcadas de desarrollo, se pueden conseguir rendimientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales trmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9A3b, los rendimien tos isoentrpicos de turbina y compresor vienen dados por (Wt/m) = h - h4 rit
W t/r n )

~ h 4s

{Wc/m )s = h2s - hx Tic = ( W Jm ) h2 ~ K

El ejemplo 9.6 evidencia el efecto de las irreversibilidades de la turbina y el compresor en el rendimiento de la planta.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON CON IRREVERSIBILIDADES

Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kVV SOLUCION Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi miento isoentrpico del 80%.

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

455

Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW. Datos conocidos y diagramas: '

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Compresor y turbina son adiabticos. No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis: (a) El rendimiento trmico viene dado por V = --------- : :-------QJm

( W J r h ) - ( W Jrh )

Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoentrpicos de la turbina y compresor. Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es = Vt r W?

donde rtes el rendimiento de la turbina. El valor de ( Wt/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4y es 706,9 kj/kg. Entonces Wt - = 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg m Para el compresor, el trabajo por unidad de masa es W c m

456

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

donde jc es el rendimiento del compresor. El valor ( W Jm )s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7 kj/kg, entonces,
irrr \

Wc

279,7 f - = 349,6 kj/kg 0

La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin Wc = h2 h - h\ , m para obtener h2 = h%+ WJm Introduciendo los valores conocidos, h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces ^ = h3 - h2 = 1515,4 - 649,8 = 865,6 kj/kg m donde h3 se ha obtenido en el Ejemplo 9.4. Finalmente, el rendimiento trmico es = 5 6 5 ~~ ^ 49-6 = 0.249(24,9% ) (b) La relacin de trabajos es rw = WJm 565,5 = 0,618(61,8% )

(c) El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser: fj 1 kW W ^ cicio = (5,807 1 (565,5 - 349,6) kJ = 1254 kW s kg' 1 kj/s

Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro. Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.

9 .7

TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

regenerador

El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. Un modo de utilizar este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que sale del compresor es Recalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo

9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

457

*).'Jf Ciclo aire-estndar de una turbina de gas regenerativa.

que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina. En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un regenerador. El regenerador representado es un intercambiador de calor a contracorriente, a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza miento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta el estado jy, mientras que el aire que sale del compresor se calienta desde el estado 2 hasta el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se necesita para incrementar la temperatura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por unidad de masa viene dado por

El trabajo neto desarrollado por unidad de masa no se altera al incorporar un regene rador. Entonces, si el calor absorbido se reduce, el rendimiento trmico aumenta. Eficiencia del regenerador. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia especfica hx crece, lo que ocurre cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en trminos de ahorro de combus tible, para seleccionar un regenerador que proporcione los mayores valores posibles de esta temperatura. Para analizar el valor mximo terico de Tx, nos referiremos a la Fig. 9.15 a, que muestra las variaciones de temperatura tpicas de las corrientes caliente y fra de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia finita de temperatura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem peratura de la corriente fra en cada localizacin, definida por la coordenada z, es menor que la de la corriente caliente. En particular, la temperatura de la corriente fra a la salida del intercambiador de calor es menor que la temperatura de entrada de la corriente

458

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Corriente caliente, entrada

Com ente caliente, entrada

C om ente fra, entrada

Com ente fra,' entrada

r7 t

'

1 C ,e

hs

(a)

(b)

4.1 S Distribucin de temperaturas en intercambiadores de calor a contracorriente, (a) Rea_ (b) Reversible.

caliente. Si el rea del intercambiador de calor aumenta, se consigue una mejora en Ls transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una menor diferencia de tem peraturas en cada localizacin. En el caso lmite de rea de transferencia infinita, la dife rencia de temperatura se podra aproximar a cero en cada localizacin, como ilustra la Fig. 9.15&, y la transferencia de calor se realizara reversiblemente. En este lmite, la tempera tura de la corriente fra a la salida se aproxima a la temperatura de la corriente caliente a k entrada. Entonces, la temperatura ms alta posible que puede alcanzar la corriente fra es la temperatura del gas caliente entrante. Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusin de b Fig. 9.15, que el valor mximo terico para la temperatura Tx es la temperatura r 4 de salida de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera dor, es un parmetro que compara el funcionamiento de un regenerador real res pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relacin entrt el incremento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com presor, y el incremento de entalpia terico mximo posible. Es decir,

eficiencia del regenerador

h, - hn

(9 .2 1

Cuando la transferencia de calor se realiza reversiblemente, hx se aproxima a h4 y tiende a la unidad (100%). En la prctica, los valores tpicos para la eficiencia del regenerador estn en el interva: del 60 al 80% , y entonces la temperatura Tx del aire procedente del compresor es normal mente ms baja cuando sale del regenerador que la temperatura de los gases provenientes del escape de la turbina. El incremento de la eficiencia por encima del intervalo anterior se consigue con equipos tan costosos que anulan la ventaja del ahorro adicional de combus-

9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

459

tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi ciencia puede aumentar significativamente la cada de presin por rozamiento en las corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global. La decisin para aadir un regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico. En el ejemplo 9.7 analizamos un ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo ramos el efecto en el rendimiento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.

PROBLEM A

CICLO BRAYTON CON REGENERACION

Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%. SOLUCIN Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la eficiencia del regenerador. Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%. Datos conocidos y diagramas:

.7

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se definen con lneas de trazos. El compresor y la turbina son isoentrpicos. No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor. En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

5. 6.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4: hx = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, h4 = 808,5 kj/kg. Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin

r\ re8
Despejando /zx

K ~ hn
h.

K = 77reg. i h ~ h2) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es

(W Jm ) - (W J m ) _ (h3 - h4) - (h 2 - hx) Q Jm (1 5 1 5 ,4 - 8 0 8 ,5 ) - (5 7 9 ,9 - 3 0 0 ,1 9 ) (1 5 1 5 ,4 - 7 6 2 ,8 ) = 0 ,5 6 8 (5 6 ,8 % )

(b) La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia del regenerador.

C Q

Eficiencia del regenerador

El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.

D
B

Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador. Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin. Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin. El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .

El

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

9 .8

TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aumentan el trabajo neto producido son la expansin multietapa con recalentamiento y la compresin multietapa con refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin, producen incrementos sustanciales en el rendimiento trmico. En esta seccin se introdu cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.

9.8.1

TURBINA DE GAS CON RECALENTAMIENTO

La temperatura de los gases de combustin est limitada por razones metalrgicas. Esta temperatura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en el combustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del combustor contienen suficiente aire para soportar la combustin de combustible adicio nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por medio de una turbina multietapa con combustor de recalentamiento entre las etapas. Con esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar. La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde el estado 3 hasta "a" en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el estado "a al estado b. La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el estado b hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2 -3 -4 '~ l, se recoge en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is baras divergen ligeramente cuando aumenta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar del aumento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no aumenta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin. La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aumentar notable mente el rendimiento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.

recalentamiento

Combustor de recalentamiento

Turbina

Turbina etapa 2

Compresor

Fwu

Turbina de gas ideal con recalentamiento.

462

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

E ju b fU 4 .9

PROBLEMA

CICLO BRAYTON CON RECALENTAM IENTO Y REGENERACIN

Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter mnese el rendimiento trmico. SOLUCIN Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co nocen la temperatura y presin de los estados principales. Se debe hallar: El rendimiento trmico. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. El compresor y la turbina son isoentrpicos. No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor. El regenerador tiene una eficiencia del 100%. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados 1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: / z , = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb = h3. Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en l Tabla A-22 y la relacin

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

463

Interpolando en la Tabla A-22, h .r l = 1095,9 kj/kg. El proceso en la segunda turbina es tambin isoentrpico, entonces la entalpia en el estado 4 se determina de forma similar. Luego
0 .5 )^ = 1 5 0 .1 7

Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, h y , = hi = 1127,6 kj/kg. Para calcular el rendimiento trmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab sorbido. Entonces, para la unidad de masa = (fe3 - fea) + (hb - h4) - (h2 - hj) (h3 - K ) + (hb - ha) _ (1515,4 - 1095,9) + (1515,4 - 1127,6) - (579,9 - 300,19) (1515,4 - 1127,6) + (1515,4 - 1095,9) = 0,654 (65,4% )

7 7

Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.

9.8.2

C O M P R E SI N C O N REFRIG ERA CI N IN TER M ED IA

El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aumentar reduciendo el trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema. Primero se considera el trabajo que consume el compresor, suponiendo ausencia de irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida. El diagramap-v de la Fig. 9.17 muestra dos trayectorias de compresin, partiendo de un estado 1 y alcanzando la presin p2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la trayectoria 1-2 corresponde a una compresin con transferencia de calor desde el fluido de

tj.fl Procesos de compresin interna mente reversibles entre dos pre siones determinadas.

464

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

refrigerador

trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea menor para el proceso 1-2 indica que el trabajo en este proceso es menor que para la compresin adiabtica de 1-2'. Esto sugiere que refrigerar un gas durante la compresin es ventajoso en trminos de ener ga necesaria para la compresin. Aunque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin, en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con un intercambiador de calor entre ellas. Este intercambiador de calor, llamado refrigerador , enfra el gas entre las etapas. La Fig. 9.18 muestra un compresor de dos etapas con refrigerador. En los diagra mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado c donde la presin esp. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una compresin isoentrpica hasta el estado 2. El trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpicamente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por el rea cerrada l- 2 '- a - b - l. El rea rayada en el diagrama p-i> representa la reduccin de tra bajo que se produce con la refrigeracin intermedia. Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre ellas. La determinacin del nmero de etapas y las condiciones a las que deben operar los

4.1? Compresin con dos etapas y refri geracin.

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

465

diferentes refrigeradores, es un problema de optimizacin. El uso de compresin multietapa con refrigeracin en centrales trmicas con turbinas de gas aumenta el trabajo neto ya que reduce el trabajo de compresin. La compresin con refrigeracin no aumenta necesaria mente la eficiencia de una turbina de gas, ya que la temperatura del aire de entrada al com bustor se reduce (comparar las temperaturas en los estados 2' y 2 del diagrama T-s de la Fig. 9.18). Una temperatura ms baja en la entrada del combustor exige una transferencia de energa trmica adicional para obtener la temperatura deseada a la entrada de la turbina. Sin embargo, una menor temperatura a la salida del compresor aumenta el potencial de regene racin, por tanto cuando se utiliza la refrigeracin en conjuncin con la regeneracin puede obtenerse un incremento apreciable en el rendimiento trmico. El Ejemplo 9.9 ilustra un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia. Se comparan los resultados con los de una etapa simple de compresin.

PROBLEMA

COMPRESIN CON REFRIGERACION INTERMEDIA

Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa del compresor y (b) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final. SOLUCIN Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se conocen las temperaturas y presiones de operacin. Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De ben repetirse los clculos para una compresin simple. Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa

466

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos. Los procesos de compresin son isoentrpicos. No hay prdidas de presin a travs del refrigerador. Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian. El aire se considera gas ideal.

Anlisis: (a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para d proceso isoentrpico d-2
?2 Pr2 = P rd Pd

Conpr para T = 300 K de la Tabla A-22,p 2 = 1000 kPa, y p = 300 kPa / 1 a o n 1000 . pr2 = (1,386) -jqq- = 4,62 Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 422 Ky h2 = 423,8 kj/kg.

(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
r = (he ~ h ) + (h2 - hd) m De la Tabla A-22 para Tx - 300 K, hx = 300,19 kj/kg. Como Td = Tlr h = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilizamos pvde la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir p r c = p j f x = (1,386) = 4,158
W

Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
Wr

= (411,3 - 300,19) + (423,8 - 300,19) = 234,7 kj/kg

(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p~v. La temperatura en este estado se puede determinar de la forma siguiente
P*
Pr3 = P v 1

non 1000
= 1 3 8 6 ) - ^ =

..

Interpolando en la Tabla A-22, T3 = 574 K y h3 = 579,9 kj/kg. El trabajo necesario para la compresin en una sola etapa es entonces - r = h3 - h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/kg Este clculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresin en dos etapas con refrigeraric intermedia que para una compresin con una sola etapa. Con refrigeracin, sin embargo, se obtiene menor tempe ratura en el gas que sale del compresor.
W

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

467

El rea rayada en el diagramap-v de la Fig. 9.18, que representa la reduccin de trabajo con la refrigeracin, depende conjuntamente de la temperatura Td de salida del refrigera dor y de la presin/); intermedia. Seleccionando T y e s posible minimizar el trabajo gas tado por el compresor. Por ejemplo, si la presin p se fija, el trabajo gastado decrece (aumentando el rea rayada) cuando la temperatura Td se aproxima a Tv temperatura de entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, Tx es el lmite de temperatura que puede obtenerse en el estado d a travs de transferencia de calor slo con el ambiente. Tambin, para un valor dado de temperatura Td, la presin p{ puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mnimo (rea rayada mxima). El ejem plo 9.10 ilustra cmo se determina la presin del refrigerador para que el trabajo de com presin sea mnimo, utilizando un anlisis de aire-estndar fro.

PROBLEMA

PRESIN DE LA REFRIGERACIN INTERMEDIA C ORRESPON DIEN TE AL TRABAJO MNIMO DE COMPRESIN

Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico, que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma. Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian. SOLUCIN Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones dadas. Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma. Datos conocidos y diagramas:

p 2 conocida

p t variable

Entrada al compresor conocida

w ia . .4.10

468

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los procesos de compresin son isoentrpicos. No hay prdidas de presin a travs del refrigerador. La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma. Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian. El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal. El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.

Anlisis: El trabajo total necesario por unidad de masa de fluido es Wr = (hc - hx) + ( h2 - h) m Como c p es constante = cp{T c - T x) + cp{T2 - T ) m F y Con Td = Tx (consideracin 4) tendremos m Como los procesos de compresin son isoentrpicos y la relacin de calores especficos k es constante, las relaciones de presin y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes Tc / p i Tx _ l p[) y T2 T p2 [p j

En la segunda de estas ecuaciones, Td = T por la consideracin 4 Con lo cual resulta,

+ (| )

- 2]

As, para valores dados de Tv pv p2 y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p[ d(Wc/m) dpi d J ^ dpi\ p LV^i
r T IK ] j f P iY m

+ P2)( -k~m

li^ J

p ,+

4- ( P A ~ V r ( ~ P 2

Cuando la derivada parcial se hace cero, se obtiene la relacin deseada: O Pi = P _ 2 P - Pi Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo. D Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas para compresores con varias etapas con un mtodo similar.

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

469

9.8.3

RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN INTERMEDIA

El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com presor proporcionan dos importantes ventajas: El trabajo neto obtenido aumenta y el potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentemente, se obtiene una sustancial mejora en el rendimiento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan junto a la regeneracin. En la Fig. 9.19 se muestra una configuracin que incorpora recalenta miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibilidades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y combustor no se consideran. El Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin intermedia.

470

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

PROBLEMA

TURBINA DE GAS REGENERATIVA CON RECALENTAM IENTO Y REFRIGERACIN INTERM EDIA

Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire exm en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/s. La relacin entre las presiones extremas del con presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador opea ^ ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entrai de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8CHL. La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la pc*eacia neta desarrollada, en kW. SOLUCIN Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin es tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresor j regenerador. Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW. Datos conocidos y diagramas:

F m .4.11

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

471

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos. No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor. El compresor y la turbina son adiabticos. Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian. El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los estados 1 ,2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec tivamente. As pues, h -l =h3 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, h4s - 423,8 kj/kg. Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, hb = hs = 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg. La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor h4s - h3 h4 - h3

?c Despejando h4,

+ - 2 - 300,19 + ( 3 . 8 - 300.19-j = 454,7 kj/kg De modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2 = 439,1 kj/kg. La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina hg hy W t= T u9 S n,8 _ Despejando h3, h9 = hz- T Jt (hs - h9s) = 1515,4 - 0,8 (1515,4 - 1127,6) = 1205,2 kj/kg De forma parecida, la entalpia especfica en el estado 7 es h7 = 1179,8 kj/kg. La entalpia especfica en el estado 5 se calcula utilizando la eficiencia del regenerador
Hree

re8

he - Ha h9 - h4

Despejando hs, h5 = h4 + /zreg (fc9 - h4) = 454,7 + 0,8 (1205,2 - 454,7) = 1055,1 kj/kg (a) Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es = (h6 h7) + (hg / z 9) m = (1515,4 - 1179,8) + (1515.,4 - 1055,2) = 645,8kJ/kg El trabajo que entra en el compresor por unidad de masa es -r- = ( h2 h-) + ( h4 h3) = (4 3 9 ,1 - 3 0 0 ,1 9 ) + (4 5 4 ,7 - 3 0 0 ,1 9 ) = 293,4k J/k g
W

472

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDANTE GAS

El calor total absorbido por unidad de masa es ' (^6 ^s) (^8 ^7)

(1515,4 - 1055,1) + (1515,4 - 1179,8) = 795,9kj/kg El rendimiento trmico resulta rj = (b) La relacin de trabajos 1 rw (c) La potencia neta desarrollada es, 0 W delo = m{WJrh - WJm) 5,807 (654,8 - 293,4) M 1 kj/s 1 kW = 2046 kW WJm = 293,4 WJm 654> 8 = 0,454(45,4% ) 654,8 - 293,4 = 0,443 (44,3% ) 795

Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumenta significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.

9 .9
turborreactor

TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

Las turbinas de gas son particularmente adaptables para la propulsin area porque tiener una relacin potencia-peso favorable. El motor turborreactor se utiliza habitualmente par este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de motor consta de tres secciones prin cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del comprescr

Compresor

Turbina

Generador de gas

-sk ---------- s i
'

T n k p ra Tobera

'

(a) 4.20 Esquema de un motor turborreactor y diagrama T-s ideal.

9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

473

Pulverizador de combustible Compresor Limitador de llama

Iv11U o'.H

Generador de gas

Conducto postcombustin

Tobera ajustable

i *1.21 Esquema de un turborreactor con postcombustin.

decelera el aire entrante en el motor. Con esta deceleracin se asocia un incremento de presin conocido como efecto dinmico. La seccin del generador de gas consta de un compresor, combustor y turbina, con las mismas funciones que los componentes corres pondientes de una central trmica de turbina de gas estacionaria. En un turborreactor, la turbina genera solamente la potencia suficiente para accionar el compresor y equipos auxi liares. Los gases dejan la turbina a una presin significativamente mayor que la atmosfrica y se expanden a travs de la tobera consiguiendo una gran velocidad antes de ser descar gados al ambiente. El cambio global en la velocidad relativa de los gases respecto al motor proporciona la fuerza propulsora o empuje. Algunos turborreactores estn equipados con postcombustin, como se muestra en la Fig. 9.21, que consta esencialmente de un equipo recalentador en el que se inyecta combustible adicional al gas de salida de la turbina, que al quemarse produce una alta temperatura a la entrada de la tobera que descarga en el exte rior. Como consecuencia, se obtiene una gran velocidad a la salida de la tobera, resultando un incremento en el empuje. A nlisis de un tu rb orreactor. El diagrama T-s de los procesos que ocurren en el tur borreactor ideal se muestran en la Fig. 9.20 b. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aireestndar, el fluido de trabajo se considera gas ideal. Los procesos en el difusor, compresor, turbina y tobera son isoentrpicos y el combustor opera a presin constante. El proceso isoentrpico a-1 muestra el incremento de presin que ocurre en el difusor cuando el aire se decelera a su paso por este componente. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica. El proceso 2-3 es una absorcin de calor a presin constante. El proceso 3-4 es una expansin isoentrpica a travs de la turbina donde se produce trabajo. El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica a travs de la tobera en la que el aire se acelera y la presin decrece. Debido a las irreversibilidades de un motor real hay un incremento de la entropa especfica al pasar el flujo por el difusor, el compresor, la turbina y la tobera. Adems, apa recer una cada de presin en el combustor del motor real. Ms detalles respecto al flujo a travs de toberas y difusores se recogen en la ltima parte de este captulo. El tema de la combustin se discute en el Cap. 13. En el anlisis termodinmico de un turborreactor con el modelo aire-estndar se deben conocer los siguientes valores: la velocidad a la entrada del difusor, la relacin de compre sin y la temperatura de entrada a la turbina. El objetivo del anlisis es determinar la velo cidad de salida en la tobera. Una vez conocida esta velocidad, el empuje se determina apli-

efecto dinmico

postcombustin

474

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico di un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido comentados ya. El Ejemplc 9.12 proporciona una ilustracin.

PROBLEMA

ANALISIS DE UN M O TO R TU RBO RREACTO R

En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 Ky a la velocidad de 1000 km/h (277,8 m/s). La relacin de presiones en el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina y tobera son isoentrpicos. No hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre. SOLUCIN Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope racin. Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presin, en atm, en cada punto principal. Datos conocidos y diagramas:

Ca = 1000 km/h

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema con lneas de puntos. El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrpicos. No hay prdida de presin en el flujo a lo largo del combustor.

9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

475

4. 5. 6.

El trabajo obtenido en la turbina es justamente el necesario para accionar el compresor. Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa potencial no se tienen en cuenta en ningn momento. El fluido de trabajo es aire considerado gas ideal.

Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control de este componente en estado estacionario nos dan
(X c ~ tyKc +

0 -

m (h4 - hs) +

-c ? '

+ g<JXr-zs)

donde m es el flujo msico. La energa cintica a la entrada se omite por la hiptesis 5. Despejando C5, C5 = J 2 (ft4 h) Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas / z 4 y hs a la entrada y salida de la tobera, respectivamente. Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an lisis requerido para calcular las entalpias ft4 y h5. Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da C? Con de la Tabla A-22 y dado el valor de Ca h, = 240,02 ^ + kg 278,61 kJ kg Interpolando en la Tabla A-22 nos da prl = 1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin px es r(277,8)2n
L 2 J

1 0 "3kJ 1N VS2 J kg m/s2 N -m

Con pr obtenido en la Tabla A-22 y el valor conocido de p. Pi 1,071 (0,8 atm) = 1,35 atm 0,6355

Utilizando la relacin de compresin del compresor, la presin en el estado 2 es p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm. El flujo a travs del compresor es tambin isoentrpico. Entonces p r 2 = p j - r = 1,071(8) = 8,568 Pi Interpolando en la Tabla A-22, h2 = 505,63 kj/kg. En el estado 3 la temperatura dada es T3 = 1200 K. De la Tabla A-22, h3 = 1277,79 kj/kg. Por la hiptesis 3, p3 = p2. El trabajo desarrollado por la turbina es justo el necesario para accionar el compresor (hiptesis 4). Es decir,

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

o bien
h3 - h4 = h2 - /z.

Despejando h4,
h4 = h3 + h - h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg

Interpolando en la Tabla A-22 con h4, pr4 = 115,95. La expansin a lo largo de la turbina es isoentrpica, por tanto
= P3
PrA Pv3

Con p3 = p 2 y pr dada por la Tabla A-22

p 4 = (10,8 atm)

11 S 9S
Z j o ,U

= 5,26 atm

La expansin a travs de la tobera es isoentrpica hasta p = 10,8 atm. Entonces 0_ Ps = 17,63 Pr5 = P r A - = (115,95) PA 3 ,26 De la Tabla A-22, hs = 620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia especfica necesario para determinar la velocidad a la salid; de la tobera. Usando los valores de h4 y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
C s J 2 (h4 /zj)

2(1050,77 - 620,81) M kg = 927,32 m/s (3338 km/h)

1 0 S

N m

kg m/s2 N

D
0

Ntese la conversin de unidades necesaria aqu y en el clculo anterior de C5. El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en 1 forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).

O tra s a p lic a c io n e s .

O tras aplicaciones de la turbina de gas incluyen la turbohlice y el n ' -

boventilador. L a tu rbohlice m ostrad a en la Fig. 9 .2 2 a co n sta de una turbina de gas en b que los gases se expanden a travs de la turbina h asta la presin atm osfrica. E l traba neto desarrollado se dirige a una hlice que p rop orcion a em puje al avin. Las turbohlice son equipos de propulsin eficientes para velocidades de hasta unos 6 0 0 km /h. En e tu rb o-ven tilad or m ostrad o en la Fig. 9 .2 2 b, el ncleo del equipo es m uy sem ejante a un tu rb o rreacto r y se obtiene algo de em puje p or la expansin a travs de la tobera. Sin em bargo, un co n ju n to de labes de gran dim etro co lo cad o s en la parte frontal del m oter aceleran el aire alrededor del n cleo. E s t e flujo de by-pass p ro p o rcio n a em puje durante despegue, m ientras que el n cleo del equipo p rop orcion a em puje para el vuelo. L o s tur-

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

477

Ventilador

------ 1>

Hlice

N cleo d el equipo

C b)
D ifusor Tobera

Lim itador de llama

(c)
22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Estatorreactor.

boventiladores se usan comnmente para aviacin comercial con velocidades de vuelo de hasta unos 1000 km/h. El estatorreactor es un motor particularmente simple que se mues tra en la Fig. 9.22c. Este motor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente incremento de presin por la deceleracin del aire a alta velocidad que entra en el difusor (efecto dinmico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avin debe volar a alta velocidad. Los productos de combustin que salen del combustor se expansionan a travs de una tobera para producir el empuje. En cada uno de los motores mencionados hasta ahora la combustin se realiza con aire procedente de la atmsfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el combu rente (tal como oxgeno lquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla cuando los gases a alta presin obtenidos en la combustin se expansionan a travs de la tobera y se descargan desde el cohete.

9.10

CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

ciclo de potencia combinado

Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la See. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una temperatura relati vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del combustible, es mediante el uso de un regenerador que permite precalentar el aire entre el compresor y el combustor con el gas de escape de la turbina (See. 9.7). Otro mtodo lo

478

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

2--

Combustor

Turbina de gas Compresor Turbina

Entrada de aire ----Escape < J de gases

iru iM iu r^

JlWlll
Intercambiador de calor Turbina 13

--6

Ciclo de vapor

W V f

Bom ba

Condensador

{>
Agua de refrigeracin

4.2Z Central de ciclo combinado tur bina de gas-ciclo de vapor.

ciclo superior

proporciona el ciclo combinado que se muestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de gas, denominado ciclo superior. El ciclo combinado tiene la absorcin de calor a la alta temperatura media de la turbina de gas y la cesin de calor a la temperatura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en todo el mundo por las compaas elctricas. Con referencia a la Fig. 9.23, el rendimiento trmico del ciclo combinado es

r = ^ gas + ^ Qe

(9.28)

donde Wgas es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Ww a p es el trabajo neto desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado, incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tur bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas. La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

479

intercambiador de calor. Para funcionamiento en estado estacionario, ignorando el calor transferido al ambiente y no considerando cambios significativos en la energa potencial y cintica, el resultado es mv(h7 - h6) = ma(hA - h5) (9.29)

donde ma y mv son los flujos msicos de gas y vapor, respectivamente. Como se deduce de expresiones como las Ecs. 9.28 y 9.29, el comportamiento de los ciclos combinados puede analizarse con los balances de masa y energa. Para completar el anlisis, sin embargo, se necesita el segundo principio para determinar el impacto de las irreversibilidades y la verdadera dimensin de las prdidas. Entre las irreversibilidades, la ms significativa es la exerga destruida por la combustin. En torno al 30% de la exerga que entra al combustor con el combustible se destruye por la irreversibilidad en la com bustin. Sin embargo, no es posible calcular esta exerga destruida con un anlisis de la turbina de gas en base aire-estndar y deberemos introducir otros medios en el Cap. 13 que puedan aplicarse a este objetivo. El siguiente ejemplo muestra el uso de los balances de masa y energa, del segundo principio y de los datos se propiedades para analizar el comportamiento de los ciclos com binados.

PROBLEMA

BALANCE EXERGT1CO DE UN CICLO COMBINADO

Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime al200kPa.E l rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y, finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente. (a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. (b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor. Analice el resultado. Tome T0 = 300 K, p0 = 100 kPa. SOLUCIN Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida. Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos definidos. Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.

480

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Datos conocidos y diagramas:

2-r|c = 84%

Combustor

r 3 = 1400 K -3 Pi ~ P i = 1200 kPa

Turbina de gas Compresor

I , = 300 K Entrada de aire

- - 1 P\ = 100 kPa

Escape de gases = 400 K p = j04 = 100 kPa

u m n iu u r JlllfW l
Intercambiador de calor

r 7 = 4 0 0C 7 p-j = 8 MPa r|t = 90% Turbina

Ciclo de vapor

Wt-W b
Condensador

Bom ba

Qe

Tlb = 80%

) = p s = 8 kPa

Consideraciones e hiptesis: 1. Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Turbinas, compresor, bomba e intercambiador comn funcionan adiabticamente. Los efectos de las energas cintica y potencial no se tienen en cuenta. No hay prdidas de presin en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador. La turbina de gas se analiza con el anlisis aire-estndar. T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.

Anlisis: Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
T u r b in a d e g a s E s ta d o C ic lo de v a p o r s (k j/ k g -K ) 1 ,7 0 2 0 2 ,5 0 8 8 3 ,3 6 2 0 2 ,7 6 2 0 1 ,9 9 1 9 E s ta d o

h (kj/kg)
3 0 0 ,1 9 6 6 9 ,7 9 1 5 1 5 ,4 2 8 5 8 ,0 2 4 0 0 ,9 8

h (kj/kg)
1 8 3 ,9 6 3 1 3 8 ,3 0 2 1 0 4 ,7 4 1 7 3 ,8 8

s (k J/ k g -K ) 0 ,5 9 7 5 6 ,3 6 3 4 6 ,7 2 8 2 0 ,5 9 2 6

1 2
3 4 5

6
7

8
9

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

481

(a) Para determinar los flujos msicos de vapor, wv, y de aire, ga al intercambiador comn de interconexin para obtener

empezaremos aplicando los balances de masa y ener

0 = mg (h4 ~ hs) + mv (h6 - h7) o mw m. h4 - hs h7 - ft6 858,02 - 400,98 = 0,1547 3138,3 - 183,96

Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ cida por cada uno, respectivamente T ingas [(h3 h4) (h2 ^l)]

w vap = mv [(h7 - hfi) - (h6 - h,)\ Con W 'net = ^^gas W ^ v ap

W net Wg

[(h3 - h4) - (h2 ~ M ] + ^ [( h7 - hz) ~ ( h - * 9)]

Despejando mg y sustituyendo Wnet = 45 MW = 45000 kj/s y mv/ma = 0,1547, obtenemos . ___________________________________________45000kJ/s_________________________________________ {[(1542,42 - 858,02) - (669,79 - 300,19)] + 0,1547 [(3138,3 - 2104,74) - (183,96 - 173,88)]} kj/kg = 100,87 kg/s

y
mv = (0,1547) rhg = 15,6 kg/s Con estos valores para los flujos msicos y con las entalpias especficas de la tabla superior, la potencia neta desa rrollada por cada uno de los ciclos es
T^gas = 1 1 0 0 , 8 7 [ 2 8 7 , 8 M

1 MW 103 kj/s 1 MW

= 29,03 MW = 15,97 MW

W^ap = ( 1 5 , 6 ^

(l0 2 3 , 5 S

10 kj/s
(b )

El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec.
Af3 " Af2 = ms

7 .3 6 )

~ h 2 - T 0 (s3 - , a)]

= mg [h3 h2 T0 (s3 - 52 - R ln p3/p 2)\ Aplicando la 4a consideracin, tenemos o

f3 - i2 = mg \h3 - h 2 - T 0 (s3 - s % - R lnj~ j j

= ^ 1 0 0 ,8 7 ^ ^ ( 1 5 1 5 ,4 2 - 6 6 9 ,7 9 ) 7 300

K (3 ,3 6 2 0 - 2 ,5 0 8 8 ) g g L

= 59, 4 8 0 M

1 MW
1 0 d kj/s

5 9 ,4 8

MW

482

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

La exerga neta que se lleva el flujo de aire expulsado en 5 es

f5 f l - mg ^hs
100,87

h-

T 0

(si 5

R ln j^

1 MW

U gJ 103 kj/s

= 1,39 MW La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es f8 f9 = < 1^8 ~ 15,6= 1,41 MW Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se calculan utilizando Ad = T0 & vc, respectivamente como sigue: Turbina de aire: d = mgT0 (s4 - s 3) me T0 [ s Z - s - R h i p \ (100,87 * ) (300 K, [,2,7620 - 3,3620) = 3,42 MW Compresor:
d = ms T 0 {s2 - s j = mg T 0 sf -s 3 - R ln

T0 (ss s9) ] 1 MW (2104,74 - 1 7 3 ,8 8 ) ^ - 3 0 0 K (6,7282 - 0,5926) f kJ 1 U g-K j 103 kj/s

- ( jg _|_j

1 MW 10" kj/s

= ( l 0 0 , 87 f f ) ,300 K) [,2,5088 -1 ,7 0 2 0 ) J L - ( g | = 2,83 MW Turbina de vapor:

A d = mv T 0 (ss - s 7)

) l ( )

1 MW 10 kj/s

= (15,6)(300) (6 ,7 2 8 2 -6 ,3 6 3 4 ) = 1,71 MW Bomba: d = m ,T 0 (s6 - s9) = (15,6)(300)(0,5975 - 0,5926)

10

10

= 0,02 MW

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

483

Intercambiador de calor: d = T 0 [mg (s5 - s4) + mv (s7 - s6)]

= (300 K) ^ 100,87 ^ ( 1 , 9 9 1 9 - 2,7620)

= 3,68 M W

+ (l5 ,6 ^ ( 6 ,3 6 3 4 - 0 ,5 9 7 5 )

1 MW IO5 kj/s

Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exerga en trminos de valores de flujos:

Incremento neto de exerga del gas cuando atraviesa el combustor: Disposicin de la exerga: Potencia neta desarrollada ciclo de turbina de gas ciclo de vapor Subtotal Exerga neta perdida con los gases expulsados (estado 5) por el agua que atraviesa el condensador Destruccin de exerga turbina de gas compresor turbina de vapor bomba intercambiador de calor

5 9 ,4 8 M W

10 0 %

(7 0 % )a

2 9 ,0 3 M W 1 5 ,9 7 M W 4 5 ,0 0 M W

4 8 ,8 % 2 6 ,8 % 7 5 ,6 %

(3 4 ,2 % ) (1 8 ,8 % ) (5 3 ,0 % )

1 ,3 9 M W 1,41 M W

2 ,3 % 2 ,4 %

( 1 ,6 % ) (1 ,7 % )

3 ,4 2 M W 2 ,8 3 M W 1,71 M W 0 ,0 2 M W 3 ,6 8 M W

5 ,7 % 4 ,8 % 2 ,9 %

(4 ,0 % ) (3 ,4 % ) (2 , 0 % )

6 ,2 %

(4 ,3 % )

a. Estimacin basada en la exerga del combustible. Para comentarios vase nota 2.

Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.

D
B

Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de los equipos. En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 M W como valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la irreversibilidad de la combustin.

484

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.11

LOS CICLOS ERICSSON Y STIRLING

ciclo Ericsson

Combinando refrigeracin, recalentamiento y regeneracin se obtienen incrementos sig nificativos en el rendimiento de una planta de turbina de gas. Hay un lmite econmico en el nmero de etapas que pueden emplearse y normalmente no son ms de dos o tres. Sin embargo, resulta instructivo considerar la situacin cuando el nmero de etapas de refri geracin y recalentamiento llega a ser indefinidamente grande. La Fig. 9.24a muestra un ciclo ideal regenerativo de turbina de gas con varias etapas de compresin y expansin y un regenerador cuya eficiencia es del 100% . Se supone que cada refrigerador lleva el fluido de trabajo hasta la temperatura TF en la entrada de la primera etapa de compresin y cada recalentador devuelve el fluido de trabajo a la temperatura Tc en la primera etapa de la tur bina. El regenerador permite que el calor absorbido por el proceso 2-3 se obtenga del caloi cedido por el proceso 4-1. Consecuentemente, todo el calor absorbido externamente lo es en la serie de recalentadores y todo el calor cedido al entorno lp ser en la serie de refrige radores. En el lmite, cuando se emplearan un nmero infinito de etapas de recalenta miento y refrigeracin, la absorcin total de calor tendra lugar cuando el fluido de trabajo estuviera a la temperatura ms alta, Tc , y la cesin total cuando el fluido de trabajo estu viera a su menor temperatura, TF. El ciclo lmite, mostrado en la Fig. 9.24 b, se llama cido Ericsson. Puesto que se supone la ausencia de irreversibilidades y todo el calor es absor bido y cedido isotrmicamente, el rendimiento trmico del ciclo Ericsson es igual que d de cualquier ciclo reversible que opera absorbiendo calor a la temperatura Tc y cedindolo a la temperatura TF : J7mx = 1 - (TF /Tc ). Esta expresin se aplic antes para evaluar el ren dimiento trmico de un motor de Carnot. Aunque los detalles del ciclo Ericsson difieren del ciclo de Carnot, ambos ciclos tienen el mismo valor de rendimiento trmico cuando operan entre las temperaturas Tc y Tp. C iclo Stirling. Otro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, mostrado en los diagramasp-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internamente rever sibles en serie: compresin isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a temperatura 7 p calentamiento a volumen constante desde el estado 2 al estado 3, expansin isoterma desde el estado 3 al estado 4 a temperatura Tc y enfriamiento a volumen constante desde

rHr

()

^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera cin.

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

485

4.7S Diagramas p-v y T-s del ciclo Stirling.

el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100% permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene lugar en el proceso isotermo 3 -4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2. Se concluye, por consiguiente, que el rendimiento trmico del ciclo Stirling viene dado por la misma expresin que en los ciclos de Carnot y Ericsson. Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de ciclos que exhiben el mismo rendimiento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en los ltimos aos se ha estudiado un motor real del tipo cilindro-pistn que opera con un ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionamiento es similar al ciclo Stirling. Este motor se conoce como motor Stirling. El motor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia junto con la reduccin de emisiones de productos de combustin, debido a que la com bustin tiene lugar externamente y no dentro del cilindro como en motores de combus tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el motor Stirling, la energa se transfiere al fluido de trabajo por los productos de combustin, que se mantienen separa dos. Por tanto es un motor de combustin extema.

motor Stirling

FLUJO COMPRESIBLE EN TOBERAS Y DIFUSORES

En muchas aplicaciones interesantes en ingeniera los gases se mueven a velocidades altas y se producen cambios de densidad apreciables. Los flujos a travs de toberas y difusores de los motores a propulsin discutidos en la Sec. 9.9 son ejemplos importantes. Otros ejemplos son los flujos a travs de tneles de viento, conductos de derrame y eyectores de vapor. Estos flujos se conocen como flujos compresibles. En esta parte del captulo se introducen algunos de los principios implicados en el anlisis de flujos compresibles.

flujos compresibles

9.12

ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel importante en el estudio de flujos compresibles. La ecuacin del momento se introduce en una forma aplicable al anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tambin la velocidad del sonido y se discuten los conceptos de nmero de Mach y estado de remanso.

486

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

^.26 Volumen de control

m C2

Flu jo nulo a travs de esta parte de la frontera

en estado estaciona rio, con una entrada y una salida, en el que se indican las transfe rencias de momento que acompaan al flujo de masa.

9.12.1

ECUACIN DEL MOMENTO PARA FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO

El anlisis de flujos compresibles precisa de los principios de conservacin de masa y ener ga, del segundo principio de la Termodinmica y de las relaciones entre las variables ter modinmicas del flujo de gas. Adems, tambin se necesita la segunda ley de Newton del movimiento. La aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento a un sistema de masa fija (sistema cerrado) toma la forma familiar

F = ni a
donde F es la resultante de las fuerzas que actan sobre un sistema de masa m y a es la ace leracin. El objetivo de esta discusin es introducir la segunda ley de Newton del movi miento en forma adecuada para el estudio de los volmenes de control que se considera rn en los apartados siguientes. Consideremos el volumen de control mostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi mensional en estas posiciones. Los balances de energa y entropa para este volumen de control contabilizan los trminos de energa y entropa transferidos, respectivamente, a la entrada y salida. El momento tambin puede entrar o salir del volumen de control con las entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como momento transferido por unidad de tiempo, hacia o desde el volumen de control acompaando al flujo msico

(9.30)

En esta expresin, el momento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del volumen de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de flujo unidimensional, el vector es normal a la seccin de entrada o salida y orientado en la direccin del flujo. Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volumen de con trol es

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

487

variacin del momento contenido dentro del volumen de control por unidad de tiempo _

resultante de las fuerzas que actan sobre el volumen de control

balance neto del momento' transferido al volumen de control acompaando a los flujos de masa

En estado estacionario, la cantidad total de momento contenido en el volumen de control es constante con el tiempo. Consecuentemente, al aplicar la segunda ley de Newton del movimiento a volmenes de control en estado estacionario, ser necesario considerar solamente el momento que acompaa a las corrientes de materia de entrada y salida y las fuerzas que actan sobre el volumen de control. De la ley de Newton resulta que la fuerza resultante F que acta sobre el volumen de control es igual a la diferencia entre los flujos de momento que salen y entran en el volumen de control acompaando al flujo msico. Esto se expresa con la ecuacin del momento:

F = m2 C 2 - rhyC j = m (C 2 - C j)

(9.31)

ecuacin del momento

Dado que en rgimen estacionario m2 = rh , el flujo msico se designa comnmente en esta expresin como m . La fuerza resultante incluye las fuerzas debidas a la presin que acta a la entrada y salida, las fuerzas que actan sobre una parte de los lmites del sistema sin transferencia de masa y la fuerza gravitatoria. La expresin de la segunda ley de Newton del movimiento dada por la Ec. 9.31 es suficiente para las discusiones siguientes. En textos de Mecnica de fluidos pueden encontrarse formulaciones ms generales para el volumen de control.

9.12.2

VELOCIDAD DEL SONIDO Y NMERO DE MACH

Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de gases, lquidos o slidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En esta seccin se obtiene una expresin que relaciona la velocidad del sonido, o velocidad snica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad importante en el estudio de flujos compresibles.

Modelo para ondas de presin.

Nos vamos a referir a la Fig. 9.27 a, que muestra una onda de presin movindose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda se genera por un desplazamiento pequeo del pistn. Como muestra la figura, la presin, la densidad y la temperatura en la regin a la izquierda de la posicin de la onda han sido modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa dos simplemente como p, p y T. Despus del paso de la onda, el fluido a su izquierda se encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de magnitud AC. La Fig. 9.27a muestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador est tico. Es posible analizar esta situacin desde el punto de vista de un observador que se mueve con la onda, como muestra la Fig. 9.27 b. Adoptando este punto de vista se aplica el anlisis al volumen de control en situacin estacionaria, identificado en la figura. Para el observador que est en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de onda aparece movindose con velocidad c, presin/?, densidad p y temperatura T y el fluido a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presinp + Ap, densidad p + Ap y temperatura T + AT.

488

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

AC

Fluido inalterado c

p + Ap p+Ap T+AT

P. T>P

C= 0

Observador estacionario

un observador que se mueve con la onda

(a)

(b)

Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que se mueve con la onda.

En situacin estacionaria, el principio de conservacin de la masa para el volumen de control se reduce a = m2 , o pAc = (p + Ap) A(c - AC) O bien, reagrupando, o 0 = cAp - pA C - Aj>A6 (9.32)

La perturbacin es suficientemente dbil de modo que el tercer trmino del segundo miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando AC = (cZp) Ap (9.33)

Ahora, la ecuacin del momento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la pared. Tambin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan sobre el volumen de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la componente de la ecuacin del momento en la direccin del flujo se reduce a p A (p + A p)A = rh(c - AC) - me = m (c - AC - c) = (p A c )(-A C ) o
Ap = pe AC (9.34)

Combinando las Ecs. 9.33 y 9.34 y despejando c

c~IP

(9.35)

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

Ondas sonoras.

Para ondas sonoras, las variaciones de presin, densidad y temperatura al paso de la onda son muy pequeas. As, la relacin Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter pretar como la derivada de la presin con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade ms, la experiencia indica que la relacin entre la presin y la densidad al paso de una onda sonora es casi isoentrpica. La expresin para la velocidad del sonido ser, entonces

IM
i o en trminos de volumen especfico

( 6 a )

velocidad del sonido

-^ ( ).

(9-36b)

La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del medio a travs del cual se propaga el sonido. Aunque hemos supuesto que el sonido se propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso. En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa mente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volumen especfico de un gas ideal para entropa constante es pvk = constante, donde k es la relacin de calores espe cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J(k p v ). Con la ecuacin de estado del gas ideal c = Jk R T (gas ideal) (9.37)

Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido en aire a 300 K y 650 K. De la Tabla A -20 a 300 K, k = 1,4. Entonces 1 kg-m/s2 = 3471N s

i(300K)

A 650 K, fe = 1,37 y c = 506 m/s, como puede comprobarse.

Nmero de Match.

En la discusin siguiente, la relacin de la velocidad de una corriente de fluido, C, en un estado cualquiera respecto a la velocidad del sonido c en el mismo estado juega un papel importante. Esta relacin se llama nmero d eM a ch M :

(9.38)

nmero de Mach

Cuando M > 1, el flujo se llama supersnico, cuando Ai < 1 el flujo es subsnico, y cuando M = 1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach mucho mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.

supersnico subsnico

490

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.12.3

PROPIEDADES DE REMANSO

estado de remanso

Cuando se estudian flujos compresibles, es a menudo conveniente trabajar con propieda des evaluadas en un estado de referencia conocido como estado de remanso. El estado de remanso es el estado que se obtiene si el fluido es decelerado isoentrpicamente hasta velocidad cero. Se puede imaginar que esto tiene lugar en un difusor que opera en rgimen estacionario. Por aplicacin del balance de energa a tal difusor, se concluye que la entalpia en el estado de remanso asociado con un estado real en el que la entalpia especfica es h y la velocidad es C viene dada por

entalpia de remanso

C2 h+ 2

(9.39)

presin de remanso y temperatura de remanso

La entalpia designada aqu como h0 se llama entalpia de remanso. La presin p 0 y tempe ratura T0 en el estado de remanso se llaman presin de remanso y temperatura de remanso, respectivamente.

9.13

FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES

Si bien el tema de flujo compresible aparece en un gran nmero de reas importantes de la ingeniera, lo que sigue a continuacin se refiere solamente al flujo a travs de toberas y difusores. Para el estudio de otras reas de aplicacin deben consultarse otros textos que traten el flujo compresible. En esta seccin estableceremos la forma requerida por toberas y difusores para flujos subsnicos y supersnicos. Esto se realiza utilizando los principios de masa, energa, entropa y momento, junto con las relaciones entre propiedades. Adems, se estudia cmo afecta el cambio en las condiciones de salida de la tobera al flujo a lo largo de la misma. La presentacin acaba con el anlisis de una onda de choque normal, que puede producirse en flujos supersnicos. 9.13.1 EFEC TO S D EL CAMBIO DE REA EN FLUJOS SUBSNICO Y SUPERSNICO

El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determinar si una tobera o difusor debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie dades, como veremos a continuacin.

Ecuaciones diferenciales que intervienen.

Empecemos considerando un volumen de control que incluye una tobera o difusor. En funcionamiento estacionario el flujo msico es constante, entonces pAC = constante En forma diferencial d (p A C ) = 0 AC dp + pA dC + pC dA = 0

9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES

491

o dividiendo cada trmino por pAC, (9.40) Suponiendo Qvc = Wyc = 0 y despreciando los efectos de la energa potencial, el balance de energa nos da

Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son iguales: ho2 = ho]. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la entalpia especfica y la energa cintica: h+ C2
~2

= hQ i

(constante)

En forma diferencial tendremos dh = - C d C (9.41)

Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa. Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben tenerse en cuenta las relaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)

se reduce a dh = - dp P (9.42)

Esta ecuacin evidencia que cuando la presin aumenta o disminuye en la direccin de flujo la entalpia especfica cambia en el mismo sentido. Poniendo en forma diferencial la relacin p =p(p,s)

El segundo trmino es nulo en flujos isoentrpicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendremos dp = c2 dp (9.43)

que muestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad cambia en el mismo sentido. Se pueden sacar otras conclusiones combinando las ecuaciones diferenciales anterio res. Combinando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
i dp = - C d C (9.44)

492

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Caso 1

Caso 2

Caso 3 (b)

Caso 4

(a)

i y.28 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece; h, p y p decrecen, (b) Difusores: C decrece; h ,p y p crecen.

que muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece (crece) en dicha direccin y a la inversa. Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y combinando el resultado con la Ec. 9.40 obtenemos dA A o con el nmero de Mach M dC C

1 - l f

= _ C ( 1 - M 2)

(9.45)

Variacin del rea con la velocidad.

La Ec. 9.45 establece cmo cambia el rea al variar la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes Caso 1: Caso 2: Caso 3: Caso 4: Tobera subsnica. dC > 0, M < 1 => dA< 0: El conducto converge en la direccin del flujo. Tobera supersnica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo. Difusor supersnico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la direccin del flujo. Difusor subsnico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.

garganta

Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28# puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una tobera convergente, pero una vez q u eM = 1 slo se consigue ms aceleracin con una tobera divergente. En la Fig. 9.28 b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un nmero de Mach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta. El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases. Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico

9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES

493

en toberas y difusores, son, al menos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendimientos isoentrpicos superiores al 95% . 9.13.2 E F E C T O S D E LA C O N TR A PR ESI N SO BR E EL FLU JO M SICO

En este apartado se estudia el efecto que la variacin de contrapresin produce en el flujo msico a travs de toberas. La contrapresin es la presin en la regin de escape fuera de la salida de la tobera. Se analizan en primer lugar las toberas convergentes y despus las toberas convergentes-divergentes.

contrapresin

Toberas convergentes.

La Fig. 9.29 muestra un conducto convergente con las condi ciones de remanso a la entrada, descargando en una regin en la que la contrapresin pR puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cmo varan el flujo msico m y la presin de salida p^ en la tobera si la contrapresin decrece mientras se mantienen fijas las condiciones de entrada. Cuando = p s = p 0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la Fig. 9.29. Si la contrapresin p B decrece, como en los casos b y c, hay flujo a travs de la tobera. Mientras el flujo es subsnico a la salida, la informacin sobre los cambios de las condiciones en la regin de escape pueden transmitirse aguas arriba. Descensos en la con trapresin provocan crecimientos en el caudal msico y nuevas variaciones de presin dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a travs de la tobera es subsnica y la presin de salida es igual a la contrapresin. Sin embargo, el nmero de Mach crece

V lvula para ajustar la contrapresin

(a)

*!.?$ Efecto de la contrapresin en el funcionamiento de una to bera convergente.

494

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

*)SO Efecto de la contrapresin en el funcionamiento de una tobera convergente-divergente.

flujo estrangulado: tobera convergente

cuando pB decrece y se puede llegar a alcanzar un valor igual a 1 en la salida de la tobera. La presin correspondiente se denota por p*, y recibe el nombre depresin crtica. Este es el caso d de la Fig. 9.29. Recordando que el nmero de Mach no puede crecer por encima de la unidad en una tobera convergente, a continuacin se analiza qu puede esperarse cuando la contrapre sin se reduce a valores menores que/?*, tal como representa el caso e. Como la velocidad a la salida es igual a la velocidad del sonido, la informacin acerca de los cambios de con diciones en la regin de escape ya no puede transmitirse contra la corriente pasado el plano de salida. Por lo tanto, reducciones e n p B por debajo d e p * no afectan a las condiciones del flujo en la tobera. Ninguna variacin de presin afecta al caudal msico dentro de la tobera. En estas condiciones se dice que la tobera est estrangulada. Cuando una tobera est estrangulada, el flujo msico es el mximo posible para unas condiciones de remanso dadas. Para p Rmenor que/?*, el flujo se expansiona fuera de la tobera hsta igualar la con trapresin ms baja, como muestra el caso e de la Fig. 9.29. La variacin de presin fuera de la tobera no puede predecirse utilizando el modelo de flujo unidimensional. T o beras convergentes-divergentes. La Fig. 9.30 muestra los efectos de la variacin de contrapresin sobre una tobera convergente-divergente. A continuacin se considera la serie de casos a-j. Se van a discutir en primer lugar los casos designados como a, b, c y d. El caso a corresponde a pB = p s = p 0 para el que no hay flujo. Cuando la contrapresin es cla ramente menor que/>0 (caso b), hay cierto flujo y el flujo es subsnico a travs de la tobera. De acuerdo con la discusin de la Fig. 9.28,.la mayor velocidad y menor pre sin ocurre en la garganta y la parte divergente acta como un difusor en el que la presin crece y la velocidad decrece en la direccin del flujo. Si la contrapresin se reduce ms, correspondiendo al caso c, el flujo msico y la velocidad en la garganta son mayores que antes. No obstante, el flujo permanece subsnico a lo largo del pro-

9.13 FLUJO U N ID IM E N SIO N AL ESTACIONARIO E N TOBERAS Y DIFUSORES

495

ceso y cualitativamente el mismo que en el caso b. As como la contrapresin se reduce, el nmero de Mach en la garganta crece y eventualmente se obtiene un nmero de Mach igual a la unidad (caso d). Como antes, la mayor velocidad y menor presin aparecen en la garganta y la zona divergente acta como un difusor subs nico. Sin embargo, dado que la velocidad en la garganta es snica, la tobera est ahora estrangulada: se alcanza el mximo flujo msico para unas condiciones de remanso dadas. Reducciones adicionales en la contrapresin no producen un incre mento en el flujo msico. Cuando la contrapresin se reduce ms que la correspondiente al caso d, el flujo a tra vs de la zona convergente y en la garganta no cambian. Sin embargo, las condiciones dentro de la zona divergente se alteran, como se ilustra en los casos e, f y g. En el caso e, el fluido que pasa por la garganta contina su expansin y se transforma en super snico en la zona divergente justo corriente abajo de la garganta, pero en una cierta localizacin surge un cambio brusco en las propiedades. Esto se llama onda de choque normal. Despus de la onda de choque hay un incremento de presin rpido e irrever sible , acompaado por un descenso rpido de flujo supersnico a subsnico. El con ducto divergente, aguas abajo de la onda de choque, acta como un difusor subsnico en el que el flujo contina desacelerndose y la presin creciendo hasta igualar la con trapresin impuesta a la salida. Si la contrapresin se reduce ms (caso f), la localiza cin de la onda de choque se desplaza aguas abajo pero el flujo permanece cualitativa mente como en el caso e. Con mayores reducciones en la contrapresin la localizacin de la onda de choque se aleja de la garganta, aguas abajo, hasta que se sita justo a la salida (caso g). En este caso, el flujo a lo largo de la tobera es isoentrpico, con flujo subsnico en la zona convergente, M = 1 en la garganta, y flujo supersnico en la zona divergente. Puesto que el fluido que deja la tobera pasa a travs de una onda de cho que, es subsnico justo aguas abajo del plano de salida. Finalmente, vamos a considerar los casos h, i y j donde la contrapresin es menor que la correspondiente al caso g. En cada uno de estos casos, el flujo a lo largo de la tobera no se ve afectado. El ajuste al cambio de la contrapresin ocurre fuera de la tobera. En el caso h, la presin decrece continuamente cuando el fluido se expande isoentrpicamente a travs de la tobera y crece hasta la contrapresin fuera de la tobera. La com presin que ocurre fuera de la tobera implica una onda de choque oblicua. En el caso i, el fluido se expande isoentrpicamente hasta la contrapresin y no hay ondas de choque ni dentro ni fuera de la tobera. En el caso j, el fluido se expande isoentrpicamente a lo largo de la tobera y se expande fuera de la tobera hasta la contrapresin a travs de una onda de expansin oblicua. Cuando en la garganta se alcanza A i = 1, el flujo msico queda fijado en el mximo valor para las condiciones de remanso dadas, siendo el flujo msico el mismo para las correspondientes contrapresiones desde el caso d al caso j. Las variaciones de presin fuera de la tobera provocadas por las ondas oblicuas no pueden predecirse utilizando un modelo de flujo unidimensional.

flujo estrangulado: tobera convergente-divergente

choque normal

9.13.3

FLUJO A TR A V S DE U N A O N D A DE C H O Q U E N O R M A L

Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco, llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano normal a la direccin de flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determinar el cambio de estado que ocurre en una onda de choque normal.

496

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

r C "l Onda de choque normal

Cy, A /y, Ty, Py

Volumen de control que encierra una onda de choque normal.

En la Fig. 9.31 se muestra el volumen de control que encierra una onda de choque normal. Se supone que el volumen de control opera en rgi men estacionario con Wvc = 0 , Qvc = 0 , y efectos inapreciables de la energa potencial. El espesor de la onda de choque es muy pequeo (del orden de 10~5 cm). Entonces, no hay cambio significativo en el rea de flujo a travs de la onda de choque, an cuando tiene lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actan en la pared pueden considerarse insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presin que acta aguas arriba y abajo del volumen de control, denominadas x e y, respectivamente. Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones. Masa:

Modelo de ondas normales.

px Cx = py c y
Energa: C2 C2 hx + = hy + o hox = hoy Momento: P x - P y = P yC 2 - p x C 2 Entropa: = jrh

(9.46)

(9.47a) (9.47b) (9.48)

(9.49)

Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para un fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin impor tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que el estado corriente arriba, o sea sy > sx. Las ecuaciones de masa y energa, Ecs. 9.46 y 9.47, se pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una ecuacin que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar, las ecuaciones de masa y momento, Ecs. 9.46 y 9.48, se combinan para dar una ecuacin que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los puntos de mxima entropa en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. Tambin se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden, respectivamente, a velocidades subsnica y supersnica.

Curvas de Fanno y de Rayleigh.

curva de Fanno curva de Rayleigh

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

497

^32 Interseccin de las curvas de Fanno y de Rayleigh como una solucin de las ecuaciones de la onda de choque normal.

El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneamente las ecuaciones de masa, ener ga y momento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a travs de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentemente, la velocidad cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsnica despus de la onda de choque (Ay < 1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aumento significativo en la presin acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tambin establece los estados de remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay un importante des censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la regin de la onda de choque normal.

9.14

FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este caso es adecuado para resolver muchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples y compactas.

Funciones de flujo isoentrpico.

Desarrollaremos ecuaciones que relacionen el estado en un fluido compresible con el estado correspondiente de remanso. Empezamos con la Ec. 9.39, que para el caso de un gas ideal con c p constante da

498

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

donde T0 es la temperatura de remanso. Introduciendo cp = kR/(k- 1), junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la temperatura T y el nmero de Mach, M , del flujo de gas y la correspondiente temperatura de remanso T 0 es

= 1 +

(9.50)

Con la Ec. 6.45, la relacin entre la temperatura T y la presin p de la corriente de gas y las correspondientes temperatura T 0 y presin pQde remanso es, P _o = p l T) Introduciendo la Ec. 9.50 en esta expresin nos da

k/ ( k- D
P -2

= (l + k

m A

(9.51)

Aunque en un flujo particular pueden no alcanzarse realmente las condiciones snicas, es conveniente tener una expresin que relacione el rea A en una seccin dada con el rea A * que sera necesaria para tener flujo snico (Ai = 1) con el mismo flujo msico y estado de remanso. Estas reas se relacionan a travs de pAC = p* A* C * donde p* y C * son la densidad y velocidad, respectivamente, cuando Ai = 1. Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal, junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, y despejando A/A* A _ A* 1 p* ( t y /2 M p I t *)
T/T0 ^ 1 P*fPo | M p /p 0 1 kT * /T 0)

donde T* y p* son la temperatura y presin, respectivamente, cuando M = 1. Entonces con las Ecs. 9.50 y 9.51 !+ 1) /2(fe 1) A* M + 1 1 + - 1 (9.52)

En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/A* respecto a M para k = 1,4. La figura muestra que hay un valor nico de A/A* para cada valor de M . Sin embargo, para un valor de A/A* dis tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nmero de Mach, uno subsnico y otro supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnima para ace lerar un flujo de velocidad subsnica a supersnica. Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden ser calculadas y tabuladas con el nmero de Mach como variable independiente para un valor dado de k. La Tabla 9.1 (a) proporciona una tabulacin de este tipo para k = 1,4. Esta tabla facilita el anlisis de un flujo a travs de toberas y difusores.

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

499

_A
A*

*}.?,?> Variacin de AJA* con el nmero de Mach, para flujo isoentrpico con k =1,4.

Funciones para un flujo compresible unidimensional para un gas ideal con k =1,4. (a) Funciones para flujo isoentrpico M 0 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10 1,20 1,30 1,40 1,50 1,60 1,70 1,80 1,90 2,00 2,10 2,20 2,30 2,40 T/T0 1,000 00 0,998 00 0,992 06 0,982 32 0,968 99 0,952 38 0,932 84 0,910 75 0,886 52 0,860 58 9,833 33 0,805 15 0,776 40 0,747 38 0,718 39 0,689 65 0,661 38 0,633 72 0,606 80 0,580 72 0,555 56 0,531 35 0,508 13 0,485 91 0,464 68 plp0 1,000 00 0,993 03 0,972 50 0,939 47 0,895 62 0, 843 02 0,784 00 0,720 92 0,656 02 0,591 26 0,528 28 0,468 35 0,412 38 0,360 92 0,314 24 0,272 40 0,235 27 0,202 59 0,174 04 0,149 24 0,127 80 0,109 35 0,093 52 0,079 97 0,068 40 A/A*
oo

(b) Funciones para una onda de choque normal Mx 1,00 1,10 1,20 1,30 1,40 1,50 1,60 1,70 1,80 1,90 2,00 2,10 2,20 2,30 2,40 2,50 2,60 2,70 2,80 2,90 3,00 4,00 5,00 10,00 O O My 1,000 00 0,911 77 0,842 17 0,785 96 0,739 71 0,701 09 0,668 44 0,640 55 0,616 50 0,595 62 0,577 35 0,561 28 0,547 06 0,534 41 0,523 12 0,512 99 0,503 87 0,495 63 0,488 17 0,481 38 0,475 19 0,434 96 0,415 23 0,387 57 0,377 96 Py/Px 1,0000 1,2450 1,5133 1,8050 2,1200 2,4583 2,8201 3,2050 3,6133 4,0450 4,5000 4,9784 5,4800 6,0050 6,5533 7,1250 7,7200 8,3383 8,9800 9,6450 10,333 18,500 29,000 116,50
oo

Ty/Tx 1,0000 1,0649 1,1280 1,1909 1,2547 1,3202 1,3880 1,4583 1,5316 1,6079 1,6875 1,7704 1,8569 1,9468 2,0403 2,1375 2,2383 2,3429 2,4512 2,5632 2,6790 4,0469 5,8000 20,388
oo

5,8218 2,9635 2,0351 1,5901 1,3398 1,1882 1,094 37 1,038 23 1,008 23 1,000 00 1,007 93 1,030 44 1,066 31 1,1149 1,1762 1,2502 1,3376 1,4390 1,5552 1,6875 1,8369 2,0050 2,1931 2,4031

1,000 00 0,99892 0,992 80 0,979 35 0,958 19 0,929 78 0,895 20 0,855 73 0,812 68 0,767 35 0,720 88 0,674 22 0,628 12 0,583 31 0,540 15 0,499 02 0,460 12 0,423 59 0,389 46 0,357 73 0,328 34 0,138 76 0,061 72 0,003 04 0,0

Funciones de onda de choque normal. A continuacin se van a desarrollar las ecua

ciones para una onda de choque normal para un gas ideal con calores especficos constantes. Para este caso partimos de la ecuacin de la energa, Ec. 9.47b, que establece que no hay variacin en la temperatura de remanso a lo largo de la onda de choque normal, Tox = Toy.

X O

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de las temperaturas a travs de la onda de choque normal:

Ty

1 + Y

Af? (9.53)
2

7*

i + ^ A m

Reagrupando la Ec. 9.48 Px Px P y

PyCy

Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es

py px

1 + kM 2 1 + kM 2

(9.54)

De forma similar, la Ec. 9.46 nos da Py= ly .^ x px >TX M y Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresin, se obtiene la siguiente ecuacin que relaciona los nmeros de Mach M x y M y a travs de la onda de choque:

My

^ 2+ r 2k Mi - 1 k-1

(9.55)

La relacin de presiones de remanso al paso de la onda de choque p 0 y/p0x es til a veces. Se propone como ejercicio demostrar que

P.2 1 O X

Mx AL

1 +

Mr

(9.56)

1 + - - M2 2

Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, combinando las Ecs. 9.52 y 9.56 nos da

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

501

Para valores dados de M x y relacin de calores especficos k, el nmero de Mach aguas abajo de una onda de choque se puede calcular mediante la Ec. 9.55. Entonces, con / V fx, M y y k conocidos, las relaciones Ty/T x, py/px y p oy/pox se determinan con las Ecs. 9.53, 9.54 y 9.56. Consecuentemente, se pueden tabular los valores obtenidos para M yr Ty/Tx,p ylpx yPoy/Pox respecto al nmero de Mach M x como variable independiente para un valor dado de k. La Tabla 9.1(b) es una tabulacin de este tipo para k = 1,4. En el Ejemplo 9.14 consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera conver gente. El primer paso del anlisis es comprobar si el flujo est estrangulado.

AMMRHHHHHBHHHHHHHmHRHHfflBHHHHHHHHI
PROBLEMA EFEC TO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TO BERA CON VERGEN TE Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa. SOLUCIN Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con un rea de salida conocida. Se debe hallar: El flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa. Datos conocidos y diagramas:

r , = r 0 = 360 k

P\ =P0 - 1,0 M Pa

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situacin estacionaria. El aire se considera gas ideal con k = 1,4 El flujo en la tobera es isoentrpico

Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da p*/pa = 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presin crtica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.

502

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida M 2 = 1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p 2 = 528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, el flujo msico es m = P2 A 2 C2 = A2 C2

El rea de salida A2 necesaria para esta expresin es 103 m2. Como Ai = 1 en la salida, la temperatura de salida se calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es C2 = J M T 2
CQ1 A NT . +r\ \ 1 \rc\ m / c 2

1 kg m/s2

= I ' 4 i S
Finalmente,

1< 300K>

= 347,2 m/s

(528 X 103N/m2) ( 1 0 - 5m2) (347,2 m/s) , , m = -------------------------------------------------------= 2,13 kg/s ' 8314 N -m N 6 (300 K) 28,97 kg-K (b) Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p 2 = 784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula despejando la Ec. 9.51 2 r Po\(k~1)lk M 2 \7 TII I -1 H P 2 Introduciendo valores
,W L 1/2

Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La velocidad de salida es entonces C2 = M 2 c2 = M 2 Jk R T 2 = 0,6 El flujo msico es
' _

1,4

(336) = 220,5 m/s

p 2 A2 C2

_ r2

A n _ r t ^A 2 C 2

(8314/28,97) (336)

^ 1 UA1 U

1.79 kg/s

__
U

El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro bar si el flujo est estrangulado.

En el prximo ejemplo consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera convergente-divergente. Los elementos clave del anlisis incluyen determinar si el flujo est estrangualdo y si existe onda normal de choque.

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

503

r
EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE-DIVERGENTE

PROBLEMA

Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.z y un rea de salida de 2,4 in.2 El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/in.2 y con temperatura de 500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en lb/s, la presin de salida, en lbf/in.2 y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con M = 0,7 en la garganta. (b) Flujo isoentrpico con M = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2 En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico. SOLUCIN Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las reas de la garganta y de la salida. Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados. Datos conocidos y diagramas:

r p 0 = 100 lbf/in.2
= 5 0 0 R

p 0 = 100 lbf/in.2 T = 5 00R 2 , p = 95,3 lbf/in .2

P2 = 9 5 ,9 lbf/in.2

Mt = 0,7

1 ,

H T

pt=p M, = 1
Caso (b)

Caso (a)

] ^ .P o~ 100 lbf/in.2 ^ ----- T = 5 0 0 R

Estado de remanso asociado con el estado x

Estado de remanso asociado con el estado y

Pox

y 2

Pi

Pi = P * Mt = 1

'Ay
Estado snico asociado con el estado y Onda de choque normal

^ p 2 = 6,84 lbf/in.2
Casos (c) y ( d)

Estado snico asociado con el estado x Caso

(e)

504

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados localizados dentro de la tobera. El aire se modela como un gas ideal con k = 1,4. El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque normal en la seccin divergente.

Anlisis: (a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach en la garganta, Mg = 0,7, rea de garganta, A = 1,0 in.2 y rea de salida, A2 = 2,4 in.2 El nmero de Mach a la salida M2, la temperatura de salida T2 y la presin ce salida se determinan usando la identidad A2 _ A2 Ag A* Ag A* Con Ag = 0,7, la Tabla 9.1 (a) da Ag /A* = 1,09437. Entonces '(1,09437) = 2,6265 V l,0 in .2
,r) 4 in 2A

A*

El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A2/A*, la Tabla 9.1 (a) da M 2 ~ 0,24. Para7l42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y presin son 500Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 = 494 Ryp2 = 95,9 lbf/in.2 La velocidad a la salida es C2 =
M 2 c2

= M 2 Jk R T 2 = 0,24 J 1,4

) (494R)

32,21b ft/s2 = 262 ft/s 1 lbf

El flujo msico es - - ^ - (9 5' p - y ^ n'2)(262ft,s) l:28,97 l b R j (494R)

(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como M = 1 en la garganta, tendremos Ag = Ax, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M ~ 0,26 y M ~ 2,4. La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super snico es apropiado para el caso (c). Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para A 2 = 0,26, T2/Ta = 0,986 y p2lp0 100 lbf/in.2 se obtiene que T2 = 493 Ryp2 = 95,3 lbf/in.2 La velocidad a la salida es C2 El flujo msico es P2 a r _ (95,3)(2,4)(283) m ~ rt2 2 2 n54^ - 2 46 lb/s (493) \28,97 Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.
= M 2 c2 = M 2

0,953. Como Ta = 500 R y p 0

Jk R T 2 = 0,26 J l , 4 Q | ) ( 4 93)|32 ,2| = 283 ft/s

9.15 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

505

(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado (b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M 2 = 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2lp0 = 0,0684. Conp0 = 100 lbf/in 2, la presin a la salida es p2 = 6,84 lbf/in.2 Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,

el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), Mx = 2,4, px = 6,84 lbf/in.2 De la Tabla 9.1 (b), My ~ 0,52 ypy/px = 6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in.2 Esta es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b). (e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene lugar en la zona divergente donde el rea es Ax = 2,0 in.2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in.2 El nmero de Mach Mx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili zando Ax/Ax* = 2, da Mx = 2,2. El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =

Ay*

I a x* J VAy*J

fM

f' )

Introduciendo la Ec. 9.57 para sustituir Ax*/Ay*, tendremos h . = |^Vl Ay* U X * J IpoxJ donde pox y poy son las presiones de remanso antes y despus de la onda de choque, respectivamente. Con Mx = 2,2, la relacin de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como po y lpox = 0,62812. Entonces

Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1 (a) da M 2 ~ 0,43, para el cual p 2/p0y = 0,88. La presin a la salida se determina utilizando la identidad

Pl ' ( )

f!

) - 5

Ib]".

Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)

El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres ponde a los casos e y f.

9.15

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos estudiado los modelo termodinmicos de los motores de combus tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido de trabajo, aire, se considera gas ideal. Los procesos en los motores de combustin interna se describen en trminos de tres tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que

506

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe rencias de trabajo y calor ms importantes junto con dos parmetros claves del comporta miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tambin se ha investigado el efecto sobre el comportamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin. El comportamiento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trminos del ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi miento trmico. Consideramos tambin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el rendimiento y el efecto de la variacin de la relacin de compresin en el compresor. Se introducen tres modificaciones para mejorar el comportamiento del ciclo: regeneracin, recalentamiento y compresin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo, aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los ciclos de Ericsson y de Stirling. El captulo termina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores. Empezamos introduciendo la ecuacin del momento para un flujo incompresible, unidi mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el comportamiento de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso de gases ideales con calores especficos constantes. La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de: escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos clave listados aqu resulta de particular importancia. representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar, para un sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Termodi nmica junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec tos de la variacin de la relacin de compresin. representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y compresin con enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter minar el comportamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendimiento tr mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin de la relacin de compresin en el compresor. analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling. discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque. analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.

presin media efectiva anlisis aire-estndar ciclo Otto ciclo Diesel ciclo dual ciclo de Brayton eficiencia del regenerador turborreactor ciclo combinado velocidad del sonido nmero de Mach propiedades de remanso flujos subsnico, snico y supersnico flujo estrangulado funciones de onda de choque normal

9.15 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

507

1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de un motor real de combustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la See. 9.1? 2. En un folleto leemos que un coche tiene un motor de 2 litros. Qu significa? 3. Una revista de automviles dice que el motor de un coche tiene ms potencia cuando la temperatura ambiente es baja. Ests de acuerdo? 4 . Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu? 5. Por qu tiene aletas el exterior de un motor de segadora de csped? 6. Muestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el compresor de una tur bina de gas consume mucha ms potencia de la que necesita una bomba en un ciclo de vapor. 7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero su representacin en un diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo. 8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible? 9. El aire que entra en un turborreactor sufre un incremento de presin a medida que fluye por el difusor y otro incremento cuando fluye a travs del compresor. Cmo se consiguen estos incrementos de presin? 10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera? 11. En qu difieren los motores de combustin interna y external 12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o agua?Se propaga el sonido en el vaco? 13. Puede mantenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera convergente-divergente?

jBBWBg Ciclos Otto, Diesel y Dual 9.2 Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K. 9.1 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de compresin de 8,5. Al comienzo de la compresin, px = 100 9.3 Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Otto de aire-estndar, p- = 1 bar, Tx = 290 K, C: = 400 cm3. La kPa y T, = 300 K. El calor absorbido por la unidad de masa temperatura mxima del ciclo es 2200 K y la relacin de es 1400 kj/kg. Determine: compresin es 8. Determine: (a) El trabajo neto, en kj/kg de aire. (a) El calor absorbido, en kj. (b) El rendimiento trmico del ciclo. (b) El trabajo neto, en kj. (c) La presin media efectiva, en kPa. (c) El rendimiento trmico. (d) La temperatura mxima del ciclo, en K. (d) La presin media efectiva, en bar. (e) Para investigar los efectos de variar la relacin de com (e) La exerga total transferida al aire en el proceso de presin, represntese cada una de las magnitudes calcu absorcin de calor, en kj. (f) Establezca una eficiencia exergtica para el ciclo y calclela. ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de dicha relacin de compresin de 1 a 12. .Tome T0 = 290 K, pQ= 1 bar.

508

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.4 9.5

Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo de aire-estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.

Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor de combustin interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y 9.9 Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de un ciclo bsico de aire-estndar fro, obtngase una expre termnese la potencia neta, en kW. sin para el rendimiento trmico del ciclo en funcin de la relacin de volmenes durante el proceso de compresin 9.6 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de isoentrpica, de la razn de compresin para el proceso a compresin de 9. Al comienzo de la compresin, p, = 95 volumen constante y de la relacin de calores especficos. kPa y Tt = 37C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura Compare los rendimientos trmicos de los ciclos Atkinson mxima del ciclo es 1020 K. Determine: y Otto de aire-estndar fro con la misma relacin de com (a) El calor cedido, en kj. presin y la misma temperatura mxima del ciclo. (b) El trabajo neto, en kj. 9.10 En un ciclo Diesel de aire-estndar, la presin y tempe (c) El rendimiento trmico. ratura al comienzo de la compresin son 95 kPa y 290 K, (d) La presin media efectiva, en kPa. respectivamente. Al final de la absorcin de calor la presin 9.7 Considrese una modificacin de un ciclo Otto de aireestndar, en la cual los procesos de compresin y expansin isoentrpicos son reemplazados por procesos politrpicos que tienen n = 1,3. La relacin de compresin para el ciclo modifica do es 9. Al comienzo de la compresin, px = 1 bar y T - = 300 K. La temperatura mxima del ciclo es 2000 K. Determine: en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado. (b) El rendimiento trmico. 9.8 El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo Atkinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la relacin de compresin en la compresin isoentrpica es 8,5. Al comienzo del proceso de compresin, px = 100 kPa y Tj = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine: (a) La relacin de compresin. (b) La relacin de combustin. (c) El rendimiento trmico del ciclo. (d) La presin media efectiva, en kPa. Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estndar fro con el calor especfico calculado para a 300 K. estndar, las condiciones se fijan en p = 200 kPa y Tx = 380 K. La relacin de compresin es 20 y el calor absorbido por unidad de masa es 900 kj/kg. Determine: (a) La temperatura mxima, en K. (b) La relacin de combustin. (c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg. (d) El rendimiento trmico. (e) La presin media efectiva, en kPa. (f) Para investigar los efectos de variar la relacin de com presin, represente cada una de las magnitudes calcula das en los apartados precedentes, para un intervalo de dicha relacin de compresin de 5 a 25.
9.13

diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/kg de ai re, (c) el rendimiento trmico del ciclo, y (d) la presin me dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni dos para el ciclo Otto del problema 9.1.

(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11

9.12 Al comienzo de la compresin en un ciclo Diesel de aire-

Un motor de combustin interna desplaza un volumen de 3 1 . Los procesos dentro de cada cilindro del motor se modelan como un ciclo Diesel de aire-estndar con una re lacin de combustin de 2,5. El estado del aire al comenzar la compresin se fija con px = 95 kPa, T\ = 22C y V = 3,2 1 . Determine el trabajo neto para el ciclo, en kj, la potencia desarrollada por el motor, en kW, y el rendimiento trmico si el ciclo se ejecuta 2000 veces por minuto.

flfiW lA p t j .

9.14 El estado al comienzo de la compresin en un ciclo Die sel de aire-estndar se fija con / > , = 100 kPa y T - = 310 K. La relacin de compresin es 15. Para relaciones de combus tin, de 1,5 a 2,5, represente: (a) La temperatura mxima, en K.

PROBLEMAS

509

(b) La presin al final de la expansin, en kPa.

(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg. (d) El rendimiento trmico.

9.15 Un ciclo Diesel de aire-estndar tiene una temperatura

mxima de 1800 K. Al comienzo de la compresin, px = 95 kPa y Tx = 300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones de compresin de 15 a 25, represente: (a) El trabajo neto del ciclo, en kj. (b) El rendimiento trmico. (c) La presin media efectiva, en kPa.

9.21 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las relaciones de compresin de 2 a 20, represente :

(a) El rendimiento trmico del ciclo. (b) La relacin de trabajos.

(c) La potencia neta desarrollada, en kW.

9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estndar ideal con las temperaturas mnima y mxima de 300 Ky 1500 K, res pectivamente. La relacin de compresin es tal que hace mximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad 9.16 Al comienzo de la compresin de un ciclo Diesel de airede masa de aire que fluye. Utilizando el anlisis aireestndar, px = 96 kPa, Vj = 0,016 m3 y T = 290 K. La rela estndar fro, calcule: cin de compresin es 15 y la temperatura mxima en el ci (a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de clo es 1290 K. Determine: masa, en kj/kg. (a) La masa de aire, en kg. (b) El rendimiento trmico del ciclo. (b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj. (c) Represente el rendimiento trmico frente a la tempera (c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento trmico. tura mxima del ciclo, variando sta de 1200 a 1800 K. 9.17 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de 9.23 Con un anlisis aire-estndar fro, muestre que la rela compresin de 9. Al comienzo de la compresin, px = 100 cin de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estndar ideal kPa y Tx = 300 K. El calor absorbido por unidad de masa de es igual a la relacin de las temperaturas absolutas de entra aire es 1400 kj/kg, una mitad es absorbida a volumen cons da al compresor y salida de la turbina. tante y la otra a presin constante. Determine: (a) La temperatura al final de cada proceso de absorcin de 9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo Brayton ideal es T, y la temperatura de entrada a la turbina calor, en K. es T3. Utilizando el anlisis aire-estndar fro, muestre que (b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/kg. la temperatura T2 a la salida del compresor que hace mxi (c) El rendimiento trmico. mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de (d) La presin media efectiva, en kPa. airees T2 = (T,-T3)1 / 2 . 9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el an estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K. lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos 9.19 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de com isoentrpicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada presin de 17 y una relacin de combustin de 1,23. Al co valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el mienzo de la compresin, pl = 95 kPa y Tx = 310 K. La pre 9.21 para la relacin de compresin: sin se duplica durante el proceso de absorcin de calor a (a) El rendimiento trmico. volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine: (b) La relacin de trabajos. (a) El calor absorbido a volumen constante y a presin (c) La potencia neta desarrollada, en kW. constante, ambos en kj. (d) Las exergas destruidas en el compresor y turbina, res (b) El trabajo neto del ciclo, en kj. pectivamente, en kW, para T0 = 300 K. (c) El calor cedido, en kj. 9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La Ciclo Brayton relacin de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento isoentrpico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre 9.20 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra sin es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La rendimiento isentrpico del 88% y la presin de salida es relacin de compresin es 10. Para temperaturas de entrada 100 kPa. Mediante un anlisis aire-estndar, determine: a la turbina de 1000 a 1600 K, represente: (a) El rendimiento trmico del ciclo. (b) La relacin de trabajos. (c) La potencia neta desarrollada, en kW.

(d) El rendimiento trmico.

(a) El rendimiento trmico del ciclo. (b) La potencia neta desarrollada, en kW.
Considere T0 = 300 K, P0 = 100 kPa.

510

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Regeneracin, recalentamiento y compresin con refrigeracin intermedia 9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene rador con un rendimiento del 80%, represente: (a) (b) (c) (d)

El rendimiento trmico. La relacin de trabajos. La potencia neta desarrollada, en kW. 9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K, La exerga destruida en el regenerador, en kW, para y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire T0 = 300 K. se recalienta a presin constante de 350 kPa hasta 1200 K. La expansin en las dos etapas de la turbina es isoentrpica. 9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren Determine, en kj/kg de aire: dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene(a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina. rativa puede expresarse como (b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento. i)/k (c) El incremento de trabajo que produce este sistema com T )= 1parado con el de una turbina de una etapa de expansin sin recalentamiento. donde r es la relacin de compresin del compresor, y 7\ y T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el anlisis bina, respectivamente. que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentr pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag 9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regenenitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com la presin intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y presor a 1 bar y 27C con un flujo msico del 0,562 kg/s y para rendimientos isoentrpicos del 100%, 80% y 60%. se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta 90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas. Demustrese que el trabajo mximo se obtiene cuando la relacin de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un anlisis aire-estndar fro, suponiendo que son conocidos el estado de entrada y la presin de salida, y que la temperatura de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue den ignorar los trminos de energa cintica y potencial. 9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta cionario comprime 10 m3/min de aire desde 1 bar y 300 K, hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfra el aire hasta 300 K a presin constante de 350 kPa. Los proce sos de compresin son isoentrpicos. Calcule la potencia necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el resultado con la potencia necesaria para la compresin isoentrpica en una sola etapa desde el mismo estado inicial hasta la misma presin final. 9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el anlisis que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen trpico del 85%. 9.35 El compresor de dos etapas del problema 9.34 forma parte de un sistema con turbina de gas regenerativa. La tem peratura de entrada a la turbina es 1300 K y tiene un rendi miento isoentrpico del 87%. La efectividad del regenera dor es del 80%. Determine: (a) El rendimiento trmico. (b) El calor absorbido, en kW. (c) La potencia neta desarrollada, en kW.

presin se utiliza para accionar el compresor y la turbina de baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 87% y la temperatura de en trada a la turbina de alta presin es 1200 K. Determine: (a) La potencia neta producida, en kW. (b) El rendimiento trmico. (c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.

1 bar, 27C Turbina de baja presin

PROBLEMAS

S il

9.36 En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100 kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre sin de 1200 kPa, con refrigeracin hasta 300 K entre las etapas, a una presin de 350 kPa. La temperatura de entrada a la turbina es 1400 K y la expansin tiene lugar en dos eta pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a una presin de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente. La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine:

trico de 83,7 m3/s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de 180 m/s, y se decelera hasta velocidad cero. La relacin de compresin en el compresor es 10, y ste tiene un rendi miento isoentrpico del 85%. La temperatura de entrada a la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrpico es del 85%. La presin de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a travs de la tobera y el difusor es isoentrpico. Utilizando un anlisis aire-estndar, determine: (a) La potencia entregada a las hlices, en kW. (b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s. Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y en la salida de la tobera.

(a) El flujo volumtrico, en m3/s, en la entrada de cada

etapa de compresin. (b) El rendimiento trmico del ciclo. (c) La relacin de trabajos. 9.37 Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene rador con una eficiencia del 80%.

9.42 Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,

produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a travs de la tur bina, que tiene un rendimiento isoentrpico del 88%, hasta la presin de 100 kPa. El aire pasa despus por un intercam biador de calor descargndose finalmente a 480 K. A la tur bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400C, y se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa. La turbina y bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 90 y 80%, respectivamente. Determine: (a) Los flujos msicos de aire y agua, en kg/s. (b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW. (c) El rendimiento trmico del ciclo combinado.

Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas

9.38 En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m, entra el aire a 22 kPa, 220 Ky 250 m/s. La relacin de com presin en el compresor es 12. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K, y la presin a la salida de la tobera es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son isoentrpicos, el compresor y la turbina tienen rendimien tos isoentrpicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay prdidas de presin en el combustor. Con un anlisis aireestndar determine:

(a) La presin y temperatura de cada estado principal, en

kPa y K, respectivamente (b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s. Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y en la salida de la tobera.

9.43 Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la

variacin de la exerga del aire a su paso por el combustor de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des trucciones y las prdidas de exerga para el ciclo combinado. Tome Ta = 27C, pa = 100 kPa.

9.39 Considere que se aade postcombustin al turborreac tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida 9.44 En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y de la tobera, en m/s. 1 bar, con un flujo msico de 5 kg/s. La temperatura y la presin de entrada a la turbina son 1400 Ky 10 bar, respec 9.40 En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa tivamente. Determine: y 220 K, con una velocidad de 3080 km/h y se decelera hasta (d) La potencia neta desarrollada, en kW. una velocidad prcticamente nula. El sistema se puede es tudiar con un anlisis aire-estndar. El calor absorbido es (e) El rendimiento trmico. 900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de (f) La relacin de trabajos. la tobera a 25 kPa. Determine: 9.45 Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re (a) La presin a la salida del difusor, en kPa. lacin de compresin de 8. Al comienzo de la compresin (b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s. isoterma, la temperatura, la presin y el volumen son 290 K, 1 bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y pansin isoterma es 900 K. Determine: en la salida de la tobera. 9.41 Una turbohlice consiste en un difusor, un compresor, una turbina y una tobera. La turbina impulsa las hlices y el compresor. El aire entra en el difusor con un flujo volum (a) El trabajo neto, en kj. (b) El rendimiento trmico. (c) La presin media efectiva, en bar.

512

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Flujo compresible

9.46 Si el flujo msico de aire para el ciclo del problema 9.38 es

50 kg/s, calcule el empuje desarrollado por el sistema, en kN.

9.47 Para el estatorreactor del problema 9.40, calcule la rela

cin entre el empuje desarrollado y el flujo msico de aire, en N por kg/s.

trpicamente. El rea de salida de la tobera es 5 cm 2. Si la tobera se estrangula para una presin de salida de 5,5 MPa, determine la velocidad de salida, en m/s, la presin en el pla no de salida, en bar y el flujo msico de vapor, en kg/s, para las contrapresiones de

9.48 En un conducto horizontal de 0,1 m de dimetro y sufi cientemente aislado, fluye aire de modo estacionario. En la entrada px = 6,8 bar, % = 300 Iv La temperatura del aire a 9.56 Una mezcla de gases ideales con k = 1,28 y masa mole cular de 14,8 entra en una tobera convergente a p0 = 10 bar la salida es de 250 K. El flujo msico es 270kg/s. Determine y T0 = 500 K, descargando en una regin donde la presin la magnitud de la fuerza neta horizontal ejercida por la pa es 1 bar. El rea de salida es 5 x 10"4 m2. Para un flujo esta red del conducto sobre el aire, en N, En qu direccin ac cionario e isoentrpico, determine a la salida de la tobera: ta esta fuerza?

(a) 8 MPa (b) 6 MPa (c) 4 MPa

9.49 Utilizando el modelo de gas ideal, determnese la veloci

dad snica, en m/s, para

(a) La temperatura del gas, en K. (b) La velocidad del gas, en m/s.

(a) aire a 60F;

(b) oxgeno ( 0 2) a 900R;

(c)

El flujo msico, en kg/s.

9.57 Si la tobera del problema 9.56 tiene un rendimiento isoen

trpico del 86% , determnese la temperatura de salida, en K, y la velocidad de salida, en m/s, para un proceso adiabtico.

(c) argn a 540R. 9.50 Determine el nmero de Mach del aire a 1 bar, 400 m/s
y temperatura de

9.58 Para un flujo isoentrpico de un gas ideal cuya razn de

calores especficos es constante, la relacin entre la tem peratura T y la temperatura de remanso T0 es T / T0 = 2/(k+\). Obtenga esta relacin.

(a) 300 K
(b) 500 K (c) 1000 K

9.51 Para una corriente de aire a 100 kPa, 340 K y 200 m/s,
determine:

9.59 Aire apa = 1,4 bar y T0 = 280 K se expande isoentrpicamente en una tobera convergente y se descarga a la atmsfera a 1 bar. El rea del plano de salida es de 0,0013 m2. Determine

(a) (c)

El nmero de Mach. La presin de remanso, en kPa.

(b) La temperatura de remanso, en K. 9.52 Utilizando el diagrama de Mollier, Fig. A-8, determine
para el vapor de agua a 2 MPa, 520 K y 300 m/s

(a) El flujo msico, en kg/s. (b) Si la presin en la zona de alimentacin aumenta a 2 bar
cul sera el nuevo flujo msico, en kg/s?

9.60 Aire que se comporta como gas ideal con k = 1,4, experi
menta una onda de choque normal. Aguas arriba las condi ciones son py. - 0,5 bar, Tx = 280 KyWx = 1,8. Determine:

(a) la entalpia de remanso, en kj/kg; (b) la presin de remanso, en MPa;

(c)

la temperatura de remanso, en K.

(a) La presin py, en bar. (b) La presin de remanso pox, en bar.

(c) La temperatura de remanso Tox, en K. (d) El cambio en la entropa especfica a lo largo de la onda de choque, en kj/kg- K.

9.53 En una tobera que opera de modo estacionario entra aire a 3

bar y 440 K, con una velocidad de 145 m/s y se expande isoentrpicamente hasta la velocidad de salida de 460 m/s. Determine:

(a) La presin de salida, en bar. (b) La relacin entre el rea de salida y el rea de entrada.

9.61 Aire a 3,4 bar, 530 K y un nmero de Mach de 0,4 entra

en una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario. Hay una onda de choque normal en la seccin divergente localizada donde el nmero de Mach es Mx = 1,8. El flujo es isoentrpico, excepto en la situacin de la onda de choque. Si el aire se comporta como gas ideal con k = 1,4, determine:

(c)

Si la tobera debe ser convergente solamente o conver gente-divergente. O o

9.54 Para la misma tobera del problema 9.53 y en las mismas

condiciones de entrada y presin de salida, calcule la velocidad de salida, en m/s, para un funcionamiento adiabtico con un rendimiento isoentrpico de la tobera del 90%.

9.55 En una tobera convergente, el vapor de agua a 10 MPa y

360C, procedente de un gran depsito, se expande isoen-

(a) La temperatura de remanso Tox, en K. (b) La presin de remanso pox, en bar.

(c)

La presin px, en bar.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

513

(d) La presin py, en bar. (e) La presin de remanso poy, en bar. (f) La temperatura de remanso Toy, en K.

Si el rea de la garganta es 7,6 x 1CT4 m2 y la presin en el plano de salida es 2,4 bar, determine el flujo msico, en kg/s y el rea en el plano de salida, en m2.

IM M IIIW I

1-

Iir

-I ift

9.ID

Con el desarrollo de nuevos materiales cermicos, aho ra se pueden construir motores de combustin interna sin refrigeracin de la pared del cilindro. Estos motores adiabti cos operan a temperaturas mayores de 950C. Qu consi deraciones importantes pueden realizarse acerca del diseo de estos motores adiabticos? Discuta las posibles aplica ciones y difusin de este hallazgo. En los ltimos aos, un factor importante en la mejora del funcionamiento de turbinas de gas ha sido la utilizacin de turbinas de alabes refrigerados, que permiten temperaturas ms altas a la entrada de la turbina. Con la ayuda de diagra mas, explique los mtodos de refrigeracin de labes de tur binas que se utilizan comnmente. Cules son las investi gaciones ms importantes que actualmente se estn realizando en la tecnologa de refrigeracin de labes de tur binas de gas? Disctalas. Las turbinas de gas con inyeccin de vapor utilizan el ca lor de los gases de escape de la turbina para producir vapor que se inyecta directamente en el sistema de turbina de gas. La Fig. P9.3D muestra dos posibles formas de inyeccin del vapor. En una de ellas el vapor se inyecta directamente en el combustor. En la otra, el vapor se inyecta en la turbina de baja presin.

Vapor de

9.2D

Admisin de aire

9.3D

(a) Cules son las ventajas y desventajas de estas formas de

inyeccin? Por qu los sistemas de inyeccin mejoran el rendimiento del ciclo de potencia? (b) Las dos formas de inyeccin representadas son solucio nes ms sencillas que los ciclos combinados, de los que aparece uno en la Fig. 9.23. Cules son las ventajas y desventajas de la inyeccin directa de vapor respecto a los ciclos combinados?

Salida de gases de la turbina V

Suministro de agua

cias trmicas globales que produce? Qu barreras deben superarse para que el MHD constituya una realidad prcti ca?

9.4D

Utilice los conceptos de energa y exerga para compa 9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor natural como combustible de una turbina de gas que impul en aplicaciones futuras. sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins 9.5D Cules son los principios de operacin del generador tala un intercambiador de calor que recupera la energa "magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa trmica de los gases de escape y proporciona la demanda de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD trmica de la planta. Aplicando los principios de termoeconoen una central trmica con vapor. Cules son las eficien-

514

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

ma, investigue los aspectos econmicos que el responsable de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins talacin del sistema propuesto. Escriba un informe con los resultados obtenidos.
9.7D

Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyanse las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las simplificaciones que se realicen.

Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera 9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac significativo impacto en el comportamiento de una turbina tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la temperaturas de operacin. En qu medida el funciona temperatura y la presin sobre los valores base de 10C y 1 miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling. atm, respectivamente. Puede indicar algunas formas de al Cules son las diferencias? terar la presin y la temperatura en la entrada y cules son las implicaciones econmicas? Prepare un informe resu 9.8D Un tnel de viento empieza a disearse con una sec miendo sus resultados. cin recta de prueba cuya rea transversal es 0,1 m2, como se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la seccin de prue- 9.10D En qu forma se podra modificar el anlisis de flujo ba c c j un nmero de Mach de 2, a travs de una tobera compresible presentado en este captulo para aplicar el mo convagente-divergente. Aguas abajo de la seccin de pruedelo al flujo a travs de turbinas de vapor? Qu considera * ba^se ltduce la velocidad del aire hasta un valor insignificanciones especiales para el diseo convendra tomar para evi tftentfcs de entrar en el ventilador de descarga a la atmsfera. tar la posibilidad de condensacin en las filas de aletas y toberas de las turbinas de vapor?

9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avin debe

proporcionar aire al compresor con la mnima presin de remanso y la mnima fuerza de resistencia como sea posible. La entrada tambin sirve como difusor para elevar la pre sin del aire entrante al compresor a la vez que reduce la ve locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos ms frecuentes de diseo de la entrada para aplicaciones subsnicas y supersnicas. Incluya un anlisis de cmo la posicin del motor afecta al comportamiento del difusor.

D ifusor -A rea transversal = 0 ,lm 2

P*f. 21}

Los sistemas de refrigeracin para la conservacin de alimentos y el aire acondi cionado juegan un papel destacado en la vida cotidiana actual. Las bombas de calor han comenzado a utilizarse de manera ms frecuente para la calefaccin de edificios y para la produccin de calor en procesos industriales. Hay m uchos otros ejemplos de usos comerciales o industriales de la refrigeracin, entre ellos la sepa racin de los com ponentes del aire para la obtencin de oxgeno y nitrgeno lqui dos, la licuefaccin de gas natural y la produccin de hielo. El objetivo de este captulo es describir algunos de los tipos ms frecuentes de sistemas de refrigeracin y bomba de calor que se usan actualmente y mostrar cm o se modelan termodinmicamente tales sistemas. Los tres tipos principales de ciclos que se describen son el de com presin de vapor, el de absorcin y el de Brayton invertido. Se consideran los sistemas de vapor y de gas, al igual que se haca con los ciclos de potencia estudiados en los Caps. 8 y 9. En los sistemas de refrigeracin de vapor el refrigerante se vaporiza y condensa alternativamente. En los sistemas de refrigeracin de gas el refrigerante se mantiene como gas.

objetivo del catfgil a

10.1

SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR

El objetivo de un sistema de refrigeracin es mantener una regin fra a una temperatura por debajo de la del entorno. Esto se consigue habitualmente empleando un sistema de refrigeracin que utiliza vapor, que es el sistema que se estudia en esta seccin. CICLO DE REFRIGERACIN DE CARNOT Para introducir algunos aspectos importantes de la refrigeracin empezaremos conside rando un ciclo de Carnot de refrigeracin de vapor. Este ciclo se obtiene invirtiendo el ciclo de Carnot de potencia de vapor introducido en la Sec. 5.7. La Fig. 10.1 muestra el esquema y el diagrama T-s de un ciclo de Carnot de refrigeracin que opera entre un foco a temperatura TF y otro foco a mayor temperatura Tc . El ciclo lo realiza un refrigerante que circula con flujo estacionario a travs de una serie de equipos. Todos los procesos son internamente reversibles. Adems, como la transferencia de calor entre el refrigerante y cada foco ocurre sin diferencia de temperaturas, no hay irreversibilidades externas. Las transferencias de energa mostradas en el diagrama son positivas en la direccin que indi can las flechas.
515

516

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.1

Ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor.

Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tempe ratura TF al refrigerante. La temperatura y presin del refrigerante permanecen constantes durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1: El refrigerante se comprime enton ces adiabticamente desde el estado 1, donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta el estado 2, donde es vapor saturado. Durante este proceso la temperatura del refrigerante se incrementa desde TF a Tc , y la presin tambin aumenta. El refrigerante pasa desde el compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu rado debido al calor transferido al foco de temperatura Tc . La presin y temperatura per manecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la temperatura decrece desde Tc a Tp, y hay un descenso de la presin. Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a -b -4 -1 es el calor aportado al refrige rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a-b~3-2 es el calor cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina. El coeficiente de operacin /3 de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es

10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR

517

Q jm
A ll x

W Jm - Wt/m rea l-a -b -4 -1 _ T p (sa ~ 5b) rea 1 -2 -3 -4 -1 ( T c - T F)(sa - sb)

tc

(10.1)

TF ~ tf

Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc . DESVIACIONES RESPECTO D EL CICLO DE CARNOT Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin menor que el que se calcula con la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se consideran a continuacin: Una de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de calor suficiente para mantener la temperatura del foco fro a F, con un evaporador de tamao adecuado, requiere que la temperatura del refrigerante en el evaporador, Tp sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la temperatura Tp en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la temperatura del refrigerante en el condensador, T'c sea superior en algunos grados a Tc . Esto explica la localizacin de la temperatura T en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. M antener las temperaturas del refrigerante en los intercambiadores de calor a Tp y T'c en vez de a T F y Tc , respectivamente, tiene el efecto de reducir el coefi ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del ciclo de refrigeracin, designado com o T - 2 '- 3 '- 4 - T en la Fig. 10.2, como ,_ p rea T - a - b - 4 " - !' _ T' rea l - 2 ' - 3 ' - 4 - l ' T c - TF

Comparando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de / 3 m x y/ 3 ' dadas anteriormente, se concluye que el valor de / 3 es m enor que / 3 mx. Esta

Temperatura del condensador, T Temperatura del foco caliente, Tc Temperatura del foco

ftyAA 10.2
Temperatura del evaporador,

Comparacin de las tempera turas de condensador y evapo rador con las temperaturas de los focos caliente y fro.

518

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Evaporador

JU U U U U l
4 o sobrecalentado

ftyvi 103

Componentes de un sistema de re frigeracin por compresin de va por.

conclusin sobre el efecto de la temperatura en el coeficiente de operacin tam bin es aplicable a otros ciclos de refrigeracin considerados en el captulo. Adems de las diferencias de temperatura entre el refrigerante y las regiones caliente y fra, hay otros hechos que hacen que el ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor sea impracticable como prototipo. Refirindonos de nuevo al ciclo de Carnot de la Fig. 10.2, ntese que el proceso de compresin desde el estado Y al estado 2' ocurre con el refrigerante como mezcla bifsica lquido-vapor. Esto se conoce comnmente como compresin hmeda. La compresin hmeda se evita normalmente ya que la pre sencia de gotas de lquido puede averiar el compresor. En los sistemas reales, el com presor procesa solamente vapor. Esto se conoce como compresin seca. Otro hecho que hace impracticable el ciclo de Carnot es el proceso de expansin desde lquido saturado en el estado 3" de la Fig. 10.2 hasta la mezcla lquido-vapor de bajo ttulo en el estado 4'. Esta expansin produce una relativamente baja canti dad de trabajo comparada con el trabajo necesario en el proceso de compresin. El trabajo producido por una turbina real ser mucho menor porque la turbina que opera en estas condiciones tiene eficiencias bajas. Consecuentemente, se renuncia al trabajo obtenido en la turbina y se sustituye por una vlvula de estrangulacin, con el consiguiente ahorro de costes de capital y mantenimiento. Los componentes del ciclo resultante se ilustran en la Fig. 10.3, donde se supone una compresin seca. Este ciclo, conocido como ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, es el tema de la seccin siguiente.

ciclo de refrigeracin por compresin de vapor

10.2

ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente. El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms importantes de los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden modelar termodinmicamente.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

519

10.2.1

CLCULO DE LAS TRANSFERENCIAS MS IMPORTANTES DE TRABAJO Y CALOR

Se considera que el sistema con compresin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera en situacin estacionaria. En la figura se muestran las transferencias ms importantes de trabajo y calor, que se toman positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado. El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el evaporador, produce su vaporizacin. Para el volumen de control que incluye el evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de masa de refrigerante % = h x - hA
m

(10.3)

donde m es el flujo m sico de refrigerante. El calor transferido Qe se define com o capacidad de refrigeracin. E n el Sistem a Internacional de unidades (SI), la capacidad de refrigeracin se expresa norm alm ente en kW. Otra unidad usada com nm ente para la capacidad de refrigeracin es la tonelada (ton) de refrigera cin, que es igual a 211 kj/min. El refrigerante deja el evaporador y es comprimido a una presin relativamente alta por el compresor. Suponiendo que ste opera adiabticamente, los balances de masa y energa, para el volumen de control que incluye al compresor, dan Wc m

capacidad de refrigeracin tonelada (ton) de refrigeracin

= h2 - h

(10.4)

donde Wc/m es el trabajo que entra por unidad de masa de refrigerante. A continuacin el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa y hay una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfra. Para el volu men de control que incluye la parte del refrigerante en el condensador, el calor trans ferido desde el refrigerante por unidad de masa de refrigerante es - = h 2 - h3 m (10.5)

Finalmente, el refrigerante en el estado 3 entra en la vlvula de expansin y se expande hasta la presin del evaporador. Este proceso se modela normalmente como un proceso de estrangulacin por lo que h4 = h3
(1 0 .6 )

La presin del refrigerante disminuye en la expansin adiabtica irreversible, y va acompaada de un aumento de la entropa especfica. El refrigerante sale de la vlvula en el estado 4 com o una mezcla bifsica lquido-vapor. En el sistema por compresin de vapor, la potencia de entrada es igual a la potencia del compresor, ya que la vlvula de expansin no supone potencia de entrada o salida. Utili

520

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

zando las cantidades y expresiones introducidas anteriormente, el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin por compresin de vapor de la Fig. 10.3 es
W Jm ~ (10.7)

H n

Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibilidades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.

10.2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS SISTEMAS CON COMPRESIN DE VAPOR

Si no se tienen en cuenta las irreversibilidades dentro de evaporador y condensador, no hay cada de presin por rozamiento y el refrigerante fluye a presin constante en los dos intercam biadores de calor. Si la compresin se produce sin irreversibilidades, y si tambin se desprecia la transferencia de calor al ambiente, la compresin es isoentrpica. Con estas consideraciones se obtiene el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor definido por los estados l-2 s-3 4-1 en el diagrama T-s de la Fig. 10.4. El ciclo consta de la siguiente serie de procesos: Proceso l-2 s: Proceso 2s-3: Proceso 3 -4 : Proceso 4 - 1 : Compresin isoentrpica del refrigerante desde el estado 1 hasta la presin del condensador en el estado 2s. Transferencia de calor desde el refrigerante que fluye a presin constante en el condensador. El refrigerante sale como lquido en el estado 3. Proceso de estrangulacin desde el estado 3 hasta la mezcla bifsica lquido-vapor en 4. Transferencia de calor hacia el refrigerante que fluye a presin constante a travs del evaporador hasta completar el ciclo.

10.(i

Diagrama T-s del ciclo ideal de com presin de vapor.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

521

Todos los procesos del ciclo anterior son internamente reversibles, excepto la estrangula cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce comnmente como ciclo ideal de compresin de vapor. El siguiente ejemplo muestra la utilizacin del primero y segundo principios de la Ter modinmica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal de compresin de vapor.

ciclo ideal de compresin de vapor

PROBLEMA

CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/s. Determine (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente. SOLUCIN Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante. Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem peraturas dadas. Datos conocidos y diagramas:

Vlvula de \\ expansin

Compresor Temperatura del foco caliente Temperatura del foco fro

.10.1

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto. Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante son internamente reversibles. El compresor y la vlvula de expansin funcionan adiabticamente. Los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes. Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.

Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, / j = 247,23 kj/kg y st = 0,9190 kJ/kg-K. La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter mina con p2 y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante. El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg. El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es trangulacin (consideracin 2), por lo que h4 = h3.

(a) El trabajo consumido por el compresor es

1VC = m(h2s - h.) donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores, Wc = (0 ,0 8 kg/s) (2 6 4 ,7 - 247,23)kJ/ kg .1 kW 1 kj/s
= l,4 k W

(b) La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. ste viene dado por

Q = m(h-i h4)
= (0 ,0 8 kg/s) 1 60 s/min| (2 4 7 ,2 3 - 85,75)kJ/kg = 3 .6 7 to n

1 ton 211 kj/min

(c) El coeficiente de operacin 3 es

Qe hx - h 4

2 4 7 ,2 3

8 5 ,7 5

Vi;.

h2s ~ h-i

2 6 4 ,7 - 2 4 7 ,2 3

(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor que opera a Tc = 299 K y Tv = 273 K, el coeficiente de operacin determinado con la Ec. 10.1 es

rm a x

B =

1C

T f T = 10 1^ 5
1

D
B

Para determinar h2s se necesita interpolacin doble en la Tabla A-12. Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador (proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

523

1 Temperatura del i foco caliente, Tc

Temperatura del foco fro, T

10S

Diagrama T-s del ciclo real de compresin de vapor.

Las temperaturas de operacin del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor quedan fijadas por la temperatura Tp a mantener en el foco fro y la temperatura Tc del foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 muestra varias de las caracters ticas correspondientes a un ciclo real de compresin de vapor. Tal como se ve en la figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fra no se produce de manera reversible: la temperatura del refrigerante en el evaporador debe ser menor que Tp, mientras que su temperatura en el condensador debe ser mayor que Tc . Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionamiento del ciclo. En particular, el coeficiente de operacin se reduce cuando la temperatura media en el evaporador disminuye o cuando la temperatura media del refrigerante en el condensador aumenta. El ejemplo 10.2 proporciona una muestra de esto.

PROBLEMA EFEC TO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR SOBRE EL COEFICIEN TE DE OPERACIN Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1. SO LUCIN Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo. Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico. Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.

524

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Datos conocidos y diagramas:

fifiw .10.2 Consideraciones e hiptesis: 1.

2.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1 Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que sufre el refrigerante son internamente reversibles. El compresor y la vlvula de expansin operan adiabticamente. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.

3.

4.
5.

Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K. El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresin adia btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg. El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego / z 3 = 99,56 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu lacin, luego h4 = h3.
(a) Potencia en el compresor

Wc = m(h2s - /!,) donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores Wc = (0,08 kg/s) (272,39 - 241,35) kj/kg 1 kW 1 kj/s = 2,48kW

(b) La capacidad de refrigeracin es

Oe =

m(hx -

/z4 )

= (0,08 kg/s) 1 60 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg = 3,23 ton

1 ton 211 kj/min

(c) El coeficiente de operacin

es a
Wc

ht - h4
h2s- h x

245,35 - 99,56
272,39 - 241,35

= 4,57

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

525

Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este . caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor qye en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable influencia que la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.

Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra caracterstica del funcionamiento de un ciclo real de compresin de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes durante la compresin, lo que se representa mediante una lnea discontinua para indicar el proceso de compresin desde el estado 1 al estado 2. Esta lnea de puntos refleja el incre mento de entropa especfica que acompaa a la compresin adiabtica irreversible. Com parando el ciclo 1 -2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2s-3~4~l, la capacidad de refrigeracin es en ambos la misma, pero el trabajo consumido es mayor en el caso de la compresin irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentemente, el coeficiente de opera cin del ciclo 1-2-3-4-1 es menor que el del ciclo l- 2 s -3 -4 - l. El efecto de la compresin irreversible se puede contabilizar utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por _ ( Wc / m)s _ h2s - hx
71C

(WJi)

h2 ~ h x

Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes, aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se muestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin siguiente. La mayora de los aspectos importantes tratados en discusin anterior sobre el funcionamiento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes. Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5. Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado 1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con diciones de lquido saturado que muestra la Fig. 10.4. El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la compresin irreversible y la salida subenfriada del condensador producen sobre el comportamiento del sistema de refrigeracin por com presin de vapor.

10.3
PROBLEM A CICLO REAL DE REFRIGERACIN POR COM PRESIN DE VAPOR Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin, y (d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 299 K (26C).

526

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

SOLUCIN Conocido: En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.

Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. No hay prdidas de presin en el evaporador ni en el condensador. El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es trangulacin. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial. En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C. La temperatura ambiente para el clculo de exergas es T0 = 299 K (26C).

Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces hx = 241,35 kj/kg y = 0,9253 kj/kg K. Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresin adiabtica, hay un incremento de entropa especfica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando la eficiencia del compresor _ (tyVm)s _ (fo2s ~ h-y) ^
W Jm O h - h i)

donde h2s es la entalpia especifica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo 10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h , h2 s - h , , (272,39 - 241,35) , ........., , , , , 2 = ----- + i = ---------- Q-gQ--------- + 241,35 = 280,15 kj/kg El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2 y la presin, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa especfica es s2 = 0,9497 kj/kg-K. El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 ~ hf (T:)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7, la entropa especfica en el estado 3 es 5;( = s,-= 0,3396 kJ/kg-K.

10.3 PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES

527

En la vlvula de expansin ocurre un proceso de estrangulacin, por tanto h4 = h3. El ttulo y la entropa especfica en el estado 4 son, respectivamente, 4 h4 - h [4 _ 91,49 - 36,97 = 0,2667 204,39 ^g4 ^f4

s4 = % + x4 (sg4 - sf4) = 0,1486 + (0,2667) (0,9253 - 0,1486) = 0,3557 kJ/kg-K (a) La potencia del compresor es Wc = m(h 2 - hx) = (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg lkW = 3,1 kW lkj/s

(b) La capacidad de refrigeracin es

Qe = rh(hx - h4) = (0,08 kg/s)(60 s/min)(241,35 - 91,49) M 3,41 ton (c) El coeficiente de operacin es P (i ~ h ) = (241,35 - 91,49) (2 - A i ) (280,15 - 241,35) ' 1 ton 211 kj/min

(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga o utilizando la relacin (.< 4d)c = T 0 vc, donde cx vc es la entropa generada determinada con el balance de entropa. Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente, (Ad)c = m T 0 (s2 - Si) Sustituyendo valores (i)c = f 0,08 1 kW (299K) (0,9497-0,9253) - kJ= 0,58kW k g - K 1 kj/s y (Ad)v = mT 0 (s4 - s3)

(Ad)v = (0,08) (299)(0,3557 - 0,3396) = 0,39 kW

D B

Las irreversibilidades en el compresor provocan un incremento de la potencia necesaria respecto a la compresin isoentrpica del Ejemplo 10.2. Como consecuencia, en este caso el coeficiente de operacin es menor. Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.

10.3

PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES

Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza dos en sistemas de refrigeracin por compresin de vapor eran los CFCs, que contienen gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de

528

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

ffcwi* 10

Caractersticas principales del diagrama presin-entalpia para un refrigerante tpico, con re presentacin de un ciclo por compresin de vapor.

diagrama p-h

ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen menor poten cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por muchos ambientalistas un sustituto acep table para el R12, y lo ha reemplazado en muchas aplicaciones. El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los HCFCs que contiene algn hidrgeno en lugar de tomos de cloro. Aunque el Refrigerante 22 y otros HCFCs son ampliamente uti lizados todava, en la actualidad se mantienen discusiones que pueden dar como resultado que queden fuera del mercado en un futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por compresin de vapor, est siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque no contiene cloro. El amonaco es tambin importante en los sistemas de refrigeracin por absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3Hg) y el metano (CH4) se estn tambin investigando para su uso como refrigerantes. En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco, propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos. El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin es el de presin-entalpia o diagrama p-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p-h. Se propone como ejercicio representar en un diagrama/)-/? los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige racin se dan tablas de propiedades y diagramas p-h de la mayora de los refrigerantes. Seleccin de refrigerantes. 1Las temperaturas del refrigerante en evaporador y conden sador vienen determinadas por las temperaturas de los focos fro y caliente, respectiva mente, con los que el sistema interacciona trmicamente. Dichas temperaturas determinan, a su vez, las presiones de operacin en evaporador y condensador. Consecuentemente, la seleccin de un refrigerante especfico se basa en sus relaciones presin-temperatura de saturacin en el rango de la aplicacin particular. Es deseable, en general, no utilizar pre siones excesivamente bajas en el evaporador ni excesivamente altas en el condensador. Otras consideraciones a tener en cuenta en la seleccin de un refrigerante son la estabilidad qumica, la toxicidad, la corrosividad y el coste. El tipo de compresor tambin afecta a la

10.4 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y MULTIETAPA

529

eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones y refrigerantes con gran volumen especfico a baja presin. Los compresores alternativos funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes con volmenes especficos pequeos.

10.4

SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y MULTIETAPA

Para aplicaciones especiales, o para mejorar sus prestaciones, se utilizan variaciones del ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor. En esta seccin se presentan dos opciones. La primera es un ciclo combinado, configuracin en la que se produce refrigera cin a temperatura relativamente baja mediante una serie de sistemas de compresin de vapor, de modo que en cada uno se utiliza normalmente un refrigerante diferente. En la segunda opcin, el trabajo de compresin se reduce a travs de una compresin multietapa con refrigeracin entre las etapas. Estas variaciones son anlogas a las modificaciones del ciclo de potencia consideradas en los Caps. 8 y 9.

10.4.1

CICLOS EN CASCADA

Las configuraciones de ciclo combinado para refrigeracin se llaman ciclos en cascada. En la Fig. 10.7 se muestra un ciclo en cascada en el que dos ciclos de refrigeracin por com-

WrJ
Vlvula de i expansin

+4

Evaporador de b a ja temperatura

101

Ejemplo de un ciclo de refrigera cin en cascada por compresin de vapor.

530

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

presin de vapor colocados en serie, los ciclos denominados A y B, comparten un inter cambiador de calor a contracorriente. La energa cedida por la condensacin del refrige rante del ciclo A, de temperatura ms baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo B de temperatura ms alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de baja temperatura, y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta temperatura. El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo total gastado:

W ,A + W cB Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador para el ciclo B. Aunque la Fig. 10.7 slo muestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en cascada con tres o ms ciclos individuales. La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo cerrado como el mostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo A debe seleccionarse un refrigerante que tenga una relacin temperatura-presin de satu racin que proporcione refrigeracin a temperatura relativamente baja sin una presin en el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la temperatura requerida sin una presin en el condensador excesivamente alta.

10.4.2 COMPRESIN MULTIETAPA CON REFRIGERACIN INTERMEDIA

Las ventajas de la compresin multietapa con refrigeracin intermedia se han citado en la Sec. 9.8, al tratar los sistemas de potencia con gas. La refrigeracin en los sisterhas de potencia con gas se produce por la transferencia, a baja temperatura, de calor al ambiente. En sistemas de refrigeracin, la temperatura del refrigerante es menor que la del ambiente para la mayora de los ciclos, por lo que debe utilizarse otro medio para enfriar el refrige rante y obtener el correspondiente ahorro de la energa consumida por el compresor. En la Fig. 10.8 se muestra una configuracin para una compresin con doble etapa que utiliza el propio refrigerante como medio de enfriamiento. Los estados principales del refrige rante para un ciclo ideal se representan en el diagrama T-s adjunto. La refrigeracin intermedia se produce en este ciclo por medio de un intercambiador de mezcla. El vapor saturado entra a temperatura relativamente baja en el intercambiador, estado 9, donde se mezcla con el refrigerante, a mayor temperatura, que procede de la pri mera etapa de compresin en el estado 2. La corriente de mezcla sale del intercambiador a temperatura intermedia en el estado 3, y se comprime, en el compresor de la segunda etapa, hasta la presin del condensador en el estado 4. Se necesita menos trabajo por uni dad de masa para la compresin de 1 a 2 seguida por la compresin de 3 a 4 que para la compresin en una sola etapa 1-2-a. Adems, la temperatura de entrada del refrigerante en el condensador, estado 4, es menor que para la compresin de una sola etapa en la que el refrigerante debe entrar en el condensador en el estado a. Por tanto, se reduce tambin la irreversibilidad externa asociada con la transferencia de calor en el condensador. Un papel primordial en el ciclo de la Fig. 10.8 es el que corresponde al separador lquido-vapor, llamado cmara flash. El refrigerante sale del condensador en el estado 5,

cmara flash

10.5 REFRIGERACIN POR ABSORCIN

10.8

Ciclo de refrigeracin con dos etapas de compresin y refrigeracin intermedia flash.

se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 com o mezcla de lquidovapor con ttulo x. E n la cmara flash, los com ponentes lquido y vapor se separan en dos corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercam biador de calor en el estado 9, donde se produce la refrigeracin com o se ha visto antes. El lquido satu rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del evaporador. Tom ando com o base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo x del refrige rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). E n la Fig. 10.8 se indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.

10.5

REFRIGERACIN POR ABSORCIN

refrigeracin por absorcin

E n esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen algunas caractersticas com unes a los ciclos con com presin de vapor considerados ante riorm ente, pero difieren en dos aspectos importantes. U no es la naturaleza del proceso de compresin. E n lugar de una com presin del vapor entre el evaporador y condensador, en un ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada absorbente, para form ar una solucin lquida. La solucin lquida se comprime hasta alta pre sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es m ucho m enor que

532

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Regin refrigerada

fwua 10

Sistema simple de absorcin amoniaco-agua para refrigeracin.

absorbedor

el del vapor de refrigerante, el trabajo necesario es significativamente menor (vase la Sec. 6.9 para su estudio). Consecuentemente, los sistemas de refrigeracin por absorcin tie nen la ventaja, respecto a los sistemas con compresin de vapor, de necesitar menor potencia para la compresin. La otra diferencia importante entre los sistemas por absorcin y los sistemas por com presin de vapor es que en los primeros debe introducirse un medio para recuperar el refrigerante vapor a partir de la solucin lquida antes de que el refrigerante entre en el condensador. Esto supone transferir calor desde una fuente a temperatura relativamente alta. Para este fin son particularmente econmicos los vapores y calores residuales que de otra manera seran evacuados al ambiente sin aprovecharse. Tambin, para proporcionar la fuente de calor, se puede quemar gas natural o algn otro combustible. Algunas aplica ciones prcticas de refrigeracin por absorcin utilizan fuentes de energa alternativas tales como las energas solar y geotrmica. En la Fig. 10.10 se muestran esquemticamente los componentes principales de un sis tema de refrigeracin por absorcin. En este caso el refrigerante es amonaco y el absorbente es agua. El amonaco pasa a travs del condensador, la vlvula de expansin y el evaporador en la misma secuencia que en un sistema con compresin de vapor. Por otra parte, el com presor es sustituido por el conjunto absorbedor, bomba, generador y vlvula que aparecen en la parte derecha del diagrama. En el absorbedor, el agua lquida absorbe el amonaco vapor procedente del evaporador en el estado 1. La formacin de esta solucin lquida es exotr mica. Como la cantidad de amonaco que puede disolverse en agua aumenta cuando la tem peratura de la solucin disminuye, alrededor del absorbedor circula agua de refrigeracin para retirar la energa liberada al entrar el amonaco en la solucin, y mantener la temperatura del absorbedor lo ms baja posible. En el punto a, la solucin rica de amonaco-agua deja

10.5 REFRIGERACIN POR ABSORCIN

Ftym 10.10 Sistema modificado de absorcin amonaco-agua.

el absorbedor y entra en la bomba, donde su presin aumenta hasta la del generador. En el generador, el calor transferido desde una fuente a temperatura relativamente alta hace que el amonaco vapor salga de la solucin (proceso endotrmico), dejando una solucin pobre de amonaco-agua en el generador. El vapor liberado pasa al condensador en el estado 2, y la solucin pobre restante en el estado c fluye a travs de la vlvula hacia el absorbedor. El tra bajo consumido es solamente el necesario para operar la bomba, que es pequeo en compa racin con el trabajo que se necesita para comprimir un refrigerante vapor entre los mismos niveles de presin. Sin embargo, los costes asociados con la fuente de calor y con los equipos que no se necesitan en los sistemas con compresin de vapor pueden anular la ventaja del menor trabajo de compresin. Los sistemas de amonaco-agua empleados habitualmente tienen algunas modificacio nes respecto al ciclo de absorcin simple considerado antes. Dos de las modificaciones comunes se ilustran en la Fig. 10.10. En este ciclo se incluye un intercambiador de calor entre el generador y el absorbedor que permite precalentar la solucin rica de amonacoagua antes de entrar en el generador, mediante la solucin pobre que va desde el generador al absorbedor, reducindose el calor transferido al generador, QG. La otra modificacin que se muestra en la figura es el rectificador colocado entre el generador y el condensador. La funcin del rectificador es retirar las trazas de agua contenidas en el refrigerante antes

generador

rectificador

534

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

de entrar en el condensador. Esto elimina la posibilidad de formacin de hielo en la vlvula de expansin y en el evaporador. Otro tipo de sistema de absorcin es el que utiliza bromuro de litio como absorbente y agua como refrigerante. Los principios bsicos de operacin son los mismos que para los sistemas amonaco-agua. Para obtener refrigeracin a temperaturas menores que las posi bles con agua como refrigerante se puede combinar el sistema de absorcin bromuro de litio-agua con otro ciclo que use un refrigerante con buenas caractersticas a bajas tempe raturas, tal como el amonaco, para formar un sistema de refrigeracin en cascada.

10.6

BOMBA DE CALOR

El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura dentro de una vivienda u otro edificio por encima de la temperatura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce sos industriales que tienen lugar a temperatura elevada. Las bombas de calor tienen muchas caractersticas en comn con los sistemas de refrigeracin considerados antes, tanto de compresin de vapor como de absorcin. Las bombas de calor por compresin de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefaccin y comienzan a utilizarse cada vez ms para esta finalidad. Las bombas de calor por absorcin se han desarrollado para aplicaciones industriales y se est estudiando su utilizacin en calefaccin. Para intro ducir algunos aspectos del funcionamiento de la bomba de calor, empezaremos por con siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor. EL CICLO DE CARNOT DE BOMBA DE CALOR Con un simple cambio de nuestro punto de vista se puede ver el ciclo de la Fig. 10.1 como una bomba de calor. Ahora el objetivo del ciclo, sin embargo, es ceder calor Qs al foco caliente, que es el espacio que ha de ser calentado. En situacin estacionaria, la cantidad de energa proporcionada al foco caliente por transferencia de calor es la suma de la ener ga cedida al fluido de trabajo por el foco fro, Qe, y el trabajo neto aportado al ciclo, Wneto- Es decir,
Qs

= e+ W n eto

(10.8)

El coeficiente de operacin de cualquier ciclo de bomba de calor se define como la rela cin entre el efecto de calefaccin y el trabajo neto necesario para conseguir este efecto. Para el ciclo de Carnot de la bomba de calor de la Fig. 10.1

_
Ymax

Q jm \i/c/ m - w t/m (inQ\ * _ Tc \ T c TFJ

rea 2 -a -b -3 -2 - rea 1 -2 -3 -4 -1 l(Tc T c (sa - 5b)

TF)(5a sb)

Esta ecuacin, qu e se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operacin mximo terico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem peraturas TF y Tc . Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operacin que son menores que los calculados con la Ec. 10.9.

10.6 BOMBA DE CALOR

535

Aire exterior Evaporador

i* 10.11 Sistema de bomba de calor por compresin de vapor, para calefaccin.

El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo. BOMBAS DE CALOR POR COM PRESIN DE VAPOR Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot. Muchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de compresin de vapor. El mtodo de anlisis de las bombas de calor por compresin de vapor es el mismo que para los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor estudiados anteriormente. En ambos casos tambin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas reales respecto de la situacin ideal. Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor para calefaccin tiene los mismos componentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje tivo de este sistema es diferente. En una bomba de calor, Qe procede del ambiente y Qs se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para conseguir este efecto. El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con los estados designados en la Fig. 10.11 es Q Jrh h 2 ~ h3 = ^ = r Wr/m h 2 ~ 1

bomba de calor por compresin de vapor

(io.io)

El valor de 7 nunca puede ser menor que la unidad.

536

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.12 Ejemplo de una bomba de calor invertible aire-aire.

bomba de calor aire-aire

Para transferir calor al refrigerante a su paso por el evaporador se pueden utilizar muchos tipos de fuentes de calor. Entre stas se incluye la atmsfera, la tierra y el agua de lagos, ros o pozos. El lquido que circula por un panel solar y se almacena en un depsito aislado tambin se puede utilizar como fuente para una bomba de calor. Las bombas de calor industriales emplean calores residuales o corrientes de gases o lquidos calientes como fuentes a baja temperatura, siendo capaces de conseguir temperaturas relativamente altas en el condensador En los tipos ms comunes de bombas de calor por compresin de vapor para calefac cin, el evaporador est comunicado trmicamente con la atmsfera. Este tipo de bomba de calor aire-aire tambin puede proporcionar refrigeracin en verano usando una vlvula de cuatro vas, como se ve en la Fig. 10.12. Las lneas continuas muestran el diagrama de flujos en el funcionamiento para calefaccin, tal como se ha descrito antes. Cuando se uti lizan los mismos componentes para acondicionamiento de aire, cambia la disposicin de la vlvula de cuatro vas y el refrigerante sigue el diagrama de flujos indicado por las lneas de trazos. En el funcionamiento para refrigeracin, el intercambiador de calor exterior es el condensador, y el intercambiador de calor interior es el evaporador. Aunque la instala cin y operacin de las bombas de calor pueden ser ms costosas que para otros sistemas de calefaccin, pueden ser competitivas cuando se considera la posibilidad de su doble uso.

10.7
sistemas de refrigeracin con gas

SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un nmero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta como un tipo importante de sistema de refrigeracin de gas.

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

537

Intercambiador

Presin constante

impresoi

Intercambiador

Presin constante

()

10.13 Ciclo Brayton de refrigeracin.

EL CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION El ciclo Brayton de refrigeracin es el inverso del ciclo Brayton cerrado de potencia visto en la Sec. 9.6. U n esquema del ciclo Brayton invertido aparece en la Fig. 10.13a. El gas refri gerante, que puede ser aire, entra en el compresor en el estado 1, donde la tem peratura es algo m enor que la tem peratura del foco fro, T v, y se comprime hasta el estado 2. El gas se enfra entonces hasta el estado 3, donde la tem peratura del gas se aproxima a la tem peratura del foco caliente, Tc . A continuacin, el gas se expansiona hasta el estado 4, donde su tem peratura, T4, es m ucho m enor que la de la zona refrigerada. La refrigeracin se produce por transferencia de calor desde la zona refrigerada hacia el gas cuando ste pasa desde el estado 4 al estado 1, completndose el ciclo. El diagrama T-s de la Fig. 10.13b muestra u n ciclo Brayton ideal de refrigeracin, denotado por l-2 s-3 -4 s-l, en el que se supone que todos los procesos son internam ente reversibles y que los procesos en la turbina y compresor son adiabticos. Tam bin se m uestra el ciclo 1-2-3-4-1, que indica los efectos de las irreversibilidades durante la compresin y expansin adiabticas. Se han ignorado las prdidas de presin por rozamiento.
ciclo Brayton de refrigeracin

* >

Anlisis del ciclo.

El m todo de anlisis del ciclo Brayton de refrigeracin es similar al del ciclo Brayton de potencia. As, en situacin estacionaria, el trabajo del com presor y de la turbina por unidad de masa sern, respectivamente,
Wc = h2 - ht

Wt

= h3 - h4 m

En la obtencin de estas expresiones se han despreciado la transferencia de calor con el ambiente y las variaciones de energa cintica y potencial. En los sistemas de refrigeracin

538

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como en los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor. El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante que circula por el intercam biador de calor a baja presin es = h1 - h 4 m El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo neto consumido < i= . Jm
-

W J rh

W Jrh

("2

"1)

/V * ;

("3

TH

"4)

(10.11)

En el siguiente ejemplo m ostram os el anlisis de un ciclo Brayton de refrigeracin, ideal.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON IDEAL DE REFRIGERACION

En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a 1 atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m 3/s. Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina la temperatura es 300 K, determine (a) la potencia neta ne cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin. SOLUCIN Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor. Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin. Datos conocidos y diagramas:

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

539

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. 5. Cada com ponente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto. La turbina y com presor son isoentrpicos N o hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.

Anlisis: Se empieza el anlisis determ inando la entalpia especfica en cada uno de los estados num erados del ciclo. En el estado 1, la tem peratura es 270 K. De la Tabla A-22, /zj = 270,11 kj/kg, pr = 0,9590. Com o el proceso de com presin es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir, Pr2 = 7 ? r 1 = (3) (0,9590) = 2,877 Entonces, interpolando en la Tabla A-22, h2s = 370,10 kj/kg. La tem peratura dada por el estado 3 es T3 = 300 K. De la Tabla A-22, h3 = 300,19 kj/kg y pt3 = 1,3860. La entalpia especfica en el estado 4 se calcula con la relacin isoentrpica pr4 = Pv3 = (1.3860) (1 /3 ) = 0,462 Interpolando en la Tabla A-22, h4s = 218,88 kj/kg.

(a) La potencia neta necesaria es

Wddo = m[( h2s - h { ) - ( h 3 - h4s)] Esta expresin necesita el valor de m , que se puede determ inar de la relacin entre el flujo volumtrico y el volumen especfico a la entrada del compresor,

m = ------Como v 1 = (R / M ) T /p 1,

(A C )i

(AC )1p 1

(R / M ) Tj
(1,4 m 3/s) 105|N /m 2|

Finalmente, Wdo = 4 1 .8 1 r(370.10 - 270.1 1 I - (300.19 - 218.8811 M

(b) La capacidad de refrigeracin es

540

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

(c) El coeficiente de operacin es

Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por compresin de vapor del Ejemplo 10.1.

Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reduccin sig nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto se com prueba en el ejemplo siguiente.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION C O N IRREVERSIBILIDADES

Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor. SOLUCIN Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la temperatura a la entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un rendimiento del 80%. Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope racin e interpretar su valor. Datos conocidos y diagramas:

f t y v E.10.S

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

541

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4. 5.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. El compresor y la turbina son adiabticos No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial. El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.

Anlisis:

(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, rc . Entonces
W , = (W c/m )s

El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, ( Wc/m )s, se determina con los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces m(Wc/ms) = ~ ir c = 226,23 kW (1,81 kg/s) (99,99 kj/kg) os

La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico r]v Es decir, WJm = rit (WJm)s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, ( WJm)s = 81,31 kj/kg. De aqu que el trabajo real de la turbina ser Wt = m n d W t/m)s = (1,81 kg/s) (0,8) (81,31 j | ' = 117,74 kW La potencia neta necesaria en el ciclo es Wcido = 226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, h4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia se determina partiendo de Wt = m(h3 - /z4) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,

hA = 300,19 La capacidad de refrigeracin es entonces

= 235,14 kj/kg

4 = m(hx - hA) = 1,81(270,11 - 235,14) = 63,30 kW (c) El coeficiente de operacin es

f =

vy ciclo

108,49

0,583

roo

El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.

542

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Intercambiador de calor

Compresor

Flfcwu

Ciclo Brayton de refrigeracin con un intercambiador de calor regenerativo.

OTRAS APLICACIONES DE LA REFRIGERACIN C O N GAS Para obtener con el ciclo Brayton de refrigeracin capacidades de refrigeracin, incluso moderadas, se necesitan equipos capaces de producir grandes presiones y m anejar flujos volumtricos elevados. Para aplicaciones de acondicionamiento de aire y procesos de refri geracin ordinarios, los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor son ms bara tos y presentan coeficientes de operacin ms altos que los sistemas de refrigeracin con gas. Sin embargo, con las modificaciones adecuadas, los sistemas de refrigeracin con gas se pueden utilizar para conseguir tem peraturas de alrededor de -150C, que son m ucho menores que las que norm alm ente se obtienen en sistemas con compresin de vapor. La Fig. 10.14 m uestra el esquem ay el diagrama T-s de un ciclo Brayton ideal que se ha modificado con la introduccin de un intercambiador de calor regenerativo. El intercam biador de calor lleva el aire que entra a la turbina en el estado 3 hasta una tem peratura menor que la tem peratura ambiente Tc . El aire alcanza, en la expansin que sigue en la tur bina, una tem peratura m ucho m enor en el estado 4 gracias a la accin del intercambiador de calor regenerativo. Consecuentem ente, el efecto de refrigeracin producido desde el estado 4 hasta el estado b tiene lugar a una tem peratura media menor. En la Fig. 10.15 se m uestra un ejemplo de aplicacin de un sistema de refrigeracin con gas para refrigerar una cabina de avin. Como se ve en la figura, una cantidad pequea de aire, a alta presin, se extrae del compresor principal del m otor y se enfra cediendo calor al ambiente. El aire a alta presin se expande despus en una turbina auxiliar hasta la presin m antenida en la cabina. El aire reduce su tem peratura en la expansin y es capaz de cum plir la funcin de refrigeracin de la cabina. Como beneficio adicional, la expansin en la turbina proporciona parte de la potencia auxiliar necesaria en el avin. El tam ao y peso son consideraciones im portantes en la seleccin de equipos para usar en aviones. Los sistemas de ciclo abierto, como el ejemplo dado aqu, utilizan compresores y turbinas rota tivos de gran velocidad y compactos. Adems, como el aire para refrigeracin procede direc tamente del ambiente, se necesitan menos intercambiadores de calor que si se utilizara el fluido refrigerante de u n ciclo con com presin de vapor.

10.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

543

10.15 Aplicacin de un sistema de re frigeracin con gas para refrige rar una cabina de avin.

1 0 .8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor, inclu yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos principales de sistemas de refrigeracin y bom ba de calor discutidos son: ciclos por com presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos. El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia. Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por absorcin y los sistemas de bomba de calor tam bin se estudian cualitativamente. Se incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el captulo concluye con u n estudio de los sistemas de refrigeracin de gas. La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de: escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos clave listados aqu resulta de particular importancia.

544

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por com presin de vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, m ostrando correc tam ente la relacin entre las tem peraturas de los focos caliente y fro con las tem pe raturas del refrigerante. ciclo de refrigeracin por compresin de vapor capacidad de refrigeracin tonelada (ton) de refrigeracin refrigeracin por absorcin sistema de bomba de calor ciclo Brayton de refrigeracin aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor, ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin. representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presin multietapa con refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun cionamiento. explicar el funcionam iento de los ciclos de absorcin.

1. Cules son las tem peraturas en el interior del compartimiento de alimentos y en el congelador de tu frigorfico? Conoces cules son los valores recomendados para dichas temperaturas? 2. Cmo podra afectar la variacin de la tem peratura ambiente local al funciona miento trmico de una m quina de distribucin de refrescos? 3. Explica cmo puede interpretarse un frigorfico como una bom ba de calor que calienta la cocina. Si conoces el coeficiente de operacin del frigorfico, podras determ inar su coeficiente de operacin si lo consideras como bom ba de calor? 4. Se precisan unos 300 kj para congelar 1 kg de agua. C unto hielo podra producir en 24 h una m quina de cubitos de hielo que tuviera una capacidad de refrigeracin de 1 ton? 5. Con el diagrama T-s de la Fig. 10.1 se puede hacer una interpretacin grfica (en tr minos de superficies) del coeficiente de operacin del ciclo de refrigeracin de vapor de Carnot (Sec. 10,1). Podras hacer una interpretacin similar para el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin por com presin de vapor? 6. Recomendaras reemplazar la vlvula de expansin del Ejemplo 10.3 por una turbina? 7. Recargas el sistema de aire acondicionado de tu coche con refrigerante cada cierto tiempo; sin embargo, el refrigerante de tu frigorfico lo recargas muy rara vez o nunca Por qu? 8. Sera el agua un refrigerante adecuado para usar en un frigorfico? 9. Representa en un diagrama T-s, un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor en el que se realice la transferencia de calor al foco caliente con el refrigerante trabajando a presin supercrtica. 10. Recomendaras una bomba de calor domstica para su uso en un clima continental? Y en u n clima clido y hm edo?

10.8 RESUMEN DEL CAPITULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

545

11 . Q u com ponentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor domstica? 12 . En un anuncio se presenta un sistema de refrigeracin por absorcin que trabaja con
gas natural. Cm o se puede enfriar mediante la combustin de gas natural?

13 . Por qu es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el lmite mximo de la temperatura

del estado 3? Qu consideraciones prcticas podran evitar alcanzar este lmite?

14 . Si se aade un regenerador al ciclo de refrigeracin Brayton, como en la Fig. 10.14,

aum enta o disminuye el coeficiente de operacin?

::r ;

Sistemas de refrigeracin con vapor

10.1 Un ciclo de Carnot de refrigeracin utiliza R-134a como

(a) La potencia del compresor, en kW. (b) La capacidad de refrigeracin, en ton.

fluido de trabajo. El refrigerante entra en estado de vapor (c) El coeficiente de operacin. saturado a 28C en el condensador y sale lquido saturado. 10.6 En un ciclo ideal de refrigeracin por compresin el El evaporador funciona a la temperatura de -10C. Deter fluido de trabajo es amonaco. La temperatura en el evapo mine, en kj por kg de flujo de refrigerante: rador es -20C y la presin en el condensador es 12 bar. En (a) El trabajo consumido por el compresor. el compresor entra vapor saturado, y del condensador sale (b) El trabajo desarrollado por la turbina. lquido saturado. El flujo msico de refrigerante es de 3 kg/ (c) El calor absorbido por el refrigerante a su paso por el min. Determine: evaporador. (a) El coeficiente de operacin. Cul es el coeficiente de operacin del ciclo? (b) La capacidad de refrigeracin, en ton. 10.2 El R-22 es el fluido de trabajo de un ciclo de Carnot de 10.7 Para determinar el efecto del descenso de la temperatura refrigeracin para el que la temperatura del evaporador es del evaporador sobre el funcionamiento del ciclo ideal de 0C. En el condensador entra vapor saturado a 40C, y sale refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coeficiente lquido saturado a la misma temperatura. El flujo msico es de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton, para el de 3 kg/min. Determine: ciclo del problema 10.6 cuando en el compresor entra vapor (a) El calor transferido al refrigerante a su paso por el saturado a temperaturas comprendidas entre -40 y -10C. evaporador, en kW. Todas las dems condiciones son las mismas que en el pro (b) La potencia neta absorbida por el ciclo, en kW. blema 10.6. (c) El coeficiente de operacin. 10.3 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de 10.8 Para determinar el efecto del incremento de presin del condensador sobre el funcionamiento de un ciclo ideal de vapor, opera en situacin estacionaria con R-134a como refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coefi fluido de trabajo. En el compresor entra vapor saturado a ciente de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton, -10C, y del condensador sale lquido saturado a 28C. El para el ciclo del problema 10.6 considerando en el conden flujo msico es 5 kg/min. Determine: sador presiones comprendidas entre 8 y 16 bar. El resto de (a) La potencia del compresor en kW. condiciones son las mismas que en el problema 10.6. (b) La capacidad de refrigeracin, en ton. 10.9 Modifiqese el ciclo del problema 10.4 asignando al (c) El coeficiente de operacin. com presor un rendim iento isoentrpico del 80% y 10.4 Modifique el ciclo del problema 10.3 considerando que haciendo que la temperatura del lquido a la salida del con el vapor saturado est a 1,6 bar y que el lquido saturado densador sea 32C. Determine, para el ciclo modificado deja el condensador a 9 bar. Conteste a las mismas cuestio nes que en el problema 10.3.
10.5

En el compresor de un sistema ideal de refrigeracin entra R 134a en estado de vapor saturado a -16 C con un flujo volumtrico de 1 m3/min. El refrigerante deja el con densador a 36C y 10 bar. Determine:

(a) La potencia del compresor, en kW. (b) La capacidad de refrigeracin, en ton.

(c) El coeficiente de operacin. (d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 28C.

546

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.10 En un sistema de refrigeracin por compresin de

vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige rante entra en el compresor a -10C y 1,4 bar, y sale a 7 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 67%. No hay prdida de presin del refrigerante a su paso por el con densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador a 7 bar y 24C. Despreciando la transferencia de calor entre el compresor y el ambiente, determine: (a) El coeficiente de operacin. (b) La capacidad de refrigeracin, en ton. (c) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW. (d) Las variaciones de exerga de flujo especfica del refrige rante a su paso por el evaporador y condensador, res pectivamente, en kj/kg. Tome T0 = 21C,p 0 = 1 bar.

condensador. Determine los caudales de agua fra produ cida y de agua de refrigeracin necesaria, en kg/h, para las condiciones indicadas en la figura.
AireA - Tobera del Bomba / ' 'x eyector de vacol/ y Chorro de vapor

Vapor saturado a 200 kPa

Agua de reposicin a 15C

10.11 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

utiliza amonaco como fluido de trabajo. Las presiones de evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de calor sin prdida de presin. A la entrada y salida del com presor, las temperaturas son -10C y 140C, respectiva mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el condensador es 15 kW, y sale lquido a 12 bar y 28C. Si el compresor funciona adiabticamente, determine: (a) La potencia del compresor, en kW. (b) El coeficiente de operacin.

f
25 000 kg/h

Carga de enfriamiento El agua de enfriamiento entra a 15C 25C Salida del condensado a drenaje

V*Bomba

-O

10.12 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

P10.13 tiene una capacidad de 10 ton. En el compresor entra R-134a sobrecalentado a 15C y 4 bar y el proceso puede considerarse politrpico, con n = 1,01. A la salida del con Sistemas de cascada y multietapa densador la presin es 11,6 bar y la temperatura 44C. El condensador es refrigerado con agua que entra a 20C y sale 10.14 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor utiliza la configuracin mostrada en la Fig. 10.8, con dos a 30C sin prdida de presin. El calor transferido entre el etapas de compresin y refrigeracin entre las etapas. El condensador y el ambiente se puede considerar desprecia fluido de trabajo es R-134a. En la primera etapa del compre ble. Determine: sor entra vapor saturado a -30C. La cmara flash y el inter (a) El flujo msico de refrigerante, en kg/s. cambiador de contacto directo operan a 4 bar y la presin (b) La potencia mecnica consumida y el calor transferido del condensador es 12 bar. En las vlvulas de expansin de por el compresor, en kW. alta y baja presin entran corrientes de lquido saturado a 12 (c) El coeficiente de operacin. y 4 bar, respectivamente. Si cada compresor funciona ispen(d) El flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s. trpicamente y la capacidad de refrigeracin del sistema es (e) La exerga destruida en el condensador y vlvula de de 10 ton, determine: expansin, ambas como porcentaje de la potencia sumi (a) La potencia de cada compresor, en kW. nistrada, para T0 = 20C (b) El coeficiente de operacin. 10.13 La Fig. PIO.13 muestra un sistema de refrigeracin por eyeccin de vapor, que produce agua fra en una cmara flash. 10.15 La Fig. PIO.15 muestra el diagrama esquemtico de un sistema de refrigeracin por compresin de vapor con dos En la cmara se mantiene el vaco con el eyector de vapor, evaporadores, que utiliza R-134a como fluido de trabajo. que retira el vapor generado mediante su arrastre por el Esta configuracin se utiliza para producir refrigeracin a chorro de baja presin y lo descarga en el condensador. La bomba de vaco retira el aire y los gases no condensables del dos temperaturas diferentes con un solo compresor y un

PROBLEMAS

547

nico condensador. El evaporador de baja temperatura opera a -18C con vapor saturado a la salida y tiene una capacidad de refrigeracin de 3 ton. El evaporador de alta temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y tiene una capacidad de refrigeracin de 2 ton. La compre sin es isoentrpica y la presin del condensador es de 10 bar. No hay prdidas apreciables de presin en los flujos a travs del condensador y los dos evaporadores, y el refrige rante deja el condensador en estado de lquido saturado a 10 bar. Calcule: (a) El flujo msico de refrigerante en cada evaporador, en kg/min. (b) La potencia necesaria en el compresor, en kW. (c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su paso por el condensador, en kW.

sin a 12 bar. Si el flujo msico de refrigerante es de 6 kg/ min, determine: (a) La capacidad de refrigeracin, en ton. (b) La potencia necesaria en el compresor, en kW. (c) El coeficiente de operacin. Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuracin.

P10.16 Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor

g e ! = 3 tons

10.17 Un ciclo ideal de bomba de calor por compresin de P10.1S

vapor, con R~134a como fluido de trabajo, proporciona 15 kW para mantener un local a 20C cuando la temperatura exterior es 5C. La salida del evaporador es vapor saturado a 2,4 bar, y la salida del condensador es lquido saturado a 8 bar. Calcule:

10.16 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor

se modifica incluyendo un intercambiador de calor a con (a) La potencia necesaria en el compresor, en kW. tracorriente, como muestra la Fig. PIO.16. El R-134a deja el (b) El coeficiente de operacin. evaporador en estado de vapor saturado a 1,4 bar y se (c) El coeficiente de operacin de una bomba de calor con calienta a presin constante hasta 20C antes de entrar en el ciclo de Carnot que opera entre focos a 20C y 5C. compresor. Despus de una compresin isoentrpica hasta 12 bar, el refrigerante pasa a travs del condensador, sale de 10.18 Una bomba de calor por compresin de vapor utiliza l a 44C y 12 bar. A continuacin el lquido pasa a travs refrigerante 134a como fluido de trabajo. El refrigerante del intercambiador de calor y entra en la vlvula de expan entra en el compresor a 2,4 bar y 0C, con un flujo volum

548

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

trico de 0,6 m3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9 sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentrbar. Determine: picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado: (a) La potencia necesaria en el compresor, en kW. (a) Determine el coeficiente de operacin. (b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW. (b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el (c) El coeficiente de operacin. compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome (d) El rendimiento isoentrpico del compresor. T0 = 310 K.) 10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12 10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra kW, para m antener su temperatura interior en 20C, en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420 cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de el flujo volumtrico es de 0,4 m3/s. Determine: trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador (a) El flujo msico, en kg/s y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A (b) La potencia neta necesaria, en kW. la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a (c) La capacidad de refrigeracin, en kW. la salida del condensador lquido saturado. Calcule: (d) El coeficiente de operacin. (a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min. 10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se (b) La potencia del compresor, en kW. modifica introduciendo un intercambiador de calor regene(c) El coeficiente de operacin. rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en 10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra 134a como fluido de trabajo. Comprense los resultados hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos. el ciclo modificado: 10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con (a) La temperatura ms baja, en K. una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por (b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire, un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%. en kj/kg. En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor (c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10 aire, en kj/kg. bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%. (d) El coeficiente de operacin. En la vlvula de expansin entra lquido a 9,6 bar y 34C. En el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al 10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el espacio calefactado. anlisis que el compresor y la turbina tienen un rendi (a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la miento isoentrpico del 85 y 88%, respectivamente. Res bomba de calor, en kW. ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25. (b) Evale la relacin entre el calor total cedido al espacio calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados (a) a (d) del problema 10.25 frente a la relacin de compre Analcelo. sin del compresor variando de 3 a 7. Repita los clculos Sistemas de refrigeracin con gas para rendimientos isoentrpicos idnticos en compresor y 10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%. en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relacin de compre sin es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avin se extrae aire a 2 bar y 380 K del compresor principal. El aire extrado entra K. Determine: en un intercambiador de calor donde se enfra a presin (a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire, constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente. en kj/kg. A continuacin, el aire se expande adiabticamente hasta (b) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de 0,95 bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur aire, en kj/kg. bina tiene un rendimiento isoentrpico del 75%. Si el flujo (c) El coeficiente de operacin. de aire es de 1,0 kg/s, determine: (d) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin (a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW. de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K (b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW. y Tc = 310 K.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

549

10.29 Un ciclo Stirling de refrigeracin, que es el inverso de un

(a) El calor transferido durante la expansin isoterma, en

kj/kg de aire. (b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire. (c) El coeficiente de operacin.

ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun ciona con aire. Al comienzo de la compresin isoterma, la presin y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva mente. La relacin de compresin es 6, y la temperatura durante la expansin isoterma es 100 K. Determine:

10.ID Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor,

que utiliza refrigerante 134a, se disea para un congelador domstico. El sistema de refrigeracin debe mantener una temperatura de -18C en el interior del congelador, cuando la temperatura de la habitacin es de 32C. En estas condi ciones, la transferencia de calor en estado estacionario desde la habitacin hacia el congelador es de 440 watios. Especifique las presiones y temperaturas de operacin de los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri geracin y estime el flujo msico y la potencia necesaria en el compresor.
10.2D Para un sistema de refrigeracin por compresin de

los puntos significativos de la bomba de calor y estime el coeficiente de operacin.

50 000 kcal/h

Suministro de aire a 21C

vapor aire-aire, disee un banco de ensayos que pueda utili zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseo la posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansin: un tubo capilar o una vlvula de expansin termosttica. Realice un esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones adecuadas de tuberas. Especifique la localizacin y tipos de sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con sumo elctrico, la capacidad de refrigeracin y los balances de energa del evaporador y condensador.
10.3D Un sistema de aire acondicionado por compresin de

Aire de retorno

Bomba * de calor T

-n

Bomba

vapor puede producir hielo durante la noche, aprove chando que la tarifa elctrica nocturna es ms baja. El hielo almacenado se emplea durante el da para acondiciona miento. Las mximas cargas de refrigeracin son de 100 ton diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1) flfiw P 'O .fD utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la noche, o (2) utilizar un enfriador pequeo que funcione 24 horas diarias. Discuta la estrategia en funcin de la poltica de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad. 10.5D Una bomba de calor por compresin de vapor est dise ada para producir 501/da de agua destilada para uso doms 10.4D Una bomba de calor con foco fro en el subsuelo que tico. El sistema se muestra esquemticamente en la Fig. utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseado para apor 10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21C. Debido condensador sube hasta la parte superior del intercambiador a la presencia de una capa de agua subterrnea, se disea un de calor, donde condensa, a presin atmosfrica, sobre los pozo vertical de agua como foco fro del grupo, tal como se tubos del evaporador y se evaca fuera. Seleccione un refrige ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de es de 10C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun operacin de los puntos significativos del sistema. Estime el didad para obtener el intercambio de calor con el grupo. Especifique las presiones y temperaturas de operacin de coeficiente de operacin de la bomba de calor.

550

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Presin atmosfrica en el interior del intercambiador Tubos de evaporacin Bandeja de drenaje

estudian dos opciones para obtener agua lquida a 10C para el acondicionamiento del aire. Una es un sistema de refrigeracin con eyeccin de vapor (vase Fig. PIO.13) y otra es un sistema de absorcin de amonaco-agua. Estime las necesidades de vapor de agua para cada opcin. Cul es termodinmicamente ms interesante? Realice los clculos necesarios para justificar la respuesta.
10.8D Haga una lista con los principales requisitos de un sis

Bomba

Purga a drenaje

* Agua destilada

Entrada ^ agua a 15C

tema de refrigeracin que utilice amonaco como refrige rante para proporcionar agua refrigerada a 4,5C para aire acondicionado en los edificios del campus de su universi dad. Desarrolle un plano del cuarto de operacin y un esquema del sistema de distribucin del agua refrigerada. Dibuje los diagramas con los valores significativos de las temperaturas y haga un listado de la capacidad de los com ponentes ms importantes del equipamiento.
10.9D La separacin del aire en sus componentes oxgeno y

P1 0 S

10.6D El ciclo Vuleumier combina un ciclo de refrigeracin

con un ciclo de potencia. Describa los principios de opera cin del ciclo. Desarrolle un esquema de una posible dispo sicin de cilindro-pistn y regenerador, para un sistema de refrigeracin as. Discuta las posibles aplicaciones del ciclo 10.10D Determine el estado del arte de la tecnologa de refri Vuilleumier. geracin magntica para el intervalo de 80 a 300 K Supone esta tecnologa la promesa de una alternativa econmica 10.7D Una planta industrial necesita para acondicionamiento mente viable a los sistemas de compresin de vapor? Raz del aire una potencia de refrigeracin de 200 ton. Se utiliza como fuente de energa vapor de agua saturado a 3 atm, y se nelo.

nitrgeno, la produccin en gran escala de hidrgeno lquido y la licuefaccin del gas natural son las aplicaciones ms comunes de la refrigeracin criognica. Describa el equi pamiento utilizado para conseguir las bajas temperaturas requeridas para estas aplicaciones. En qu se diferencian los sistemas criognicos de los sistemas usados para las apli caciones comunes de refrigeracin y acondicionamiento de aire?

I =jhj

I
(^i!aA^>Cf'

RELACIONES TERMODINMICAS

El objetivo del presente captulo es introducir las expresiones termodinmicas que permiten calcular u, h, s y otras propiedades termodinmicas de los sistemas sim ples compresibles. A unque el nfasis mayor se pone sobre los sistemas con una sola especie qumica tales como el agua, se incluye tambin una introduccin a las relaciones entre propiedades para mezclas y disoluciones. Es posible determinar experimentalmente la presin, la temperatura, el volu men y la masa. Por otra parte, las relaciones entre la tem peratura y los calores especficos cv y cpj para presiones relativamente bajas, se pueden obtener experimentalmente.^Los valores de algunas otras propiedades termodinmicas pueden medirse tambin sin gran dificultad. Sin embargo, la energa interna, la entalpia y la entropa especficas forman parte de aquellas propiedades que no se pueden obtener fcilmente de modo experimental, por lo que recurrimos a procedimien tos de clculo para determinar sus valoresrj
/

objetivo del captulo

11.1

ECUACIONES DE ESTADO

Un ingrediente esencial para el clculo de propiedades tales como la energa interna, la en talpia y la entropa especficas de una sustancia es disponer de una representacin precisa de la relacin entre la presin, el volumen especfico y la temperatura. La relacin p -v-T puede expresarse de tres formas: por un lado est la representacin tabular, de la que son ejemplo las tablas de vapor. Esta relacin puede tambin expresarse grficamente, como es el caso de la superficie p -v-T y de las grficas del factor de compresibilidad. Las formulaciones analti cas, llamadas ecuaciones de estado, constituyen la tercera forma general de expresar la rela cin p-v-T. Estos datos pueden tambin ser proporcionados por programas de ordenador especficos como Interactive Thermodynamics: IT .1 La ecuacin del virial y la ecuacin del gas ideal son ejemplos de ecuaciones de estado in troducidas en secciones previas del libro. Las formulaciones analticas de la relacin p -v -T resultan particularmente adecuadas para efectuar las operaciones matemticas necesarias para el clculo de u, h, 5y otras propiedades termodinmicas. El objeto de esta seccin es am pliar la discusin sobre las ecuaciones p -v-T para sustancias simples compresibles presenta da en el Cap. 3 introduciendo algunas ecuaciones de estado usadas frecuentemente. 1 Nota del traductor: Este programa se referencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada en el Cap. 3, es el programa Termograf.

ecuaciones de estado

551

552

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.1.1 INTRODUCCION
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el com portam iento p -v -T de u n gas con las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe cfico segn ecuacin del virial B (T ) z = i + +
V

C (T ) D(T) - V 2 + V 1 + ...
V V

( i .i )

Los coeficientes B, C, D, etc., se llaman, respectivamente, el segundo, tercero, cuarto, etc. coeficientes del virial. Cada uno de ellos es funcin de la tem peratura solamente. En prin cipio, los coeficientes del virial pueden calcularse si existe u n modelo adecuado que descri ba las fuerzas de interaccin entre las molculas del gas en estudio. Futuros avances que mejoren la teora de las interacciones moleculares pueden permitir que los coeficientes del virial se calculen con gran precisin a partir de las propiedades fundamentales de las mol culas consideradas. Sin embargo, de momento, slo pueden calcularse los dos o tres pri meros coeficientes y slo para gases formados por molculas relativamente sencillas. La Ec. 11.1 puede usarse tambin de forma emprica de modo que los coeficientes son parmetros cuyas magnitudes se determinan ajustando los datos p -v -T en las zonas de inters. De esta forma slo pueden calcularse los primeros coeficientes y el resultado es una ecuacin trun cada vlida slo para ciertos estados.; En el caso lmite, cuando las molculas del gas no interaccionan en m odo alguno, los trminos segundo, tercero siguientes de la Ec. 11.1 se anulan y la ecuacin se reduce a Z = 1. Puesto que Z = p v / R T , este caso corresponde a la ecuacin de estado del gas ideal p v = R T . Esta ecuacin de estado proporciona una aproximacin aceptable para muchos estados. Entre stos, aunque no son los nicos, estn aquellos para los que la presin es baja en relacin con la presin crtica y/o la tem peratura es alta en relacin con la tempera tura crtica de la sustancia considerada. Sin embargo, en m uchos otros estados la ecuacin de estado del gas ideal proporciona una pobre aproximacin. Se han desarrollado ms de cien ecuaciones de estado en u n intento de mejorar la ecua cin de estado del gas ideal y de evitar las complicaciones inherentes a u n desarrollo com pleto del virial. En general, estas ecuaciones tienen escaso significado fsico y son funda m entalmente de carcter emprico. La mayor parte de ellas se ha desarrollado para gases, pero algunas tambin describen el comportamiento p -v -T de la fase lquida, al menos de modo cualitativo. Cada ecuacin de estado est restringida a un conjunto de estados parti culares. Este campo de aplicacin se indica a m enudo dando un intervalo de presin, o den sidad, para el que la ecuacin puede reflejar el comportamiento p -v -T de forma adecuada. Cuando no se establece el campo de aplicacin de una ecuacin dada, ste puede aproxi marse expresando la ecuacin en funcin del factor de compresibilidad Z y de las propie dades p Rr Tr , zj'r y superponiendo el resultado sobre la grfica de compresibilidad genera lizada o comparndolo con los datos tabulados de compresibilidad que se pueden obtener en la bibliografa.

11.1.2 ECUACIONES DE ESTADO DE DOS CONSTANTES

Las ecuaciones de estado se pueden clasificar por el nm ero de constantes de ajuste que incluyen. Consideraremos algunas de las ecuaciones de estado de uso ms frecuente en or den de dificultad creciente, empezando por las ecuaciones de estado con dos constantes!

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

553

ECUACIN DE VAN DER WAALS

U na mejora de la ecuacin de estado del gas ideal fue sugerida en 1873 por van der Waals, quien se bas en argumentos elementales de tipo molecular. Van der Waals seal que el volumen que ocupan las molculas de u n gas es en realidad mayor que el volumen peque o, despreciable, que supone el modelo de gas ideal, y(, adems), que las molculas de gas ejercen fuerzas de atraccin de largo alcance entre s. S, ncJ todo el volumen de un reci piente resulta utilizable por las molculas del gas, y las fuerzas que ejercen sobre sus paredes quedan reducidas como consecuencia de las fuerzas atractivas que existen entre las mol culas. Empleando estos argumentos moleculares elementales, la ecuacin de estado de van der Waals es:

RT v

( 11 .2)

ecuacin de van der Waals

La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino alv 2 es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de estado del gas ideal. La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la tem peratura y del volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam bin se puede expresar la tem peratura como funcin de la presin y el volumen especfico, es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu m en especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la tem peratura y de la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico. C lculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus tando la ecuacin a los datos p-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo, puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi ciones son, respectivamente, M =0, \ d v J T 1 = 0 ydvJT (punto crtico) (11.3)

Aunque se obtiene m enor precisin cuando las constantes a y b se determ inan usando las condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la regin particular estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre sarse solamente en funcin de la presin crtica pc y de la tem peratura crtica Tc, como de mostramos a continuacin. Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico vc - b _ v\

554

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Aplicando las Ecs. 11.3 a la ecuacin de van der Waals se obtiene

vd ) t dp\
dV^T

( vc - b) _ -R TC

vc ,2 a _ Q
Vc

(v c

b)2

Despejando de las tres ecuaciones anteriores se obtienen a, b y vc en funcin de la presin y tem peratura crticas 27 R 2T c 2 = 7 7 ----- L 64 p c RTC b = o -5 8pc 3 RT' v = - 2 c 8 Pc (11.4a)

'

(11.4b)

(n .4 c )

Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la tem peratura en K. F o rm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = p v / R T , la tem peratura reducida TR = T/Tc, el volumen especfico pseudorreducido v = p cv / RT c, y las anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin deZ , z>r, y TR como v'K 27/64 ^ r T Rv R

Z - vR - _ 1/8 i/g

(11-5)

o, de modo alternativo, en funcin de Z, TR y p R como

Z3- ( ^ + l ) z 2+ ( ^ ^ ) z v8T r ) 164 T p

JS fag- = 0 5127*

(11.6)

Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'valores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6. El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo p cv c Zc = = 0,375 c RT

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

555

En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l). Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para m uchos clculos termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta m iento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.

ECUACIN DE REDLICH-KW ONG Otras tres ecuaciones de estado de dos constantes utilizadas ampliamente han sido las de Berthelot, Dieterici y Redlich-Kwong. La ecuacin de Redlich-Kwong, considerada por m u chos como la mejor de las ecuaciones de estado de dos constantes, es

RT v b

a v ( v + b ) T 1!2

(11.7)

ecuacin de Redlich-Kwong

Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundam entalm ente emprica, sin una justificacin ri gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es pecfico. Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica m ente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste; no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisin requiere norm al m ente ecuaciones con un mayor nm ero de constantes de ajuste.

Clculo d e a y b .

Al igual que para la ecuacin de van der Waals, las constantes a y b de la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias especficas, mediante ajustes de la ecua cin a datos p -v-T . Aqu tambin se requieren varios conjuntos de constantes para repre sentar exactamente todos los estados de inters. De m odo alternativo, y como en el caso anterior, se puede calcular un nico conjunto de constantes en funcin de la presin y tem peratura crticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
R 2T *>2 a = a ' ----- Pe RTr b = b ' Ve

(11.8)

donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio. En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.

556

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

F orm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z, la tem peratura redu cida Tr , el volumen especfico pseudorreducido v'R y las expresiones anteriores para a y b, la ecuacin de Redlich-Kwong se puede escribir como

Z = ----- --------------------------v'R - b ' (v'K + b ' ) T

(11 9) 1

La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de v'R y TR, y luego localizar los valores resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong es Z c = 0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun to crtico. En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.

m m

PROBLEMA

COMPARACIN DE VARIAS ECUACIONES DE ESTADO

Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y una longitud de 1 m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. SOLUCIN Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C. Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos. Datos conocidos y diagramas: 0 = 0,2m^

L = 1m

4 kg de gas CO a-50C

F $m a .11.1

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

557

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado. El sistema est en equilibrio.

Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El volumen ocupado por el gas es: v = El volumen especfico molar es entonces v = M v = M ( - ) = ( 28
VmJ

L =

= 0,0314 m3

kmol) v 4,0 kg )

= 0,2198

mJ kmol

(a) De la Tabla A-l para el CO, Tc = 133 K, pc = 35 bar. As, la temperatura reducida TR y el volumen especfico pseudorreducido i> 'R son, respectivamente r R 133 K = i,68

Vv =

vpc _ (0,2198 m 3/kmol)(35 X 105 N /m 2) = 0,696 RTC (8314 N -m /k m o l-K ) (133 K)

Volviendo a la Fig. A-2, Z ~ 0,9. Despejando la presin en Z = pv/RT y sustituyendo los valores conocidos
p =

ZRT _ _ 0,9 (8314 N m /km ol K) (223 K) 1 bar = 75,9 bar (0.2198 m 3/km ol) 10s N /m 2

(b) La ecuacin de estado del gas ideal da _ R T _ (8314 N m /km ol K) (223 K) bar = 84,4 bar v (0,2198 m3/km ol) 105 N /m 2 (c) Para el monxido de carbono, las constantes a y b de van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc tamente de la Tabla A-24. As,
3

a - 1,474 bar ( j J L j ) Sustituyendo en la Ec. 11.2 RT v-b a v2

b = 0,0395

kmol

(8314 N m /km ol K) (223 K) bar (0,2198-0,0395) (m 3/km ol) 105 N /m 2 72,3 bar

1,474 bar (m 3/km ol)2 (0,2198 m3/k m o l)2

Alternativamente, los valores de v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5 para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v , p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.

558

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa mente de la Tabla A-24. As a= Sustituyendo en la Ec. 11.7 RT v - b v (v + b)T V2 _ (8314 N -m /km ol-K )(223 K) (0,2198 0,02737)(m3/km ol) = 75,1 bar De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = Z R T / v, p - 75,1 bar. 17,22 bar (m 6) (K)1/2 (km ol)2 y b = 0,02737 m3/kmol

bar 10sN /m 2

17,22 bar (0,2198) (0,24717) (223)1/2

En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11% ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.

11.1.3 ECUACIONES DE ESTADO CON MAS DE DOS CONSTANTES

Para poder ajustar los datos p -v -T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Bridgeman propusieron en 1928 una ecuacin explcita para la presin que incluye cinco cons tantes, adems de la constante de los gases. La ecuacin de Beattie-Bridgeman puede ex presarse como una forma truncada del virial segn

ecuacin de Beattie-Bridgeman

_ i)

+ . + J- + A v 2 > 3 > 4

(1110)

donde
13 = B R T - A - c R / T 2

y = BbRT + Aa - BcR/T2
8 = BbcR/T2

(U -H )

Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste a los datos experimentales. Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes, adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-W ebb-Rubin es

11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

559

C_ + fB R T - A - J *2

1 , ( b R T - a)
12

aa v3 T 2

-3

exP --T H11'12)

ecuacin de Benedict- Webb-Rubin

Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan cias com unes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales. Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.

11.2

RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

Para determ inar el estado de u n sistema simple compresible de masa y composicin deter minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in dependientes: p =p(T, v), u = u{T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones de dos variables independientes del tipo z = z(x,y), con x e y como variables independientes. Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec. 2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas. Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos variables independientes y sus diferenciales. La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es

diferencial exacta

Esto puede expresarse de m odo alternativo como dz = M d x + N d y (11.13b)

donde M = (dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto a x (manteniendo la variablejy constante). Anlogamente, N es la derivada parcial d ez con respecto a y (siendo ahora la variable x constante). Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la funcin z. Es decir, d [W 1 dy A d X j y . d
x

r f z i L w J

(11.14a)
prueba de exactitud

dATj = fd h [\ dy)x \dx)

(11.14b)

lo que puede denominarse com o prueba de exactitud, como se discute a continuacin.

560

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para que una expresin diferencial sea exacta y puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente. Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones de este captulo son

-1 (A d U y ) z [dxjz
U z ) x {dxjy

(11.15)

-1 -1

= -1

(11.16)

Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos escribir * = x(y, z) c y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,

* ( 1 1 i y + { M ) , dz

Eliminando dy entre estas dos ecuaciones se obtiene dz (11.17)

Puesto q u e x y z pueden variar independientemente, conservemosz constante y variemos x. Es decir, hagamos dz = 0 y d x ^ Q . Se deduce entonces de la Ec. 11.17 que el coeficiente de dx debe anularse, de modo que se cumpla la Ec. 11.15. De modo similar, cuando dx = 0 y dz ^ 0, el coeficiente de dz en la Ec. 11.17 debe anularse. Introduciendo la Ec. 11.15 en la expresin re sultante y reordenando se obtiene la Ec. 11.16. Los detalles se dejan como ejercicio. Aplicacin. Una ecuacin de estado^ = p(Tr v) proporciona un ejemplo especfico de una funcin de dos variables independientes. Las derivadas parciales {dp/dT)vy (dp/dv)T dep(T,v) son importantes para prximos anlisis. La cantidad (dpfi)T)v es la derivada parcial d t p con respecto a T (manteniendo v constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un punto de la curva de volumen especfico constante (iscora), proyectada sobre el plano p-T. De m odo similar, la derivada parcial (dp/dv)T es la derivada parcial de p con respecto a v (manteniendo la variable T constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un punto de la curva de tem peratura constante (isoterma), proyectada sobre el plano p-v. Las derivadas parciales (dp/dT)v y (dp/dv)T son a su vez propiedades intensivas porque tom an un nico valor en cada estado. Las superficies p -v -T dadas en las Figs. 3.1 y 3.2 son representaciones grficas de fun ciones de la forma p = p(v, 7). La Fig. 11.1 muestra las regiones de lquido, vapor y de las dos fases de la superficie p -v -T proyectada sobre los planos p-v y p-T. Refirindonos prime-

11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

561

11.1

Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)Ty (dpldT)v. (a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.

ro a la Fig. 11.1 a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase, las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial (dp/dv) T tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico, siendo funcin de la tem peratura solamente: p = psat (T). La Fig. 11.1 b muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas. En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tem pe ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una tem peratura determinada son todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dp/dT)v = (dp/dT)sat. En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de van der Waals.

PROBLEMA

UTILIZACIN DE RELACIONES MATEMTICAS

Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una expresin para la derivada parcial (dv/dT)p.

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

SOLUCION Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals. Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte niendo una expresin para {dv/dT)p. Anlisis: (a) Por definicin, la diferencial de una funcin p = p(T, v) es

Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como p = RT/(v - b) - aJv2 son
{dTjv v - V

d p = M )v d T + ( M ) T d v

N = (d -l) = RT +2g U JT ( v - b ) 2 v*

Segn esto, la diferencial toma la forma

{ - T,)dT + [ 0 y + ^ \ dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas dM\ = r (d \ 1 IV [{i'I')., j y
-

R (v - b )2 R ( v - b )2

f\ = - ir r & i i = )T\v d T j v a rL U 'JrJ Por tanto, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales.

(c) Puede obtenerse una expresin para (dv/dT) con las Ecs. 11.15. y 11.16. As, conx =p,y = y, y z = T, laEc. 11.16 da z fiT i dTJp i>v}r {jip). dv\ vdT)p Entonces, con* = T,y =p y z = v, la Ec. 11.15 da
1 m = U p ) v ( dp /8 T) v
=

-1

1 ( dp/dv)r(dT/dp)v

Combinando estos resultados

( dp /d T) v dTJp ~ ' ( dp/dv)T dlA

El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto rdv\ _ dT) que es el resultado buscado. _____ R/(v - b) [ - R T / ( v - b )2 + 2a/v3]

Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T;p) slo para ciertos estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial {dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

563

11.3

DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

En esta seccin se deducen varias relaciones importantes entre propiedades, incluidas las expresiones conocidas como las relaciones d e Maxwell. Se introduce, tambin, el concepto defuncin termodinmica fundamental. Estos resultados, importantes para discusiones poste riores, se obtienen para sistemas simples compresibles de composicin qumica fija, utili zando el concepto de diferencial exacta.

11.3.1 DIFERENCIALES EXACTAS MS IMPORTANTES

Los principales resultados de esta seccin se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22 y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denomin ecuaciones T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como (11.18) (11.19)

du = T d s - p dv dh = T ds + v dp

Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen, respectivamente, lafuncin de Helmholtz especfica, y/, definida por
\y= u - T s

funcin de Helmholtz

(11.20) funcin de Gibhs (11.21)

y \a funcin de Gibbs especfica, g, definida por & 1 bo

Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de y /y g son las mismas que las d e u y h . Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica en este momento. Calculando la diferencial dy/
d\/= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T

Sustituyendo aqu la Ec. 11.18, se obtiene (11.22)

d\f = - p d v - s d T

De modo similar, construyendo la diferencial dg

dg = d h - d{Ts) = d h - T d s - s d T

y sustituyendo en ella la Ec. 11.19 se obtiene

dg-vdp-sdT

I I

(11.23)

564

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.3.2 RELACIONES ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE LAS DIFERENCIALES EXACTAS

Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11. proporcionan la base para un gran nm ero de relaciones importantes entre propiedades. Puesto que slo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde con la forma general dz = M d x + N d y considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas diferenciales exactas se generarn a partir de funciones de la forma u(s, v), h(s, p), y(v, T) y g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado. La diferencial de la funcin u = u(s, v) es

* = ( ! ) ,* + d i *
Por comparacin con la Ec. 11.18, concluimos que T = (11.24)

~P = S 1j s dv

d 1-25)

La diferencial de la funcin h = h{s, p) es dh = 1 ds + (

- *--

, ds ' r

dp

Por comparacin con la Ec. 11.19 se concluye que

7 - [ |) f

(11.26)

(11-27)

Asimismo, los coeficientes -p y -s de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de \/{v, T)
- p = ( |f ) r

(11.28)

- Sy los coeficientes v y s de la Ec. 11.23 son las derivadas parciales de g(T, p)

f)

(11.29)

v - VtP) T - , = ( |f )

< 1L30)
(11.31)

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

565

Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de M en la Ec. 11.14b y - p juega el papel deiV en la Ec. 11.14b, por lo que

< m

\dSjj

(11.32)

E n laE c. 11.19, T y v desempean, respectivamente, el papel d e M y N en la Ec. 11.14b . As

fdT) ~ K3s Jp ydpJs

(11.33)

De m odo similar, de las Ecs. 11.22 y 11.23 se deduce

W U t )v dv\
dTJp

f -1 \dV jT

(11.34)

_
~

(11.35)
\dp)j-

Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de M axwell. Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
i) U \

relaciones de Maxwell

_ reh '|
[dSy P

du\ 1 1,3 v J s (dyr)

dv ) (11.36) K dT

dpJs

\dp) T 1

l dT)

Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son 16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuacin T dS a la hora de obtener relaciones entre propiedades. La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva da parcial (ds/dv)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n anlisis ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.

566

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

T < i(JU . 11.1

Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales exactas

Relaciones bsicas: de u = u(s, v) T = (11.24) (11.25) de \/ = y/(v, T) -s dl/A dT, (11.28) (11.29)

de h = h(s, p)
T - ( f s

(11.26) (11.27)

de g = g(T, p)
V =

(1)
dpj 7

(11.30) (11.31)

- ' - m .

Relaciones de Maxwell:

( ).-

S i
dzA dsj

(11.32) (11.33)

(%L)

\dl))j \dpjj-

(11.34) (11.35)

U t ]p

Relaciones adicionales: f ls dp fdu\ [dv)s fdJA \dvj T (11.36)

w) = ( dT) lar

PROBLEMA

APLICACIN DE LAS RELACIONES DE MAXWELL

Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un volumen especfico de 0,4646 m3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor. SOLUCIN Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m3/kg. Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor. Consideraciones e hiptesis: 1. 2. El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido, Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuacin de estado de RedlichKwong.

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

X 567

Anlisis: (a) La relacin de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relacin p-v-T. Es decir, \
dVJ 7

dTJv

La derivada parcial (dp/dT)v obtenida de la ecuacin de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es (* \ = - Z - + __________ v-b 2 v ( v + b ) T s/2

VdTJv

En el estado especificado, la temperatura es 513 K y el volumen especfico en base molar es : v = 0,4646 ~ = 8,372 kmol kg v kmol J De la Tabla A-24 a = 142,59 bar i,kmolJ (K)i b = 0,0211 kmol

Sustituyendo valores en la expresin para (dp/dT)v 8314 d TL

=

N- m kmol K

142,59 bar Y (K)1 VkmolJ

10s N /m 2 bar

(8,372 - 0 , 0 2 1 1 ) ^ [^1004,3 1,0043 N -m m3 -K,

2(8,372 E= ^ ) (8 ,3 9 3 1 ^ ( 5 1 3 K )

IkJ 10 N m

kj m3- K

Por consiguiente T = 1,0043 m3 K

(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas

de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa especfica s y el volumen especfico v r=240C p (bar) 1,0 1,5 3,0 5,0 7,0 10,0 s (kJ/kg K) 7,9949 7,8052 7,4774 7,2307 7,0641 6,8817 v (m3/kg) 2,359 1,570 0,781 0,4646 0,3292 0,2275

568

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de 5 en funcin de v, recogida en la Fig. El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/dT)v.

11.3.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES

Una funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado termodinmico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las funciones termodinmicas fundamentales pueden tom ar una de las cuatro formas siguientes: u = u(s, v) funciones termodinmicas fundamentales h = h(s, p) y/ = y /( T ,v ) g = g(T,p) De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec. 11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con y>yg. En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presin p para este estado puede determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de y/(T,v). De m odo similar, la en tropa especfica s en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me diante u = \f+Ts Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicin h = u+ pv. De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - Ts. El (11.37)

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

569

calor especfico cv puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (du/dT)v. Otras propie dades pueden calcularse con operaciones similares. Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene mediante h =g + T s Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir t u = h - p v . El calor especfico c p puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp = (dh/dT)p. Otras propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p), como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).

11.4

CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPA

Con la introduccin de las relaciones de Maxwell, podemos ya considerar relaciones ter modinmicas que nos permitan calcular variaciones de entropa, energa interna y entalpia a partir de datos medidos para otras propiedades. Comenzaremos con expresiones aplica bles a los cambios de fase y despus llegaremos a expresiones para regiones de una nica fase.

11.4.1 CAMBIO DE FASE

El objeto de esta seccin es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropa especfica, energa interna y entalpia que aparecen en u n cambio de fase a temperatura y presin determinadas. U n papel im portante lo juega la ecuacin de Clapeyron, que permite calcular la variacin de entalpia durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a tem peratura constante a partir de los datos presin-volumen especfico-temperatura corres pondientes al cambio de fase. As, en esta seccin se dan ejemplos importantes de cmo las medidas d z p - v - T pueden conducir a la determinacin de las variaciones de otras propieda des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase. Considrese un cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a una tem peratura dada. Para un cambio de fase isotermo, la presin tambin permanece constante, por lo que la Ec. 11.19 se reduce a dh = T ds La integracin de esta expresin da

hg - h {
j .

(11.38)

570

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Por consiguiente, la variacin de la entropa especfica, que aparece en el cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a tem peratura T, puede calcularse a partir de la tempera tura y de la variacin de entalpia especfica. La variacin de la energa interna especfica durante el cambio de fase puede determi narse usando la definicin h = u+pv. -u{ = h - h f - p ( v - v f) (11.39)

Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y de la entalpia especficos. E cuacin de C lapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
?) = (*\

dv)T

U T)v

(11.34)

Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad (dp/dT)v queda de terminada por la tem peratura y puede representarse como w = U T )v ldT). Donde "sat indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturacin presin-tem peratura, en el punto determinado por la tem peratura que se mantiene constante durante el cambio de fase (Sec. 11.2). Combinando las dos ltimas ecuaciones se obtiene _ fdp\ U r ; sat

dv)T

Puesto que el segundo miembro de esta ecuacin queda fijado cuando se especifica la temperatura, la ecuacin puede integrarse para dar

ss - s< = i i r ) j v* - v< ) Introduciendo la Ec. 11.38 en esta expresin, se obtiene la ecuacin de Clapeyron

ecuacin de Clapeyron dT )sat

^ T (v - v {)

(11.40)

La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - ftf) usando slo datos p -v -T correspondientes al cam bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tam bin, la ecuacin de Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

571

minada la variacin de la entalpia especfica, las variaciones correspondientes a la entropa especfica y la energa interna especfica pueden obtenerse mediante las Ecs> 11,38y 11.39, respectivamente. Las Ecs. 11.38, 11.39 y 11.40 pueden tam bin escribirse para la sublimacin o la fu sin, que se producen a presin y tem peratura constantes. En particular, la ecuacin de Clapeyron tomara la forma (11.41) donde " y ' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu racin presin-tem peratura correspondiente. La ecuacin de Clapeyron m uestra que la pendiente de una curva de saturacin en un talpa correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un cambio de fase tiene lugar con un aum ento en la entalpia especfica, el volumen especfico tambin aum enta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusin del hielo y unas pocas sustancias ms, el volumen especfico disminuye con la fusin. La pendiente de la curva de saturacin slido-lquido para estas pocas sustancias es negativa, como se sea l en la Sec. 3.2.2 en la discusin de los diagramas de fase. Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos idealizaciones siguientes: (1) vf es despreciable en relacin con i'g y (2) la presin es suficien tem ente pequea como para que vg pueda calcularse con la ecuacin de estado del gas ideal, es decir, vg = RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta I
'sat

= h* ~ h
R T 2/ p

que puede reordenarse como

(11.42) La Ec. 11.42 se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Una expresin similar es vlida para el caso de la sublimacin. El uso de la ecuacin de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una representacin exacta para la curva de saturacin presin-tem peratura correspondiente. Esto implica no slo representar las variaciones presin-tem peratura exactamente, sino tambin poder determinar valores exactos de la derivada ( < ip/dT)ssv Frecuentemente se uti lizan representaciones analticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes ecuaciones para distintos trozos de la curva presin-temperatura. Estas ecuaciones pueden incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presin es la ecua cin de cuatro constantes D ln p sat A + Tj, + C ln T + D T en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico. ecuacin de Clausius-Clapeyron

572

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

En el ejemplo siguiente se considera el uso de la ecuacin de Clapeyron para calcular variaciones de entropa, energa interna y entalpia especficas en un cambio de fase a T y p constantes.

PROBLEMA

APLICACIN DE LA ECUACION DE CLAPEYRON

( c )s g -.sf.

Usando los datos p-v-T dlas tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a) h^-hf, (b) M g -M f y el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor. SOLUCIN Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.

Comprese

Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor. Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg - h { = 2257,0 kj/kg, g - u = 2087,6 kj/kg, sg -Sf = 6,048 kj/kg K (a) La variacin de h - hf puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como d\ hg - h { = T (vs - v{) ^ dTL Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendient^(2p/iT)satde la curva de saturacin presin-tem peratura a la temperatura dada. El valor requerido para (dp/dT)SMa 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen tado la tangente a la curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto, para 100C 4 ^ d r ; sat 3 5 7 0 m-2 k

Temperatura (C)

vi E-.H.lf

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

573

Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior se obtiene para h - h( N hg - h f = (373,15 K) (1,673 - 1,0435 X 10-3) ( S p 3570 kgJ V m 2 K. = 2227 kj/kg (b) Mediante la Ec. 11.39 ug- u f ~ h g- h f - p sat(vg~vf) y sustituyendo los valores para (h - hf) obtenidos en el apartado (a) junto con los datos de las tablas para 100C, ug - u f = 2227 j ; - (l,014 X 10' = 2057,5 M kg (c) Con la Ec. 11.38 y el valor calculado para hg - hf m el apartado (a) s _ 5f= h J LZ]h = 222? kj/kg = 5 97i J 4 _ . 8 f T 373,15 K kg-K | j (1,672 ^ IkJ 103N m IkJ 103 N m

Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5 % de los valores respectivos obtenidos de las tablas. Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.

11.4.2 CALCULOS EN REGIONES DE UNA SOLA FASE

El objetivo de esta seccin es obtener expresiones para evaluar Ay, Au y Ah entre estados de una misma regin monofsica. Estas expresiones requieren tanto datos p -v -T como datos apropiados de los calores especficos. Puesto que estamos considerando regiones monof sicas, dos cualesquiera de las propiedades presin, volumen especfico y tem peratura pue den considerarse propiedades independientes que determ inan el estado. Dos elecciones adecuadas resultan ser T, v y T, p. T y v com o p ro p ied ad es in d ep en d ien tes. Tom ando la temperatura y el volumen espe cfico como las propiedades independientes que determinan el estado, la entropa especfica puede considerarse como una funcin de la forma s=s(T,v). La diferencial de esta funcin es

is-{S ],d T * {fX d v

La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose

ds = ( . i r \ d T + ( $ ) / '

( ,, -43)

574

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

La energa interna especfica puede tambin considerarse como funcin de T y v: u = u{T, v). La diferencial de esta funcin ser

* = (J?l
Con cv = ('dwQT)v

d T + \ 1^1 dv
dVJr

du = c,,dT +

d\ dV j2

dv

(11.44)

Sustituyendo las Ecs. 11.43 y 11.44 en du = T d s - p dv y agrupando trminos, se obtiene

du\

T vl +r ~

T {& \

dv =

dT

(11.45)

Puesto que el volumen especfico y la tem peratura pueden variar independientemente, mantengamos el volumen especfico constante y variemos la temperatura. Es decir, sea dv = 0 y d T 1 0. Se deduce entonces de la Ec. 11.45 que

De m odo similar, supongamos que d T = 0 y dv 0. Se deduce entonces que

du

{UA7)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna especfica con el volumen especfico para una tem peratura constante, nos permite demos trar que la energa interna de u n gas cuya ecuacin de estado es pv = R T depende solamente de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la derivada parcial (dp/dT)v. S i p = RT/v, la derivada es (dp/dT)v = RJv. Introduciendo esto en la Ec. 11.47 obtenemos

l ) T= r (l]< -p = T( fj -p-p-p =
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo lum en especfico y depende slo de la temperatura. Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la siguiente expresin: c ( Qp\ d s = j , d T + \ Z ) dv Y si se sustituye la Ec. 11.47 en la Ec. 11.44 se obtiene
du = c d T + T dv

(11.48)

(11.49)

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPA

575

Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente en trminos de p, v, T y cv. Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente

52 - 5 l = \ ^ d T +

(11.50)

M n- M i = i

cv d T + Ji

(ff) _ r

dv
.

(11.51)

Para integrar el primer trm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se precisa conocer la variacin de cv con la tem peratura a volumen especfico constante (pro ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (dp/dT)v. La exactitud de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo n u mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del m todo de integracin uti lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin. Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la tem peratura a lo largo de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x e y , un posible ca mino de integracin para determ inar la variacin de la energa interna especfica entre los estados 1 y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tem pe ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu lar de modo que dv

Trayectoria de integracin entre dos estados de vapor.

576

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Desde el estado x al y, el volumen especfico es constante y cv se conoce como funcin ex clusiva de la temperatura, de modo que

Uy ~ Ux = donde Tx = 7 \ y Ty = T2. Desde el estado y al estado 2 la tem peratura es constante de nuevo,

y
v2

u2 - u y =

rl&H

dv

Cuando se sum an las tres variaciones, el resultado es la variacin de la energa interna es pecfica entre los estados 1 y 2.
T y p como propiedades independientes. En esta seccin se hace u n desarrollo paralelo al anterior, tom ando T y p como propiedades independientes. Con esta eleccin la entropa especfica puede considerarse una funcin de la form as = s(T, p). La diferencial de esta fun cin es

ds

dT i

d T + {B T d p
dT| | j

La derivada parcial (ds/dp)T que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose ds
dp

d T ) { d T .

(11.52)

La entalpia especfica puede tambin considerarse una funcin de T y p: h = h{Tr p). La diferencial de esta funcin es dh Con c = (dh)T)v
dh

S T L d T + { r P )T dP

(11.53)

Sustituyendo las Ecs. 11.52 y 11.53 en la expresin dh = T ds + v dp y agrupando trm i nos se obtiene
dh

Adp

+ T

G rl

dp

dT

(11,.54)

Puesto que la presin y la tem peratura pueden variar independientemente, mantengamos constante la presin y variemos la temperatura. Es decir, sea dp = 0 y dT ^ 0. Se obtiene en tonces de la Ec. 11.54 que

_ c j}
df)B~ T

(11.55)

11.4

CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INT

De modo similar, cuando dT = 0 y dp * 0, la Ec. 11.54 da

dpJT

\dTJp

(11.56)

Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda des termodinmicas. Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin ds = _ d T T Sustituyendo la Ec. 11.56 en la Ec. 11.53 se obtiene dh = cp d T + dp (11.58) (11.57)

Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en trminos de p, v, T y c p. Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,

i T r2 h2

dT-

(11.59)

C pd T +

v -T

G >rl

dp

(11.60)

Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se precisa conocer la variacin de c p con la temperatura para una presin constante (proceso isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el com portamiento p -v -T en los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada. Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante h = u + pv, es decir h2 - h l = (iu2 - ux) + (p2 v2 - p i vx) (11.61) Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca c p como funcin de la tempera tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una ecuacin de estado explcita e n p y se conozca cv como una funcin de la tem peratura para un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.

578

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

U S

PROBLEMA

CALCULO DE AS, AU Y AH PARA U N GAS

Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados cuya temperatura es la misma, Tx = T2, y las presiones son, respectivamente, px y p 2, utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. SOLUCIN Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades P\ ,Txy T2 {= Ti). Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados. Datos conocidos y diagramas:

S.11S Consideraciones e hiptesis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos estados y proporciona valores adecuados para (dp/dT)v. Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo* que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y 11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar

Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos z > , y v2 correspondientes a los dos estados considerados. Con p }, p 2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de algn programa de ordenador que facilite el clculo. Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuacin de estado de Redlich-Kwong, resultando ?E) = R dT)v v - b a 2v{v + b)T 3/2

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

579

Sustituyendo esto en la expresin para (s2 - 5t), se obtiene

s2 - S

. - a - b
- i

2v(v + b)T 3n ] v+b dv

R + a v-b 2bTi l 2 \ v v2 - b a + v 1 - b ) 2 bT 3' 2

Vn -

= R ln

V 2+ b
Vi ln 'v 2 V\ + b) Vi (v2 + b) Vi + b

= i?ln

2bT 3/2

Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - ux) resulta ser RT b 3a
2 v(v + b)m

a v(v + b)T V2

En consecuencia 3a 3a dv = ; - ui = j V ! 2v{v + b)T V2 2bTm Vn 3a ln 2671/2 ln Vi v + b) dv

Vi + b

3a ln V2(Vl + b) 2bTm vi(v 2 + b)

Finalmente, (h2 - hx) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de (2 - ux),px, vx, p 2 y v 2.

1 1 .5

OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

Lo desarrollado hasta este momento ha ido dirigido fundamentalmente a obtener expresiones termodinmicas que permitieran calcular variaciones de u, h y 5 a partir de valores medidos de otras propiedades. El objeto de esta seccin es introducir nuevas expresiones termodinmicas que sern tiles para el anlisis termodinmico. Cada una de las propiedades consideradas tie ne una caracterstica comn: se define en funcin de la derivada parcial de alguna otra pro piedad. Los calores especficos cv y c p spn ejemplos de este tipo de propiedades.
s

11.5.1 COEFICIENTES DE DILATACIN ISBARA Y DE COMPRESIBILIDAD ISOTERMA E ISOENTRPICA En las regiones monofsicas, la presin y la temperatura son independientes, y podemos pensar en el volumen especfico como funcin de las dos propiedades, v = v(T, p). La dife rencial de esta funcin es

f ? ) /r+

580

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.2
T (C)

Coeficientes de dilatacin isbara /3 y compresibilidad isoterma para el agua lquida a 1 atm en funcin de la temperatura
Densidad (kg/m3) 999,84 999,70 998,21 995,65 992,22 988,04 /xlO 6 (KT1 -68,14 87,90 206,6 303,1 385,4 457,8

K X 106 (bar)-1

0 10 20
30 40 50

50,89 47,81 45,90 44,77 44,24 44,18

Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen f, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara

expansividad isobara de volumen

(11.62)

y el coeficiente de compresibilidad isoterma

compresibilidad isoterma

K= - I p i

V \dp)T

(11.63)

Es inmediato com probar que las unidades de /3y ff son las recprocas de la de la temperatura y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de la variacin que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presin per manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la tem peratura per manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases. La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos pueden encontrarse valores para 5 y K. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para el agua lquida a 1 atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado de densidad mxima para una presin de 1 atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el valor de i es cero. La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante

compresibilidad isoentrpica

= -

v \dp

(11.64)

La unidad para a es la recproca de la de la presin. La compresibilidad isoentrpica est relacionada con la velocidad a la que las ondas de sonido viajan en la sustancia considerada, y la medida de dicha velocidad puede servir para determinar a. En la Sec. 9.12, la velocidad del sonido , o velocidad snica, se define como

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

581

v2 \fv \

(9.36b)

velocidad del sonido

La relacin entre la compresibilidad isoentrpica y la velocidad del sonido puede obtenerse utilizando la relacin entre derivadas parciales expresada por la Ec. 11.15. Identificando p con x, v con y , y s con z, tenemos 1 ( dv/dp)s

Jv)s

Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar c = Jv/a Se deja como ejercicio el clculo de la expresin anterior. (11.65)

11.5.2 RELACIONES Q U E IN C LU Y EN LOS CALORES ESPECFICOS En esta seccin se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe cficos (cp - cv) y para su cociente (cp/cv). C lculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresin para la diferencia entre cp y cv igua lando las dos diferenciales de la entropa dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenndolas para obtener

+ T (f)/?
Considerando la ecuacin de estado p - p ( T , v), la diferencial de p puede expresarse como

Eliminando dp entre las dos ltimas ecuaciones y agrupando trminos se obtiene

(CP

Cv)

T idT} ^T.

dT -= T

dT J \ d v ) T

\9T)V

dv

Puesto que la tem peratura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto T d v \ d \ {dT jp Vd T ) v ( 11.66)

c p

c v

2E) = dT)v

{dTjA dvJr

(11.67)

582

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Introduciendo la Ec. 11.67 en la Ec. 11.66 se obtiene

C - r = - T (l \ 2 P v \dT) \dv)T

( 11.68)

Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para c p o, a la inversa, cono ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin. El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di latacin isbara fi y del coeficiente de compresibilidad isoterma k . Utilizando las Ecs. 11.62 y 11.63, obtenemos

cp - c v =

(11.69)

Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en la Ec. 11.15. De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es pecficos cp y cv. Por ejemplo . .. puesto que el factor Ji 2 nunca es negativo y r e s positiva para todas las sustancias en todas las fases, el valor de c p es siempre mayor o igual a cv. Ambos calores especficos coincidirn cuandoj8 sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1 atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe cficos tambin tom an idntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto. Para algunos lquidos y slidos, c p y cv son prcticamente iguales en u n conjunto de estados. Por esta razn las tablas dan norm alm ente el calor especfico de u n lquido o slido sin es pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de C p, puesto que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A C lculo de Cp/ev. A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti vamente, como T \dTJv ( dv/ds)T ( d T / d v )S -1 (dp/ds)T (d T/ d p) s

C _P _ ( dS T \ d T) p

Obteniendo el cociente de estas ecuaciones, resulta ( dv/ds)T ( dT / d v ) s 7V ~ ( dp/ds)T ( dT /dp )s

C

(11.70)

Puesto que (dsfi)p)T = l/(dp/ds)T y (dp/dT)s = 1/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como aiA d ds)j\dp)j

dTjdv)

(11.71)

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

583

Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dl p )T = 0 iy 9 s)r (ds/dp)T y {dp/dv)s = {dp/BT)s (dT/dv)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en

dpJT \ d v

Esto puede expresarse de m odo alternativo en funcin de las compresibilidades isoterma e isoentrpica como

(11.73)

Despejando (dp/dv)^ en la Ec. 11.72, y sustituyendo la expresin obtenida en la Ec. 9.36b resulta la ecuacin siguiente que relaciona la velocidad de sonido c y el cociente entre calores especficos k

c = J - k i > 2 ( dp/ dv)T

(11.74)

La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T, o para evaluar k conociendo c y {dp/dv)T Por ejemplo... en el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37 c = JkRT como puede verificarse fcilmente. (gas ideal) (9.37)

En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos introducidas arriba.

PROBLEMA

USO DE LAS RELACIONES ENTRE CALORES ESPECFICOS

Determnese para el agua lquida a 1 atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que c p = cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s. SOLUCIN Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1 atm y 20C. Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a c, as como la velocidad del sonido en m/s.

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Anlisis: (a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre c p y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata cin /3, del coeficiente de compresibilidad fcy del volumen especfico. As, T52 cp - c , = v - ^ 1 206,6 X 10 (293 K) 998,21 kg/m 3 K = 272,96 = 0,027
X
-

6X2

bar 45,90 X 10"

IkJ

-6 bar m 3 10' kg-K

105 (N /m 2) bar

a C O O T *

kj kg-K
cp

Interpolando en la Tabla A-19 para 20C y 1 atm, se obtiene el valor estado es

cv

= 4,188 kJ/kg-K. As, el valor de

cv

en este

= 4,188 - 0,027 = 4,161kJ/kg-K

cv

Usando estos valores, el error porcentual al aproximar

a cp es

p V ^ a o o ) = ( | 7 ^ ) ( 10) = >6%

(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec. 11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para la velocidad del sonido

Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
1 (1,006) (106)bar J (998,21 kg/m 3) (45,90)

10s N /m 2 bar

1 kg m /s2 = 1.482 m/s 1N

I lemos tomado c a 1 atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20"C, de acuerdo con la discusin de la Sec. 3.3.6.
cp y cv son

13 El resultado del apartado (a) muestra que los valores de minados estados.

aproximadamente iguales para lquidos en deter

Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede comprobarse con la Ec. 9.37.

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

585

11.5.3

COEFICIENTE DE JO U LE-THO M SON

El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente de foule-Thom son. Este coeficiente,/y, se define como

m
dpJh

(11.75)

coeficiente de Joule-Thompson

El coeficiente de Joule-Thom son, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in troducidos en esta seccin, se define solamente en funcin de propiedades termodinmicas y, por tanto, tambin es una propiedad. Las unidades d e pj son las de la tem peratura divi dida por la presin. Puede obtenerse una relacin entre el calor especfico cp y el coeficiente deJoule-Thom son/j si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir S d \ (? ) ( 9 h ) = i

d p )h yd h )T \ d T J p

El primer factor en esta expresin es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es c p. Por tanto
c =

-1 lj(dp/dh)T

De la Ec. 11.15 se deduce que {dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir

= - i

C p

(11.76)

La derivada parcial (dh/dp)T, llamada coeficiente de temperatura constante, puede eliminarse de la Ec. 11.76 utilizando la Ec. 11.56, obtenindose la siguiente expresin

cp

U 1 ri -

(11.77)

La Ec. 11.77 permite determinar el valor de cp en u n estado, conocidos los valores p - v -T y el coeficiente de Joule-Thom son en dicho estado. Veremos a continuacin cmo puede obtenerse experimentalmente el coeficiente de Joule-Thom son. * C lculo ex p erim en tal. El coeficiente de Joule-Thom son puede obtenerse experimental mente utilizando un aparato como el representado en la Fig. 11.3. Consideremos primero la Fig. 11.3 a que muestra un tapn poroso a travs del cual puede pasar un gas (o un lqui do). En situacin estacionaria, el gas entra a una tem peratura T x y presin p x conocidas y se expande a travs del tapn hasta una presin inferior p 2, que es controlada por una vlvula situada a la salida. La tem peratura T2 se mide a la salida. El aparato se ha diseado de m odo que el gas sufre un proceso de estrangulacin (Sec. 4.3.3) cuando se expande de 1 a 2. Segn esto, el estado a la salida, caracterizado p o rp 2 y T2, tiene el mismo valor para la entalpia especfica que en la entrada, h2 - hx. D ism inuyendo progresivam ente la presin de salida puede alcanzarse una secuencia de distintos estados finales, com o contem pla

586

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Vlvula

(a)

113

Expansin de Joule-Thomson. (a) Aparato. (b) Isoentlpicas en un diagrama T-p.

estados de inversin

la Fig. 11.36. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia. La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de JouleThom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversin. Ntese que no todas las lneas de h constante tienen u n estado de inversin. La curva superior de la Fig. 11.3 b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de u n gas desde u n estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura. Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in versin el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser negativo. Para dichos estados, la temperatura aum entar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados para la licuacin de gase?. .

1 1 .6

CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

El objetivo de esta seccin es utilizar las expresiones termodinmicas introducidas hasta aqu para describir cmo pueden construirse las tablas de propiedades termodinmicas. Las caractersticas de las tablas consideradas pueden contemplarse en las tablas para el agua y los refrigerantes recogidas en el Apndice.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

587

Se consideran dos aproximaciones diferentes a la hora de construir tablas de propieda des. La presentacin de la Sec. 11.6.1 utiliza el m todo introducido en la Sec. 11.4 para asignar valores de entalpia, energa interna y entropa especficas a los estados de sustancias puras simples compresibles, utilizando datos p -v -T adems de una cantidad limitada de da tos de calores especficos. La operacin matemtica bsica de este modelo es la integracin. Por otra parte, el enfoque de la Sec. 11.6.2 utiliza el concepto de funcin termodinmica fundamental introducido en la Sec. 11.3.3. Una vez construida dicha funcin, la operacin matemtica bsica para determinar el resto de las propiedades es la diferenciacin.

11.6.1 DESARROLLO DE TABLAS POR INTEGRACIN UTILIZANDO DATOS/>-z;-TY DE CALORES ESPECFICOS

En principio, todas las propiedades de inters pueden determinarse utilizando C p= C po(T) p=p(v,T), v = v(p, T) (11.78)

En las Ecs. 11.78 ,cp0(T) es el calor especfico c p de la sustancia considerada extrapolando a la presin cero. Esta funcin puede determinarse a partir de datos obtenidos por calorime tra o por espectroscopia, utilizando las ecuaciones proporcionadas por la Mecnica esta dstica. En la Tabla A-21 se recogen expresiones para el calor especfico de varios gases. Las expresiones p{v, T) y v(p, T) representan funciones que describen las curvas de saturacin presin-tem peratura as como las relaciones p -v -T para las regiones monofsicas. Estas funciones pueden ser tabulares, grficas o de carcter analtico. Sin embargo, cualquiera que sea su forma, las funciones no slo deben representar los datos p -v -T con precisin sino tambin permitir la obtencin de valores exactos para derivadas tales como @vfi)T)p y (dp/dT)say La Fig. 11.4 muestra ocho estados de una sustancia. Consideraremos ahora cmo pue den asignarse valores para la entalpia y entropa especficas en dichos estados. El mismo procedimiento puede usarse para asignar valores a las propiedades en otros estados. Ntese que cuando h se ha definido para un estado, la energa interna especfica en dicho estado puede calcularse mediante u = h~pv.

Isbara de presin reducida p R

fl$wu 11.tf

Diagrama T-v utilizado para mostrar cmo pueden asignarse h y s a estados de lquido y vapor.

588

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Consideraremos el estado 1 de la Fig. 11.4 como el estado de referencia para la en talpia y la entropa. A unque puede asignarse cualquier valor a h y 5 en este estado, lo habitual es asignarles el valor cero. Conviene sealar que el uso de un estado de re ferencia arbitrario y de valores arbitrarios de referencia para la entropa y entalpia es pecficas slo sirve para los clculos que incluyen diferencias en los valores de las propiedades entre estados con la misma composicin, pues entonces las referencias se anulan m utuam ente.1 Una vez asignado el valor de la entalpia en el estado 1, la entalpia en el estado de va por saturado, estado 2, puede determinarse utilizando la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40,

donde la derivada (dp/dT)saX y los volmenes especficos V\ y v2 pueden obtenerse m ediante representaciones apropiadas de los valores p -v -T para la sustancia consi derada. La entropa especfica en el estado 2 se obtiene utilizando la Ec. 11.38 en la forma Si - Si = h 2 h\
T%

Pasando mediante u n proceso isotermo desde el estado 2 al estado 3, la entropa y la entalpia pueden calcularse mediante las Ecs. 11.59 y 11.60, respectivamente. Puesto que la tem peratura es constante, estas ecuaciones se simplifican para dar

5, - 5, = - I

fd iA I i I dp
VdTJp

rPs y h3 - h2 =
P2

\d T

dp
p-

C on el mismo procedimiento pueden determinarse s4 y h4. La presin de la isbara (lnea de presin constante) que pasa por el estado 4 se con sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal. Segn esto, para evaluar s y h en estados como el 5 sobre esta isbara, la nica infor macin necesaria ser las tem peraturas en dichos estados, adems del valor de c p0. As, puesto que la presin es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente
,T.5

Sa ~
'4

Cpo

dT

^5

^4

Ci d T

Los valores de la entalpia y entropa especficas en los estados 6 y 7 pueden calcularse a partir de los del estado 5 mediante el mismo procedimiento utilizado para calcular los valores en los estados 3 y 4 a partir de los del estado 2. Finalmente, s8 y h&pueden obtenerse a partir de los valores del estado 7 usando la ecuacin de Clapeyron.
1 Nota del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores atribuidos dependen de la eleccin del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados con la misma composicin la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza das, salvo ligeras desviaciones de clculo.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

589

11.6.2 CONSTRUCCIN DE TABLAS POR DIFERENCIACIN DE UNA FUNCIN TERMODINMICA FUNDAMENTAL

Las tablas de propiedades pueden tam bin desarrollarse utilizando una funcin term odi nmica fundamental. Con este objeto es conveniente seleccionar las variables indepen dientes para la funcin fundam ental entre la presin, el volum en especfico (densidad) y la temperatura. De acuerdo con esto, las funciones a utilizar sern la funcin de Helmholtz iff(T, v) o la funcin de Gibbsg(T, p). Las propiedades del agua tabuladas en las Tablas A-2 a A-6 se han calculado utilizando una funcin de Helmholtz. Tam bin se han empleado funciones fundam entales para calcular satisfactoriamente las propiedades de otras sus tancias. El desarrollo de una funcin fundamental precisa de un trabajo considerable de tipo matemtico, as como de clculo numrico. Antes de la existencia de com putadoras de alta velocidad el clculo de propiedades mediante esta tcnica no era factible y se utilizaban ex clusivamente las aproximaciones descritas en la Sec. 11.6.1. Un paso im portante en el de sarrollo de funciones fundamentales es la seleccin de una forma funcional en funcin de u n par apropiado de propiedades independientes y un conjunto de coeficientes ajustables que pueden ser ms de 50. La forma funcional se especifica sobre la base de consideracio nes tanto tericas como prcticas. Los coeficientes en la funcin fundamental se calcularn imponiendo que un conjunto de valores de propiedades cuidadosamente seleccionadas y I o valores medidos se ajusten con el procedimiento de mnimos cuadrados. Habitualmente esto supone el uso de valores para las propiedades, tales como datos p -v -T y datos de calores especficos, que requieren que la forma funcional elegida se haya diferenciado una o ms veces. Cuando se han calculado todos los coeficientes, se comprueba cuidadosamente la precisin de la funcin, utilizndola para calcular propiedades con valores conocidos pre viamente. Esto puede incluir propiedades que requieran diferenciar dos o ms veces la fun cin fundamental. Por ejemplo, la velocidad del sonido y los datos del coeficiente de JouleThom son son valores que pueden utilizarse con el fin mencionado. Este procedimiento para desarrollar una funcin fundamental no es en ningn m odo rutinario y slo puede acometerse utilizando ordenadores. Sin embargo, una vez establecida la funcin funda mental, es posible obtener una precisin extrema y una gran consistencia entre las propie dades termodinmicas. La forma de la funcin de Helmholtz utilizada para construir las tablas de v^por, de las que se han extrado las Tablas A-2 a A-6, es \r{p, T) = y/0 (T) + R T [ln p + pQ{p, r)] * (11.79)

en donde i//0 y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a 1000/7. Los va lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin de Gibbs se obtienen e h = u + p v y g = \)/ + pv, respectivamente. El calor especfico cv se calcula mediante diferenciacin, cv - (du)T)v. Mediante operaciones similares pueden cal cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de la Ec. 11.79 m uestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este m todo de desarrollo de tablas.

590

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

IaU 113 donde

Ecuacin fundamental utilizada para construir las tablas de vaporfl,i y/= y/0 (T) +RT [\n p + p Q ( p , r ) \ 6 yr0 = X Citxi 1 + C7 In T + CR In TIx i=1
7 8 Taj)i 2 I =1 10

(1)

(2)

Q = ( r - Tc) X ( T -

y=1

X ,l ;v *=9

(3)

En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a .ensidad en g/cm , ,R = 4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151 J/g-K, tc = 1000/rc = 1,544912, E = 4,8, y la densidad Paj = 0,634 (j = 1) = 1,0 (j> 1) y/o en J/g son los siguientes:
^aj

= 1 / = l) = 2,5 C/>1)

46,0 36,6649 C7 = -1011,249 Cg = -20,5516 Q= 4,85233 c6= Los valores para los coeficientes A t] aparecen listados en la fuente original.0 C\ = 1857,065 c 2 = 3229,12 c 3 = ^19,465 c4 =
a ]. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oor z, Steam Tables, Wiley, New York, 1969. ^ Vase tam bin L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C., 1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente para la funcin de Helm holtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).

1 1 .?

PROBLEMA

DETERM INACIN DE PROPIEDADES EM PLEANDO UNA ECUACION FUNDAMENTAL

Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz: VP,T) = if0 (T) + RT [ln p + pQ (p, t)] donde p representa la densidad y r corresponde a 1000/T. Las funciones y/0 y Q son sumas que combinan las variables independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, a partir de esta funcin fun damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica. * SOLUCIN Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz < (/. Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a partir de esta funcin fundamental. Anlisis: Las expresiones obtenidas para p, s y u precisan solamente las funciones if 0(T) y Q(p, i). Una vez determinadas estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando operaciones matemticas elementales.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

591

(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene = p2 dyA dp) 7

como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, t es tambin constante. En consecuencia, la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas. - + Q ( p , z ) + p dO) sp) J Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
d p

dyA

)7

RT

p , p Rr [ i + P o + p ( f ) J (b) De la Ec. 11.29

Mediante diferenciacin de la expresin dada para y/, se tiene ( I r l - i r + [ d n p + f > + jr]

1 0 0 0 VI ^ +[*ap +p0) +* rp (^ (- -= J

d Yo dT Combinando resultados se obtiene

s[lnp + p O - p t ( | 5 ) ]

dyo s = dT

R j^lnp + p Q - p T dCA dxl

(c) Por definicin, \/=u-Ts. As, u= y+Ts. Introduciendo la expresin dada para i/junto con la obtenida para s en (b) se obtiene = [y 0 + R T ^ n p + pQ)] + T = Vo- T d - ^ + RTpt dQ\ S ri ^ - R [ l n p + pQ - p r ( ^ j ]

Esto puede escribirse de un modo ms compacto si se considera que

dyr0 _ dy/0 dx _ d y / 0f 100K t J T ~ T -ddT~ t ^{~ dy/0

As T ^ 0 Finalmente, la expresin para u resulta ser

u =
i

d y/o

d(Yo*)

d( y 0 x) + R T p x dCp| dx dX i

592

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .7

GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

En la Sec. 3.4 se introdujeron grficas generalizadas que dan el factor de compresibilidad Z en funcin de las propiedades reducidas/?R, TR y v'R . Con tales grficas, la estimacin de datos p -v -T puede hacerse rpidamente conociendo simplemente la presin crtica y la tem peratura crtica para la sustancia de trabajo. El objetivo de la presente seccin es introducir grficas generalizadas que permitan estimar las variaciones de la entalpia y la entropa. GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA La variacin en la entalpia especfica de un gas (o lquido) entre dos estados determinados por la tem peratura y la presin puede calcularse utilizando la identidad h( T 2 , p 2) - h { T x, p{) = [h*(T2) - h * ( T {)] + + { [ h ( T 2, p 2) - h * ( T 2)] - [ h j T ^ p i ) - ft*(T'1)]} (11.80)

El trmino [h(T, p) - h*{T)] representa la entalpia especfica de la sustancia relativa a la de su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura. El superndice * se utiliza en esta seccin para identificar los valores de las propiedades para gas ideal. As, la Ec. 11.80 indica que la variacin en la entalpia especfica entre los dos estados es igual a la variacin en la entalpia determinada usando el modelo de gas ideal ms una correccin que tiene en cuenta la desviacin respecto del comportamiento de gas ideal. La correccin se muestra subrayada en la Ec. 11.80. El trmino de gas ideal puede calcularse usando los m todos introducidos en el Cap.3. A continuacin mostraremos cmo se calcula la correccin en trminos de la discrepancia de entalpia.

Obtencin de la discrepancia de entalpia. La variacin de la entalpia con la presin para una tem peratura dada se obtiene con la Ec. 11.56
= v T

(a ri

Integrando desde p hasta p para la tem peratura T constante

h(T,p) - h(T,p') =

V- T 'rr

dp

Esta ecuacin no cambia si aadimos y quitamos h*(T) en el primer miembro. Es decir, rP h (T ,p )-h * (T ) h(T ,p')-h*(T ) (11.81)

Cuando la presin tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuando p ' tiende a cero: lim
p' >0

h ( T , p ) - h*(T)

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPIA Y LA ENTROPA

593

As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura se transforma en: h ( T , p ) - h*(T) = ] dp (11.82)

Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta desde cero hasta la presin dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando solamente datos p-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las propiedades reducidas TR y p R. La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las propiedades reducidas TR y pR como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT, se tiene ZRT v -----p y, si se deriva, f diA _ R Z | R T d Z \ l d ? J p ~ ~p ldT)p Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser = ZRT p ~RZ + R T (' d Z \ ' . P P <dTJp _ RT2 P f dZ) ydTjp (11.83)

T U T)p

La Ec. 11.83 puede escribirse en funcin de las propiedades reducidas segn v - T fto) M p r dZ\ - _RTC Pe P r 'y.d t r) Pr

.ZS|

Sustituyendo esta expresin en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene h * ( T ) - h ( T , p ) _ j .2 _dZ_\ Pr RTC R J 0 \ d T j PR p R O, en base molar, la discrepancia de entalpia es
Pr

k * J T)_ h ( T ,j> ) = T 2

RTC

R Jo VdTRJpR p R

(dZ_\

dpR

(1Lg4)

discrepancia de entalpia

El segundo miembro de la Ec. 11.84 depende slo d e ja temperatura reducida TR y de la presin reducida p R. Segn esto, la cantidad (h* - h ) / R T c, la discrepancia de entalpia, es funcin, solamente, de estas dos propiedades reducidas. Utilizando una ecuacin gene ralizada de estado que nos d Z como funcin de TR y p R, la discrepancia de entalpia puede calcularse fcilmente con un ordenador. En la bibliografa pueden encontrarse representa ciones tabulares. De m odo alternativo, puede emplearse tambin la representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-4.

594

CAPITOLO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

La variacin de entalpia especfica entre dos esta dos puede calcularse expresando la Ec. 11.80 en funcin de la discrepancia de entalpia se gn
Clculo de variaciones de entalpia.

h2 ~ h x = h2* ~ h * - R T
V R T c J2
V

h * -h
R T C J X_

(11.85)

El primer trmino subrayado en la Ec. 11.85 representa la variacin de entalpia especfica entre los dos estados, supuesto comportamiento de gas ideal. El segundo trmino subra yado es la correccin que debe aplicarse al valor de la variacin de entalpia para el gas ideal para obtener el valor real de la variacin de entalpia. La cantidad (h* - h)/R T c en el es tado 1 podra calcularse a partir de una ecuacin del tipoZ(TR,pR ) o bien obtenerse de las tablas o de la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, Fig. A-4, utilizando la temperatura reducida TR1 y la presin reducida pR1 correspondiente a la temperatura Tx y lapresinj^ en el estado inicial, respectivamente. De modo similar, se podra calcular (h* h)/R T c en el estado 2 utilizando T ^ y/?R2- En el siguiente ejemplo se muestra el uso de la Ec. 11.85.

i S '^ l

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA

En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K. Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse tambin.

SOLUCIN
Conocido:

En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K. El trabajo desarrollado, utilizando la grfica de la discrepancia de entalpia.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

595

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situacin estacionaria. No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida. La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio. Los balances de masa y energa se simplifican en situacin estacionaria para dar
h\ h2 +

Anlisis:

c? - c |

+ g ( z i - z 2)

donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
m
W'vc

= hl - h 2

El trmino hx - h2 puede calcularse como sigue /Z i 1

hi - h 2* - R T C r 'h * - h ' RT

c A

\ RTc C y 2J V

En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85. Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tt = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h * - h2* = 8723 - 7121 = 1602 k j/k m o l

El trmino ( h * - h)/R T c en los estados 1 y 2, necesario para calcular la expresin para hx - h2, puede obtenerse en la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la Tabla A -l se toman Tc = 126 K, p c = 33,9 bar. As, a la entrada _ 300 _ 7 ri ~ 126 ~ A la salida
T +R 2= 126 = 1 94 V R2 _ 200

^R 1

33,9

= 2,95

40 = 1,18 33,9

Por inspeccin de la Fig. A-4, determinamos

h * -h RT,

0,5,

fl* RT,

0,31 c '2

Sustituyendo valores 1602 kj km ol 8,314 kj (126 K) (0,5 - 0,31 )J = 50,1 k j/k g km ol K

28 kg kmol

C 8'

D
B

Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin extrema en el resultado final calculado. Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg. Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia de entalpia.

596

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

GRAFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA Una grfica generalizada que permite calcular las variaciones de entropa especfica puede obtenerse de modo similar a la grfica generalizada de entalpia comentada antes. La dife rencia en la entropa especfica entre los estados 1 y 2 de un gas (o lquido) puede expresarse como la identidad
T 2, p 2) s i T ^ P i ) s * ( T 2, p 2) s* ( T x,p- ) +
( 1 1 . 86 )

+ \ \ s { T 2, p 2) - s * ( T 2, p 2) -

s ( T x, p x) - s * ( T v p x)

donde [s{T, p) - s*(T, p)) representa la entropa especfica de la sustancia relativa a la de su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura y presin. La Ec. 11.86 indica que la variacin de entropa especfica entre los dos estados es igual a la variacin de entropa que se obtiene usando el modelo de gas ideal ms una correccin (expresin su brayada) que tiene en cuenta la desviacin del comportamiento de gas ideal. El trmino que corresponde al gas ideal puede calcularse utilizando los mtodos introducidos en la Sec. 6.3.2. Consideraremos a continuacin cmo se calcula el trmino de correccin en trmi nos de la discrepancia de entropa.
Obtencin de la discrepancia de entropa.

La siguiente relacin de Maxwell da la va riacin de la entropa con la presin a temperatura constante:

< U -3S)

Integrando desde la presin p ' hasta la presin p, a temperatura constante T, se obtiene

(11.87) Para un gas ideal, v = RT/p, de modo que (0u/97)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87, la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
(p n

s*(T,p) - s * ( T , p ' ) = -

-dp
J p 'P

( 11. 88)

Restando la Ec. 11."88 de la Ec. 11.87 se obtiene

f V

~R _ P

( dv) ' dp
KdTjp

(11.89)

Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan do la presin tiende a cero para una temperatura constante, tenemos lim
s ( T , p ) - s *( T, p' )
= 0

p' >0

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

597

As, en el lmite cuando p ' tiende a cero, la Ec. 11.89 resulta

(-P

s ( T , p ) - s * (T ,p ) =
0

~R p

fa z A

'

dp

(11.90)

Utilizando solamente los datos p-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86. La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro piedades reducidas 7 Ry p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa

s * ( T ,p ) - s ( T , p ) _ h *(T ) - h(T, p) R R T r Tc

+
0

( Z - 1)

dpR

(1 1 91)

PR

discrepancia de entropa

El segundo miembro de la Ec. 11.91 depende solamente de las propiedades reducidas

T r y Pr - Segn esto, la cantidad (s* s)/R , la discrepancia de entropa, es funcin sola

mente de estas dos propiedades reducidas. Como para la discrepancia de entalpia, la discre pancia de entropa se puede calcular con un ordenador utilizando una ecuacin generali zada de estado que nos d Z como una funcin de TR y p R. Puede tambin utilizarse la representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-5. Clculo de variaciones de entropa. La variacin de entropa especfica entre dos esta dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en funcin de la discrepancia de entropa se gn
H ) >
T ~ ) R

_ (11.92)
R R
-i

S2 ~ S i ~ S 2 Si

El primer trmino subrayado en la Ec. 11.92 representa la variacin de entropa especfica entre los dos estados considerando comportamiento de gas ideal. El segundo trmino su brayado es la correccin que debe aplicarse a la variacin de entropa d_el gas ideal para ob tener el valor real de la variacin de entropa. La cantidad(s* - s )\/R que aparece en la Ec. 11.92 puede calcularse con una ecuacin Z (T R, pR ) o bien obtenerse de la grfica gene ralizada de la discrepancia de entropa, Fig. A-5, utilizando la temperatura reducida r R 1y la presin reducida p R1 correspondientes a la temperatura 7\ y presin p 1 del estado inicial, respectivamente. De modo similar, (s* s ) 2 R puede calcularse a partir de y p R2 - En el siguiente ejemplo se muestra el uso de la Ec. 11.92.

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA

Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico de la turbina.

598

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K. Se debe hallar: La generacin de entropa en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrpico de la turbina.

Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E. 11.8. Consideraciones e hiptesis: Vase el Ej. 11.8 Anlisis: (a) En situacin estacionaria, la expresin del balance de entropa en el volumen de control se reduce a Ve = *2 - Si
m

La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
52 S1 = 77 \ S2

- *

- Si

- *

- R

LV
R

donde M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92. La variacin de entropa especfica s 2* Si puede calcularse utilizando s 2* - s , * = s ( T 2) - - s ( T 1) - R l n ^
V\

Con los valores tomados de la Tabla A-23

s 2* - S i *

= 185,775 - 191,682 - 8,314 ln

100

= 1,711 kJ k m o l-K

Los trminos ( 5 * s ) /R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene 0,21,
( s * r S) ~ 0,14
r

Sustituyendo valores
m _____ 1_____ fi 7 1 1 ___ y _ _ o i i 4 y (28 kg/kmol) [ ' 7n E s S - K - 1 4 E s r K ( - w - - 21)

= 0,082

kg-K

(b) El rendimiento isoentrpico de la turbina se ha definido en la Sec. 6.8 como

Vi
( W v M

(W jm ) s

donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s - s i) = 0 y un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

599

0 = s2*-S*-R

S__2 5 '
R '2s

J* -S

0 = [ r ( T 2s) - s ( T , ) - R \ n ( ^ y R Utilizando los valores de la parte (a), la ltima ecuacin nos da o = 5o (T 2s) - 191,682 - 8,314 ln ^ - R

r/~* S 5

I + 1.746

182,3 La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato J tomado de la Tabla A-23 y (s* s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/T c, junto con pR 2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (J* - s )/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta ser muy prxima a 228 K. Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado inicial y el final puede calcularse de
= h1 - b 2s

(h* - h*s) - R T C

h * -h
lv R T C , i v R T,c

/ 2sJ

De la Tabla A-23, h2 * = 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para

= 1,18 y (TR )2s = 228/126 = 1,81

rh* - hN v RTC y

0,36

Los valores de los otros trminos de la expresin para (W vc/m )s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente f>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
(W J m )
Vt =

50,1 = 0 ,7 3(73% ) 68,66

No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que influye en el resultado final calculado.

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .8

RELACIONES p - v - T PARA MEZCLAS DE GASES

Muchos sistemas de inters prctico contienen mezclas de dos o ms componentes. Los principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu son aplicables a sistemas que in corporan mezclas, pero para aplicarlos es necesario determinar las propiedades de las mez clas. Puesto que se puede formar una variedad ilimitada de mezclas a partir de un conjunto dado de componentes puros sin ms que variar las cantidades relativas presentes, slo se dispone de tablas, grficas o ecuaciones que proporcionan las propiedades de mezclas es peciales tales como el aire. Sin embargo, existen medios para determinar las propiedades de las mezclas. En esta seccin se adaptan los mtodos introducidos para establecer las rela ciones p-v-T para componentes puros de modo que permitan hacer estimaciones vlidas para las mezclas de gases. En la Sec. 11.9 se introducen algunos aspectos generales del cl culo de propiedades para sistemas multicomponentes. El caso de las mezclas de gases idea les se considera en el captulo 12 . Para evaluar las propiedades de las mezclas es preciso conocer su composicin. Esta puede describirse dando el nmero de moles de cada componente presente. El nmero total de moles, n, es la suma total del nmero de moles de cada uno de los componentes
j

n = n1 + n2 + ... + n = X i=1

(11.93)

Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus fracciones molares. La fraccin molary i del componente i se define como
7, = ^ d l-9 4 )

Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nmero total de moles y usando la Ecrl 1.94
j

1 = % yi i=1

(11-95)

Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a la unidad. La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mostrar cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p-v-T de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un modo de calcular la relacin p-v-T para una mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma

11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES

\L a = X y i a}*2 U =1 ) ( j

r i b =

v! = 1

donde a y b son los valores de las constantes para el componente i es su fraccin molar. Tambin se han propuesto las reglas de combinacin para obtener los valores de mezcla para las constantes de otras ecuaciones de estado. La regla de Kay. El mtodo del principio de los estados correspondientes para compo nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com ponente simple puro cuyas propiedades crticas se calcularan mediante una de las diversas reglas para mezclas. Quiz la ms simple de dichas reglas, pues slo requiere la determina cin de la temperatura crtica Tc y la presin crtica pc promediadas para un mol de la mez cla, es la regla de Kay
]
tc

= i

y t TCJ,

X y t Pc i i

(11.97)

regla de Kay

donde Tcirpci ey son la temperatura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com ponente i, respectivamente. Usando Tcy p c, el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se obtiene del mismo modo que para un solo componente puro. La variable desconocida de entre la presin^, el volumen V, la temperatura T y el nmero total de moles n de la mezcla de gases puede obtenerse entonces resolviendo
Z = pV nRT

(11.98)

Los valores de la mezcla para Tc y pc tambin pueden utilizarse como entrada para las gr ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7. Regla de la presin aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p-v-T para mezclas las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo lumen aditivo,'JDe acuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales), la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.

P = P 1 + P 2 + P 3 + V y

(11.99a)

regla de la presin aditiva

donde las presiones pv p2, etc. se calculan considerando que los respectivos componentes tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determinan mediante datos de tablas o grficos p-v-T o bien con una ecuacin de estado adecuada. Puede obtenerse tambin una expresin alternativa de la regla de las presiones aditivas en trminos de factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera que

602

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

est a la temperatura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com presibilidad Z para este componente es Z = pt V/n R T, de modo que la presin p{es
Z n t R T
Pi y

Anlogamente, para la mezcla

ZnRT P =

Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re lacin entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la mezcla, Z

Vi
1= 1

(11.99b)
T,V

Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i ocupa todo el volumen de la mezcla a la temperatura T. La hiptesis contenida en la regla del volumen aditivo es que el volumen de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presin p puede expresarse como la suma de los volmenes ocupados por los componentes individuales
Regla del volumen aditivo.

regla del volumen aditivo

V = Vi + V7 + Vo +
P ,T

(11 .100 a)

donde los volmenes Vlt V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti vos estn a la presin y temperatura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a partir de datos de tablas o grficosp-v-T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada. Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volumen aditivo en fun cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera a la pre sin y temperatura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este componente es Z = pV/rii R T r de forma que el volumen es
V: = Zj rij R T P Zn R T P

Anlogamente, para la mezcla

V =

Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.100a y simplificando se obtiene

z = l y t i= 1

(11,100b)
p ,T

11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES

603

Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i est a la temperatura T y a la presin p de la mezcla. El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presin de una mezcla de gases.

11.10
PROBLEMA DIVERSAS ALTERNATIVAS PARA ESTIMAR LA PRESIN DE UNA MEZCLA

Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H 10) ocupa un volumen de 0,241 m3 a una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.

SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono cido a una temperatura dada. Se debe hallar: La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.

Datos conocidos y diagramas:

. 11.0

Consideraciones e hiptesis:

Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.

Anlisis: El nmero total, n, de moles de la mezcla es

n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol

As, las fracciones molares del metano y butano son, respectivamente 7 , = 0,396 El volumen especfico de la mezcla en base molar es 0,241 m 3 = 0,531 (0,18 + 0,274) km ol km ol (a) Sustituyendo valores en la ecuacin de estado del gas ideal _ R T _ (8314 N m /k m o l -K)(511 K) lb a r = 80,01 bar v (0,531 m 3/k m ol) 105 N /m 2 e
y 2 = 0,604

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
TcX = 191 K, p cl = 46,4 bar p c2 = 38,0 bar

y para el butano
T 2 = 425 K,

As, con las Ecs. 11.97

Tc = y i T c l + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K Pe = yiP c\ + y 2Pc2 = (0,396) (46,4) + (0,604) (38,0) = 41,33 bar

Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T 511 TR - TfT - rj qr, Q - 1,54 T c ~ 332,3 vpc Tc

"a

(0,531)(41,33) 1105| (8314)(332,3)

= 0,794 Volviendo a la figura A-2, Z ~ 0,88. La presin de la mezcla se calcula entonces mediante
p , , Z I , 0,88 M H M S ll] v (0,531)110s |

= 70,4 bar
(c)

Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla A-24 da los siguientes valores para el metano: m3 A 2 a, = 2,293 b ar ( V ^ V l , VkmoU Anlogamente, de la Tabla A-24 para el butano
3

bx = 0,0428

km ol

a7 = 13,86 b ar

VkmolJ

b7 = 0,1162

km ol

Entonces, la primera de las Ecs. 11.96 da, para la constante a, el valor

a = ( y i a \n + y 2 a}/2)2 = [0,396 (2,293)1/2 + 0,604 (13,86)1/2]2

km oU Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y l b1 + y 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0,604) (0,1162)

= 8,113 bar

m3 = 0,087 r ^ km ol Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
P RT v - h a _ (8 3 1 4 N -m /k m o l K)(511 K) y2 (0,531 - 0,087) (m 3/km ol)

lb a r 105 N /m 2

.113 b ar (m 3/k m o l)2 (0.531 m 3/k m o l)2

= 66,91 bar

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

605

(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
T

511 = 2,69 191 10s N /m 2 = 3,91 lb a r

,,
Vr

_ v \Pci _ (0,241 m 3/0,18 km ol) (46,4 bar) R T cl (8 3 1 4 N - m /km ol K)(191 K)

Con estas propiedades reducidas, la Fig. A-2 da Z x ~ 1,0. De modo similar, para el butano JT _ 511 7 c2 425
v2Pc2 ----R T,c2
=

1,2

Vvn

(0,88)(38) |105| _ , 7 n r ' = 0,95 (8314)(425)

De la Fig. A-2, Z2 = 0,8. El factor de compresibilidad, determinado para la mezcla a partir de la Ec. 11.99b, es Z =_y1Z 1 + y 2 Z 2 = (0,396) (1,0) + (0,604) (0,8) = 0,88 De acuerdo con esto, el valor para la presin determinado como en el apartado (b) utilizando la regla de Kay, resulta:
p = 70,4 bar.

En este caso particular, la ecuacin de estado del gas ideal da un valor para la presin que excede del valor experi mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presin del orden de un 3% ms alto que el valor experimental. La ecuacin de Van der Waals con los valores de la mezcla para las constantes da un valor de la presin alrededor de un 3% menor que el valor experimental.

1 1 .9

ESTUDIO DE SISTEMAS M ULTICOM PONENTES1

En la seccin precedente se han considerado diversos mtodos para calcular la relacin

p-v-T de las mezclas de gases por extensin de los mtodos desarrollados para componen

tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se consideran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se considerarn en los Caps. 13 y 14. Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y lafugaci dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.

disolucin

606

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.9.1 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

En este apartado introducimos el concepto de propiedad molar parcial e ilustramos su uso. Este concepto juega un papel importante en sucesivas discusiones de sistemas multicomponentes.
Definicin de la propiedades molares parciales. Cualquier propiedad extensiva ter modinmica, X, de un sistema monofsico formado por un solo componente, es una fun cin de dos propiedades intensivas independientes y del tamao del sistema. Seleccionando la temperatura y la presin como propiedades independientes y el nmero de moles n como la medida del tamao, tenemos X = X(T, p, n). Para un sistema multicomponente con una ni ca fase, la propiedad extensiva X debe ser una funcin de la temperatura, la presin y el n mero de moles de cada componente presente, X =X(T, p , n}, n2 ... n). Si cada, nmero de moles se incrementa por un factor a, el tamao del sistema aumenta por el mismo factor y lo mismo sucede con la propiedad extensiva X. Es decir aX (T, p, nlr n2, . ., tij) =X{T, p, anv an2, . .. , anj)

Diferenciando con respecto a a, manteniendo constantes la temperatura, la presin y el n mero de moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro, se obtiene
X =
v

d ( a n x)

-----r n i+ ----- - fin + ... + ---- - n,d ( a n 2) (arij) 1

dX

dX

sdX

Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. To mando a = 1
j X = .'Z n ^ - )
i=\ / T,p,n

(11.101)

donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife renciacin. La propiedad molar parcial X t es, por definicin,
propiedad molar parcial

M i
d fti/T 'p , T il

( 11 . 102 )

La propiedad molar parcial X t es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del componente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin de la mezcla: X (T, p, nlt n2, . . . , rij). Las propiedades molares parciales son propiedades intensivas de la mezcla. Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
j

X = J J niX
= 1

(11.103)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

607

Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon derada de las propiedades molares parciales X . Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen, la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i i _ j j

V = 1 nVi, i =1

U = X nUi, i =1

H = 1 n^Hi, i =1

S = X nt i =1

(11.104)

donde Vi, U Hj, Sj representan el volumen, la energa interna, la entalpia y la entropa mo lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la funcin de Gibbs, G, y la funcin de Helmholtz, *F. Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten sivas: H = U + pV, G = H - TS, = U - T S pueden diferenciarse con respecto a nl mante niendo constantes la temperatura, la presin y las restantes n para obtener las correspondien tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H = Uj + pV, G = H - TS,, 4> , = U - T S ir donde G, y y , son la funcin de Gibbs y la funcin de Helmholtz molares parciales, respectivamente. Ms adelante, en esta misma seccin, se obtendrn otras rela ciones que tambin incluyen propiedades molares parciales.
Clculo de las propiedades molares parciales. Las propiedades molares parciales pue den calcularse por distintos mtodos, incluidos los siguientes:

Si la propiedad X se puede medir, X { puede obtenerse mediante la extrapolacin de una grfica que d (AX/A)T p nl frente a An. Es decir = iim ^ n
\ d fliJ T ,p , ri\ V A ?V T ,p ,n t

Si se conoce una expresin para X en funcin de sus variables independientes, puede calcularse X mediante diferenciacin. La derivada se puede determinar de modo

analtico si la funcin est expresada en forma analtica o puede calcularse numrica mente si la funcin est en forma tabulada. Tambin puede utilizarse un procedimiento grfico simple conocido como el mtodo de la interseccin, cuando se tienen datos adecuados, para calcular las propiedades molares parciales. En principio, el mtodo puede aplicarse a cualquier propiedad ex tensiva. Para ilustrar este mtodo consideraremos el volumen de un sistema que consta de dos componentes, Ay B. Para este sistema la Ec. 11.103 toma la forma
_ _ mtodo de la interseccin

V = nAVA + nBVB *

donde Vk y Vg son los volmenes molares parciales de Ay B, respectivamente. Divi diendo por el nmero de moles n de la mezcla
- - ypV ^ +jvb^b
V

dondejyA e y B representan las fracciones molares de A y B, respectivamente. Puesto quejyA +yB = 1 , lo anterior resulta
= ^ ~ y v )V K +^b^b =

+ JVb(^b - VA )

608

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11S
(A puro) Fraccin molar de B (B puro)

Ilustracin del clculo de los vo lmenes molares parciales por el mtodo de la interseccin.

E sta ecu aci n pro p o rcio n a la base para eV m to d o de la interseccin. P ara ilustrarlo utilizarem os la Fig. 11.5, en la que se representa V/n com o u n a funcin d e y B a T y p constantes. E n esta figura, se representa u n a tangente a la curva para u n valor espe cfico de vB. C u ando se extrapola, la lnea tangente corta al eje vertical izquierdo en Va y al eje derecho en V b - Estos valores para los volm enes m olares parciales co rresp o n d en a las especificaciones particulares de T, p ejyB. A presin y tem peratura fijas, VA y varan con yB y no so n iguales a los volm enes especficos m olares de A puro y B puro representados en la figura com o vA y B, respectivam ente. Los valo res de vA y B q u ed an fijados por la tem peratura y la presin exclusivam ente.

Variacin de las propiedades extensivas en el proceso de mezcla. C oncluirem os la

presente discusin calculando la variacin de volum en para u n proceso de mezcla de com po nentes p u ro s que estn a la m ism a presin y tem peratura. M s adelante, en esta m ism a seccin, se recoge u n a aplicacin de este resultado. El volum en total de los com ponentes puros, antes de la mezcla, es

i
\Z
r componentes

> r. 7).
i=1
"'t wi

donde v es el volum en especfico m olar del com ponente puro i. El volum en de la mezcla es

V , -- ^ V nt V r mezcla ri i=1

d onde V es el volum en m olar parcial del com ponente i en la mezcla. La variaci de volu m en para el proceso de m ezcla es

^^rnezcla O

^mezcla

^componentes

j
AKnezck = X n (V ~ V{) = 1 (11.105)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

609

Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
j ^ ^m ezcla

2 W ( 2=1

~~ W)

AHmezcla=
= 1 j
^ - mezcla 2 (5 5)

(n -106)

i= l

En las Ecs. 11.106, f, y 5, representan la energa interna, entalpia y entropa molares del componente puro i. Los smbolos Uj,Hir y S representan las propiedades molares parciales respectivas. 11.9.2 EL POTENCIAL QUMICO De las propiedades molares parciales, la funcin de Gibbs molar parcial es particularmente til a la hora de describir el comportamiento de mezclas y disoluciones. Esta magnitud jue ga un papel central en los criterios de equilibrio qumico y de fases (Cap. 14). Debido a su importancia para el estudio de sistemas multicomponentes, la funcin de Gibbs molar par cial del componente i, recibe un nombre y smbolo especiales. Se la denomina potencial qumico del componente i, y se representa por/
dG^\ Hi = Gi = I dUiJT.P'n,

(11.107)

potencial qumico

Como la temperatura y la presin, el potencial qumico^ es tambin una propiedad intensiva. Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresin
j

G = Y nt j,
i= i

(11.108)

A partir de la Ec. 11.108 y utilizando las definiciones H = U + pV , G = H - T S y ' = U - T S pueden obtenerse expresiones para la energa internadla entalpia y la funcin de Helmholtz. Dichas expresiones son
j

U = TS - P V + X n{ u, i 1 H = T S + Y n i /ui
i= 1

(11.109)

j 'P = - p V +

X
= 1

n, i,

610

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Asimismo pueden obtenerse otras relaciones tiles. Construyendo la diferencial de

G(T, p, nv n2 ... n) dG = d^ ) dp + d 1 ) dT+ X ) dn d p J T, n dTjp.r, = i \dnj)T,p,n

(11 .110 )

Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se mantienen fijas en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs. 11.30 y 11.31 que

F=( f L

- M

i l ,

<

' m

Con las Ecs. 11.107 y 11.111, la Ec. 11.110 se transforma en

j

dG = V d p - S d T + X Vi dnt
2=1

(11.112)

que es la equivalente a la Ec. 11.23, para un sistema multicomponente. Puede obtenerse otra expresin para dG construyendo la diferencial de la Ec. 11.108. Es decir, j i dG = X n dnt + X M ,- dn i \ i= 1 Combinando esta ecuacin con la Ec. 11.112 se obtiene la ecuacin de Gibbs-Duhem
ecuacin de Gibbs-Duhem

j X nt dil = Vdp - S d T
i= 1

(11.113)

11.9.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTES

Una.funcin termodinmicafundamental proporciona una descripcin completa del estado ter-

modinmico de un sistema. En principio, todas las propiedades de inters pueden determi narse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. Revisando los desarrollos de la Sec. 11.9.2 vmos que una funcin G{T,p, nv n2,... n-) es una funcin termodinmica fundamental para un sistema multicomponente. Funciones de la forma U{S, V, nv n2,... nj), H(S, p, nlr n2 .. nj) y 'P (T, 7, nlr n2r... nj) tam bin pueden ser utilizadas como funciones termodinmicas fundamentales para sistemas multicomponentes. Para demostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuacin de Gibbs-Duhem, Ec. 11.113, para ordenar las expresiones resultantes de modo que se obtenga
j dU = T d S - p d V + X
i =1

dn

(11.114a)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

611

j dH = T dS - V dp + X M dnt
i= i

(11.114b)

dW = p dV - S d T + 1
(= 1

Hjdrii

(11.114c)

Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y 11 .22 , respectivamente. La diferencial de U{S, V, nlt n2,... nj) es
dU = j) dS + dV+ x dBf . f=1 K d n j s .v , ,

Comparando esta expresin trmino a trmino con la Ec. 11.114a, tenemos

t

dU \

3 LA

1 1n

'

dS)y^

P ~ m S,n

f l ~ t o ik v .n ,

(11.115a)

Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife renciacin de U(S, V, nv n2, ... nfi. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25. Un procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nv n2, ... n.) junto con la Ec. 11.114b, da
T W P. -

(iu i5 b

donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con (S, V, nu n2, ... rz) y la Ec. 11.114c se obtiene
P d v ) TJ
5

d T ) V' V i

dn.)TVni

(11.115c)

Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi vas utilizando las definiciones H = U +pV, G = H - TS, = U - TS. La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
dV\
dTJn

=
d p )T,,

(11.116)

que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es

dp )r ,n

d n J Z p .n ,

612

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene mos

-p )
dp J f , n

= Vi

(11.117)

Esta relacin se aplicar posteriormente en esta seccin. La presente discusin finaliza con el listado de cuatro expresiones diferentes, deducidas antes para el potencial qumico en funcin de otras propiedades. Siguiendo el orden de ob tencin son
_ (\
(>njT,p,n,

= dU\
driiJT.v.,n

= dH\ = dn)s ,p,n

(11.118)

Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya que el trmino molar parcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde pendientes son la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada componente pre sente. 11.9.4 FUGACIDAD El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas multicomponentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el siguiente anlisis. SISTEMAS MONOCOMPONENTES Empecemos tomando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para este caso, la Ec. 11.108 se reduce a ^ G = nn
o G _ n ** - = g

Es decir, para un componente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
&) = v dp)T

(11.119)

Para el caso especial de un gas ideal, v = RT/ p y la Ec. 11.119 toma la forma d/i*^ _ R T dp J t P donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a temperatura constante
i* = R T l n p + C( T)

(11.120)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

613

donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin/) puede tomar valores des de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico, presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a una constante arbitraria.
Obtencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para mu chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico, ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In troducimos la fugacidad f mediante la expresin
ILi

fugacidad

= RTlnf+C(T)

(11.121)

Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo papel en un caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad tiene las mismas unidades que la presin. Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene

< lm 2 )

Integrando la Ec. 11.122 y manteniendo constante la temperatura se puede determinar la fugacidad salvo un trmino constante. Sin embargo, puesto que el comportamiento de gas ideal es el que se tiene cuando la presin tiende a cero, el trmino constante puede fijarse exigiendo que la fugacidad de un componente puro sea igual a la presin en el lmite de pre sin cero. Es decir,

lim | = 1 -o P Las Ecs. 11.122 y 11.123 determinan completamente la funcin fugacidad.

(11.123)

Clculo de la fugacidad. Consideraremos a continuacin cmo puede calcularse la fu gacidad. La Ec. 11.122, con Z = pv/ RT, se transforma en g j , d ln f ) _ R T K dp J T p

o bien
rd ln A dp JT

Z
p

Sustrayendo 1/p de ambos miembros de la expresin e integrando desde la presinp' hasta la presin p a temperatura T, [ l n / - \n p Y , (Z-l)dlnp

614

CAPITULO 11. RELACIONES TERM ODINAMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

o bien
rP

I ln ] L p\ p'

(Z - 1) d \ n p
J

p'

Tomando el lmite cuando/)1tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene

ln r n = Jo

^ d[nP

Cuando se expresa en trminos de la presin reducida, pR = p/pc, la ecuacin anterior es

,?R

ln =
o

(Z-l)dlnpR

(11.124)

Puesto que el factor de compresibilidad Z depende de la temperatura reducida TR y de la presin reducida pR, se deduce que el segundo miembro de la Ec. 11.124 depende slo de estas propiedades. Segn esto, la cantidad ln f/p es funcin slo de estas dos propiedades reducidas. Si se utiliza una ecuacin generalizada de estado que d Z como funcin de TR y pR, puede calcularse fcilmente ln f/p con un ordenador. Tambin se encuentran en la bibliografa valores tabulados, o bien puede emplearse la representacin grfica generaliza da presentada en la Fig. A-6 .
Por ejemplo... para mostrar el uso de la Fig. A-6 , considrense dos estados de vapor de agua a la misma temperatura, 400C. En el estado 1 la presin es 200 bar, y en el estado 2, 240 bar. La variacin del potencial qumico entre dichos estados se puede calcular utilizan do la Ec. 11.121, segn

Utilizando la temperatura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A-l, se tiene en el estado 1 pR1 = 0,91, TR1 = 1,04, y en el estado 2Pr = 1,09, T|g = 1,04. Revisando la Fig. A-6 , f / p i = 0,755 y f 2/p2 = 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
i2 Mi = (8,314) (673,15) ln

L0,755

r 0,7

^240V v200y_

597 kj/kmol

Para un componente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol, Puesto que la temperatura es la misma en los estados 1 y 2, la variacin del potencial qu mico puede expresarse como i2 ~ M i = h2 - h\ - T(s2 - s{). Utilizando los datos de las tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A SISTEMAS MULTICOMPONENTES La fugacidad de un componente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa ralelo al dado para un componente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119, y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga cidad f del componente i se introduce mediante
Hi = R T l n f i + Ci (T)

(11.125)

que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular lafu g a cidad de un componente de la m ezcla f t, son fd ln r L - Vi

*r h

(11.126a)
fugacidad de un componente de la mezcla

p - 0 J i P y

lim ' A ' = 1

(11.126b)

El smbolo f representa la fugacidad del componente i en la mezcla y en lo que sigue de bera distinguirse cuidadosamente de /, que representa la fugacidad del componente puro. Discusin. En relacin con la Ec. 11.126b, ntese que el valor de la fugacidad f en el lmite de gas ideal no es igual a la presin p, como suceda en el caso de un nico compo nente, sino que es igual a la cantidady p. Para ver que sta es la cantidad adecuada en el lmite, considrese un sistema formado por una mezcla de gases que ocupa un volumen V a la presin p y a la temperatura T. Si el conjunto de la mezcla se comporta como un gas ideal, podemos escribir
p = n -^ f

(11.127)

donde n es el nmero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po demos considerar que cada componente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu para l solo el volumen V a la temperatura T. As, la presin ejercida por el componente i no sera la presinp de la mezcla sino la presin/); dada por
nR T
Vi = - y

(n -128)

donde n es el nmero de moles del componente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec. 11.127,
p _ n R T /V P nRT/V nt _ n y

Y reordenando Pi=yiP Por tanto, el producto (11.129)

que aparece en la Ec. 11.126b corresponde a la presin p .

616

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j i=1 i j

p=

1=1

yp = P

1=1

yi

O, puesto que la suma de las fracciones molares es igual a uno,

= X Pi i= 1

(11.130)

Es decir, la Ec. 11.130 establece que la suma de las presiones/?; es igual a la presin de la mezcla. Esto da lugar a la designacin de.p como presin parcial. Con este anlisis, podemos ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del componente i se aproxime a la presin parcial del componente i cuando la presin p tiende a cero. Comparando las Ecs. 11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse la fugacidad del componente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal culadas. Para un componente puro i la Ec. 11.122 da RT d [ n fi
dp

(11.131)

donde v es el volumen especfico molar del componente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131 de la Ec. 11.126a
R T d ln ( f jlf j) '
dp
T, n

= V-Vi

(11.132)

Integrando desde la presin p' a la presin p, a temperatura constante y composicin de la mezcla tambin constante
R T ln
p'

= 1 ( V-Vi)d
V

En el lmite, cuando p ' tiende a cero, esta expresin se transforma en

R T ln

rP - lim ln
fi

p' >0

(Vi - v) dp

Puesto que

-> p ' y f ~^>yip' cuando la presinp' tiende a cero, lim ln

t

:j

p' 0

ln y i P

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

617

Por tanto, podemos escribir

RT

In f i
J ij

n y i

(V - i),) dp

o bien

R T In 'A

y fi

(V - Vi) dp

(11.133)

en la que f es la fugacidad del componente i a la presin p en una mezcla con composicin y temperatura dadas, y f , es la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y presin. La Ec. 11.133 expresa la relacin entre f y f en funcin de la diferencia entre V y vjt que es una cantidad que se puede medir. 11.9.5 DISOLUCIN IDEAL El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolucin ideal. Una disolucin ideal es una mezcla oiie cumple (disolucin ideal) (11.134)
regla de Lewis-Randall disolucin ideal

fi = y i fi

La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de cada componente en una disolucin ideal es igual al producto de su fraccin molar y la fu gacidad del componente puro a la misma temperatura, presin y estado de agregacin (gas, lquido o slido) que la mezcla. Muchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden mo delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones lquidas pueden tambin modelarse con la regla de Lewis-Randall. Como consecuencia de la definicin de disolucin ideal, tales mezclas presentan las si guientes caractersticas: Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el primer miembro se anula, resultan do Vj - v = 0 , o bien
Vi = v *

(11.135)

As, el volumen molar parcial de cada componente en una disolucin ideal es igual al volumen especfico molar del componente puro correspondiente, a la misma tem peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse que cuando se mezclan componentes puros para formar una disolucin ideal, el volumen no vara. Con la Ec. 111.35, el volumen de una solucin ideal es
j j j

V=

X w-iVi = X n i v i = 1
2=1
i=1 i =1

(disolucinideal)

(11.136)

618

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

donde V es el volumen que ocupara el componente puro i estando a la misma tem peratura y presin de la mezcla. Comparando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales. Puede verse tambin que la energa interna parcial molar de cada componente en una disolucin ideal es igual a la energa interna molar del correspondiente compo nente puro a la misma temperatura y presin. Un resultado similar se produce para la entalpia, es decir U = ,
H t = h,

(11.137)

Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o la entalpia de los componentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no varan. Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i

U = X Ujj i= 1

H = X nt h

(solucin ideal)

(11.138)

i 1

donde y hi representan, respectivamente, la energa interna y la entalpia molares del componente puro i a la temperatura y presin de la mezcla. Aunque no hay variaciones de V, U o H para componentes puros al mezclarse para for mar una disolucin ideal, podemos esperar que se produzca un incremento de entropa en la mezcla adiabtica de diferentes componentes puros ya que un proceso as es irreversible: la separacin de la mezcla en sus componentes puros nunca podra producirse espontnea mente. La variacin de entropa para el proceso adiabtico de mezcla se estudiar ms ade lante para el caso particular de mezcla de gases ideales en la Sec. 12.4. La regla de Lewis-Randall requiere que la fugacidad del componente i de la mezcla se calcule en trminos de la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y pre sin que la mezcla y en el mismo estado de agregacin. Por ejemplo, si la mezcla fuera un gas a T y p, entonces f quedar determinado por el componente puro i en estado gaseoso, a Ty p. Sin embargo, a ciertas temperaturas y presiones usuales un componente de una mezcla gaseosa puede, cuando se presenta como sustancia pura, ser lquido o slido. Un ejemplo es una mezcla de aire-vapor de agua a 20C y 1 atm. A esta temperatura y presin, el agua no existe como vapor, sino como lquido. Aunque no se considera aqu, se han desarrollado procedimientos que permiten que el modo de disolucin ideal sea aplicable en tales casos. 11.9.6 EL POTENCIAL QUMICO PARA DISOLUCIONES IDEALES La discusin de sistemas multicomponentes finaliza con la introduccin de expresiones que permiten calcular el potencial qumico de disoluciones ideales de inters en secciones posteriores de este libro. Considrese un estado de referencia donde el componente i de un sistema multicomponente es puro a la temperatura T del sistema y una presin del estado de referencia pref. La diferencia en el potencial qumico de i entre un estado especfico del sistema multicomponente y el estado de referencia se obtiene con la Ec. 11.125 segn
V, - H t = ^ T l n Jo

(11.139)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

619

donde el superndice 0 representa los valores de las propiedades en el estado de referencia. El cociente de fugacidades que aparece en el trmino logartmico se conoce como la acti vidad a del componente i en la mezcla. Es decir

a1

L ft

(11.140)

actividad

Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p Kf se especifica como 1 atm, de modo que x y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente, el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.

Puesto que el potencial qumico de un componente puro es igual a la funcin de Gibbs por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Vi = gi + RT l n a

(11.141)

donde g es la funcin de Gibbs por mol de componente puro i evaluada a la temperatura T y 1 atm: g = g (T, 1 atm). Para una disolucin ideal es vlida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
ai = ^ U I
Ji

yif

(11.142)

donde / es la fugacidad del componente puro i a la temperatura Ty presin/;. Introducien do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
^ = g + R T \ n y -j
Ji

o bien

(P r yp i H = g + R T ln \ f f ) \ p ) U> P re -1

(disolucin ideal)

(11.143)

En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad, Fig. A-6 , construida a partir de dicha ecuacin. Si el componente i se comporta como un gas ideal en ambos estados, T, p y Tr pref, entonces f / p = f / p re{ = 1 y la Ec. 11.143 se reduce a

Vi = gi + R T l n ~

P ref

(gas ideal)

(11.144)

620

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .1 0

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

ecuacin de estado diferencial exacta funcin de Helmholtz funcin de Gibbs relaciones de Maxwell funcin fundamental ecuacin de Clapeyron coeficiente de Joule-Thomson discrepancias de entalpia y entropa regla de Kay disolucin ideal potencial qumico fugacidad

En este captulo se introducen relaciones termodinmicas que permiten calcular u , h y s as como otras propiedades de sistemas compresibles utilizando valores de propiedades que re sultan fciles de medir. Se pone nfasis en los sistemas con una nica especie qumica como el agua o una mezcla como el aire. Se incluye tambin una introduccin a las relaciones ge nerales de. propiedades para mezclas y disoluciones. Se consideran las ecuaciones de estado que relacionan p, v y T, incluyendo la ecuacin del virial y ejemplos de ecuaciones de dos y ms constantes. Se desarrollan varias relaciones importantes de propiedades basadas en las propiedades de las diferenciales exactas, inclui das las relaciones de Maxwell. Se discute el concepto de funcin fundamental termodin mica. Se desarrollan medios para calcular variaciones de energa interna, entalpia y entropa especficas y se aplican tanto a cambios de fase como a procesos en una nica fase. Se in troducen relaciones de propiedades que incorporan la expansividad de volumen, la com presibilidad isoterma e isoentrpica, la velocidad de sonido, los calores especficos y el co ciente entre valores especficos, as como el coeficiente de Joule-Thomson. Adems se describe cmo se construyen las tablas de propiedades termodinmicas a partir de las relaciones entre propiedades y los mtodos desarrollados en este captulo. Ta les procedimientos proporcionan tambin la base para el clculo de propiedades mediante ordenador. Tambin se explica el modo de empleo de las grficas generalizadas de las dis crepancias de entalpia y entropa y de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad para el clculo de la entalpia, la entropa y la fugacidad, respectivamente. Se consideran tambin relaciones p , v y T para mezclas de gases de composicin cono cida, incluida la regla de Kay. El captulo concluye con una discusin de las relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes, incluidas las propiedades parciales molares, el potencial qumico, la fugacidad y la actividad. Las disoluciones ideales y la regla de LewisRandall se introducen como una parte de la mencionada presentacin. El siguiente listado proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando haya completado el estudio del texto y de los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de explicar el sentido de los conceptos listados en el margen del texto a lo largo del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados con ellos. El subconjunto de conceptos clave listados aqu al margen, es de particular importancia. De manera com plementaria, para los sistemas que incluyen sustancias simples, debe alcanzarse la capaci dad de: calcular valores p -v -T utilizando ecuaciones de estado tales como la ecuacin de Redlich-Kwong y la de Benedict-Webb-Rubin. utilizar las 16 relaciones recogidas en la Tabla 11.1 y explicar cmo se han obtenido.
*

calcular As, Au y Ah utilizando la ecuacin de Clapeyron para el cambio de fase, y uti lizando ecuaciones de estado y relaciones con calores especficos cuando se consi dere una nica fase. utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de Joule-Thomson. explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18. utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y A-5, para calcular As y Ah.

11.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de: aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volum en es pecfico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay. Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de: calcular propiedades extensivas en trm inos de las respectivas propiedades molares, como en la Ec. 11.104. calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tom ados de la grfica generalizada del coefi

ciente de fugacidad, Fig. A-6. aplicar el modelo de disolucin ideal.

1. Seala una ventaja de utilizar la ecuacin de estado de Redlich-Kwong en la forma generalizada dada por la Ec. 11.9 en lugar de la Ec. 11.7, y una desventaja. 2. Para determinar el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a presin y temperatura conocidas, cul de los siguientes elementos utilizaras: las tablas de vapor, la grfica generalizada de compresibilidad, una ecuacin de estado, el modelo de gas ideal? 3. Si la funcin p = p(v,T) es una funcin de estado, es la expresin (dp/dJ)v una pro piedad? Cules son las variables independientes de (dp/dT)v? 4. En la expresin (du/dT )V / qu significa el subndice v? 5. Explica cmo el diagrama de Mollier proporciona una representacin de la funcin fundamental h = h(s, P). 6. Cmo se utiliza la ecuacin de Clapeyron? 7. Para un gas cuya ecuacin de estado es p v - R T , son necesariamente los calores especficos cp y cv solamente funciones de 77 8. Explica, mediante un diagrama p - T para el agua, por qu el hielo funde debajo de la cuchilla del patn de un patinador. 9. Podras disear un modo de calcular por medidas directas el valor de c ?E indirec tamente, midiendo otras variables? 10. Cul es el valor del coeficiente de Joule-Thomson para un gas ideal? 11. Para qu estados ser despreciable la discrepancia en entropa? Para cules ser muy prxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, f/p? 12. Qu significan en la Ec. 11.107 los subndices T, p y n{? Qu representa la i ? 13. Cmo se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura? Y para una mezcla de gases ideales? 14. Si se mezclan dos lquidos diferentes de volmenes conocidos, el volumen de la mezcla es necesariamente igual a la suma de los volmenes originales? 15. Cmo determinaras el calor especfico cp para una disolucin binaria a T y p dadas? Y para una disolucin ideal? Y para una mezcla de gases ideales?

622

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Clculos con ecuaciones de estado 11.1 Utilizando la ecuacin de van der Waals, determine la presin, en atm, que ejerce 1 kg de C 0 2, a la temperatura de 100C si el volumen especifico es 0,012 m 3 /kg. Comprese con el resultado obtenido si se utiliza la ecuacin del gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.

Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuacin de estado del virial truncada, con la forma
Z = 1 + ~ + ~2 v v2

donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor para 240C y presiones que varan desde 0 a 1 MPa.

11.2 La presin en un depsito de 23,3 m 3 no debe sobrepa 11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30, sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a que 360C , estime la presin, en bar, utilizando (a) la ecuacin de estado del gas ideal. (b) la ecuacin de van der Waals. (c) la ecuacin de Redlich-Kwong. (d) la grfica de compresibilidad. (e) las tablas de vapor. 11.3 Determine el volumen especfico del vapor de agua a 20 MPa y 400C, en m3 /kg, utilizando (a) (b) (c) (d) (e) las tablas de vapor. la grfica de compresibilidad. la ecuacin de Redlich-Kwong. la ecuacin de van der Waals. la ecuacin de estado del gas ideal.

B = B/RT, C = (C - B2)/R2T2 .
11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en funcin del factor de compresibilidad Z.

(a) Como un desarrollo en serie del virial para v'R. [Ayuda:

Haga el desarrollo en serie del trmino (u^ - 1/8)"1 de la Ec. 11.5.] (b) Como un desarrollo en serie del virial para p R. (c) Obtenga, despreciando los trminos que contengan (pR)2 y trminos ms altos del desarrollo en serie del vi rial de la parte (b), la siguiente expresin aproximada:

11.4 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a 193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad. 11.5 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K. Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
*

(d) Compare los factores de compresibilidad determinados

con esta ecuacin y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre el campo de validez de la expresin aproximada. 11.10 La ecuacin de estado de Berthelot tiene la forma
RT a Tv2

v - b

(a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que

a = 2 7 R 2 T* b _ l * 8 Pc

11.6 Un depsito rgido contiene 1 kg de oxgeno ( 0 2) a p x = 40 bar, 1\ = 180 K. El gas se enfra hasta que la temperatura desciende a 150C. Determine el volumen del depsito y la presin final utilizando (a) la ecuacin del gas ideal. (b) la ecuacin de Redlich-Kwong. (c) la grfica de compresibilidad. 11.7 Vapor de agua inicialmente a 240C, 1 MPa se expande isotrmicamente en un dispositivo cilindro-pistn sin irreversibilidades internas hasta una presin final de 0,1 MPa.

64

pc

(b) Exprese la ecuacin en funcin del factor de compresi bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es pecfico pseudorreducido v'R. 11.11 La ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman se puede expresar como = R T (1 - ) ( d + B ) _ A

PROBLEMAS

623

donde
A =
a

a J \-- A

b B = B0[ 1 - )

Determine cul de los dos refrigerantes permitira almacenar una cantidad menor de masa en un depsito de 10 m 3 parap = 0,2 M P a y T = 80C.

Uso de relaciones a partir de diferenciales exactas

. , ., , 11.15 La diferencial de la presin obtenida para una determiy A 0, % a, b y c son constantes. Exprese esta ecuacin de , ., . . . . . . . . . estado en funcin de la presin reducida, p R, de la temperanada ecUaclon de estado vlene dada Por una de las sl8ulentes tura reducidad TR, el volumen especfico pseudorreducido expresiones. Determine la ecuacin de estado. v ' y las constantes adimensionales apropiadas. 11.12 La ecuacin de estado de Dieterici es
P [ v - b ] CXP [ r T v) dv =
r j

vT 3

dv + (v ~ b T RT2

dp = r

RT dv + h d T (v - b) v - b

(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que

4,R2-p, P ce R ic Pc

11.16 Introduciendo SQ nt = T d S en la Ec. 6.10 se obtiene rev

8Q int = d U + p d V
rev

(b) Compruebe que la ecuacin de estado puede expresarse en trminos de las variables de la grfica de compresibilidad en la forma

-4 - Me1) v \T R v'Re2J 11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecuaM T , , , , , , ... , cin de estado cuya forma es p = [RT/(v - b) ] + a. (c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo en serie del virial para i>^. (Ayuda : Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x =x(y, w ),y = (z, w), z = aproximacin que en el problema 11.9 y desarrolle tam(x w) aue bin en serie el trmino exponencial). 11.13 La ecuacin de estado de Peng-Robinson tiene la forma
RT v b a v2 c2

Utice esta expresin junto con la prueba para verificar si x una diferencial es exacta y demuestre que SQ iM no es una propiedad.

^^1
dy L dz ) w d x j w

= \

11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de

Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun(a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400C. cin de la presin crtica pc, la temperatura crtica Tc y el (b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50C. factor de compresibilidad crtico Z c. T , ., ^ 11.20 El agua lquida, a la presin de 1 atm, tiene un estado 11.14 La relacin p -v -I para los hidrocarburos clorofluora. , . . ... ^ , dos puede describirse mediante la ecuacin de estado de de W denSldad 3 4 C aproximadamente. Que se pueCarnahan-Starling-DeSantis , de concluir sobre [ds/dp)T a (a) 3C ?
V_ = 1 + /3 + /32 /33 _ g (b) 4 c ?

RT

( l +)3

R T ( v + b)

(c) 5C ? 11>21 En un compresor en rgimen estacionario se comprime isoentrpicamente un gas. La entalpia especfica aumenta o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
oo O X -Q1

donde (3 = b/ 4v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + brT + b2T 2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para T, en K, a en J L/(mol)2 y fe en L/mol son:
c r > O X

O X o < 3

a2 x 106
-0,67318 -1,52430

bo
0,15376 0,12814

b] x 104
-1,84195 -1,84474

R-12 R-13

3,52412 2,29813

-2,77230 -3,41828

-5,03644 -10,7951

624

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.22 Calcule p, s, u, h, cv, y cp para una sustancia para la que la funcin de Helmholtz tiene la forma
V = - R T ln ^ - c T ^ l - ^ + ^ l n ^

Calcule ha-hf a 25C y compare el resultado con el valor ob tenido de la tabla.

11.30 Un kmol de argn a 300 K est inicialmente confinado

donde v ' y T representan el volumen especfico y la tempera tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante. en uno de los lados de un recipiente rgido y aislado que est dividido por una pared en dos volmenes iguales de 0,2 m 3. El otro lado est inicialmente vaco. La pared se retira y el argn se expande llenando todo el recipiente. Determine la temperatura final del argn, en K, utilizando la ecuacin de Van der Waals. Reptase el clculo utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.

11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representacin grfica de la funcin termodinmica fundamental h = h(s, p). Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p, las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando 11.31 Obtenga la relacinentre c p y cv para un gas que obedece datos obtenidos del diagrama. la ecuacin de estado p(v - b) = RT. 11.24 Obtenga la relacin cp = T ( d 2g / d T 2)p . 11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y entropa especficas \h(v>, T) - h(vlr T)\, 1) - u(vlr T)] Clculo de As, Au y Ah y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando 11.25 Utilizando datos p -v-T de las tablas de vapor para el (a) la ecuacin de estado de Van der Waals agua saturada, calcule para 30C (b) la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. (a) hg - hf. 11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [Iif a T) - h(pv T)], (b) ug - U f. [u(v2, T) - u(vx, T)] y [s(p2, T) - s(pv T)\ para un gas cuyo com (C) Sg Sf. portamiento p -v-T viene descrito por Z = 1 + Bp/RT, donde B Comprense los resultados con los valores obtenidos utili es una funcin de la temperatura. zando los datos de las tablas de vapor. 11.26 Los volmenes especficos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinmicas lquida saturada a 0C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va 103 m3/kgy Vf= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variacin en la en riar en ms de 0,1 %. Si la presin ejercida sobre la esfera de talpia especfica para la fusin es hsf = 333,4 kj/kg. Calcule cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, mantenindose la temperatura de fusin del hielo si la presin es (a) 250 la temperatura constante a 300 K, determine la mxima pre bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama sin permitida, en bar. Los valores medios de p, 5 y k son p - T para el agua. 8888 kg/m3, 49,2 x 106 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec 11.27 La lnea que limita la regin bifsica slido-lquido, en el tivamente. diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que 11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatacin se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se isbara y el de compresibilidad isoterma k para contraen lo hace a la derecha (See. 3.2.2). Verifique este com (a) un gas ideal. portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse. (b) un gas con ecuacin de estado p(v - b) = R T (c) un gas que obedece la ecuacin de Van der Waals. 11.28 La curva de saturacin presin-temperatura de una sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (d[/dp)T = -{dic/dT)p. ras, por una ecuacin de la forma ln p sdt = A BIT , donde A 11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to y B son constantes determinadas empricamente. mar cv = cp para el cobre a 227C, si para este elemento p = (a) Obtenga expresiones para hg-hf y .S g-Sf en funcin de datos 8930 kg/m3, 5 = 54,2 x 10"6 (K) !. k= 0,837 x 10 m2/N. p -v-T y de la constante B. (b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg- hf y sg-s( 11.38 Compruebe que la relacin entre calores especficos, k, puede expresarse segn k = cp K/(cpK - Tv52). Calcule k para para el vapor de agua a 25C y comprelos con los datos el vapor de agua a 6,9 bar y 260C, utilizando para ello la ex de la tabla de vapor. presin anterior y los datos que precise de las tablas de va 11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine por. para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor ajuste por mnimos cuadrados para la presin de saturacin 11.39 Puede descender la temperatura en una expansin Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuacin de es en el intervalo de 20C a 30C, para la ecuacin ln psat = A -B IT. Usando esta ecuacin, determine dpstldT a 25C. tado p(v - b) = R T (b es una constante positiva)?

PROBLEMAS

625

11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
ecuacin de estado y el calor especfico c p:
v = Y +aT1

cp = A + B T + Cp

donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresin para

nario fluye gas C 0 2 que se calienta desde 27 hasta 427C, a presin constante de 7 MPa. Determine la transferencia de calor, en kj por kg de C 0 2, y compare el resultado con el ob tenido utilizando el modelo de gas ideal.

(a) el coeficiente de Joule-Thomson.

(b) el calor especfico cv.

11.51 En una turbina que opera en rgimen estacionario entra

gas argn a 100 bar, 325 K, y se expande adiabticamente hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las energas cintica y potencial. Determine

11.41 Un gas tiene como ecuacin de estado la expresin v =

R T /p -A J T + B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas

(a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argn que fluye

a travs de la turbina. (b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar gn fluyendo.

(a) una expresin para las temperaturas de los estados de

inversin Joule-Thomson. (b) una expresin para cp - cv.

Obtencin de datos de propiedades

11.52 Una cantidad de gas nitrgeno sigue un proceso a pre

sin constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter 11.42 Si el calor especfico cv de un gas que obedece la ecua mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce cin de van der Waals cumple, para una presin dada, p', la so, en kj por kmol de nitrgeno. expresin cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen tre una expresin para la variacin de entropa especfica 11.53 Un recipiente cerrado, rgido y aislado con un volumen entre dos estados cualesquiera [.s(T ^ Pi) ~ S(T\, PiAl igual a 0,142 m3 contiene oxgeno a 100 bar, 7C. Se agita el oxgeno con una rueda de paletas hasta que la presin l . 43 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong, sube a 150 bar. La agitacin cesa y el gas alcanza un estado determine las variaciones de entalpia especfica, en kj/kmol, final de equilibrio. Determine: y de la entropa especfica , en kJ/kmol-K, para el etileno en tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar. (a) la temperatura final, en C.

11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin junto con una relacin adecuada para el calor espe cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm hasta 400 K y 200 atm.

(b) el trabajo, en kj. (c) cantidad de exerga destruida en el proceso en kj.

Tome T0 = 7C.

Calculo de p -v -T para mezclas de gases 11.45 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin adecuada para el calor especfico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C2H 6 (etano) ocupa un vo lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fraccin determine la temperatura final para una expansin isoenmolar de C 0 2 es 0,3. Determine la presin de la mezcla, que trpica de nitrgeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm. no debera sobrepasar los 180 bar, utilizando: Uso de las discrepancias de entalpia y entropa (a) la ecuacin de estado del gas ideal. 11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90. (b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com presibilidad. 11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia y entropa, utilizando una ecuacin de estado de la forma (c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali Z = 1 + BpR, siendo B una funcin de la temperatura redu zada de compresibilidad. cida, r R. Compare y analice estos resultados. . 11.48 Gas dixido de carbono sufre un proceso desde un es 11.55 Una mezcla gaseosa con una composicin molar de tado en el que Tt = 80C, p 1 = 7,5 MPa hasta otro en el que 60% de CO y 40% de H 2 entra a 300F, 2000 lbf/in2 en una T2 = 135C, p 2 = 15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia turbina que opera en estado estacionario y sale a 212F, 1 ciones de entalpia y entropa especficas. atm con un flujo volumtrico de 20 000 ft3/ min. Estime el 11.49 En una tubera entra gas metano a 65 bar, 70C y sale a flujo volumtrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla - 6C. El rgimen es estacionario, siendo la variacin de pre de Kay. Qu valor se obtendra si se utiliza el modelo de gas sin despreciable, as como las variaciones de energa ideal? Discuta el resultado. cintica o potencial. Determine la transferencia de calor, en kj por kg de metano, a travs de la tubera. Tmese cp0 = 11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de 18,9 + 0,0555 Tr donde c p0 est en kj/kmol K y T en K. 0,111 m3 a 100C. La mezcla consiste en un 69,5 % de COz

626

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal cular^? a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el sin de la mezcla, en atm, usando: valor obtenido con la Fig. A-6. (a) la ecuacin de estado del gas ideal (b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y una salida, por el que circula un flujo internamente reversi presibilidad. ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra (c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun zada de compresibilidad. cin de la fugacidad como (d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de las constantes a y b para la mezcla. IKc = - R T ln f e + g (z 1 - -'2> 11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C 0 2 a m Vi 32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso 20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con 110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad. potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera Anlisis de sistemas multicomponentes lizada de fugacidad. 11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presin y tempera 11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3 contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un tura determinadas: 30% de nitrgeno (base molar) a311 K y l7 0 atm. Determi fraccin molar de ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la grfica ge 0,4 0,7 0,8 0,2 0,3 0,5 0,6 etano neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay, (b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con volumen (en m3) por 0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11 el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3. kmol de disolucin A partir de ellos estime (a) los volmenes especficos de etano y pentano puros, en m3 /kmol. (b) los volmenes molares parciales de etano y pentano, en m3/kmol, para una disolucin equimolar.

11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano

y un 30% de nitrgeno (base molar) entra a 10 atm y-53C, en un compresor que opera en rgimen estacionario. El flu jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a 100 atm y-53C. Se calcula que la transferencia de calor su pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en kW, utilizando la grfica generalizada de discrepancia de entalpia junto con el modelo de disolucin ideal.

11.59 Determine, mediante datos p -v -T tomados de las tablas

de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a 280C. Comprelo con el valor obtenido de la grfica gene 11.66 Un depsito con un volumen de 2 m 3 contiene una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrgeno ralizada de fugacidad. (base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la 11.60 Calcule la fugacidad del amonaco a 750 K y 100 atm mezcla, mediante la grfica de generalizada compresibilidad mediante la ecuacin de estado del problema 11.9 (c). Com junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor prela con el valor obtenido en la Fig. A-6. experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.

11.ID Est en estudio el uso de gas natural comprimido

(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus tin. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de modo que el sistema sea ligero, econmico y seguro.

Los cilindros deben garantizar una autonoma entre 150 y 200 km en recorrido urbano, para presiones mximas de almacenamiento de 20 MPa y con un peso total mximo de 70 kg. Cul podra ser el tamao de los cilindros y su nmero de acuerdo con la normativa vigente?

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

627

11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu lar las entalpia y entropa especficas de estados de vapor para uno o ms de los casos recogidos a continuacin. Compare los resultados con los datos tabulados. Critquelos brevemente, comparando y contrastando los modelos de cl culo de propiedades (See. 11.6) correspondientes a dichos casos, cuyas referencias se recogen a continuacin:

(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moo re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969). (b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, Ther modynamic Properties of a New Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a. ASHRAE Transactio ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118). 11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para (c) helio (S. Angus and KM . de Reuck, Helium International sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se Thermodynamic Tables o f the Fluid State-4. Pergamon utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para Press, Oxford, 1977). la licuacin del hidrgeno incorporan habitualm ente 11.3D La Figura P II.3D muestra el esquema de un acumula expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera en la que se discutan pros y contras de una solucin as. hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en para producir hidrgeno lquido. comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150 peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro para la desaceleracin/aceleracin del vehculo. bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro, contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo _________ ; ; a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento Pistn y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
Fluido hidrulico Gas nitrgeno

distribuya a los usuarios. Esta reduccin se consigue nor malmente por medio de un proceso de estrangulacin. Se desea ensayar un montaje que permita otro proceso con produccin de electricidad que suponga menos despilfarro de energa que la estrangulacin. Desarrolle los detalles de un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina, intercambiadores de calor, generador elctrico y otros com ponentes que se precisen para las siguientes condiciones nominales: el flujo de gas est entre 3 y 4,6 kg/s, presin a la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presin a la salida entre 0,5 y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5C. Discuta la viabilidad de este montaje.

11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a bordo y agua de mar que aspira del ocano. Ambos flujos entran en el motor a temperatura y presin ambiente. El motor expulsa el flujo de la mezcla en idnticas condiciones que a la entrada. Evalu esta propuesta. 11.8D De un sistema de absorcin agua-amonaco con una capacidad frigorfica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min de disolucin. Las condiciones de trabajo del generador son 12 bar y 104C. Para el evaporador, la presin es 2,07 bar y la temperatura de salida es -12C. Especifique tipo y tamao, en CV, de la bomba necesaria. Justifique su eleccin.

F+ftwi* P U Sfo

11.4D Las compaas de transporte de gas natural emplean una red de tuberas para llevar gas desde los puntos distan tes de produccin hasta los usuarios. El gas, en las tuberas, se encuentra a una presin relativamente alta, que precisa una reduccin significativa de presin antes de que el gas se

MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES YPSICROMETRA

M uchos sistemas de inters incluyen mezclas gaseosas de dos o ms componentes. La aplicacin de los-principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu a los sistemas constituidos por mezclas exige poder evaluar las propiedades de las mez clas. Es posible determinar las propiedades de las mezclas a partir de su composi cin y de las propiedades de los componentes puros que componen la mezcla. En el Cap. 11 y en el presente se discuten mtodos para este propsito. El objetivo de este captulo es el estudio de casos donde la mezcla misma y cada uno de sus componente se pueden modelar como gases ideales. La primera parte del captulo proporciona consideraciones de tipo general para mezclas de gases ideales. Comprender el comportamiento de las mezclas de aire como gas ideal y vapor de agua es un prerrequisito para poder considerar los procesos de acondicio namiento de aire que se explican en la segunda parte del captulo. A veces, en estos procesos tambin debemos incluir el agua en fase lquida. Adems, necesitaremos conocer cmo manejar mezclas de gases cuando estudiemos temas como la com bustin y el equilibrio qumico en los Caps. 13 y 14, respectivamente.

objetivo

MEZCLAS DE GASES IDEALES: CONSIDERACIONES GENERALES

1 2 .1

DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

La especificacin del estado de la mezcla requiere conocer la composicin y los valores de dos propiedades intensivas independientes tales como la temperatura y la presin. El objeto de esta seccin es considerar formas de describir la composicin de la mezcla. En secciones posteriores mostraremos cmo pueden calcularse otras propiedades de la mez cla, distintas de la composicin. Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa de dos o ms com ponentes. La composicin de la mezcla se puede describir dando la masa o el nmero de moles de cada componente presente. La masa, el nmero de moles y la masa molecular del componente i estn relacionados por

n, =

AL

(12.1)

629

630

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

donde m es la masa, n el nmero de moles y M la masa molecular del componente i, res pectivamente. Cuando m se expresa en kilogramos, n va en kilomoles. Sin embargo, se puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin. La masa total de la mezcla, m, es la suma de las masas de sus componentes

= ml +m2+ ... +mi = X

ni;

( 12 .2 )

/= i

Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden especificar en trminos de fracciones msicas. La fraccin msica fin del componente i se define como

fracciones msicas

fm = J 1

(12.3)

anlisis gravimtrico

Un listado de las fracciones msicas de los componentes de una mezcla se denomina, a veces, anlisis gravimtrico. Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.2 por m y utilizando la Ec. 12.3,
i

1 = X firii
i= 1

(12.4)

Es decir, la suma de las fracciones msicas de todos los componentes de una mezcla es igual a la unidad. El nmero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nmero de moles de cada uno de sus componentes
j

n = n-, + n-i + ... + n, = X

(12.5)

i 1

Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden describir' en trminos de fracciones molares. La fraccin molar y del componente i se define como

fracciones molares

y* = i

< 12-6)

anlisis molar

Al listado de las fracciones molares de los componentes de una mezcla se le puede llamar anlisis m olar o composicin molar. Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
(12.7)

i = y < = i

12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es igual a la unidad. La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente entre su masa total, m, y su nmero total de moles, n:
w

M = -

(12.8)

masa molecular aparente

La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. Con la Ec. 12.2, se transforma en
m , + m 9 + ... + m

M = ------ ------------- L n

Utilizando m = n Ade la Ec. 12.1,

nl M 1 + n2M 2 + ... + ri:M , M = ------------------------------ - n

Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular como el promedio de las masas moleculares de los componentes, ponderados por sus frac ciones molares respectivas.
i

M = Y y iM i
i= i

(12.9)

Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una muestra de aire atmosfrico contiene varios

componentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contaminantes como polvo, polen y otros. El trmino aire seco se refiere solamente a la mezcla de componentes gaseosos que queda tras eliminar del aire atmosfrico el vapor de agua y los contaminantes. El anlisis molar de una muestra tpica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tomando las masas moleculares del nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono de la Tabla A-l y despre ciando las trazas de nen, helio, etc., la masa molecular aparente del aire seco que se obtiene de la Ec. 12.9 es

M * 0,7808(28,02) + 0,2095(32,00) + 0,0093(39,94) + 0,0003(44,01)

= 29,97 kg/kmol Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A-l, no se altera apreciablemente cuando las trazas de sustancias se incluyen en el clculo. A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin de un anlisis en trminos de fracciones molares a un anlisis en trminos de fracciones msicas y viceversa.

632

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

T *UU. 12.1

Composicin aproximada del aire seco Componente Fraccin molar (%) 78,08 20,95 0,93 0,03 0,01

Nitrgeno Oxgeno Argn Dixido de carbono Nen, helio, metano y otros

PROBLEMA

CONVERSIN DE FRACCIONES MOLARES A MASICAS

El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 0 2, 0,08; H20 , 0,11; 0 2, 0,07; N 2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).

SOLUCIN
Conocido:

Se da el anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un hidrocarburo.

Se debe hallar:

(a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an lisis gravimtrico).

Anlisis:

(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
M =0,08(44)+ 0,11(18)+ 0,07(32)+ 0,74(28)

= 28,46 kg/kmol (b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio nes msicas. Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada. Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad n de cada componente presente es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii) de la tabla da las masas moleculares de los componentes. La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la forma mt = n. Los valores de esta columna se obtienen rrultiplicando cada valor de la columna (ii) por el valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla: kg de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli cando por 100.

12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

633

(i) Componente C 02 H20 02 N2

()a < 8 0,11 0,07 0,74 1,00

(i) x x x x x 18 32 28 =

(iv)b =m ,3^52 1,98 2,24 20,72 28,46

(v)
fin (%)

12,37 6,96 7,87 72,80 100,00

a Las entradas de esta colum na tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por ejemplo, la primera entrada es 0,08 km ol de C 0 2 por kmol de mezcla. b Las entradas de esta colum na tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C 0 2 por kmol de mezcla. La sum a de la colum na 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.

Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.

122
PROBLEMA CONVERSIN DE FRACCIONES MSICAS A FRACCIONES MOLARES
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30. Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.

SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases. Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente

de la mezcla.
Anlisis:

(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares. Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada, por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m de cada componente presente en kg es igual a la fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii) de la tabla da las masas moleculares de los componentes. La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando por 100.

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(i) Componente h2 T sJ2 co2

n

(u)a m 10 n 30
100

(iii) Ai; -f v 2
9 8 Z/O

(iv)b
n

(v)
X <%)

44

5,00 ? 14 0,68 7,82

63,9
11 A

8,7
100.0

Las entradas en esta colum na tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2 por 100 kg de mezcla. Las entradas en esta colum na tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2 por 100 kg de mezcla. La sum a de la colum na, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.

(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas. Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8 = m =
n

100 kg 7,82 kmol

12,79

kmol

D
B

Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones msicas, como puede verificarse fcilmente. Aunque el H2 tiene la fraccin msica menor, su fraccin molar es la mayor.

12.2

RELACIONES p - V - T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec cin nos ocuparemos solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. _ _ _ Considrese un sistema consistente en un cierto nmero de gases contenidos en un recipiente cerrado de volumen V, como muestra la Fig. 12.1. La temperatura de la mezcla de gases es T y la presin p. La mezcla se considera un gas ideal, de tal manera qu e p , V y T y el nnjf ro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado de los gases ideales
D'T p = n ^ r (12.10)

En relacin con este sistema consideraremos sucesivamente los modelos de Dalton y de

Amagat.
El modelo de Dalton. Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,

12.2 RELACIONES P-V-T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

635

Temperatura = T Presin = /

Gas 1 : n Gas 2: n2 Gas j : j

L Frontera"

n moles de

la mezcla

t-V olum en

=V

1 12A

Mezcla de varios gases.

el comportamiento de cada componente no est afectado por la presencia de otros com ponentes. Adems, si el volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea del volumen total, las molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el volumen. Manteniendo esta descripcin sencilla, el modelo de Dalton establece que cada componente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara l solo todo el volumen
V a la temperatura Tde la mezcla.

modelo de Dalton

De ah se sigue que los componentes individuales no ejercern la presin p de la mez cla, sino una presin parcial. Como se demuestra ms abajo, la suma de las presiones par ciales es igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del componente i, p, es la que ejerceran n moles del componente i si estuviera solo en el volumen V a la temperatura T. La presin parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal
Uj R T

presin parcial

Vi = - V

(m i)

Dividiendo la Ec. 12.11 por la Ec. 12.10

Pi _ n R T /V _ n _ P ~ n R T /V ~ n

Por tanto, la presin parcial del componente i se puede evaluar en funcin de su fraccin molary y la presin de la mezcla p
Pi=yiP

(12.12)

Para demostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla, se suman ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
j j j

Y Pi = X y {p. = p 2 yt i=1 i 1 i 1

636

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

P uesto q u e la su m a de las fracciones m olares es la unidad, resulta

(12.13)
i= 1

el modelo A m agat

volumen parcial

E l m o d e lo d e A m a g a t. La suposicin subyacente en el m odelo d e A m a g a t es que cada co m p o n en te de la m ezcla se com porta com o u n gas ideal que existiera separadam ente a la presin p y la tem p eratu ra T de la mezcla. El volum en que los n m oles del co m p o n en te i o cuparan si existieran a p y T se llam a vo lu m e n p a rc ia l, V, del co m p o n en te i. C om o se dem u estra ms adelante, la sum a de los volm enes parciales es igual al volum en total. El volum en parcial se pued e evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.

n R T
Vi = - y -

(12.14)

D ividiendo la Ec. 12.14 p o r el volum en total V

V i _ nRT/p _ n _

V ~ n RT/ p ~ n ~ y i
As, el volum en parcial del co m p o n en te i se puede evaluar tam bin en funcin de su frac cin m olar y del v olum en total
V i= y i V

(12.15)

E sta relacin entre fraccin volum trica y fraccin m olar es la razn del uso del trm ino
anlisis volumtrico a n lisis volum trico, p o r cu anto significa anlisis de u n a m ezcla en trm inos de sus frac

ciones m olares. Para dem ostrar que la su m a de los volm enes parciales es igual al volum en total, hay que su m ar am bos m iem bros de la Ec. 12.15 para obtener

i i j 1 v = 2 y i v = v I yi i =1 i=1 i=1
C om o la su m a de las fracciones m olares vale la unidad, resulta

j
7 = 1 ^ = 1 (12.16)

L os m odelos de D alto n y A m agat so n casos particulares, respectivam ente, de las reglas de la presin y volu m en aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asuncin del m odelo de gas ideal. El concepto de m ezcla de gases ideales es u n caso particular del concepto de disolucin ideal introducido en la Sec. 11.9.

12.3 CLCULO DE U, H, S Y CALORES ESPECFICOS

637

1 2 .3

CLCULO DE U, H , S Y CALORES ESPECFICOS

La aplicacin del principio de conservacin de la energa a un sistema que contenga una mezcla de gases ideales exige la evaluacin de la energa interna o la entalpia de la mezcla en los diferentes estados. Anlogamente, realizar un anlisis que utilice el segundo princi pio requiere conocer la entropa de la mezcla. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para calcular estas propiedades para una mezcla de gases ideales.
Clculo de U y H . Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla de gases ideales. Las propiedades extensivas de la mezcla, tales como U, H o S, se pueden obtener sumando la contribucin de cada componente en la condicin en la que ste existe en la mezcla. Vamos a aplicar este modelo a la energa interna y la entalpia. Puesto que la energa interna y la entalpia de los gases ideales son funciones exclusivas de la temperatura, los valores de estas propiedades para cada componente de la mezcla quedan determinados solamente por la temperatura de la mezcla. Consecuentemente
i

U = Ux + U2 + ... + Uj = X U
= 1 j

(12.17)

H = H x + H 2 + ... + Hj = 2 H f
= i

(12.18)

donde C / y //, son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del componente i cal culadas a la temperatura de la mezcla. Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j

n = nxi + n2 2 + ... + njj = X si

i=1

(12.19)

y
j n h = n xh\ + n 2 h 2 + ... + tijhj = X h1
(12. 20)

f=i donde y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla, ym i y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi diendo por el nmero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j

u=

= i
j

y Ui

(12.21)

h = X yi h i= 1

(12 .22)

Cada uno de los trminos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se calcula a la temperatura de la mezcla 'solamente.

638

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Clculo de cv y cp. La diferenciacin de las Ecs. 12.21 y 12.22 con respecto a la tempe ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de la mezcla en base molar: i C v=

X
= i

V c-v.i

(12.23)

cp =

i= 1

yi C p ,i

(12.24)

Es decir, los calores especficos de la mezcla cp y cv son promedios en fracciones molares de los respectivos calores especficos de los componentes. El cociente de calores especfi cos para la mezcla es k = cp/cv.
Clculo de la entropa. La entropa de una mezcla se puede hallar, al igual que U y H, sumando la contribucin de cada componente en la condicin en que existe en la mezcla. La entropa de un gas ideal depende de dos propiedades, no slo de la temperatura, como ocurre con la energa interna y la entalpia. Consecuentemente, para la mezcla

S = Sa + S 2 + ... + Sj =

X
= 1

(12.25)

donde S es la entropa del componente i evaluado a la temperatura de la mezcla T y a su presin parcial p (o a la temperatura T y al volumen total V). La Ec. 12.25 se puede escribir en base molar como

rs = n1 s1 + n2 s2 + ... + rij sj =

X
i 1

% s

(12.26)

donde s es la entropa de la mezcla por mol de la misma y s la entropa del componente i por mol de i. Dividiendo por el nmero total de moles de la mezcla se obtiene una expre sin para la entropa de la mezcla por mol de mezcla
i ~ s = Y. y i S i =i

(12.27)

Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la temperatura de la mez cla, T, y a la presin parcial,p, del componente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del componente i en la mezcla, reemplazando, respectivamente, al nmero de moles de la mezcla, n, y al nmero de moles del componente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del compo nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y. Todas las energas internas, entalpias y entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

zando la masa molecular de la mezcla o del componente i, segn proceda, se pueden con vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma = M u, para la mezcla, y
= M u, h = Mjhp cp,{ = MiCp i, cVti = McvJ, ~ s = M s{ h = M h, cp = Mcp, cv = M cv, s = Ms

(12.28)

(12.29)

para el componente i.

1 2 .4

ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

La realizacin de anlisis termodinmicos de sistemas compuestos por mezclas no reacti vas de gases ideales no exige nuevos principios bsicos. Los principios de conservacin de la masa y de la energa y el segundo principio de la Termodinmica se aplican en las formas previamente establecidas. El nico aspecto nuevo es la evaluacin adecuada de las propie dades de las mezclas implicadas. Esto se ilustra en las dos siguientes secciones, que estu dian dos clases de problemas con mezclas. En la Sec. 12.4.1 la mezcla est ya formada, y se estudian los procesos en los que no hay cambio en la composicin. En la Sec. 12.4.2 se considera la formacin de mezclas a partir de componentes individuales inicialmente sepa rados. 12.4.1 PROCESOS CON MEZCLAS DE COMPOSICIN CONSTANTE En esta sccin se tratar el caso de las mezclas de gases ideales que experimentan proce sos durante los cuales su composicin permanece constante. El nmero de moles de cada componente presente y por tanto el de la mezcla, permanece constante a lo largo del pro ceso. Este caso se muestra esquemticamente en la Fig. 12.2, en la que figuran las expre siones para U, H y S de una mezcla en los estados inicial y final de un proceso experimen tado por la mezcla. De acuerdo con la discusin de la Sec. 12.3, las energas internas y entalpias especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla. Las entropas especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente en la mezcla. Las variaciones en la energa interna y la entalpia de la mezcla durante el proceso vie nen dadcps, respectivamente, por
U2 - U , = i X n \ut ( T2) - ut ( T v)J
= i
j

(12.30)

H2 - H x = I
i= 1

n [hi ( T2) - k (Tj)]

(12.31)

donde y T2 denotan las temperaturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el nmero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:

640

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

A = Y y t l i ( T 2) - ( T 1)]
i =1 j

(12.32)

Ah = Y
/= i

Vi Vn ( T 2) - h { T x)

(12.33)

D e form a sem ejante, la variacin de entropa de la m ezcla es

i
S 2 ~ S X = Z i
= i

( T 2, p i2) - Sj ( T x, p ix)]

(12.34)

do n d e p ix y p i2 d en o tan , respectivam ente, las presiones parciales inicial y final del com po nen te i. D ividiendo p o r el n m ero total de m oles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'

A5 = 2 y *=i

I -'/ ( T 2, p i2)

Si

( T x, p ix)]

(12.35)

Se p u ed en escribir tam bin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base m sica. Esto se deja com o ejercicio. Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y en tro pa de la mezcla, estn escritas en fu n cin de las respectivas variaciones en las propiedades de los com ponentes. C onsecuentem ente, se podran utilizar diferentes valores para asignar la entalpia especfica a cada com ponente, po rq u e las referencias se anularan al calcular las variaciones de entalpia de los com ponentes. Idnticos com entarios se pu ed en hacer para los casos de la energa in terna y la entropa.

Estado 1

Estado 2

;
Uxm l L n u ( T x)
i=1

U2 = Z

n u ( T 2)
i 1

i
H x 2 n hj (T j) i= 1
j j

i
H2= * n h ( T 2) i= i S2= Z ni si ( T 2) flfiwu 1 2 2

S- X

Proceso de una mezcla de gases

ideales.

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

Las cantidades y h, que aparecen en las expresiones anteriores se pueden obtener en las Tablas A-22 y A-23 para varios gases comunes consi derados como gases ideales, como funciones exclusivamente de la temperatura. La Tabla A-22 para el aire las da en base msica. La Tabla A-23 da estas cantidades en base molar. Las tablas de gases ideales se pueden utilizar tambin para calcular la variacin de entropa. As, la variacin de entropa especfica del componente i que aparece en las Ecs. 12.34 y 12.35 se puede determinar con la Ec. 6.21b segn
Uso de tablas de gases ideales.

As, = s t t T 2) - ' s H T i ) - R l n ^ Pn Puesto que la composicin de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones parciales en esta expresin es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede demostrar utilizando la Ec. 12.12 Pi 2 = y_iP2 = P _2 Pn yi P i P\ En consecuencia, cuando la composicin es constante, la variacin de la entropa espec fica del componente i es simplemente As = s ( T 2) - s. ( ) - R ln ^ Pi (12.36)

donde p l y p2 denotan, respectivamente, las presiones inicial y final de la mezcla. Los tr minos s de la Ec. 12.36 se pueden obtener como funciones de la temperatura para varios gases comunes en la Tabla A-23. La Tabla A-22 para el aire das 0 frente a la temperatura.
Clculos con calores especficos constantes. Cuando los calores especficos de los componentes cvj y cpj se consideran constantes, las variaciones de energa interna,

y sus componentes vienen dados por

A u Ah C p ( T2
Cv , i

(T 2

T ,)

(12.37) (12.38) (12.39)

Tj)

Ah = Cp,i(T2 ~ T i) As i ~ cp, i ln = - R \ n 1 1 Pi *
T

As = cp ln ^ - R ln

ii

Pi

donde los calores especficos de la mezcla cv y cp se calculan mediante las Ecs. 12.23 y 12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografa segn con venga. La expresin para A se puede obtener formalmente sustituyendo la expresin anterior para Au en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah y As,; en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar. En las ecuaciones para la variacin de entropa, el cociente de presiones de la mezcla sus tituye al cociente de presiones parciales segn se indic ms arriba. Expresiones semejan tes se pueden escribir en base msica para las variaciones de energa interna, entalpia y entropa especficas de la mezcla. Se deja como ejercicio.

642

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para analizar un proceso de compresin.

123
PROBLEMA COMPRESION DE UNA MEZCLAS DE GASES IDEALES

Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime desde p l = 1 atm, Tr = 300 K a p 2 = 3 atm en un proceso politrpico para el que n = 1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.

SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25. En el estado inicial, p x = 1 atm, T r = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm. Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la mezcla, en kJ/K. Datos conocidos y diagramas:

Frontera 1

0,15 kg de C 0 2 0,1 kg de Ib N2 j| !ZTT2<I

1
p | = 1 atm. 7 " , = 300 K, p 2 = 3 atm

.123

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. Com e se muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N 2. La composicin de la mezcla permanece constante durante la compresin. Cada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal. El proceso de compresin es politrpico de ndice n = 1,25. Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.

Anlisis: (a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
T 2 = T, rp 2\ <Jl~ 1)/n Pi

Sustituyendo valores a o \0,2 300 ( j J = 374 K

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

643

(b) El trabajo de compresin viene dado por

IV = J pd V
Utilizando la relacin p V n = cte. e integrando
r

P 2 V 2 - P 1 V, -----------1 n

Con la ecuacin de estado del gas ideal, esta expresin se reduce a

m (R /M ){ T 2 - r , )

1- n
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando M = m/n, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 12.1, el nmero de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente,
nco kmol, co 2 = 44 = 0,0034 ' M = 0,25/0,0070 = 35,81. nN N2 = 28 = 0,0036 kmol

El nmero total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es Calculando el trabajo

<2M

B !t ^ ) <374K- 300K)

W . ---------------------------T-H 2S-------------------------- --- - , 7 18

donde el signo menos indica que el trabajo se realiza sobre la mezcla. (c) Con la hiptesis 4, el balance de energa del sistema cerrado se puede poner en la forma

Q=AU+W
donde AU es la variacin en energa interna de la mezcla. La variacin en la energa interna de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de energa interna de los com ponentes. Con la Ec. 12.30

AU = nc02[co2(T2) ~ co2(T,)] + w N 2 [ m n 2 (T2) - N 2(Tj)]

Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A -l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energa interna del N 2 y C 0 2 en base molar. Con los valores de estas tablas AU = (0,0034) (9197 - 6939) + (0,0036) (7769 - 6229) = 13,22 kj Sustituyendo AU y W en la expresin que da Q,
Q = 13,22 - 17,18 = -3 ,9 6 kj

donde el signo menos significa que el sistema cede el calor. (d) La variacin de entropa de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropa de los componentes. Con la Ec. 12.34
*

AS = Wco2 A^co2 + nNa donde A% 2 y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de s se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto AS = 0,0034 (222,47 - 213,91 - 8,314 ln 0 + 0,0036 ^198,11 - 191,68 - 8,314 ln 0 = - 0,0117 kJ/K La entropa disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesin de calor.

644

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

A la vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24 conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20. Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque ridos aqu.

El siguiente ejemplo muestra la aplicacin de los principios de una mezcla de gases ideales para el anlisis de una mezcla que se expande isoentrpicamente a travs de una tobera.

12M
MEZCLA DE GASES EXPANDINDOSE ISOENTRPICAMENTE A TRAVS DE UNA TOBERA

PROBLEMA

Una mezcla gaseosa compuesta de C 0 2 y 0 2 con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1 atm. Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C 0 2 y del 0 2 desde la entrada hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.

SOLUCIN
onocido:

Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada. La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropa del C 0 2 y 0 2 desde la entrada hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

FiMA E.12M

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

645

Consideraciones e hiptesis:

1. 2.

El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria. La composicin de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrpicamente a travs de la tobera. Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se define por la temperatura y su presin parcial. La variacin de energa potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.

3.

Anlisis:

(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
h i = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla novara entre la entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar para escribir ~si = y o 2 A so 2 + y Co 2 A s Co 2 = 0

(a)

La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec. (a) se transforma en
y 2 [so2( T 2y ~ r0 2 ( T l) - R ln J + y c o 2 |^ c o 2 ( ^ 2) ~ S ' ^ T O ~ R ln J = 0

Reordenando
y o 2$o2 + yeo 2sco 2(T 2) - y o 2so2(Ti) + yco 2sco 2^ ) + (yo 2+y c o 2 )
P2

La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem bro es (y02 +_yqo2 ) = 1. Introduciendo los valores dados y los valores de para 0 2 y C 0 2 a T 1 = 700 K, de la Tabla A-23, 0,2s 2 ( T 2) + 0,8so .; (T 2) = 0,2 (231,358) + 0,8 (250,663) + 9,314 ln | o 0,2 s2( T 2) + 0 ,8 O2(T2) = 233,42 kJ/kmol-K Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera tura final T2 y se localizan los valores s para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este caso: para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80 para T = 520 K: 0,2 (221,812) + 0,8 (236,575) = 233,62

Una interpolacin lineal entre estos valores da T 2 = 517,6 K. (b) La variacin de la entropa especfica para cad componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
t e 0 Ft;( T 2) - - s 2( T 1) ~ R l n P

Sustituyendo los valores de 5 obtenidos de la Tabla A-23

A52 = 221.667 - 231,358 - 8,314 ln(0,2) = 3.69kJ/kmol K

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Anlogamente, para el C 0 2 con datos de la Tabla A-23 A5co 2

Sq q CI ) Sco 2(T-)

= 236,365 - 250,663 - 8,314 In (0,2) = 0,92 kJ/kmol-K (c) Reduciendo el balance de energa para el caso de un volumen de control en situacin estacionaria, con una entrada y una salida, C2 - C2 0 = k x - h2 + donde hx y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente. Despejando C2 C2 = J Cj + 2 ( hx h2) El trmino (hx - h2) en la expresin anterior puede calcularse como
hx - h2 hx h2 M

donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para 0 2 y C 0 2 se toman de la Tabla A-23. Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol

Entonces con los valores de la entalpia para Tx = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
h x ~ h 2 = - J - [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]

41,6 = 194,7 k j/k g

Finalmente, 3 ) + 2 ( ^ 1 9 4 ,7 ^ 1 kg m / s2 1N IO3 N m Ik J 624 m/s

Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como ejercicio. Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del oxgeno y la disminucin de entropa del C 0 2 se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera. Ntese el uso de los factores de conversin de unidades en el clculo de C 2.

El

El

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

647

12.4.2 MEZCLA DE GASES IDEALES

Hasta aqu se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontneamente, y se requiere una aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se demuestra en esta seccin calcu lando la produccin de entropa. Tres factores contribuyen a la produccin de entropa en este proceso de mezcla: (1) Los gases se encuentran inicialmente a temperaturas diferentes. (2) Los gases se encuen tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropa cuando cualquiera de estos tres factores est presente durante un proceso de mezcla. Esto se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.

7 2 .S

PROBLEMA

MEZCLA ADIABTICA A VOLUMEN CONSTANTE

Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1 atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K, (b) la presin final de la mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.

SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio. Se debe hallar:

La temperatura final de la mezcla, en K, la presin final de la mezcla, en atm, y la entropa generada durante la mezcla, en kJ/K.

Datos conocidos y diagramas:

Aislamiento

r
I I I

Vlvula >< Inicialmente 0,79 kmol de /V, a 2 atm y 250 K

!
i i

1
Inicialmcnte 0,21 kmol de 0 2 a l atm y 300 K

____________
E.12S

648

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El sistema est formado por el conjunto de N 2 y 0 2. Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en las energas cintica y potencial

Anlisis: (a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener ga del sistema cerrado se reduce a

0
AU =

,0
o bien
U2

y f i

= 0

La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados U\ = s 2) + no 2^ o 2(T'o2)

donde TN = 250 K y Ta = 300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T2:
^2

= ns 2Nj( ^ 2 ) + no2o2

Agrupando las tres ltimas ecuaciones

n N 2 [M N 2 ( ^

2)

~ S n 2 ( r N j ) ] + n 0 2 [ o 2( T 2) q 2 ( T q 2) ] = 0

La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que los calores especficos del N 2 y 0 2 varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser n2 ~v c , n 2( T 2 - TN2) + n o 2 cv q 2(.T2 - T q 2) - 0 Despejando T2
n 2 ^v, n 2 T
n

2 + no 2 c ~v ,o 2 T

K n 2 Cu, N 2 + ^ o 2 Cv, o 2

Seleccionando los valores de cv del N 2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar

- ( 28'02 t e s X 0'742 k ^ l ) - 2o-79 K S T k

v,o2 = 3 2 , o f o , 6 5 5

kmoly V

kg K j

= 20,96

kmol K

Sustituyendo estos valores en la expresin de T2, (0,79 kmol) (20,79

Tn =

(250 K) + ( 21 kmo1) ( 2096 km o. K) (300 K)

kj (0,79 kmol) ^20,79 kmpf K) + (0,21 kmol) ^20,96 kmol K

= 250 K

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

649

(b) La presin final de la mezcla, p 2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p 2 = n R T 2/V , donde n es el nmero total de moles de la mezcla y V es el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:

V = ------- - + 2
PN ,

nN2R T N

n0 R T 0 P O,

donde p N2 = 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1 atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
( n

2 + no 2) T 2
+

P2 =

( *N Tin 2 n2j

PN ,
Sustituyendo valores

( 1.0 km ol) (260 K)

P2
(0,79 k m o l)(250 K) ( 0,21 km o l)(3 0 0 K )1

L 2 atm = 1,61 atm (c) Simplificando el balance de entropa para un sistema cerrado

1 atm

S2

Sj -

+ a

donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial del sistema, S]r es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos: Si = Nj ^n2( Is .P x 2) + no 2 So 2( T q 2, p Q>) La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
$2 = n N2^ 2(.T2, y N2p 2) + n0 Cs0 ^ ( T 2, y 0 i p 2)

Agrupando las tres ltimas ecuaciones,

,J = wn2 [sN2( T 2, y K2p 2) - sN ,2 ( T N2, p x 2)] +

+ n0 2 \5o2(T2>yo2P) ~ 5o2( I 02>^O;,)] Evaluando la variacin de entropa especfica de cada gas en trminos del calor especfico constante, cp, resulta S,N2ln j
T 1 o, - R In

= N ,

PN'2 y - R ln 's Sv o nP2 Po2

+ o, cp, o 2 ln

Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)

C p , n2 29,10

M kmol K

cp, o, = 29,27

kJ kmol K

650

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Puesto que el nmero total de moles de la mezcla es n = 0,79 + 0,21 = 1,0, las fracciones molares de ambos gases son jVn2 = 0,79 e j o 2 = 0,21. Sustituyendo valores en la expresin de cr da - 0.79 kmol [29.10 j J L , ln g g f ) - 8 . 3 + 0.21 kmol [29.27 = 4,89 kJ/K - M 14 ln ( (0.79M1.6; ln ( <-21 + ]

Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.

En el siguiente ejemplo consideraremos un volumen de control en estado estacionario al que entran dos flujos para mezclarse y salir como uno solo.

E jt+ t-fo 1 2 .6

PROBLEMA

MEZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES

Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar con una corriente de oxgeno ( 0 2) a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b) las fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.

SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co rriente de oxgeno a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar. Se debe hallar:

Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.

Datos conocidos y diagramas:

Aire Tx = 32C p x = 1 bar (AC) = 100 m3/min T2 = 127C p 2 = 1 bar Oxgeno

Aislamiento

Flujo de la mezcla

r 3 = 47C
p 3 = 1 bar

fiM* B.12

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

651

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4. 5.

El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario. No hay calor intercambiado con el exterior. Los efectos en las energas cintica y potencial pueden despreciarse, y W-,.c = 0 . Los gases de entrada se pueden considerar ideales, as como la mezcla de salida. El aire seco se trata como una sustancia pura.

Anlisis:

(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control se puede determinar con el caudal volumtrico dado (AC) 1
m , i = --------

(AC), tfal

31

donde ual es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( 8314N m ' _ ( R / M J T , _ 128,97 k g - K / 305K ) _ Vl p1

m3 8 5 kg

10s N /m 2

El flujo msico de aire seco es por tanto 100 m 3/m in kg mal = 0,875 rToTC--7 T = 114,29 min Pm7 3/kg El flujo msico de oxgeno se puede determinar utilizando los balances de masa y energa. En situacin estaciona ria, las cantidades de aire seco y oxgeno contenidas en el volumen de control no varan. As, los flujos msicos de entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir, ma1 = ma3 ffio2 = rh03 (aire seco) (oxgeno)

Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa se reduce a
0 =

rh^h^T-0 + m0h0( T 2) - [ m a /za ( T 3) + m0h0( T 3)]

donde ma y m 0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla en la salida se calcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des pejando rh0 ,
m Vh0(T2) - ha( T 3)J

Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar a base msica = (114,29 kg/m in) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg) ^32 kg/kmol = 23,1

1(11 711kJ/kmol - 9325 kj/kmol)

mm

652

CAPITULO 12. MEZCLAS N O REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(b) Para obtener las fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante , hay que convertir primero Jos flujos msicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
ma 114,29 kg/m in = M 3 = 28,97 kg/kmol = 3 > 95 km ol/m in m0 23,1 kg/m in _ . . b. = 7 7 = n ----- r = 0,72 km ol/m in A40 32 kg/kmol

donde n denota el flujo molar. El flujo molar de la mezcla n es la suma

n = na + n0 = 3,95 + 0,72 = 4,67 km ol/m in

Las fracciones molares del aire y del oxgeno son, respectivamente,

=H

(c) Para el volumen de control en estado estacionario, el balance de entropa se reduce a 0 = masa( T x, p x) + rh0s0( T 2,p 2) - [rhasa{T 3, y ap 3) + m0s0{T 3, y 0p 3)] + a La entropa especfica de cada componente en la mezcla gaseosa ideal resultante se calcula a su presin parcial en la mezcla y a la temperatura de la mezcla. Despejando &
& = ma [sa{T 3, y ap 3) - sA( J x, p x)} + m0[s0( T 3, y 0p 3) - sa( T 2, p 2)]

Puesto que p x = p 3, la variacin de entropa especfica del aire seco es Sa(7,3'a/>3)-Sa(7l>J Pl) = ^ (T3) !f < (Tt) ~ ~
= s l ( T 3) -

iria

ln

y\

5 ( T j ) - J - l n ^ a

Los trminos 5 se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p 3, la variacin de entropa espe cfica del oxgeno es
So(T3, y 0P 3 ) - S o ( T 2, p 2) so(T2) - R \ n y 0]

Los trminos 5o se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas moleculares M i y M 0 en las dos ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos. ' La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
a = m
s i (T 3)

- s ( T x)

_ " 1 7 7 2 r InjVa + j f [S ( T 3) - so (T 2) - (R ln_ya) J

Sustituyendo valores,

* - ( l u -29

t 1-7 9 t ^ K - , -71865 tF K - (H M # k ) ln '846

+ ( l 1 E $ ) t 207112 E h c - 213-765 E F k - (8-314 k S T l l -154 = 17,42 kJ K min

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

653

Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo, puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es mayor que la dada aqu. La entropa se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.

A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A

Wm

El resto de este captulo se dedica al estudio de sistem as que contienen mezclas de aire seco y vapor de agua. T am bin puede estar presente una fase condensada de agua. El conocim iento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi ja n un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. E l estudio de sistemas co n sistentes en aire seco y agua se conoce com o psicrometra.

psicrometra

12.5

PRINCIPIOS BASICOS DE LA PSICROMETRA

El objeto de esta seccin es introducir algunos principios y definiciones im portantes uti lizados en el estudio de los sistemas com puestos de aire seco y agua.

12 .5 .1

A IRE H U M E D O aire hmedo

El trm ino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el aire seco se trata com o si fuera un com ponente puro. Com o se puede com probar mediante los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se com portan com o un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. C onsecuente mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales. E n la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hm edo que ocupa un volumen V a la presin/) y a la temperatura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto se supone que obedece la ley de los gases ideales. As nRT
--------

p =

m (R /M ) T V

(12.40)

donde n, m y M designan, respectivamente, los moles, la masa y el peso m olecular de la mezcla. Cada com ponente de la mezcla se considera que acta com o si existiera l solo en el volumen V a la temperatura T de la mezcla y ejerciera una parte de la presin. La presin de la mezcla es la suma de las presiones parciales del aire seco y del vapor de agua. U tili zando la ecuacin de estado de los gases ideales, las presiones parciales p a y p v del aire seco y del vapor de agua son, respectivamente, naR T ma(R /M a) T nvR T mv(R /M v) T

Pa =

Pv

(12.41)

654

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Temperatura = T

. , / ) Presin = p

na, m.d: aire seco ii^,, mv: vapor de agua n, m: m ezcla

t:

Frontera

Volumen

=V

12.1

Mezcla de aire seco y vapor de agua.

donde na y nv denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv, M ay M v las masas y pesos m oleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. E n consecuencia, los valores de nv, mv y pv son pequeos con relacin a los de na, ma y p a. U n estado tpico de vapor de agua en el aire hm edo se m uestra en la Fig. 12.4. E n este estado, fijado por la presin parcial p v y la temperatura de la mezcla T, el vapor est sobre calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la temperatura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en el aire hm edo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin y la temperatura, cuando la mezcla est saturada.

1 2 .5 .2

H U M E D A D E S P E C F IC A , H U M E D A D R E L A T IV A Y E N T A L P A D E M EZCLA

La com posicin de una m uestra dada de aire hm edo se puede describir de varias maneras diferentes.' La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor de agua presentes o en trm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente, se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones

T
Temperatura de la mezcla

Estado tpico del vapor ie agua en el aire hmedo

F t y ia 12M
v

Diagrama T-v del vapor de agua en una mezcla aire-agua.

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

655

msicas. La com posicin se puede indicar tam bin por medio de la humedad especfica w , definida com o el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.

co =

m m, (12.42) humedad especfica

La hum edad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.4 1 , respectivamente, y sustituyendo en la E c. 12.42 las expresiones resultantes para obtener _ m J _ M vp v V /R T _ M vp v m ~ a ~ M a p a V /R T ~ ^ a ? a Sustituyendo p a = p - p v y teniendo en cuenta que el cociente entre los pesos moleculares del agua y el aire seco vale aproximadamente 0,6 2 2 , esta expresin se puede escribir

co = 0 ,6 2 2 V P~Pv

(12.43)

La com posicin del aire hm edo se puede describir tam bin en trm inos de la hume dad relativa < > , definida com o el cociente de la fraccin molar del vapor de aguayv en una muestra de aire hm edo determinada y la fraccin molar y vsat en una m uestra de aire hm edo saturado a la misma temperatura y presin de la mezcla

humedad relativa

y v, s a t ' T,p

Puesto q u ep v = y vp y p g = y V rS 3tP, esto se puede poner alternativamente com o

Las presiones de la expresin anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4. Las humedades especfica y relativa se pueden medir experimentalmente. La humedad especfica se puede determinar mediante un higrmetro en el que se expone una m uestra de aire hm edo a sustancias qumicas apropiadas hasta que toda la humedad presente es absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes qu micos. Pueden obtenerse registros continuos de la humedad relativa por medio de trans ductores elctricos consistentes en elem entos resistivos o capacitivos cuya caracterstica elctrica cam bian con la humedad relativa.

Humedad relativa

Temperatura

Sensor

Clculo de H, U y S. Los valores de Ur H y S del aire hm edo se pueden obtener sumando la contribucin de cada com ponente en las condiciones en que existe en la mez cla. Por ejem plo, la entalpia de una determinada muestra de aire hm edo vale

H = Ha + Hv = ma ha + mjiy

(12.45)

656

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la humedad especfica se obtiene la entalpia especfica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco LJ ffl = h. + h = h + ah

entalpia de la mezcla

ma

ma v

(12.46)

Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 1 2 .4 6 se determinan a la temperatura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hm edo se puede uti lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia. Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de M ollier para el agua, se com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor est muy prxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 1 2.46 se puede tom ar com o h( a la tem pe ratura dada. Es decir,

K ~ hg( T )

(12.47)

Esta aproxim acin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor de agua com o gas ideal (Tabla A -23) no se usan para obtener hwya que el valor cero asig nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, fta, se puede obtener de la corres pondiente tabla de gas ideal, Tabla A -22, ya que el aire es gas en todos los estados con si derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin. En el clculo de la entropa del aire hm edo, la contribucin de cada com ponente se determina a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del com ponente en la mezcla. Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fcilm ente que la entropa especfica del vapor de agua viene dada por sv (T, pY) - 5g (T) - R ln < p , donde sg es la entropa especfica del vapor saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y < pes la humedad relativa. 1 2 .5 .3 T R A T A M IE N T O D E L A IRE H M E D O E N C O N T A C T O C O N A G U A L Q U ID A Hasta aqu nuestro estudio de psicrometra se ha efectuado com o una aplicacin de los prin cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este captulo. Sin em barga muchos sistemas de inters estn compuestos de aire hmedo en contacto con agua en fase lquida (o slida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales. La Fig. 12.5 muestra un recipiente que contiene agua lquida por encim a de la cual hay aire hm edo. Si no se perm iten otras interacciones con el entorno, el lquido se evaporar hasta que la fase gaseosa se sature y el sistem a alcance un estado de equilibrio. Para m uchas aplicaciones de ingeniera, los sistemas consistentes en aire hm edo en equilibrio con una fase lquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se com portan com o gases ideales inde pendientes. (2) El equilibrio entre las fases lquida y gaseosa del agua no se ve perturbado de forma apreciable por la presencia del aire. E n consecuencia, la presin parcial del vapor de agua es igual a la presin de saturacin del agua correspondiente a la temperatura de la mezcla. Consideraciones sem ejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

657

Frontera del sistema

Sistema formado por aire hmedo en contac to con agua lquida

de aire hm edo en equilibrio con agua slida. Realm ente, la presencia del aire altera la pre sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya magnitud se calcula en la Sec. 14.6. 1 2 .5 .4 P U N T O D E R O C O

U n aspecto relevante del com portam iento del aire hm edo es que puede ocurrir una co n densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la temperatura. Este fenm eno se observa habitualm ente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre las tuberas que transportan agua fra. La form acin del roco sobre la hierba es otro ejem plo familiar. Para estudiar esto, considrese un sistema cerrado consistente en una muestra

Pgl Pv 1 <P gl
Temperatura inicial Estado inicial del vapor de agua Temperatura de roco

< Pvl

Temperatura final

Aire seco y vapor sobrecalentado a la temperatura inicial

Aire seco y vapor sobrecalentado a la temperatura inicial Condensado: lquido saturado a la temperatura final

12.6
Estado final

Estado inicial

Estados del agua para aire hmedo enfriado a presin constante.

658

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

temperatura de roco

de aire hm edo enfriado a presin constante, tal y com o se presenta en la Fig. 12.6. El diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua. Inicialm ente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. E n la primera fase del proceso de enfriam iento tanto la presin com o la com posicin del aire hm edo perm ane cen constantes. Por tanto, ya qu e p v = y yp, la presin parcial del vapor de agua permanece constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto de roco. La tem peratura de saturacin correspondiente a pv se denomina temperatura de roco. Esta temperatura se seala en la Fig. 12.6. E n la parte siguiente del proceso de enfriam iento, el sistema se enfriar por debajo de la temperatura de roco y parte del vapor de agua presente inicialm ente condensar. E n el estado final, el sistem a estar com puesto por una fase gaseosa de aire hm edo y agua lquida en equilibrio con ella. E l vapor que perm anece se puede considerar saturado a la temperatura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de saturacin p %2 correspondiente a esta temperatura. El condensado ser lquido saturado a la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. N ote que la presin parcial del vapor de agua en el estado final, > g2, es m enor que su valor inicial, p w . La presin parcial disminuye por que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial debido a la condensacin. E n los siguientes dos ejem plos veremos el empleo de varias propiedades psicrom tricas introducidas previamente. Los ejem plos consideran, respectivamente, el enfriam iento de aire hm edo a presin constante y a volum en constante.

PRO BLEM A

E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A P R E SI N C O N S T A N T E

Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can tidad de agua que se condensa, en kg. SO L U C I N Conocido: Una muestra de 1 kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%. Se debe hallar: La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.

Datos conocidos y diagramas:

T p gl = 0,025 atm pw i = 0,017 atm

Estado inicial del vapor Temperatura de roco = 15,6C

Pg2 = 0,0083 atm

fi# * * . 12.7

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

659

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. La muestra de 1 kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante a 1 atm. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com porta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla. Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.

Anlisis: (a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua pvi que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pg que aparece en la Tabla A-2 a 21 C. Pwi = < P P g = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm Sustituyendo valores en la Ec. 12.43 0,622 - 0 01- ^ ! = 0,011, kg(.vaPOT) V l-0 ,0 1 7 y kg (aire seco) (b) La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pyX . Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene T = 15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta. (c) La cantidad de condensado, m^, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvX , y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
= m v l - v2

Para calcular mvl hay que tener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1 kg de aire seco y vapor de agua, de manera que 1 kg = ma + mvl, donde ma es la masa de aire seco presente en la muestra. Con ^ = mvi/ma resulta flvl 1 1 kg = _ + mvl = mn + 1 Despejando mvl, 1 kg m . = -----------V I Sustituyendo el valor de cal determinado en el apartado (a), O Tvl = (T7o ,o n ) + 1 = 0 1 0 9 k g ( vaPo r) La masa de aire seco presente es entonces m3 = 1 - 0,0109 = 0,9891 kg (aire seco). A continuacin, calculemos mv2. Con la hiptesis 3, la presin parcial del vapor de agua que permanece en el sis tema en el estado final es la presin de saturacin correspondiente a 4,SC: pg = 0,0083 atm. En consecuencia, la humedad especfica despus del enfriamiento se obtiene de la Ec. 12.43 co2 = 0,622 -0 8 3 ) = o QQ52 (vapor) ^1. 0,0083y 0,0083y k kg(aireseco) g(aireseco (\l(Ox) + \

La masa del vapor de agua presente en el estado final es entonces mv2 ~ C 02ma = (0 ,0 0 5 2 )(0 ,9 8 9 1 ) = 0,0051 kg (vapor) Finalmente, la cantidad de vapor de agua que condensa es rru w= mvl - mv2 = 0,0109 - 0,0051 = 0,0058 kg (condensado)

660

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

D
B

La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire seco presente. En el estado final, el ttulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x = 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad relativa de la fase gaseosa es del 100%.

PRO BLEM A

E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A V O L U M E N C O N S T A N T E

Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C y 0 = 10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad de agua condensada, en kg. SO L U C I N Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar, 120C y < t> = 10% se enfra a 22C. Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en C, y la cantidad de agua condensada, en kg. Datos conocidos y diagramas:

- Frontera

Fiwui .12.2 Consideraciones e hiptesis: 1.

2

El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.

3.

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

661

Anlisis:

(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pvl. Con la humedad
relativa dada y la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2 pvl = 0, ?gl = (0,10) (1,985) = 0,1985 bar Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura a la que la conden sacin empezara si el aire hmedo se enfriara a presin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per

manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1 a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso l'-2 , existe como mezcla bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado 1 al estado 2 . El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La temperatura de saturacin en este estado se designa T'. Enfriando a una temperatura menor a T se provoca la con densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1 ' es de saturacin, la temperatura T se puede encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del vapor en el estado 1 ' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuacin del gas ideal. _ ( R /M V ) T X _ / 8314 N m\ f 393K A Pv: l 18 kg k J V0,1985 X 105N/m2J m3 = 9,145 22kg Interpolando en la Tabla A-2 con uvl = vg da T' = 56C.
(c)

Vvl

La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La masa de vapor de agua presente al principio es V 35 m 3 _ mvi = = f t t t f Ti ~ 3,827 kg vl z > vl 9,145 m3/kg 5 .

La masa de vapor de agua al final se puede determinar a partir del ttulo. En el estado final, el agua forma una mezcla bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m 3 /kg. Utilizando este valor, el ttulo x 2 de la mezcla lquido-vapor se puede obtener como = Vv2 - Vf2 y 9,145 - 1.0022 x 10~3 ^g2 - v 2 51,447 - 1,0022 X 10 3

*2

donde vt2y vg2 son, respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vapor saturados a T 2 = 22C. Utilizando el ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en el sistema en el estado final es mv2 = (0,178) (3,827) = 0,681 kg La masa del condensado, w z w2, es entonces mw 2 = mvi - wV2 = 3,827 - 0,681 = 3,146 kg

Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C, pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.

662

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Aire hmedo i

Frontera Aire hmedo

a *

m a, m v 2

12.7

Sistema para acondicionamien to del aire hmedo.

12.6

APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

E l objeto de esta seccin es ilustrar el uso de los principios de conservacin de la masa y la energa para el anlisis de los sistemas com puestos por mezclas de aire seco y vapor de agua, en los que puede estar presente una fase condensada de agua. Se utilizan tanto vol menes de control com o sistemas cerrados. E n la solucin es aplicable el mismo enfoque bsico utilizado en los anlisis term odinm icos considerados hasta aqu. E l nico aspecto nuevo es el uso del vocabulario y de ios parmetros particulares de la psicrometra. L os sistemas en que tienen lugar los procesos psicrom tricos com o calentam iento, enfriam iento, hum idificacin o deshum idificacin se analizan habitualm ente sobre un volumen de control. Para considerar un anlisis tpico, vamos a referirnos a la Fig. 12.7, que m uestra un dispositivo en estado estacionario, con dos entradas y una salida. Una corriente de aire entra en 1, otra sale en 2 y una corriente de agua entra en 3. Esta ltima puede ser lquido o vapor. Entre el volumen de control y su entorno puede haber una transferencia de calor Qvc. Dependiendo de la utilizacin, el valor de Qvc puede ser positivo, negativo o nulo.

Balance de masa.

E n estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua contenidas dentro del volumen de control no varan. Por tanto, es necesario que se igualen los flujos m sicos de,entrada y salida para cada com ponente. O sea, W 2ai = m a2 mvi + ivi = riv 2 (aire seco) (agua)

Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos msi cos del vapor de agUa pueden expresarse en funcin de las humedades especficas com o rhv\ = f f l j ij y rhv2 = co2 m a. C on estas expresiones, el balance de masa para el agua resulta mw = ma{co2 - (ox) Cuando se aade agua en 3 , ser mayor que oj,. (agua) (12.48)

Balance de energa. Suponiendo que W vc = 0 , y despreciando los efectos debidos a la energa cintica y potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
0 = vc + (m a / z al + mvi hv ) + mw hw - (m ^ h ^ + rhv2 hY2) (12.49)

12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

663

E n esta ecuacin, las corrientes de aire hm edo de entrada y salida se consideran mezclas de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua. La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularmente conveniente para el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. E n primer lugar, con la Ec. 1 2.47 las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular com o las entalpias del vapor saturado correspondientes a las temperaturas T x y T2, respectivamente, dando 0 = vc + (ma hal + mvl / z gl ) + mwhv/- (m a h a2 + m y2 h% 2) E ntonces, con mvl = co-l rha y rhv2 = 2 Ia ecuacin se puede expresar com o (12.50)

0 = vc + ma (h al + col hg l) + rhwhw - rha (h a2 + co2 hg2) Finalm ente, sustituyendo la Ec. 12.48, el balance de energa se convierte en

0 = vc +

(K \

h a2) +

1 h g\ + ( 2 -

l) K

2 h

g2

(12.51)

E l primer trm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A -22 que da las propiedades del aire com o gas ideal. O tra forma alternativa de calcular este trmino es mediante la expresin hal - ha2 = cpa (T x - T2), donde cpa es el calor especfico del aire seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de temperatura que se encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo trm ino subrayado de la E c. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor ju n to con los valores conocidos de cox y Oh. Segn sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hip tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade ms de la hiptesis de operacin estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio para las propiedades son vlidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu m en de control, y se desprecian los efectos de la energa cintica y potencial en estos pun tos. E n la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la materia que cruza el contorno. E n casos particulares se pueden utilizar otras sim plificacio nes. El Ej. 12.9 da una ilustracin elemental del uso de esta metodologa. En la Sec. 12.9 se proporcionan ms ejemplos.

Resumen de los modelos.

E jlfb fe

12

P R O B L EM A

A PLIC A CI N D E L O S BA LA N C ES D E M ASA Y EN E R G A A U N C O N D U C T O PARA AIRE H M E D O

En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.

664

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

S O L U C I N Conocido: Una corriente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y 0 = 80% , con un caudal de 150 m3/min, se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad. Se debe hallar: El calor transferido, en kj/min, y la humedad relativa a la salida.

Datos conocidos y diagramas:

f i p * .12.* Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y Wvc = 0. Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.

Anlisis: (a) El calor intercambiado v c se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir, = < i = <2 (aire seco) (agua)

Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv. De estas consideraciones se puede concluir que la humedad especfica es la misma a la entrada que a la salida: a > = cfy. El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a o 0 = vc - Fvc + (ma/ z a! + mvhn ) - (ma/ z a2 + mvhv2)
%

Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales. Despejando V C
vc =

ra(/za2 - / z al)

rhv(h w 2 - hn )
vc

Teniendo en cuenta que mv = coma, donde e s la humedad especfica, la expresin para la forma

se puede escribir en

Qvz = m^ih^ - hal) + co(hv2 - hn )]

12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

665

Para calcular v c con esta expresin se necesitan las entalpias especficas del aire seco y del vapor de agua a la entrada y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica. Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada Tx y de salida T2, respectivamente: ftal = 283,1 kj/kg, h2 = 303,2 kj/kg. Las entalpias especficas del vapor de agua se obtienen utilizando hv~h y los datos de laTabla A-2 a Tt y ^respectivamente: hgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg. El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC) 1
. (AC)! m, = -------al

En esta ecuacin, t> al es el volumen especfico del aire seco calculado a Tx y a la presin parcial del aire seco pal. Usando la ecuacin de estado del gas ideal (R/M )T,
y al = ------------------

La presin parcial pal se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua Pv\:P a\ =P~Pvi - Para calcularpvl hay que utilizar el dato de la humedad relativa a la entrada y la presin de saturacin a 10C tomada de la Tabla A-2 Pyi = 0i Pg\= (0/8) (0,01228 bar) = 0,0098 bar Puesto que la presin de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal = 0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es entonces 8314 N m (283 K) _ (2 8 ,9 7 k g -K Vil (0,9902 X 10s N/m2) Utilizando este valor, el flujo msico de aire seco es 150 m3/min ma ~ 0,82 m3/kg La humedad especfica co se puede obtener de ffl = 0,622 [ P vX ) = 0,622 f 0098 P -P y j V i - 0,00987 kg (vaP r> kg(aire seco) = 182,9 kg/min

0,82 m3/kg

= 0,00616

Finalmente, sustituyendo valores en la expresin de Qvc da

* vc

= 182,9 [(303,2 - 283,1) + (0 i)0 6 1 6 )(2 5 5 6 ,3 - 2519,8)] = 3717 kj/min

(b) Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la

composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pv = 0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto

donde p g 2 se toma de la Tabla A-2 a 30C.

666

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

El primer trmino subrayado en la ecuacin de Qvc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla del aire como gas ideal, Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpa del aire seco vara muy levemente en el intervalo de 10 a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se puede calcular con exactitud con cp! = 1,005 kJ/kg-K. No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto a presin constante; consecuentemente, tanto la humedad especfica com o las presiones parciales pw ypa permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida:

Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejem plo 1 2 .1 0 contem pla algunos aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de esta clase de sistemas. Consideraciones sem ejantes se pueden utilizar para estudiar otros sistemas cerrados que contengan aire hmedo.

12.10
PRO BLEM A C L C U L O D E LA T R A N SF E R E N C IA D E C A L O R EN E L E N F R IA M IE N T O D E AIRE H M ED O A V O LU M EN C O N STA N TE

Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C y t >= 10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj. SO L U C I N Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar, 120C y < >= 10%, se enfra hasta 22C. Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj. Vase la figura del Ejemplo 12.8.

Datos conocidos y diagramas: Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4.

El contenido del recipiente se toma com<j un sistema cerrado. Su volumen permanece constante. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido saturado, ambos a la temperatura del sistema. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial. La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4 lleva a o a u = o -y

Anlisis:

12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO

667

Q = U 2- U X donde

Ux = maual + mvl% = maw al + mlw gl 'y

[/2 = Ma2 + m y2 U yi + ?raw2 W w2 = m a Ma2 + m v2 u g2 + w 2 ^ 2

En estas ecuaciones los subndices a,v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tx. En el estado final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es U g a T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es a T2. Agrupando las tres ltimas ecuaciones O

Q = m^ua2 - aai) + mw 2ug2 + mw2uf2 - mvlugl

La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8 Paiv _ [(1,5 - 0,1985) X 105 N/m2] (35 m 3) ( R / M ^ T ,) (8314/28,97 N -m / k g -K ) (393 K) = 40,389 kg Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente O = 40,389 (210,49 - 281,1) + 0,681 (2405,7) + 3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3) = -2 8 5 1 ,8 7 + 1 6 3 8 ,2 8 + 290,44 - 9679,63 = - 10,603 kj Los valores de mvl, mv2 y mw 2 son los de la solucin del Ejemplo 12.8.

El

El primer trmino subrayado en la ecuacin de 0 se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22 del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cm del aire seco vara slo ligeramente en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.

12.7

LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO

La humedad especfica co de una m uestra de aire hm edo se puede determinar mediante el conocim iento de los valores de tres propiedades de la mezcla: la presin p, la tem pera tura T y la temperatura de saturacin adiabtica entre estas cantidades viene dada por a introducida en esta seccin. La relacin

M ^ s a ) K ( T ) + o )'[h T sa) - hf( T sa)] a hg( T ) - h{( T sa)

(12.52)

668

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

E n esta ecuacin, h{ y / z g designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las temperaturas que se indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire. Alternativamente, ha(Ts) - ha{T) = cpa(TsarT), donde cpa es un valor constante apropiado para el calor especfico del aire seco. La humedad especfica co' de la Ec. 12.52 es
oj '

= 0 ,6 2 2

p ( T .) Z, ' P ~ P g ( T sa)

(12.53)

donde p g(T sa) es la presin de saturacin a la tem peratura de saturacin adiabtica y p la presin de la mezcla. El objeto de esta seccin es desarrollar la Ec. 12.52 y discutir su uso. Empezaremos considerando el funcionam iento de un dispositivo conocido com o saturador adiabtico. U N M O D E L O D E SA T U R A D O R A D IA B TICO La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula aire hm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercam bio de calor apreciable con su entorno. U na mezcla aire-vapor de agua de humedad especfica desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y temperatura T conocidas. A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (< j>< 1 0 0 % ), parte del agua se evaporar. La energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hm edo, que reducir su tem peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientem ente largo, la mezcla estar saturada a su salida (0 = 100% ). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercam bio de calor con el entorno, la temperatura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de saturacin adiabtica. Com o se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de agua de reposicin a la tem peratura Tsa al m ismo ritmo que se va evaporando. La presin de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.

temperatura de saturacin adiabtica

rA ir e hmedo

M ezcla saturada

Estado del vapor de agua en la corriente de aire hmedo que entra ----Estado del vapor de agua en la corriente de aire hmedo que sale

p.T .w

ras,

co\ p

i"_ _ _ _ _ _ _ j

Agua de reposicin, lquido saturado a r sa, flujo m sico = m mv

() f^wu. 12.9

(b)

Saturador adiabtico, (a) Esquema. (b) Representacin del proceso.

12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO

669

Anlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la humedad especfica co del aire entrante com o funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volum en de control establecida en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, ma, es igual al de aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m'v, respectivamente. Estos flujos m sicos se indican en la Fig. 12.8a. E n estado estacionario, el balance de ener ga se reduce a
(?72a /?a + m v h y ) aire hmedo entrante [O ^ v ^v) agua de reposicin ( Tfla h.{ + 11 v h v ) ajrt. hmedo saliente

Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire hm edo se trata com o una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo W vc, y las variaciones de energa cintica y potencial se desprecian. Dividindolo por el flujo msico de aire seco, m a, el balance de energa se puede escri bir por unidad de masa de aire seco com o
(/2a + ft)fe g )aire hraedo + [(t) entrante

CO ) hf ] agUa j e
reposicin

~~

(h

' M h g ) are hmedo

saliente

(12.54)

donde co = mv/m a y co' = ( w P a r a la mezcla saturada de la salida, la presin parcial del vapor de agua es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin adiabtica, pg (Tsa). Por tanto, la humedad especfica se puede calcular conociendo Tsa y la presin p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia especfica del vapor de agua entrante se ha evaluado com o si fuera vapor saturado a la temperatura de la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida est saturada, la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa. La entalpia del agua de reposicin se toma igual a la del lquido saturado a Tsa. Cuando se despeja co de la Ec. 1 2 .5 4 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solucin se dejan com o ejercicio. Aunque deducida en el anlisis del saturador adiabtico, la relacin que proporciona la E c. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire hm edo y no se restringe a este tipo de sistem a o incluso a volm enes de control. La relacin per mite calcular la humedad especfica de cualquier mezcla de aire hm edo de la que se conozca su presin p, su temperatura T y su temperatura de saturacin adiabtica r sa. T E M P E R A T U R A S D E B U L B O H M E D O Y D E B U L B O SE C O Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presin y temperatura del aire atm osfrico, la tem peratura de saturacin adiabtica es aproximadamente igual a la tem peratura de bulbo hmedo Tbh. E n consecuencia, para determinar la humedad especfica de tales

mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. E n aire hm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de bulbo hm edo no resultan, en general, tan aproximadas. La temperatura de bulbo hmedo se mide en un term m etro de bulbo hm edo, que es un term m etro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina humedecida con agua. El trm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la temperatura medida por un term m etro com n colocado en la mezcla. A m enudo un term m etro de bulbo hm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for mar un instrum ento llamado psicrmetro. Al psicrm etro de la Fig. 12.9a se le hace girar

temperatura de bulbo hmedo temperatura de bulbo seco psicrmetro

670

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Termmetro de bulbo seco Termmetro de bulbo hmedo

Entrada de aire

Interruptor Salida de aire

Ventilador accionado con una batera

f-tym

12.*)

Psicrmetros.

en el seno del aire cuya humedad especfica w se quiere determinar. Esto induce la circu lacin del aire sobre los dos term m etros. E n el psicrm etro de la F ig.12.9b el flujo de aire se fuerza mediante un ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el agua de la m echa del term m etro de bulbo hm edo se evapora y la temperatura del agua desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en el term m etro de bulbo hmedo. Las temperaturas de bulbo seco y hm edo se leen en los term m etros respectivos. La temperatura de bulbo hm edo depende de los ritmos de las transferencias de calor y masa entre la m echa hmeda y el aire. Puesto que stos dependen a su vez de la geometra del term m etro, la velocidad del aire, la temperatura del agua suministrada, y otros factores, la temperatura del bulbo hm edo no es una propiedad de la mezcla. El Ejem plo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.

PRO BLEM A

E L U SO D E D A T O S D E B U L B O SE C O Y B U L B O H M E D O

Un psicrmetro indica que en un aula la temperatura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1 bar. SO L U C I N Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1 bar. La humedad especfica y la relativa.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas: Consideraciones e hiptesis: btica para calcular co. Se puede utilizar la temperatura de bulbo hmedo medida en lugar de la de saturacin adia

12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS

671

Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili zando de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo = 0,622 f 0^ 1 8 1 8 ^ = 0 ; 0 n kg (vapor) V l- 0 ,0 1 8 1 8 y kg(aireseco) Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es _ (290,3 - 293.3) + 0,0 1 1 (2 4 6 3 ,6 ) _ n nnfV7 kg (vapor) 2538,1 - 67,19 , U kg(aire seco) donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de saturacin adiabtica. La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43 cop co+ 0,622 Sustituyendo los valores conocidos, (0,00 9 7 )(1 ) = 0,0154 bar (0,0097 + 0,622) Por tanto, con p a 20C sacado de la Tabla A-2, pv _ 0,0154 _ V % ~ (^0234 _ 0,656 ( 6 5 ,6 /)

En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52 se utiliza para obtener para una cantidad fija de aire hmedo, un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem peratura T, la presin p, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de Tsa en la Ec. 12.52.

12.8

DIAGRAMAS PSICROMTRICOS
diagramas psicromtricos

Los diagram as psicromtricos proporcionan la representacin grfica de varias propiedades im portantes del aire hm edo. Sus aspectos ms importantes se muestran en la Fig. 12.10. E n la Fig. A -9 se presenta un diagrama com pleto en el SI. Este tipo de diagramas se limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig. A -9 resulta suficientem ete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. E n este texto se igno ran esas diferencias. Considerem os varias caractersticas del diagrama psicrom trico: E n relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo seco y en ordenadas la humedad especfica. E n los diagramas en el SI, la temperatura se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco. La Ec. 12.43 m uestra que para una presin determinada de la mezcla existe una correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la humedad especfica. E n consecuencia, la presin del vapor tam bin puede aparecer en orde nadas, com o se ilustra en la Fig. 12.10.

672

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Flfcwi*. 12-10 Diagrama psicromtrico.

Las curvas de humedad relativa constante tam bin se dibujan en los diagramas psicrom tricos. E n la Fig. 1 2.10 se sealan las curvas para 0 = 1 0 0 % , 5 0 % y 10 % . Ya que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin de vapor constante, la temperatura de roco de un estado determinado del aire hm edo se puede determinar trazando una lnea de a>constante (py constante) hasta la lnea de saturacin, < />= 1 0 0 % . Las temperaturas de roco y de bulbo seco coin ci den para estados sobre la curva de saturacin. Los diagramas psicrom tricos tam bin dan los valores de la entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco en la mezcla: ha + cohv. En la Fig. A -9 la entalpia de la mezcla tiene unidades de k j por kg de aire seco. Los valores num ricos proporcio nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la entalpia del aire seco ha se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K com o en la T abla A -22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3 .4 9 utilizada para obtener los datos de entalpia de la Tabla A -22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental pia del aire seco utilizada en el diagrama psicrom trico:

cpa d T = cpaT ( C )
273,15 K

(12.55)

donde cpa es un valor constante del calor especfico del aire seco y T( C) designa la temperatura en C. E n el rango de temperaturas de la Fig. A -9, cpa se pueden tom ar com o 1,005 kJ/kg-K. E n la Fig. A -9 la entalpia del vapor de agua se evala com o fcg tom ada de la T abla A -2 a la tem peratura de bulbo seco de la mezcla. Otro parmetro importante en los diagramas psicromtricos es la temperatura de bulbo hmedo. Segn se ve en la Fig. 12.10, las lneas de Tbh constante van desde el lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relacin entre la tempera tura de bulbo hmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52. La temperatura de bulbo hmedo se puede utilizar en esta ecuacin en lugar de la de saturacin adiabtica para los estados del aire hmedo situados en la Fig. A-9.

12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS

673

Las lneas de tem peratura de bulbo hm edo constante coinciden aproximadamente con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este hecho se puede establecer estudiando el balance de energa del saturador adiabtico, Ec. 12.54. Puesto que la contribucin energtica del agua de reposicin que entra al saturador es habitualm ente m ucho m enor que la del aire hm edo, la entalpia del aire saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma tem peratura de bulbo hm edo (temperatura de saturacin adiabtica) tienen aproxi madamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A -9 ignora este pequeo efecto, en algunos diagramas psicrom tricos se m uestra la sepa racin entre las lneas de temperatura de bulbo hm edo constante y las de entalpia de la mezcla constante. Com o se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicrom tricos tam bin incluyen las lneas del volumen por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/kg. Estas lneas de volumen especfico se pueden interpretar com o las que dan el volu m en del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside rarse que cada com ponente de la mezcla ocupa todo el volumen. E n el siguiente ejemplo el empleo del diagrama psicrom trico para la resolucin de problemas.

E jb rh fto 1 2 - 1 2

P R O B L EM A

U SO D E L DIAGRAM A P SIC R O M T R IC O

Reselvase el Ejemplo 12.9 utilizando el diagrama psicromtrico. SO L U C I N Conocido: El aire hmedo que entra en un conducto a 10C y < / >= 80% , con un caudal de 150 m3/min, se calienta a una presin de 1 bar y sale a 30C. No se aade ni retira nada de humedad. Se debe hallar: El calor transferido Qvc, en kj/min

Datos conocidos y diagramas:

Temperatura de bulbo seco

Ftyvi .12.12

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Consideraciones e hiptesis:

Vase la solucin del Ejemplo 12.9

Anlisis: El calor transferido v c puede calcularse con los balances de masa y de energa como en el Ejemplo 12.9. Los detalles de la resolucin mediante el diagrama psicromtrico sern diferentes. Segn se indica en el esquema adjunto del diagrama psicromtrico, el estado del aire hmedo a la entrada queda de finido por la humedad relativa = 80% y la temperatura de bulbo seco de 10C. De la solucin del Ejemplo 12.10, sa bemos que la humedad especfica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida se fija por < 3 ^= y una temperatura de bulbo seco de 30C. Reduciendo el balance de energa como en el Ejemplo 12.9, resulta
vc

= (ma/ a2 + mvhv2) - (mafeal + mvftvl)

Con mv = ma vc = ma [(fca + cohw )2 - (/za + |

Calcular v c con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (h. + cohy) a la entrada y a la salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (fea + cohv)x = 25,7 kj/kg (aire seco) y (fta + ahv)2 = 45,9 kj/kg (aire seco). Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado en la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es T fla 1 5 0 m 3/min nn , N 0,81 m 3/kg(aire seco) 1 oc kg (aire seco) iOO . min

Sustituyendo valores en el balance de energa, vc = 185 kg (areSCo) ( 4 5t' ,9 - 2O 5 ,7 kJ V T i )) \ / \ vc min kg (aire seco) 3737 min

que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.

La presin de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presin, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi cromtrico. La diferencia se desprecia.

12.9

ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

El propsito de la presente seccin es estudiar procesos tpicos en el acondicionam iento del aire utilizando los principios de psicrometra desarrollados en este captulo. La ilustra cin de los m ism os se proporciona en forma de ejem plos resueltos con volmenes de co n trol en rgimen estacionario. E n cada caso, para obtener la solucin se utiliza la m etodo loga introducida en la Sec. 12.6, que debe repasarse, si fuera necesario. Para reforzar los principios de psicrometra desarrollados en este captulo, los parmetros psicrom tricos necesarios se determinan, en la mayor parte de los casos, m ediante los datos de tablas suministrados en el apndice. Se deja com o ejercicio com probar estos valores con un diagrama psicrom trico.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

675

Serpentn

(S ecci n deshumificadora) (Seccin calefactora)

Temperatura de bulbo seco

(< *)

ib)

12.11 Deshumidificacin con calentamiento, (a) Esquema del equipo. (b) Representacin del proceso en el diagrama psicromtrico.

12.9.1

DESHUMIDIFICACIN

Cuando una corriente de aire hm edo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una tem peratura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con densa. La Fig. 12.11 muestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio. El aire hm edo entra en el estado 1 y circula a travs de un serpentn de refrigeracin por el que circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialm ente presente en el aire hm edo se condensa, y el aire hm edo sale del deshumidificador saturado en el estado 2. Aunque el agua condensa a varias temperaturas, se considera que el agua co n densada se enfra hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente del deshumidificador est saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin em bargo, pasndolo por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de los ocupantes considere confortable. Tracem os el procedim iento para calcular los flujos msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante. B a la n c e de m asa. El flujo m sico de condensado mw se puede relacionar con el de aire seco ma aplicando el principio de conservacin de la masa, por separado, al aire seco y al agua que pasan por la seccin deshumidiflcadora. En estado estacionario m.d = ma2 mn = rhw + mv2 (aire seco) (agua)

El flujo msico com n de aire seco se representa por ma. D espejando el flujo m sico de condensado

mw = mvl - mv2

676

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Usando mvl = mxma y mv2 = (o2ma, la cantidad de agua condensada por unidad de masa de aire seco circulante es

Esta expresin exige conocer las humedades especficas cc^y cfy- Puesto que no se aade ni retira humedad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa que a> 2= 0 ), de manera que co^ se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de oh-

Balance de energa. E l flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, m r, se puede relacionar con el de aire seco, m a, mediante un balance de energa aplicado a la sec cin de deshumidificacin. C on W vc = 0 , intercam bio de calor con el entorno despre ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
0 = m r (/ze -

hs) +

( m ahal +

mv hn )

m w /zw -

(m ah a 2

m v 2 /zv 2 )

donde h y hs designan las entalpias especficas del refrigerante en la entrada y salida de la seccin deshumidificadora, respectivamente. Utilizando mvl = y m v2 = co2 m a y mw = ( ! - co2)m a 0 = mr (h e - h s) + ma [ ( hal - h a2) + hg - co2h g2 - (c^ - m2)h 2]

donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan com o los valores correspondientes al vapor saturado a las temperaturas T x y T2, respectivamente. Puesto que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T 2, / z w = hf2. D e esta ecuacin se puede despejar el flujo m sico de refrigerante por unidad de flujo msico de aire seco circulante mr _ (^al ~ ^a2) W 2a fth^gl ~ ft)2^g2 ~ (^1 ~ ft)2)^f2 K - he

El diagrama psicrom trico adjunto, Fig. 12.11 b, ilustra aspectos im portantes del pro ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hm edo se enfra primero desde el estado 1, cuya tem peratura es 7\ y su humedad mlr al estado 2, donde la mezcla est saturada (02 = 100 % ), la temperatura es T 2 < T x y la humedad especfica c< ^ < coj. E n el pro ceso de calentam iento subsiguiente, la humedad especfica perm anece constante, y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio, estos procesos se indican en el diagrama psicrom trico por lneas discontinuas. El ejemplo que sigue proporciona una ilustracin concreta.

PRO BLEM A

D E SH U M ID IF IC A D O R

En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un caudal de 280 m3/min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a 1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/min, (b) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

677

SO L U C IO N Conocido:
En un deshumidifcador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m 3/min. El condensado y el aire hmedo salen a 10C en corrientes separadas.

Se debe hallar:

El flujo msico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa cidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.

Datos conocidos y diagramas:

Serpentn refrigerador Serpentn calefactor

(AC)[ = 2 8 0 m 3/min I = 30 C 0 ! = 50%

M ezcla saturada 10C

Volumen de control

Condensado, saturado a T2 = 10C

B.12.K

Consideraciones e hiptesis:

1.
2. 3. 4.

El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de las energas cintica y potencial, y W ^,c = 0 . No hay intercambio de calor apreciable con el entorno. La presin permanece constante a 1 ,013 bar. En el punto 2, el aire hmedo est saturado. El condensado sale como lquido saturado en el punto 3 a la temperatura T2.

Anlisis:

(a) En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada

. (AC)! m = ------al

El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, % , se puede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal, de manera que

(AC)!

La presin parcial del aire seco p^ se puede determinar a partir de p3l = p 1 - p n . Utilizando la humedad relativa a la entrada ^ y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2

pvX = faPg = (0,5) (0,04246) = 0,02123 bar

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

As,pA l = 1,013 - 0,02123 = 0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta (280 m 3/min) (0,99177 X 10s N/m2) , . (8314/28.97 N - m / t g - K ) (303 K) = 3 W -3S W "

"

(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + V Puesto que mvl = 8) ,% y mv2 =

0 )2ma,

la

velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es mw _ & )-[ C O 2

O T a

Las humedades especficas (1 ^yC O 5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, a> j vale 0 , = 0,622 Pn ) = 0,622 = 0,0133 kgCvapor) \Pi~Pv\) V0,99177y kg(aireseco) Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, p 2 es igual a la presin de saturacin a 10C: p%= 0,01228 bar segn la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da = 0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para y 2 - 0,0133 - 0.0076 - 0,0057 kS 1 c ^ 5a< 1> kg (aire seco) (c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es

0 = vc + (maftal + mvlhvl) -

- ( m3h a2 + mv2 hv2)

Como mvl = fflj ma, mv2 = co2 ma, y mw = (o , - co2) ma, la expresin anterior se convierte en

vc = U(&a2 - K l ) - 1 V + 2^g2 + (1 - 2 )M
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu rado a T- y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,

vc

= (319,35) [(283,1 - 303,2) - 0,0 1 3 3 (2 5 5 6 ,3 ) + 0,0076(2519 i ,8 ) + 0,0057(42,01 )J = 11 084 kj/min

* Puesto que 1 tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri geracin necesaria es 52,5 toneladas.

Si se hubiera utilizado un diagrama psicromtrico para obtener la solucin, la expresin de nado para quedar vc
=

vc

se hubiera reorde-

[ ( fta +

- (fta + (Q hv) ,

(cox - m2) hw \

Los trminos subrayados y las humedades especficas (O jy cfica hw se obtendra de la Tabla A-2 como hf a T2.

se leeran directamente en el diagrama; la entalpia espe

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

679

Temperatura de bulbo seco

Temperatura de bulbo seco ' (c)

(b)

12-12 Humidificacin. (a) Volu men de control, (b) Vapor inyectado, (c) Lquido in yectado.

12.9.2 HUMIDIFICACIN
i

A menudo es necesario aum entar el contenido en humedad del aire que circula por los espacios habitados. Una manera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua lquida en el aire. Am bos casos se presentan esquem ticam ente en la Fig. 12.12a. La tem peratura del aire que sale del hum idificador depende -del estado del agua aadida. Si se aade vapor a una temperatura relativamente alta, tanto la hum edad especfica com o la temperatura aumentarn. Esto se ilustra en el diagrama psicrom trico de la Fig. 1 2.12 b. Si se inyecta agua lquida, el aire hm edo puede salir del hum idificador con una temperatura ms baja que la de la entrada. E sto se m uestra en la Fig. 12.12c. E n el ejem plo siguiente se estudia el caso de la inyeccin de vapor. E l caso de la inyeccin de agua lquida se consi dera posteriorm ente en la siguiente seccin.

PRO BLEM A

H U M ID IFIC A D O R C O N P U L V E R IZ A D O R D E V A PO R

En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C. SO L U C I N Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/h.

680

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Se debe hallar:

La humedad especfica y la temperatura, en C, a la salida.

Datos conocidos y diagramas:

--3 Vapor de agua saturado a 110C , m'sat = 52 kg/h

Frontera

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de las energas cintica y potencial y lVvc = . No hay intercambio de calor con el entorno. La presin permanece constante a 1 bar durante el proceso.

Anlisis: (a) La humedad especfica a la salida , c%, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As al = W .,;, ^vl " v i "i 1 ^sat " sat ~ T m tlv v2 (aire seco) (agua)

Como mvl = o , ma y mv2 = co2ma, donde ma es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
C 2 = Oj +

El valor de la humedad especfica co se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es a > x = 0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de co2 co > _ 0 002 + (52kg/h)(h/60m in) = Q QUf> k g (vapor) 90 kg/mm kg (aire seco)

(b) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, la forma esta

cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es, 0 = K i - ftaZ+ h + ( ^ ~ i) V - ^ V
(a )

Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se estn calculando como los valores correspon dientes al vapor saturado, y representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo. Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22, 0 = 295,17 - / ? a2 + 0,002 (2541,7) + (0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0U5/z2 Reagrupando hd 2 + 0,0115 h2 = 326,1 kj/kg (aire seco)

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

681

La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2, la entalpia del aire seco ha2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24C, como puede comprobarse. Solucin alternativa: La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(/za +

coh& )2 = (ha + cohg\ + (o h - )h& 3

El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas y co2 conocidas y el valor de hg3 de la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por o> 2 y (/a + coh^. La temperatura a la salida se puede leer directa mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23C.

12.9.3

ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO

El enfriam iento en climas clidos relativamente secos se puede conseguir mediante el enfriamiento evaporativo, que implica, o bien pulverizar agua lquida en el aire, o bien forzarlo a circular a travs de un tejido que se m antiene constantem ente mojado con agua, com o muestra la Fig. 12.13. D ebido a la baja humedad del aire que entra en el estado 1, parte del agua inyectada se evapora. La energa para la evaporacin la suministra la corriente de aire, que reduce su temperatura y sale en el estado 2 con una tem peratura inferior a la de su entrada. Com o el aire entrante es relativamente seco, la humedad adicional que transporta la corriente de aire que sale suele ser beneficiosa. Si el calor intercambiado co n el entorno es despreciable y no se realiza trabajo W^c, ni hay variaciones apreciables en las energas cintica y potencial, los balances estacionarios de masa y energa para el volumen de control de la Fig. 12.13tf se reducen a (/za2 + (o2h g2) = (co2 - co^h{ + ( / z al +

Agua a 7;

Aire hmedol

ma, T h (ox

Tela humedecida

Temperatura de bulbo seco

(a) F ^

(b)

12.11

Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representacin sobre el diagrama psicromtrico.

682

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

donde hf representa la entalpia especfica de la corriente de lquido que entra al volumen de control. Se supone que toda el agua inyectada se evapora en la corriente de aire hm edo. E l trm ino subrayado contabiliza el aporte energtico del agua inyectada. Este trm ino es norm alm ente m ucho m enor que cualquiera de los dos trm inos entlpicos del aire hmedo. Por consiguiente, la entalpia de la corriente de aire perm anece aproximada mente constante, segn se ve en el diagrama psicrom trico de la Fig. 1 2.13 b. Recordando que las isoentlpicas estn muy prximas a las lneas de temperatura de bulbo hmedo constante (See. 12.8), se deduce que el enfriam iento evaporativo se efecta a temperatura de bulbo hm edo casi constante. E l siguiente ejem plo recoge el anlisis de un enfriam iento evaporativo.

12.1S
P R O B L EM A E N FR IA M IE N T O EV A PO RA TIV O

11

En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida del enfriador. SO L U C I N Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y < f> = 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21C. El agua aadida a la tela empapada del enfriador est a 21C. Se debe hallar: El flujo msico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.

Datos conocidos y diagramas:

Agua a 21C

Tx = 38C

=2 1C

0, = 1O%
(A C )! = 8 5 0 0 Y

1
Tela humedecida -

E.12.1S

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. 4. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en las energas cintica y potencial y Ww c = 0. No hay transferencia de calor con el entorno. El agua de reposicin a la tela mojada es lquida y se evapora completamente en el aire hmedo. La presin permanece constante e igual a 1 atmsfera a lo largo del proceso.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

683

Anlisis: (a) La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a mw = ?w a(2 i) donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer colr ma y a t> , que se van a determinar seguidamente. La humedad especfica se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pYl, la presin parcial del vapor en el aire hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada 0, y tomando pg a Tx de la Tabla A-2, se tiene pyl = 0 1pgl = 0,0065 atm. Con esto, j = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco). El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen especfico del aire seco. As (A C )t

El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual = 0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta 8500 m3/h _ 9583 0,887 m 3/kg(aire seco) Para encontrar la humedad especfica con las hiptesis 1 y 2 para obtener (aire seco) h

se utiliza la agrupacin de los balances estacionarios de masa y energa

0 = (m a ftal + rvl h wl) + rhw h w - (m a / za2 + < 2 K 2 )

Razonando de forma semejante a la de ejemplos anteriores, esto se puede expresar como O

0 = (ha + (ohg\ + (a> 2 - ah) ht - (fca + cohg )2

donde ht designa la entalpia especfica del agua que entra a 21 C en el volumen de control. Despejando o^, _ K i - hi2 + co^h^ - ht) _ cp^ T 1 - T2) + co^h^ - h{)

W 2~

hg2 - h{

donde cpa = 1 kj/kg K. Tomando hf, hgl y h& 2 de la Tabla A-2 1(38 - 21) + 0,00405 (2570,7 - 88,1) (2539,9 - 88,1) 0 ,o n o kgvapoiO kg (aire seco) Sustituyendo los valores de mT Oj y 0 ^ en I3 expresin de mw

= 66 9 kg(agua) h
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de

agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43 2P

Pvi

o)2 + 0,622

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Sustituyendo valores,

Pv2 ~ ~ (0,011

0,011 X 1 atm + 0,622)

>017 4 a tm

A 21C, la presin de saturacin es 0,0246 atm. As, la humedad relativa a la salida es 0,0174 & = 00246 = 0 ,7 0 7 (7 0 ,7 % )

Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo, la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los estados de entrada y salida del aire hmedo. Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cpa para calcular el trmino (/ z al - h2). Como se muestra en ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.

12.9.4

M EZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES DE AIRE HMEDO

U n proceso com n en sistemas de acondicionam iento de aire es la mezcla de corrientes de aire hm edo, tal y com o se m uestra en la Fig. 12.14. El objetivo del anlisis term odin mico de tal proceso es, habitualm ente, fijar el caudal y el estado de la corriente de salida para unos determinados caudalesy estados de las dos corrientes de entrada. El com porta miento de la mezcla est gobernado por las Ecs. 1 2.56 que siguen. Los balances de masa del aire seco y del vapor de agua en estado estacionario son, res pectivamente

ma\ + m a 2 = ma3 mv1 + m v 2 = mv3

Com o mv =

(aire seco) (vapor de agua)

(12.56a)

0)m.,

el balance de masa para el vapor de agua se transforma en tajai + c2 Jraa2 = 6)3 wa3 (vapor de agua) (12.56b)

1 mal, Th m.

2 ma2, T2, a > 2

Aislamiento

fi#* i* 12.11} Mezcla adiabtica de dos co rrientes de aire hmedo.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

685

Suponiendo que Qvc = W vt = 0 e ignorando los efectos de la energa cintica y potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a Wat i K 1 + Ag l) + ma2 (fta2 + 2 h&2) = W a3 (fca3 + co3 hg3) (12.56c)

donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de vapor saturado a sus respectivas temperaturas de bulbo seco. Si se conocen los flujos m sicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 1 2 .5 6 son tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3, y (ka3 + w3 / z g3). La solucin de estas ecua ciones es directa, com o se ve en el ejemplo siguiente.

1 2 .1 6

PRO BLEM A

MEZCLA ADIABATICA DE CORRIENTES HUMEDAS

Una corriente de 142 m3/min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/kg (aire seco) se mezcla con 425 m3/min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e igual a 1 atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante. SO L U C I N Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, co= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla adiabticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire hmedo a 24C y 0 = 50%. Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control. Datos conocidos y diagramas:

Aislam iento ( A Q j = 142 m3/min

Tl = 5C

kg (vapor)

CDj** 0,002 kg (aire seco)

(a, = ? I\ - ?

(AC )2 = 425 m 3/min T2 = 24C 0 2 = 50%

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0. No hay intercambio de calor con el entorno. La presin permanece constantemente igual a 1 atm.

686

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Anlisis: (a) La humedad especfica a > se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva mente rh i + ma2 =

(aire seco) (vapor de agua)

mvl + mv2 = rhv3 Como rhn = cot ma l, mv2 =

m2 y V3 = (3 ma3, el segundo de estos balances resulta

01 rna l + 2 < 2 = 3 a 3

Despejando c%
ffl-, = i a i + 2 w a2 -------------- :----------------

a3

Como ma3 = mal + ma2, lo anterior puede expresarse como

1 a l + 2 a 2

3 =

al + a2

Para determinar b^ hay que conocer los valores de mal y ma2 Los flujos msicos de aire seco, maj y ma2, se pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados

a1 =
al

(AC),
------------

(AC)2 Vz2

Pal

a ? = _ 7,------

Los valores de z > al, va2 y (se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para = 0,002 y Tj = 5C, D al = 0,79 m3/kg (aire seco). Para < p 2 = 50% y T2 = 24C, i> a2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y ta^ = 0,0094. Los flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo valores en la expresin de a> = (0,002 )(1 8 0 ) + (0 0 0 9 4 )(4 9 7 ) = 180 + 480 ^ k^ . ^ o r, kg (aire seco)

(b) La temperatura T3de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance de energa se reduce a
a l ( fta + a * h ) 1 + a 2 ( fea + = a 3 ( fta + ftv ) 3

Despejando
al (K + (* 3 + ^ ^ 3 + a 2 ( K + ftv ) 2 m al +

m.i2

Con (fta + cohv)1 = 10 kj/kg (aire seco) y (fta + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos, , , , 1 8 0 ( 1 0 ) + 4 9 7 (4 7 ,8 ) kj (fca + ftv)3 = ------------------------------ = 3 7 -7 :-------* ------180 + 497 kg (aire seco) Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de o>, fija el estado del aire hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19C.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

687

12.9.5

TORRES DE REFRIGERACIN

Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin. stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas. Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a contracorriente, cruzados o una com binacin de ambos. U n diagrama esquem tico de una torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa habitualm ente a travs de un conjunto de deflectores cuyo objetivo es m antenerla dispersa en gotas finas para facilitar la evaporacin. E n el punto 3 entra aire atm osfrico que es aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en el aire hm edo, que sale en 4 con una mayor humedad especfica que la que tena al entrar en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor temperatura que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi valente de agua de reposicin se aade en 5 de manera que el caudal de agua que retorna es el mismo que el del agua caliente que entra en 1. E n estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de energa para el conjunto de la torre proporcionan inform acin sobre su rendimiento. Al aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercam bio de calor co n el entorno. La

Evacuacin de aire hmedo

12.1S Esquema de una torre de refrigeracin.

688

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bin se puede despreciar frente a los otros intercam bios de energa presentes. E l ejem plo que sigue ilustra el anlisis de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa ju n to con los datos de propiedades del aire seco y del agua.

E jtty flo

1 2 .1 1
T O R R E D E R EFR IG ER A C I N D E U N A C E N T R A L T R M IC A

P R O B L EM A

Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de reposicin, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1 atmsfera. SO L U C I N Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de p= 90%. reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y (/>= 35% y sale a 35C y < Se debe hallar: Los flujos msicos de aire seco y de agua de reposicin, en kg/h.

Datos conocidos y diagramas:

Aire hmedo

T4 = 35C

4J A
_1__ Agua lquida, Tl = 38C

ml = 4,5 x 10 7 kg/h

2 ^ - ^ Aire atm osfrico r 3 = 2 5C , = 35%

_ ^ A | u a lquida, T2 = 30C

m2 = 4 ,5 x 10 7 kg/h
Agua de reposicin

FtyM .12.f ) Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0. Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada. La presin es constante y vale 1 atm.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

689

Anlisis: son

Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua

ma3 = m;A m, + m5 + mx3 = m2 + mv4

(aire seco) (agua)

El flujo msico comn de aire seco se representa por m3. Puesto que ?n, = m2, la segunda ecuacin resulta ms = m,4 - m, 3 Como mv3 = o3 ma y mv4 = co4m
ms = m a(( 04 - co3)

En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los une es el balance de energa. Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta 0 = m, hw X + (maha3 + mv3hv3) + ms hv5 - m2 hvi2 - ( mafea4 + rhv4hv4) Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance de energa se convierte en

m 1 hn

+ ( m a /za3 +

mv3 hg3)

ms hf5 - m2 h(2 -

( m a /za4 +

ms4 hg4)

Considerando que m, = m2, % = ma(co4 - ffl3), mv3 = w3ma y mv4 = co4ma, y despejando m .,
. = _________________ rhx (h'n -

h2)_________________

^a4

+ 4^g4 *^3 ^g3 (^4 3) ^5

Las humedades especficas y w4 se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presin parcial del vapor de agua obtenida de su humedad relativa respectiva. As, co ^ = 0,00688 kg (vapor)/kg (aire seco) y (oi - 0,0327 kg (vapor)/kg (aire seco). Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, segn corresponda, y los valores conocidos de 4 y mx, la expresin de ma vale
. _ (4 ,5 X 1 0 7) (1 5 9 ,2 1 - 1 2 5 ,7 9 ) ~ (3 0 8 ,2 - 2 9 8 ,2 ) + (0 ,0 3 2 7 ) ( 2 5 6 5 ,3 ) - ( 0 , 0 0 6 8 8 ) ( 2 5 4 7 , 2 ) - ( 0 , 0 2 5 8 ) ( 8 3 ,9 6 ) = 2 ,0 3 X 1 07 kg/h

Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin para m5, resulta

ms = (2 ,0 3 X 1 0 7) (0 ,0 3 2 7 - 0 ,0 0 6 8 8 ) = 5 ,2 4 X 1 0 5 kg/h

La expresin obtenida arriba para ma puede reorganizarse de la forma siguiente: . _________________ mx ( hn - hf2)_______________ m* ( fta4 + co4hg4) - ( fea3 + co3 hg3) - (o)4 - co3)hfs Los trminos subrayados se pueden obtener en un diagrama psicromtrico adecuado.

690

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

12.10

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

E n este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que son mez clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida. Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados com o con sistemas de volum en de control. La primer parte del captulo tiene que ver co n consideraciones generales sobre mezclas de gases ideales y empieza describiendo la com posicin de la mezcla en trm inos de frac ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P-v-T de las mezclas de gases ideales: el modelo de D alton, que incluye el concepto de presin parcial, y el modelo de Amagat. T am bin se introducen los medios para calcular la entalpia, la energa interna y la entropa de una mezcla mediante la sum a de la contribucin de cada com ponente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de gases ideales sigue un proceso a com posicin constante o bien la propia mezcla es el resul tado del proceso que siguen sus gases com ponentes. E n la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trm inos especiales utilizados en psicrom etra, entre ellos el aire hm edo, la humedad especfica, la humedad relativa, la entalpia de la mezcla, as com o las temperaturas de punto de roco, de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una representacin grfica de propiedades im portantes del aire hm edo. Los principios de conservacin de masa y energa se form ulan en trm inos de cantidades psicrom tricas y se consideran clculos tpicos en el acondicionam iento de aire tales com o la deshumidificacin y hum idificacin, el enfriam iento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire hm edo. T am bin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin. La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de: escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y fraccin msica fraccin molar masa molecular aparente modelo de Dalton presin parcial aire seco aire hmedo humedad especfica humedad relativa entalpia de la mezcla temperatura de saturacin adiabtica temperatura de bulbo seco temperatura de bulbo hmedo psicrmetro entender cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de conceptos clave listados aqu resulta de particular importancia. describir la com posicin de una mezcla en trm inos de fracciones de masa o molares, empleando adecuadamente las ecs. 1 2 .1 ,1 2 .3 y 12.6. relacionar presin, volum en y temperatura de una mezcla de gases ideales empleando el modelo de D alton y calcular U, H , cv, cp y S para la mezcla en trminos de su com posicin y de la respectiva contribucin de cada com ponente. aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de la Term odinm ica a los sistemas constituidos por mezclas de gases ideales. Para aplicaciones de la psicrometra, el estudiante debera ser capaz de calcular la humedad especfica, la humedad relativa, la entalpia de la mezcla y la tem peratura de roco. utilizar el diagrama psicromtrico. aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de Term odinm ica para el anlisis de procesos de acondicionam iento de aire y torres de refrigeracin.

12.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

691

1. S o n iguales las fracciones msicas en una mezcla equimolar de 0 2 y N 2? 2. 3. 4. E s posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones msicas y molares? C m o calcularas la relacin de calores especficos, k, para una mezcla de N 2, 0 2 y C 0 2 a 30 0 K, si se conoce el anlisis molar? C m o calcularas la variacin de entropa de un com ponente en una mezcla de gases ideales que sufre un proceso entre estados cuyas temperatura y presin respectivas

so n T x,p 1 y T 2,p 2?
5. 6. 7. S e generara entropa si mezclamos dos muestras de un mismo gas a las mismas pre sin y temperatura? Q u com ponente de la mezcla aire-com bustible en un cilindro de un m otor de coche tiene la mayor fraccin msica? E s posible que en un volumen de control en estado estacionario, en el que se cum ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en sus com ponentes m antenindose la temperatura y presin iniciales para los com po nentes separados? Q u crees que est ms relacionado con el confort: la variable humedad relativa o la variable humedad especfica? C m o explicaras la diferente velocidad de evaporacin del agua de una plato, en invierno y en verano? Por qu se empaan a menudo los espejos de un cuarto de bao al tom ar una ducha?

8. 9. 1 0.

1 1. Aunque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, por qu podemos utilizar el valor de vapor saturado, fcg(T) para representar su entalpia? 1 2. 1 3. 14. 15. Pueden coincidir las temperaturas de bulbo seco y hm edo? C m o explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automvil que se pro duce en una maana fra? C m o funciona el sistem a de descongelacin de un parabrisas en un automvil? P or qu recomendaras un sistem a de refrigeracin evaporativo en una regin hm eda y clida com o Florida? Y en una regin clida y seca?

Determinacin de la composicin de mezclas 12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una mezcla de dos gases: (a) Cundo sera idntico el anlisis de la mezcla en trmi nos de fracciones molares al anlisis en trminos de frac ciones msicas? (b) Cundo igualara la masa molecular aparente de la mez cla al promedio de masas moleculares de los dos gases?

12.2 El anlisis molar de una mezcla de gases a 60C, 1 bar es: 70% N2, 20% C 0 2, 10% 0 2. Determine: (a) El anlisis en trminos de fracciones msicas. (b) La presin parcial de cada componente, en bar. (c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3. 12.3 El anlisis molar de una mezcla de gases a 25C y 0,1 MPa es 60% N2, 30% C 0 2, 10% 0 2. Determine: (a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.

692

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(b) La presin parcial de cada componente, en MPa.

12.10 Una mezcla de 2 kg de H2 y 4 kg de N 2 se comprime en

un sistema cilindro-pistn en un proceso politrpico para el cual n = 1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150C. Usan do valores medios para los calores especficos, determine: (a) El calor transferido, en kj.

(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3.

12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23C y 1 bar con la siguiente composicin molar: 40% propano (C3H8), 40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine:

(a) La composicin en trminos de fracciones msicas.

(b) La presin parcial de cada componente, en bar.

(b) La variacin de entropa, en kJ/K.

12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente com posicin molar: 19% C 0 2, 1,95% 0 2 y 79,05% N 2 a (c) El flujo msico, en kg/s, para un caudal de 20 m3/s. 500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m 3/h. Los productos salen de la turbina a 350 K y 0,11 MPa. Determine la poten 12.5 Un depsito rgido que tiene un volumen de 3 m3 contie cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un ne inicialmente una mezcla a 21C y 1 bar consistente en funcionamiento adiabtico y en estado estacionario. 79% N2 y 21% 0 2 en base molar. Se permite que entre helio dentro del depsito hasta que la presin sea de 2 bar. Si la 12.12 Una mezcla que tiene una composicin molar de 66% temperatura final de la mezcla dentro del depsito es de 27C, N 2, 17% C 0 2 y 17% de vapor de agua entra en una turbina determine la masa, en kg, de cada componente presente. a 1000 K y 8 bar con un flujo msico de 2 kg/s y se expande 12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3 contiene isoentrpicamente hasta la presin de 1 bar. Ignorando los una mezcla a 40C y 6,9 bar con un anlisis molar de: 75% efectos de las energas cintica y potencial, determine para 0 2r 25% CH4. Determine la masa de metano que debera una operacin en estado estacionario: aadirse y la masa de oxgeno que debera ser retirada, am (a) La temperatura en la salida, en K. bas en kg, para obtener una mezcla de composicin molar (b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW. 30% 0 2, 70% CH4, a la misma temperatura y presin.

Procesos a composicin constante

12.13 Una mezcla de gases que tiene un anlisis molar de 60% 0 2 y 40% N 2 entra en un compresor aislado trmicamente, que opera en estado estacionario a 1 bar y 20C con un flujo 12.7 Una mezcla contiene 3 Ib de N2 y 5 Ib de C 0 2. Determi msico de 0,5 kg/s y se comprime hasta 5,4 bar. Los efectos ne: (a) La composicin en trminos de las fracciones msicas.
(b) La composicin en trminos de las fracciones molares. de las energas cintica y potencial son despreciables. Para un rendimiento isoentrpico del compresor del 78% , deter mine:

(c) El calor transferido, en BTU, requerido para elevar la

temperatura de la mezcla de 40 a 100F, a presin cons tante y considerando el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.

(a) La temperatura a la salida, en C. (b) La potencia requerida, en kW. (c) La generacin de entropa, en kW/K.

(d) La variacin de entropa de la mezcla para el proceso del 12.14 Una mezcla que tiene un anlisis molar de 60% de N 2y apartado (c), en BTU/R. 40% de C 0 2 entra en un compresor aislado trmicamente qu opera en estado estacionario a 1 bar y 30C con un flujo 12.8 10 kg de una mezcla que tiene un anlisis en base msimsico de 1 kg/s y se comprime hasta 3 bar y 137C. Des ca de 50% N2, 30% C 0 2 y 20% 0 2 se comprime adiabti camente desde 1 bar y 7C hasta 5 bar y 177C. Determine:

(a) El trabajo, en kj.

(b) La entropa generada, en kJ/K.

preciando los efectos de las energas cintica y potencial, de termine: (a) La potencia requerida, en kW.

(b) El rendimiento isoentrpico del compresor. 12.9 Una mezcla que tiene una composicin molar de 50% (c) La exerga destruida, en kW, para T0= 300 K. C 0 2, 33,3% CO y 16,7% 0 2 entra en un compresor a 37C, 1 bar y 40 m/s con un flujo msico de 1 kg/s y sale a 237C 12.15 En un intercambiador entra una mezcla equimolar de y 30 m/s. La transferencia de calor desde el compresor al en N 2 y C 0 2 a -40F, 500 lbf/in2 y sale a la misma presin y a torno equivale al 5% de la potencia suministrada. 500F. El intercambiador opera en estado estacionario y los efectos de las energas cintica y potencial son desprecia (a) Despreciando los efectos de la energa potencial, deter bles. mine la potencia requerida por el compresor en estado estacionario, en kW. (a) Usando los conceptos de mezcla de gases ideales del (b) Si la compresin es politrpica, evale el exponente popresente captulo, determine el calor transferido a la litrpico n y la presin de salida, en bar. mezcla, en B T U por lbmol de la mezcla que fluye.

PROBLEMAS

693

(b) Comprese con el valor del calor transferido calculado

usando el grfico generalizado de entalpia (Fig. A-4), ju nto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8).

efectos de las energas cintica y potencial pueden despre ciarse. Determine:

(a) La temperatura de la mezcla de salida, en C.

(b) La entropa generada, en kJ/K por kmol de mezcla que sale.

Mezclas de gases
12.16 Un kilogramo de argn a 27C y 1 bar est contenido en
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127C y 5 bar. La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:

12.21 Una corriente de oxgeno ( 0 2) a 100F y 2 atm entra en

una cmara adiabtica en estado de equilibrio con un flujo msico de 1 lb/min y se mezcla con una corriente de aire que entra a 200F y 1,5 atm con un flujo msico de 2 lb/min. La mezcla sale a una presin de 1 atm. Los efectos de las ener gas cintica y potencial pueden ignorarse. Basndose en que los calores especficos son constantes, determine:

(a) El volumen de cada depsito, en m 3.

(b) La presin final, en bar.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso, en lcj.

(a) La temperatura de la mezcla que sale, en C.

(b) La exerga destruida, en kj/min, para T0 = 40F.

(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.

12.17 Un depsito rgido que contiene 2 kg de N 2 a 450 K y 7
bar est conectado mediante una vlvula a otro depsito r gido que contiene 1 kg de 0 2 a 300 K y 3 bar. Se abre la vl vula y los gases se mezclan, alcanzndose un estado de equi librio a 370 K. Determine:

12.22 En una cmara adiabtica en estado estacionario entra

un flujo de 0,1 kmol de aire a 77C y 1 bar y se mezcla con un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277C y 1 bar. La mezcla sale a 1 bar. Los efectos de las energas cin tica y potencial pueden despreciarse. Determine:

(a) La temperatura de salida de la mezcla, en C.

(b) La entropa generada, en kW/K.

(a) El volumen de cada depsito, en m 3.

(b) La presin final, en bar.

12.23 En una cmara de mezcla aislada trmicamente entra

helio a 400 K y 1 bar, mezclndose con argn que entra a 300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presin de 1 bar. Si el flujo de masa de argn es x veces el de helio, represente para diferentes valores de x:

(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso

en kj.

(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.

12.18 Un depsito adiabtico est dividido en dos comparti
mientos conectados por una vlvula. Inicialmente, un com partimiento contiene 0,7 kg de C 0 2 a 500 K y 6 bar y el otro contiene 0,3 kg de N 2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. D e termine:

(a) La temperatura de salida, en K.

(b) La exerga destruida dentro de la cmara, en k j por kg de helio que entra. * Los efectos de las energas cintica y potencial pueden des preciarse. Tom e T0 = 300 K.

(a) La temperatura final, en C.

(b) La presin final, en bar.

12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxgeno
y nitrgeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se seala que el dispositivo que consigue la separacin requiere un trabajo, en estado estacionario, de 1200 k j por kmol de aire mientras se produce transferencia de calor con los alrededores a 300 K. Ignorando los efectos de las energas cintica y potencial, eva le si la cantidad de trabajo consumido puede ser.la indicada.

(c) La entropa generada, en kJ/K.

12.19 Un depsito rgido aislado trmicamente tiene dos com
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C 0 2 a 27C y 2 bary el otro contiene 1 kmol de<02 a 152C y 5 bar. Se permite que los gases se mezclen mientras se aaden 500 kj de energa mediante trabajo elctrico. Determine:

(a) La temperatura final, en C.

(b) La presin final, en bar.

12.25 Se est diseando un dispositivo para separar un gas na

tural que tiene CH4 y C2H6. La fraccin molar v del C2H6 puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibir gas natural a 20C y 1 atm con un caudal de 100 m 3/s. Las co rrientes separadas de CH4 y C2H6 saldrn a 20C y -1 atm. El dispositivo operar prcticamente de forma isoterma a 20C intercambiando calor con el entorno que est a 20C. Igno rando los efectos de las energas cintica y potencial, deter mine el trabajo mnimo terico requerido para el funciona miento en estado estacionario, en kW.

(c) La variacin de exerga, en kj. (d) La exerga destruida, en kj, para T0 = 27C.
12.20 Hidrgeno (H2) a 77C y 4 bar entra de forma estacio
naria en una cmara adiabtica donde se mezcla con nitr geno (N2), que entra a 277C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8 bar con una composicin molar de 75% H 2 y 25% N 2. Los

694

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Procesos psicromtricos

12.26 Al entrar desde el exterior, a una temperatura de 10C, en una vivienda mantenida a 20C, se observa que las gafas de una persona no se empaan. Un medidor de humedad indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%. 12.35 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 1 m3 contiene una mezcla de N2 y vapor de agua a 50C y 20 Puede ser correcta esta lectura? Proporcione clculos que bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N2 y 0,034 kg de apoyen la respuesta. vapor de agua. Si el contenido del depsito se enfra hasta 12.27 Una cantidad fija de aire hmedo inicialmente a 1 bar y 10C, determine el calor transferido, en kj. humedad relativa del 60% se comprime isotrmicamente hasta que comienza la condensacin de agua. Determine la 12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12C, 1 atm y humedad relativa del 40% , con un caudal de 1 m3/s. Por presin de la mezcla al comienzo de la condensacin, en separado entra una corriente de aire seco a 280C y 1 atm bar. Repita el clculo para una humedad relativa del 90%. con un flujo msico de 0,875 kg/s y sale a 220C. Despre 12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3 contiene inicialmen ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor te aire seco a 0,1 MPa y 31C. Se aade agua a la vasija hasta y su entorno, las cadas de presin de cada corriente y los que se satura el aire a 31C. Determine: efectos de las energas cintica y potencial, determine: (a) La masa de agua aadida, en kg. (a) La temperatura del aire hmedo saliente, en C. (b) La presin final en la vasija, en MPa. (b)La exerga destruida, en kW, para T0 = 12C. 12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60C y 1 bar tiene 12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado un anlisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de estacionario entra aire hmedo a 20C, 1,05 bar, humedad agua. Si la mezcla se enfra a presin constante, determine relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/s. Si el aire hmedo sale la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con a 100C y 2 bar, determine: densar. (a) La humedad relativa a la salida. 12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3 de aire a (b) La potencia consumida, en kW. 35C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfra a presin constante a 29C. Determine el trabajo y el calor transferido (c) La generacin de entropa, en kW/K. durante el proceso, ambos en kj. 12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta 12.31 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 3 cionario entra aire hmedo a 20C, 1 atm, humedad relativa m3 contiene inicialmente aire a 100C y 4,4 bar, con una del 43% y un caudal de 900 m3/h y fluye a lo largo de una humedad relativa del 40% . Determine el calor transferido, superficie mantenida a 65C. Se inyecta agua lquida a 20C en kj, si el contenido del depsito se enfra a: a razn de 5 kg/h que se evapora en la corriente de aire. El aire hmedo sale a 32C y 1 atm. Determine, por unidad de (a) 80C. tiempo: (b) 20C. (a) El calor transferido, en kW. 12.32 Un depsito cerrado y rgido contiene inicialmente 0,24 (b) La generacin de entropa, en kW/K. m3 de aire hmedo en equilibrio con 0,06 m3 de agua lqui da a 29C y 0,1 MPa. Si el contenido del depsito se calienta 12.39 En el recinto de una fbrica las temperaturas de bulbo hasta 140C, determine: seco y de bulbo hmedo son 24 y 16C, respectivamente. * Determine la humedad especfica y la humedad relativa si la (a) La presin final, en MPa. presin es 1 atm. (b) La transferencia de calor, en kj. 12.33 Los productos de una combustin con un anlisis mo 12.40 Usando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, determine: lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de (a) La humedad relativa, la humedad especfica y la entalpia escape de un motor a 1000F y 1 atm y se enfran mientras especfica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres atraviesan el tubo, saliendo a 100F y 1 atm. Determine el pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de calor transferido en situacin estacionaria, en kj por kg de bulbo hmedo de 30 y 25C, respectivamente. mezcla entrante. (b) La humedad especfica, la entalpia especfica de la mez cla y la temperatura de bulbo hmedo correspondientes 12.34 Una corriente de aire a 35C, 3 bar, humedad relativa a una temperatura de bulbo seco de 30C y una hume del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrpicamendad relativa del 60%. te a travs de una tobera. Determine la menor presin de sa

lida, en bar, que puede lograrse sin condensacin. Para esta presin de salida, determine la velocidad de salida, en m/s. La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi ficativos de energa potencial.

PROBLEMAS

695

(c) La temperatura del punto de roco correspondiente a las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo de 30 y 20C, respectivamente. 12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psicromtrico. 12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40C, 1 atm y 30% de humedad relativa se enfra a presin constante has ta 20C. Usando el diagrama psicromtrico, determine si se produce la condensacin. Evalese la cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa cin, determine la humedad relativa en el estado final. 12.43 El aire hmedo que un ventilador expulsa a la salida de un conducto aislado trmicamente, sale a 22C y 60% de humedad relativa. El caudal es de 0,5 m 3/s y la potencia con sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3 kW. Usando el diagrama psicromtrico, determine la tem peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto.

12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re frigerador. Al compresor entra aire atmosfrico a 0,1 MPa, 32C y 75% de humedad relativa con un caudal de 2,8 m 3/min. El aire hmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204C fluye a travs del refrigerador, donde se enfra a presin cons tante, y sale saturado a 38C. El condensado tambin sale del refrigerador a 38C. El calor transferido por el compresor al entorno se efecta a un ritmo de 844 kj/min. Para operacin en estado estacionario y despreciando los efectos de as ener gas cintica y potencial, determine:

(a) La potencia requerida por el compresor, en kW.

(b )

El flujo msico de condensado, en kg/min.

(c) El calor transferido por el aire hmedo al refrigerante que circula por el serpentn de enfriamiento, en tonela das de refrigeracin.
E l refrigerante circula por el serpentn de refrigeracin
A A

Aplicacin a sistemas de aire acondicionado y torres de refrigeracin

12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente entra aire a 35C, 1 atm y 50% de humedad relativa. El aire hmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa radas, ambas a 15C. Despreciando los efectos de las ener gas cintica y potencial, determine utilizando las tablas:

T2 = 204C P 2 = 0,689 M Pa
2

Refrigerador

M ezcla airevapor de agua J

3 = 38C

(a) El calor transferido desde el aire hmedo, en kj por kg

de aire seco.
(b )

Lquido saturado a 38C Potencia

< j> } = 100% p 3 = 0,689 MPa

La cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco. mtrico.

(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro

12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado estacionario toma aire hmedo a 28C, 1 bar y 70% de hu medad relativa con un caudal de 50 m3/min. El aire hmedo pasa primero sobre un serpentn de enfriamiento y parte del vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del aire hmedo al serpentn de enfriamiento es de 11 tons. El aire hmedo saturado y el condensado salen en dos corrien tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura. El aire hmedo pasa entonces a travs de una utiidad de ca lentamiento, de que sale a 24C, 1 bar y 40 % de humedad relativa. Despreciando los efectos de las energas cintica y potencial, determine:

Calor transferido al entorno

Aire atm osfrico, 2,8 m 3/min a Tl = 32C , = 7 5 % ,P l = 0,1 MPa

P12M
12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra aire hmedo a 1 atm con una temperatura de bulbo seco de 55C y una temperatura de bulbo hmedo de 25C. Se pul veriza agua lquida a 20C sobre la corriente de aire, llevn dolo a P = 1 atm, T = 40C en la salida. Determine:

(a) La temperatura del aire hmedo que abandona el des

humidificador, en C.
(b )

(a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.

(b )

El flujo volumtrico de aire que entra al acondicionador, en m /min.

La cantidad de agua lquida rociada, en kg por kg de aire seco.

(c) El flujo msico de condensacin del agua, en kg/min.

calefactora, en kW.

Ignore tanto el calor transferido entre el equipo y su entorno como los efectos de las energas cintica y potencial. legio entra aire hmedo con un determinado flujo volumtri

(d) El calor transferido al aire que pasa a travs de la unidad 12.48 En un proceso en estado estacionario, a un aula de un co

696

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

hmeda mediante agua que entra a 20C. La corriente de aire co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura hmedo se calienta despus mediante una resistencia elctrica. de 27C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aa Cul de las dos opciones es preferible? Analcelas. den humedad al aire de la habitacin a un ritmo de 4,5 kg/h. La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa 12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que turado a 33C. La transferencia de calor al espacio habitado por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de 3 2 ( h a3 + V s K s ) - ( h a2 + t y h l ) 34000 kj/h. La presin permanece uniforme a 1 atm.
1 3

(K l

l fe g l ) -

(K s +

3^ g s)

(a) Determine para el aire hmedo que entra con un caudal

de 40 m3/min, la temperatura T de suministro del aire, en C, y la humedad relativa.
(b) Represente la temperatura T de suministro, en C, y la

Emplee esta relacin para demostrar en un diagrama psicromtrico que el estado 3 de la mezcla est situado sobre la l nea recta que conecta los estados iniciales de las dos corrien tes antes de mezclarse. 12.52 Una corriente de 50 m3/min de aire saturado a 14C y 1 atm se mezcla adiabticamente con una corriente de 20 m3/min de aire hmedo a 32C, 1 atm y 60% de hume dad relativa, dando una nica corriente de mezcla a 1 atm. Usando el diagrama psicromtrico junto con el procedi miento del problema 12.51, determine la humedad relativa y la temperatura, en C, de la corriente de salida.

humedad relativa frente al flujo volumtrico de aire sel suministro, en el intervalo 35 a 90 m3/min.

12.49 Un flujo volumtrico de 50 m3/min de aire a 35C, 1 bar y 10% de humedad relativa entra en un enfriador evaporativo que funciona en estado estacionario. Agua lquida a 20C en tra en el enfriador y se evapora completamente. Del enfriador sale aire hmedo a 25C y 1 bar. Si no hay intercambio de ca lor significativo entre el equipo y su entorno, determine: 12.53 En una cmara bien aislada que opera en estado estacio nario entra aire atmosfrico con temperaturas seca y hme (a) La cantidad de lquido que entra, en kg/min. da de 33 y 29C, respectivamente, y se mezcla con aire que (b) La humedad relativa en la salida. entra con temperaturas seca y hmeda de 16 y 12C, respec tivamente. El caudal de la corriente de menor temperatura (c) La exerga destruida en kj/min, para T0 = 20C. es tres veces el de la otra corriente. Sale una nica corriente de mezcla. Determine para la corriente de salida: Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.

(a) La humedad relativa. 12.50 La Fig. P12.50 muestra dos opciones para acondicionar el (b) La temperatura, en C. aire atmosfrico en estado estacionario. En ambos casos, el aire entra a 15C, 1 atm y 20% de humedad relativa con un caudal La presin es uniforme e igual a 1 atm en todas partes. Des de 150 m3/min, y sale a 30C, 1 atm y 40% de humedad rela precie los efectos de las energas cintica y potencial. tiva. Un mtodo acondiciona el aire mediante inyeccin de va por de agua saturado a 1 atm. El otro mtodo obliga al aire que 12.54 En un proceso en estado estacionario, aire a 42C, 1 atm y humedad relativa del 30% se mezcla adiabticamente con entra a pasar a travs de una tela empapada mantenida siempre una segunda corriente de aire que entra a 1 atm. Los flujos msicos de las dos corrientes son iguales. Una nica co Vapor de agua saturado a 1 atm rriente mezclada sale a 29C, 1 atm y 40% de humedad re lativa con un flujo msico de 2 kg/s. Para la segunda co T2 = 30C Tx = 15C rriente que entra, determine:
Pi = 1 atm
= 20% (A C ) = 150 m 3/min

__fs f t = latm
^ 0 2 = 40%

(a) La humedad relativa.

(b) La temperatura, en C.

Agua en estado liquido a 20C

Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial. 12.55 Aire a 30C, 1 bar y 50% de humedad relativa entra en una cmara aislada que opera en estado estacionario con un flujo msico de 3 kg/min y se mezcla con una corriente de aire hme do saturado que entra a 5C y 1 bar con un flujo msico de 5 kg/min. Una nica corriente de mezcla sale a 1 bar. Determine:

Ty = 15C Pl = 1 atm

0, =20%

>

1> p 2= 1 atm

T2 = 30C

(AC) = 1 5 0 m 3/min

rA/VWi

02 = 4 0 %

(a) La humedad relativa y la temperatura, en C, de la

corriente de salida.
Resistencia elctrica

(b) La exerga destruida, en kW, para T0= 20C.

P12S0

Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

697

12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabtica y en estado estacionario de dos corrientes de aire hmedo. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Deter mine la exerga destruida, en kj/min, para T0= 35C.
(AC) = 2 7 7 0 ft3/min r= 80F p = 1 atm

(a) el aire atmosfrico que entra (b) el agua de reposicin.

Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial. 12.58 Agua lquida a 50C entra en una torre de refrigeracin de tiro forzado que opera en estado estacionario. El agua en friada sale de la torre con un flujo msico de 80 kg/min. No se suministra agua de reposicin. Un ventilador localizado dentro de la torre toma aire atmosfrico a 17C, 0,098 MPa y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/min. De la torre sale aire saturado a 30C y 0,098 MPa. La poten cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener gas cintica y potencial, determine:

(a) El flujo msico de la corriente lquida que entra, en

kg/min.

(b) La temperatura de la corriente lquida enfriada que sale,

r = 120F

en C.

p = 1 atm

12.59 En una torre de refrigeracin que opera en rgimen es tacionario entra agua a 40C con un flujo msico de 10s kg/h. El agua enfriada a 25 C sale de la torre de enfriamiento con P12 S& el mismo flujo msico. Se suministra agua de reposicin a 23C. El aire atmosfrico entra en la torre a 30C, 1 bar y 12.57 Agua procedente del condensador de una central trmi 35% de humedad relativa, y sale de ella una corriente de aire ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado hmedo saturado a 34C y 1 bar. Determine: estacionario, a 40C y con un flujo msico de 10 000 kg/s. El agua enfriada a 20C se devuelve al condensador con el (a) Los flujos msicos del aire seco y del agua de reposicin, mismo flujo. En la torre entra aire atmosfrico a 25C, 1 atm ambos en kg/h. y 35% de humedad relativa. El aire hmedo sale a 35C, 1 (b) La exerga destruida, en kW, para T0 = 23C. atm y 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re posicin a 20C. Determine el flujo msico, en kg/s, de Ignore los efectos de las energas cintica y potencial.
r bh= 8 5 F

12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y los 30C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%. Una contribucin importante a la prdida de confort y al uso ineficiente de la energa es la evaporacin del agua des de la superficie de la piscina. A 30C, una piscina de tamao olmpico puede evaporar hasta 100 kg/h. El vapor de agua que transporta el aire tiene una energa que se puede recu perar en la deshumidificacin y utilizar para calentar el agua de la piscina. Disee un medio prctico de llevar a cabo esta medida de ahorro de energa. Proponga tambin medios para impedir la condensacin sobre las ventanas del recinto con temperaturas exteriores de hasta-5C. En cada caso su ministre un esquema del equipamiento y los clculos ade cuados que lo justifiquen. 12.2D La Fig. P12.2D muestra un enfriador por pulverizacin que forma parte del diseo de una planta. Justificando que slo puede haber adicin en el agua de reposicin en la po

sicin 3 como se desea, un ingeniero decide que la posicin de la flecha en esa posicin debe ser la opuesta. Analice la decisin del ingeniero y escriba un informe explicando su anlisis.
Conducto de agua de reposicin Salida de aire hmedo, Enfriador de agua

T2<T\

Entrada de aire hmedo.

P12.2D

698

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos. 12.3D Los cuartos de ordenadores exigen refrigeracin duran Realice una crtica de este diseo considerando, pero sin li te todo el ao para proteger los componentes electrnicos mitarse a ellos, los siguientes aspectos: Por qu se estable sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15C, o menos, en varios puntos del cuarto a travs de agujeros en el falso te ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re cho. Tambin debe humidificarse para proteger a los com circulacin parcial del aire mediante un filtrado que exigiera una mnima entrada de aire externo? Por qu se utiliza huponentes de la descarga electrosttica. La humedad relativa midificacin con vapor en lugar del mtodo ms habitual aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili con agua lquida pulverizada? Por qu hay tres filtros de zando la instrumentacin adecuada, determine la humedad eficiencia creciente, y por qu se localizan segn se indica? relativa en el cuarto de ordenadores del centro de clculo de Qu aspectos adicionales se podran incorporar para me su universidad. Si est fuera del intervalo aceptable, com jorar la calidad del aire? pruebe la posible operacin incorrecta del humidificador y sugiera medios para corregirla. Considere la opcin de un sistema separado de recirculacin de aire que remueva el aire 12.6D Una zona de 13 650 m2 de una planta industrial debe tener una temperatura de 24C 1C y una humedad rela relativamente caliente, aada humedad, y retorne el aire tiva de45% 5% cuando las condiciones exteriores en ve acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo rano son de 34C de temperatura de bulbo seco y 25C de en forma de un informe escrito. temperatura de bulbo hmedo. En estas condiciones, la 12.4D Se pueden realizar ahorros en la factura del agua calien zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria, te domstica utilizando una bomba de calor que descargue la iluminacin, la gente y a travs de ventanas, techo y pare en el depsito de agua caliente de un calentador convencio des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi nal. Cuando el evaporador se localiza dentro del espacio ha nistrara 134 m3/s de aire que abandonara el serpentn de bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y enfriamiento a 12C. Se propone un sistema que consegui deshumidificacin del aire de la habitacin. Para una nece ra una reduccin sustancial del caudal de aire mediante la sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60C), com pulverizacin de agua en la habitacin desde varios puntos pare los costes anuales de electricidad de un calentador con en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/s. En este bomba de calor con el de un calentador elctrico conven diseo el aire abandonara el serpentn de enfriamiento casi cional. Indique con un esquema cmo se puede configurar saturado a 10,9C. Indique cualquier aspecto especial que el calentador a base de bomba de calor. Dnde se podra tal instalacin de pulverizacin del agua debiera tener. localizar el evaporador de la bomba de calor en los perodos Dnde se produciran ahorros con el sistema propuesto: del ao en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi en el equipamiento, en los costos anuales de operacin, o cacin del aire? en ambos? Disctalo. 12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatizacin de las casas existentes y la construccin en los quirfanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseo propues ms hermtica de las nuevas puede conducir a niveles de to para un sistema de circulacin del aire en un hospital con humedad en la estacin invernal que exceden las normas de confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien den a ser hmedos no se puede esperar que las infiltracio Filtro A otras zonas nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte intermedio rior y para ese propsito se emplean frecuentemente deshumidificadores elctricos porttiles. Estos deshumidifiVentilador Inyector de vapor cadores no slo reducen la humedad sino que actan tam humidificador bin como bombas de calor, ya que suministran al ambiente la energa de accionamiento del aparato ms la energa ce Serpentn de dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de refrigeracin bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operacin Serpentn de del deshumidificador es compensado por una reduccin del recalentamiento Unidad costo de calefaccin. Evale esta afirmacin. \AAAA Prefiltro ^e
recalentamiento Filtro terminal

100%
Aire exterior Quirfano

P12ST)

12.8D Los edificios de reas hmedas y clidas necesitan fre cuentemente enfriamiento y deshumidificacin a la vez. La Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin embargo, es posible un uso ms eficiente de la energa con un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu gar por un sistema de deshumidificacin por desecacin y luego se enfra mediante un ciclo de refrigeracin por com

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

699

presin de vapor accionado por un motor de combustin el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es interna organizado de forma que el agente secante se rege criba un informe con el detalle de sus recomendaciones. nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un 12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas diagrama esquemtico del sistema integrado. Especifique el de acondicionamiento diseados fundamentalmente para sistema de desecacin, incluyendo su geometra, y el medio control de temperatura, y stas producen habitualmente secante. una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad 12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido es necesario consumir una importante cantidad de energa para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por para eliminar la escarcha y la condensacin ausentes de los condensacin para una propuesta de expansin de un 25 % mostradores refrigerados. Investigue las tecnologas exis de una planta local de generacin de electricidad. Considere tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento hmedo, to ducir, as, los problemas de escarcha y condensacin. Haga rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside una estimacin del ahorro de energa que sera posible si su re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental, estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.

MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reacciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la m ayor parte de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en este tipo de reaccin. El anlisis term odinm ico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri m era parte del captulo, relacionados con los fundam entos de la com bustin, son los m ismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin cipio. Sin em bargo, es necesario modificar los m todos utilizados para evaluar la entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam bios en la com posicin qumica. Slo la form a en que se calculan estas propiedades representa una variacin de los m todos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside rado, es el mismo que en los captulos anteriores. E n la segunda parte del captulo se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica. Los principios desarrollados en este captulo perm iten determ inar la com posi cin de equilibrio de una m ezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia en el captulo siguiente. L a disociacin tam bin se deja para entonces. L a predic cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la T erm odinm ica clsica, por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis cute en este texto.

objetivo del capitulo

FUN D A M EN TO S DE LA COM BUSTIN

13.1

EL PROCESO DE COMBUSTIN
reactivos productos

Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.

701

702

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

combustin completa

La combustin es completa si todo el carbono presente en el combustible se ha transfor mado en dixido de carbono, todo su hidrgeno en agua, todo su azufre en dixido de azufre y todos los dems componentes se han oxidado completamente. Si estas condi ciones no se cumplen, la combustin es incompleta. En este captulo tratamos con las reacciones de combustin expresadas por las ecua ciones qumicas de la forma reactivos -> productos
o

combustible + comburente

productos

Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento qumico debe ser igual en ambos miembros de la ecuacin, aunque los elementos existan en compuestos qumicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el nmero de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.

Por ejemplo... considrese la combustin completa del hidrgeno con el oxgeno

1 H 2 + ^ 0 2 ^ 1 H 20 (13.1)

coeficientes estequiomtricos

En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el combustible y el oxgeno el comburente (oxidante). El agua es el nico producto de la reaccin. Los coeficientes numricos de la ecuacin, que preceden a los smbolos qumicos para dar iguales cantidades de cada elemento qumico en ambos miembros de la ecuacin, se deno minan coeficientes estequiomtricos. En otras palabras, la Ec. 13.1 establece 1 kmol H 2 + ^ kmol 0 2 > 1 kmol H 20 Ntese que el nmero total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1 no es el mismo. Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de los reactivos. Puesto que 1 kmol de H2 pesa 2 kg, 1/2 kmol de 0 2 pesa 16 kg y 1 kmol de HzO pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo 2 kg H2 + 16 kg 0 2 - 18 kg H20

En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del oxidante y de los productos de la combustin que intervienen normalmente en diferentes aplicaciones prcticas de la combustin. COMBUSTIBLES Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este captulo se pone nfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrgeno. Pueden conte ner tambin azufre y otros elementos qumicos. Estos combustibles pueden existir en estado slido, lquido o gaseoso. Los hidrocarburos lquidos se extraen normalmente del petrleo crudo mediante pro cesos de craqueo y destilacin. Ejemplos son la gasolina, el gasleo, el keroseno y otros tipos de combustibles petrolferos. La mayor parte de estos combustibles lquidos son mezclas de hidrocarburos cuya composicin se da habitualmente en trminos de sus frac

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

703

ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente m ente com o octano, C8H 18, y el gasleo com o dodecano, C 12H26. Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en ciertos procesos qum icos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el m etano, CH4. La com posi cin de los com bustibles gaseosos se da habitualm ente en funcin de las fracciones molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn, de arenas asflticas y de esquistos bitum inosos. El carbn es un com bustible slido familiar. Su com posicin vara considerablem ente con el yacimiento. Para clculos de com bustin la com posicin del carbn se expresa habitualm ente com o anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la com posicin en base msica en trm inos de las cantidades relativas de los elem entos qum icos (carbono, azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza. M O D E L O PARA E L AIRE D E C O M B U ST I N El oxgeno es necesario en toda reaccin de com bustin. El oxgeno puro se utiliza sola m ente en aplicaciones especiales tales com o el corte y la soldadura. E n la mayora de las aplicaciones de la com bustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com posicin de una m uestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin em bargo, para los clculos de com bustin de este libro se utiliza el siguiente m odelo simplificado: T od os los com ponentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen ju n to a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est com puesto de un 2 1 % de oxgeno y un 7 9 % de nitrgeno en base molar. C on esta idealizacin, la rela cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3 ,7 6 . Por tanto, cuando el aire sum inistra el oxgeno en una reaccin de com bustin, cada m ol de oxgeno va acom paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de agua. Cuando el aire presente en la com bustin es hmedo, al escribir la ecuacin de com bustin hay que considerar el vapor de agua presente. Supondrem os tam bin que el nitrgeno presente en el aire de com bustin no reac ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, com o uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la m isma temperatura que los otros productos, por lo que sufre un cam bio de estado si stos se encuentran a tem peratura diferente de la del aire antes de la com bustin. Si se alcanza una tem pera tura suficientem ente alta, el nitrgeno puede form ar com puestos com o el xido ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre sentes en los gases emitidos pos los m otores de com bustin interna pueden ser una fuente de contam inacin del aire. R e la c i n a ire -c o m b u stib le . D os parmetros frecuentem ente utilizados para cuantificar las cantidades de com bustible y de aire en un proceso particular de com bustin son la relacin aire-combustible y su inversa, la relacin com bustible-aire. La primera es sim ple m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de com bustible. Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de com bustible). La transfor m acin entre estos valores se hace utilizando las masas m oleculares del aire, A aire, y del com bustible, M comb, relacin aire-combustible

C r it e r io METODOLGICO

704

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

masa de aire masa de combustible

moles de aire X A aire moles de combustible X M comb moles de aire f ^ aire ^ moles de combustible vVcomb '

o AC = A C ( ^ L ) V^comb / (13.2)

donde A C es el cociente aire-com bustible en base molar y A C en base msica. Para los clculos de com bustin de este libro la masa m olecular del aire se tom a igual a 28 ,9 7 . La Tabla A -l proporciona las masas m oleculares de varios hidrocarburos importantes. Puesto q u z A C es un cociente, tiene el m ismo valor aunque las cantidades de aire se expre sen en unidades del SI o en unidades inglesas. A ire te ric o . cantidad terica de aire La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la

com bustin com pleta de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el com bustible se llama cantidad terica de aire. Los productos de la com bustin en ese caso sern dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acom paa al oxgeno en el aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el com bustible. E n los productos no aparecer oxgeno libre. Por ejem plo... determinemos la cantidad terica de aire para la com bustin completa de una cierta cantidad de m etano. E n esta reaccin los productos contienen solamente dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es CH 4 + a ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - b C 0 2 + cH20 + d N 2 (13.3)

donde a, b, cy d representan los moles de oxgeno, dixido de carbono, agua y nitrgeno. Al escribir el primer miembro de la Ec. 13.3 se considera que 3 ,7 6 moles de nitrgeno acom paan a cada m ol de oxgeno. Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, resultan cuatro ecuaciones para cuatro incgnitas C: H: O: N: b = = = = 1 4 2a 3 ,7 6 a

2c
2b + c d

Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es C H 4 + 2 ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) -4 C 0 2 + 2H zO + 7 ,5 2 N 2 (13.4)

El coeficiente 2 delante del trmino ( 0 2 + 3 ,76N 2) en la Ec. 1 3.4 es el nm ero de moles de oxgeno en el aire de com bustin necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de aire. As pues, la cantidad de aire de com bustin es 2 moles de oxgeno ms 2 x 3,7 6 moles de nitrgeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. As, para la reaccin dada por la Ec. 13.4, la relacin aire-com bustible en base molar es 9,52. Para cal cular la relacin aire-combustible en base msica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

705

AC = AC

yM comJ

= 9 ,5 ^ f ^ i = 1 7 ,1 9 1,16, 0 4 J

Norm alm ente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La cantidad de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en trm inos del porcentaje del aire terico o estequiomtrico. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico significa que el aire real mente suministrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad real de aire utilizado se puede expresar com o porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del aire. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico equivale al 5 0 % de exceso de aire, y 8 0 % de aire estequiom trico o terico es lo mismo que el 2 0 % de defecto de aire.

porcentaje del aire terico porcentaje de exceso de aire

Por ejemplo... considrese la com bustin completa de m etano con un 1 5 0 % del aire estequiom trico (50% de exceso de aire). La ecuacin qum ica ajustada es
C H 4 + ( 1 , 5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2 (13.5)

E n esta ecuacin la cantidad de aire por m ol de com bustible es 1,5 veces la cantidad terica determinada por la Ec. 13.4. E n consecuencia, la relacin aire-com bustible es 1,5 veces el determinado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustin completa, los productos slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire sum inis trado aparece en los productos com o oxgeno sin com binar y una mayor cantidad de nitr geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire. El dosado relativo es el cociente entre la relacin com bustible-aire real y la relacin com bustible-aire para una com bustin com pleta con la cantidad terica de aire. Se dice que los reactivos form an una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno. Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos form an una mezcla rica. E n el Ejem plo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac ciones qumicas. Se calcula tam bin la relacin aire-com bustible para cada reaccin. dosado relativo

PRO BLEM A

C L C U L O D E LA R EL A C I N A IR E -C O M B U ST IB L E

Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C gHlg, con (a) la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*

SO L U C I N Conocido: Se quema completamente octano, CgH18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico. La relacin aire-combustible en base molar y msica.

Se debe hallar:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. El nitrgeno es inerte. La combustin es completa.

706

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:
(a) En la combustin completa de C8H18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir, C8H18 + a (0 2 + 3,76 N2) -> b C 0 2 + cH20 + dN2 Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da C H O N b = = 2b + c = d =

2c

8 18 2a 3,76a

La resolucin de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8, c = 9, d = 47. La ecuacin qumica ajustada es pues C8H18 + 12,5(C>2 + 3,76 N2) - 8 C 0 2 + 9H20 + 47N2 La relacin aire-combustible en base molar es AC = 12,5 + 12,5(3,76) _ 12 ,5 (4 ,7 6 ) _ ca c kmol(aire) = 59,5 1 kmol (combustible)

La relacin aire-combustible en base msica es 28 97 AC-^ kmol(aire) kmol(combustible) kgUn-e) kmol(aire) kg( combustible) km ol(com bustible). kg(aire) 15,1: kg( combustible)

(b) Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma

C8H18 + 1,5 (12,5) ( 0 2 + 3,76 N2) - * b C 0 2 + cH20 + dN2 + e 0 2 Aplicando la conservacin de la masa, b = 8 18 2b + c + 2 e = (1,5) (12,5)-(2) d = (1,5) (12,5) (3,76)

2c =

La solucin de estas ecuaciones da: b = 8, c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada C8H18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6 ,2 5 0 2 La relacin aire-combustible en bale molar es _ 18,75(4,76) _ g9 25 kmol(aire) 1 kmol (combustible) En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.

Cuando la combustin se realiza con exceso de aire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de carbono, agua y nitrgeno.

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

707

DETERMINACIN DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la com bustin era completa. Para un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos contem plados sern C 0 2, H 20 y N 2, con 0 2 presente cuando haya exceso de aire. Si se especifica el com bustible y la com bustin es completa, las cantidades respectivas de los productos pueden determinarse aplicando el principio de conservacin de masa a la ecuacin qumica. E l procedim iento para obtener la ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya com bustin sea incom pleta no es siempre tan directo. La com bustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y rpidas, y los productos que se form an dependen de m uchos factores. Cuando se quema un com bustible en el cilindro de un m otor de com bustin interna, los productos de la reaccin varan con la temperatura y la presin en el cilindro. E n cualquier equipo de com bustin, el grado de mezcla de aire y com bustible es una form a de control de las reacciones que tienen lugar una vez encendida la mezcla de aire y com bustible. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de com bustin real puede ser mayor que la estequiom trica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de car bono y de oxgeno no utilizado. E sto se puede deber a un mezclado insuficiente, a un tiempo escaso para com pletar la com bustin, o a otros factores. Cuando la cantidad de aire suministrado es m enor que la estequiom trica, los productos pueden incluir C 0 2 y C O , y tam bin puede haber com bustible inquemado en los productos. A diferencia de los casos de com bustin com pleta considerados antes, los productos de la com bustin de una com bustin real y sus cantidades relativas solam ente se pueden determinar por medicin. Entre los diversos aparatos para la determ inacin experimental de la com posicin de los productos de la com bustin estn el analizador Orsat, el cromatgrafo de gases, el analiza dor por infrarrojos y el detector de ionizacin de lama. Los datos de estos instrum entos se utili zan para determinar las fracciones molares de los productos gaseosos de la com bustin. Los anlisis se realizan habitualm ente en base "seca". E n un anlisis en base seca las fracciones molares se dan para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. E n los Ejem plos 13.2 y 13.3 se m uestra cm o los anlisis de los productos de la reaccin se pue den utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las reacciones. Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del vapor de agua en los productos gaseosos de la com bustin puede ser importante. Si los productos gaseo sos de la com bustin se enfran a presin de la mezcla constante, el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de roco. E l agua depositada en conductos, silenciadores y otras partes metlicas puede producir corrosin, por lo que es importante con ocer la temperatura de roco. En el Ejem plo 13.2 se muestra cm o se determina la tem peratura de roco y tam bin otras caractersticas del anlisis de los productos en base seca.

anlisis en base seca

P R O BL EM A

E L A N LISIS D E L O S P R O D U C T O S EN BASE SE C A

Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO, 2,95% de 0 2 y 86,85% de N2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.

708

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

SO L U C IO N Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.

Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm. Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte. Los productos forman una mezcla de gases ideales.

Anlisis: 0 (a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton ces zCH4 + b(0 2 + 3,76 N2) 9,7COz + 0,5CO + 2 ,9 5 0 , +86,85N2 + cH20

Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto. Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente, C: H: O: 9,7 + 0,5 = a 2c = 4 a (9,7) (2) + 0,5 + 2 (2,95) + c = 2b

La solucin de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuacin qumica ajustada es 10,2CH4 + 2 3 ,1 (0 2 + 3,76 N2) -> 9 ,7 C 0 2 + 0,5CO + 2 ,9 5 0 2 +86r85N2 + 20,4H20 En base molar, la relacin aire-combustible es _ 2 3 ,1(4,76) _ 1 7 o kmol(aire) 10,2 kmol(combustible) En base msica A C = (10,78) ( l ^ z ) = 19,47 U 6 ,0 4 ; kg( combustible)
(b) La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es

CH4 + 2 ( 0 2 + 3,76 N2) -> C 0 2 + 2H20 + 7,52N2 La relacin aire terico-combustibfe en base molar es <a T\
( C ) teorico

2 (4,76) = Q r ,
1 ,5

k m o l(c o m b u s tib le )

kmol (aire)

El porcentaje del aire terico se obtiene de % aire terico = -

(^

estequiomtrico

10,78 kmol(aire)/kmol(combustible) 9,52 kmol(aire)/kmol(combustible)

1,13 (113%)

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

709

(c) Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir dzp v =yvp, donde y v es la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1 atm. A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es yv O 20,4 100 + 2 0,4 _ !

Por tanto, pv = 0,169 atm. Interpolando en la Tabla A-2, T = 56,6C.

La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo, 1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco permanecern invariables. Los tres coeficientes desconocidos, a, by c, se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance N: b (3,76) = 86,85 Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los coeficientes desconocidos.

Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro ducira condensacin de parte del vapor de agua.

E n el Ejem plo 13.3 se quema con aire una mezcla de com bustibles con anlisis molar conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.

PRO BLEM A

C O M B U ST I N N A TU RA L DE UN GAS C O N E X C E S O D E AIRE

Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C2H6, 1,87% de C3Hg, 1,60% de C4H10 y 10,50% de N2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO: 0 . 2 . , 0 2: 7% y N2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b) Suponiendo comportamiento de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 100 m3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico. S O L U C I N *

Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es conocido. Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire terico. Consideraciones e hiptesis: 1. 2. Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte. La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:

(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1 kmol de mezcla combustible. La ecuacin qumica toma la forma (0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10+ 0,1050N2) + a(0 2 + 3,76 N2) -* b(0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85 N2) + cH20 Los productos consisten en b kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible. Aplicando la conservacin de la masa al carbono, fe(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160) Resolviendo se obtiene b = 12,931. La conservacin de masa para el hidrgeno da lugar a
2c = 4(0,8062) + 6(0,0541) + 8(0,0187) + 10(0,0160)

que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli cando la conservacin de masa al oxgeno, 12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2 a se obtiene a = 2,892. La ecuacin qumica ajustada es entonces (0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10 + 0,1050N2) + 2,892 (0 2 + 3,76N2) -> 12,931 (0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85N2) + l,93HzO La relacin aire-combustible en base molar es _ (2,892)(4,76) _
1

kmol(aire) kmol( combustible)

(b) Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3 de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV nc = _ RT

(10s (N /m 2)) (100 m 3) . . .. , . . = (8314 N - kmol K)(300 K) " km l En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01) = 59,59 kmol de productos gaseosos. (c) La ecuacin qumica ajustada de la combustin compkta de la mezcla combustible con el aire terico es (0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H1 Q+ 0,1050N2) + 2(0 2 + 3,76N2) -> 1,0345C02 + l,93HzO + 7,625N2 La relacin aire terico-combustible en base molar es
(AC\

terico

= 2 ^4 76) = 9 s? kmol(aire) 1 kmol( combustible)

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

711

El porcentaje del aire terico es entonces , . 13,77 kmol(aire)/kmol(combustible) . % aire teonco = 9; 5T kmol(aire)/kmol(cornbustible) = 1.45(145%)

Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La cantidad de nitrgeno en los reactivos es 0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se puede atribuir al redondeo.

1 3 .2

CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin de la energa a los sistemas reactivos. Las formas del principio de conservacin de la energa introduci das anteriorm ente siguen siendo vlidas independientem ente de que exista o no una reac cin qumica dentro del sistema. Sin embargo, los mtodos utilizados para evaluar las pro piedades de los sistemas reactivos difieren algo de los usados hasta aqu.

13.2.1 CLCULO DE LA ENTALPA DE FORMACIN PARA SISTEMAS REACTIVOS

En cada una de las tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta aqu, los valores de la energa interna, entalpia y entropa especficas estn dados respecto de algn estado arbitrario de referencia cuyas entalpia (o energa interna) y entropa se hacen igual a cero. Esta aproximacin vale para el clculo de variaciones en las propiedades entre estados de la misma composicin, ya que las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de m anera que las diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para los sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y s de m anera que no haya ambigedades o inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin consideraremos cmo hacerlo para u y h. El caso de la entropa es distinto y se retoma en la Sec. 13.4. Se puede establecer una referencia para la entalpia en el estudio de sistemas reactivos asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpia de los elementos estables en un estado llamado estado de referencia estndar definido por 7 ref = 298,15 K (25C) y p txf - 1 atm. Ntese que slo se asigna un valor cero de entalpia en el estado estndar a los elementos estables. El trm ino estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qu micamente estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno, oxgeno y nitrgeno son H 2, 0 2 y N 2 y no las monoatmicas H, O y N. Con esta eleccin de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.

estado de referencia estndar

712

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.1 Reactor utilizado para introducir el

concepto de entalpia de formacin.

entalpia deformacin

Entalpia de formacin. Utilizando la referencia antes comentada, se pueden asignar valores entlpicos a los compuestos para uso en el estudio de los sistemas reactivos. La ental pia de un compuesto en el estado estndar es igual a su entalpia deform acin , simbolizada por h f . La entalpia de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos y tanto el compuesto como los elementos estn a Tref y p Kf. La entalpia de formacin se determina habitualmente aplicando los procedimientos de la Termodinmica estadstica y utilizando valores espectroscpicos medidos. La ental pia de formacin tambin se puede encontrar midiendo el calor transferido en una reac cin en la que se forma el compuesto a partir de sus elementos. Esto se ilustra en el siguiente prrafo. La Tabla A-25 da los valores de la entalpia de formacin de varios com puestos en unidades de kj/kmol. En este texto el superndice se utiliza para identificar las propiedades a 1 atm. Para el caso de la entalpia de formacin, la temperatura de referencia Tref tambin se identifica con este smbolo. Para considerar el concepto de entalpia de formacin ms a fondo, nos referiremos al reactor sencillo mostrado en la Fig. 13.1, en el cual entran carbono y oxgeno a Tref y p V { y reaccionan completamente en estado estacionario para formar dixido de carbono a las mismas temperatura y presin. El dixido de carbono se forma a partir del carbono y ox geno segn C + 0 2 - C 0 2 (13.6) Esta reaccin resulta ser exotrmica, de modo que para que el dixido de carbono salga a la misma temperatura que la de los elementos de entrada deber haber una transferencia de calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias de las corrientes de entrada y salida estn relacionados por el balance de energa 0 = vc + mc hc + m 0 2 h02 - m co2^ co 2 donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpia especfica. Al escribir estas ecuaciones hemos supuesto que no se realiza trabajo W vc y que son despreciables las variaciones de la energa cintica y potencial. En base molar, el balance de energa se escribe 0 =
vc

+ nc hc + n0 J i o 2 - nc o J i Co 2

donde y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpia por mol. Despejando la entalpia especfica del C 0 2y considerando que segn la Ec. 13.6 todos los flujos molares

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

713

Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple hc = hQ = 0 y la Ec. 13.7 resulta

hco2 =

(13.8)

oo2 En consecuencia, el valor asignado a la entalpia especfica del dixido de carbono en el estado estndar es igual al calor transferido, por mol de C 0 2, desde el reactor hacia su entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara que es igual a -393 520 kj por kmol de dixido de carbono formado. Este es el valor que aparece en la Tabla A-25 para el C 0 2. El signo asociado con los valores de la entalpia de formacin que aparece en la Tabla A-25 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia de calor desde u n reactor en el cual se forma un com puesto a partir de sus elementos (reaccin exotrmica), la entalpia de formacin tiene signo negativo. Si es necesario un aporte de calor hacia el reactor (reaccin endotrmica), la entalpia de formacin es positiva.

Clculo de la entalpia.

La entalpia especfica de u n compuesto en u n estado distinto del estndar se encuentra sum ando a la entalpia de formacin la variacin de entalpia espec fica A h entre el estado estndar y el de inters
h (T ,p ) = hf + [h (T ,p ) - h (T K, p ref}] = /zf + Ah

(13.9)

Es decir, la entalpia de un com puesto se com pone de h, asociada a su formacin a partir de sus elementos, y Ah, asociada con el cambio de estado a composicin constante. Se puede utilizar una eleccin arbitraria de referencia para determ inar Ah ya que es una dife rencia a composicin constante. Por tanto, Ah se puede evaluar a partir de datos tabulados como las tablas de vapor, las tablas de los gases ideales, etc. Ntese que como consecuen cia del valor de referencia de la entalpia adoptado para los elementos estables, la entalpia especfica determinada con la Ec. 13.9 es, a m enudo, negativa. La Tabla A-25 suministra dos valores de la entalpia de formacin del agua. Uno es para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de equilibrio el agua existe slo como lquido a 25C y 1 atm. El valor del vapor incluido es para u n estado hipo ttico en el cual el agua fuera un vapor a 25C y 1 atm. La diferencia entre los dos valores de la entalpia de formacin viene dada con m ucha aproximacin por la entalpia de vapo rizacin hfg a Tre f (g) - h ?(\) \ (13.10)

El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. C on sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor se recogen en la Tabla A-25.

13.2.2 BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS REACTIVOS

Deben tenerse presentes varias consideraciones al escribir los balances de energa para los sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son generales, tenga lugar o no la combustin. Por ejemplo, es necesario considerar si se producen transferencias significa

714

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tam bin deben valo rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo, estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es im portante conocer el estado del combustible antes de que se realice la com bustin. Es importante saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el com bus tible est premezclado con el aire de com bustin o si ambos entran por separado al reactor. El estado de los productos de la com bustin tam bin debe fijarse. Es im portante saber si los productos de la com bustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua formada en la combustin. VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general, resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario m ostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaH b se quem a completamente con la cantidad estequiomtrica de aire segn

C aH b + a +

( 0 2 + 3 ,76N 2) -> a C 0 2 + ^ H 20 + I a + | J 3 ,76N

(13.11)

El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de com bustin, que se considera una mezcla de gases ideales. Tam bin se considera a los productos de la reac cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se desprecian. Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible

Ove

Wv

a ^ c o 2 + 2 ^ h 2o + ( a + 4 ] 3,76 hNri (13.12a)

c
- he -

a + 4 h0 + a + 4 3,76/zN,

donde nc designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua cin de la reaccin.

Productos de la combustin a T?

Flwui 1Z 2

Reactor en estado estacionario.

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

El prim er trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 13.12a es la entalpia de los productos gaseosos de la com bustin, calculada por mol de combustible. El segundo tr mino subrayado en el segundo miembro es la entalpia del aire de com bustin, tambin por mol de combustible. Ntese que las entalpias de los productos de la com bustin y del aire se han calculado sum ando la contribucin de cada com ponente presente en las respectivas mezclas de gases ideales. El smbolo hc designa la entalpia molar del combustible. La Ec. 13.12a se puede expresar ms concisamente como

O l _ b = hP - hK nc nc

(13.12b)

donde hp y hR representan, respectivamente, las entalpias de los productos y reactivos por mol de combustible.

Clculo de los trminos de entalpia.

U na vez escrito el balance de energa, la prxima etapa es evaluar los trm inos individuales de entalpia. Puesto que se considera que cada com ponente de los productos de com bustin se com porta como un gas ideal, su contri bucin a la entalpia de los productos depende solamente de la tem peratura de los mismos, TP. En consecuencia, para cada com ponente de los productos, la Ec. 13.9 tom a la forma
h = hf + [h (T P) - h{Trt{)\

(13.13)

En la Ec. 13.13, h es la entalpia de formacin de la Tabla A-25. El segundo trm ino da cuenta de la variacin de entalpia desde la tem peratura Tre{ a la tem peratura TP. Este tr mino se puede calcular, para varios gases corrientes, a partir de los valores tabulados de la entalpia respecto a la tem peratura en la Tabla A-23. O tra manera alternativa de obtener este trm ino es por integracin del calor especfico del gas ideal cp obtenido de la Tabla A-21 o de alguna otra fuente de datos. Para evaluar las entalpias del oxgeno y del nitr geno en el aire de com bustin se puede emplear u n enfoque similar. Para estos elementos

h = ^

+ [ h (T A) - h(Tvtf)\

(13.14)

donde TA es la tem peratura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec. 13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tam bin en la Ec. 13.9. Si el combustible se puede m odelar como u n gas ideal, su entalpia se obtiene uti lizando una expresin de la misma form?* que la Ec. 13.13 en la que la tem peratura del combustible entrante sustituye a TP. Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma

- (h + A/0f - (a + \ y j ( f + & h)o 2 ~ (a + | ) 3,76

+ Ah ) ^ (13.15a)

Los trm inos igualados a cero en esta expresin son las entalpias de formacin del oxgeno y del nitrgeno.

716

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

La Ec. 13.15a se puede escribir de m odo ms conciso como

-
nc

nc

= X ns (h + A h)s - ' Z n , ( h + A h)e

p
r

(13.15b)

donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y s los productos salien tes de la com bustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol de combustible, respectivamente. A unque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de com bustin se obtendran ecuaciones con la misma forma general. En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa ju n to con los valores tabu lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el que se produce una combustin.

PROBLEMA

ANLISIS DE U N M O TO R DE COM BUSTIN INTERNA

En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002 kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1 atm. La mez cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener gas cintica y potencial. SOLUCIN
Conocido:

En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm. La combustin es completa y los productos salen a 615C. Se especifican la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.

Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW. Datos conocidos y diagramas:
Eje de la

.13.f

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

717

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario. Se pueden ignorar las contribuciones de las energas cintica y potencial. El aire de combustin y los productos de la combustin se consideran mezclas de gases ideales. Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte y la combustin es completa.

Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del

Ejemplo 13.1 segn CgHlg + 12,502 + 47N2 -* 8C 02 + 9H20 + 47N2 El balance de energa se reduce, con las hiptesis 1-3, para dar

zs = ll + hP - hR
nc nc + { 8 lh + Afe]Co2 + 9 [h + A]H20(g) + 47 $
0 0 0

= ~

+ Afe3N2J
0

- |[A? + c 8h1 S (1 ) + 12'5 ^ + W o 2 + 47 l p ( + donde cada coeficiente es el mismo que en el trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Los trminos de la entalpia de formacin para el oxgeno y el nitrgeno son cero, y i = 0 para cada uno de los reactivos, porque el combustible y el aire de combustin entran a 25C. Con la entalpia de formacin para C8H18 (1) de la Tabla A-25 = (^f)cgHlg(i) ~ ~ 249 910 kj/kmol (combustible) Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia para el N2, H20 y CO-2de la Tabla A-23
hp = 8 [ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]

+ 47[26 5 0 4 - 8669] = -4 0 7 7 6 0 6 kj/kmol (combustible) Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A-l, el flujo molar de combustible es
ric =

0,002 (combustible)/s 114,22 kg(combustible)/kmol (combustible)

x i o _skmol(combustible)/s

'

Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido T C

+ nc (hp hg) = 37 kW

combustible)!1 r_ 4077606 . ,n. _ + ^1,75 X 10s kmol( !EP (combustiMe) _ (-2 4 9 910)] = - 30 kW

kj_______ kmol(combustible)

718

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

PROBLEMA

ANLISIS DE UNA CMARA DE COM BUSTIN

En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1 atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1 atm. Los productos de la combustin salen a 1800 K y 1 atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico ~ c p del metano entre 298 y 400 K es 38 kj/kmol K. SOLUCIN
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes

separadas con temperaturas conocidas y presin de 1 atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los productos secos de la combustin.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con Wyc = 0. Las contribuciones de las energas cintica y potencial se pueden ignorar. El combustible se modela como un gas ideal con ~ cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com bustin forman mezclas de gases ideales. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.

Anlisis:

Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu cin al Ejemplo 13.2 toma la forma CH4 + 2,2650z + 8,515N2 -> 0,951C02 + 0,049c0 + 0,28902 + 8,515N2 + 2H20 El balance de energa se reduce con las hiptesis 1-3, para dar
Q vc _

- hP

hR 0 0

"c

= |^0,951 (hf + A)Cq2 + 0,049(ftj + Ah)co + 0,289(^^+ A)q2 + 8,515(^ + A)n2 + 2(hf + Aft)H2o(gij _ o o
+ A/z) ch 4 2 ,2 6 5 j^ + A)q 2 8,51 + A/z) n 2J

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

719

En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno se igualan a cero. Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado para ~ c p del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
hR = (hf + cp AT)CH4 + 2,265(Aft)02 + 8,515(A)N 2

= [ - 74850 + 38(400 - 298)] + 2,265[14770 - 8682] + 8,515[14581 - 8669] = 6844 kj/kmol (C H 4) A continuacin se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formacin del C 0 2, CO y H20 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23 =0,951 [-393 520+ (88 806-9364)] + 0,049[-110 530 + (58 191 - 8669)] + 0,289 (60 371 - 8682) + 8,515 (57 651 - 8669) + 2[ -241 820 + (72 513 - 9904)] = - 228 079 kj/kmol (CH4) Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido = hP - hR = - 228 079 - (-6 8 4 4 ) = -221 235 kj/kmol (CH4)
nc

SISTEMAS CERRADOS Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que se desarrolla un proceso de com bustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la forma correspon diente del balance de energa es Up - U
r

=Q -W

donde [/R denota la energa interna de los reactivos y UP la de los productos. Si los pro ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede expresar como X ni - X n = Q - W
p R

(13.16)

donde los coeficientes n del prim er miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de cada reactivo o producto. Puesto que cada com ponente de los reactivos y de los productos se com porta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar como ti = h - R T , de m anera que la ecuacin se convierte en Q W = Z n (h R T P) Z n (h - RT)
p R

(13.17a)

720

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

donde TP y TR designan la tem peratura de los productos y de los reactivos, respectiva mente. Con expresiones de la forma de la Ec. 13.13 para cada uno de los reactivos y de los productos, la Ec. 13.17a se puede escribir alternativamente como
q - w = E n(hS + A h - R T P) - X n(h + A h - R T r )
P R

(13.17b)

= X n(hf + Ah) - X n(hf + Ah) - RT? X n + RTr X Los trm inos de la entalpia de formacin se obtienen de la Tabla A-25. Los trm inos Ah se calculan como se vio anteriormente. Los conceptos anteriores se recogen en el Ejemplo 13.6 en el que una mezcla de gases se quem a en u n recinto cerrado y rgido.

Se?; PROBLEMA ANLISIS DE UNA COM BUSTIN A VOLUM EN CONSTANTE

S eS S

Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1 atm se quema completamente en un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin final, en atm. SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re

cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran a 900 K.

Se debe hallar:

La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.

Datos conocidos y diagramas:

Estado 1

Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.

Se toma como sistema el contenido del recipiente. Las contribuciones de las energas cintica y potencial se desprecian, y W = 0. La combustin es completa.

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

721

4. 5.

Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Los estados inicial y final son de equilibrio.

Anlisis: La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:

CH4 + 2 0 2

C 0 2 + 2H20

(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
U P - UR = Q - y /

O
Q U p U R = ( l c o 2 + 2 H2o (g)) ( 1 ^ CH 4<g) l~ 2 M o 2)

Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas se pueden calcular como = h - R T . El balance de energa se transforma entonces
O = [l(^ c o 2 ~

+ 2 (^H20(g) ~ -^^2)] [l(^cH4(g)

+ 2 (Jiq^ RT^)]

donde 7\ y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (^co2 + 2ftH 2o (g) - 2fe02) + 3 R (T, T2)

Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
Q = [(hf + A h ) c o 2 + 2 ( f t f + A f t ) n 2o (g )

o
-

(h + ^ c H 4(g) - 2

t ^ C 2] + 3R(Tt - T2)

Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, Ah = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam bin, hf = 0 para el oxgeno. Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2, H20 (g), y CH4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia para el H20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]

- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900) = -745 436 kj (b) Segn la hiptesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Por tanto, para los reactivos
P iV = nRRT 1

donde % es el nmero total de moles de reactivos y p l la presin inicial. Anlogamente para los productos
p 2V = nPRT 2

donde nP es el nmero total de moles de productos y p 2 la presin final. Puesto que nP = nR = 3 y el volumen es constante, estas ecuaciones se combinan para dar

p 2= ^ i= S l ) (latm )= 3 0 2 a tm

722

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.2.3 ENTALPA DE COM BUSTIN Y PODERES CALORFICOS

A unque el concepto de entalpia de formacin queda englobado en las formulaciones de los balances de energa de los sistemas reactivos expuestos hasta aqu, la entalpia de for m acin del combustible no es siempre conocida. Por ejemplo, los combustibles petrol feros y el carbn estn habitualm ente compuestos de una variedad de sustancias qumicas individuales, cuyas cantidades relativas pueden variar considerablemente segn el yaci miento. Debido a la gran variacin en la composicin que tales combustibles pueden pre sentar, sus entalpias de formacin no se incluyen en la Tabla A-25 o en recopilaciones similares de datos termofsicos. En m uchos casos prcticos de inters, sin embargo, la entalpia de combustin, que se puede obtener experimentalmente, se puede utilizar para rea lizar un anlisis de energa cuando los datos de entalpia de formacin no estn directa m ente disponibles. La entalpia de combustin hcomb se define como la diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactivos para una com bustin completa a tem peratura y presin dadas. Es decir ftcomb = Y . n s h s ~ Z n e he
p R

entalpia de combustin

(13.18)

donde los n corresponden a los coeficientes respectivos de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol de combustible. Cuando la ental pia de com bustin se expresa basndose en la masa unidad de combustible, se designa por hcomb. Los valores tabulados se dan habitualm ente referidos a la tem peratura estndar Tref y a la presin estndar p ref introducidas en la Sec. 13.2.1. El smbolo K om b K omh se uti liza para los datos a estas tem peratura y presin. Cuando se dispone de los datos de las entalpias de formacin de todos los reactivos y productos, la entalpia de com bustin se puede calcular directamente mediante la Ec. 13.18, como se ve en el Ejemplo 13.7. En caso contrario, se debe obtener experimen talm ente en unos aparatos llamados calormetros. Para este propsito se emplean tanto dis positivos de volum en constante (bombas calorimtricas) como de flujo. Como ejemplo, considrese un reactor que funciona en estado estacionario y en el que se quem a comple tam ente el combustible con aire. Para devolver los productos a la misma tem peratura que los reactivos es necesario que haya una transferencia de calor desde el reactor. A partir del balance energtico, el calor transferido es

c = X A nc p
*

- X ne he
r

(13.19)

donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans ferido por mol de combustible, Q vJ c , se determinara de los datos medidos. Com pa rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Qvc/ric- De acuerdo con el con venio de signos habitual para el calor, la entalpia de com bustin ser negativa. Como se ha sealado antes, la entalpia de com bustin puede utilizarse para el anlisis energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volum en de control en situacin estacionaria para el cual d balance de energa tom a la forma

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

723

Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua cin se puede reordenar para dar

-r1 nc

nc

\
p

ns (hf)s

(h)e + X ns (A h)s - X ne (A h)e

p
r

Para una reaccin completa, el trm ino subrayado es justam ente la entalpia de com bus tin a Tref y p Kf, hcomb. As, la ecuacin se convierte en

^ c c

= ^comb + l n s (A h)s - I e (A h)t

(13.20)

El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi m entalm ente para homb y los valores de A h para productos y reactivos, determinados segn se discuti anteriormente. El poder calorfico de u n combustible es un nm ero positivo igual a la m agnitud de la entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nom bres respecti vos: El pod er calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la com bustin es lquida; el p oder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua formada en la com bustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos dependen tam bin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos. En el siguiente ejemplo se m uestra el clculo de la entalpia de com bustin a partir de datos tabulados.

poder calorfico superior e inferior

PROBLEMA

CLCULO DE LA ENTALPA DE COM BUSTIN

Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1 atm con agua lquida en los productos, (b) a 25C y 1 atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1 atm. SOLUCIN *

Conocido: El combustible es metano gaseoso.

La entalpia de combustin, en kj por kg de combustible, (a) a 25C, 1 atm y agua lquida en los produc tos, (b) a 25C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
Se debe hallar: Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.

Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte. La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin. El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.

724

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:

La ecuacin de la combustin es CH4 + 2 0 2 + 7,52N2 C 0 2 + 2HzO + 7,52N2

La entalpia de combustin, dada por la Ec. 13.18, es

fccomb =

Y, ns(hf + A h)s - Z ne( h { + A h)e

Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
fccomb =

hcc>2 + 2 / z h 20 ~ ^ C H 4(g) 2 f t o 2

= (h + A)Co2 + 2 (h + A/z)h2o ~ (h + A/2)CH4(g) - 2 ( ~ / + Aft)o, Para el nitrgeno, los trminos de entalpia en reactivos y productos se anulan. Tambin, la entalpia de formacin del oxgeno es cero, por definicin. Reagrupando, la expresin de la entalpia de combustin resulta
com b = ( ? ) c O a + 2 ( f ) n 20 _ ( ^ f ) c H 4(g) + l ( A ^ ) c o 2 + 2 ( A f t ) H j0

~ ( A ) c H 4(g) ~ 2 ( A ) ^ |

~ comb + l(Aft)co2 + 2(A/j)Hj0

(Aft)c:|1+ (g)

2 (A/2)o2]

Los valores de homb y (Ah)u . 0 dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa. (a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1 atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es ^comb = (hf )c02 + 2(S)h20(1) ~ (^f )cH4(g) Con los valores de la entalpia de formacin tomados de la Tabla A-25
komb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)

Este resultado se pone en funcin de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
h u = 16,04 kg(combustible)/kmol(combustible) comb

-890330 kJ/kmol(combustible)

55 507 W/kg(combustible)

que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.

(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde ^comb (f )c02 + 2(ftf)H20(g) ~ (^f)cH4(g)

Con los valores de la Tabla A-25 para las entalpias de formacin comb = -393 520 + 2(- 241 820) - (- 74 850) = - 802 310 kj/kmol (combustible) Por unidad de masa de combustible, la entalpia de combustin para este caso es 802
K om b = 16 04

0
=

- 50019 k j/k g ( combustible)

que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.

13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

725

(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a l 000 K, 1 atm, el trmino homb en la expresin anterior gara hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr minos Ah para el 0 2, H20 (g) y CO, se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 Ky 1000 K tomadas de la Tabla A-23. Los resultados son
( M ) o 2 =

31 389 - 8682 = 22 707 kj/kmol

(A)H20(g) = 35 882 - 9904 = 25 978 kj/kmol (A/z)Co2 = 42 769 - 9364 = 33 405 kj/kmol Para el metano se puede utilizar la expresin de cp de la Tabla A-21 para obtener
,1000

(AA)cH4(g) = j 298 C p dT
d (i 3-979 T 2 , 24,558 T3 = * [3 ,8 2 6 7 - - +

22,733 T4 , 6,963 Ts \ lmo + ^ r r y j^

= 38189 kj/kmol (combustible) Sustituyendo valores en la expresin de la entalpia de combustin,

hcomb = -802 310+ [33 405 + 2(25 9 7 8 )-3 8 1 8 9 -2 (22 707)]

= - 800 552 kj/kmol (combustible) Por unidad de masa del combustible O

ftcomb

- 800 552 , , ., , s = 1 6 Q4 = - 49 910 kj / kg( combustible)

Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para simplificar los clculos de la combustin.

1 3 .3

CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

,

Reconsideremos el reactor en estado estacionario dibujado en la Fig. 13.2. En ausencia de trabajo \Vvc y de efectos apreciables de las energas cintica y potencial, la energa liberada en la com bustin se transfiere desde el reactor solamente de dos maneras: por la energa que acompaa a los productos salientes de la com bustin y por cesin de calor al entorno. Cuanto m enor sea esta cesin, mayor ser la energa transportada por los productos de com bustin y mayor su temperatura. La tem peratura que alcanzan los productos, en el lmite de operacin adiabtica del reactor, se llama tem peratura adiabtica de llama o tem peratura de combustin adiabtica. La tem peratura adiabtica de llama se puede determ inar mediante el uso de los princi pios de conservacin de la masa y de la energa. Para ilustrar el procedimiento, suponga mos que tanto el aire de com bustin como los productos de la com bustin forman mez-

temperatura adiabtica de llama

726

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hR , es decir X s hs = X ne he
p R

(13.21a)

donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la com bustin a la salida. U so de datos tab u lad o s. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular los trm inos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma X ns (hf + A h) = X ne (h + A h)
P R

O X ns (A h )s = x ne (A h )e + X ne h - X ns h
P R R P

(13.21b)

Los n se obtienen en base por mol de combustible, de la ecuacin ajustada de la reaccin qumica. Las entalpias de formacin de reactivos y productos se obtienen de la Tabla A-25. En situaciones en las que no se disponga de la entalpia de formacin del combustible se puede emplear como dato la entalpia de combustin. Conociendo los estados de los reacti vos al entrar al reactor, los trminos A h para los reactivos se pueden calcular como se vio anteriormente. As, todos los trminos del segundo miembro de la Ec. 13.21b pueden cal cularse. Los trminos (A h)s en el primer miembro dan cuenta de las variaciones en la ental pia de los productos desde Tref hasta la temperatura adiabtica de llama desconocida. Puesto que la temperatura incgnita aparece en cada trmino de la suma del primer miembro de la ecuacin, la determinacin de la temperatura adiabtica de llama requiere iteracin: Se supone una temperatura para los productos y se utiliza para evaluar el primer miembro de la Ec. 13.21b. El valor obtenido se compara con el determinado previamente para el segundo miembro de la ecuacin. Se contina el procedimiento hasta obtener un acuerdo satisfacto rio. El Ejemplo 13.8 proporciona una ilustracin de lo sealado.

PROBLEMA

CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

En un reactor bien aislado entra octano liquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400% del aire terico. SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado que opera en estado estacionario. Se debe hallar:

La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del

aire terico.

13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

727

Datos conocidos y diagramas:

E..1Z.9
Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4. 5.

El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario. Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables. Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales. La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.

Anlisis:

En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi ptesis 2 y 3 a hP = hR, o
X n shfs = T n
e "fe

(a)

Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como

X ns(hf + Ah)s = X ,> (/*? + &h)e

Reordenando, X ns (Afc)s = X ne (A h)c + X neh ie - X ns h fs
p r r p
s

donde todos los smbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25C, los trminos (A h)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuacin del balance de energa se transforma en Xra5( A h)s = X nc he - X ns hs p r p s (a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es C8H1 8 (1) + 12,502 +47N2 ^ 8C 02 + 9H20(g) +47N2 Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda 8 (Aft)C02 + 9(A)H2o (g) + 47 (A/)N 2 o (b)

= [(f)cgH18(., + 1 2 , 5 ( ^ 2 + 4 7 # C 2]
= [8 (/ if)co 2 + 9 ( ^ f ) n 2o(g) +

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados de la Tabla A-25, dando 8(A h)COn + 9(Aft)Hn0(g) + 47(A/z)n.2 = 5 074630 kj/kmol (combustible) Cada trmino Ah en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo. La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de TP se encuentra en el intervalo de 2350 K a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP = 2395 K
2500 K 8 (A ft)CQ2 9(A 0 H 2O(g) 4 7 (A fe )N ; 975408 890676 3492664 5358748 2400 K 926304 842436 3320597 5 089337 2350 K 901816 818478 3234 8 6 9 4955163

f n s (A h )s

(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es C8H1 8 (1) + 5002 + 188N2 -> 8C 02 + 9HzO + 37,502 + 188N2 El balance de energa, Ec. (b), en este caso se reduce a
8 ( A f t) c o 2 + 9(A ft)H 2o<g) + 3 7 , 5 ( A ^ ) o 2 + 1 8 8 ( A ) n 2 = 5 0 7 4 6 3 0

kj/kmol (combustible)

Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado (a). Procediendo iterativamente como antes, la temperatura de los productos es TP = 962 K.

La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com pleta, "diluye los productos de la combustin bajando su temperatura.

Como colofn. Para u n combustible determinado y una tem peratura y presin dadas de los reactivos, la tem peratura adiabtica de llama mxima se obtiene para la com bustin completa y la Cantidad estequiomtrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tem pe ratura de los productos de com bustin puede ser varios cientos de grados inferior a la tem peratura adiabtica de llama mxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo, una vez sum inistrada la cantidad necesaria de oxgeno para la com bustin completa, el aporte de ms aire diluye los productos de la com bustin, bajando su temperatura. La com bustin incompleta tiende a reducir la tem peratura de los productos, y la com bustin raram ente es completa. Tam bin se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos de la com bustin se pueden disociar. Las reacciones de disociacin endotrmicas bajan la tem peratura de los productos. El efecto de la disociacin en la tem peratura adiabtica de llama se considera en la Sec. 14.4.

13.4 ENTROPIA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

729

1 3 . 4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA

TERMODINMICA
Hasta aqu nuestros anlisis de los sistemas reactivos se han realizado utilizando los prin cipios de conservacin de la masa y la energa. En esta seccin se consideran algunas de las implicaciones del segundo principio de la Termodinmica para sistemas reactivos. La discusin contina en la Sec. 13.6, donde se trata el concepto de exerga, y en el captulo siguiente, donde se considera el aspecto del equilibrio qumico. 13.4.1 CLCULO DE LA EN TR O PA PARA SISTEMAS REACTIVOS

La propiedad entropa juega u n papel im portante en las evaluaciones cuantitativas que uti lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa interna: debe utilizarse una referencia com n para asignar los valores de la entropa de cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la Termodinmica y el concepto de entropa absoluta. El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tem pe raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de tem peraturas, 0 K. Las sustan cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de tem peratura tie nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre la que se basa el tercer principio de la Term odinm ica se obtiene principalmente de estu dios de las reacciones qumicas a bajas tem peraturas y de mediciones de los calores espe cficos a tem peraturas que se aproximan al cero absoluto. E n tro p a ab so lu ta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus tancia participante en una reaccin se puede evaluar de m anera que no surjan ambige dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denom ina entropa absoluta. La variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se puede determ inar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y en datos moleculares observados. La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el estado estndar de referencia, Tre{ = 298,15 K y p K{ = 1 atm. Se dan dos valores para la entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriorm ente, el valor del vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1 atm que obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la entropa absoluta frente a la tem peratura a una presin de 1 atmsfera para gases seleccio nados. La entropa absoluta a 1 atmsfera y a la tem peratura T se designa s(T) o s (7), segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera que los gases se com portan como gases ideales. Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem peratura T, su valor a la misma tem peratura y cualquier otra presin^ se puede obtener de
~s(T,p) = s ( T , p [e{) + [ s ( T ,p ) - s ( T ,p ref)]

tercer principio de la termodinmica

entropa absoluta

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El segundo trm ino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es

s ( T ,p ) = s{T )

(gas ideal)

(13.22)

donde s (7) es la entropa absoluta a la tem peratura T y la presin p re. La entropa del com ponente z-simo de una mezcla de gases ideales se evala a la tem peratura T de la mezcla y a su presin parcial p : Si (T, p t). La presin parcial viene dada por p = y p, donde y es la fraccin molar del com ponente i, y p la presin de la mezcla. As, la Ec. 13.22 toma la forma
S i(T ,P i ) = s ( T ) - R ln -pP re f

O - , rf , - 0 /-TA d i y * P s d T , P i) = S i m ~ R l n /"componente d eu n a^ [ mezcla de gas ideal

(13.23)

donde s ( T) es la entropa absoluta del com ponente i a la tem peratura T y la presin p Ie. 13.4.2 BALANCE DE EN TR O PA PARA SISTEMAS REACTIVOS M uchas de las consideraciones hechas al escribir los balances de energa para sistemas reac tivos se aplican tambin a los balances de entropa. La expresin de los balances de entropa para sistemas reactivos se ilustrar con el anlisis de casos especiales de gran inters. V olm enes de co n tro l en estad o estacionario. Empecemos considerando el reactor de la Fig. 13.2, que opera en estado estacionario y cuya reaccin de com bustin viene dada por la Ec. 13.11. Tanto el aire como los productos de la com bustin se suponen mezclas de gases ideales. El balance de entropa para el reactor de dos entradas y una salida se puede expresar, por mol de combustible, como

a + 4 r 2 + I a + 4 j 3,76 n2 (13.24)

aco2 +

2~

sh

2o + ( a +

4j 3 -7 6 %

donde nc es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin. Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y com posi cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno, utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el com busti-

13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

731

ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.

PROBLEMA

CLCULO DE LA ENTROPA GENERADA POR UN REACTOR

En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y presin. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia bles en la energa cintica y potencial, determine la entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del aire terico. SOLUCIN
Conocido:

El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1 atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% de esta cantidad.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

C8H 18(1) 25C, 1 atm Aislamiento

Aire 25C, 1 atm

Productos de la combustin 1 atm

Tr = 2395 K (apartado a)
r P = 962 K (apartado b)

fi^wu B.IZj Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in tercambio de calor con el entorno. La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr geno inerte. * El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales. Los reactivos entran a 25C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.

Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos

casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP = 2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire terico, TP = 962 K. (a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es C8H18 (1) + 12,502 + 47N2 8C 02 + 9H20(g) + 47N2

732

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Con las hiptesis 1 y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma

0 = 2 ' ^ ^

sf

(12,5Jo 2 + 4 7 J

2) ( 8 J c o 2 +

9 J n 2o(g) + 4 7

s n

2)

'

nc

o, reagrupando trminos
-r5 = (8 5 C o 2 + 9 J H 2o(g) + 4 7 5 n 2) _ s F - ( 1 2 , 5 s o 2 + 4 7 5 n 2 )

nc

Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada. El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K. El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tre{, pK{ Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23, -o
s o 2 -

^
R

s o 2 ( T ref)

, y o 2Prc ln p -

= 205,03 - 8 ,314 ln 0,21 = 218,01 kj/kmol K s n 2 = 5n 2(Tref) ret/ - i? ln ----p re

_o P re f

= 191,5 - 8,314 ln 0,79 = 193,46 kj/kmol K

El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composicin: y c o = 8/64 = 0,125, ^H,0 (g) = 9/64 = 0,1406, jVn2 = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta a 2395 K de la Tabla A-23,
s co 2 = -?o2 ~ R 'nJVco2 ~

= 320,173 - 8,314 ln 0,125 = 337,46 kj/kmol K I h2o = 273,986 - 8,314 ln 0,1406 = 290,30 kj/kmol K = 258,503 - 8,314 ln 0,7344 = 261,07 kj/kmol K Sustituyendo valores en la ecuacin del balance de entropa,

= 8(337,46) + 9(290,30)
nc

= 5404 kj/kmol (octano) K mica C8H1 8 (1) + 5002 + 188N2

- 360,79-12,5(218,01)-47(193,46)

(b) La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
8C 02 + 9H20(g) + 37,5 0 2 + 188N2

El balance de entropa por mol de combustible toma la forma

13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

733

Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composicin: y co = 8/242,5 = 0,033, jV H 20 (g) - 9/242,5 = 0,0371, y Q 2 = 37,5/242,5 = 0,1546, = 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el apartado (a),
s co = 276,12 - 8,314 In 0,033 = 295,481 kj/kmol K

s H 0 = 231,01 - 8,314 In 0,0371 = 258,397 kj/kmol K

s 0 = 242,12 - 8,314 ln 0,1546 = 257,642 kj/kmol K

5n,2 = 226,795 - 8,314 ln 0,7753 =228,911 kj/kmol K Sustituyendo valores en la expresin de la entropa generada, = 8(295,481) + 9(258,397) + 37,5(257,642) + 188(228,911)
nc - 360,79 - 50(218,01) - 188(193,46)

= 9754 kj/kmol (octano) K

Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para la com bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor temperatura de los gases de combustin y a una mayor generacin de entropa.

Sistemas cerrados. A continuacin considrese u n balance de entropa para u n proceso

en u n sistema cerrado durante el cual se produce una reaccin qumica:

Su

Sn

T jb+ C T

(13.25)

SR y SP designan, respectivamente, la entropa de los reactivos y la de los productos. Cuando ambos forman mezclas de gases ideales, el balance de entropa se puede expresar, por mol de combustible, como
a

+
T \

(13.26)

donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los trm inos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tem pe ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al determ inar las presiones parciales de los reactivos.

734

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com bustin a volumen constante.

PROBLEMA

VARIACIN DE ENTROPA PARA LA COM BUSTIN A VOLUM EN CONSTANTE

Determine la variacin de entropa en el sistema del Ejemplo 13.6, en kJ/K. SOLUCIN

Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran hasta 900 K y 3,02 atm. Se debe hallar: La variacin de entropa del proceso en kJ/K. Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6 Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3.

El contenido del recipiente se toma como sistema La mezcla inicial, as como los productos de la combustin, se pueden modelar como mezclas de gases ideales. La combustin es completa. La ecuacin qumica de la combustin completa del metano con oxgeno es CH4 + 2 0 2 -> C 0 2 + 2H20

Anlisis:

La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es A S = S p - SR, donde y Sp designan, respectivamente, las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis 2), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir SR = 15Ch4(7 i > JV ch4P i ) + 2? o2(7,, j > o2p ,) donde y CHi = 1/3 e = 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2), -SP = ls c o 2(T2,y CQ2p2) + 2sH2o(72>yH2oP2) * donde yco2 = 1/3 e jv > H 0 = 2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de agua en los2productos e la combustin. En estas ecuaciones, p, y p2 designan la presin en los estados inicial y final, respectivamente. Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7\ = Trcfyp =pr L .f
,rr s __ - o ,fti .

731 J'cH.Pref
^ ln --------------

5 CH4 ( ^ l >JVcH4 P l ) ~ 5 CH4 ( T t f )

= 186,16 - 8,314 ln i = 195.294 kj/kmol K

13.4 ENTROPA ABSOLUT /VY TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

735

De modo similar,
So2(Tu y 0 . Pi) = so2(Tk{) - R = 205,03 - 8,314 ln | = 208,401 kj/kmol K

En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 K y p 2 = 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23, JVco P 2 -- -----^C02(^2JVc02/ ,2) = co2( ^ 2 ) ~ *
F re

= 263,559 - 8,314 ln (lZg)(3,02) = 263,504 kj/kmol K

__ y H 0 P 2

^H2o (T 2 ,y n 2oP 2) = Sh2o ( T 2) - R ln

= 228,321 - 8,314 In (2/3>(3 -02>= 222,503 kj/kmol K Finalmente, la variacin de entropa del proceso es AS = SP - SR = [263,504 + 2(222,503)] - [195,294 + 2(208,401)] = 96,414 kJ/K

13.4.3 CALCULO DE LA FUNCION DE GIBBS PARA SISTEMAS REACTIVOS

En la segunda parte de este captulo, relativa al anlisis exergtico, resulta de utilidad la propiedad termodinmica conocida como funcin de Gibbs. La funcin de Gibbs especfica, g , introducida en la Sec. 11.3, es
g = h - Ts

(13.27)

El procedimiento seguido para establecer una referencia para la funcin de Gibbs es muy parecido al utilizado en la definicin de la entalpia de formacin: A cada elemento estable en el estado estndar se le asigna un valor cero de la funcin de Gibbs. La funcin de Gibbs deform acin de un com puesto es igual al cambio de la funcin de Gibbs en la reaccin mediante la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos. La Tabla A-25 da la funcin de Gibbs de formacin, g f , a 25C y 1 atm para sustancias seleccionadas. La funcin de Gibbs en u n estado distinto del estndar se encuentra sum ando a la fun cin de Gibbs de formacin el cambio en la funcin de Gibbs especfica Ag entre el estado estndar y el de inters (13.28)

funcin de Gibbs de formacin

g ( TP) = g t + l g ( T ,p ) - ~g(Tn.f, p ret)\ = g + Ag

736

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Con la Ec. 13.27, Ag se puede escribir como Ag = [h ( T ,p ) - h(Trd , p Td)] - [ T s .{ T ,p ) - Trefs(T rd , Pre)l La funcin de Gibbs del com ponente i en una mezcla de gases ideales se calcula la presin parcial del com ponente i y a la tem peratura de la mezcla. El procedimiento para determ inar la funcin de Gibbs de formacin se recoge en el ejemplo siguiente.

PROBLEMA

CLCULO DE LA FUNCIN DE GIBBS DE FORMACIN

Determine la funcin de Gibbs de formacin del metano en el estado estndar, en kj/kmol. SOLUCIN
Conocido:

El compuesto es metano. La funcin de Gibbs de formacin en el estado estndar, en kj/kmol.

Se debe hallar:

Consideraciones e hiptesis: En la formacin de metano a partir del carbono y del hidrgeno (H2), stos se encuentran inicialmente a 25C y 1 atm de presin cada uno. El metano formado se encuentra tambin a 25C y 1 atm de presin. Anlisis:

El metano se forma a partir del carbono y del nitrgeno segn C + 2H2 -> CH4. El cambio en la funcin de Gibbs en esta reaccin es
gp ~ gR = ( - Ts) Ch4 - ( h - Ts)c - 2(h - Ts) h2

= (^ch4 ~ ~ he ~ 2^h2) ~ T(~sCH - sc 2%^) donde gP y gR denotan, respectivamente, las funciones de Gibbs de reactivos y productos, ambas por kmol de metano. En este caso, todas las sustancias se encuentran a la misma temperatura y presin, 25C y 1 atm, que corresponden a los valores del estado de referencia estndar. En este estado la entalpia y la funcin de Gibbs para el carbono y el hi drgeno son cero por definicin. As, en la ecuacin anterior gR = hc = hH = 0. Adems, gP = (g)c h4 y se obtiene
( f)c n 4 = (^ )c h 4 7 ref(5 CH4
sc

2 % 2)

donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK{. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de formacin y la entropa absoluta Cgf)CH4 =-74850-298,15 [186,16-5,74-2(130,57)] = -5 0 783 kj/kmol La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25 se puede atribuir al redondeo. *

1 3 .5
clula de combustible

CLULAS DE COMBUSTIBLE

Una clula de combustible es u n dispositivo en el cual el combustible y u n oxidante sufren una reaccin qumica controlada que da lugar a los productos y sum inistra directamente corriente elctrica a un circuito externo. El combustible y el oxidante no reaccionan en un proceso rpido de com bustin, sino que reaccionan por etapas en electrodos separados, uno positivo (ctodo) y otro negativo (nodo). U n electrolito separa a los dos electrodos. La

13.5 CLULAS DE COMBUSTIBLE

737

velocidad de la reaccin queda limitada por el tiempo que tardan las especies qumicas en difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y por la cintica de reaccin. En una clula de combustible la reaccin qumica se aprovecha para producir electri cidad sin partes mviles y sin utilizar transferencias de calor intermedias como en las cen trales trmicas estudiadas en los Caps. 8 y 9. Puesto que una clula de combustible no fun ciona como u n ciclo termodinmico de potencia, no es aplicable la nocin de rendimiento trmico mximo im puesto como lmite por el segundo principio. Dado un determinado sum inistro de combustible y oxidante, se puede conseguir ms trabajo con una clula de combustible que si se permitiera a los gases reaccionar espontneam ente (y por tanto muy irreversiblemente) y se sum inistraran los productos calientes de la com bustin a u n ciclo de potencia cuya eficiencia trmica est limitada estrictamente por el segundo principio. Adems, las clulas no producen grandes cantidades de emisiones indeseables o calor de
desecho.

D urante m uchos aos las clulas de combustible hidrgeno-oxgeno se han utilizado para sum inistrar energa a los vehculos espaciales. Las empresas elctricas estn desarro llando actualmente clulas de combustible con gas natural. Los fabricantes de coches con sideran tam bin que las clulas de combustible se podrn utilizar para mover vehculos. Sin embargo, an quedan por resolver m uchos problemas tcnicos antes de que las clulas de combustible puedan tener un uso ms generalizado. Hay m uchas clases de clulas de combustible. La Fig. 13.3 m uestra un m dulo de clula de combustible xido slido unto con el esquema de una clula de combustible hidr geno-oxgeno, que se considera a continuacin.

Clula de combustible hidrgeno-oxgeno. Considerando la Fig. 13.3, el hidrgeno sum inistrado a la clula se difunde a travs del nodo poroso y reacciona sobre la superfi cie del nodo con los iones OH- , formando agua y liberando electrones libres segn
H2 + 2 0 H 2H20 + 2e

Circuito elctrico externo

i-VW\n
2e~

Combustible__ H2 -> 2H?0 + 2e~

Oxidante
20H-

20H ~

>/

o 2
2 O? 2

+ HoO + 2e

20H -

> 2 H 2 0
m2 o

H ,0

^ Reaccin global de la clula: H2

Producto h 2o

(a)

0b)

Sistemas de clulas de combustible, (a) Mdulo de 25 kW de clula de combustible xido slido, (b) Esquema de una clula de combustible hidrgeno-oxgeno.

738

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Los electrones entran en el circuito exterior y el agua va al electrolito. El oxgeno se com bina en la superficie del ctodo con el agua del electrolito y los electrones del circuito exte rior, para formar O H y agua segn \ 0 2 + 2 H 20 + 2e~ - 2 O H + H 20 El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones O H y completa el cir cuito. El agua se elimina de la clula. La reaccin global de la clula es H2+ \ o 2 * h 2o que es la misma que la ecuacin de la reaccin de com bustin altamente exotrmica, Ec. 13.1, con cuyo anlisis se inici el presente captulo. En la clula de combustible, sin embargo, tan solo se transfiere una cantidad relativamente pequea de calor entre la clula y su entorno. Adems, la tem peratura dentro de la clula de combustible es pequea frente a la de los productos en las reacciones de com bustin rpidas. Los nicos productos de una clula de combustible de hidrgeno-oxgeno son el agua y la electricidad producida.

R G IA I

El objeto de esta seccin es extender el concepto de exerga introducido en el Cap. 7 para utilizarlo en el estudio de sistemas con procesos de combustin. Para distinguir las consi deraciones presentes de las introducidas anteriorm ente, estudiaremos como sistema una cantidad determinada de u n combustible hidrocarbonado CaH b a tem peratura T0 y pre sin p 0. El ambiente consiste en una fase gaseosa a T0, p 0 com puesta por nitrgeno, ox geno, vapor de agua y dixido de carbono. Puesto que el sistema est en equilibrio trmico y mecnico con el ambiente, el valor de la exerga segn se defini en la Sec. 7.2 sera cero. Sin embargo, para ser ms precisos deberamos decir que la contribucin termomecnica a la m agnitud de la exerga tiene un valor nulo, ya que se puede definir una contribucin qumica no identificada previamente que tiene u n valor no nulo. Este aspecto del concepto de exerga es el objeto de esta seccin.

1 3 .6

INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

exerga termomecnica

exerga qumica

La exerga se introduce en el Cap. 7 a travs del estudio de u n sistema combinado consis tente en un sistema cerrado objeto del anlisis y u n ambiente. All se buscaba una expresin que diera el mximo trabajo extraible del sistema combinado, al evolucionar el sistema cerrado hacia el equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. La exerga termomecnica nos da el valor buscado del trabajo. En esta seccin estudiaremos un sistema combinado formado por un ambiente y un sistema consistente en una cantidad especificada de com bustible a T0, p 0. El objetivo es valorar el trabajo que puede obtenerse al permitir que el combustible reaccione con el oxgeno del ambiente para producir los componentes ambientales dixido de carbono y agua. La exerga qumica es, por definicin, el mximo trabajo terico que podra desarrollar el sistema combinado. La sum a de las exergas ter momecnica y qumica es la exerga total asociada a un sistema dado en un estado especi ficado, relativa a u n determinado ambiente. 1 El estudio del Cap. 7 es un prerrequisito para esta seccin.

13.6 INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

EXERGA QUMICA DE UN HIDROCARBURO: CaHb

Considrese u n sistema com binado formado por un ambiente y una cantidad de com bus tible hidrocarburo, CaH b. Para ayudar a visualizar cmo se puede obtener trabajo a partir de la reaccin del combustible con los com ponentes ambientales, en el sistema combinado se incluye una clula de combustible que opera en estado estacionario, segn m uestra la Fig. 13.4. Refirindonos a esta figura, el combustible entra a la clula a tem peratura T0 y presin p 0. El oxgeno entra procedente del ambiente por otra conduccin. Suponiendo que el ambiente consiste en una mezcla de gases ideales, el oxgeno entrara en las condi ciones existentes en el ambiente: tem peratura T0 y presin parcial p 0, donde es la fraccin molar del oxgeno en el ambiente de referencia para la exerga. El combustible y el oxgeno reaccionan com pletamente dentro de la clula formando dixido de carbono y vapor de agua, que salen en corrientes separadas y en sus condiciones ambientales: tem pe ratura T0 y presiones parciales ^ c o 2Po e J h 2o Po< respectivamente. La reaccin viene dada por C aH b + (a + ^ 0 2 -> a C 0 2 + ^ H 20 (13.29)

El balance de energa para un volum en de control que englobe la clula de combustible se reduce, en estado estacionario, a
Wc
-7

Q vc

b\

Hhc + |a +

h o 2 a ^ c o 2 ~ 2 ^H2

b -

(13.30)

13.'f

Ilustracin para introducir el concepto de exerga qumica de un combustible.

740

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Las contribuciones de las energas cintica y potencial se consideran despreciables. Puesto que la clula de combustible opera en estado estacionario, su volum en no vara con el tiempo, por lo que no se necesita consum ir parte de WY C para desplazar el ambiente. As, la Ec. 13.30 da el trabajo desarrollado por el sistema combinado: sistema ms ambiente. Se supone que el calor se intercambia con el ambiente solamente a la tem peratura T0. Por tanto, un balance de entropa para el volumen de control tom a la forma Qy/ C

0 =

+ ~ s c + Ia + 4 I 5o 2 - a s c a

H0O +

(13.31)

Eliminando la transferencia de calor entre las Ecs. 13.30 y 13.31 resulta

hr +

a + 7 )h n - a h , 'c o ,
rT ~ 1 ^VC nc

~ Tn

H ,0

(13.32)

En la Ec. 13.32, la entalpia y la entropa especficas del combustible se calculan a T0 y p 0. Los valores de las entalpias especficas del prim er trmino subrayado se pueden deter m inar conociendo solamente la temperatura T0. Las entalpias especficas del segundo tr mino subrayado se pueden determ inar conociendo la temperatura, presin y composicin del ambiente. En consecuencia, una vez determinado el ambiente, todos los trminos de entalpia y entropa de la Ec. 13.32 se pueden considerar conocidos e independientes de la naturaleza de los procesos que ocurran en el volumen de control. Sin embargo, el trmino T0(jvc depende explcitamente de la naturaleza de tales procesos. De acuerdo con el segundo principio, T0d vc es positivo cuando existen irreversibilidades internas, desaparece en el caso lmite de ausencia de irreversibilidades y jams es negativo. El valor mximo terico del trabajo desarrollado se da cuando no se presentan irreversibilidades. Haciendo T0 vc igual a cero en la Ec. 13.32, resulta la siguiente expresin para la exerga qumica:
b \T

o. (13.33)

5c +

a + 7 U o 2 ~ a cc, -

bV

JH , 0

El superndice q se*utiliza para distinguir esta contribucin al valor de la exerga de la exer ga termom ecnica introducida en el Cap. 7.

Ecuaciones tiles. Por conveniencia de clculo con ordenador, la exerga qumica dada por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los trminos de entro pa especfica del 0 2, C 0 2 y H 20 por la expresin siguiente, obtenida por reduccin de la Ec. 6.21b,
h ( To>y*Po) = ~ s i (T0 , p 0) - R

(13.34)

El prim er trm ino del segundo miembro es la entropa absoluta a T0 y p 0 e y f es la frac cin molar del com ponente i en el ambiente.

13.6 INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

Aplicando la Ec. 13.34, la Ec. 13.33 se transforma en

(T oPo)

- T sc + I a + ^ I Sq2 + R T q ln (y o ,)
a \a + b/4

, bA _

_
a co 2

b -

2 5H2(g) (To.^o)

(13.35)

.<>CO2)a 0 ,H ,o )b/2. Los trminos de entalpia especfica se determinan utilizando las entalpias de formacin de las sustancias respectivas. Las entropas absolutas que aparecen en la ecuacin son las entro pas absolutas determinadas segn la Sec. 13.4. Habitualmente el trmino logartmico slo contribuye a la magnitud de la exerga qumica en un pequeo porcentaje. La Ec. 13.35 se puede expresar alternativamente en trm inos de las funciones de Gibbs de las sustancias respectivas como b 2 &H20(g) ( T 0, p 0) (13.36)

c + [a + | W
R T 0 ln

a&co, 2
(y b J
a + b/4

0>co , ) 8 0 ,H ,O ) b/2

Las funciones de Gibbs especficas se calculan a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. Estos trminos se pueden determ inar con la Ec. 13.28 segn
g (T 0 , p 0) = gf + [g(T0 , p 0) - g (T Ie, p re{)]

(13.37)

donde gf es la funcin de Gibbs de formacin. Para el caso particular en el que T0 y p 0 coinci dan con Tygf y p ref, respectivamente, el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 13.37 desaparece y la funcin de Gibbs especfica es justamente la funcin de Gibbs de formacin. Finalmente, ntese que el trmino subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma ms compacta como -A G: el cambio de la funcin de Gibbs cambiado de signo para la reaccin, Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presin p 0. EXERGA QUMICA DE OTRAS SUSTANCIAS El m todo introducido en esta seccin para calcular la exerga qumica de los hidrocarburos puros puede utilizarse, en principio, para otras sustancias: La exerga qumica es el mximo trabajo terico que puede desarrollarse en una clula de combustible en la que la sustancia de inters entra a T0, p 0 y reacciona completamente con los com ponentes del ambiente para producir los componentes del ambiente. Todos los componentes ambientales involucrados entran y salen de la clula con sus condiciones en el ambiente. Describiendo adecuada m ente el ambiente, el m todo puede aplicarse a todos los compuestos de inters prctico.2 2 Para una discusin ms amplia, vase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Effi ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.

cient Energy Use.

742

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

En la discusin siguiente consideramos solamente los compuestos CO, H2O r N 2, 0 2y C 0 2, porque todos ellos participan en las reacciones elementales de com bustin que tratamos en este captulo. De estas cinco sustancias, slo el monxido de carbono no est incluido en el ambiente considerado. Tom arem os los compuestos en el orden dado. Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.36 para el caso del monxido de carbono, a T0, p 0, la reaccin en la clula es CO + 1/2 0 2 -> C 0 2, y la exerga qumica viene dada por - T co te c o + 2 S o ,
7 L

tfco2K^()A)) + R T 0 ln

0 * a>
J'co,

1/2 (13.38)

Si el monxido de carbono no es puro sino un com ponente de una mezcla de gases ideales a T0, p 0, cada com ponente i de la mezcla entra en la clula a la tem peratura T0 y con su presin parcial ypQ . La contribucin del monxido de carbono a la exer ga qumica de la mezcla, por mol de CO, viene dada por la Ec. 13.38 con la fraccin molar del monxido de carbono en la mezcla,y ^ Q , incluida en el num erador del tr m ino logartmico, que se lee entonces ln V y c o t y o ^ 12ty c o ^ - Esta consideracin es im portante al evaluar la exerga de los productos de com bustin que contienen monxido de carbono.
h 2o

(1)

H20(g)

Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p 0. El agua est presente como vapor en el ambiente considerado, pero norm alm ente es lquido a T0, p 0. As, el agua entra en la clula como lquido a T0, p 0 y sale como vapor a T0, y ^ o P o , sin producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es
[&H20(1) &H20 ( g ) ] ( 7 ( ) , P o ) +

a H 20

(13.39) ^
h 2o

N,

N,

Considrese el N 2, 0 2 y C 0 2, todos ellos puros a T0, p 0. El nitrgeno, oxgeno y dixido de carbono estn presentes en el ambiente y son normalmente gases a T0, p 0. Para cada uno de ellos, el gas entra en la clula a T0r p 0 y sale T0, y a p 0 , donde y a es la fraccin molar de N 2, 0 2 y C 0 2 en el ambiente, segn corresponda. No se producen reacciones en la clula. La exerga qumica se reduce simplemente a un trmino logartmico de la forma = R T 0 ln f (13.40)

Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p 0 compuesta slo de sustancias presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sum ando las Con tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es (13.41a) donde y e y f representan las fracciones molares del com ponente i en la mezcla a T0, p Q y en el ambiente, respectivamente. Expresando el trm ino logartmico como ( l n ( l / y f ) + ln y) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede escribirse de forma alternativa como

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

743

+ R T 0 l y i \n y i
i i

(13.41b)

El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.

1 3 .7

EXERGA QUMICA ESTNDAR

Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin embargo, en m uchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems, una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin ,p 0, igual a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: com ponentes gaseosos de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones de los ocanos. Una caracterstica com n de los ambientes estndar de referencia de la exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N2, 0 2, C 0 2, H zO (g), y otros gases. Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una presin parcial p{= y j p 0. Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados para determ inar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos. El uso de una tabla estndar simplifica a m enudo la aplicacin de los principios exergticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenenles, la conve niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo res de T0, p 0 respecto de sus valores estndar. EXERGA QUMICA ESTNDAR DE U N HIDROCARBURO: CaH b En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com bustible hidrocarburo puro, CaHb a T0, p 0 , consideraremos un volumen de control en estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona

exergas qumicas estndar

744

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Wm c

F tyv 13.S

Reactor utilizado para introducir la exerga qumica estndar CaHb.

con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua en fase lquida de acuerdo con la Ec. 13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p 0 y que la transferencia de calor slo se produce a T0. Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser (
v
TI .

nr

+ r + I a + t ! /

- aa,c o , donde, como antes, el subndice C corresponde al combustible. Despejando la exerga qumica del combustible, obtenem os

n =
V n C ) int

+ a a,co, + hr fl 'H , 0

(13.42)

Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenem os tambin
f W KKVC A

V C y int

lr+
re v

a+7

5n a/z C 0 2 bA

_ b 7
2 H20(1)

( T 0, p 0) (13.43)

-Tn

5C +

a +

5o 2

asco

- 5Hr 0 (1 ) (T 0, p 0)

El trm ino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el P C S (T0, p 0), poder calorfico superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos

dc

P C S (T0 , p 0)

T0

+ (a + ^ j 5o2

a5c o 2

2 ^H20 (*) ^o>Po)

+ a c o 2 + Q ) aH20(1) (a +

5)

o2

(13.44a)

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

745

Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en trm inos de la funcin molar de Gibbs como sigue:

CL

ge + [ a + 4 I S o 2

ag c 0 2

2 H20 (1) (T0, p 0)

+ atco, + aa

-q
2 0 (1 )

bA _ q AI 4) 2

(13.44b)

La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaH b puede calcularse con las exergas qumicas estndar del 0 2, C 0 2 y H 20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun ciones de Gibbs. P or ejem plo... considrese el m etano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C), p 0 = 1 atm. En este caso podemos tom ar los valores de la funcin de Gibbs directamente de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 0 2, C 0 2 y H 20 (1) de la Tabla A-26 (Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. C on a = 1, b = 4, la Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es u n valor que coincide con el listado para el metano en la Tabla A-26, Modelo II. A Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible. Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El prim er trm ino de la Ec. 13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el prim er trm ino de la Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trm ino de la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado para el ambiente de referencia para la exerga. En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.

1112
PROBLEMA CLCULO DE LA EXERGA QUMICA DEL OCTANO Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 Ky 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la siguiente composicin molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, H2Or 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).

3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization New York, 1996, Sec. 3.4.3.

, Wiley,

746

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

SOLUCIN
Conocido: El combustible es octano lquido. Se debe hallar:

La exerga qumica (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25C, 1 atm y con composicin especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar.

Datos conocidos y diagramas:

ach = ( Wvc/ h j m

Frontera del sistema combinado

p0 = 1 atm
0,7567 }>o = 0 2035 \J 2o (g )= 0,0312 \ ^ c o 2 = 0,0003 Transferencia de calor con el ambiente

Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de gases ideales con el siguiente anlisis molar: N 2, 75,67%; Oz, 20,35%; H20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Consideraciones e hiptesis: Anlisis: La combustin completa del octano lquido con 0 2 se describe por
C 8H 1 8 ( 1) + 1 2 ,5 0 2 - > 8 C 0 2 + 9 H , 0 (g )

(a) Para este caso, la Ec. 13.36 toma la forma a< i = 1c8hi8(H + 12,5q2 - 8,gC02 - 9H20(g)l ( T0,p {)) + RT0 ln O ' c o / O ' f W 9] Puesto que T0 = Tref y p0 = pref, las funciones de Gibbs especficas necesarias son las funciones de Gibbs de forma cin de la Tabla A-25. Con la composicin dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]

(0,2035)12-5

5 218 960 + 188 883 = 5 407 843 kj/kmol

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

747

Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base msica q 5 407843
An*>Ar it/i

= T f4 22~ =
(b) Con los coeficientes de la reaccin escrita arriba, la Ec. 13.44b da

1 g

q = [ c 8h , 8(D + 1 2 ,5 q 2 - 8 g CQ2 - 9 g H20(g)] ( T 0, p 0)

+ 8co2 + 9 ^ h2o2 _ 12,5ao2 Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuacin anterior da
aq = L6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 380) - 9 (-2 3 7 180)]

+ 8(19 870) + 9(900) - 12,5(3970) = 5 296 270 + 117 435 = 5 413 705 kj/kmol Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26 (Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base masa unidad
_ 5 413 705 aq = ~ i 4 22~ = 47397 kJ/kS

Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica mente coinciden.

f l Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N2, COz y los otros componentes secos, 79%. Esto es coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de agua a la temperatura y presin especificadas.
B

El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la exerga qumica sin incluir dicho trmino. Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gH2o(g) que aparece en la Ec. 13.36 y h2o(1) 9ue aparece en la Ec. 13.44b.

EXERGA QUMICA ESTNDAR DE OTRAS SUSTANCIAS Utilizando el enfoque dado antes para los combustibles hidrocarburos que nos ha llevado a la Ec. 13.44b, podemos, en principio, determ inar la exerga qumica estndar de cual quier sustancia no presente en el ambiente. Con dicha sustancia en el papel de com busti ble en el desarrollo anterior, consideramos una reaccin para ella que incluya otras sus tancias cuyas exergas qumicas estndar sean conocidas, y escribimos

aq = - A G + X naq - X naq
P R

(13.45)

748

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

donde AG es la variacin de la funcin de Gibbs en la reaccin, tom ando cada sustancia por separado a tem peratura T0 y presin p 0. El trm ino subrayado corresponde al trm ino subrayado de la Ec. 13.44b y se calcula usando las exergas qumicas estndar conocidas, junto con los coeficientes n correspondientes a los de los moles de estos reactivos y de los productos por mol de sustancia cuya exerga qumica estndar est siendo calculada.
Por ejem plo... consideremos el caso del amonaco, N H 3 y T0 = 298,15 (25C), p 0= 1 atm. Haciendo que el amonaco desempee el papel del combustible en el procedi

miento descrito arriba, podem os considerar cualquier reaccin del N H 3 con otras sustan cias cuyas exergas qumicas estndar son conocidas. Para la reaccin N H 3 + | 0 2 2 ^2 + 2 la Ec. 13.45 tom a la forma -q
NH, & nh3 +
4

o2
2

i 2 n2
4

3 -

2 h 20 (T 0, p 0)
2

H 2 0(1)

Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el 0 2, N 2 y H zO (1) de la Tabla A-26 (Modelo II), = 337 910 kj/kmol. Esto concuerda m uy aproxim adam ente con el valor que, para e f am onaco, recoge la Tabla A-26, M odelo II. Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin puede tam bin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En todos estos casos los trm inos a l se tom an de la tabla de exergas qumicas estndar.

1 3 .8

RESUMEN SOBRE LA EXERGA

La exerga asociada a u n estado determinado es la sum a de dos contribuciones: la contri bucin termomecnica introducida en el Cap. 7 y la contribucin qumica introducida en esta seccin. En base msica, la exerga especfica total es
a = (u - u0) + p 0 (v - v0) - T0 (s - s0) + y

C2

+ gz + aq

donde el trm ino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.9) y aq es la contri bucin qumica calculada segn recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Anlogamente,"la exerga de flujo especfica asociada a u n determ inado estado es la suma
a{ = h - h0 - T0 (s - s0) + + g z + a q

C2

(13.47)

donde el trm ino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.20) y aq la contribu cin qumica. Cuando se calcula la contribucin termomecnica, podem os pensar en que el sistema se lleva sin cambio en su composicin desde el estado especificado hasta el estado T0 y p 0, en equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. Segn la naturaleza del

13.8 RESUMEN SOBRE LA EXERGA

sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo anterior puede ser una condicin hipottica. Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con sidera en los siguientes ejemplos. EJEMPLOS Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej. 13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.

PROBLEMA

CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJO EN UNA FUGA DE VAPOR

En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1 atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es J h2o = 0,0303. SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente. Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg. Consideraciones e hiptesis:

1. 2.

El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en el ambiente es 0,0303. Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.

Anlisis: Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn

f = (h - h0)

T0 (5 - s0) + aq

El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los datos de las tablas de vapor h - h 0- T 0 ( s - Sq) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674) = 789,7 kj/kg donde h0 y 50 son aproximados por los valores del lquido saturado a T0. La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
^ | [ S h 20(1) &H20 (g ) ]

( 1 (ToPo) + RT0 ln
V H .O

= ~ j [ - 237180 - (-2 2 8 590)] + (8,314)(298) ln ( l ) 73,1 kj/kmol = TfTkg/kmoT

A 1 , T/,

W/kg

750

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
af = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg

En este caso la contribucin qumica a la exerga es inferior al 1% de su valor total.

En el Ejemplo 13.14 se calcula la exerga de flujo para productos de la combustin.

I 7 11f PROBLEMA

lis

CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJO EN PRODUCTOS DE COM BUSTIN

En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus tin salen como una mezcla a la temperatura T y la presin de 1 atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1 atm, cuyo anlisis molar es y ^ 2 = 0,7567, = 0,2035, jVh2o = 0,0303, y t 02 = 0,0003. SOLUCIN
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin

salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una

de las dos temperaturas dadas.

Consideraciones e hiptesis:

1. 2.

Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados. Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad. Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es CH4 + 2,8(02 + 3,76N2) h >C 0 2 + 2H20 + 10,53N2 + 0,802

Anlisis:

La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a T0, p0 y cada componente est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
R T0 lln y co.

+ 21n

^ h2o
\y n 2q j
a

+ 10,53 ln
V N ,/

+ 0,8

y o2

Vjco,

l/o 2

De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, y c o - 0,0698, jVh2o = 0,1396, j N 2 = 0,7348, jyGj = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien tales respectivas, se obtiene aq = 17 756 kj por kmol de combustible.

13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

751

Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol de combustible, es
h ho T0 (5 So) = \h (T )h(Ta) T0 (s(T) s(T 0) R ln(j'co2 ,/yco2 Po))]co2

+ 2[h(T ) h(T 0) T0(s(T) s(T 0) R ln (jH20p/jyH20p 0))]H20

+ 10,53 [h(T)~ h(T0) - r 0(so(D - s(T0) - R ki(yNj>/yNj ) 0))]Nt

+ 0,8 [h(T) - h(T0) - r 0(o(T) - s(T0) - R ln(y0/ 6 'o / o ) ) ] o 2 Como p = p0, cada uno de los trminos logartmicos se anula, y con los datos de h y s a T0 de la Tabla A-23, la contri bucin termomecnica es
h - h 0 - T0(s - so) = lh(T) - 9 3 6 4 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 2 1 3 ,7 )]Co 2
+ 2 [h(T) - 9 9 0 4 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 1 8 8 ,7 )]h 2o + 1 0 ,5 3 [h(T)
-

8 6 6 9 - 2 9 8 ,1 5 (5 (7 1 - 1 9 1 ,5 )]n 2

+ 0 ,8 [h(T) - 8 6 8 2 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 2 0 5 ,0 )] o 2 Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h ho T0 (s - So) = 17 731 kj por kmol de combustible T = 1560 K: h ho - T0(s so) = 390835 kj por kmol de combustible

Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados especificados es T = 480 K: Oj = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K:

= 408 591 kj por kmol de combustible

Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p 0. Un clculo de la exerga que tenga en cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138. La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura, suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi madamente la mitad del valor total.

1 3 .9

EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

Los dispositivos diseados para producir trabajo a partir de un proceso de com bustin, tales como las centrales elctricas con vapor o gas, y los m otores de com bustin interna no cum plen las condiciones supuestas en dicha deduccin y tienen, invariablemente, irreversibilidades y prdidas asociadas a su funcionam iento. Por tanto, los dispositivos reales slo producen una fraccin del mximo trabajo terico. El anlisis exergtico de la central trmica de vapor de la Sec. 8.6 proporciona un ejemplo.

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El rendim iento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como el cociente entre el trabajo real desarrollado y el mximo trabajo terico. Este cociente es una especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia exergtica que presentan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, ter modinmicamente, existe la posibilidad de u n aprovechamiento ms eficiente de la exerga de los combustibles destinados a dicho fin. Sin embargo, los esfuerzos en esta direccin deben tener en cuenta los imperativos econmicos que gobiernan la aplicacin prctica de cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de combustible y los costos adiciona les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosamente establecido. La clula de combustible es u n ejemplo. Apuntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las reacciones qumicas en las clulas de combustible estn ms controladas que las reaccio nes de com bustin rpidas y relativamente incontroladas que tienen lugar en los disposi tivos convencionales de produccin de potencia. Al ser menos disipativas, las clulas de combustible pueden alcanzar mayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos. Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de combustible permitirn utilizarlas ms ampliamente para la produccin de trabajo en u n futuro prximo. Los ejemplos que siguen proporcionan ilustraciones del clculo de la eficiencia exer gtica de los sistemas reactivos.

b j& th fc 7 3 .

PROBLEMA

EFICIENCIA EXERGTICA DE U N M O TO R DE COM BUSTIN INTERNA

Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a). SOLUCIN
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad estequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm, producindose una combustin completa. Los productos de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s. Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo

13.12(a).
Datos conocidos y diagramas: Consideraciones e hiptesis:

Vase la Fig. E13.4.

1. Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.4. 2. El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a). 3. El aire de combustin entra condiciones ambientales. 4. Las variaciones de energa cintica y potencial son despreciables.
Anlisis: La eficiencia exergtica del motor puede determinarse a partir del balance de exerga. En estado estacionario,

la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor. Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.

13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

753

Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se consideran prdidas, una expresin de la eficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com bustible se convierte en producto ser,
\Vvc
e = z

donde Ac denota la velocidad a la cual entra la exerga con el combustible. Puesto que el combustible entra al motor a 25C y 1 atm, que corresponde a los valores 70 y pu del ambiente, y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su componente qumica cal culada en el Ejemplo 13.12(a). No hay contribucin termomecnica. As c = mc aq = (0,002 kg/s) 47346 La eficiencia exergtica ser, entonces,
= 37/94.7 = 0,391 (39,1 %)

= 94,7 kW

El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.

En el ejemplo siguiente calculamos la eficiencia exergtica de un reactor.

PROBLEMA

EFICIENCIA EXERGTICA DE U N REACTOR

Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el 400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a). SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,

entrando ambos a 25C y 1 atm. Los productos de combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio

para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9. Consideraciones e hiptesis:

1. 2. 3. 4.

Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.9. El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a). El aire de combustin entra en condiciones ambientales. Las variaciones de las energas cintica y potencial son despreciables.

754

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:

En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga que sale ms la velocidad a la que !a exerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, \VK. Por lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como
^ _ Aproductos

c donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
e = c ~ d _ ^ d

La exerga destruida que aparece en la expresin anterior se puede obtener de la relacin

d _ T Ve

nc

0 iic

donde Ta es la temperatura del ambiente y vc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= ( 2 9 8 K ) 5 4 0 4 = 1 610392 kJ

nc

kmol KJ

- )

kmol K

De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico = (298)(9754) = 2 906 692
c

kJ kmol K

Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can tidad terica de aire

= 1 ~ H f U i = 0,702 (702 % )
Anlogamente, para la combustin completa con el 400% del aire terico
* 2 906 69?

5407 843 = >463(46,3% )

Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible. En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. Al utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico de la central trmica de vapor de la Sec. 8.6 ilustra esta afirmacin.

13.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

755

1 3 .1 0

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que realizan reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la com bustin de combustibles hidrocarburos. La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y term ino loga relacionada con los combustibles, el aire de com bustin y los productos de com bus tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego, incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados. Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y maneja el concepto de entalpia de formacin. La determ inacin de la tem peratura adiab tica de llama se trabaja como una aplicacin. A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis cusin sobre clulas de combustible. En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro duciendo la exerga qumica. Tam bin se discute el concepto de exerga qumica estndar. Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de eficiencias exergticas de sistemas reactivos. La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de: escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos clave listados aqu resulta de particular importancia. determ inar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la com bustin de hidro carburos, tanto para com bustin completa como incompleta con diversos porcenta jes de aire terico. aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido el clculo de la tem peratura adiabtica de llama. aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo de la entropa generada. calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar con las Ecs. 13.44 y 13.45. aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien cias exergticas.

combustin completa relacin aire-combustible cantidad terica de aire anlisis en base seca entala deformacin poderes calorficos temperatura adiabtica de llama entropa absoluta clula de combustible exerga qumica exergas qumicas estndar

1. Se conserva la masa en una reaccin qumica esteoquiomtrica? Se conserva el nm ero de moles? 2. Si un hidrocarburo se quem a con la masa terica de aire, puede ser incompleta la com bustin?

756

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

3. Si un hidrocarburo se quem a con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la com bustin?

4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre!

5. Cul es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2? 6. Por qu se considera la com bustin de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal ?

7. Cuando se aplica el balance de energa a u n sistema reactivo, por qu es esencial que

las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor comn? 8. Por qu algunas entalpias de formacin de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas? 9. Si conoces el poder calorfico superior de un hidrocarburo, CaH b, cmo podras calcular el poder calorfico inferior?

10. Por qu algunas calderas de calefaccin de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje? 11. Para un conbustible dado, cmo variara la tem peratura adiabtica de llama si el por
centaje de aire terico aum enta? Por qu?

12. En qu caso la temperatura adiabtica de llama es mayor: para la combustin completa

del metano (CH4) con la cantidad terica de oxgeno (0 2), o para la combustin completa con la cantidad terica de aire, en ambos casos todos inicialmente a 298 K y 1 atm?

13. Por qu la com bustin es u n proceso irreversible de por s? 14. Q u irreversibilidades estn presentes en el m otor de com bustin interna del Ejem
plo 13.4? Y en la cmara de com bustin del Ejemplo 13.5?

15. Cul es la ventaja de utilizar exergas qumicas estndar? Alguna desventaja? 16. Cm o podras definir una eficiencia exergtica para la clula de combustible hidrgeno-oxgeno de la Fig. 13.3?

17. Cm o podras definir una eficiencia exergtica para el reactor del Ejemplo 13.5?

Ecuaciones con reacciones qumicas

13.1

13.4

Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 0 2y 40% de CO en base msica. Determine el exceso o defecto de oxgeno suficiente en porcentaje, segn corresponda. Ajuste la reaccin qumica de la combustin completa de propano (C3H8) con

Una mezcla gaseosa combustible tiene un anlisis mo lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 0 2, y 5% de N2. Determine, si se quema completamente con un 20% de ex ceso de aire, (a) La ecuacin ajustada de la reaccin. (b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como msica.

13.2

(a) La cantidad terica de aire. (b) 20% de exceso de aire. 13.5 Una mezcla combustible de composicin molar 94,4% (c) 20% de exceso de aire pero slo se consume en la reac de CH4, 3,4% de C2H6, 0,6% de C3H8, 0,5% de C4H10 y cin el 90% de propano. 1,1 % de N2 se suministra a un hogar donde se quema com pletamente con el 120% del aire terico. Si el flujo molar de 13.3 Metano (CH4) se quema completamente con la canti combustible es 0,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire dad estequiomtrica de perxido de hidrgeno (H20 2). Ajuste la ecuacin de la reaccin qumica. en kmol/h.

PROBLEMAS

757

13.6

Una mezcla combustible de composicin molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se forman C 0 2, CO y N2. Determine: CH4, 40% de H2 y 40% de NH3 se quema completamente con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la (a) La ecuacin ajustada de la reaccin. reaccin. (b) El cociente aire-combustible en base msica. 13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3% (c) El anlisis de los productos en base molar. de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el 13.16 Propano (C3HS ) reacciona con el 80% del aire terico 120% del aire terico. Determine la cantidad de S 0 2produ para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO, cida, en kg por kg de carbn. H20 y N2. Determine: 13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de (a) La ecuacin ajustada de la reaccin. H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni (b) El cociente aire-combustible en base msica. zas incombustibles se quema completamente con el 120% (c) El anlisis de los productos en base molar seca. del aire terico. Determine 13.17 En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema (a) El ajuste de la reaccin. con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo (b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbn. lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de Oz, 1,5% de H2 y 82,5% de N 2. Calcule la relacin aire13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el combustible en base molar. cociente aire-combustible en base msica es 18, determine: (a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga solina que utiliza un combustible que se puede representar venga. como C8H17 presentan un anlisis molar en base seca del (b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la 8,7% de C 0 2, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H2, 0,3% presin de 1 atm. de CH4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo. 13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N2 se quema con aire en un los productos de la reaccin del butano (C4H10) quemado horno, y produce gases de combustin cuya composicin completamente a 1 atm con el 150% del aire terico. Repre molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de Oz, sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20 0,64% de CO y el resto de N2. Calcule a 60C. (a) El porcentaje de aire terico. 13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composicin (b) La temperatura de roco de los productos de com molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 3% de C 0 2 bustin, en C, a 1 atm. y 2% de 0 2 se quema completamente con aire hmedo para formar productos gaseosos a 1 atm. Slo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelleo de anlisis elemental 85,7% de C, 14,2% de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos H20 y N2. Si la temperatura de roco de los productos es productos de composicin molar seca del 12,29% de C 0 2, 60C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el 3,76% de 0 2y 83,95% de N2. Determine el cociente aireaire de combustin, en kmol por kmol de combustible. combustible en base msica. 13.12 En una cmara de combustin entra propano (C3Hg) y se quema completamente con el 140% del aire terico que 13.21 Pentano (C5H12) se quema con aire de manera que una fraccin x del carbono se transforma en C 0 2y el resto apare entra a 40C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus reaccin qumica y determine la temperatura de roco de los tin. Represente grficamente el cociente aire -combustible y productos, en C. * el porcentaje de aire terico para x en el intervalo de 0 a 1. 13.13 En una cmara de combustin entra butano (C4H10) y se quema completamente con el 150% del aire terico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po entra a 25C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De bre o rica: termine (a) Problema 13.15 (a) La ecuacin ajustada de la reaccin. (b) Problema 13.16 (b) La temperatura de roco de los productos, en C, a 94,5 kPa.
13.14 En una cmara de combustin entran 2 kg/h de hidr
13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el

geno (H2) que se quema con 120 m3 /h de aire que entra a 30C y 1 atm. Determine el % de aire terico utilizado.

dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica: (a) 1 lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire. (b) 1 kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.

758

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la para dar unos productos de composicin molar seca: C 0 2, presin final, en atm. 10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; 0 2, 0,3%; y N2, 13.31 La energa necesaria para evaporar el fluido de trabajo 79,1%. Determine el dosado relativo. que circula por la caldera de una central trmica se propor ciona mediante la combustin completa de metano con el Aplicacin del primer principio a sistemas reactivos 110% del aire terico. Aire y combustible entran en co rrientes separadas a 25 C y 1 atm y los productos de la com 13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra bustin salen por la chimenea a 150C y 1 atm. Si el rendi acetileno gaseoso (C2H2) a 25C y 1,6 bar y se quema com miento trmico de la central es r\, represente el flujo msico pletamente con el 150% del aire terico que entra en las de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge mismas condiciones. Si los productos salen a 25C y nerada en la central, frente al citado rendimiento r, que va 1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj ra entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energas cintica por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las y potencial son despreciables. energas cintica y potencial. 13.26 En una cmara de combustin que opera en estado es 13.32 En la cmara de combustin de una central trmica con ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H18) lquido, tacionario entra etano (C2H6) a 77F y 1 atm y se quema a 25C y 1 atm, y se quema completamente con el 400% del completamente con el 150% del aire terico, que entra en aire terico, que entra al compresor a 25C y 1 atm. Los ga las mismas condiciones. Si los productos salen a 77F y ses de combustin salen de la turbina a 627C y 1 atm. Si se 1 atm, determine el calor transferido desde la cmara, en kj estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po por kmol de combustible. Los efectos de las energas tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol cintica y potencial son despreciables. de combustible. Los efectos de las energas cintica y poten 13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente cial son despreciables. entra gas metano (CH4) a 25C y 1 atm. El metano se quema 13.33 En un motor a reaccin entra octano gaseoso (C8H18) a completamente con el 140% del aire terico, que entra a 25C y 1 atm y se quema completamente con el 300% del 127C y 1 atm. Los productos de la combustin salen a aire terico, que entra tambin a 25C y 1 atm con un flujo 427C y 1 atm. En una corriente separada, entra agua como volumtrico de 42 m3/s. Los productos de la combustin lquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a salen a 990 K y 1 atm. Si el combustible y el aire entran a 480C sin prdida apreciable de presin. Si el flujo msico velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido de vapor es 3,7 x 105 kg/h, determine el flujo volumtrico por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos del metano en m3/h. de la energa potencial y el calor intercambiado entre el mo tor y su entorno. 13.28 En una cmara de combustin que funciona estaciona riamente entra etanol lquido (C2H5OH) a 25C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustin del butano gaseo quema con aire que entra a 227C y 1 atm. El flujo msico so (C4H10), en kj por kmol de combustible, a 25C y 1 atm, de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La considerando que: transferencia de calor desde la cmara de combustin al en (a) El agua est en fase gaseosa en los productos. torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc (b) El agua est en fase lquida en los productos. tos de la combustin, compuestos de C 0 2, CO, HzO (g) y N2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustin, en kj por kmol de mezcla, de un gas natural con una composicin molar del de las energas cintica y potencial, determine: 40% de pentano (C5H12), 35% de metano (CH4) y 25% de (a) La temperatura de salida, en K. propano (C3H8) a 25C y 1 atm, considerando vapor de agua (b) El el cociente aire-combustible en base msica. en los productos. * 13.29 Un depsito rgido contiene inicialmente 16,04 Ib de 13.36 Calcule los poderes calorficos superior e inferior del CH4 y 96 Ib de 0 2 a 77F y 1 atm. Despus de una combus propano gaseoso a 25C y 1 atm, en kj/kg. tin completa, la presin en el depsito es de 3,352 atm. 13.37 Determine el poder calorfico superior, en kj por kmol Determine el calor transferido, en kj. de combustible, a 25C y 1 atm, del 13.30 Un depsito rgido contiene inicialmente una mezcla (a) octano lquido (CgH18); gaseosa a 25C y 1 atm cuya composicin molar es del 25% (b) hidrgeno gaseoso (H2); de etileno (C2H4) y 75% de oxgeno. La mezcla se quema (c) metanol lquido (CH3OH); completamente y los productos se enfran a 500 K. Deter mine el calor intercambiado entre el depsito y su entorno, (d) butano gaseoso (C4H10).

13.24 En un motor entra octano (C8H18) y se quema con aire

PROBLEMAS

759

13.38 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente (b) Si los productos de la combustin se enfran a volumen entra octano lquido (C8H18) a 25C y 1 atm y se quema con constante hasta 25C, determine la presin final, en atm, el 90% del aire terico que entra en las mismas condiciones. y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible. Los productos de la combustin que se forman son C 0 2, CO, H20 y N2 solamente. Determine la temperatura de los Aplicacin del segundo principio a sistemas reactivos productos a la salida, en K. Compare con los resultados del 13.45 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac Ejemplo 13.8 y comntelos. tor adiabtico que opera estacionariamente y reacciona 13.39 En un reactor adiabtico que opera en estado estaciona completamente con la cantidad estequiomtrica (terica) de rio entra gas propano (C3H8) a 25C y 1 atm y se quema aire que entra separadamente a 25C y 1 atm. Los productos completamente con aire que entra a 25C y 1 atm. Repre de la combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la en sente la temperatura adiabtica de llama frente al porcentaje tropa generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran de aire terico si ste vara entre el 100 y el 400%. Por qu do. Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial. vara la temperatura adiabtica de llama con el aumento del 13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta aire de la combustin? no (CH4) a 77F y 1 atm y se quema completamente con aire 13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidr que entra por separado a 77F y 1 atm. Los productos de la geno a 77F y 1 atm y se quema completamente con el x % combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la entropa del aire terico que entra en las mismas condiciones. Repre generada en el reactor, en BTU/R por Ib mol de metano sente grficamente la temperatura adiabtica de llama frente que entra, para combustin con a x para variaciones de ste del 100 al 400%. (a) La cantidad estequiomtrica de aire. 13.41 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente (b) El 200% del aire terico. entra metano (CH4) a 25 C y 1 atm reaccionando con la Desprecie las variaciones en las energas cintica y potencial. cantidad estequiomtrica de aire, x, que entra a 25C y 1 atm. Represente grficamente la temperatura adiabtica de 13.47 Monxido de carbono y vapor de agua reaccionan en llama frente a x para variaciones de ste del 100 al 400%. un reactor adiabtico que opera en estado estacionario, for mando hidrgeno y dixido de carbono. Los productos sa 13.42 En un reactor aislado trmicamente que opera en esta len mezclados a 1 atm. Determine la entropa generada en do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77F y 1 atm y el reactor, en kJ/K por kmol de monxido de carbono que se quema completamente con aire que entra en las mismas entra. Desprecie los efectos de las energas cintica y poten condiciones. Determine el porcentaje de aire terico utiliza cial. Considere dos casos: do si los productos de la combustin salen a (a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno (a) 1140F. a 400 K y 1 atm. (b) 2240F. (b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm. Desprecie las energas cintica y potencial. Explique por qu son diferentes las respuestas en ambos casos. 13.43 En la cmara de combustin de una central trmica de turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce so de aire a 25 C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una no (CH4) a 25C y 1 atm y se quema completamente con camisa de agua de refrigeracin. Se produce la combustin aire que entra a 204C. Debido a limitaciones de los mate completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm. riales metlicos, la temperatura de los productos de la com bustin que van del combustor a la turbina no pueden su El agua entra en la camisa como lquido saturado a 1 atm y perar los 1000C. Represente grficamente el porcentaje de sale como vapor saturado prcticamente a la misma, presin. exceso de aire para temperaturas de los productos entre los No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie 760 y 1000C. La transferencia de calor desde la turbina al exterior de la camisa al ambiente, y las energas cintica y po entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de tencial son despreciables. Calcule: las energas cintica y potencial. (a) El flujo msico de agua de refrigeracin, en kg por kmol 13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H18) y 200% de aire terico, inicialmente a 25C y 1 atm, reacciona completa mente en un recipiente rgido y adiabtico. (a) Determine la temperatura, en C, y la presin, en atm, de los productos de la combustin. de combustible.

(b) La generacin de entropa, en kJ/K por kmol de com

bustible. (c) La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, a T0 = 25C.

760

CAPITULO 13. MEZCLAS r e a c t i v a s y c o m b u s t i n

13.49 Determine el cambio en la funcin de Gibbs, en kj por

kmol de carbono, a 25C y 1 atm para C(s) + 0 2(g) > C 02(g), utilizando:

(c) La potencia terica mnima necesaria para operar el

equipo, en kW.

(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin. Clculos con la exerga qumica (b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun 13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono, (b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l tamente con valores tabulados de entropa absoluta. quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) COz e (i) agua, en relacin 13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H6) y la cantidad estecon el medio ambiente que se indica a continuacin, en el quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1 atm entra y se que cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales ma completamente en un reactor que funciona estaciona riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y Ambiente 1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y T0 = 298,15 K (25C),po = 1 atm la parte de los alrededores necesaria para que la transferen Fase gaseosa: Componente (%) cia de calor suceda a la temperatura Tf, determine la exerga 75,67 n2 destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in 20,35 o2 tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~ 3,12 H20(g) tencial.Tome T0 = 25C. 0,03 C02 13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02) 0,83 Otros a 25C y 1 atm entran en una clula de combustible que opera en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1 atm. El .56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la clula fun puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa ciona isotrmicamente a 25C, calcule el mximo trabajo que se considera una mezcla de gases ideales. puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaa, ambos en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse. Ambiente T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm 13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxgeno, ambas a 25C y 1 atm, entran en una clula de combustible que fun Fase condensada: H20(1) a T0, p0 ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de Fase gaseosa: Componente / (%) C 0 2 y H20 a 25C y 1 atm. Si la clula opera isotrmica 75,67 n2 mente a 25C y 1 atm, calcule el trabajo mximo que se pue 20,35 o2 de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener H20(g) 3,12 gas cintica y potencial.
co2

13.53 Un inventor ha diseado un dispositivo que, operando

en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua lquida, a 25C y 1 atm, y produce corrientes separadas de H2 y 0 2, ambas a 25C y 1 atm. El inventor afirma que el equipo, que inter cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia elctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso trmicamente a 25C. Analice esta afirmacin, desprecian do las contribuciones de las energas cintica y potencial. CaHb viene dada por

Otros

0,03 0,83

(a) Demuestre que la exerga qumica de un hidrocarburo

bi = ge + I a + 4 7)Igo 2

agco, -(y b 2) + h /il

13.54 Por razones medioambientales, se desea saparar el S 0 2

W o ,) a de los productos de combustin de un carbn que sufre una combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a (b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar 340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa tados (a), (b) y (c) del problema 13.55. len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am bas a 340 K y 1 atm. El anlisis elemental del carbn es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a, 88% de C, 6% de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay (e) las Ecs. 13.44a y b. flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45 bn se quema a un ritmo de 10 kg/s, calcule determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de

(a) El S 0 2 producido, en kg por kg de carbn. (b) La relacin aire-combustible en base msica.

(a) Metanol lquido (CH3OH). (b) Perxido de hidrgeno (H20 2).

PROBLEMAS

761

13.59 La exerga qumica de los hidrocarburos comunes CaHb

se puede relacionar con sus poderes calorficos inferiores respectivos, P C I, mediante una expresin del tipo
q
Carbono (Z^, p 0)

Suministro de electricidad

(PCI)

= cq + c,(b/a) + cJ a

-------cH
Vapor de agua a 600F, 1 atm

Productos gaseosos a 1700F, 1 atm

donde cx, c2 y c3 son constantes. Con el medio ambiente del problema 13.55, calcule las constantes para obtener una expresin vlida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b) hidrocarburos lquidos.
13.60 Calcule la exerga de flujo especfica del vapor de agua,

--------O

--------- cH
C + l,25H,0(g) - CO + H2 + 0,25H20(g)

en kj/kg, a 200C y 1 bar . Desprecie las contribuciones de la velocidad y de la gravedad. (a) Con el medio ambiente del problema 13.55. (b) Con datos de la Tabla A-26.
13.61 Una mezcla de composicin molar del 85% de aire seco

13.64 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac

y 15% de CO entra en un dispositivo a 125C, 2,1 atm, y una velocidad de 250 m/s. Si su flujo msico es de 1,0 kg/s, calcule el flujo de entrada de exerga, en kW. Considere como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los efectos de la gravedad. (a) Con el medio ambiente del problema 13.55. (b) Con datos de la Tabla A-26.

tor adiabtico, que opera en estado estacionario, y reacciona completamente con la cantidad terica de aire que entra por separado a las mismas temperatura y presin. Los produc tos salen como una mezcla a 1 atm. Calcule, en kj por kmol de CO: (a) La exerga que entra con el CO. (b) La exerga que sale con los productos. (c) La exerga destruida. Defina y calcule, tambin, una eficiencia exergtica para el reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e ignore las energas cintica y potencial.
13.65 En un pequeo motor de combustin interna que fun

Anlisis exergtico de sistemas que reaccionan y de sistemas psicromtricos

13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03

m3/min de gas propano (C3H8) a 25C y 1 atm, y se quema completamente con el 200% del aire terico que entra en las mismas condiciones. El horno proporciona calor a 227C para un proceso industrial y los productos salen a 227C y 1 atm. Compare la transferencia de exerga median te calor desde el horno con la exerga destruida en l, ambas en kj/min. Tome T0 = 25C e ignore las energas cintica y potencial.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbn en el

ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano lquido (C 8H j 8) a 25C y 1 atm. El octano se quema con aire que en tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la combustin salen a 670 K, 1 atm y con una composicin molar del 11,4% de C 0 2, 2,9% de CO, 1,6% de Oz, y 84,1% de N2. Si el motor desarrolla una potencia de 1 kW, calcule: (a) El calor transferido desde el motor, en kW. (b) La eficiencia exergtica del motor. Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec tos de las energas cintica y potencial.

que reacciona carbono con vapor de agua. La energa nece saria para la reaccin endotrmica la suministr una resis 13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible, tencia elctrica. El reactor opera estacionariamente sin pr que es metano (CH4) que entra a 25C y 1 atm, se quema didas de calor y con contribuciones despreciables de las completamente con el 200% del aire terico que entra a las energas cintica y potencial. Calcule, en kj por kmol de car mismas temperatura y presin. El horno cede calor a una bono que entra: temperatura media de 60C y los productos de la combus (a) La energa elctrica necesaria. tin salen a 600 K y 1 atm. No hay prdidas de calor y se (b) La exerga que entra con el carbono. pueden ignorar los efectos de las energas cintica y poten cial. Calcule, en kj por kmol de combustible: (c) La exerga que entra con el vapor de agua. (d) La exerga que sale con los productos gaseosos. (a) La exerga que entra con el combustible. (e) La exerga destruida en el reactor. (b) La exerga que sale con los productos. Tmese el medio ambiente del problema 13.55. (c) La exerga destruida.

762

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Calcule, tambin, la eficiencia exergtica del horno. Consi dere el medio ambiente del problema 13.55.
Productos de la combustin a 600 K, 1 atm

A
Metano

(ToPo)
Aire

H> Homo -O Temperatura = 60C 'V >

Transferencia de calor

(a) Utilizando la expresin anterior, calcule la exerga qu mica del carbn, en kj/kg. (b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores que resultarn al aproximar la exerga qumica por cada uno de los valores medidos de los poderes calorficos. (c) Qu datos se necesitaran para determinar la exerga qumica de este combustible utilizando el procedimien to de la Sec. 13.6? Disctalo.
13.68 Para aplicaciones psicromtricas como las consideradas

1/V+-

(Tq,P o)

13.67 En la cmara de combustin de la caldera de una central

trmica se quema un carbn con un anlisis elemental del 49,8% de C, 3,5% de H, 6,8% de O, 6,4% de S, 14,1% de humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorfico superior del carbn se mide y vale 21 220 kj/kg y el inferior en base seca vale 20 450 kj/kg. La expresin siguiente se puede uti lizar para estimar la exerga qumica del carbn, en kj/kg:
aq = (PCI)S( i ,0438 + 0,0013 * + 0,183

en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a temperatura T0 y presin p0. La composicin del ambiente se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor de agua, yj e y * respectivamente. Demuestre que, respecto a este ambiente la exerga de flujo de una corriente de aire hmedo a temperatura T, presin p y fracciones molares j a e y v, se puede expresar en base molar como
a( ~ T 0 1 (y a cp* +JVv cpv)

+ RT0

donde cpi y cpv designan los calores especficos molares del aire seco y del vapor de agua, respectivamente. Desprecie las contribuciones de la velocidad y de la gravedad.
13.69 Utilizando los resultados del problema 13.68, determi

+ 0,0549 'i j + 67405 donde h/c, o/c y n/c designan, respectivamente, los cocientes de masa del hidrgeno y el carbono, del oxgeno y el car bono y del nitrgeno y el carbono, y s es la fraccin msica del azufre en el combustible.1 El ambiente es el del pro blema 13.56, ampliado adecuadamente para tener en cuenta la presencia del azufre en el carbn. Moran, Availdblity Analysis , pp. 192-193

ne la exerga de flujo especfica, en kj/kg, para cada uno de los casos siguientes, respecto de un ambiente consistente en aire hmedo a 20C, 1 atm y < f> = 100%. (a) Aire hmedo a 20C, 1 atm, < p= 100%. (b) Aire hmedo a 20C, 1 atm, < j>= 50%. (c) Aire seco a 20C y 1 atm.

13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada

da. Defina qu se quiere expresar con dicho trmino. Dis cuta el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Discuta las opciones para su control.
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti

me la produccin anual de C 0 2, en kg, debida a cada una de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoelctri 13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire cas y calefaccin. Suministre clculos que apoyen las esti se pierde mucha energa en la salida de los productos de maciones. Por qu es importante la cantidad de COz en la combustin por la chimenea, y con demasiado combustible atmsfera? Disctalo. pueden salir monxido de carbono y otros combustibles.

con el agua de refrigeracin del condensador es habitual mente varias veces superior a la energa perdida por la chi menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir las prdidas por la chimenea que las del condensador. Dis cuta esto, dando como muestra clculos que usen datos reales de una central trmica prxima a su ciudad.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

763

Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y un flujo msico de 2,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a zadores de gases de combustin gobernados por micropro 107C. Se consideran dos opciones. cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente Ia Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo 320C suministrndolo a una turbina que evaca a un no en los humos de una caldera que use gas natural, con condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la nejo, calibracin y costo. caldera despus de usarlo. 13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con 2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C, suministrando a una turbina que evaca a un condensa quemador de gas natural integrado con un condensador de dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamiendera despus de su uso. to del aire de combustin. Para una operacin anual de Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire. 7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio nes, estimando y comparando los gastos de combustible. nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con 13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas, densador? Disctalo. estime el costo unitario de la exerga que entra en la central trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in Mezcla saturada a 122F fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exerga qumi

ca de los carbones que contienen azufre en funcin del poder calorfico, exergas qumicas estndar,2 y del anlisis elemental del carbn.3 Prepare una tabla con datos de varios tipos comu nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupacin

por las emisiones de C 0 2 a la atmsfera procedentes de la combustin de combustibles fsiles debido a que contribuyen al calentamiento gbbal. Escriba un artculo revisando la eviden cia cientfica sobre dicha contribucin. Compare y contraste esta evidencia con datos comparables sobre la combustin de combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se

gunda parte de este captulo, obtenga expresiones para esti mar la exerga qumica para cada uno de los tipos de carbn en trminos de anlisis final de carbn y datos termodinmicos existentes. 2 Vase, por ejemplo, J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward:
Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Pro cesses, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1988, pp.
101 - 110 .

F ^ u lP n s b

3 Vase, por ejemplo, M. L. Gorbaty, J. W. Larsen y I. Wender, Coal Science, Vol. 1, Academic Press, New York, 1982, p. 52.

EQUILIBRIO QUIMICO Y DE FASES

El o b jetiv o de este captulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profundidad que la empleada hasta aqu. En la prim era parte del captulo desarrollamos los conceptos bsicos que se utilizan para estudiar el equilibrio qumico y de fases. E n la segunda parte del captulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13 se contina con una discusin del equilibrio qumico en una sola fase. Se pone un nfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte del captulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulticom ponentes, multifsicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.

objetivo del captulo

CONSIDERACIONES PRELIMINARES SOBRE EL EQUILIBRIO

En esta parte del captulo se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qu mico y de fases. Entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.

1 4 .1

INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

equilibrio termodinmico

Se dice que u n sistema est en equilibrio termodinmica si, cuando est aislado de su entorno, no experimenta cambios macroscpicos observables. U na exigencia im portante del equilibrio es que la tem peratura sea uniform e en todo el sistema o en las partes del sistema en contacto trmico. Si no se cumple esta condicin, habr transferencia de calor espon tnea de una zona a otra del sistema, aunque ste se encuentre aislado. Tam poco debe ha ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistema. Estas condiciones aseguran que el sis tema est en equilibrio trmico y mecnico, pero todava existe la posibilidad de que no exista equilibrio completo. Puede ocurrir un proceso que implique una reaccin qumica, una transferencia de masa entre fases, o ambos. El objeto de esta seccin es elaborar cri terios prcticos para decidir si un sistema en u n estado determ inado est en equilibrio. Es tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el segun do principio de la Termodinmica. Consideremos los estados de un sistema simple y compresible de masa fija en el cual la tem peratura y la presin son uniformes en su seno. En ausencia de movimiento global del sistema e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en forma dife rencial (Ec. 2.36) es
dU=8Q-5W

765

766

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES

Si el nico m odo posible de trabajo es debido a la variacin de volum en y la presin es uniforme con la posicin en todo el sistema, 5 W = p dV. Utilizando esta igualdad y despe jando 5Q resulta
Q = d U + p d V

Puesto que la tem peratura es uniforme con la posicin en todo el sistema, el balance de entropa en forma diferencial es
dS = ~ + So

Eliminando 5Q en las dos ltimas ecuaciones,

T d S - d U - p d V = T So

(14.1)

La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de irreversibilidades. Por tanto, la Ec. 14.1 proporciona una limitacin en la direccin de los proce sos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
T d S - d U - p dV>0

(14.2)

La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi ciones. Por ejem plo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen constante, donde d U = 0 y dV = 0, debe ser tal que
dS]u y > 0

(14.3)

/ f

U, V constantes

La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y volum en constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre sin implica tam bin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de entropa introducido en la Sec. 6.5.5. U n caso im portante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el que la tem peratura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS

funcin de Gibbs

Diferenciando,
dG = d U + p d V + V d p - T d S - S d T

y reagrupando, *
d G - V d p + S d T = - ( T d S - d U - p dV)

Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. E n con secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG-Vdp + SdT< 0
T, p constantes

(14.4)

donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba. De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y tem peratura constantes (dT = 0, dp = 0) debe ser tal que
' J m in

(14.5)

14.1 INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

767

La desigualdad indica que la funcin de Gibbs de un sistema a T y p constantes disminuye durante un proceso irreversible. Cada etapa, en un proceso as, conduce a una dism inu cin de la funcin de Gibbs del sistema y le lleva ms cerca del equilibrio. Para este caso, el estado de equilibrio es el que tiene el valor mnimo de la funcin de Gibbs. Por tanto, cuando
dG]Xp = 0

(14.6)
criterio de quilibrio

se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de
equilibrio.

La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presin/>, pero es innecesario exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.

14.1.1

POTENCIAL QUMICO Y EQUILIBRIO QUMICO

En la discusin presente, la funcin de Gibbs se considera un prerrequisito para la aplica cin del criterio dG \Tp = 0, introducido anteriormente. Empecemos por hacer notar que cualquier propiedad extensiva de un sistema monofsico y de un nico com ponente es una funcin de dos propiedades intensivas independientes y, adems, del tam ao del sistema. Eligiendo la tem peratura y la presin como las propiedades independientes y el nm ero n de moles como la medida del tam ao, la funcin de Gibbs se puede expresar en la forma G = G(T, p, n). Para u n sistema multicomponente con una nica fase, G se puede considerar sistema multicomponente funcin de la temperatura, la presin y el nm ero de moles de cada com ponente presente, es decir: G = G(T, p, nlr n2, ..., nj). Si cada nm ero de moles se multiplica por a, el tam ao del sistema cambia en el mismo factor y de la misma forma lo hace el valor de todas las propiedades extensivas. As, para la funcin de Gibbs se puede escribir
aG(T, p, nv n2, . . nj) = G(T, p, anx, an 2, . . . , anj)

Diferenciando respecto a a m anteniendo fijos la tem peratura, la presin y el nm ero de moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro da
r dG d ( a n r) n ^ dG * d ( a n 2) n2 dG d ( a n j ) ni

Esta ecuacin es vlida para cualquier valor de a . En particular, para a = 1. Haciendo a = 1, resulta la siguiente ecuacin:

,-=!

ydniJT,p,ni

(14.7)

donde el subndice n denota que todos los n excepto n se m antienen fijos durante la dife renciacin.

768

CAPITOLO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Las derivadas parciales q u e aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal im portancia para n u estro estudio del equilibrio qum ico y de fases que reciben u n n o m bre y u n sm bolo especial. El potencial qumico del co m p o n en te i, sim bolizado p o r ip se define com o

potencial qumico

Mi..

=m

dnjT,

(14.8)

El potencial qum ico es u n a propiedad intensiva. C on la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transform a en
j

G = X Hi i 1

(14.9)

El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trm inos de los p o tenciales qum icos, p ro p o rcio n ando as u n a expresin de gran im portancia para las discu siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G{T, p, nv % ...,
rij) co n

la tem p eratu ra y la presin fijas, resulta

Las derivadas parciales son, precisam ente, los potenciales qum icos de la Ec. 14.8, de m o d o que
j

d G ]T'P = 2 H u f i= i C o n la Ec. 14.10, el criterio de equilibrio dG\ Tj = 0 se puede p o n er en la form a j 2 i= 1

(14.10)

= 0

(14.11)

Al igual que la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona u n a relacin entre las propiedades de u n sistem a cuando ste se en cu en tra en u n estado de equilibrio a la tem p eratu ra T y la presin p. C om o la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a u n estado parti cular y la m an era en que ste se alcanza es irrelevante.

14.1.2

C LCULO DE LOS PO TEN CIA LES Q U M ICO S

E n esta seccin se definen los m edios para calcular los potenciales qum icos en los dos ca sos introducidos en esta seccin: u n a sustancia p u ra con una nica fase y u n a m ezcla de gases ideales.

14.1 IN TR O D U C C I N DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

769

Sustancia pura con una nica fase.

U n caso elem ental considerado posteriorm ente en este captulo es el del equilibrio entre dos fases de u n a sustancia pura. Para u n a fase nica de u n a sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a G = ni

H =

= g

(14-12)

Es decir, el potencial qum ico de G ibbs p o r mol.

Mezcla de gases ideales.

O tro caso de im portancia en el estudio del equilibrio qum ico es el de u n a m ezcla de gases ideales. La entalpia y la entropa de u n a mezcla de gases ideales vienen dadas p o r
i
_

H = 2 n h i(T ) i 1

S=

'L n i ~ si{T,p) i =1

donde p = y p es la presi n parcial del co m p o n en te i. C onsecuentem ente, la fu ncin de G ibbs to m a la form a j _ i G = H - T S = T n h i(T ) K5(T ,p;) =1 =1 j = 2 n [ h i(T ) - T s i( T ,p ) \ (gas ideal) i =i In troducien d o la fu n ci n m olar de G ibbs del co m p o n en te i, g i( T Pi ) = h ( T ) ~ T s i ( T ,p i) La Ec. 14.13 se pued e expresar com o i X T iig iiZ p f) ?= l C om parando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta Hi = g i ( T Pi) (gas ideal) (14.16) (gas ideal) (14.14)

(14.13)

G=

(gas ideal)

(14.15)

Es decir, el potencial qum ico del co m p o n en te i en u n a m ezcla de gases ideales es igual a su fu ncin de Gibbs p o r m ol de i, calculada a la tem p eratura de la m ezcla y a la presin parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se p u ede o b ten er form alm ente to m an d o la derivada parcial de la Ec. 14.15 co n respecto a n, m an ten ien d o constantes la tem peratura, la p re sin y el resto de los n, y aplicando posterio rm en te la definicin de potencial qum ico, Ec. 14.8.

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

El potencial qum ico del co m p o n en te i en u n a mezcla de gases ideales se puede expre sar en u n a form a alternativa algo m s conveniente para aplicaciones subsiguientes. U tili zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transform a en lii = hi(T) - Ts ,( T, p )

= hi(T)-T(s{T)-R ln ^ ]
V

P re '

h ( T ) - T s ( T ) + R T \ n ) PreJ d o n d e p re es 1 atm ey es la fraccin m olar del com ponente i en u n a m ezcla a tem peratura T y presin p. La ltim a ecuacin se puede escribir de m odo ms com pacto com o

/j, = g + R T \n ^
P ref

(gas ideal)

(14.17)

d o n d e g es la fu n ci n de G ibbs m olar del com ponente i evaluada a la tem peratura T y a la presi n de 1 atm . E n la Sec. 11.9 se su m in istran detalles adicionales relativos al concep to de potencial qum ico. La Ec. 14.17 es la m ism a que la Ec. 11.144 desarrollada all.

E n esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG \Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com posicin presente en el equilibrio, para u n a tem peratura y u n a presin dadas. U n parm etro im portante para d eterm inar la com posicin de equilibrio es la constante de equi librio, que se in tro d u ce y se ilustra su uso m ediante varios ejem plos resueltos. La discusin slo est relacionada co n los estados de equilibrio de los sistem as reactivos y no se puede o b ten er inform acin acerca de las velocidades de reaccin. La form acin rpida o lenta del equilibrio en u n a m ezcla slo se puede determ inar si se considera la cintica qumica de la reaccin, u n tem a n o tratado en este texto.

14.2

ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN

*

E n el Cap. 13 los principios de conservacin de la m asa y la energa se aplicaron a los sis tem as reactivos su p o n ien d o q u e las reacciones pu ed en suceder tal y com o se escriben. Sin em bargo, el desarrollo alcanzado p o r u n a reaccin qum ica est lim itado por m u ch o s fac tores. E n general, la com posicin de los p roductos form ados realm ente a p artir de u n d e term in ad o co n ju n to de reactivos, y las cantidades relativas de los p roductos, slo se p u e den d eterm inar experim entalm ente. Sin em bargo, el conocim iento de la com posicin que se presentara si u n a reaccin alcanzara el equilibrio es, a m enudo, til. La ecuacin del equi librio de reaccin introducida en esta seccin p roporciona la base para determ inar la com posicin del equilibrio de u n a m ezcla reactiva.

14.2 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN

771

Caso introductorio.

C onsidrese u n sistem a cerrado que consiste inicialm ente en u n a m ezcla gaseosa de h idrgeno y oxgeno. E n este caso pueden ten er lugar varias reacciones, entre ellas 1H , 2o 2 1H 2 102 i h 2o 2H 20 (14.18) (14.19) (14.20)

C onsiderem os, a efectos de ilustracin, slo la prim era de las tres reacciones escritas arriba, en la cual el h idrgeno se com bina co n el oxgeno para form ar agua. E n el equili brio, el sistem a estar form ado, en general, p o r tres com ponentes: H 2, 0 2 y H 20 , ya que no to d o el hidrgeno y el oxgeno presentes inicialm ente reaccionar necesariam ente. Las variaciones en las cantidades de estos com ponentes, d u ran te cada etapa diferencial de la re accin q u e co nduce a la form acin de u n a m ezcla de equilibrio, estn gobernadas p o r la Ec. 14.18. Es decir, d n n 2 = ~ d n n 20 d n o 2 = ~ 2 d n H2o (14.21a)

donde dn designa u n a variacin diferencial en el co m ponente respectivo. El signo m enos indica que las cantidades de h idrgeno y oxgeno dism inuyen cuando la reaccin progresa hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se p u e d e n expresar alternativam ente com o d n n 2 ~ dno 2 d n n 2o X rf = ~ i

(1 4 2 1 b )

para destacar q u e los increm entos y decrem entos de los co m ponentes son proporcionales a los coeficientes estequiom tricos de la Ec. 14.18. El equilibrio es u n a condicin de balance. E n consecuencia, segn sealan las direccio nes de las flechas en la Ec. 14.18, cu an d o el sistem a est en equilibrio la tendencia del h i drgeno y del oxgeno a form ar agua qued a ju sta m e n te com pensada p o r la tendencia del agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio d G \j = 0 se puede uti lizar para d eterm inar la com posicin en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y cuya presi n es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en fu ncin de las propiedades del sistem a. Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la fu n cin de G ibbs de la mezcla, entre dos estados a la m ism a tem p eratu ra y presin pero cuyas com posiciones di fieren infinitesim alm ente, to m a la form a siguiente: d ^ ^ T ,p = ^ u 2d n H2 + fi o 2d n o 2 + Mh2 Od n H2 O (14.22)

Las variaciones en el n m ero de m oles estn relacionadas p o r las Ecs. 14.21. P or tanto

T, p

= ^

^o M h ,oJ )u d ni H-H2 _ 2 ^ 0, 2+ T 1 *MH20 , H20

E n el equilibrio dG \Tp = O, de m anera q u e el trm in o entre parntesis se anula. O sea,

~ 2 ^

2+ ^

h 2o

772

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Expresado de m anera que recuerde a la Ec. 14.18, se transform a en ^ h 2 + 2 ^2 = (14.23)

La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales qum icos so n funciones de la tem peratura, la presin y la com posicin. As, la com posi cin p resente en el equilibrio, para u n a tem p eratu ra y presin concretas, se puede deter m inar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de solucin se describe en la siguiente seccin. El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n m ero de com ponentes. C onsidrese u n sistem a cerrado que contenga cinco com ponentes, A, B, C, D y E, a tem p eratu ra y presin dadas, som etido a u n a reaccin qum ica de la form a va A + i^B =? vc C + vd D (14.24)

Caso general.

donde las v so n los coeficientes estequiom tricos. El com ponente E se su p o n e que es inerte y p o r ello n o aparece en la ecuacin de la reaccin. C om o verem os, el com ponente E influye en la com posicin de equilibrio au n q u e no participe en la reaccin qum ica. La form a de la Ec. 14.24 indica q ue en el equilibrio la tendencia de A y B a form ar C y D se equilibra exactam ente co n la tendencia de C y D a form ar A y B. Los coeficientes estequiom tricos vA, vc y vD no se corresponden con el respecti vo nm ero de m oles de los com ponentes presentes. Las cantidades de estos com ponentes se designan com o raA, nB, nc , nD y nE. Sin em bargo, los cam bios en dichas cantidades guar dan u n a relacin definida p o r los valores de los coeficientes estequiom tricos. Es decir,

dnA vA

dng v? t

dn^ vc

dn^
vd

(14.25a)

do n d e el signo m en o s indica que las especies A y B se co n su m en al producirse las especies C y D. Al ser E inerte, su cantidad perm anece constante, de m anera que dnE = 0. In tro d u cien d o u n factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transform an en dnA VK dnB VC dn^ VD (14.25b) ^

de las q u e se p u ed en o b ten er las expresiones siguientes: d n A = vA de, dnc ~ p ^d s, dn% = v ^ d e dnD = v ^ d s

extensin de la reaccin

El parm etro e se d enom ina, a veces, grado o extensin de la reaccin. Para el sistem a considerado, la Ec. 14.10 tom a la form a d G ^j' p /uA dnA -f- jtig -I- fic d n c -I- n ^ d n ^

14.3 CLCULO DE LA CO M PO SICI N DE EQUILIBRIO

773

Utilizando las Ecs. 14.25b y co nsiderando q u e dnE = 0, resulta ~ ( ~ va ^ a ~ + vc ^ c + v ^ f i ^ d e

En el equilibrio, d d \ T p = 0, de m anera q u e el trm in o entre parntesis vale cero. Es decir,

va Ha ~ ^bMb + vc ^ c +

vd Md

= 0

o bien, escrito de form a que recuerde a la Ec. 14.24,

va ^ a

(14.26)

ecuacin del equilibrio de reaccin

E n este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n principio, la com posicin presente en el equilibrio para u n a tem p eratu ra y presin determ inadas se puede ob ten er resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de resolucin se simplifica m ediante el concepto de constante de equilibrio, que se in tro d u ce en la seccin siguiente.

1 4 .3

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO

El objeto de esta seccin es d em o strar cm o se pued e determ inar la com posicin de equi librio en u n sistem a q u e se e n cu en tra a u n a tem peratura y presin especificadas resolvien do la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n ello juega u n papel im portante la constante de

14.3.1

C O N S T A N T E DE EQUILIBRIO PARA M EZCLAS DE GASES IDEALES

El prim er paso para determ in ar la com posicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es in tro d u cir las expresiones de los potenciales qum icos en fu nci n de la tem peratura, la presi n y la com posicin. Para un a m ezcla de gases ideales se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. C u an do se introduce esta expresin para cada co m p o n en te A, B, C y D , la Ec. 14.26 se convierte en - (& + S T - in M ) S T l n M ) + Vd (& + R T ^ (14.27) donde g es la fun ci n de G ibbs p o r m ol del co m p o n en te i evaluada a la tem p eratu ra T y la presin p ref = 1 atm . La Ec. 14.27 es la relacin bsica co n la que trabajar para obtener la com posicin del equilibrio qum ico en u n a m ezcla de gases ideales. Sin em bargo, los clculos posteriores se facilitan si se escribe en la form a alternativa que se recoge a co n ti nuacin. R eagrupando los trm inos sem ejantes y reorganizando la ecuacin VC gC + vDgD ~ V A gA ~ vRgR = - R T \ v c l n - + vD ln
'

vri

^c p .
Pre

ynP Pref

vA ln

yAp Pref

v ^ ln

y*p\
Pref'

< 142 8 )

774

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

El prim er m iem bro de la Ec. 14.28 se puede expresar en form a concisa com o AG. Es decir,

A G = vcgc +

vd d

v A gA

(14.29a)

que es la variacin de la fun cin de G ibbs de la reaccin dada p o r la Ec. 14.24 si cada reac tivo estuviera separado a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede escribir alternativam ente en trm inos de las entalpias y entropas especficas com o A G = vc (h c - T s c ) + vD (h ri - TsD) - vA (hA - TsA) - vh (hB - Ts%) = (v c hc + vD h D - vA hA - vBh h) - T ( v c + vD sD - vA sA - i ^ ) (14.29b)

Puesto que la entalpia de u n gas ideal slo depende de la tem peratura, los valores de h de la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Segn indica el superndice , cada u n a de las entropas se evala a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm. Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en u n a nica expresin los trm i nos q u e co n tien en logaritm os, resulta

A G , = ln RT

y c cyD f p y c + "d

"a

"b

(14.30)

La Ec. 14.30 es, sim plem ente, la form a que tom a la ecuacin del equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, para u n a m ezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. C om o se m uestra en los ejem plos sucesivos, se p u ed en escribir expresiones sem ejantes para otras reacciones. La Ec. 14.30 se pued e expresar en form a especialm ente concisa com o

4 ^ = ln iC (T ) RT

(14.31)

constante de equilibrio

d onde K es la constante de equilibrio definida por

r ( 7 ) _ y c cyD ( P V'c

* ''d

"a

(14.32)

D ados los valores de los coeficientes estequiom tricos vA, v^, vc y vD y la tem pera tu ra T, el p rim er m iem bro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las dos Ecs. 14.29 co n ju n tam en te con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se puede resolver ento n ces para o b ten er el valor de la con stan te de equilibrio K. E n conse cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tem pera tura. Sin em bargo, lo habitual es tabular log10/C o ln K frente a T. E n la T abla A -27 y para varias reacciones, se p resenta u n a tabulacin de valores de log10K en u n cierto intervalo de tem peraturas, extrada de u n a com pilacin m s amplia. Los trm inos en el num erador y denom inador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva mente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 14.24 segn progresa de iz-

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

775

quierda a derecha en el sentido escrito. Para la reaccin inversa vc C + t> DD = va A + i^B , la constante de equilibrio tom a la forma K, = y 2 y l ( j L Y ^ ' . - c -

C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor d e K * es ju sta m en te el inverso de K. Es decir, K* = 1/K. Luego lOgl0K * = - l g i 0 ^ (14.34)

Por tanto, la T abla A -2 7 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis tadas q u e progresan de izquierda a derecha o el valor de K * para las reacciones inversas que progresan de derecha a izquierda. El Ejem plo 14.1 m uestra cm o se determ in an los valores de la T abla A -27 para el log10K . Los ejem plos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i nar las com posiciones de equilibrio.

i;:.

K ?;

PROBLEMA

CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A UNA TEMPERATURA DADA

C 0 2 a (a) 298 K y

Calclese la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin C O + \ 0 2 (b) 2000 K. Comprese con los valores obtenidos en la Tabla A-27.

SOLUCIN
Conocido: La reaccin es CO + 0 2 =* C 0 2.

Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25C) y T = 2000 K. Consideraciones e hiptesis: Se aplica el modelo de gas ideal.

Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop sito, se tiene AG (hc o2 - hco - - ho2) T(sco^ - sco - donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1 atm. Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta AG - [(hf)cc,2 - (hf )co - 2(^f)o2] + 1(A)co2 ~ (A)co - 1 (Ah)QJ - T(s0 ^ - 5 0 - ^ s2) donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde Tref = 298 K hasta la temperatura especificada T. La entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin. (a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene AG = [ ( -3 9 3 520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - i (0)] - 298[213,69 - 197,54 - 1(205,03)] = -2 5 7 2 5 3 kj/km ol

776

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Con este valor de AG, la Ec. 14.31 da lnA ( - 2 5 7 2 5 3 kj/km ol) (8 ,3 1 4 kj/km ol -K ) (2 9 8 K)

que corresponde a log10K = 45,093. La Tabla A-27 da el logaritmo en base 10 de la constante de equilibrio de la reaccin inversa: C 0 2 =* CO + | O z. Es decir, log10K* = -45,066. As, con la Ec. 14.34, log10K = 45,066 que concuerda bien con el valor calculado. (b) Cuando T = 2000 K, los trminos Afe y s para el 0 2, CO y C 0 2, requeridos por la expresin anterior para AG, se toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formacin son los mismos que en el apartado (a). As AG = [(-3 9 3 5 2 0 ) - (-1 1 0 5 3 0 ) - | (0)] + [(100 8 0 4 - 9364) - (65408 - 8669) - | (67881 - 8682)] - 2000[309,210 - 258,600 - |(268,655)] = ( - 2 8 2 990 + 5102 + 1 6 7 4 3 5 = -1 1 0 4 5 3 kj/km ol) Con este valor la Ec. 14.31 da . ^ (-1 1 0 4 5 3 ) (8,314)(2000) , ,

que corresponde a log10T = 2,885. A 2000 K la Tabla A-27 da log10K* = -2,884. Con la Ec. 14.34 log10K = 2,884, que es coherente con el valor cal culado. Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log 0K frente a la temperatura para diversas re acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.

14.3.2

EJEM PLOS DE CLCULO DE LA C O M PO SIC I N DE EQUILIBRIO PARA M EZCLAS REACTIVAS DE GASES IDEALES

F recuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitam ente en trm inos del n m ero de m oles q u e estaran presentes en el equilibrio. C ada fraccin m olar que aparece en la ecuacin tiene la fo rm a je = n ln, donde n es el n m ero de m oles del co m p o n en te i en la m ezcla de equilibrio y n el n m ero total de m oles de dicha mezcla. P or tan to , la Ec. 14.32 se pued e reescribir com o njP fp lp KA " c K _ "c V AV B\ 1 1
a "b
+ "d "a "b

(14.35)

El valor de n debe incluir n o slo a los com ponentes reactivos A, B, C y D , sino tam bin a todos los co m ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia del co m p o n en te inerte E, escribiram os n = nA + + nc + nD + nE. La Ec. 14.35 proporciona u n a relacin entre la tem peratura, la presin y la com posicin de u n a mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales quiera de estas m agnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. P or ejem plo... supngase que se conocen la tem peratura T y la presin p y que el objeto del clculo es la com posicin de equilibrio. C on la tem peratura conocida, el valor de K se puede obte-

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

777

n er de la Tabla A -27. Los n de los com ponentes reactivos A, B, C y D se pu ed en expresar en funci n de u n a nica variable incgnita aplicando el principio de conservacin de la m asa a las distintas especies qum icas presentes. E ntonces, al ser conocida la presin, la Ec. 14.35 constituye u n a ecuacin co n u n a incgnita. La solucin exige norm alm ente iteracin con u n a calculadora o el uso de u n program a inform tico apropiado. A E n el Ejem plo 14.2 aplicam os la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presin sobre la com posicin de equilibrio para u n a m ezcla C 2, C O y 0 2.

PRO BLEM A

D E T E R M IN A C I N D E LA C O M PO SIC I N D E EQUILIBRIO PARA U N A TEM PER A TU R A Y PRESI N DADAS

Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2500 Ky (a) 1 atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares. S O L U C I N Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presin es (a) 1 atm, (b) 10 atm. Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares. La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.

Consideraciones e hiptesis:

Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p, siendo desconocida la composicin. Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es l C 0 + ^ 0 2 ^ z C 0 + 0 2 + ( l z) C 0 2 donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1. El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es \ 2 +z w = z + 2 + ( l - z ) = Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es _
^co ~

2z
2 ~ T z '

_
y 2 ~ 2[

z
T ?

2(1 - z )
y c o 2 ~ ~ 2 +' z

En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2 a formar C 0 2est justamente equilibrada por la tendencia del C 0 2 a formar CO y 0 2, de manera que se tiene C 0 2 *=^ C O + \ 0 2 . De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma z (z /2 )1/2 |[ P/Pnf 1 1 + 1/2 - 1 r z ^ Z 1 1 - z ' k2 + z J (1 - z ) L(2 + z )/2J

GS

A 2500 K la Tabla A-27 da log10K = -1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior

778

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

(a) Cuando p = 1 atm la expresin (a) da 0,0363 = z ( z ' 1/2 1 1 z \ 2 + z

Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composicin de equi librio en trminos de las fracciones molares es, pues, yco _ 2(0,129) _ 2,129 yo2 _ 0,129 _ n n 2,129 061' . _ 2(1 - 0 ,1 2 9 ) _ n o l o yco2 2 ,129

(b) Cuando p = 10 atm la expresin (a) resulta 0,0363 0 (

Z

/ ( 1

\ 1/2 V ) '

1/2

Resolviendo, z = 0,062. La composicin de equilibrio correspondiente, en trminos de las fracciones molares, es

Q yco = Q -06, ^ = 0,03,

= 0,91-

Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su culminacin (grado de formacin de C 0 2) aumenta con el aumento de la presin. Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93, la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.

E n el Ejem plo 14,3 determ inam os la tem peratura de la m ezcla en equilibrio cuando co nocen la presin y la com posicin.

PROBLEM A

DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DADAS LA PRESIN Y LA COM POSICIN

Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo 14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jVo = 0>149,jVco = 0,553. Determnese la temperatura T de la mez cla, en K. 2 2

SOLUCIN
Conocido: Se especifica la presin y la composicin de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2 y C 0 2. La temperatura, en K. La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.

Se debe hallar:

Consideraciones e hiptesis:

Anlisis: La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili zando esta ecuacin. En el caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

779

La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p = 1 atm, tenemos K (T) = z r , 1 z \ 2 + z

donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la temperatura de la mezcla. La solucin al Ejemplo 14.2 da la siguiente expresin para la fraccin molar del CO en la mezcla: yr n = 2z/(2 + z). Puesto q u e^Co = 0,298, z = 0,35. La sustitucin de este valor de z en la expresin de la constante de equilibrio da el valor K = 0,2078, por tanto log10C = -0,6824. Interpolando en la Tabla A-27 se obtiene T = 2881 K.

Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C2) disminuye al aumentar la temperatura.

E n el Ejem plo 14.4, consideram os el efecto de u n co m p o n en te inerte sobre la com po sicin de equilibrio.

PROBLEM A

ANALISIS D E L E FE C T O D E U N C O M P O N E N T E IN ERTE

Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2. S O L U C I N Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm. Se debe hallar: Ejemplo 14.2. La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.

Consideraciones e hiptesis: Anlisis:

En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire CO + 0 2 + 1,88N 2 C 0 2 + 1,88N 2

Por tanto, la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N 2 es CO + i 0 2 + 1,88N 2 zC O + | 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N 2

donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es z < : 7a + 7 m = z + 2 + (1 - 2 ) + 1,88 =

780

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

La composicin de la mezcla de equilibrio en trminos de las fracciones molares es 2z 5,76+ z' z 5,76+ z' 21-z 5,76 + z 3.76 5 ,7 6 + z

yco

y 2

y *

En el equilibrio se tiene C 0 2

C O + i 0 2 , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma

1/2

= z (z /2 ) ^ f P/Prc (1 - z ) |_(5,76 + z)/2 El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene 0,0363 = _ _ ( ---- V " 1 - z 15,76 + z ) Resolviendo, z = 0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,jyco = 0,278, y a = 0,029, y Ni = 0,634. Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin de C 0 2).

E n el Ejem plo siguiente se aplican co n ju n tam en te los conceptos de equilibrio de este captulo ju n to al balance de energa para sistem as reactivos desarrollado en el Cap. 13.

PROBLEMA

EMPLEO DE LOS CONCEPTOS DE EQUILIBRIO Y DEL BALANCE DE ENERGA

En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 0 2 a 25C y 1 atm y se produce una mezcla en equi librio de C 0 2, CO y 0 2 que sale a 3200 K y 1 atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol de C 0 2 que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y W% ,c = 0. SO L U C I N Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm. Se debe hallar: El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de C O , que entra.

Datos conocidos y diagramas:

co2
25C, 1 atm

- O (C 0 2, CO, 0 2)
3200 K, 1 atm

14.3 CLCULO DE LA CO M POSICIN DE EQUILIBRIO

781

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario con Wc = 0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial. El C 0 2 que entra se modela como un gas ideal. La mezcla de C 0 2, CO y 0 2 que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control, pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente. Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por C 02 z C 0 2 + (1 - z ) C O + o2

donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces n = z + (l~ z) + { ^ y 3 - ^

1 Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2 < = CO + ^ 0 2. La Ec. 14.35 toma la forma 1 + 1/2 - 1 (i - z ) [ ( i - z ) / 2 ] ^ r P/Prd p/pref z |_(3 (3 - z)/2 Reagrupando y teniendo en cuenta que p = 1 atm, (\-z\ fl-z) z JU - z J A 3200 K, la Tabla A-27 da l o g ^ = -0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es 0,647 = 1 z 3 ^ -z

Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO-> que entra es en tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2). Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a o 0 = co2 wy ^co2 + *co, - (0,422 hco + 0,578 hco + 0,289 hQ ) 2 2

Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin, / -r-^- = 0,422(/zf + Ah)co + 0,578 (h + Afc)co + 0,289 (ftf + Ah)Q - (h + b $ z 0
nc o 2 2
2 2

La entalpia de formacin del 0 2 es cero por definicin; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25C.

782

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de A/z para el 0 2, CO y C 0 2 de la Tabla A-23,
nc o 2

= 0,422 [ - 3 9 3 5 2 0 + (1 7 4 6 9 5 -9 3 6 4 ] + 0,578 [-1 1 0 5 3 0 + (109667 - 8669 + 0,289 (1 1 4 8 0 9 -8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520) = 322385 kj/kmol ( C 0 2)

Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin. Es decir, cuando slo sale CO 2 del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es = hco (3200 K) - hco (298 K) co2 = 174695 - 9 3 6 4 = 165 331 kj/kmol ( C 0 2) El calor transferido obtenido en la solucin es mucho mayor que este valor porque la disociacin de C 0 2 exige aporte de energa (reaccin endotrmica).

14.3.3

C O N S T A N T E DE EQUILIBRIO PARA D ISO LU C IO N ES IDEALES1

Los procedim ientos q u e h a n conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac tivas de gases ideales se p u ed en seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms q ue utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. E n p rin cipio, las com posiciones de equilibrio en tales mezclas se pu ed en determ inar con una aproxim acin paralela a la de las mezclas de gases ideales. La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qum icos que aparecen en la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
"A ( I a +

R T ln

a h ) + VB (B +

R T l n tB) =

VC (ge + R

T ln

a c ) + VD

(go +

% T ln

(14.36) d onde g es la fu n ci n de G ibbs p o r m ol del co m p o n en te i puro a la tem p eratu ra T y a la p resin p ref = 1 atm , y a es la actividad de dicho com ponente. R eagrupando trm in o s y em pleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en v ca p v A G . ra ac = ln a 'K ab v* y RT V a

(14.37)

Esta ecuacin pued e expresarse de la m ism a form a que la Ec. 14.31 si se define la cons tan te de equilibrio com o K = ^ aA Aa BB 1 Esta seccin exige el estudio de la Sec. 11.9. (14.38)

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

783

Puesto que la T abla A -2 7 y recopilaciones sem ejantes se construyen sim plem ente cal culando - A G /R T para determ inadas reacciones a diversas tem peraturas, tales tablas se pu ed en em plear para calcular la co n stan te de equilibrio m s general dada arriba. Sin em bargo, antes de pod er utilizar la Ec. 14.38 para d eterm inar la com posicin de equilibrio para u n valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos co m p o n en tes de la mezcla. V erem os esto co n el caso de las mezclas que se pu ed en m odelar com o disoluciones ideales. E n u n a disolucin ideal, la actividad del co m p o n ente i viene dada por y

ai =

f J l

(11.142)

donde f es la fugacidad del co m p o n en te i p u ro a la tem peratura T y a la presin p de la mezcla, y f es la fugacidad del co m p o n en te i p uro a la tem p eratu ra T y a la presin p Kf. U tilizando esta expresin para evaluar aA, aB, ac y aD, la Ec. 14.38 resulta

g __ (ycfc/Jc)

c 0 ;d / d / / d ) d

(14.39a)

( J a /a /^ )" a (J b /b //b ) b

que se pued e expresar alternativam ente com o

s*o ro \Pref)
/-O

4 Y Af 4 Y B
K =
P )

P re J
fO

y C * y ( P

V 'C * ''D " "A "B

(14.39b)

' 4 Y Af 4 Y B
KPJ

Y C( ^ -

YD

Pre)

\Pref)

Los cocientes de la fugacidad respecto de la presin en esta ecuacin se p u ed en calcular, en principio, co n la Ec. 11.124 o con el diagram a de fugacidad generalizada, Fig. A - 6, de sarrollado a partir de dicha ecuacin. E n el caso especial en el que cada co m p o n en te se com po rta com o u n gas ideal en am bos p u n to s T , p y T , p ref, estos cocientes so n igual a la u n idad y la Ec. 14.39b se reduce al trm ino subrayado, que es precisam ente la Ec. 14.32.

14.4

EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

E n esta seccin se in tro d u cen algunos aspectos adicionales del uso de la constante de equilibrio: la tem p eratu ra de equilibrio de llama, la ecuacin de v a n 't Hoff, y el equilibrio qum ico en las reacciones de ionizacin y en las reacciones sim ultneas. Para m an ten er la exposicin a u n nivel introductorio, slo se considerar el caso de las mezclas de gases ideales.

14.4.1

D ET ER M IN A C I N DE LA TEM PERA TU RA DE EQUILIBRIO DE LLAMA

El efecto de la co m b u sti n incom pleta sobre la tem peratura de llama adiabtica, in tro d u cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin m ediante los conceptos desarrollados en el presente captulo. Em pezam os con u n a revisin de algunas ideas relacionadas con la

784

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

tem p eratu ra adiabtica de llam a m ediante el anlisis de u n reactor que opera en estado es tacionario y en el que no hay u n intercam bio de calor apreciable co n el entorno. C onsidrese q u e en tra m onxido de carbono por u n lado y que reacciona completamente co n la cantidad terica de aire que entra p o r otro, com o sigue: C O + i o 2 + 1,88 N 2 -> C 0 2 + 1,88 N 2 Segn se discuti en la Sec. 13.3, los p roductos saldrn del reactor a la tem p eratu ra d en o m inada mxima tem p eratu ra adiabtica de llama. Esta tem p eratu ra se puede determ inar re solviendo u n a nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin em bargo, a u n a tem peratura ta n elevada el C 0 2 tiende a disociarse C O z -> C O + j o 2 Puesto q u e la disociacin exige u n aporte de energa (reaccin endotrm ica), la tem pera tu ra de los p ro d u cto s sera menor que la tem p eratu ra adiabtica m xim a obtenida bajo la hiptesis de co m b u sti n com pleta. C u an d o tenga lugar la disociacin, los p roductos gaseosos que salgan del reactor no sern C 0 2 y N 2, sino u n a m ezcla de C 0 2, C O , 0 2 y N 2 . La ecuacin ajustada de la reac cin qum ica ser C O + l o 2 + 1,88 N 2 -> z C O + (1 - z) C 0 2 + f 0 2 + 1,88 N 2 (14.40)

temperatura de equilibrio de llama

d o n d e z es la cantidad de C O , en km ol, presente en la mezcla de salida p o r cada km ol de C O q u e en tra al reactor. P or tan to , hay dos incgnitas: z y la tem p eratu ra de la corriente de salida. Resolver el problem a con dos incgnitas exige dos ecuaciones. U na es el balance de energa. La otra, si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35. La tem p eratu ra de los p ro d u ctos se puede llam ar entonces tem peratura de equilibrio de llam a. La co n stan te de equilibrio utilizada para evaluar la tem peratura de equilibrio de lla m a se determ inara co n respecto a C 0 2 CO + | 0 2 . A u n q u e se ha discutido solam ente la disociacin del C 0 2, otros p ro ductos de la com b u sti n se p u ed en disociar, p o r ejem plo l H2 + 2 0 2 OH + \ H; 20

h 2o h 2o

o2

N 2 =fc 2H n 2 zfc 2N C u an d o hay m uch as reacciones de disociacin, se p u ede abordar el estudio del equilibrio qum ico con el u so de los o rdenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes. Las reacciones sim ultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejem plo siguiente ilustra cm o se puede d eterm inar la tem p eratu ra de equilibrio de llama cuando aparece u n a re accin de disociacin.

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

785

PROBLEMA

DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA

En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25 C y 1 atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 sale del reactor a una presin de 1 atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin y la temperatura de la mezcla saliente, en K.

SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1 atm para formar una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presin de 1 atm. Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale. Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis: 1. 2. 3. El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario con Ove = 0, W vc = 0 y contribuciones despreciables de las energas cintica y potencial. Los gases que entran se modelan como gases ideales. La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

Anlisis: La reaccin global es la de la solucin al Ejemplo 14.4 CO + \ O z + 1,88 N 2 -h>zCO + (1 - z) C 0 2 + 0 2 + 1,88 N 2 Por la hiptesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La expresin de la constante de equilibrio desarrollada en la solucin del Ejemplo 14.4 es P/Pre V K( T) = z(z/2) ( (1 - z ) V(5,76 + z)/2J Puesto que p = 1 atm, la Ec. (a) se reduce a K ( T) = (b)

(a)

(1 - z) ^5,76 + z )

Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.

786

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se reduce a hK = hp donde
0 0 0 0

N,

hp=z(hf + Ah)co + ~(JTf + k h ) 0^ + (1 - z)(h + Ah)co^ +

+ A/z)m2

Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando, z ( A/)c o + 5 ( A / 0 O2 + (1 - z ) ( A / 0 CO2+ 1 , 8 8 ( A / z ) k.2 + (1 - z) [(A)Co 2 - (f )c o ] = 0
< d)

Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para z y T utilizando los datos tabulados, se obtiene z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol de CO entra al reactor es entonces Q,125CO, 0,062502, 0,875C02,1,88N 2.

El Ejem plo 14.7 m uestra la evolucin de la tem peratura de equilibrio de llama para va riaciones de la presin. Esta evolucin puede calcularse m ediante u n program a adecuado o p o r iteracin utilizando datos tabulados.

PROBLEMA
R E PR E SE N T A C I N D E LA T EM PER A TU R A DE EQUILIBRIO D E LLAM A Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm. S O L U C I N * Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm. Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6. Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
_ 1/2

Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.

1/2 r P'Prtf K m - 7T ) (5,76 + z)/2

V t rT \ Z ^ z l'l)

(a)

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CON STA N TE DE EQUILIBRIO

787

Para una presin dada, la expresin tiene dos incgnitas: z y T . Como en el Ejemplo 14.6, emplearemos el balance de energa dado por la Ec. (c) donde
h R

=
= (^co)r + ( ^ o 2 )R + 1 , 8 8 ( N;) r

(c )

y
hP= z(h c o ) p + (z /2 ) (feo2)p + (1 z ) (hCo2\ + ^ 8 8 (^n2)p donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra. Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco gida en las grficas siguientes.

De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la temperatura aumenta.

14.4.2

LA EC U A C I N DE V A N 'T H O FF

La dependencia de la co n stan te de equilibrio co n la tem peratura T que p resentan los va lores de la T abla A -2 7 proviene de la Ec. 14.31. U n a form a alternativa de expresar esta de pendencia es la ecuacin de v a n 't Hoff. El desarrollo de esta ecuacin em pieza in tro d u ciendo la Ec. 14.29b en la Ec. 14.31, para obten er, reagrupando, R T l n K = - [(vc h c + vDh D ~ v j i a - vBh s ) - T ( vc ~ S q + vD s - vA s^ ~ vB% ) ] (14.41) Cada u n a de las entalpias y entropas especficas de esta ecuacin d ependen solam ente de la tem peratura. D erivando respecto a T,

788

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

R T c - ^ al

+ R lnK

/d h c _ dT

ds^ d T + ' d

dT

d C dT

v\

fd hA dT V
+

r K ) dT
PD SD VK ~ SK

dh^
V

dT
VB h )

T d s \P dT /

VC SC

D e la definicin de s(T) (Ec. 6.20) se tiene d s / d T = cp T. A dem s, d h / d T = cp. Por tan to , cada u n o de los trm in os subrayados en la ecuacin anterior es idnticam ente nulo, q u ed an d o RT ^ + R IniC = (v c 5c + - vzsl) (14.42)

U tilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trm ino del prim er m iem bro y sim plifican do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transform a en d ln K _ ( c h e + v p h p - vK h \ - ^BfeB) dT ~
r t

(14.43a)

o, expresado de m odo m s com pacto, d lnK dT AH RT2

ecuacin de van't H o ff

(14.43b)

q u e es la ecuacin de van 't Hoff. E n la Ec. 14.43b, A H es la entalpia de reaccin a la tem peratura T. La ecuacin de v an 't H off m uestra q u e cu an d o A H es negativo (reaccin exotrm ica), K dism inuye con la tem p eratura, m ientras q u e para A H positivo (reaccin endotrm ica), K au m enta con la tem p e ratura. La entalpia de reaccin A H es, con frecuencia, aproxim adam ente constante en u n am plio intervalo de tem peraturas. E n tales casos, la Ec. 14.43b se puede integrar dando

vT 2

T-i

(14.44)

d o n d e K y K2 designan la constante de equilibrio a las tem peraturas T 1 y T2, respectiva m ente. E sta ecuacin m uestra que ln K es lineal con 1IT. C onsecuentem ente, se pueden utilizar grficos de ln K frente a 1 /T para determ inar A H de los datos experim entales sobre la com posicin de equilibrio. A lternativam ente, la con stan te de equilibrio se puede deter m in ar utilizando los datos de entalpia.

14.4.3

IO N IZA C IO N

Los m todos desarrollados para determ inar la com posicin de equilibrio de u n a mezcla reactiva de gases ideales se p ueden aplicar a sistem as que contengan gases ionizados, co nocidos tam b in com o plasmas. E n las secciones previas se consider el equilibrio qum ico

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL U SO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

789

de los sistem as en los q u e la disociacin es u n factor. P or ejem plo, la reaccin de disocia cin del nitrgeno diatm ico N2*2N puede o currir a tem peraturas elevadas. A tem peraturas todava m ayores la ionizacin p u e de suceder segn N=*rN+ + e~ (14.45)

Esto es, el nitrgeno atm ico pierde u n electrn, de lo que resulta u n tom o de nitrgeno sim plem ente ionizado N + y u n electrn libre e. U n calentam iento adicional puede conducir a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo. Para algunos casos de inters prctico es razonable p ensar que los tom os n eutros, los iones positivos y los electrones form an u n a mezcla de gases ideales. C o n esta idealizacin, el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la m ism a m anera que el equilibrio qum ico de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la fu ncin de G ibbs en el equili brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la ionizacin, se puede calcular com o funcin de la tem p eratura utilizando los procedim ien tos de la T erm odinm ica estadstica. E n general, el grado de ionizacin au m enta con el aum ento de la tem p eratu ra y la d ism inucin de la presin. U n ejem plo ayudar a m ostrar esta aproxim acin. El Ejem plo 14.8 m uestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.

PROBLEM A

ANLISIS D E L EQ U ILIBRIO D E LA IO N IZ A C I N

Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+ y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de cesio, Cs+ a los iones de cesio y e a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura para Cs Cs+ + e~ es K= 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm.. S O L U C I N Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e- en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta temperatura es conocido. Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al canzado frente a la presin. Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio en mezclas de gases ideales. Anlisis: La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e_ se describe por Cs > (1 z) Cs + z C s+ + ze~ donde z indica el grado de la ionizacin. El nmero total de moles de la mezcla n es = (l-z)+z +z = l+ z

790

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

En el equilibrio se tiene Cs

C s+ + e , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma

,

+ i-i

R =

(Z )(Z )

T P /P r e f I

Despejando el cociente p/pvef e introduciendo el valor conocido de K, JL

P re

(15,63)

Para pref = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:

4 p (atm)

La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.

14.4.4

REACCIONES SIM ULTNEAS

V olvam os a la discusin de la Sec. 14.2 y considerem os la posibilidad de m s de u n a reac cin en tre las sustancias presentes en u n sistem a. Para la aplicacin presente se va a co n siderar u n sistem a cerrado co n u n a m ezcla de ocho com ponentes A, B, C, D , E, L, M y N , sujeta a dos reacciones independientes. (1) (2)
va A

+ vbB = vc C + vd D 'mM + yNN

(14.24) (14.46)

va ,A + vl L ^

C om o en la Sec. 14.2, el co m p o n en te E es inerte. N tese tam bin que el co m ponente A se ha tom ado c o m n a am bas reacciones pero con u n coeficiente estequiom trico posi blem ente diferente (vA , no tiene por qu ser igual a vA).

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CON STA N TE DE EQUILIBRIO

791

Los coeficientes estequiom tricos de las ecuaciones anteriores no co rresponden al n m ero de m oles de los com p o n en tes respectivos presentes en el sistem a, pero los cambios en las cantidades de los co m ponentes s q u e estn ligados a esos coeficientes por

dn A
rv

dnc
V v vc

dlly^
l v VD

1
u 'B

03

(14.25a)

para la Ec. 14.24, y

Su

1^ Is

>

dn^ vN
(14.47a)

vA,

su

VL

para la Ec. 14.46. Intro d u cien d o u n factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se p u e den represen tar p o r dnA = vA dyr dti^ de-y (14.25b)

dv-Q = v^ds-y,

dfiy-y v^) ds-y

A nlogam ente, co n el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pu ed en representar por dn A = vA d s 2 r dnL = vEd 2 (14.47b)

dn m = Vyyd2,

dn^ v^d2

El com pon en te A aparece en am bas reacciones, de m anera que el cam bio total en A viene dado por dnA = - vA dy - vA'd e 2 T am bin, se hace dnE = 0 al ser inerte el co m p o n en te E. Para el sistem a considerado, la Ec. 14.10 es
d G ] j. p

(14.48)

f i A d i2A

/ j-^ d iiQ

fx ^ d v -Q

+ /iE d n E + /uL d n L +

d n M + /iN d n N

(14.49)

Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transform a en
d G ]r,p

=
+

f^A
( ~ PA '

VB

+ VC/^C

VD Md ) dy

Mavl Ml +

^ n M n ) ^ 2

(14.50)

Puesto que las dos reacciones so n independientes, dex y de2 se pu ed en variar independien tem ente. E n consecuencia, cu an d o se hace d G \T = 0, los trm inos entre parntesis deben anularse resu ltan d o dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a cada u n a de las reacciones anteriores:

vaP-k +

= vc!c +

(14.26b) (14.51)

V A ' ^A + "L^L = VM ^ M +

La prim era de estas ecuaciones es exactam ente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuacin se puede expresar com o

yc y dd f V Vc + >'d-''a->'b" = ln ~ 1 k r t J- _yAA y * B W ra )

(14.52)

792

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

A nlogam ente, la Ec. 14.51 se puede expresar com o r p Vm + V'n ~ - ' Va ,' ~- 'VlT
kt a

f = ln yRTJ 2

> M ^N - X a> l l

(14.53)

E n cada u n a de estas ecuaciones, el trm ino AG se calcula com o la variacin de la funcin de G ibbs para la reaccin respectiva, considerando cada reactivo y p ro d u cto p o r separado a la tem p eratu ra T y u n a presin de 1 atm. D e la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio

K l = y j ^ ( J L ) Vc + VD' ^ y v AA y* y de la Ec. 14.53 se sigue

(14.54)

_ SM. f _ p _ Yh K2 = ^ r k ( ^

-ii

At

-v

(14.55)

Las con stan tes de equilibrio K x y K2 se p u ed e n determ inar de la T abla A -27 o de una recopilacin sem ejante. Las fracciones m olares que aparecen en estas expresiones se de b en calcular co nsiderando todas las sustancias presentes en el sistem a, incluida la sustancia inerte E. C ada fraccin m olar tiene la fo rm a y = rii/n, donde n es la cantidad del com po n en te i en la m ezcla de equilibrio y n = nA + raB + n c + n D + n E + n L + n M + raN (14.56)

Los n q u e figuran en la Ec. 14.56 se pu ed en expresar en fu n ci n de dos variables desco nocidas aplicando el principio de conservacin de la m asa a las diversas especies qum icas presentes. Por tan to , para u n a tem peratura y presin especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55 d an dos ecuaciones co n dos incgnitas. La com posicin del sistem a en el equilibrio se p u e de d eterm in ar resolviendo estas ecuaciones sim ultneam ente. Este procedim iento se ilus tra en el Ejem plo 14.9. El procedim iento discutido en esta seccin se puede extender a sistem as que involu cren varias reacciones sim ultneas independientes. El n m ero resultante de expresiones de las constantes de equilibrio sim ultneas es igual al n m ero de reacciones in d ep en d ien tes. C om o estas ecuaciones so n no lineales y exigen resolucin sim ultnea, se necesita n orm alm en te utilizar u n ordenador.

PROBLEMA

EL EQUILIBRIO C U A N D O SE C O N SID ER A N REACCIONES SIM U LT N EA S

Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1 kmol de C 0 2, 1/2 kmol de 0 2 y 1/2 kmol de N 2 forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO a 3000 K y 1 atm. Determnese la composicin de la mezcla de equilibrio.

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

793

SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, Oz y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO. Se debe hallar: La composicin de equilibrio. La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

Consideraciones e hiptesis: Anlisis:

La reaccin global tiene la forma 1C 02+ \ 0 2+ \ N2 aC O + N O + c C 0 2 + d 0 2 + e N j

Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando a y b como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada: 1C 0 2 + 1 0 2 + 1 N 2 > a C O + fcNO + ( l a) C 0 2 + ^ (1 + a b) 0 2 + | ( 1 ) N 2 El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es n = a + b + ( l a) + | (1 + a ft) + | ( l b) = ^ En el equilibrio, dos reacciones independientes ligan a los componentes de la mezcla de productos

1. C 0 2=*C0 + 0 2
II 2. 2 iQ ~2 + ' iN 2 2=* NO Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
-, 1 1/2 1 ,1 + i/21/2- ! aL [= o) b)] r -i -,i i (1 U + + a ~ r 1 i L(4 + a)l 2j Kl = (1 ~ a )

/ il + a _ b) ;,\i/2 f

1-a'{ 4 +a )

Anlogamente, la constante de equilibrio para la segunda de las reacciones es b Ko = [ 1 -, i + 1/2 - 1/2 2b [(1 + a - b)( 1 - 6)]1

[ 1(1 + a - b)]1'2 [1(1 - b)]1 1 2 [(4 L(4 + a)/2 a )/2 \ J

A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ^ j = -0,485 y log10T2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, a y b , que se debe resolver es 0,3273 = - r - - 1 t d ~ b) V, 1- a V 4 + a J 0,1222 2b [(i + a - 6)(1 _ b)]m

La solucin es a = 0,3745, b = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio, en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de 0 2 y 0,4663 de N 2.

Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser una fuente de contaminacin atmosfrica.

794

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

E n esta p arte del captulo se utiliza la condicin de equilibrio dG \Tp = 0 introducida en la Sec. 14.1 para estudiar el equilibrio de sistem as m ultifsicos no reactivos. La discusin em pieza co n el caso elem ental del equilibrio entre dos fases de u n a sustancia p u ra y p o s terio rm en te se dirige hacia el caso general de varios com ponentes presentes en varias fases.

1 4 .5

EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

C onsidrese el caso de u n sistem a com puesto por dos fases en equilibrio de u n a sustancia pura. Al estar el sistem a en equilibrio, cada fase se encu en tra a la m ism a tem p eratu ra y pre sin. La fu n ci n de G ibbs del sistem a es G = n' g'{T ,p) + n"g"{T,p) d onde los sm bolos ' y " d e n o tan las fases 1 y 2 , respectivam ente. D iferenciando G co n T y p constantes dG h ,P = g ' dn' +g"dn" (14.58) (14.57)

P uesto q u e la cantidad to tal de la sustancia p u ra perm anece constante, u n aum ento en la cantidad presente de u n a de las fases se debe com pensar p o r u n a dism inucin equivalente de la otra. As, se tiene dn!' = - d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser d G h , P = (g ' ~ g " ) d n ' E n el equilibrio, dG \Tp - 0, de m anera que g ' = g" En el equilibrio, la fu n ci n de G ibbs m olar de am bas fases es igual. E c u a c i n d e C la p e y ro n . La Ec. 14.59 se p u ed e utilizar para d ed u cir la ecuacin de Clapeyron, o b ten id a en la Sec. 11.4 p o r o tro s m edios. Para am bas fases en equilibrio, las variaciones en la p resi n d e p e n d en so lam ente de las variaciones de la tem p eratu ra: p = p S3t (7). D iferen cian d o la Ec. 14.59 respecto a la tem p era tu ra se tiene dL ) + d J J L ) dP ** _ , d J l ) ^Psat dT)p dp ) T d T dT)p dp ) T d T C o n las Ecs. 11.30 y 11.31, esto se transform a en
- r + v ' ^ = - S" + v " d P s a t

(14.59)

dT

dT

O , reagrupando dPsM. = s - s ' dT v"-v'

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y M ULTIFSICOS

795

P or otro lado, ten ien d o en cu enta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar com o h' - T s ' = h" - T s "

h" - h' T C om bin an d o resultados, se obtiene la ecuacin de C lapeyron 1 h "-h ' T \ v " - y'

(14.60)

dP s

dT

(14.61)

ecuacin de Clapeyron

E n el Cap. 11 se p ro p o rcio n an aplicaciones de la ecuacin de Clapeyron. Se pued e o b ten er fcilm ente u n a form a especial de la Ec. 14.61 para u n sistem a en equilibrio consistente en u n a fase condensada y otra de vapor. Si el volum en especfico del slido o lquido, v ' , es despreciable frente al del vapor, v " , y el vapor se puede considerar u n gas ideal v" = R T / p sai , la Ec. 14.61 pasa a ser dps dT h" - h' R T 2/Ps*

d ^Ps dT

h" - h' RT2

(14.62)

ecuacin de Clausius-Clapeyron

Esta es la ecuacin de Clausius-C lapeyron. Cabe resaltar la analoga form al entre la Ec. 14.62 y la de v a n 't H off (Ec. 14.43b). La ecuacin de v a n 't H off para el equilibrio qum ico es la equivalente a la ecuacin de C lausius-C lapeyron para el equilibrio de fases.

1 4 .6

EQUILIBRIO EN SISTEMAS M ULTICOMPONENTES Y MULTIFSICOS

E n esta seccin se considera el equilibrio de sistem as que involucran varias fases, cada una de ellas co n u n cierto n m ero de com p o n en tes presentes. El resultado principal es la regla de las fases de G ibbs, que im pone lim itaciones im portantes al equilibrio de los sistem as m ultifsicos y m ulticom ponentes.

14.6.1

PO TEN C IA L Q U M IC O Y EQUILIBRIO DE FASES

La Fig. 14.1 m uestra u n sistem a com puesto p o r dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2 a la m ism a tem p eratu ra y presin. A plicando la Ec. 14.10 a cada fase d G ' ]Tp d G "] Zp / dn'A + dn'B

(14.63)
- A d n A + ^ b d n '

796

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QU M ICO Y DE FASES

Fase 1 Componente A, n'A,x 'A Componente B, n'B, l B

Fase 2 Componente A, n"A, fi "A Componente B, n "B, l " B

1f,1

Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.

donde, como antes, las primas identifican las fases. Cuando se transfiere materia entre las dos fases, en ausencia de reacciones qumicas las cantidades totales de A y B deben permanecer constantes. As, el aumento en la canti dad presente en una fase debe compensarse con una disminucin equivalente en la otra fase. Es decir dn"A = drK, dn " = ~ d n B (14.64) Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la funcin de Gibbs del sistema es
~ d G ' ] T,p + ^ G " ] T p

= (fi A - ") dn'A + Gu'g - ") dK

(14.65)

Puesto que i'A y j,'b son independientes, se sigue de dG \Tp = 0 que los trminos entre parntesis valen cero, resultando
A = ^ A

Mr

(14.66)

En el equilibrio, el potencial qumico de cada componente es idntico en ambas fases. El significado del potencial qumico en el equilibrio de fases se puede dilucidar recon siderando el sistema de la Fig. 14.1 en el caso particular en que el potencial qumico del componente B es igual en ambas fases: fi' = u" . Con esta restriccin, la Ec. 14.65 se re duce a d G ] Tp = (n'A ~ H " K)d n k Cualquier proceso espontneo del sistema a temperatura y presin constantes debe ser tal que la funcin de Gibbs disminuya: dG ]T < 0. Por tanto, con la expresin anterior se tiene

( M _ M i ) dnK < 0
Consecuentemente, cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 1 que en la fase 2 (p'/X> 'h ), suceder que dn'A < 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1 a la fase 2. cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1 (u" >/i^), se sigue que dn'A > 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFSICOS

797

En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - /j" ), y no hay transferencia neta de A entre ambas fases. Con este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una medida de la tendencia de escape de un componente. Si su potencial qumico no es igual en ambas fases, habr una tendencia, para ese componente, a pasar de la fase de mayor po tencial qumico a la de menor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases. En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar una base fundamentada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hmedo en contacto con agua lquida.

Sjithfo 1+.10
PROBLEMA EQUILIBRIO DEL AIRE HMEDO EN CONTACTO CON AGUA LQUIDA

Un sistema cerrado a la temperatura de 21 C y la presin de 1 atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.

SOLUCIN
Conocido:

Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1 atm.

Se debe hallar:

El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre sin de saturacin del agua a 21C.
Datos conocidos y diagramas:

\
Agua lquida

Consideraciones e hiptesis:

1. O 2.

La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales. La fase lquida es solamente agua pura.

798

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, =iv, donde i\ y jiv son, respectivamente, los potenciales qumicos del agua en la fase lquida y del vapor de agua en la fase gaseosa. El potencial qumico //, es la funcin molar de Gibbs para el agua lquida pura (Ec. 14.12)
Mi

=g(T,p)

Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico }iv es igual a la fun cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16) M v = g ( T ,p y) Para el equilibrio de fases, o g (T, Pv ) = g ( T , p ) Con g = h T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como h ( T , p v) - T s ( T , p w ) = h ( T . p ) - T~s(T,p) El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor de saturacin del vapor a la temperatura T h(T, p v) hg Adems, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la del correspondiente estado de vapor saturado es s ( T , p v) - 5g(T) = - R ln ^
P sat

O 5 ( T , p v) = Sg{T) - R l n Z z .
rsa t

donde pSMes la presin de saturacin a la temperatura T. Con la Ec. 3.13, la entalpia del lquido es aproximadamente h ( T , p ) * * h s + vf ( p - p ^ t ) donde Vf y h\ son los valores del volumen especfico y de la entalpia especfica del lquido saturado a la temperatura T. Adems, segn la Ec. 6.7 s ( T, p) Sf(T) donde sf es la entropa especfica del lquido saturado a la temperatura T. Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene h~ O R T ln
P sat

ln^ ) = hi +

{P ~ ^ t ) T ' s<

= v{ ( p - p sx) - [(g - h ) ~ T(~st - j f)J

El trmino subrayado desaparece por la Ec. 14.60, quedando |n l , M P J P , , , ) Psm RT o II _ Ps* ,( p _ - p ) RT

Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: Vf = 1,002 x 10"3 m3/kg y pSM = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene yf (P _ Psat) RT 1-002 X 10- 3 m :/kg (1 - 0,0246)atm 1,0132 bar 102 k j/m :i 1 atm bar

(8,314 kj (294 K) ll8,02kg K

= 7,3 X 10~4

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFSICOS

799

Finalmente = exp (7,3 X 10~4) - 1,00073

P sat

Expresndolo como porcentaje, la desviacin de pv respecto de psat es 0 f - 1 (100) = (1,00073 - 1) (100) = 0,073% V P sat /

D D

En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu. La desviacin depY respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.

14.6.2

LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Los requisitos para el equilibrio de u n sistem a co m puesto por dos com ponentes y dos fa ses, dado p o r las Ecs. 14.66, se puede am pliar co n anlogos razonam ientos a sistem as m ulticom po n en tes y m ultifsicos n o reactivos. E n el equilibrio, el potencial qum ico de cada co m p o n en te debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en F fases se tiene, p o r tan to , el siguiente co n ju n to de C(F - 1) ecuaciones: F - 1 f i
Mi
1 _

Mi = Mi
2 _

3
..

F F

M2 M2 M2
1 2 3

= M2
F

(14.67)

Me = Me = Me =

= Me

d onde representa el potencial qum ico del co m p o n en te i en la fas e j . Este co n ju n to de ecuaciones pro p o rcio n a la base de la regla de lasfases de Gibbs, que perm ite la determ inacin del n m ero de propiedades intensivas independientes que se p u ed e n especificar arbitraria m ente para fijar el estado intensivo del sistem a. El n m ero de propiedades intensivas inde pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza). Puesto q u e el potencial qum ico es u n a propiedades intensiva, su valor depende de las proporcio n es relativas de los com p o n en tes presentes y no de sus cantidades absolutas. E n otras palabras, en u n a fase determ inada que contiene C com ponentes a la tem peratura T y a la presin/), el potencial qum ico est determ inado p o r las fracciones molares de los co m pon en tes presentes y n o p o r los respectivos valores de n. Sin em bargo, com o las fracciones m olares su m a n la unidad, slo C - 1 fracciones m olares pu ed en ser independientes com o mxim o. As, para u n sistem a co n C com p o n en tes hay com o m xim o C - 1 fracciones mo~

grados de libertad

800

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

lares para cada fase q u e so n variables independientes. Para F fases, p o r tanto, hay com o m u ch o F(C - 1) fracciones m olares com o variables independientes. A dem s, la tem pera tu ra y la presin, que so n idnticas en cada fase, so n dos propiedades intensivas in depen dientes adicionales, lo que da u n m xim o de F ( C - 1 ) + 2 propiedades intensivas in depen dientes para el sistem a. Pero debido a las C ( F - 1) condiciones de equilibrio representadas po r las Ecs. 14.67, el n m ero de propiedades intensivas que se p u ed en variar librem ente, en sum a, el n m ero de grados de libertad L, es regla de las fases de Gibbs L = [F(C - l) + 2\ - C(F - 1) = C - F + 2 (14.68)

que es la regla de las fases de Gibbs. E n la Ec. 14.68, L es el n m ero de propiedades intensivas que se pu ed en especificar arbitrariam ente y q u e se deben definir para fijar el estado intensivo de u n sistem a no reac tivo en equilibrio. P or Ejemplo... podem os aplicar la regla de las fases de G ibbs a u n a so lucin lquida de agua y am onaco com o la considerada en la discusin sobre la refrigera cin p o r absorcin (Sec. 10.5). E sta solucin incluye dos com ponentes y u n a fase: C = 2 y F = 1. La Ec. 14.68 da L = 3, de m anera que el estado intensivo est fijado por los valores de tres propiedades intensivas, com o la tem peratura, la presin y la fraccin m olar del am o naco (o del agua). La regla de las fases resum e lim itaciones im portantes sobre varios tipos de sistem as. P or ejem plo, para u n sistem a co n u n solo com ponente com o el agua, C = 1 y la Ec. 14.68 se convierte en L =3 -F (14.69) El n m ero m nim o de fases es uno. E n este caso F = 1 y la Ec. 14.69 da L = 2. Es decir, para fijar el estado intensivo del sistem a hay que especificar dos propiedades intensivas. Esta necesidad nos es fam iliar por el uso de las tablas del vapor y de otras tablas de propiedades sim ilares. P or ejem plo, para ob ten er en las tablas el valor de las propiedades del vapor sobrecalentado es necesario dar valores de cualquier par de las propiedades tabuladas, com o p u ed e n ser T y p. C uando dos fases estn presentes en u n sistem a u n ico m ponente, C = 1 y F = 2. La Ec. 14.69 da L = 1. Es decir, el estado intensivo queda determ inado p o r el valor de u n a sola propiedad intensiva. Por ejem plo, los estados intensivos de las fases sepa radas de u n a m ezcla en equilibrio de agua lquida y vapor de agua estn com pleta m ente determ inados especificando la tem peratura. El valor m nim o perm isible para los grados de libertad es cero: L - 0. Para u n sistem a u n ico m p o n en te, la Ec. 14.69 m uestra que ste corresponde a F = 3, u n sistem a tri fsico. As, tres es el n m ero m xim o de fases diferentes de u n co m p o n en te pu ro que p u ed en coexistir en equilibrio. Puesto que no hay grados de libertad, tan to la tem p eratu ra com o la presin estn fijados en el equilibrio. P or ejem plo, slo hay una tem p eratu ra (0,01C) y u n a nica presin (0,6113 kPa 0,006 atm ), para las que el hielo, el agua lquida y el vapor de agua estn en equilibrio. La regla de las fases dada aqu debe m odificarse para aplicarla a sistem as en que o cu rran reacciones qum icas. P or otra parte, el sistem a de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las restricciones sobre el equilibrio de fases a tem peratura y presin determ inadas se puede expresar alternativam ente en trm inos de las funciones m olares parciales de Gibbs, las fu gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex

14.7 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO

801

presiones en la d eterm inacin de la com posicin de equilibrio de las distintas fases pre sentes den tro de u n sistem a, se requiere u n m odelo para cada fase que perm ita calcular las m agnitudes relevantes potenciales qum icos, fugacidades, etc. de los com ponentes en fu ncin de las propiedades del sistem a q u e p u ed an ser determ inadas. P or ejem plo, una fase gaseosa se pued e m odelar com o u n a m ezcla de gases ideales o, a presiones m s altas, com o u n a solucin ideal.

1 4 .7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

E n este captulo hem os estudiado el equilibrio qum ico y el equilibrio de fases. El captulo em pieza desarrollando los criterios para el equilibrio e introduciendo el potencial qum ico. E n la segunda parte del captulo estudiam os el equilibrio qum ico de las mezclas de gases ideales utilizando el concepto de co n stan te del equilibrio. U tilizam os tam bin el balance de energa y determ inam os la tem p eratu ra de equilibrio de llama com o u n a aplicacin. La parte final del captulo trata del equilibrio de fases, incluidos sistem as m ulticom ponentes y m ultifases y la regla de las fases de Gibbs. La siguiente lista p ro p o rcio n a u n a gua de estudio para este captulo. C uando se hayan com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de: escribir el significado de los conceptos listados al m argen del texto del captulo y en ten d er cada u n o de los conceptos relacionados. El su b c o n ju n to de conceptos clave listados aqu resulta de p articular im portancia. aplicar la ecuacin de la co n stan te de equilibrio, Ec. 14.35, para determ inar la tercera m ag n itu d cu an d o sean conocidas cualesquiera otras dos entre tem peratura, presin y com posicin de equilibrio de u n a m ezcla de gases ideales. em plear los conceptos de equilibrio qum ico con el balance de energa, incluida la determ inacin de la tem p eratu ra de equilibrio de llama. aplicar la Ec. 14.43b, ecuacin de v a n 't Hoff, para determ inar la entalpia de reaccin cuan d o se conoce la co n stan te de equilibrio y viceversa. aplicar la regla de las fases de Gibbs. funcin de Gibbs criterio de equilibrio potencial qumico ecuacin del equilibrio de reaccin constante de equilibrio regla de las fases de Gibbs

1. P or q u es u n a ventaja utilizar la fu n ci n de G ibbs cuando se estudia el equilibrio qum ico y de fases? 2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones de T y p dadas? 3. D em uestra q u e (d'Pjj. v = 0 es u n criterio de equilibrio correcto, donde '= U - TS es la funcin de Helmholtz. 4. U na mezcla de 1 km ol de C O y 1/2 km ol de 0 9 se m antiene a tem peratura y presin am bientes. Al cabo de 100 h se ha form ado slo u n a cantidad insignificante de C 0 2. P or qu? 5. P or q u puede tratarse al oxgeno con ten id o en u n depsito de acero com o inerte en u n anlisis term odinm ico a u n cuando el hierro se oxida en presencia de oxgeno?

802

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

6 . E n C 0 2 + H 2 +=* C O + H 2O r cul es el efecto de la presin sobre la com posicin de equilibrio? 7. El valor de log10T au m en ta con el increm ento de tem p eratu ra en cada u n a de las reac ciones listadas en la T abla A-27. Q u significa esto? 8 . El valor de la co nstante de equilibrio K a 298 K que se recoge para cada u n a de las reacciones listadas en la T abla A -27 es relativam ente pequeo. Q u significa esto? 9. Si se m antuviera u n sistem a que contiene C 0 2 y H 20 a T y p constantes, cules podran ser las especies qum icas presentes en el equilibrio qum ico? 10. Propon u n m todo de clculo para el potencial qumico de los com ponentes de una mez cla apoyndote en la Ec. 14.12 ju n to con consideraciones sobre el equilibrio de fase. 11. La n o ta 1 del Ej. 14.10 m enciona que u n a pequea cantidad de aire podra estar disuelta en la fase lquida. Q u suceder con los potenciales qum icos del aire en las fases lquida y gaseosa en el caso del equilibrio? 12. El agua p u ede existir en u n cierto n m ero de fases slidas diferentes. P ueden coexistir en equilibrio la fase lquida, la fase vapor y dos fases de hielo?

'

{f%4 '< *yi

Clculos con la constante de equilibrio 25C, en kj/kmol, para la reaccin CH4(g) + 2 0 2 utilizando:

14.6 Considere las reacciones 1. c o 2 + H20 H 2 + C0 2 14.1 Determine la variacin en la funcin de Gibbs, AGa

2. 2 C 0 2

2CO + Oz

C 0 2 + 2H2 O(g)

3. 2H20 2H2+ 0 2 Demuestre que Kt = (K3/K2)1 1 2 .

14.7 Considere las reacciones (a) Datos de la funcin de Gibbs de formacin. 1. C 0 2 + H2 CO + h 2o (b) Datos de la entalpia de formacin y de la entropa abso 2. C 0 2 4 * CO + 2 0 2 luta. 3. H 20 > H2 1 0 2 14.2 Calcule la constante d equilibrio, expresada como
logI0& para C 0 2 CO + 2 0 2 a (a) 500 K, (b) 1800R. Compare con los valores de la Tabla A-27.

(a) Demuestre que Kt = K2/K3.

(b) Calcule logu,^ a 298 K y 1 atm utilizando la expresin del apartado (a) junto con los datos de la Tabla A-27. (c) Compruebe el valor de log10K, obtenido en el apartado (b) aplicando la Ec. 14.31 a la reaccin 1.

Calcule la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin agua-gas CO + H20(g) + C 0 2 + H2 a (a) 298 K, (b) 1000 K. Compare con los valores de la Tabla A-27. 14.8 Determine para cada una de las reacciones siguientes la composicin de equilibrio: 14.4 Calcule la constante d equilibrio, expresada como log10C, para H 20 H 2 + 2 0 2 a (a) 298 K, (b) 3600R. (a) Un kmol de N 20 4 se disocia formando una mezcla de Compare con los valores de la Tabla A-27. gases ideales en equilibrio de N 20 4 y NO z a 25C y 1 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para 14.5 Utilizando los datos de la Tabla A-27, determine log10K N 20 4 2NOz, AG = 5400 kj/kmol a 25C. a 2500 K para (b) Un kmol de CH4 se disocia formando una mezcla de (a) H20 < H2 2 0 2 gases ideales en equilibrio de CH4, H 2 y C a 1000 K y (b) H2 + 2 0 2 H20 5 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para (c) 2H20 2H2+ 0 2 C + 2H2 CH4, logl0K = 1,011 a 1000 K

14.3

PROBLEMAS

803

14.9 Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes 14.18 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador equilibrio de H 20 , H2 y 0 2 a 2615C y 1,25 atm. Un kmol de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presin. mine la composicin molar de la mezcla saliente. 14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en 14.19 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidr geno diatmico (H2) se disocia en hidrgeno monoatmico equilibrio de COz, CO y 0 2 a temperatura T y presin p. (H) a una presin de 10 atm. Para un mayor porcentaje de (a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T = H2 a la misma presin, ser mayor o menor la tempera 3000 K y la presin variando desde 1 a 10 atm. tura? Explquelo. (b) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p = 14.20 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K. H20(g) y x kmol de N2 se forma una mezcla en equilibrio a 14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre 3143C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, 0 2 y N 2, en la sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x. H20 , H2 y 0 2, a 2727C y presin de 1 atm. Represente la cantidad de H2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 14.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882F y 1 atm. en funcin de x que vara de 0 a 2. Determine la fraccin molar del NO en la mezcla saliente. 14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando Esta cantidad aumentar o disminuir si la temperatura una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter disminuye a presin fija? Explquelo. mine el efecto de la presin sobre la composicin de la mez cla en equilibrio. La disminucin de la presin a tempera 14.22 Se quema metano con el 90% del aire estequiomtrico, formndose una mezcla en equilibrio de COz, CO, H20(g), tura constante aumentar o disminuir la cantidad presente H2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composicin de la de C 0 2? Explquelo. mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla. 14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H20 y H 2 a 14.23 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, H2, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm. 1727Cy 1 atm. Calcule la composicin de los productos, en kmol por kmol (a) La disminucin de la temperatura aumentar o dismi de combustible, con un dosado relativo de 1,2. nuir la cantidad presente de H 2? Explquelo. 14.24 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25C y 1 atm en un reactor (a) La disminucin de la presin manteniendo fija la tem que opera estacionariamente y se quema con un 40% de peratura aumentar o disminuir la cantidad presente exceso de aire que entra a 25C, 1 atm y 80% de humedad de H2? Explquelo. relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H20 , 0 2, NO y 14.14 Dos kmol de C 0 2 se disocian formando ,una mezcla en N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composicin de la equilibrio de C 0 2, CO y O z en la cual hay presentes mezcla saliente, por kmol de C2H 2 entrando. 1,8 kmol de C 0 2. Represente la temperatura de la mezcla en 14.25 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de el equilibrio, en K, frente a la presin p si sta vara entre 0,5 N2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm y 10 atm. compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for 14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO <T<3500K. y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter Equilibrio qumico y balance de energa mine la presin en atm. 14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 14.26 En un intercambiador de calor que opera estacionaria mente entra dixido de carbono gaseoso a 25C y 5,1 atm, CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527C brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando: posicin de equilibrio. 14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727C y 1 atm. Determine la composicin de equilibrio. (a) La composicin de la mezcla que sale. (b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj. Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue den despreciarse.

804

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QU M ICO Y DE FASES

14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez cla en equilibrio de H 20(g), H 2 y 0 2 sale a 4040F y 1 atm. Calcule, por kmol de vapor que entra: (a) La composicin de la mezcla saliente. (b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj.

2950 Ky 1 atm como una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxgeno. Las contribuciones de las energas cintica y potencial son des preciables.

14.34 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente entra metano a 25C y 1 atm y se quema con oxgeno que entra a 127C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue CO, 0 2 y H 20(g) sale a 3250 K y 1 atm. Calcule el oxgeno den despreciarse. que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des 14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car precian las energas cintica y potencial. bn a 25C y 1 atm, y se quema con oxgeno que entra a 127C y 1 atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua 14.35 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente entra gas metano a 25C y 1 atm, y se quema con x veces la les. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y O z sale a 2727C y 1 atm. Calcule, por kmol de carbono: cantidad de aire estequiomtrico [x>\) que entra a las mis mas temperatura y presin. Sale una mezcla en equilibrio de (a) La composicin de la mezcla saliente. C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 1 atm. Calcule la temperatura de la (b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en mezcla saliente, en K, como funcin de x para valores entre kj. 1 y 4. Las contribuciones de las energas cintica y potencial Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue son despreciables. den despreciarse 14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monxido de 14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra procarbono, 0,5 kmol de oxgeno ( 0 2), y 1,88 kmol de nitr pano gaseoso a 25C y 1 atm y se quema con el 80% del aire geno (N2), inicialmente a 227C y 1 atm, reacciona en un estequiomtrico que entra de forma separada a 25C y 1 recipiente cerrado, rgido y adiabtico, formando una mez atm. Sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g), H2 cla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2. Calcule la presin y N2 a 1227C y 1 atm. Calcule el calor intercambiado entre final de equilibrio, en atm. el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu 14.37 Una mezcla compuesta por 1 kmol de CO y la cantidad estequiomtrica de aire, inicialmente a 60C y 1 atm, reac ciona en un depsito cerrado, rgido y adiabtico, formando 14.30 Un kmol de C 0 2 inicialmente a 25C y 1 atm se calienta una mezcla en equilibrio. Un anlisis de los productos a presin constante hasta que alcanza un estado final con indica que hay presentes 0,808 kmol de C 0 2, 0,192 kmol de sistente en una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez que la cantidad presente de C 0 2 es 0,422 kmol. Determine cla final es 2465C. Determine la coherencia de estos datos. el calor transferido y el trabajo, en kj. 14.31 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente 14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter m ine la entropa generada, en kJ/K por kmol de H 2 entra metano a 25C y 1 atm y se quema con el 90% del aire entrando. Qu se puede concluir acerca de la posibilidad estequiomtrico que entra por separado a 25C y 1 atm. Los productos salen a 1 atm como una mezcla en equilibrio de de alcanzar la combustin completa? COz, CO, H 20(g), H2 y N 2. Calcule la temperatura de los productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener Empleo de la ecuacin de van't Hoff. Ionizacin i gas cintica y potencial son despreciables. 14.39 Estimar la entalpia de reaccin para C 0 2 CO + 2 0 2 14.32 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuacin de van't Hoff y entra hidrgeno gaseoso (H2) a 25C y 1 atm y reacciona los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul con el 250% de exceso de oxgeno que entra a 227C y 1 tado con el valor obtenido con los datos de entalpias. atm. Los productos de la combustin salen a 1 atm. Calcule 14.40[ Estime la constante de equilibrio para C 0 2 < CO la temperatura de los productos, en K, si: + 2 0 2 a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a (a) La combustin es completa. 2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuacin de (b) Sale una mezcla en equilibrio de H zO, H2 y O,. van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor tabulado en la Tabla A-27. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial. CH4. Supo 14.33 En un reactor adiabtico entra monxido de carbono a 14.41 A 25C, log10K = 8,9 para C + 2H2 niendo que la entalpia de reaccin no vare mucho con la 25C y 1 atm y se quema con oxgeno en exceso que entra a temperatura, estime el valor del log10C a 500C. las mismas temperatura y presin. Los productos salen a lante. Las contribuciones de las energas cintica y potencial pueden despreciarse.

PROBLEMAS

805

14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para 14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1 atm est compuesto por Cs Cs+ + e~ ~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63, una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/ vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff. racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la presin de saturacin del agua pura a 20C. 14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene Cs, Cs+ y e_. Determine el porcentaje de ionizacin del 14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28. constante de equilibrio para Cs Cs+ + e_ es K = 15,63. 14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias, 14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi por Ar, Ar+ y e_. Sobre 1 lbmol del argn neutro presente ciones son necesarias para el equilibrio. inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons 1. Ambas fases tienen la misma temperatura, TA = TB. tante de equilibrio para Ar Ar+ + e~ es K = 4,2 x -10"4. 2. Ambas fases tienen la misma presin, pA = pB. 14.45 A 2000 K y una presin p, 1 kmol de Na se ioniza for 3. El potencial qumico de cada componente tiene el mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que mismo valor en ambas fases, = fi. hay presentes * kmol de Na. Calcule p, en atm, para jr que vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias, brio para Na Na+ + e- es K = 0,668. denotadas por 1 y 2. Las fases estn separadas por una pared 14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar una mezcla en equilibrio de N, N + y e- en la que hay pre libremente. Cules son las condiciones necesarias para el sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons equilibrio? tante de equilibrio para N f t N + + e~. 14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn. Anlisis con reacciones simultneas Si las fases se encuentran inicialmenteen las condiciones tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre 14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se sin y composicin de ambas fases en el equilibrio. forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com puesta por C 0 2, 0 2, H2(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la T ( K) p(MPa) n(kmol) y He J'Ar ecuacin ajustada de la reaccin. Para N 2 + 2 0 2 2N 02a Fase A 300 0,2 6 0,5 0,5 1400 K, K = 8,4 x 1010.
Fase B 400 0,1 5 0,8 0,2

14.48 Un kmol de H20(g) se disocia para formar una mezcla en equilibrio a 2800 K y 1 atm, consistente en H 20(g), H2, 14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la 0 2 y OH. Determine la composicin de equilibrio. temperatura T y la presin p que contiene a la sustancia k, separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y 14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado la presin p por una membrana semipermeable que per estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de mite solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de H20(g), H2, 0 2, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter gas ideal sea tambin aplicable a la fase gaseosa pura, deter mine la composicin molar de la mezcla en equilibrio a la mine la relacin necesaria entre p y p para que no haya salida si transporte neto de k a travs de la membrana. (a) 7 = 2 8 0 0 K. (b) T = 3000 K.
- Membrana solamente permeable a k

Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa turado son iguales. Repita para una mezcla bifsica lquidovapor del Refrigerante 134a a 20C.

Mezcla de gases ideales a , p . La fraccin molar de la sustancia k es y k, y su presin parcial p k = yj>

Gas ideal k a T ,p '

P1If.SS

806

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

14.56 Indique cul es el mximo nmero de fases homog

neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com puesto por

(a) Un componente. (b) Dos componentes. (c) Tres componentes. 14.57 Determine el nmero de grados de libertad de un sis
tema compuesto de (a) (b) (c) (d) Hielo y agua lquida Hielo, agua lquida y vapor de agua. Agua lquida y vapor de agua. Vapor de agua solamente.

(e) (f) (g) (h) (i)

Vapor de agua y aire seco. Agua lquida, vapor de agua y aire seco. Hielo, vapor de agua y aire seco. N 2 y 0 2, a 20C y 1 atm. Una fase lquida y otra gaseosa si ambas contienen agua y amonaco. (j) Mercurio lquido, agua lquida y una fase gaseosa de agua y mercurio. (k) Acetona lquida y una fase vapor de acetona y N 2.

14.58 Desarrolle la regla de lasfases para sistemas que reaccio

nan qumicamente.

14.1D Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa

0 2 y 80% de N2, estmese el intervalo de temperaturas en el que se puede realizar una transformacin sustancial de S 0 2 rrolle grficas que den la variacin con el dosado relativo de los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30 a S 0 3. atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K. 14.5D En un reactor cataltico entra una mezcla gaseosa de Considrense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y hidrgeno y m onxido de carbono y sale una mezcla productos en equilibrio que incluyan, aunque no estn limi gaseosa de metanol, hidrgeno y monxido de carbono. En tados a ellos, C 0 2, CO, H20 , 0 2, O, H2, N 2, NO y OH. En la fase de diseo preliminar, se necesita una estimacin qu condiciones es ms significativa la formacin de xido plausible de la fraccin molar del hidrgeno, y H, : , a la ntrico (NO) y de monxido de carbono (CO)? Analcelo. entrada, y de la temperatura y la presin de la mezcla a la 14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua cin media corriente arriba del catalizador, en g por km tro restricciones: (1) 0,5 < y H,; < 0,75, (2) 300 K < TS < 400 recorrido por el vehculo, es: N O x, 1; hidrocarburos, 1,5; K, (3) 1 atm < ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene monxido de carbono, 15. Estmese la cantidad anual, en al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las kg, de cada contaminante, que sera descargada en una ciu estimaciones exigidas. dad del orden de 100 000 habitantes al menos, si los auto 14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por mviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones. chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los xi Repita el clculo si los vehculos se cien a las disposiciones dos de nitrgeno, NO y N 0 2, conocidos en conjunto como gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes. NOx. Adems, estos gases pueden contener monxido de 14.3D Se est diseando un reactor al cual debe entrar una carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que mezcla de monxido de carbono y vapor de agua, y salir una mados. Las cantidades presentes dependen del diseo del mezcla gaseosa de H2, C 0 2, CO y H20 a una presin de 1 motor y de las condiciones de operacin, y normalmente atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la diseo se necesita una estimacin plausible de la composi base del equilibrio qumico. Discuta las razones de las dis cin molar de la mezcla entrante que corresponda a una crepancias y los posibles mecanismos de formacin de los mezcla saliente en la que la fraccin molar del hidrgeno sea mencionados contaminantes en un motor real. la mayor. Obtngase la estimacin exigida. Este proceso, 14.7D Un artculo de un peridico afirma que los pequeos C 0 2 + H2, que implica la reaccin agua-gas: CO + HzO (g) motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora es posible una opcin para producir hidrgeno como de csped, una sierra mecnica o una sopladora de nieve combustible? Disctalo. emiten normalmente unas 50 veces ms contaminantes que 14.4D La cantidad de S 0 2 presente en los gases de salida de un motor medio de camin. El mismo artculo indica que el los procesos industriales se puede reducir oxidndolo a S 0 3 motor de una sierra mecnica que funciona durante dos a una temperatura elevada en un reactor cataltico. A su vez, horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un el SOs se puede hacer reaccionar con agua para formar coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas cido sulfrico, que tiene un valor econmico. Para un gas afirmaciones, sum inistrando referencias o clculos que residual a 1 atm de composicin molar 12% de S 0 2, 8% de apoyen las argumentaciones.

PROBLEMAS DE DISE O Y DE FINAL ABIERTO

807

14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H 2, N2 y N H 3, calcule la constante de equilibrio mediante una expresin deducida de la ecuacin de van't Hoff en la que slo se necesiten datos de la entalpia estndar de formacin y de la funcin de Gibbs de formacin, adems de las expresio nes analticas apropiadas en trminos de temperatura para los calores especficos de H 2, N 2y NH3.

(b) Proporcione una recomendacin para la reaccin de sntesis del amoniaco 3 H 2+ Nz - * N H 3 para los intervalos de temperatura y presin para los que la fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.

808

APNDICE

Iw L d

Jl

I d U A.1 Id U A.2 T ,d U A S IdUAM Id U A.S T d U A . Id U A.7 Id U A.2 Id L . M Id U A.10 Id U A.11 Id U A-12 Id U A.11 Id U A.1ty IfibL A.1S T d U A.% Id U A. 11 Id U A.12 T d U A.1f Id U A.20 Id U A.21 Id U A.22 Id U A.21 Id U A .lk Id U A.2S, I d U A.2 Id U A.Ti

M asas atm icas o m oleculares y propiedades crticas de elem entos y com puestos frecuentes P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones P ropiedades del agua, vapor sobrecalentado Propiedades del agua, lquido subenfriado Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de tem peraturas P ropiedades del R efrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones Propiedades del A m onaco vapor sobrecalentado Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado Propiedades de slidos y lquidos frecuentes cp, p y k C alor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K) V ariacin de c co n la tem peratura, para varios gases ideales P ropiedades de gas ideal para el aire Propiedades de gas ideal para diversos gases C onstan tes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-K w ong y B enedict-W ebb-R ubin Propiedades term oqum icas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm Energa qum ica m olar estndar, a~q (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p 0 L ogaritm os en base 10 de la co n stan te de equilibrio K

809 810 812 814 818 819 820 821 822 826 827 828 831 832 833 837 838 839 843 844 845 846 848 852 853 854 855

APNDICE

809

A.1

Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos frecuentes Frmula qumica C2H 2 NH3 Ar c 6h 6 c 4h 10 C M (kg/kmol) 26,04 28,97 17,03 39,94 78,11 58,12 12,01 28,01 44,01 63,54 30,07 46,07 28,05 4,003 2,016 16,04 32,05 28,01 114,22 32,00 44,09 42,08 120,92 102,03 86,48 64,06 f 18,02
II

Ta
(K)

Pe
(bar) 62,8 37,7 112,8 48,6 49,3 38,0 35,0 73,9 48,8 63,8 51,2 2,3 13,0 46,4 79,5 33,9 24,9 50,5 42,7 46,2 41,2 40,7 49,8 78,7 : 220,9

Sustancia Acetileno Aire (equivalente) Amonaco Argn Benceno Butano Carbono Dixido de carbono Monxido de carbono Cobre Etano Etanol Etileno Helio Hidrgeno M etano M etanol Nitrgeno Octano Oxgeno Propano Propileno Refrigerante 12 Refrigerante 134a Refrigerante 22 Dixido de azufre Agua

309 133 406 151 563 425 133 304 305 516 283 5,2 33,2 191 513 126 569 154 370 365 385 374 369 431 617.3

0,274 0,284 0,242 0,290 0,274 0,274 0,294 0,276 0,285 0,249 0,270 0,300 0,304 0,290 0,220 0,291 0,258 0,290 0,276 0,276 0,278 0,260 0,267 0,268 0,233

co2 co
Cu c 2h 6 c 2h 5o h c 2h 4 He
h2

ch4 CH3O H N2 c 8h 18 o2 CaH8 c 3h 6 c c i 2f 2 c f 3c h 2f c c if2

so2
H 2o

Fuentes: A daptado de International Critical Tables y L. C. N elson y E. F. Obert, Generalized Compressibility Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).

Tabla A.1

810

APNDICE

1JUU. (4.2

Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de temperaturas Volum en especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
Wf

Entalpia kj/kg Lquido sat. hf 0,01 16,78 20,98 25,20 33,60 42,01 46,20 50,41 54,60 58,80 62,99 67,19 71,38 75,58 79,77 83,96 88,14 92,33 96,52 100,70 104,89 109,07 113,25 117,43 121,61 125,79 129,97 134,15 138,33 142,50 146,68 150,86 159,21 167,57 188,45 Vapori zacin hfg 2501,3 2491,9 2489,6 2487,2 2482,5 2477,7 2475,4 2473,0 2470,7 2468,3 2465,9 2463,6 2461,2 2458,8 2456,5 2454,1 2451,8 2449,4 2447,0 2444,7 2442,3 2439,9 2437,6 2435,2 2432,8 2430,5 2428,1 2425,7 2423,4 2421,0 2418,6 2416,2 2411,5 2406,7 2394,8 Vapor sat. \ 2501,4 2508,7 2510,6 2512,4 2516,1 2519,8 2521,6 2523,4 2525,3 2527,1 2528,9 2530,8 2532,6 2534,4 2536,2 2538,1 2539,9 2541,7 2543,5 2545,4 2547,2 2549,0 2550,8 2552,6 2554,5 2556,3 2558,1 2559,9 2561,7 2563,5 2565,3 2567,1 2570,7 2574,3 2583,2

Entropa kj/kg K Lquido sat. 0,0000 0,0610 0,0761 0,0912 0,1212 0,1510 0,1658 0,1806 0,1953 0,2099 0,2245 0,2390 0,2535 0,2679 0,2823 0,2966 0,3109 0,3251 0,3393 0,3534 0,3674 0,3814 0,3954 0,4093 0,4231 0,4369 0,4507 0,4644 0,4781 0,4917 0,5053 0,5188 0,5458 0,5725 0,6387 Vapor sat. 5g 9,1562 9,0514 9,0257 9,0003 8,9501 8,9008 8,8765 8,8524 8,8285 8,8048 8,7814 8,7582 8,7351 8,7123 8,6897 8,6672 8,6450 8,6229 8,6011 8,5794 8,5580 8,5367 8,5156 8,4946 8,4739 Temp. C ,01 4 5 6 8 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29

h 9o

Temp. C ,01 4 5 6 8 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29' 30 31 32 33 34 35 36 38 40 45

Presin bar 0,00611 0,00813 0,00872 0,00935 0,01072 0,01228 0,01312 0,01402 0,01497 0,01598 0,01705 0,01818 0,01938 0,02064 0,02198 0,02339 0,02487 0,02645 0,02810 0,02985 0,03169 0,03363 0,03567 0,03782 0,04008 0,04246 0,04496 0,04759 0,05034 0,05324 0,05628 0,05947 0,06632 0,07384 0,09593

Lquido sat. vf x 103 1,0002 1,0001 1,0001 1,0001 1,0002 1,0004 1,0004 1,0005 1,0007 1,0008 1,0009 1,0011 1,0012 1,0014 4' > > i< > 1,0018 1,0020 1,0022 1,0024 1,0027 1,0029 1,0032 1,0035 1,0037 1,0040 1,0043 1,0046 1,0050 1,0053 1,0056 1,0060 1,0063 1,0071 1,0078 1,0099

Vapor sat. ve 206,136 157,232 147,120 137,734 120,917 106,379 99,857 93,784 88,124 82,848 77,926 73,333 69,044 65,038 61,293 57,791 54,514 51,447 48,574 45,883 43,360 40,994 38,774 36,690 34,733 32,894 31,165 29,540 28,011 26,571 25,216 . 23,940 21,602 19,523 15,258

Vapor sat. % 2375,3 2380,9 2382,3 2383,6 2386,4 2389,2 2390,5 2391,9 2393,3 2394,7 2396,1 2397,4 2398,8 2400,2 2401,6 2402,9 2404,3 2405,7 2407,0 2408,4 2409,8 2411,1 2412,5 2413,9 2415,2 2416,6 2418,0 2419,3 2420,7 2422,0 2423,4 2424,7 2427,4 2430,1 2436,8

0,00 16,77 20,97 25,19 33,59 42,00 46,20 50,41 54,60 58,79 62,99 67,18 71,38 75,57 79,76 83,95 88,14 92,32 96,51 100,70 104,88 109,06 113,25 117,42 121,60 125,78 129,96 134,14 138,32 142,50 146,67 150,85 159,20 167,56 188,44

30 8,4533 8,4329 v 31 32 8,4127 33 8,3927 34 8,3728 8,3531 8,3336 8,2950 8,2570 8,1648 35 36 38 40 45

APNDICE

811

hlU fi.2

(Continuacin) Volum en especfico m 3/kg Energa interna kJ/kg Lquido sat.

Mf

Entalpia kJ/kg Lquido sat. A f 209,33 230,23 251,13 272,06 292,98 313,93 334,91 355,90 376,92 397,96 419,04 461,30 503,71 546,31 589,13 Vapori zacin 2382,7 2370,7 2358,5 2346,2 2333,8 2321,4 2308,8 2296,0 2283,2 2270,2 2257,0 2230,2 2202,6 2174,2 2144,7 Vapor sat. 2592,1 2600,9 2609,6 2618,3 2626,8 2635,3 2643,7 2651,9 2660,1 2668,1 2676,1 2691,5 2706,3 2720,5 2733,9 2746,5 2758,1 2768,7 2778,2 2786,4 2793,2 2798,5 2802,1 2804,0 2803,8 2801,5 2796,6 2789,7 2779,6 2766,2 2749,0 2700,1 2622,0 2481,0 2099,3

Entropa kj/kg K Lquido sat. Sf ,7038 ,7679 ,8312 ,8935 ,9549 1,0155 1,0753 1,1343 1,1925 1,2500 1,3069 1,4185 1,5276 1,6344 1,7391 1,8418 1,9427 2,0419 2,1396 2,2359 Vapor sat. 5g 8,0763 7,9913 7,9096 7,8310 7,7553 7,6824 7,6122 7,5445 7,4791 7,4159 7,3549 7,2387 7,1296 7,0269 6,9299 6,8379 6,7502 6,6663 6,5857 6,5079 Temp. C 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 .

50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 320 340 360 374,14

,1235 ,1576 ,1994 ,2503 ,3119 ,3858 ,4739 ,5783 ,7014 ,8455 1,014 1,433 1,985 2,701 3,613 4,758 6,178 7,91T J 10,02 12,54 15,54 19,06 23,18 27,95 33,44 39,73 46,88 54,99 64,12 74,36 85,81 112,7 145,9 186,5 220,9

1,0121 1,0146 1,0172 1,0199 1,0228 1,0259 1,0291 1,0325 1,0360 1,0397 1,0435 1,0516 1,0603 1,0697 1,0797 1,0905 1,1020 14143 1,1274 1,1414 1,1565 1,1726 1,1900 1,2088 1,2291 1,2512 1,2755 1,3023 1,3321 1,3656 1,4036 1,4988 1,6379 1,8925 3,155

g 12,032 9,568 7,671 6,197 5,042 4,131 3,407 2,828 2,361 1,982 1,673 1,210 0,8919 0,6685 0,5089 0,3928 0,3071 0,2428 0,1941 0,1565 0,1274 0,1044 0,08619 0,07158 0,05976 0,05013 0,04221 0,03564 0,03017 0,02557

h 2443,5 2450,1 2456,6 2463,1 2469,6 2475,9 2482,2 2488,4 2494,5 2500,6 2506,5 2518,1 2529,3 2539,9 2550,0 2559,5 2568,4 2576,5 2583,7 2590,0 2595,3 2599,5 2602,4 2603,9 2604,0 2602,4 2599,0 2593,7 2586,1 2576,0 2563,0 2525,5 2464,6 2351,5 2029,6

209,32 230,21 251,11 272,02 292,95 313,90 334,86 355,84 376,85 397,88 418,94 461,14 503,50 546,02 588,74 631,68 674,86 718,33 762,09 806,19 850,65 895,53 940,87 986,74 1033,2 1080,4 1128,4 1177,4 1227,5 1278,9

632,20 2114,3 675,55 2082,6 719,21 . 2049,5 763,22 2015,0 807,62 1978,8 852,45 897,76 943,62 990,12 1037,3 1085,4 1134,4 1184,5 1236,0 1289,1 1344,0 1461,5 1594,2 1760,5 2099,3 1940,7 1900,7 1858,5 1813,8 1766,5 1716,2 1662,5 1605,2 1543,6 1477,1 1404,9 1238,6 1027,9 720,5 0

2,3309 6,4323 200 2,4248 6,3585 210 2,5178 6,2861 220 2,6099 6,2146 230 2,701*5 6,1437. 240 2,7927 2,883-8 2,9751 3,0668 3,1594 3,2534 3,4480 3,6594 3,9147 4,4298 6,0730 250 6,00.19, 260 5,9301 270 5,8571 280 5,7821 290- . 5,7045 5,5362 5,3357 5,0526 4,4298

0,02167 1332,0 0,01549 1444,6 0,01080 1570,3 0,006945 1725,2 0,003155 2029,6

300 320 340 360 374,14

Fuente: Las tablas A-2 a A-5 se han extrado de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, N ew York, 1969

h 7o

Temp. C

Presin bar

Lquido sat. v{ X 13

Vapor sat.

Vapor sat.

812

APNDICE

Ifitt*Volum en especfico m 3/kg Presin Temp. bar C 0,04 0,06 0,08 28.96 36,16 41,51 45,81 60,06 69,10 75,87 81,33 85,94 89,95 Lquido sat. V f X 13 1,0040 1,0064 1,0084 Vapor sat.
Dg

Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones Energa interna kj/kg Lquido sat.
Uf

Entalpia kj/kg Lquido sat.

hf

Entropa kj/kg K Vapor sat. Lquido sat. 0,4226 0,5210 0,5926 0,6493 0,8320 0,9439 1,0259 1,0910 1,1453 1,1919
! ,2520

Vapor sat.
g

Vapori zacin 2432,9 2415,9 2403,1 2392,8

2 5 5 0 ,0

Vapor sat.
Sg Q AH A ' o r4 '/4 '0

\
2554,4 2567,4 2577,0 2584.7 2609.7 2625,3 2636,8 2645,9 2653,5 2660,0 2665,8 2670,9 2675,5 2693,6 2706,7 2716,9 2725,3 2732,4 2738,6 2743,9 2748,7 2756,8 2763,5 2769,1 2,553,9 2778.! ~2792,2 2799,5 2803,1 2804,2 2803,4
200.-!

Presin bar
n r \/!

34,800 23,739
; o, : o? 140554 ~ 04 v

0,10 0,20
0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90

1,0102
, 0 i 52

121,45 151,53 173,87 191,82 251,38 289,20 317,53 340,44 359,79 376,63 391,58 405,06 417,36 466,94
5 0 4 .4 9

2415,2 2425,0 2432,2 2437,9 2456,7 2468,4 2477,0 2483,9 2489,6 2494,5 4 19 < v 2502,6 2506,1 2519,7 2529,5 2537,2 2543,6 2546,9 2553,6 2557,6 2561,2 2567,4 2572,5 2556,8 2580,5

121,46 151,53 173,88 ,.191,83 251,40 289,23 317,58 340,49 359,86 376,70 391,66 405,15 417,46 467,11 504,70 535,3,7 561,47 584,33 604,74 623,25 640,23 670,56 697,22 721,11 742,.83

. 8,3304 8,2287
O 1 CAO Or lw>UZ

0,06 0,08
a 1n Ur lU

7,9085 7,7686 7,6700 7,5939 7,5320 7,4797 7,4346 7,3949 7,3594 7,2233 7,1271 7,0527 6,9919 6,9405 6,8959 6,8565
6 ,8 2 1 2 6.7 6 0 0

'

0,20
0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0 45,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 100, 110,

1,0223 1,0265 1,0300 1,0331 1,0360

i ,0380

5,229 3,993 3,240 2,732 2,365 2,087 , 69 1,694 1,159 0,8857 0,7187 0,6058 0,5243 0,4625 0,4140 0,3749 0,3157 0,2729 0,2404
0 O : o;

2336,1 2319,2 2305,4 2293,6 2283,3

2 . 5 5 51.

93,50 96,71 1,00 99,63 1,50 111,4 2,00 120,2 127,4 133,6 138,9 143,6 147,9 151,9 158,9 165,0 170,4 75,4 179,9 198,3 212,4 224,0 233,9 242,6
25 0 ,4 25 7.5

i .04 I i;

2265,7
1 '5 0

1,0432 1,0528 1,0605 1,0672 1,0732 1,0786 1,0836 1,0882 1,0926

O1U05 i \i

51 16.5 2201,9 2181,5 2163,8 2148,1 2133,8 2120,7

2:915,5 2 0 5 -3 2561 :.. 5 2048,0 2031,1

1 2695 1,3026 1,4336

! 5001

2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00

535,10 561,15 583,95 604,31 622,25 639,68 669,90 696,44 720,22

7 4 1 ,0 3

1,6072 1,6718 1,7275 1,7766 1,8207 1,8607 1,9312 1. 9 9 2 2 2,0462 2,0946 2 ,1 3 3 7 2,3150 2,4474 2,5547 2,6457 2,7253 2,7964 2,8610 2,9202 3,0267 3,1211 3,2068 3,2858 3,3596 3,4295

1,1148
.:..: J i 5

6,7080 6,6628 6,6226 6.5863 6,4448 6,3409 6,2575 6,1869 6,1253 6,0701 6,0199 5,9734 5,8892 5,8133 5,7432 5,6772 5,6141 5,5527

&
15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0 45,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 100, 110,

1,1273 1,1539 1,1767 1,1973 1,2165 1,2347 1,2522 1,2692 1,2859 1,3187 1,3513 1,3842 1,4178 1,4524 1,4886

0,1944 0,1318 0,09963 0,07998 0,06668

761,68 _2583,6 843,16 2594,5 906,44 2600,3 959,11 2603,1 1004,8 2604,1 2603,7 2602,3 2600.1 2597,1
2 5 0 9 ,5

IM S)
844,84 908,79 962,11 1008,4
104155

2015,3 1947,3 1890,7 1841,0 1795,7 1753,7 1714,1 1676,4 1640,1 1571,0 1505,1 1441,3 1378,9 1317,1 1255,5

264,0 275,6 285,9 .295,1 303,4 311,1 318,2

0,05707 1045,4 0,04978 1082,3 0,04406 1116,2 0,03944 1147,8 1205,4 0,02737 1257,6 0,02352 1305,6 0,02048 1350,5 0,01803 1393,0 0,01599 1433,7

1087,3 1121,9
i 154,5 :

2798,3 2794,3
0 0 5 4 ,0

1213,4 1267,0 1316,6 1363,3 1407,6 1450,1

2580,5 2569,8 2557,8 2544,4 2529,8

2772,1 2758,0^ 2742,1 2724,7 2705,6

APNDICE

813

lidU A.

(Continuacin) Volumen especfico m 3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.

Uf

Entalpia kj/kg Lquido sat. hf 1491,3 1531.5 1571,1 1610,5 1650,1 1690,3 1732,0 1776,5 1826,3 2099,3 Vapori zacin 1193,6 1130,7 1066,5 1000,0 930,6 856,9 777,1 688,0 583,4 0 Vapor sat. 2684,9 2662,2 2637,6 2610,5 2580,6 2547,2 2509,1 2464,5 2409,7 2099,3

Entropa kj/kg K Lquido sat. 3,4962 3,5606 3,6232 3,6848 3,7461 3,8079 3,8715 3,9388 4,0139 4,4298 Vapor sat. 5S 5,4924 5,4323 5,3717 5,3098 5,2455 5,1777 5,1044 5,0228 4,9269 4,4298 Presin bar 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 220,9

Presin Temp. bar C. 120,

.130,1

Lquido sat. V(X 10'f 1,5267 1,5671 1,6107 1,6581 1,7107 1,7702 1,8397 1,9243 2,036 3,155

Vapor sat.
l g

Vapor sat. h 2513,7 2496,1 2476,8 2455,5 2431,7 2405,0 2374,3 2338,1 2293,0 2029,6

140, ISO, 160, 170, 180, 190, 200, 220,9

324,8 330,9 336,8 342,2 347,4 352,4 357,1 361,5 365,8 374,1

0,01426 0,01278 0,01149 0,01034 0,009306 0,008364 0,007489 0,006657 0,005834 0,003155

1473,0 1511,1 1548,6 1585,6 1622,7 1660,2 1698,9 1739,9 1785,6 2029,6

O . ODI.- t b t ^

814

APNDICE

7*tU f.ty T C
V

Propiedades del agua, lquido sobrecalentado

u h 5 V u h 5

m 3/kg

kj/kg

kj/kg = 36,16C) 2567,4 2650,1 2726,0 2802,5 2879,7 2957,8 3036,8 3116,7 3197,7 3279,6 3362,6 3489,1

kj/kg K

m 3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

p . = 0,06 bar = 0,006 MPa

(^ sa t

P = 0,35 bar = 0,035 MPa (7sat = 72,69C) 4,526 4,625 5,163 5,696 6,228 6,758 7,287 7,815 8,344 8,872 9,400 10,192 2473,0 2483,7 2542,4 2601,2 2660,4 2720,3 2780,9 2842,5 2905,1 2968,6 3033,2 3132,1 2631,4 2645,6 2723,1 2800,6 2878,4 2956,8 3036,0 3116,1 3197,1 3279,2 3362,2 3488,8 7,7158 7,7564 7,9644 8,1519 8,3237 8,4828 8,6314 8,7712 8,9034 9,0291 9,1490 9,3194

Sat. 80 120 160 200 240 280 320 360 400 440 500

23,739 27,132 30,219 33,302 36,383 39,462 42,540 45,618 48,696 51,774 54,851 59,467

2425,0 2487,3 2544,7 2602,7 2661,4 2721,0 2781,5 2843,0 2905,5 2969,0 3033,5 3132,3

8,3304 8,5804 8,7840 8,9693 9,1398 9,2982 9,4464 9,5859 9,7180 9,8435 9,9633 10,1336

P = 0,70 bar = 0,07 MPa (^sat 89,95C) Sat. 100 120 160 200 240 280 320 360 400 440 500 2,365 2,434 2,571 2,841 3,108 3,374 3,640 3,905 4,170 4,434 4,698 5,095 2494,5 2509,7 2539,7 2599,4 2659,1 2719,3 2 7 8 0 ,2 , 2842,0 2904,6 2968,2 3032,9 3131,8 2660,0 2680,0 2719,6 2798,2 2876,7 2955,5 3035,0 3115,3 3196,5 3278,6 3361,8 3488,5 7,4797 7,5341 7,6375 7,8279 8,0012 8,1611 8,3162 8,4504 8,5828 8,7086 8,8286 8,9991 1,694 1,696 1,793 1,984 2,172 2,359 2,546 2,732 2,917 3,103 3,288 3,565

P = 1,0 bar = 0,10 MPa (Tsat = 99,63C) 2506,1 2506,7 2537,3 2597,8 2658,1 2718,5 2779,6 2841,5 2904,2 2967,9 3032,6 3131,6 2675,5 2676,2 2716,6 2796,2 2875,3 2954,5 3034,2 3114,6 3195,9 3278,2 3361,4 3488,1 7,3594 7,3614 7,4668 7,6597 7,8343 7,9949 8,1445 8,2849 8,4175 8,5435 8,6636 8,8342

= 1,5 bar = 0,15 MPa (Tsat= lll,3 7 C ) Sat. 120 160 200 240 280 320 360 400 440 500 600 1,159 1,188 1,317 1,444 1,570 1,695 1,819 1,943 2,067 2,191 2,376 2,685 2519,7 2533,3 2595,2 2656,2 2717,2 2778,6 2840,6 2903,5 2967,3 3032,1 3131,2 3301,7 2693,6 2711,4 2792,8 2872,9 2952,7 3032,8 3113,5 3195,0 3277,4 3360,7 3487,6 3704,3 7,2233 7,2693 7,4665 7,6433 7,8052 7,9555 8,0964 8,2293 8,3555 8,4757 8,6466 8,9101 0,606 0,651 0,716 0,781 0,844 0,907 0,969 1,032 1,094 1,187 1,341

P = 3,0 bar = 0,30 MPa (7sat = 133,55C) 2543,6 2587,1 2650,7 2713,1 2775,4 2838,1 2901,4 2965,6 3030,6 3130,0 3300,8 2725,3 2782,3 2865,5 2947,3 3028,6 3110,1 3192,2 3275,0 3358,7 3486,0 3703,2 6,9919 7,1276. 7,3115 7,4774 7,6299 7,7722 7,9061 8,0330 8,1538 8,3251 8,5892

APNDICE

815

IaU f\M T C

(Continuacin) v m 3/kg u kJ/kg h kJ/kg s kj/kg K v m3/kg u kJ/kg h kJ/kg s kj/kg K

p = 5,0 bar = 0,50 MPa (Tsat = 151,86C) Sat. 0,3749 180 0,4045 200 0,4249 240 0,4646 280 0,5034 320 0,5416 360 0,5796 400 0,6173 440 0,6548 500 0,7109 600 0,8041 700 0,8969 2561,2 2609,7 2642,9 2707,6 2771,2 2834,7 2898,7 2963,2 3028,6 3128,4 3299,6 3477,5 2748,7 2812,0 2855,4 2939,9 3022,9 3105,6 3188,4 3271,9 3356,0 3483,9 3701,7 3925,9 6,8213 6,9656 7,0592 7,2307 7,3865 7,5308 7,6660 7,7938 7,9152 8,0873 8,3522 8,5952

p = 7,0 bar = 0,70 MPa (Tsat = 164,97C) 0,2729 0,2847 0,2999 0,3292 0,3574 0,3852 0,4126 0,4397 0,4667 0,5070 0,5738 0,6403 2572,5 2599,8 2634,8 2701,8 2766,9 2831,3 2895,8 2960,9 3026,6 3126,8 3298,5 3476,6 2763,5 2799,1 2844,8 2932,2 3017,1 3100,9 3184,7 3268,7 3353,3 3481,7 3700,2 3924,8 6,7080 6,7880 6,8865 7,0641 7,2233 7,3697 7,5063 7,6350 7,7571 7,9299 8,1956 8,4391

V = 10,0 bar =1 , 0 MPa (Tsat= 1 7 9 ,9 rC ) Sat. 0,1944 200 0,2060 240 0,2275 280 0,2480 320 0,2678 360 0,2873 400 _ 0,3066 440 0,3257 500 0,3541 540 0,3729 600 0,4011 640 0,4198 2583,6 2621,9 2692,9 2760,2 2826,1 2891,6 2957,3 3023,6 3124,4 3192,6 3296,8 3367,4 2778,1 2827,9 ; .2920,4 3008,2 3093,9 3178,9 3263,9 3349,3 3478,5 3565,6 3697,9 3787,2 6,5865 6,6940 6,8817 7,0465 7,1962 7,3349 7,4651 7,5883 7,7622 7,8720 8,0290 8,1290

P = 15,0 bar = 1,5 MPa (Tsat= 198,32C) 0,1318 0,1325 0,1483 0,1627 0,1765 0,1899 0,2030 0,2160 0,2352 0,2478 0,2668 0,2793 2594,5 2598,1 2676,9 2748,6 2817,1 2884,4 2951,3 3018,5 3120,3 3189,1 3293,9 3364,8 2792,2 2796,8 2899,3 2992,7 3081,9 3169,2 3255,8 3342,5 3473,1 3560,9 3694,0 3783,8 6,4448 6,4546 6,6628 6,8381 6,9938 7,1363 7,2690 7,3940 7,5698 7,6805 7,8385 7,9391

P = 20,0 bar = 2,0 MPa (Tsat = 212,42C) Sat. 240 280 320 360 400 440 500 540 600 640 700 o)s996 0,1085 0,1200 0,1308 0,1411 0,1512 0,1611 0,1757 0,1853 0,1996 0,2091 0,2232 2600,3 2659,6 2736,4 2807,9 2877,0 2945,2 3013,4 3116,2 3185,6 3290,9 3362,2 3470,9 2799,5 2876,5 2976,4 3069,5 3159,3 3247,6 3335,5 3467,6 3556,1 3690,1 3780,4 3917,4 6,3409 6,4952 6,6828 6,8452 6,9917 7,1271 7,2540 7,4317 7,5434 7,7024 7,8035 7,9487

P = 30,0 bar = 3,0 MPa (Tsat = 233,90C) 0,0667 0,0682 0,0771 0,0850 0,0923 0,0994 0,1062 0,1162 0,1227 0,1324 0,1388 0,1484 2604,1 2619,7 2709,9 2788,4 2861,7 2932,8 3002,9 3108,0 3178,4 3285,0 3357,0 3466,5 2804,2 2824,3 2941,3 3043,4 3138,7 3230,9 3321,5 3456,5 3546,6 3682,3 3773,5 3911,7 6,1869 6,2265 6,4462 6,6245 6,7801 6,9212 7,0520 7,2338 7,3474 7,5085 7,6106 7,7571

H ,0

816

APNDICE

Id U /l.f 7 C
V

(Continuacin) m 3/kg
V

u kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m 3/kg
=

u kj/kg

kj/kg

kj/kg K

= 40 bar = 4,0 MPa ( ^ s a t ~ 250,4C) 2602,3 2680,0 2767,4 2845,7 2919,9 2992,2 3099,5 3171,1 3279,1 3351,8 3462,1 3536,6 2801,4 2901,8 3015,4 3117,2 3213,6 3307,1 3445,3 3536,9 3674,4 3766,6 3905,9 3999,6 6,0701 6,2568 6,4553 6,6215 6,7690 6,9041 7,0901 7,2056 7,3688 7,4720 7,6198 7,7141 0,03244 0,03317 0,03876 0,04331 0,04739 0,05122 0,05665 0,06015 0,06525 0,06859 0,07352 0,07677

60 bar = 6,0 MPa (Tsat = 257,64C) 2589,7 2605,2 2720,0 2811,2 2892,9 2970,0 3082,2 3156,1 3266,9 3341,0 3453,1 3528,3 2784,3 2804,2 2952,6 3071,1 3177,2 3277,3 3422,2 3517,0 3658,4 3752,6 3894,1 3989,2 5,8892 5,9252 6,1846 6,3782 6,5408 6,6853 6,8803 6,9999 7,1677 7,2731 7,4234 7,5190

O cH

Sat. 280 320 360 400 440 500 540 600 640 700 740

0,04978 0,05546 0,06199 0,06788 0,07341 0,07872 0,08643 0,09145 0,09885 0,1037 0,1110 0,1157

p = 80 bar = 8,0 M Pa (Tgat = 295,06C) Sat. 320 360 400 440 480 520 560 600 640 700 740 0,02352 0,02682 0,03089 0,03432 0,03742 0,04034 0,04313 0,04582 0,04845 0,05102 0,05481 0,05729 2569,8 2662,7 2772,7 2863,8 2946,7 3025,7 3102,7 3178,7 3254,4 3330,1 3443,9 3520,4 2758,0 2877,2 3019,8 3138,3 3246,1 3348,4 3447,7 3545,3 3642,0 3738,3 3882,4 3978,7 5,7432 5,9489 6,1819 6,3634 6,5190 6,6586 6,7871 6,9072 7,0206 7,1283 7,2812 7,3782

p = 100 bar = 10,0 MPa (Tsat = 311,06C) 0,01803 0,01925 0,02331 0,02641 0,02911 0,03160 0,03394 0,03619 0,03837 0,04048 0,04358 0,04560 2544,4 2724,7 2588,8 2781,3 2729,1 2962,1 2832,4 3096,5 2922,1 3213,2 3005,4 3321,4^ 3085,6 , 3425,1 3164,1 J526;d 3241,7 3625,3 3318,9 3723,7 3434,7 3870,5 3512,1 3968,1 5,6141 5,7103 6,0060 6,2120 6,3805 6,5282 '6,6622 6,7864 6,9029 7,0131 7,1687 7,2670

p = 120 bar = 12,0 M Pa (Tsat = 324,75C) Sat. 360 400 440 &80 '520. 560 600 640 700 740 0,01426 0,01811 0,02108 0,02355 0,02576 0,02781 0,02977 0,03164 0,03345 0,03610 0,03781 2513,7 2678,4 2798,3 2896,1 2984,4 3068,0 3149,0 3228,7 3307,5 3425,2 3503,7 2684,9 2895,7 3051,3 3178,7 3293,5 3401,8 3506,2 3608,3 3709,0 3858,4 3957,4 5,4924 5,8361 6,0747 6,2586 6,4154 6,5555 '6,6840 6,8037 6,9164 7,0749 7,1746

p = 140 bar = 14,0 MPa (7sat = 336,75C) 0,01149 0,01422 0,01722 0,01954 0,02157 0,02343 0,02517 0,02683 0,02843 0,03075 0,03225 2476,8 2617,4 2760,9 2868,6 2962,5 3049,8 3133,6 3215,4 3296,0 3415,7 3495,2 2637,6 2816,5 3001,9 3142,2 3264,5 3377,8 3486,0 3591,1 3694,1 3846,2 3946,7 5,3717 5,6602 5,9448 6,1474 6,3143 6,4610 6,5941 6,7172 6,8326 6,9939 7,0952

APENDICE

817

ItlU fi.Lf T C
V

(Connuacin) m 3/kg u kJ/kg h kJ/kg

5 V

kJ/kg K

m 3/kg

u kJ/kg

h kJ/kg

5 kJ/kg K

P = 160 bar = 16,0 MPa (Tsat = 347,44C) Sat. 360 400 440 480 520 560 600 640 700 740 0,00931 0,01105 0,01426 0,01652 0,01842 0,02013 0,02172 0,02323 0,02467 0,02674 0,02808 2431,7 2539,0 2719,4 2839,4 2939,7 3031,1 3117,8 3201,8 3284,2 3406,0 3486,7 2580,6 2715,8 2947,6 3103,7 3234,4 3353,3 3465,4 3573,5 3678,9 3833,9 3935,9 5,2455 5,4614 5,8175 6,0429 6,2215 6,3752 6,5132 6,6399 6,7580 6,9224 7,0251

P'-= 180 bar = 18,0 MPa (Tsat = 357,06C) 0,00749 0,00809 0,01190 0,01414 0,01596 0,01757 0,01904 0,02042 0,02174 0,02362 0,02483 2374,3 2418,9 2672,8 2808,2 2915,9 3011,8 3101,7 3188,0 3272,3 3396,3 3478,0 2509,1 2564,5 2887,0 3062,8 3203,2 3378,0 3444,4 3555,6 3663,6 3821,5 3925,0 5,1044 5,1922 5,6887 5,9428 6,1345 6,2960 6,4392 6,5696 6,6905 6,8580 6,9623

P = 200 bar = 20,0 MPa (Tsat = 365,81C) Sat. 400 440 480 520 560 600 640 700 740 800 0,00583 0,00994 0,01222 0,01399 0,01551 0,01689 0,01818 0,01940 0,02113 0,02224 0,02385 2293,0 2619,3 2774,9 2891,2 2992,0 3085,2 3174,0 3260,2 3386,4 3469,3 3592,7 2409,7 2818,1 3019,4 3170,8 3302,2 3423,0 3537,6 3648,1 3809,0 3914,1 4069,7 4,9269 5,5540 5,8450 6,0518 6,2218 6,3705 6,5048 6,6286 6,7993 6,9052 7,0544

P = 240 bar = 24,0 MPa

0,00673 0,00929 0,01100 0,01241 0,01366 0,01481 0,01588 0,01739 0,01835 0,01974

2477,8 2700,6 2838,3 2950,5 3051,1 3145,2 3235,5 3366,4 3451,7 3578,0

2639,4 2923,4 3102,3 3248,5 3379,0 3500,7 3616,7 3783,8 3892,1 4051,6

5,2393 5,6506 5,8950 6,0842 6,2448 6,3875 6,5174 6,6947 6,8038 6,9567

P = 280 bar = 28,0 MPa 400 440 480 520 560 600 640 700 740 800 900 0,00383 0,00712 0,00885 0,01020 0,01136 0,01241 0,01338 0,01473 0,01558 0,01680 0,01873 2223,5 2613,2 2780,8 2906,8 3015,7 3115,6 3210,3 3346,1 3433,9 3^63,1 3774,3 2330,7 2812,6 3028,5 3192,3 3333,7 3463,0 3584,8 3758,4 3870,0 4033,4 4298,8 4,7494 5,4494 5,7446 5,9566 6,1307 6,2823 6,4187 6,6029 6,7153 6,8720 7,1084

P = 320 bar = 32,0 MPa 0,00236 0,00544 0,00722 0,00853 0,00963 0,01061 0,01150 0,01273 0,01350 0,01460 0,01633 1980,4 2509,0 2718,1 2860,7 2979,0 3085,3 3184,5 3325,4 3415,9 3548,0 3762,7 2055,9 2683,0 2949,2 3133,7 3287,2 3424,6 3552,5 3732,8 3847,8 4015,1 4285,1 4,3239 5,2327 5,5968 5,8357 6,0246 6,1858 6,3290 6,5203 6,6361 6,7966 7,0372

818

APNDICE

T ,JtJU. T C

Propiedades del agua, lquido subenfriado v x 103 m 3/kg u kj/kg h kj/kg

5

kj/kg K

v x 103 m3/kg

u kj/kg

h kj/kg

kj/kg K

p = 25 bar = 2,5 MPa (Tsat = 233,99C)

o

= 50 bar = 5,0 MPa (Tsat = 263,99C) ,2961 ,5715 1,0737 1,3050 1,7369 2,1375 2,3294 2,5174 2,5546 ,9995 1,0056 1,0268 1,0410 1,0768 1,1240 1,1530 1,1866 1,2859 83,65 166,95 333,72 417,52 586,76 759,63 848,1 938,4 1147,8 88,65 171,97 338,85 422,72 592,15 765,25 853,9 944,4 1154,2 ,2956 ,5705 1,0720 1,3030 1,7343 2,1341 2,3255 2,5128 2,9202

'6 h

20 40 80 100 140 180 200 220 Sat.

1,0006 1,0067 1,0280 1,0423 1,0784 1,1261 1,1555 1,1898 1,1973

83,80 167,25 334,29 418,24 587,82 761,16 849,9 940,7 959,1

86,30 169,77 336,86 420,85 590,52 763,97 852,8 943,7 962,1

V = 75 bar = 7,5 MPa (Tsat = 290,59C) 20 40 80 100 140 180 220 260 Sat. ,9984 1,0045 1,0256 1,0397 1,0752 1,1219 1,1835 1,2696 1,3677 90,99 83,50 166,64 174,18 333,15 340,84 416,81 424,62 585,72 593,78 758,13 766,55 936,2 945,1 1124,4 1134,0 1282,0 1292,2 ,2950 ,5696 1,0704 1,3011 1,7317 2,1308 2,5083 2,8763 3,1649

v - = 100 bar = 10,0 MPa

(Tsat = 311,06C)

,9972 1,0034 1,0245 1,0385 1,0737 1,1199 1,1805 1,2645 1,4524

,2945 83,36 93,33 ,5686 166,35 176,38 332,59 342,83 1,0688 416,12 426,50 '1,2992 584,68 595,42 1,7292 756,65 767,84 2,1275 2,5039 934,1 945,9 2,8699 1121,1 1133,7 3,3596 1393,0 1407,6

P = 150 bar = 15,0 MPa (Tsat = 342,24C) 20 40 80 100 140 180 220 260 300 Sat. ,9950 1,0013 1,0222 1,0361 1,0707 1,1159 1,1748 1,2550 1,3770 1,6581 97,99 83,06 165,76 180,78 331,48 346,81 414,74 430,28 582,66 598,72 753,76 770,50 929,9 947,5 1114,6 1133,4 1316,6 1337,3 1585,6 1610,5 ,2934 ,5666 1,0656 1,2955 1,7242 2,1210 2,4953 2,8576 3,2260 3,6848

P = 200 bar = 20,0 MPa (Tsat = 365,81C) ,9928 ,9992 1,0199 1,0337 1,0678 1,11-20 1,1693 1,2462 1,3596 2,036 82,77 102,62 165,17 185,16 330,40 350,80 413,39 434,06 580,69 602,04 750,95 773,20 925,9 949,3 1108,6 1133,5 1306,1 1333,3 1785,6 1826,3 ,2923 ,5646 1,0624 1,2917 1,7193 2,1147 2,4870 2,8459 3,2071 4,0139

= 250 bar = 25,0 MPa 20 40 100 200 300 ,9907 ,9971 1,0313 1,1344 1,3442 82,47 107,24 164,60 189,52 412,08 437,85 834,5 862,8 1296,6 1330,2 ,2911 ,5626 1,2881 2,2961 3,1900

P = 300 bar = 30,0 MPa ,9886 ,9951 1,0290 1,1302 1,3304 82,17 111,84 164,04 193,89 410,78 441,66 831,4 865,3 1287,9 1327,8 ,2899 ,5607 1,2844 2,2893 3,1741

l<dU

Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de temperaturas

Volumen especfico m3/kg Temp C ,01 0 -2 -4 -6 -8 -1 0 -1 2 -1 4 -1 6 -1 8 -2 0 -2 2 -2 4 -2 6 -2 8 -3 0 -3 2 -3 4 -3 6 -3 8 -4 0 Presin kPa ,6113 ,6108 ,5176 ,4375 ,3689 ,3102 ,2602 ,2176 ,1815 ,1510 ,1252 ,1035 ,0853 ,0701 ,0574 ,0469 ,0381 ,0309 ,0250 ,0201 ,0161 ,0129 Slido sat. vh x IO3 1,0908 1,0908 1,0904 1,0901 1,0898 1,0894 1,0891 1,0888 1,0884 1,0881 1,0878 1,0874 1,0871 1,0868 1,0864 1,0861 1,0858 1,0854 1,0851 1,0848 1,0844
1,0841

Energa interna kj/kg Slido sat. -333,4 0 -33 3 ,4 3 -337,6 2 -341,7 8 -345,91 -350.0 2 -354,0 9 -3 5 8 ,1 4 -362,1 5 -3 6 6 ,1 4 -37 0 ,1 0 -374,0 3 -377,9 3 -3 8 1 ,8 0 -3 8 5 ,6 4 - : - 45 -393,2 3 -3 9 6 ,9 8 -400,71 -4 0 4 ,4 0 -408,0 6 - 4 ! 1.70 Sublim. % 2708,7 2708,8 2710,2 271.1,6 2712,9 2714,2 2715,5 2716,8 2718,0 2719,2 2720,4 2721,6
7

Entalpia kj/kg Vapor sat.

g

Entropa kj/kg K Vapor sat. 2501,4 2501,3 2497,7 2494,0 2490,3 2486,6 2482,9 2479,2 2475,5 2471,8 2468,1 2464,3 2460,6 2456,9 2453,2 :; 2445,8 2442,1 2438,4 2434,7 2430,9 2427,2 Slido sat. -1,221 -1,221 -1 ,2 3 7 -1 ,2 5 3 -1 ,2 6 8 -1 ,2 8 4 -1 ,2 9 9 -1 ,3 1 5 -1,331 -1 ,3 4 6 -1 ,3 6 2 -1 ,3 7 7 -1 ,3 9 3 -1 ,4 0 8 -1 ,4 2 4 -1 ,4 5 5 -1,471 -1 ,4 8 6 -1,501 -1 ,5 1 7
-1 ,5 3 2

Vapor sat.
yg

Slido sat. ft -3 3 3 ,4 0 -3 3 3 ,4 3 -3 3 7 ,6 2 -3 4 1 ,7 8 -345,91 -3 5 0 ,0 2 -3 5 4 ,0 9 -3 5 8 ,1 4 -3 6 2 ,1 5 366,14 -3 7 0 ,1 0 -3 7 4 ,0 3 -3 7 7 ,9 3 -3 8 1 ,8 0 - 3 85, 64 -3 8 9 ,4 5 -3 9 3 ,2 3 -3 9 6 ,9 8 -400,71 -4 0 4 ,4 0 -4 0 8 ,0 6 -4 1 1 .7 0

Sublim.
* g

Sublim.
c.

Vapor sat.
5g

Ig

206,1 206,3 241,7 283,8 334,2 394,4 466,7 553,7 658,8 786,0 940,5 1128,6 1358,4 1640,1 1986,4 2413,7 2943 3600 4419 5444 6731 8354

2375,3 2375,3 2372,6 2369,8 2367,0 2364,2 2361,4 2358,7 2355,9 2353,1 2350,3 2347,5 2344,7 2342,0 2339,2 2333,6 2330,8 2328,0 2325,2 2322,4 23 ! 9,6

2834,8 2834,8 2835,3 2835,7 2836,2 2836,6 2837,0 2837,3 2837,6 2837,9 2838,2 2838,4 2838,6 2838,7 2838,9 2839,0 2839,0 2839,1 2839,1 2839,1 2839,0 2838,9

10,378 10,378 10,456 10,536 10,616 10,698 10,781 10,865 10,950 11,036 11,123 11,212 11,302 11,394 11,486 11,580 11,676 11,773 11,872 11,972 12,073 12,176

9,156 9,157 9.219 9,283 9,348 9,414 9,481 9,550 9,619 9,690 9,762 9,835 9,909 9,985 10,062 10,141 10,221 10,303 10,386 10,470 10,556 10,644

2723,7 2724,8
....... .,

2726,8 2727,8 2728,7 2729,6 2730,5 2731,3

Fuente: J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. 1lili y J. (i. Moore, Slcam Tables, Wiley, New York, 1978.

820

APNDICE

IfiU (\.7

Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas Volum en especfico m 3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
Mf

Entalpia kj/kg

Entropa kj/kg K Temp. C 5g -60 1,0547 1,0256 -50 1,0126 -45 -40 1,0005 0,9914 -36 6 :66 5 -32 -30 0,9787 -28 0,9746 0,9707 -26 -22 0,9631 -20 0,9595 0,9559 -18 -16 0,9525 -14 0,9490 5 9457 -12 0,9424 -10 -8 0,9392 -6 0,9361 -4 0,9330 -2 0,9300 0 0,9271 2 0,9241 4 0,9213 0,9184 6 0,9157 8 0,9129 10 12 0,9102 0,9048 0,8996 0,8944 0,8893 0,8842 0,8790 A 0^70 O U , / o 0,8672 0,8603 0,8455 16 20 24 28 32 36 40 45 50 60 Vapor sat.

Temp. C -60 -50 -45 -40 -36 -32 -30 -28 -26 -22 -20 -18
1/ -1 6

Presin bar 0,3749 0,6451 0 829 1,0522 1,2627 1.5049 1,6389 1,7819 1,9345 2,2698 2,4534 2,6482
O O C 47 2 ro o 4 /

Lquido sat. vf x 103 0,6833 0,6966 0,7037 0,7109 0,7169 0,7231 0,7262 0,7294 0,7327 0,7393 0,7427 0,7462 A ,H AV C J'7 U /4 / 0,7533 0,7569 0,7606 0,7644 0,7683 0,7722 0,7762 0,7803 0,7844 0,7887 0,7930 0,7974 056 t ' 0,8066 0,8162 0,8263 0,8369 0,8480 0,8599 0,8724 AO OC O ,8 8 5 0,9039 0,9238 0,9705

Vapor sat. g 0,5370 0,3239 0,2564 0,2052 0,1730 0 :t 9 0,1355 0,1252 0,1159 0,0997 0,0926 0,0861 a nono U ,U U Z 0,0748 0,0698 0.0652 0,0610 0,0571 0,0535 0,0501 0,0470 0.0442 0,0415 0,0391 0,0368 0,0346 0,0326 0,0291 0,0259 0,0232 0,0208 0,0186 0,0168 A A1 C" 1 U , 1 5 1 0,0132 0,0116 0,0089

R-22

-21,57 -10,89 -5,50 -0,07 5t9 8,68 10,88 13,09 15,31 19,76 21,99 24,2 5 26,48 28,73 31,00 ' $$ 35,54 37,83 40,12 42,42 44,73 47,04 49,37 51,71 54,05 5 6 -t 58,77 63,53 68,33 73,19 78,09 83,06 88,08 A O" 1O 99,65 106,26 120,00

Vapor Lquido Lquido sat. Vaporizacin sat. sat. h{ Afe Sf h u$ 203,67 -21,55 245,35 223,81 A) 239,44 228,60 -0,0474 207.70 -10,85 -5,44 236,39 230,95 -0,0235 209.70 233,27 233,27 0,0000 0,00 211,68 235,09 0,0186 230,71 213,25 4,38 0.0569 555 59 8,79 5 55 t 214,80 Vapor sat. 215,58 216,34 217,11 218,62 219,37 220,11 220,85 221,58 222,30 225,02 223,73 224,43 225,13 225,82 226,50 22 t
-

11,00 13,22 15,45 19,92 22,17 24,43

Z 0 ,0 7

-1 4 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10 12 16 20 24 28 32 36 AA 4u 45 50 60

3,0733 3,3044 I5 4 g | 3,8062 . 4,0777 4,3638 4,6647 4,9811 5,3133 5,6619 6,0275 6,4105 6,8113 7,2307 8,1268 9,1030 10,164 11,313 12,556 13,897
1 C O A-i 1 5 ,3 4 1

28,97 31,25 56 : 35,83 38,14 40,46 42,78 45,12 47,46 49,82 52,18 54,56 6o t 59,35 64,19 69,09 74,04 79,05 34 . 89,29 AA CO V 4 ,5 101,21 108,06 122,35

226,77 225,43 224,08 221,32 219,91 218,49 217,05 215,59 214,11 212,62 211,10 209,56 208,00 206,41 204,81 203,18 201,52 199,84 198,14 1 56,50 194,64 191,02 187,28 183,40 179,37 175,18 170,82
1/ / nr 1 6 6 ,2 5

237,78 238,66 239,53 241,24 242,09 5 45 t 243,74 244,56 245,36 246. 5 246,93 247,70 248,45 249,20 249,92 250,64 251,34 252,03 252,70 253,35 253,99 255,21 256,37 257,44 258,43 259,32 260,11 260,79 261,46 5:61,90 261,96

0,0460 0,0551 0,0641 0,0819 0,0908 0.0996 0,1084 0,1171 0,1258 9 t i5 0,1431 0,1517 0,1602 0,1688 0,1773 0,1857 0,1941 0,2025 0,2109 5.5559; 0,2276 0,2442 0,2607 0,2772 0,2936 5 5100,3265 A O4OA U ,o 4 y 0,3635 0,3842 0,4264

228,48 229,13 229. t 230,38 231,59 232,76 233,87 234,92 2555? i 236,83 237,66 238,59 239,34 240,24

17,298 19,433 24,281

160,24 153,84 139,61

Fuente: Las tablas A -7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundam ental Equation for C hlorodifluorom ethane (R-22), Fluid Phase Equilibrio., Vol. 80, N 11,1992, pp. 71-86.

APNDICE

821

l<dU A.9

Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones Volum en especfico m 3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
Uf

Entalpia kj/kg Lquido sat. Vaporizacin hf \ -20,34 244,69 -16,03 242,33 -12,35 240,28 -9,12 238,47 -6,23 236,84 -3,60 235,34 -1,19 4,13 8,70 12,74 16,37 9; 22,72 25,56 28,22 30,72 33,09 35,34 37,49 39,55 41,52 43,42 45,25 47,02 48,74 50,40 52,01 58,04 63,53 68,59 73,30 81,90 89,68 96,83 103,51 109,81 121,56 233,95 230,86 228,15 225,73 223,52 221,47 219,57 217,77 216,07 214,46 212,91 211,42 209,99 208,61 207,27 205,98 204,71 203,48 202,28 201,11 199,97 195,60 191,52 187,67 183,99 177,04 170,49 164,21 158,13 152,17 140,43 Vapor sat. \ 224,36 226,30 227,93 229,35 230,61 231,74 232,77 234,99 236,86 238,47 239,88 241,15 242,29 243,33 244,29 245,18

Entropa kj/kg K Lquido sat. H -0,0907 -0,0709 -0,0542 -0,0397 -0,0270 -0,0155 -0,0051 0,0175 0,0366 0,0531 0,0678 0,0809 0,0930 0,1040 0,1143 0,1238 Vapor sat. Presin bar 5g 1,0512 1,0391 1,0294 1,0213 1,0144 1,0084 1,0031 0,9919 0,9830 0,9755 0,9691 0,9636 0,9586 0,9542 0,9502 0,9465 0,9431 0,9399 0,9370 0,9342 0,9316 0,9292 0,9269 0,9247 0,9226 0,9206 0,9186 0,9117 0,9056 0,9001 0,8952 0,8864 0,8786 0,8715 0,8649 0,8586 0,8463 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 3,25 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5,00 5,25 5,50 5,75 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00 20,00 24,00

Presin bar 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 3,25 3,50 3,75 4,00 4,25 4,50 4,75 5,00 5,25 5,50 5,75 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00 20,00 24,00

Temp. C -58,86 -54,83 -51,40 -48,40 -45,73 -43,30 -41,09 -36,23 -32,08 -28,44 -25,18 - 22,22 -19,51 -17,00 -14,66 -12,46 -10,39 -8,43 -6,56 -4,78 -3,08 -1,45 0,12 1,63 3,08 4,49 5,85 10,91 15,45 19,59 23,40 30,25 36,29 41,73 46,69 51,26 59,46

Lquido sat. vf x 103 0,6847 0,6901 0,6947 0,6989 0,7026 0,7061 0,7093 0,7166 0,7230 0,7287 0,7340 0,7389 0,7436 0,7479 0,7521 0,7561 0,7599 0,7636 0,7672 0,7706 0,7740 0,7773 0,7805 0,7836 0,7867 0,7897 0,7927 0,8041 0,8149 0,8252 0,8352 0,8546 0,8734 0,8919 0,9104 0,9291 0,9677

Vapor sat. yg 0,5056 0,4107 0,3466 0,3002 0,2650 0,2374 0,2152 0,1746 0,1472 0,1274 0,1123 0.1005 0,0910 0,0831 0,0765 0,0709 0,0661 0,0618 0,0581 0,0548 0,0519 i;,0492 0,0469 0,0447 0,0427 0,0409 0,0392 0,0337 0,0295 0,0262 0,0236 0,0195 0,0166 0,0144 0,0127 0,0112 0,0091

Vapor sat. H 204,13 205,76 207,14 208,34 209,41 210,37 211,25 213,16 214,77 216,18 217,42 218,53 219,55 220,48 221,34 222,13 222,88 223,58 224,24 224,86 225,45 r.!'.',.'-!; 226,54 227,04 227,53 227,99 228,44 230,04 231,43 232,64 233,71 235,48 236,89 238,00 238,86 239,51 240,22

-1,26 4,04 8,60 12,61 16,22 19,51 22,54 25,36 27,99 30,47 32,82 35,06 37,18 39,22 41,17 44,86 46,61 48,30 49,94 51,53 57,48 62,88 67,84 72,46 80,87 88,45 95,41 101,87 107,95 119,24

246,00 0,1328 246,77 0,1413 247,48 0,1493 248,16 0,1569 248,80 0,1642 24 9 4( : X\ 4 ! 249,97 0,1777 250,51 0,1841 251,02 0,1903 0,1962 251,51 251,98 253,64 255,05 256,25 257,28 260,16 261,04 261,64 261,98 261,99 0,2019 0,2231 0,2419 0,2591 0,2748 0,3029 0,3277 0,3500 0,3705 0,3895 0,4241

R-22

-20,36 -16,07 -12,39 -9,17 -6,28 -3,66

7U f i j T C
V

Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado m 3/kg u kj/kg h kj/kg

5 V

kj/kg K

m3/kg

u kj/kg

h kj/kg

5 kj/kg K

P = 0,4 bar = 0,04 MPa CTsat = - 58,86C) Sat. -55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 0,50559 0,51532 0,52787 0,54037 0,55284 0,56526 0,57766 0,59002 0,60236 0,61468 0,62697 0,63925 0,65151 204,13 205,92 208,26 210,63 213,02 215,43 217,88 220,35 222,85 225,38 227,93 230,52 233,13 224,36 226,53 229,38 232,24 235,13 238,05 240,99 243,95 246,95 249,97 253,01 256,09 259,19 1,0512 1,0612 1,0741 1,0868 1,0993 1,1117 1,1239 1,1360 1,1479 1,1597 1,1714 1,1830 1,1944

P = 0,6 bar = 0,06 MPa (Tsat = -51,40C) 0,34656 0,34895 0,35747 0,36594 0,37437 0,38277 0,39114 0,39948 0,40779 0,41608 0,42436 0,43261 207,14 207,80 210,20 212,62 215,06 217,53 220,02 222,54 225,08 227,65 230,25 232,88 227,93 228,74 231,65 234,58 237,52 240,49 243,49 246,51 249,55 252,62 255,71 258,83 1,0294 1,0330 1,0459 1,0586 1,0711 1,0835 1,0956 1,1077 1,1196 1,1314 1,1430 1,1545

= 0,8 bar = 0,08 MPa (Tsat = -45,73C) Sat. -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 0,26503 0,26597 0,27245 0,27890 0,28530 0,29167 0,29801 0,30433 0,31062 0,31690 0,32315 0,32939 0,33561 209,41 209,76 212,21 214,68 217,17 219,68 222,22 224,78 227,37 229,98 232,62 235,29 237,98 230,61 231,04 234,01 236,99 239,99 243,02 246,06 249,13 252,22 255,34 258,47 261,64 264,83 1,0144 1,0163 1,0292 1,0418 1,0543 1,0666 1,0788 1,0908 1,1026 1,1143 1,1259 1,1374 1,1488

P = 1,0 bar = 0,10 MPa (Tsat = -41,09C) 0,21518 0,21633 0,22158 0,22679 0,23197 0,23712 0,24224 0,24734 0,25241 0,25747 0,26251 0,26753 211,25 211,79 214,29 216,80 219,34 221,90 224,48 227,08 229,71 232,36 235,04 237,74 232,77 233,42 236,44 239,48 242,54 245,61 248,70 251,82 254,95 258,11 261,29 264,50 1,0031 1,0059 1,0187 1,0313 1,0438 1,0560 1,0681 1,0801 1,0919 1,1035 1,1151 1,1265

V = 1,5 bar = 0,15 MPa (^sat = "-32,08C) Sat. -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25 0,14721 0,14872 0,15232 0,15588 0,15941 0,16292 0,16640 0,16987 0,17331 0,17674 0,18015 0,18355 0,18693 214,77 215,85 218,45 221,07 223,70 226,35 229,02 231,70 234,42 237,15 239,91 242,69 245,49 236,86 238,16 241,30 244,45 247,61 250,78 253,98 257,18 260,41 263,66 266,93 270,22 273,53 0,9830 0,9883 1,0011 1,0137 1,0260 1,0382 1,0502 1,0621 1,0738 1,0854 1,0968 1,1081 1,1193

P = 2,0 bar = 0,20 MPa C^sat = ~ 25,18C) 0,11232 0,11242 0,11520 0,11795 0,12067 0,12336 0,12603 0,12868 0,13132 0,13393 0,13653 0,13912 217,42 217,51 220,19 222,88 225,58 228,30 231,03 233,78 236,54 239,33 242,14 244,97 239,88 240,00 243,23 246,47 249,72 252,97 256,23 259,51 262,81 266,12 269,44 272,79 0,9691 0,9^96 0,9825 0,9952 1,0076 1,0199 1,0310 1,0438 1,0555 1,0671 1,0786 1,0899

APNDICE

823

I aI U /H

( Continuacin)
V

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg
(T sat

kj/kg

kj/kg K

Sat. -15
-10

0,09097

-5
0

5
10

15
20

25 30 35 40

0,09303 0,09528 0,09751 0,09971 0,10189 0,10405 0,10619 0,10831 0,11043 0,11253 0,11461 0,11669

= 2,5 bar = 0,25 MPa (^sat = "-19,51C) 219,55 242,29 0,9586 222,03 245,29 0,9703 224,79 248,61 0,9831 227,55 251,93 0,9956 230,33 255,26 1,0078 233,12 258,59 1,0199 235,92 261,93 1,0318 238,74 265,29 1,0436 241,58 268,66 1,0552 244,44 272,04 1,0666 247,31 275,44 1,0779 250,21 278,86 1,0891 253,13 282,30 1,1002

P = 3,0 bar = 0,30 MPa

0,07651 0,07833 0,08025 0,08214 0,08400 0,08585 0,08767 0,08949 0,09128 0,09307 0,09484 0,09660

= - 14,66C) 221,34 244,29 247,46 250,86 254,25 257,64 261,04 264,44 267,85 271,28 274,72 278,17 281,64

0,9502 0,9623 0,9751 0,9876 0,9999

1,0120

223,96 226,78 229,61 232,44 235,28 238,14 241,01 243,89 246,80 249,72 252,66

1,0239 1,0357 1,0472 1,0587 1,0700 1,0811

V = 3,5 bar = 0,35 MPa (T m = --10,35C)

P = 4,0 bar = 0,40 MPa (T'sat = 6,5 6C)

Sat.
-10

-5
0

5
10

15
20

25 30 35 40 45

0,06605 0,06619 0,06789 0,06956 0,07121 0,07284 0,07444 0,07603 0,07760 0,07916 0,08070 0,08224 0,08376

222,88

223,10 225,99 228,86 231,74 234,63 237,52 240,42 243,34 246,27 249,22 252,18 255,17

246,00 246,27 249,75 253,21 256,67 260,12 263,57 267,03 270,50 273,97 227,46 280,97 284,48

0,9431 0,9441 0,9572 0,9700 0,9825 0,9948 1,0069 1,0188 1,0305 1,0421 1,0535 1,0648 1,0759

0,05812 0,05860 0,06011 0,06160 0,06306 0,06450 0,06592 0,06733 0,06872 0,07010 0,07146 0,07282

224,24 225,16 228,09 231,02 233,95 236,89 239,83 242,77 245,73 248,71 251,70 254,70

247,48 248,60 252,14 225,66 259,18 262,69 266,19 269,71 273,22 276,75 280,28 283,83

0,9370 0,9411 0,9542 0,9670 0,9795 0,9918 1,0039 1,0158 1,0274 1,0390 1,0504 1,0616

V = 4,5 bar = 0,45 MPa

c r sat

= -3,08C) 248,80 251,03 254,63 258,21 261,78 265,34 268,90 272,46 276,02 279,59 283,17 286,76 290,36 0,9316 0,9399 0,9529 0,9657 0,9782 0,9904 1,0025 1,0143 1,0259 1,0374 1,0488 1,0600 1,0710

P = 5,0 bar = 0,50 MPa (Tsat = 3,12C)

Sat.
0

5
10

15
20

25 30 35 40 45 50 55

0,05189 0,05275 0,05411 0,05545 0,05676 0,05805 0,05933 0,06059 0,06184 0,06308 0,06430 0,06552 0,06672

225,45 227,29 230,28 233,26 236,24 239,22 242,20 245,19 248,19 251,20 254,23 257,28 260,34

0,04686 0,04810 0,04934 0,05056 0,05175 0,05293 0,05409 0,05523 0,05636 0,05748 0,05859 0,05969

226,54 229,52 232,55 235,57 238,59 241,61 244,63 247,66 250,70 253,76 256,82 259,90

249,97 253,57 257,22 260,85 264,47 268,07 271,68 275,28 278,89 282,50 286,12 289,75

0,9269 0,9399 0,9530 0,9657 0,9781 0,9903 1,0023 1,0141 1,0257 1,0371 1,0484 1,0595

R-22

824

APNDICE

Id U f i j

(Continuacin)
V

m3/kg

kj/kg
(Tsat =

kj/kg 3,08C)

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P = 5,5 bar = 0,55 MPa

P- = 6,0 bar = 0,60 MPa

(Tsat = 5,85C) 0,03923 0,04015 0,04122 0,04227 0,04330 0,04431 0,04530 0,04628 0,04724 0,04820 0,04914 0,05008 228,44 231,05 234,18 237,29 240,39 243,49 246,58 249,68 252,78 255,90 259,02 262,15 251,98 255,14 258,91 262,65 266,37 270,07 273,76 277,45 281,13 284,82 288,51 292,20 0,9186 0,9299 0,9431 0,9560 0,9685 0,9808 0,9929 1,0048 1,0164 1,0279 1,0393 1,0504

Sat. 5

0,04271 0,04317 10 0,04433 15 0,04547 20 0,04658 25 0,04768 30 0,04875 35 0,04982 40 0,05086 45 0,05190 50 0,05293 55 0,05394 60 0,05495

227,53 228,72 231,81 234,89 237,95 241,01 244,07 247,13 250,20 253,27 256,36 259,46 262,58

251,02 252,46 256,20 259,90 263,57 267,23 270,88 274,53 278,17 281,82 285,47 289,13 292,80 10,91C) 253,64 256,86 260,75 264,59 268,40 272,19 275,96 279,72 283,48 287,23 290,99 294,75 298,51

0,9226 0,9278 0,9411 0,9540 0,9667 0,9790 0,9912 1,0031 1,0148 1,0264 1,0378 1,0490 1,0601

R-22

P = 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat =

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

(Tsat = 15,45C)

Sat. 15

0,03371 0,03451 20 0,03547 25 0,03639 30 0,03730 35 0,03819 40 0,03906 45 0,03992 50 0,04076 55 0,04160 60 0,04242 65 0,04324 70 0,04405

230,04 232,70 235,92 239,12 242,29 245,46 248,62 251,78 254,94 258,11 261,29 264,48 267,68

0,9117 0,9229 0,9363 0,9493 0,9619 0,9743 0,9865 0,9984

1,0101

0,02953 0,03033 0,03118 0,03202 0,03283 0,03363 0,03440 0,03517 0,03592 0,03667 0,03741 0,03814

231,43 234,47 237,76 241,04 244,28 247,52 250,74 253,96 257,18 260,40 263,64 266,87

255,05 258,74 262,70 266,66 270,54 274,42 278,26 282,10 285,92 289,74 293,56 297,38

0,9056 0,9182 0,9315 0,9448 0,9574 0,9700 0,9S21 0,9941 1,0058 1,0174 1,0287 1,0400

1,0216 1,0330 1,0442 1,0552

= 9,0 bar = 0,90 MPa (Tsat = 19,59C) Sat.

20 0,02623

P--= 10,0 bar = 1,00 MPa

(Tsat = 23,40C) 0,02358 0,02457 0,02598 0,02732 0,02860 0,02984 0,03104 0,03221 0,03337 0,03450 0,03562 0,03672 0,03781 0,03889 233,71 238,34 245,18 251,90 258,56 265,19 271,84 278,52 285,24 292,02 298,85 305,74 312,70 319,74 257,28 262,91 271,17 279,22 287,15 295,03 302,88 310,74 318,61 326,52 334,46 342,46 350,51 358,63 0,8952 0,9139 0,9407 0,9660 0,9902 1,0135 1,0361 1,0580 1,0794 1,1003 1,1207 1,1408 1,1605 1,1790

0,02630 30 0,02789 40 0,02939 50 0,03082 60 0,03219 70 0,03353 80 0,03483 90 0,03611 100 0,03736 110 0,03860 120 0,03982 130 0,04103 140 0,04223 150 0,04342

232,64 232,92 239,73 246,37 252,95 259,49 266,04 272,62 279,23 285,90 292,63 299,42 306,28 313,21 320,21

256,25 256,59 264,83 272,82 280,68 288,46 296,21 303,96 311,73 319,53 327,37 335,26 343,21 351,22 359,29

0,9001 0,9013 0,9289 0,9549 0,9795 1,0033 1,0262 1,0484 1,0701 1,0913
1,1120

1,1323 1,1523 1,1719 1,1912

ItJUL.

(Continuacin)
V

m3/kg

Sat. 40 50 60 70 80 90
100 110 120

0,01955

130 140 150 160 170

0,02083 0,02204 0,02319 0,02428 0,02534 0,02636 0,02736 0,02834 0,02930 0,03024 0,03118 0,03210 0,03301 0,03392

kj/kg kj/kg kj/kg K = 12,0 bar = 1,2 MPa (^"sat 30,25C) 235,48 258,94 0,8864 242,63 267,62 0,9146 249,69 276,14 0,9413 256,60 284,43 0,9666 263,44 292,58 0,9907 270,25 300,66 1,0139 277,07 308,70 1,0363 283,90 316,73 1,0582 290,77 324,78 1,0794 297,69 332,85 1,1002 304,65 340,95 1,1205 311,68 349,09 1,1405 318,77 357,29 1,1601 325,92 365,54 1,1793 333,14 373,84 1,1983
(Tsat =

u h 5 kj/kg kj/kg kj/kg K P = 14,0 bar = 1,4 MPa (Tsat = 36,29C) 0,01662 236,89 260,16 0,8786 0,01708 239,78 263,70 0,8900 0,01823 247,29 272,81 0,9186 0,01929 254,52 281,53 0,9452 0,02029 261,60 290,01 0,9703 0,02125 268,60 298,34 0,9942 0,02217 275,56 306,60 1,0172 0,02306 282,52 314,80 1,0395 0,02393 289,49 323,00 1,0612 0,02478 296,50 331,19 1,0823 0,02562 303,55 339,41 1,1029 0,02644 310,64 347,65 1,1231 0,02725 317,79 355,94 1,1429 0,02805 324,99 364,26 1,1624 0,02884 332,26 372,64 1,1815
V

m3/kg

P = 16,0 bar =1,60 MPa

Sat. 50 60 70 80 90
100 110 120

130 140 150 160 170

0,01440 0,01533 0,01634 0,01728 0,01817 0,01901 0,01983 0,02062 0,02139 0,02214 0,02288 0,02361 0,02432 0,02503

238,00 244,66 252,29 259,65 266,86 274,00 281,09 288,18 295,28 302,41 309,58 316,79 324,05 331,37 ~ 239,51 247,20 255,35 263,12 270,67 278,09 285,44 292,76 300,08 307,40 314,75 322,14 329,56 337,03
(^ s a t

41,73C) 261,04 269,18 278,43 287,30 295,93 304,42 312,82 321,17 329,51 337,84 346,19 354,56 362,97 371,42 51,26C) 261,98 271,43 281,36 290,74 299,80 308,65 317,37 326,01 334,61 343,19 351,76 360,34 368,95 377,58

P = 18,0 bar = 1,80 MPa

0,8715 0,8971 0,9252 0,9515 0,9762 0,9999 1,0228 1,0448 1,0663 1,0872 1,1077 1,1277 1,1473 1,1666

0,01265 0,01301 0,01401 0,01492 0,01576 0,01655 0,01731 0,01804 0,01874 0,01943
0,02011

0,02077 0,02142 0,02207

(Tsat = 46,69C) 238,86 261,64 241,72 265,14 249,86 275,09 257,57 284,43 265,04 293,40 272,37 302,16 279,62 310,77 286,83 319,30 294,04 327,78 301,26 336,24 308,50 344,70 315,78 353,17 323,10 361,66 330,47 370,19

0,8649 0,8758 0,9061 0,9337 0,9595 0,9839 1,0073 1,0299 1,0517 1,0730 1,0937 1,1139 1,1338 1,1532

P = 20,0 bar = 2,00 MPa

P = 24,0 bar = 2,4 MPa

Sat. 60 70 80 90
100 110 120

0,01124
0,01212

130 140 150 160 170 180

0,01300 0,01381 0,01457 0,01528 0,01596 0,01663 0,01727 0,01789 0,01850 0,01910 0,01969 0,02027

0,8586 0,8873 0,9167 0,9436 0,9689 0,9929 1,0160 1,0383 1,0598 1,0808 1,1013 1,1214 1,1410 1,1603

(Tsat = 59,46C) 240,22 261,99 240,78 262,68 250,30 274,43 258,89 284,93 267,01 294,75 0,01222 274,85 304,18 0,01284 282,53 313,35 0,01343 290,11 322,35 0,01400 297,64 331,25 0,01456 305,14 340,08 0,01509 312,64 348,87 0,01562 320,16 357,64 0,01613 327,70 366,41 0,01663 335,27 375,20 0,00907 0,00913 0,01006 0,01085 0,01156

0,8463 0,8484 0,8831 0,9133 0,9407 0,9663 0,9906 1,0137 1,0361 1,0577 1,0787 1,0992 1,1192 1,1388

826

APNDICE

T filU A.10

Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de temperaturas Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat. K f -0,04 4 68 9,47 14,31 16.75 19,21
21,68

Entalpia kj/kg Vapor Lquido Vaporizacin sat. sat.

hf 0,00

Entropa kj/kg K Lquido sat.

% 0,0000 0,0201

Temp. C -40 -32 -28 -24

-22 -20

Presin bar 0,5164 n fSK 'X ') 0,7704 0,9305 1 ni99 J L77 1,1 f60 1,2192 1,3299 1,4483 1,5748 1,8540 2,1704 2,5274 2,9282 3,3765 3,8756 4,4294 5,0416 5,7160 6,4566 6,8530 7,2675 7,7006 8,1528
8.6247

Lquido sat. Vf x 103 0,7055 n 711 ^ 0,7172 0,7233 0,7296 0,7328 0,7361 0,7395 0,7428 0,7498 0,7569 0,7644 0,7721 0,7801 0,7884 0,7971 0,8062 0,8157 0,8257 0,8309 0,8362 0,8417 0,8473
0,8530

Vapor sat.
^g

Vapor sat.

H
204,45 ?fl6 7H 209,01 211,29
212,43

h{g
222,88

hg 222,88

Vapor sat. Temp. C 5g 0,9560 0,9506 0,9456 0,9411 0,9390 0,9370 0,9351 0,9332 0,9315 0,9298 0,9267 A G O Q Q UrV2oV 0,9213 0,9190 0,9169 0,9150 0,9132 0,9116 0,9102 0,9089 0,9082 0 b 76 0,9070
0,9064

-18 -16
-12 -8

-4
0

4
8 12

16
20

24 26 28 30 32 36 38 40 42 44 48 52 56 60 70 80 90
100

0,3569 D 994/7 0,2451 0,2052 0,1882 0,1728 0,1590 0,1464 0,1350 0,1247 0,1068 0,0919 0,0794 0,0689 0,0600 0,0525 0,0460 0,0405 0,0358 0,0317 0,0298 0,0281 0,0265 0,0250
0,0236

24,17 26,67 29,18 34,25 39,38 44,56 49,79 55,08 60,43 65,83 71,29 76,80 82,37 85,18
88,00

213,57 214,70 215,84 216,97 218,10 220,36 222,60 224,84 227,06 229 27 231,46 233,63 235,78 237,91 240,01 242,08 243,10 244.12 245.12 246,11 247,09 248,06 249,02 249,96 251,79 253,55 255,23 256,81 260,15 262,14 261,34 248,49

90,84 93,70
96,58

9,1168 9,6298 10,164 10,720 11,299 12,526 13,851 15,278 16,813 21,162 26,324 32,435 39,742

0,8590 0,8651 0,8714 0,8780 0,8847 0,8989 0,9142 0,9308 0,9488 1,0027 1,0766 1,1949 1,5443

0,0223
0,0210

0,0199 0,0188 0,0177 0,0159 0,0142 0,0127 0,0114 0,0086 0,0064 0,0046 0,0027

99,47 102,38 105,30 108,25

111,22

4 73 9,52 14,37 16,82 19,29 21,77 24,26 26,77 29,30 34,39 on CA 39,54 44,75 50,02 55,35 60,73 66,18 71,69 77,26 82,90 85,75 88,61 91,49 94,39 97,31 100,25 103,21 106,19 109,19
112,22

220 67 218,37 216,01 214,80 213,57 212,32 211,05 209,76 208,45 205,77 O A OA A 200,15 197,21 194,19 191,07 187,85 184,52 181,09 177,55 175,73 173,89 172,00 170,09 168.14 166.15 164,12 162,05 159,94 157,79 153,33 148,66 143,75 138,57 124,08 106,41 82,63 34,40

225,40 227,90 230,38 231,62 232,85 234,08 235,31 236,53 237,74 240,15 OAO CA 244,90 247,23
249,53

117,22 123,31 129,51 135,82 152,22 169,88 189,82 218,60

118,35 124,58 130,93 137,42 154,34 172,71 193,69 224,74

251,80 254,03 256,22 258,36 260,45 261,48 262.50 263.50 264,48 265,45 266,40 267,33 268,24 269,14 270,01 271,68 - * 274,68 275,99 278,43 279,12 276,32 259,13

0 0401 0,0600 0,0699 0,0798 0,0897 0,0996 0,1094 0,1192 0,1388 A 1C O Q U,loo 0,1777 0,1970 0,2162 0,2354 0,2545 0,2735 0,2924 0,3113 0,3208 0,3302 0,3396 0,3490
0.3584

-40 -36 -32 -28 -26 -24

-22 -20

-18 -16
-12 -8

-4
0

4
8 12

16
20

0,3678 0,3772 0,3866 0,3960 0,4054 0,4243 0,4432 0,4622 0,4814 0,5302 0,5814 0,6380 0,7196

0,9058 0,9053 0,9047 0,9041 0,9035 0,9030 0,9017 ii,9: 04 0,8990 0,8973 0,8918, 0,8827 0,8655 0,8117

24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 48 52 56 60 70 80 90
100

Fuente: Las tablas A-10 a A-12 se han calculado segn las ecuaciones de D. P. Wilson y R. S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a, ASH RAE Trans., Vol. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.

APNDICE

827

7U* f.11

Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de presiones Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
Uf

Entalpia kj/kg Lquido Vapor sat. Vaporizacin sat. A fe hf 3,46 10,47 16,29 21,32 25,77 29,78 33,45 36,84 42,95 48,39 53,31 57,82 62,00 71,33 79,48 86,78 93,42 99,56 105,29 115,76 125,26 134,02 142,22 149,99 168,12 185,30 221,27 217,92 215,06 212,54 1210,27 208,19 206,26 204,46 201,14 198,13 195,35 192,76 190,32 184,74 179,71 175,07 170,73 166,62 162,68 155,23 148,14 141,31 134,60 127,95 111,06 92,71 224,72 228,39 231,35 233,86 236,04 237,97 239,71 241,30 244,09 246,52 248,66 250,58 252,32 256,07 259,19 261,85 264,1,5 266,18 267,97 270,99 273,40 275,33 276,83 277,94 279,17 278,01

Entropa kj/kg K Lquido sat.

H

Presin bar 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8 3,2 3,6 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 25,0 30,0

Temp. C -37,07 -31,21 -26,43 -22,36 -18,80 -15,62 -12,73 -10,09 -5,37 -1,23 2,48 5,84 8,93 15,74 21,58 26,72 31,33 35,53 39,39 46,32 52,43 57,92 62,91 67,49 77,59 86,22

Lquido sat. vf x 103 0,7097 0,7184 0,7258 0,7323 0,7381 0,7435 0,7485 0,7532 0,7618 0,7697 0,7770 0,7839 0,7904 0,8056 0,8196 0,8328 0,8454 0,8576 0,8695 0,8928 0,9159 0,9392 0,9631 0,9878 1,0562 1,1416

Vapor sat.
\

Vapor sat.
h

Vapor sat. Presin bar 5g 0,9520 0,9447 0,9395 0,9354 0,9322 0,9295 0,9273 0,9253 0,9222 0,9197 0,9177 0,9160 0,9145 0,9117 0,9097 0,9080 0,9066 0,9054 0,9043 0,9023 0,9003 0,8982 0,8959 0,8934 0,8854 0,8735 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8 3,2 3,6 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0 25,0 30,0

0,3100 0,2366 0,1917 0,1614 0,1395 0,1229 0,1098 0,0993 0,0834 0,0719 0,0632 0,0564 0,0509 0,0409 0,0341 0,0292 0,0255 0,0226 0,0202 0,0166 0,0140 0,0121 0,0105 0,0093 0,0069 0,0053

3,41 10,41 16,22 21,23 25,66 29,66 33,31 36,69 42,77 48,18 53,06 57,54 61,69 70,93 78,99 86,19 92,75 98,79 104,42 114,69 123.9? 132,52 140,49 148,02 165,48 181,88

206,12 209,46 212,18 214,50 216,52 218,32 219,94 221,43 224,07 226,38 228,43 230,28 231,97 235,64 238,74 241,42 243,78 245,88 247,77 251,03 253,74 256,00 257,88 259,41 261,84 262,16

0,0147 0,0440 0,0678 0,0879 0,1055 0,1211 0,1352 0,1481 0,1710 0,1911 0,2089 0,2251 0,2399 0,2723 0,2999 0,3242 0,3459 0,3656 0,3838 0,4164 0,4453 0,4714 0,4954 0,5178 0,5687 0,6156

R-134a

IaIU fi. 12

Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado

V

T C

u
kj/kg

h
kj/kg

u
kj/kg

h
kj/kg

m3/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg K

= 0,6 bar = 0,06 MPa (^ sa t = "-37,07C) Sat. -2 0 -1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

V = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -26,43C ) 0,19170 0,19770 0,20686 0,21587 0,22473 0,23349 0,24216 0,25076 0,25930 0,26779 0,27623 0,28464 0,29302 212,18 216,77 224,01 231,41 238,96 246,67 254,54 262,58 270,79 279,16 287,70 296,40 305,27 231,35 236,54 244,70 252,99 261,43 270,02 278,76 287,66 296,72 305,94 315,32 324,87 334,57 0,9395 0,9602 0,9918 1,0227 1,0531 1,0829 1,1122 1,1411 1,1696 1,1977 1,2254 1,2528 1,2799

0,31003
0,33536 0,34992 0,36433 0,37861 0,39279 0,40688 0,42091 0,43487 0,44879 0,46266 0,47650 0,49031

206,12 217,86 224,97 232,24 239,69 247,32 255,12 263,10 271,25 279,58 288,08 296,75 305,58

224,72 237,98 245,96 254,10 262,41 270,89 279,53 288,35 297,34 306,5 t 315,84 325,34 335,00

0,9520 1,0062 1,0371 1,0675 1,0973 1,1267 1,1557 1,1844 1,2126 1,2405 1,2681 1,2954 1,3224

= 1,4 bar = 0,14 MPa ( 7 sat = - -18,80C) Sat. -1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

V = 1,8 bar = 0,18 MPa

(Tsat = -42,73C ) 219,94 222,02 229,67 237,44 245,33 253,36 261,53 269,85 278,31 286,93 295,71 304,63 313,72 239,71 242,06 250,69 259,41 268,23 277,17 286,24 295,45 304,79 314,28 323,92 333,70 343,63 0,10983 0,11135 0,11678 0,12207 0,12723 0,13230 0,13730 0,14222 0,14710 0,15193 0,15672 0,16148 0,16622 0,9273 0,9362 0,9684 0,9998 1,0304 1,0604 1,0898 1,1187 1,1472 1,1753 1,2030 1,2303 1,2573

0,13945
0,14549 0,15219 0,15875 0,16520 0,17155 0,17783 0,18404 0,19020 0,19633 0,20241 0,20846 0,21449

216,52 223,03 230,55 238,21 246,01 253,96 262,06 270,32 278,74 287,32 296,06 304,95 314,01

236,04 243,40 251,86 260,43 269,13 277,97 286,96 296,09 305,37 314,80 324,39 334,14 344,04

0,9322 0,9606 0,9922 1,0230 1,0532 1,0828 1,1120 1,1407 1,1690 1,1969 1,2244 1,2516 1,2785

= 2,0 bar = 0,20 MPa (^sat = " -10,09C) Sat. -1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

P = 2,4 bar = 0,24 MPa

(7 sat = -

5,37C) 244,09 248,89 257,84 266,85 275,95 285,16 294,47 303,91 313,49 323,19 333,04 343,03 0,9222 0,9399 0,9721 1,0034 1,0339 1,0637 1,0930 1,1218 1,1501 1,1780 1,2055 1,2326

0,09933
0,09938 0,10438 0,10922 0,11394 0,11856 0,12311 0,12758 0,13201 0,13639 0,14073 0,14504 0,14932

221,43 221,50 229,23 237,05 244,99 253,06 261,26 269,61 278,10 286,74 295,53 304,47 313,57

241,30 241,38 250,10 258,89 267,78 276,77 285,88 295,12 304,50 314,02 323,68 333,48 343,43

0,9253 0,9256 0,9582 0,9898 1,0206 1,0508 1,0804 1,1094 1,1380 1,1661 1,1939 1,2212 1,2483

0,08343 0,08574 0,08993 0,09399 0,09794 0,10181 0,10562 0,10937 0,11307 0,11674 0,12037 0,12398

224,07 228,31 236,26 244,30 252,45 260,72 269,12 277,67 286,35 295,18 304,15 313,27

I tlU fl.12 T
V

( Continuacin)
u h

>C

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

's kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

= 2,8 bar = 0,28 MPa crsat = -1,23C) Sat. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0,07193

P = 3,2 bar = 0,32 MPa

CTsat = 2,48C) 0,06322 0,06576 0,06901 0,07214 0,07518 0,07815 0,08106 0,08392 0,08674 0,08953 0,09229 0,09503 0,09774 228,43 234,61 242,87 251,19 259,61 268,14 276,79 285,56 294,46 303,50 312,68 322,00 331,45 248,66 255,65 264,95 274,28 283,67 293,15 302,72 312,41 322,22 332,15 342,21 352,40 362,73 0,9177 0,9427 0,9749 1,0062 1,0367 1,0665 1,0957 1,1243 1,1525 1,1802 1,2076 1,2345 1,2611

0,07240 0,07613 0,07972 0,08320 0,08660 0,08992 0,09319 0,09641 0,09960 0,10275 0,10587 0,10897 0,11205

226,38 227,37 235,44 243,59 251,83 260,17 268,64 277,23 285,96 294,82 303,83 312,98 322,27 331,71

246,52 247,64 256,76 265,91 275,12 284,42 293,81 303,32 312,95 322,71 332,60 342,62 352,78 363,08

0,9197 0,9238 0,9566 0,9883 1,0192 1,0494 1,0789 1,1079 1,1364 1,1644 1,1920 1,2193 1,2461 1,2727

Sat. 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140

0,05089

0,05119 0,05397 0,05662 0,05917 0,06164 0,06405 0,06641 0,06873 0,07102 0,07327 0,07550 0,07771 0,07991 0,08208

= 4,0 bar = 0,40 MPa (^sat = 8,93C) 231,97 252,32 0,9145 232,87 253,35 0,9182 241,37 262,96 0,9515 249,89 272,54 0,9837 258,47 282,14 1,0148 267,13 291,79 1,0452 275,89 301,51 1,0748 284,75 311,32 1,1038 293,73 321,23 1,1322 302,84 331,25 1,1602 312,07 341,38 1,1878 321,44 351,64 1,2149 330,94 362,03 1,2417 340,58 372,54 1,2681 350,35 383,18 1,2941

P = 5,0 bar = 0,50 MPa

(Tsat = 15,74C) 0,04086 0,04188 0,04416 0,04633 0,04842 0,05043 0,05240 0,05432 0,05620 0,05805 0,05988 0,06168 0,06347 0,06524 235,64 239,40 248,20 256,99 265,83 274,73 283,72 292,80 302,00 311,31 320,74 330,30 339,98 349,79 256,07 260,34 270,28 280,16 290,04 299,95 309,92 319,96 330,10 340,33 350,68 361,14 371,72 382,42 0,9117 0,9264 0,9597 0,9918 1,0229 1,0531 1,0825 1,1114 1,1397 1,1675 1,1949 1,2218 1,2484 1,2746

P = 6,0 bar = 0,60 MPa

Sat. 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160

0,03408 0,03581 0,03774 0,03958 0,04134 0,04304 0,04469 0,04631 0,04790 0,04946 0,05099 0,05251 0,05402 0,05550 0,05698

( T > at = 21,58C) 238,74 259,19 246,41 267,89 255,45 278,09 264,48 288,23 273,54 298,35 282,66 308,48 291,86 318,67 301,14 328,93 310,53 339,27 320,03 349,70 329,64 360,24 339,38 370,88 349,23 381,64 359,21 392,52 369,32 403,51

P = 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat = 26,72C) 0,9097 0,9388 0,9719 1,0037 1,0346 1,0645 1,0938 1,1225 1,1505 1,1781 1,2053 1,2320 1,2584 1,2844 1,3100 0,02918 0,02979 0,03157 0,03324 0,03482 0,03634 0,03781 0,03924 0,04064 0,04201 0,04335 0,04468 0,04599 0,04729 0,04857 241,42 244,51 253,83 263,08 272,31 281,57 290,88 300,27 309,74 319,31 328,98 338,76 348,66 358,68 368,82 261,85 265,37 275,93 286,35 296,69 307,01 317,35 327,74 338,19 348,71 359,33 370,04 380,86 391,79 402,82 0,9080 0,9197 0,9539 0,9867 1,0182 1,0487 1,0784 1,1074 1,1358 1,1637 1,1910 1,2179 1,2444 1,2706 1,2963

IdUU fl,12 T
V

(Continuacin)
u h s
V

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

Sat. 0,02547 40 0,02691 50 0,02846 60 0,02992 70 0,03131 80 0,03264 90 0,03393 100 0,03519 110 0,03642 120 0,03762 130 0,03881 140 0,03997 150 0,04113 160 0,04227 170 0,04340 180 0,04452

(Tsat = 31,33C) 243,78 264,15 252,13 273,66 261,62 284,39 271,04 294,98 280,45 305,50 289,89 316,00 299,37 326,52 308,93 337,08 318,57 347,71 328,31 358,40 338,14 369,19 348,09 380,07 358,15 391,05 368,32 402,14 378,61 413,33 389,02 424,63

P = 9,0 bar = 0,90 MPa

0,9066 0,9374 0,9711 1,0034 1,0345 1,0647 1,0940 1,1227 1,1508 1,1784 1,2055 1,2321 1,2584 1,2843 1,3098 1,3351

0,02255 0,02325 0,02472 0,02609 0,02738 0,02861 0,02980 0,03095 0,03207 0,03316 0,03423 0,03529 0,03633 0,03736 0,03838 0,03939
p --

(Tsat = 35,53C) 245,88 266,18 250,32 271,25 260,09 282,34 269,72 293,21 279,30 303,94 288,87 314,62 298,46 325,28 308,11 335,96 317,82 346,68 327,62 357,47 337,52 368,33 347,51 379,27 357,61 390,31 367,82 401,44 378,14 412,68 388,57 424,02

0,9054 0,9217 0,9566 0,9897 1,0214 1,0521 1,0819 1,1109 1,1392 1,1670 1,1943 1,2211 1,2475 1,2735 1,2992 1,3245

P = 10,0 bar = 1,00 MPa

(^ sa t

Sat. 0,02020 247,77 40 0,02029 248,39 50 0,02171 258,48 60 0,02301 268,35 70 0,02423 278,11 80 0,02538 287,82 90 0,02649 297,53 100 0,02755 307,27 110 0,02858 317,06 120 0,02959 326,93 130 0,03058 336,88 140 0,03154 346,92 150 0,03250 357,06 160 0,03344 367,31 170 0,03436 377,66 180 0,03528 388,12

39,39C) 267,97 268,68 280,19 291,36 302,34 313,20 324,01 334,82 345,65 356,52 367,46 378,46 389,56 400,74 412,02 423,40

0,9043 0,9066 0,9428 0,9768 1,0093 1,0405 1,0707 1,1000 1,1286 1,1567 1,1841 1,2111 1,2376 1,2638 1,2895 1,3149

0,01663 0,01712 0,01835 0,01947 0,02051 0,02150 0,02244 0,02335 0,02423 0,02508 0,02592 0,02674 0,02754 0,02834 0,02912

12,0 bar = 1,20 MPa (Tsat = 46,32C) 251,03 270,99 0,9023 254,98 265,42 275,59 285,62 295,59 305,54 315,50 325,51 335,58 345,73 355,95 366,27 376,69 387,21 275,52 287,44 298-96 310,24 321,39 332,47 343,52 354,58 365,68 376-83 388-04 399,33 410,70 422,16 0,9164 0,9527 0,9868 1,0192 1,0503 1,0804 1,1096 1,1381 1,1660 1,1933 1,2201 1,2465 1,2724 1,2980

P = 14,0 bar = 1,40 MPa

Sat. 60 70 80 ' 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200

0,01405 0,01495 0,01603 0,01701 0,01792 0,01878 0,01960 0,02039 0,02115 0,02189 0,02262 0,02333 0,02403 0,02472 0,02541 0,02608

52,43C) 253,74 273,40 262,17 283,10 272,87 295,31 283,29 307,10 293,55 318,63 303,73 330,02 313,88 341,32 324,05 352,59 334,25 363,86 344,50 375,15 354,82 386,49 365,22 397,89 375,71 409,36 386,29 420,90 396,96 432,53 407,73 444,24
(T sat

= 16,0 bar = 1,60 MPa P= 0,01208 0,01233 0,01340 0,01435 0,01521 0,01601 0,01677 0,01750 0,01820 0,01887 0,01953 0,02017 0,02080 0,02142 0,02203 0,02263 (Tsat = 57,92C) 256,00 275,33 258,48 278,20 269,89 291,33 280,78 303,74 291,39 315,72 301,84 327,46 312,20 339,04 322,53 350,53 332,87 361,99 343,24 373,44 353,66 384,91 364,15 396,43 374,71 407,99 385,35 419,62 396,08 431,33 406,90 443,11 0,8982 0,9069 0,9457 0,9813 1,0148 1,0467 1,0773 1,1069 1,1357 1,1638 1,19121,2181 1,2445 1,2704 1,2960 1,3212

0,9003 0,9297 0,9658 0,9997 1,0319 1,0628 1,0927 1,1218 1,1501 1,1777 1,2048 1,2315 1,2576 1,2834 1,3088 1,3338

APNDICE

831

7IU fi.1Z

Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat. Vapor sat.
ug

Entalpia kj/kg Lquido Vapor Vaporizacin sat. sat. ftf fg K 1416,20 1402,52 1388,56 1377,17 1365,55 1359,65 1353,68 1347,65 1335,36 1329,10 1322,77 1316,35 1309,86 1303,28 1296,61 1289,86 1283,02 1276,10 1269,08 1261,97 1254,77 1247,48 1240,09 1232,61 1225,03 1217,35 1201,70 1185,64 1169,16 1152,24 1134,87 1117,00 1098,62 1074,84 1050,09

Entropa kj/kg K Lquido sat.

Sf

Temp. C -50 -45 -40 -36 -32 -30 -28 -26 -22 -20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10 12 16 20 24 28 32 36 40 45 50

Presin bar 0,4086 0,5453 0,7174 0,8850 1,0832 1,1950 1,3159 1,4465 1,7390 1,9019 2,0769 2,2644 2,4652 2,6798 2,9089 3,1532 3,4134 3,6901 3,9842 4,2962 4,6270 4,9773 5,3479 5,7395 6,1529 6,5890 7,5324 8,5762 9,7274 10,993 12,380 13,896 15,549 17,819 20,331

Lquido sat. Vf x 103 1,4245 1,4367 1,4493 1,4597 1,4703 1,4757 1,4812 1,4867 1,4980 1,5038 1,5096 1,5155 1,5215 1,5276 1,5338 1,5400 1,5464 1,5528 1,5594 1,5660 1,5727 1,5796 1,5866 1,5936 1,6008 1,6081 1,6231 1,6386 1,6547 1,6714 1,6887 1,7068 1,7256 1,7503 1,7765

Vapor sat.

vg
2,6265 2,0060 1,5524 1,2757 1,0561 0,9634 0,8803 0,8056 0,6780 0,6233
0,5739

Uf
-43,94 -22,03 -0,10 17,47 35,09 43,93 52,78 61,65 79,46 88,40 97,36 106,36 115,37 124,42 133,50 142,60 151,74 160,88 170,07 179,29 188,53 197,80 207,10 216,42 225,77 235,14 253,95 272,86 291,84 310,92 330,07 349,32 368,67 393,01 417,56

Vapor Temp. sat. C 5g 6,1543 6,0523 5,9557 5,8819 5,8111 5,7767 5,7430 5,7100 5,6457 5,6144 5,5837 5,5536
5,5239

1264,99 -43,88 1271,19 -21,95 1277,20 0,00 1281,87 17,60 1286,41 35,25 1288,63 44,10 1290,82 52,97 1292,97 61,86 1297,18 79,72 1299,23 88,68 1301,25 97,68 1303,23 106,70 1305,17 115,75 1307,08 124,83 1308,95 133,94 1310,78 1312,57 1314,32 1316,04 1317,71 1319,34
! 320 92

1372,32 -0,1922 1380,57 -0,0951 1388,56 0,0000 1394,77 0,0747 1400,81 0,1484 1403,75 1406,66 1409,51 1415,08 1417,79
1420,45

-50 -45 -40 -36 -32 -30 -28 -26 -22 -20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10 12 16 20 24 28 32 36 40 45 50

0,5291 0,4885 0,4516 0,4180 0,3874 0,3595 0,3340 0,3106 0,2892 0,2695 0,2514 0,2348 0,2195 0,2054 0,1923 0,1691 0,1492 0,1320 0,1172 0,1043 0,0930 0,0831 0,0725 0,0634

1423,05 1425,61 1428,11 1430,55 1432,95 1435,28 1437,56 1439,78 1441,94 1444,03 1446,07 1448,04 1449,94 1451,78 1453,55 1456,87 1459,90 1462,61 1465,00 1467,03 1468,70 1469,97 1470,96 1471,26

0,1849 0,2212 0,2572 0,3287 0,3642 0,3994 0,4346 0,4695 0,5043 0,5389 0,5734 0,6077 0,6418 0,6759 0,7097 0,7435 0,7770 0,8105 0,8438 0,8769 0,9099 0,9755 1,0404 1,1048 1,1686 1,2319 1,2946 1,3569 1,4341 1,5109

5,4948 5,4662 5,4380 5,4103 5,3831 5,3562 5,3298 5,3038 5,2781 5,2529 5,2279 5,2033 5,1791 5,1314 5,0849 5,0394 4,9948 4,9509 4,9078 4,8652 4,8125 4,7604

1322,47 1323,96 1325,42 1326,82 1329,48 1331,94 1334,19 1336,20

132? v7

143,09 152,26 161,46 170,69 179,96 189,26 198,59 207,95 217,34 226,75 236,20 255,18 274,26 293,45 312,75 332,17 351,69 371,35 396,13 421,17

1339,47 1340,70 1341,81 1342,42

Fuente-. Las tablas A-13 a A-15 se han calculado segn las ecuaciones de L. Haar y J. S. Gallagher, "Thermodynamic Properties of Ammonia, J. Phys. Chem. Reference Data, Vol. 7,1978, pp. 635-792.

Am onaco

832

APNDICE

1UU fijl}

Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat. W f -45,52 -28,73 -14.51 -2,11
5,95 7.9 ;

Entalpia kj/kg Vapor Lquido sat. Vaporizacin sat. ht Afe K -45,46 -28,66 -1 ,,44 -2,01 9,04 19,04 28,18 48,22 65,32 80,35 93,80 i t, 117,26 127,68 137.42 14 5,57 155,20 163,38 171,18 178,62 185,75 192,59 i 99,13 205,52 211,65 217,58 223,32 244,69 263,95 281,53 297,76 327,01 352,92 376,46 392110 417,99 1417,18 1406,73 1397,76 1389,85 1382,73 1376,23 1370,23 1356,89 1345,28 1334,92 1325,51 1316,83 1308,76 1301,20 12 !;- ' - ;
12

Entropa kj/kg K Lquido sat. -0,1992 -0,1245 -0,0622 -0,0086 0,0386 041008 0,1191 0,2018 0,2712 0,3312 0,3843
0,40' 4?

Presin bar 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 3,25

Temp. C -50,36 -46,53 -43,28 40,46

-5199 2

Lquido sat. v{ x 103 1,4236 1,4330 -7 -M2 i K-72 1,4546

7 7 " ,.-

Vapor sat. 2,6795 2,1752 1.83-5 1,5884 1,4020 1,2559 1,1381 0,9237 0,7787 0,6740 0,5946 0,5271 0,4821 0,4408 0,4061 0 3-765 0,3511 0,3289 0,3094 0,2921 0,2767 0 .2627 0,2503 0,2390
17.2 11:. .1,2 i -

Vapor sat.
H

Vapor Presin sat. bar 5g 6,1618 6,0829 6,0186 5,9643 .1 10 7c 5,872 5 5,8391 5,7610 5,6973 5,6435 5,5969 5,5558 6,5 i 90 5,4858 5,4554 5,4276 5,4016 5,3774 5,3548 5,3336 5,3135
52294;:

1264,54 1269,31 1273,27

1 .4 2 .2 ,!

1279,61
2 ,2 2 2. 4

-35,67 -33,60, -29,07 -25,22 -21,86 -18,86 -16. : 5 -13.67 -11,37 -9,24 -1,24 -5,36 -3,58 -1,90 -0,29 1,25 1171 4,13 5,48 6,79 8,05 9,27 13,79 17,84 21,52 24,89 30,94 36,26 41,03 45,38 41,34

1371,72 1375.07 1383,34 1387 84 1591.. 62 2-1-15121 1398,41 1405,11 1410,61 1415,27 1419,31 i 422,86 ^ 426,03 1428,88 1431,47 1433,84 1436,01 1438,03 1439,89 1441,63 1443,25 444.77 1446,19 1447,53 i.448,80 :44.9,99 1451,12 t455,07 1458,30 1460,97 1463,18 1466,53 1468,79 1470,23
~n

0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 3,25 3.50 3.75 4.00 4,25 4.50 4.75 5.00 5,25 5,50 5,75 6,00 7.00 8.00 9,00 10,00 12,00 14.00 16.00 18,00 20,00

1,4660 1,4782 1,4889 1,4984 1,5071 1,5151 1,5225 1,5295

1
: .5424 1,5484 1,5542 1,5597 1,5650 1,5702 1,5752 1,5800 1,58- ' 1,5893 '..,1712,7 1,5982 1,6148 1,6302 1,6446 1,6584 1,6841 1,7080 1,7306 1,7522 1,7731

28.03 48.03 65,10 80,08 93,50 105,68 116,88 127,26 JO,70 46,06 154,66 162,80 170,55 177,96 185,04 191,34fe 198,39 204,69 210,78 2 ! o .26 222,37 243,56 262,64 280,05 296,10 324,99 350,58 373,69
5 4 ll-

1284,61 1289,65 1293,80 1297,33 1300,39 ! ?2 ? ! 14: - 305 1307,67 1309,65

"l:. .21

0,4753 0,5152 0,5520 0,5864 0,6186 0,6489 0,6776 0,7048 0,7308 0,7555
0 .7 15-t

Am onaco

3.50 3.75 4.00 4,25 4.50 4.75 5.00 5,25 5,50 5,75 6,00 7.00 8.00 9,00 10,00 12,00 14.00 16.00 18,00 20,00

1313,14 1314,68 1316,12 1317,47 1318,73 ? 1321,02 1322,07 1323.06 : 1744:0 1324,89 1328,04 1330,64 1332,82 1334,66

1280,81 1274,64 1268,71 1263.01 1257,50 1221 : 2 1247.02 1242,01 12, . . 17 : -2-2: 1227,79 1210,38 1194,36 1179,44 1165,42 ' .1 1115,82 1093,77 1 4 , i . 1053,27

0,8018 0,8236 0.8446 0,8649 0,9394 1,0054 1,0649 1,1191

: ! ,S ?

5,2765 5,2594 5,2430

5.11.225

0,2104 0,1815 0,1596 0,1424 0,1285 0,1075 0,0923

r: ?7.41

0,0808
o?7 ; 2 0,06 44

13 OI, 16 1340,97
5 ?~4. ,54

? : '?r 4?

.-545.37

1471,26

1,2987 1,3729 1,4399 !

5,2122 5,1576 5,1099 5,0675 5,0294 4,9625 4-,5050 4,8542 4,8086 4,7610

T M*. fi.1S
T v

Propiedades del Amonaco, vapor sobrecalentado

u h s v u h s

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kJ/kg

kj/kg K

p = 0,4 bar = 0,04 MPa

p = 0,6 bar = 0,06 MPa

(Tsat = -50,36C) Sat. -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 2,6795 2,6841 2,7481 2,8118 2,8753 2,9385 3,0015 3,0644 3,1271 3,1896 3,2520 3,3142 3,3764 1264,54 1265,11 1273,05 1281,01 1288,96 1296,93 1304,90 1312,88 1320,87 1328,87 1336,88 1344,90 1352,95 1371,72 1372,48 1382,98 1393,48 1403,98 1414,47 1424,96 1435,46 1445,95 1456,45 1466,95 1477,47 1488,00 6,1618 6,1652 6,2118 6,2573 6,3018 6,3455 6,3882 6,4300 6,4711 6,5114 6.5509 6,5898 6,6280 1,8345

(Tsat = - 43,28C) 1273,27 1383,34 6,0186

1,8630 1,9061 1,9491 1,9918 2,0343 2,0766 2,1188 2,1609 2,2028 2,2446

1278,62 1286,75 1294,88 1303,01 1311,13 1319,25 1327,37 1335,49 1343,61 1351,75

1390,40 1401,12 1411,83 1422,52 1433,19 1443,85 1454,50 1465,14 1475,78 1486,43

6,0490 6,0946 6,1390 6,1826 6,2251 6,2668 6,3077 6,3478 6,3871 6,4257

P = 0,8 bar = 0,08 MPa

(^ s a t

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

= ' -37,94C) 1391,78 1398,23 1409,15 1420,04 1430,90 1441,72 1452,53 1463,31 1474,08 ll 484.84 1495,60 1506,35 1517,10 5,9174 5,9446 5,9900 6,0343 6,0777 6,1200 6,1615 6,2021 6,2419 6,2809_ 6,3192 6,3568 6,3939 1,1381 1,1573 1,1838 1,2101 1,2362 1,2621 1,2880 1,3136 1,3392 1,3647 1,3900 1,4153

(Tsat = -33,60C) 1284,61 1398,41 1290,71 1299,15 1307,57 1315,96 1324,33 1332,67 1341,00 1349,33 1357,64 1365,95 1374,27 1406,44 1417,53 1428,58 1439,58 1450,54 1461,47 1472,37 148.3,25 1494,11 1504,96 1515,80 5,8391 5,8723 5,9175 5,9616 6,0046 6,0467 6,0878 6,1281 6,1676 6,2063 6,2442 6,2816

Sat. -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20

1,4021 1,4215 1,4543 1,4868 1,5192 1,5514 1,5834 1,6153 1,6471 1,6788 1,7103 1,7418 1,7732

1279,61 1284,51 1292,81 1301,09 1309,36 1317,61 1325,85 1334,09 1342,31 1350,54 1358,77 1367,01 1375,25

= 1,5 bar = 0,15 MPa (7 sat = - -25,22C) Sat. -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25 30
0,7787

P = 2,0 bar = 0,20 MPa (Tm = ~ 18,86C)

0,7795 0,7978 0,8158 0,8336 0,8514 0,8689 0,8864 0,9037 0,9210 0,9382 0,9553 0,9723

1293,80 1294,20 1303,00 1311,75 1320,44 1329,08 1337,68 1346,25 1354,78 1363,29 1371,79 1380,28 1388,76

1410,61 1411,13 1422,67 1434,12 1445,49 1456,79 1468,02 1479,20 1490,34 1501,44 1512,51 1523,56 1534,60

5,6973 5,6994 5,7454 5,7902 5,8338 5,8764 5,9179 5,9585 5,9981 6,0370 6,0751 6,1125 6,1492

0,59460 1300,39 1419,31

5,5969

0,60542 0,61926 0,63294 0,64648 0,65989 0,67320 0,68640 0,69952 0,71256 0,72553

1307,43 1316,46 1325,41 1334,29 1343,11 1351,87 1360,59 1369,28 1377,93 1386,56

1428,51 1440,31 1452,00 1463,59 1475,09 1486,51 1497,87 1509,18 1520,44 1531,67

5,6328 5,6781 5,7221 5,7649 5,8066 5,8473 5,8871 5,9260 5,9641 6,0014

834

APNDICE

I aU A.1S

( Continuacin)
V

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg
(^ s a t =

kj/kg

kj/kg K

Sat. 0,48213 -10 0,49051 -5 0,50180 0 0,51293 5 0,52393 10 0,53482 15 0,54560 20 0,55630 25 0,56691 30 0,57745 35 0,58793 40 0,59835 45 0,60872

= 2,5 bar = 0,25 MPa (^~sat = -13,67C) 1305,49 1426,03 5,5190 1312,37 1435,00 5,5534 1321,65 1447,10 5,5989 1330,83 1459,06 5,6431 1339,91 1470,89 5,6860 1348,91 1482,61 5,7278 1357,84 1494,25 5,7685 1366,72 1505,80 5,8083 1375,55 1517,28 5,8471 1384,34 1528,70 5,8851 1393,10 1540,08 5,9223 1401,84 1551,42 5,9589 1410,56 1562,74 5,9947 = 3,5 bar = 0,35 MPa (^sat = -5,36C) 1313,14 1436,01 5,4016 1323,66 1449,70 5,4522 1342,82 1474,61 5,5417 1361,49 1498,87 5,6259 1379,81 1522,66 5,7057 1397,87 1546,09 5,7818 1433,55 1592,32 5,9249 1469,06 1638,18 6,0586 1504,73 1684,07 6,1850 1540,79 1730,26 6,3056 1577,38 1776,92 6,4213 1614,60 1824,16 6,5330 1652,51 1872,06 6,6411 1691,15 1920,65 6,7460 = 4,5 bar = 0,45 MPa (^sat = 1,25C) 1318,73 1443,25 5,3135 1336,48 1466,29 5,3962 1356,09 1491,72 5,4845 1375,15 1516,45 5,5674 1393,80 1540,64 5,6460 1430,37 1588,00 5,7926 1466,47 1634,63 5,9285 1502,55 1681,07 6,0564 1538,91 1727,67 6,1781 1575,73 1774,65 6,2946 1613,13 1822,15 6,4069 1651,20 1870,26 6,5155 1689,97 1919,04 6,6208

P = 3,0 bar = 0,30 MPa

- 9,24C)
5,4953 5,5409 5,5851 5,6280 5,6697 5,7103 5,7499 5,7886 5,8264 5,8635 5,8998

0,40607 1309,65 1431,47 5,4554 0,41428 0,42382 0,43323 0,44251 0,45169 0,46078 0,46978 0,47870 0,48756 0,49637 0,50512 1317,80 1327,28 1336,64 1345,89 1355,05 1364,13 1373,14 1382,09 1391,00 1399,86 1408,70 1442-08 1454,43 1466,61 1478,65 1490,56 1502,36 1514,07 1525,70 1537,26 1548,77 1560,24

P = 4,0 bar = 0,40 MPa

Sat. 0 10 20 30 40 60 80 100 120 140 160 180 200

0,35108

0,36011 0,37654 0,39251 0,40814 0,42350 0,45363 0,48320 0,51240 0,54136 0,57013 0,59876 0,62728 0,65572

0,30942 0,31227 0,32701 0,34129 0,35520 0,36884 0,39550 0,42160 0,44733 0,47280 0,49808 0,52323 0,54827 0,57322

CTSat = - 1,90C) 1316,12 1439,89 1319,95 1444,86 1339,68 1470,49 1358,81 1495,33 1377,49 1519,57 1395,85 1543,38 1431,97 1590,17 1467,77 1636,41 1503,64 1682,58 1539,85 1728,97 1576,55 1775,79 1613,86 1823,16 1651,85 1871,16 1690,56 1919,85

5,3548 5,3731 5,4652 5,5515 5,6328 5,7101 5,8549 5,9897 6,1169 6,2380 6,3541 6,4661 6,5744 6,6796

Amonaco

P = 5,0 bar = 0,50 MPa

Sat. 10 20 30 40 60 80 100 120 140 160 180 200

0,27671

0,28846 0,30142 0,31401 0,32631 0,35029 0,37369 0,39671 0,41947 0,44205 0,46448 0,48681 0,50905

0,25034 0,25757 0,26949 0,28103 0,29227 0,31410 0,33535 0,35621 0,37681 0,39722 0,41749 0,43765 0,45771

(^sat = 4,13C) 1321,02 1446,19 1333,22 1462,00 1353,32 1488,06 1372,76 1513,28 1391,74 1537,87 1428,76 1585,81 1465,16 1632,84 1501,46 1679,56 1537,97 1726,37 1574,90 1773,51 1612,40 1821,14 1650,54 1869,36 1689,38 1918,24

5,2765 5,3330 5,4234 5,5080 5,5878 5,7362 5,8733 6,0020 6,1242 6,2412 6,3537 6,4626 6,5681

IdJU. A.1S
V

(Continuacim)

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

P = 5,5 bar = 0,55 MPa

P'- 6,0 bar = 0,60 MPa

Sat. 10 20 30 40 50 60 80 100 120 140 160 180 200

0,22861 0,23227 0,24335 0,25403 0,26441 0,27454 0,28449 0,30398 0,32307 0,34190 0,36054 0,37903 0,39742 0,41571

CTS at = 6,79C) 1323,06 1448,80 1329,88 1457,63 1350,50 1484,34 1370,35 1510,07 1389,64 1535,07 1408,53 1559,53 1427,13 1583,60 1463,85 1631,04 1500,36 1678,05 1537,02 1725,07 1574,07 1772,37 1611,66 1820,13 1649,88 1868,46 1688,79 1917,43

(Tsat = 9,27C) 5,2430 5,2743 5,3671 5,4534 5,5345 5,6114 5,6848 5,8230 5,9525 6,0753 6,1926 6,3055 6,4146 6,5203 0,21038 0,21115 0,22155 0,23152 0,24118 0,25059 0,25981 0,27783 0,29546 0,31281 0,32997 0,34699 0,36390 0,38071 1324,89 1326,47 1347,62 1367,90 1387,52 1406,67 1425,49 1462,52 1499,25 1536,07 1573,24 1610,92 1649,22 1688,20 1451,12 1453,16 1480,55 1506,81 1532,23 1557,03 1581,38 1629,22 1676,52 1723,76 1771,22 1819,12 1867,56 1916,63 5,2122 5,2195 5,3145 5,4026 5,4851 5,5631 5,6373 5,7768 5,9071 6,0304 6,1481 6,2613 6,3707 6,4766

Sat. 20 30 40 50 60 80 100 120 140 160 180 200

0,18148

0,18721 0,19610 0,20464 0,21293 0,22101 0,23674 0,25205 0,26709 0,28193 0,29663 0,31121 0,32571

= 7,0 bar = 0,70 MPa (Tsat = 13,79C) 1328,04 1455,07 5,1576 1341,72 1472,77 5,2186 1362,88 1500,15 5,3104 1383,20 1526,45 5,3958 1402,90 1551,95 5,4760 1422,16 1576,87 5,5519 1459,85 1625,56 5,6939 1497,02 1673,46 5,8258 1534,16 1721,12 5,9502 1571,57 1768,92 6,0688 1609,44 1817,08 6,1826 1647,90 1865,75 6,2925 1687,02 1915,01 6,3988 = 9,0 bar = 0,90 MPa ( ^ s a t = 21,52C)

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

(Tsat = 17,84C)

0,15958 0,16138 0,16948 0,17720 0,18465 0,19189 0,20590 0,21949 0,23280 0,24590 0,25886 0,27170 0,28445

1330,64 1335,59 1357,71 1378,77 1399,05 1418,77 1457,14 1494,77 1532,24 1569,89 1607,96 1646,57 1685,83

1458,30 1464,70 1493,29 1520,53 1546,77 1572,28 1621,86 1670,37 1718,48 1766,61 1815,04 1863,94 1913,39

5,1099 5,1318 5,2277 5,3161 5,3986 5,4763 5,6209 5,7545 5,8801 5,9995 6,1140 6,2243 6,3311

P z= 10,0 bar = 1,00 MPa

(Tsat = 24,89C) 0,12852 0,13206 0,13868 0,14499 0,15106 0,16270 0,17389 0,18478 0,19545 0,20598 0,21638 0,22670 1334,66 1346,82 1369,52 1391,07 1411,79 1451,60 1490,20 1528,35 1566,51 1604,97 1643,91 1683,44 1463,18 1478,88 1508,20 1536,06 1562,86 1614,31 1664,10 1713,13 1761,96 1810,94 1860,29 1910,14 5,0294 5,0816 5,1768 5,2644 5,3460 5,4960 5,6332 5,7612 5,8823 5,9981 6,1095 6,2171

Sat. 30 40 50 60 80 100 120 140 160 180 200

0,14239 1332,82 1460,97

0,14872 0,15582 0,16263 0,16922 0,18191 0,19416 0,20612 0,21788 0,22948 0,24097 0,25237

1352,36 1374,21 1395,11 1415,32 1454,39 1492,50 1530,30 1568,20 1606,46 1645,24 1684,64

1486,20 1514,45 1541,47 1567,61 1618,11 1667,24 1715,81 1764,29 1813,00 1862,12 1911,77

5,0675 5,1520 5,2436 5,3286 5,4083 5,5555 5,6908 5,8176 5,9379 6,0530 6,1639 6,2711

IaU* A.1

(Continuaciri)
V

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

= 12,0 bar = 1,2 MPa (Tsat _ 30,94C) Sat. 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280
0,10751 1337,52 1466,53

P--= 14,0 bar = 1,40 MPa

(Tsat = 36,26C) 0,09231 0,09432 0,10423 0,11324 0,12172 0,12986 0,13777 0,14552 0,15315 0,16068 0,16813 0,17551 0,18283 0,19010 1339,56 1349,29 1396,97 1440,06 1480,79 1520,41 1559,63 1598,92 1638,53 1678,64 1719,35 1760,72 1802,78 1845,55 1468,79 1481,33 1542,89 1598,59 1651,20 1702,21 1752,52 1802,65 1852,94 1903,59 1954,73 2006,43 2058,75 2111,69 4,9050 4,9453 5,1360 5,2984 5,4433 5,5765 5,7013 5,8198 5,9333 6,0427 6,1485 6,2513 6,3513 6,4488

0,11287 0,12378 0,13387 0,14347 0,15275 0,16181 0,17072 0,17950 0,18819 0,19680 0,20534 0,21382 0,22225

1359,73 1404,54 1445,91 1485,55 1524,41 1563,09 1601,95 1641,23 1681,05 1721,50 1762,63 1804,48 1847,04

1495,18 1553,07 1606,56 1657,71 1707,71 1757,26 1806,81 1856,63 1906,87 1957,66 2009,04 2061,06 2113,74

4,9625 5,0553 5,2347 5,3906 5,5315 5,6620 5,7850 5,9021 6,0145 6,1230 6,2282 6,3303 6,4297 6,5267

P = 16,0 bar = 1,60 MPa (Tm = 41,03C)

P'-= 18,0 bar = 1,80 MPa

( r sat = 45,38C) 0,07174 0,07801 0,08565 0,09267 0,09931 0,10570 0 ,1 1192 0,1 t801 0,12400 0,12991 0,13574 0,14152 0,14724 1341,88 1380,77 1427,79 1470,97 1512,22 1552,61 1592,76 1633,08 1673,78 1715,00 1756,85 1799,35 1842,55 1471,01 1521-19 1581,97 1637,78 1690-98 1742,88 1794,23 1845,50 1896,98 1948-83 2001,18 2054,08 2107,58 4,8086 4,9627 5,1399 5,2937 5,4326 5,5614 5,6828 5,7985 5,9096 6,0170 6,1210'! 6,2222 ) 6,3207

Sat. 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280

0,08079 0,08951 0,09774 0,10539 0,11268 0,11974 0,12663 0,13339 0,14005 0,14663 0,15314 0,15959 0,16599

1340,97 1389,06 1434,02 1475,93 1516,34 1556,14 1595,85 1635,81 1676,21 1717,18 1758,79 1801,07 1844,05

1470,23 1532,28 1590,40 1644,56 1696,64 1747,72 1798,45 1849,23 1900,29 1951,79 2003,81 2056,42 2109,64

4,8542 5,0461 5,2156 5,3648 5,5008 5,6276 5,7475 5,8621 5,9723 6,0789 6,1823 6,2829 6,3809

= 20,0 bar = 2,0 MPa CTSat = 49,37C) Sat. 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280
0,06445 1342,37 1471,26

0,06875 0,07596 0,08248 0,08861 0,09447 0,10016 0,10571 0,11116 0,11652 0,12182 0,12706 0,13224

1372,05 1421,36 1465,89 1508,03 1549,03 1589,65 1630,32 1671,33 1712,82 1754,90 1797,63 1841,03

1509,54 1573,27 1630,86 1685,24 1737,98 1789,97 1841,74 1893,64 1945,87 1998,54 2051,74 2105,50

4,7670 4,8838 5,0696 5,2283 5,3703 5,5012 5,6241 5,7409 5,8530 5,9611 6,0658 6,1675 6,2665

APNDICE

837

T < tU A.%

Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
Uf

Entalpia kj/kg Lquido Vapor sat. Vaporizacin sat. Af \ \ -128,4 -107,8 -87,0 -65,8 -44,3 -22,4 0,0 22,9 46,3 70,4 95,1 105,3 115,5 125,9 136,4 147,1 158,0 169,0 180,2 191,6 203,1 214,9 227,0 239,3 251,9 264,8 281,4 298,7 316,8 336,0 356,9 380,8 414,2 454,2 480,4 471,4 462,4 453,1 443,5 433,6 423,2 412,1 400,5 388,0 374,5 368,8 362,9 356,8 350,5 343,9 337,0 329,9 322,4 314,6 ' 0 'i -5 298,0 288,9 279,3 269,2 258,4 243,8 227,7 209,8 189,2
--

Entropa kj/kg K Lquido sat.

H

Temp. C -100 -90 -80 -70 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 60 65 70 75 80 85 90 95 96,7

Presin bar 0,02888 0/06426 0,1301 0,2434 0,4261 0,7046 1,110 1,677 2,444 3,451
4,743

Lquido sat. v{ x 103 1,553 1,578 1,605 1,633 1,663 1,694 1,728 1,763 1,802 1,844
, y,y.

Vapor sat. pg 11,27 5,345 2,774 1,551 0,9234 0,5793 0,3798 0,2585 0,1815 0,1309
I'1 .09653

Vapor sat. g 319,5 329,3 339,3 349,5 359,9 370,4 381,0 391,6 402,4 413,2
4 33>

Vapor Temp. sat. C sg 2,140 2,055 1,986 1,929 1,883 1,845 1,815 1,791 1,772 1,757
745

-128,4 -107,8 -87,0 -65,8 -44,4 -22,5 -0,2 22,6 45,9 69,8 94,2 104,2 114,3 124,6 135,0 145,4 156,1 166,9 177,8 188,9
200.2

352,0 363,6 375,4 387,3 399,2 411,2 423,2 435,0 446,8 458,4
4 6 t/,6

-0,634 -0,519 -0,408 -0,301 -0,198 -0,098 0,000 0,096 0,190 0,282 '- U lf 0,410 0,446 0,482 0,519 0,555 0,591 0,627 0,663 0,699
.7jJ

-100 -90 -80 -70 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 52 56 60 65 70 75 80 85 90 95 96,7

5,349 6,011 6,732 7,515 8,362 9,278 10,27 11,33 12,47

13,69

1,910 1,931 1,952 1,975 1,999 2,024 2,050 2,078 2,108

2,140

0,08591 0,07666 0,06858 0,06149 0,05525 0,04973 0,04483 0,04048 0,03659

1 <2=3,3

428,1 432,3 436,5 440,7 444,8 448,9 452,9 456,7 460,6

464,3

474,1 478,4 482,7 486,9 491,0 495,0 498,9 502,6 506,2

33-

1,741 1,737 1,734 1,731 1,728 1,725 1,722 1,720 1,717

i . 7 3

21,16 23,42 25,86 28,49 31,31 34,36 37,64 41,19 42,48

2,340 2,406 2,483 2,573 2,683 2,827 3,038 3,488 4,535

0,02015 0,01776 0,01560 0,01363 0,01182 0,01011 0,008415 0,006395 0,004535

259,8 275,7 292,3 309,5 327,6

347,2

369,4 399,8 434,9

480,6 483,6 486,1 487,8 488,2 486,9 482,2 467,4 434,9

133,1 79,5 0,0

523,2 525,2 526,4 526,6 525,2 f 'l.h513,9 493,7 457,2

0,921 0,969 1,018 1,069 1,122 1,178 1,242 1,330 1,437

1,697 1,690 1,682 1,671 1,657 1,638 1,608 1,546 1,437

Fuente: Las tablas A 16 a A 18 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, Thermophysical Properties of Fluids. II. Methane, Ethane, Pro pane, Isobutane y Normal Butane",/. Phys. Chan. Ref. Data, Vol. 16, N 4,1987, pp. 577-598.

Propano

15,00 16,40 17,89 19,47

2,174 2,211 2,250 2,293

0,02997 0,02714 0,02459 0,02227

211,7 223,4 235,3 247,4

467,9 471,4 474,6 477,7

512,9 515,9 518,6 521,1

0,772 0,809 0,846 0,884

1,712 1,709 1,705 1,701

838

APNDICE

IaIL. /).f?

Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones Volumen especfico m3/kg Energa interna kj/kg Lquido sat.
U f

Entalpia kj/kg

Entropa kj/kg K Lquido sat.

H

Presin Temp. bar C 0,05 0,10 0,25 0,50 0,75 1,00 2,00 3,00 4,00 5.00 6.00 7,00 8,00 9,00 1 no 1o K J,\/\J 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 16,00 17,00 18,00 19,00 20,00 22,00 24,00 26,00 28,00 30,00 35,00 40,00 42,48 -93,28 -83,87 69,55 -56,93 -48,68 -42,38 -25,43 -14,16 -5,46 1,74 7,93 13,41 18,33 22,82
7u

Lquido sat. VfX 103 1,570 1,594 1,634 1,672 1,698 1,719 1,781 1,826 1,865 1,899

Vapor sat. l8 6,752 3,542 1,513 0,7962 0.546' 0,4185 0,2192 0,1496 0,1137 0,09172 0,07680 0,06598 0,05776 0,05129 n U,Ut O U O 0,04174 0,03810 0,03499 0,03231 0,02997 0,02790 0,02606 0,02441 0,02292 0,02157 0,01921 0,01721 0,01549 0,01398 0,01263 0,009771 0,007151 0,004535

Vapor Lquido Vapor sat. sat. Vaporizacin sat.

H

hf

K
359.8 370.8 387.8 402.9 412,8 420,3 440,4 453,6 463,5 471,6 47 <3 484,2 489,3 493,8 AQ7 Q 4-7 / ,7 501,5 504,8 507,7 510,4 512,9 3 5,0 517,0 518,8 520,4 521,8 524,0 525,6 526,5 526,6 526,0 520,5 503,3 454,2

Vapor Presin sat. bar s% 2,081 2,011 1,927 1,871 1,841 1,822 1,782 1,762 1,751 1,743 1,737 1,733 1,729 1,726 1, / .o 1,721 1,718 1,716 1,714 1,712 : o 1,707 1,705 1,703 1,700 1,695 1,688 1,681 1,673 1,664 1,633 1,574 1,437 0,05 0,10 0,25 0,50 0,75 1,00 2,00 3,00 4,00 5.00 6.00 7,00 8,00 9,00 1 n nn i u,uu 11,00 12,00 13,00 14,00 15,00 16,00 17,00 18,00 19,00 20,00 22,00 24,00 26,00 28,00 30.00 35,00 40,00 42,48

-114,6 -95,1 -64,9 -37,7 -19,6 -5,6 33,1 59,8 80,8 98,6 114,2 128,2 141,0 152,9 1 n 1O t ,U 174,5 184,4 193,9 203,0 211,7 220,1 228,3 236,2 243,8 251,3 265,8 279,7 293,1 306,2 3 t9,2 351,4 387,9 434,9

326,0 335,4 350.0 363.1 3 378,5 396,6 408,7 418,0 425,7 432,2 438,0 443,1 447,6 40 1,0 455,6 459,1 462,2 465,2 467,9 472,7 474,9 476,9 478,7 481,7 484,3 486,2 487,5 488,1 486,3 474,7 434,9

-114,6 -95,1 -64,9 -37,6 -19,5 -5,4 33,5 60,3 81,5 99,5 115,3 129,6 142,6 154,7 1Of i 176,8 187,0 196,7 206,0 215,0 223,6 232,0 240,2 248,2 255,9 271,0 285,5 299,6 313,4 327,1 361,4 401,0 454,2

474,4 465,9 452,7 440,5 432,3 425,7 406,9 393,3 382,0 372,1 363,0 354,6 346,7 339,1 D O1,0 324,7 317,8 311,0 304,4 297,9 291,4 285,0 278,6 272,2 265,9 253,0 240,1 226,9 213,2 198,9 i v.: 102,3 0,0

-0,556 -0,450 -0,297 -0,167 -0,085 -0,023 0,139 0,244 0,324 0,389 0,446 0,495 0,540 0,580
U

a.) i :
1,960 1,989 2,016 ,Ut J 2,070 2,096 2,122 2,148 2,174 2,200 2,227 2,253 2,280 2,308 2,364 2,424 2,487 2,555 2,630 2,862 3,279 4,535

,0i o

30,80 34,39 37,77 40,97 44,01 46,89 49,65 52,30 54,83 57,27 61,90 66,21 70,27 74,10 77,72 86,01 93,38 96,70

0,652 0,685 0,716 0,745 0,772 0,799 0,824 0,849 0,873 0,896 0,939 0,981 1,021 1,060 1,097 1,190 1,295 1,437

APNDICE

839

l*i. A.19 T
V

Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado

u h
5
V

m3/kg
p =

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg
(Tsar

kj/kg

kj/kg K

0,05 bar = 0,005 MPa CTsat = - 93,28C) 326,0 329,4 339,8 350,6 361,8 373,3 385,1 397,4 410,1 423,2 436,8 450,8 270,6 359,8 363,8 376,1 388,8 401,9 415,3 429,0 443,2 457,8 472,8 488,2 504,1 520,4 2,081 2,103 2,169 2,233 2,296 2,357 2,418 2,477 2,536 2,594 2,652 2,709 2,765 3,542

P = 0,1 bar = 0,01 MPa

= -83,87C) 370,8 375,7 388,4 401,5 415,0 428,8 443,0 457,6 472,6 488,1 503,9 520,3 2,011 2,037 2,101 2,164 2,226 2,286 2,346 2,405 2,463 2,520 2,578 2,634

Sat. -90 -80 -70 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20

6,752 6,877 7,258 7,639 8,018 8,397 8,776 9,155 9,533 9,911 10,29 10,67 11,05

367,3 339,5 350,3 361,5 373,1 385,0 397,3 410,0 423,1 436,7 450,6 465,1

3,617 3,808 3,999 4,190 4,380 4,570 4,760 4,950 5,139 5,329 5,518

= 0,5 bar = 0,05 MPa (Tsat = " -56,93C) Sat. -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60
0,796

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -42,38C) 1,871 1,914 1,976 2,037 2,096 2,155 2,213 2,271 2,328 2,384 2,440 2,496 2,551 0,4185 0,4234 0,4439 0,4641 0,4842 0,5040 0,5238 0,5434 0,5629 0,5824 0,6018 0,6211 378,5 381,5 394,2 407,3 420,7 434,4 448,6 463,3 478,2 493,7 509,5 525,8 420,3 423,8 438,6 453,7 469,1 484,8 501,0 517,6 534,5 551,9 569,7 587,9 1,822 1,837 1,899 1,960 2,019 2,078 2,136 2,194 2,251 2,307 2,363 2,419

0,824 0,863 0,903 0,942 0,981 1,019 1,058 1,096 1,135 1,173 1,211 1,249

363,1 371,3 383,4 396,0 408,8 422,1 435,8 449,8 464,3 479,2 494,6 510,4 526,7

402,9 412,5 426,6 441,1 455,9 471,1 486,7 502,7 519,1 535,9 553,2 570,9 589,1

p = 2,0 bar = 0,2 MPa

Sat. -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

0,2192 0,2251 0,2358 0,2463 0,2566 0,2669 0,2770 0,2871 0,2970 0,3070 0,3169 0,3267 0,3365

(^ s a t - -25,43C) 396,6 440,4 404,0 449,0 417,7 464,9 431,8 481,1 446,3 497,6 461,1 514,5 476,3 531,7 491,9 549,3 507,9 567,3 524,3 585,7 541,1 604,5 558,4 n 623,7 576,1 643,4

P = 3,0 bar = 0,3 MPa

(^ s a t =

- 14,16C)
453,6 460,5 477,1 494,0 511,2 528,7 546,6 564,8 583,4 602,3 621,7 641,5 1,762 1,789 1,851 1,912 1,971 2,030 2,088 2,145 2,202 2,258 2,314 2,369

1,782 1,816 1,877 1,938 1,997 2,056 2,113 2,170 2,227 2,283 2,339 2,394 2,449

0,1496 0,1527 0,1602 0,1674 0,1746 0,1816 0,1885 0,1954 0,2022 0,2090 0,2157 0,2223

408,7 414,7 429,0 443,8 458,8 474,2 490,1 506,2 522,7 539,6 557,0 574,8

Propano

l&iU f\. 19

( Continuacion)
V

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

p = 4,0 bar = 0,4 MPa (Tm = -5,46C)

P = 5,0 bar = 0,5 MPa

(Tsat = 1,74C)

Sat. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

0,1137 0,1169 0,1227 0,1283 0,1338 0,1392 0,1445 0,1498 0,1550 0,1601 0,1652 0,1703 0,1754

418,0 426,1 441,2 456,6 472,2 488,1 504,4 521,1 538,1 555,7 573,5 591,8 610,4

463,5 472,9 490,3 507,9 525,7 543,8 562,2 581,0 600,1 619,7 639,6 659,9 680,6

1,751 1,786 1,848 1,909 1,969 2,027 2,085 2,143 2,199 2,255 2,311 2,366 2,421

0,09172 0,09577 0,1005 0,1051 0,1096 0,1140 0,1183 0,1226 0,1268 0,1310 0,1351 0,1392

425,7 438,4 454,1 470,0 486,1 502,5 519,4 536,6 554,1 572,1 590,5 609,3

471,6 486,3 504,3 522,5 540,9 559,5 578,5 597,9 617,5 637,6 658,0 678,9

1,743 1,796 1,858 1,919 1,979 2,038 2,095 2,153 2,209 2,265 2,321 2,376

p = 6,0 bar = 0,6 MPa

(^ sa t

~ 7,93C) 478,3 482,2 500,6 519,2 537,9 556,8 576,0 595,5 615,4 635,6 656,2 677,1 698,4 1,737 1,751 1,815 1,877 1,938 1,997 2,056 2,113 2,170 2,227 2,283 2,338 2,393
0,06598

= 7,0 bar = 0,7 MPa (Tsat = 13,41C) 438,0 448,8 465,2 481,9 498,7 515,9 533,4 551,2 569,4 587,9 606,8 626,2 484,2 496,7 515,7 534,8 554,0 573,5 593,2 613,2 633,6 654,3 675,3 696,8 1,733 1,776 1,840 1,901 1,962 2,021 2,079 2,137 2,194 2,250 2,306 2,361

Sat. 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

0,07680 0,07769 0,08187 0,08588 0,08978 0,09357 0,09729 0,1009 0,1045 0,1081 0,1116 0,1151 0,1185

432,2 435,6 451,5 467,7 484,0 500,7 517,6 535,0 552,7 570,7 589,2 608,0 627,3

0,06847 0,07210 0,07558 0,07896 0,08225 0,08547 0,08863 0,09175 0,09482 0,09786 0,1009

p = 8,0 bar = 0,8 MPa

Sat. 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140

0,05776 0,05834 0,06170 0,06489 0,06796 0,07094 0,07385 0,07669 0,07948 0,08222 0,08493 0,08761 0,09026 0,09289

( ^ s a t 18,33C) 443,1 489,3 445,9 492,6 462,7 512,1 479,6 531,5 496,7 551,1 514,0 570,8 531,6 590,7 549,6 611,0 567,9 631,5 586,5 652,3 605,6 673,5 625,0 695,1 644,8 717,0 665,0 739,3

= 9,0 bar = 0,9 MPa (7'sat = 22,82C) 1,729 1,740 1,806 1,869 1,930 1,990 2,049 2,107 2,165 2,221 2,277 2,333 2,388 2,442
0,05129

447,2 460,0 477,2 494,7 512,2 530,0 548,1 566,5 585,2 604,3 623,7 643,6 663,8

493,8 508,2 528,1 548,1 568A 588,3 608,7 629,4 650,4 671,7 693,3 715,3 737,7

1,726 1,774 1,839 1,901 1,962 2,022 2,081 2,138 2,195 2,252 2,307 2,363 2,418

0,05355 0,05653 0,05938 0,06213 0,06479 0,06738 0,06992 0,07241 0,07487 0,07729 0,07969 0,08206

I aIU A.18

(Contmuacim)
V

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

= 10,0 bar =1,0 MPa (^ s a t ~ 26,95C) Sat. 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0,04606

P = 12,0 bar =1,2 MPa

(7sat = 34,39C) 459,1 469,4 487,8 506,1 524,4 543,1 561,8 580,9 600,4 620,1 640,1 660,6 504,8 516,9 538,2 559,3 580,3 601,5 622,7 644,2 666,0 688,0 710,3 733,0

0,04696 0,04980 0,05248 0,05505 0,05752 0,05992 0,06226 0,06456 0,06681 0,06903 0,07122 0,07338

451,8 457,1 474,8 492,4 510,2 528,2 546,4 564,9 583,7 603,0 622,6 642,5 662,8

497,9 504,1 524,6 544,9 565,2 585,7 606,3 627,2 648,3 669,8 691,6 713,7 736,2

1,723 1,744 1,810 1,874 1,936 1,997 2,056 2,114 2,172 2,228 2,284 2,340 2,395

0,03810 0,03957 0,04204 0,04436 0,04657 0,04869 0,05075 0,05275 0,05470 0,05662 0,05851 0,06037

1,718 1,757 1,824 1,889 1,951 2,012 2,071 2,129 2,187 2,244 2,300 2,355

= 14,0 bar = 1,4 MPa (Tsat = 40,97C) Sat. 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0,03231

P = 16,0 bar =1,6 MPa

(Tsat = 46,89C) 1,714 1,778 1,845 1,909 1,972 2,033 2,092 2,150 2,208 2,265 2,321 2,376 2,431 0,02790 0,02861 0,03075 0,03270 0,03453 0,03626 0,03792 0,03952 0,04107 0,04259 0,04407 0,04553 0,04696 470,4 476,7 496,6 516,2 535,7 555,2 574,8 594,7 614,8 635,3 656,0 677,1 698,5 515,0 522,5 545,8 568,5 590,9 613,2 635,5 657,9 680,5 703,4 726,5 749,9 773,6 1,710 1,733 1,804 1,871 1,935 1,997 2,058 2,117 2,176 2,233 2,290 2,346 2,401

0,03446 0,03664 0,03869 0,04063 0,04249 0,04429 0,04604 0,04774 0,04942 0,05106 0,05268 0,05428

465,2 482,6 501,6 520,4 539,4 558,6 577,9 597,5 617,5 637,7 658,3 679,2 700,5

510,4 530,8 552,9 574,6 596,3 618,1 639,9 662,0 684,3 706,9 729,8 753,0 776,5

= 18,0 bar =1,8 MPa 52,30C) (^sat Sat. 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
0,02441 0,02606

P = 20,0 bar = 2,0 MPa

(Tsat = 57,27C) 1,705 1,763 1,834 1,901 1,965 2,027 2,087 2,146 2,204 2,262 2,318 2,374 2,429 2,484 0,02157 0,02216 0,02412 0,02585 0,02744 0,02892 0,03033 0,03169 0,03299 0,03426 0,03550 0,03671 0,03790 0,03907 478,7 484,8 506,3 527,1 547,6 568,1 588,5 609,2 630,0 651,2 672,5 694,2 716,2 738,5 521,8 529,1 554,5 578,8 602,5 625,9 649,2 672,6 696,0 719,7 743,5 767,6 792,0 816,6 1,700 1,722 1,797 1,867 1,933 1,997 2,059 2,119 2,178 2,236 2,293 2,349 2,404 2,459

0,02798 0,02974 0,03138 0,03293 0,03443 0,03586 0,03726 0,03863 0,03996 0,04127 0,04256 0,04383

474,9 491,1 511,4 531,6 551,5 571,5 591,7 612,1 632,7 v 653,6 674,8 696,3 718,2 740,4

518,8 538,0 561,8 585,1 608,0 630,8 653,7 676,6 699,8 723,1 746,7 770,6 794,8 819,3

842

APNDICE

1Ua A.18

(Continuacin)
V

T
C

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P = 22,0 bar = 2,2 MPa

P = 24,0 bar = 2,4 MPa

(Tsat = 61,90C) Sat. 0,01921 70 0,02086 80 0,02261 90 0,02417 100 0,02561 110 0,02697 120 0,02826 130 0,02949 140 0,03069 150 0,03185 160 0,03298 170 0,03409 180 0,03517 481,8 500,5 522,4 543,5 564,5 585,3 606,2 627,3 648,6 670,1 691,9 714,1 736,5 524,0 546,4 572,1 596,7 620,8 644,6 668,4 692,2 716,1 740,2 764,5 789,1 813,9 1,695 1,761 1,834 1,903 1,969 2,032 2,093 2,153 2,211 2,269 2,326 2,382 2,437 0,01721 0,01802 0,01984 0,02141 0,02283 0,02414 0,02538 0,02656 0,02770 0,02880 0,02986 0,03091 0,03193

(7sat = 66,21C) 484,3 493,7 517,0 539,0 560,6 581,9 603,2 624,6 646,0 667,8 689,7 711,9 734,5 525,6 536,9 564,6 590,4 615,4 639,8 664,1 688,3 712,5 736,9 761,4 786,1 811,1 1,688 1,722 1,801 1,873 1,941 2,006 2,068 2,129 2,188 2,247 2,304 2,360 2,416

= 26,0 bar = 2,6 MPa ( T t x = 70,27C) Sat. 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190
0,01549

P = 30,0 bar = 3,0 MPa

(Tsat = 77,72C) 488,2 495,4 522,8 547,2 570,4 593,0 615,4 637,7 660,1 682,6 705,4 728,3 751,5 526,0 534,9 568,0 596,8 623,9 650,0 675,6 701,0 726,3 751,6 777,1 802,6 828,4

0,01742 0,01903 0,02045 0,02174 0,02294 0,02408 0,02516 0,02621 0,02723 0,02821 0,02918 0,03012

486,2 511,0 534,2 556,4 578,3 600,0 621,6 643,4 665,3 687,4 709,9 732,5 755,5

526,5 556,3 583,7 609,0 634,8 659,6 684,2 708,8 733,4 758,2 783,2 808,4 833,8

1,681 1,767 1,844 1,914 1,981 2,045 2,106 2,167 2,226 2,283 2,340 2,397 2,452

0,01263 0,01318 0,01506 0,01654 0,01783 0,01899 0,02007 0,02109 0,02206 0,02300 0,02390 0,02478 0,02563

1,664 1,689 1,782 1,860 1,932 1,999 2,063 2,126 2,186 2,245 2,303 2,360 2,417

Propano

Sat. 0,00977 90 0,01086 100 0,01270 110 0,01408 120 0,01526 130 0,01631 140 0,01728 150 0,01819 160 v0,01906 170 0,01989 180 0,02068 190 0,02146 200 0,02221

= 35,0 bar = 3,5 MPa (^sat - 86,01C) 486,3 520,5 1,633 502,4 540,5 1,688 532,9 577,3 1,788 608,2 558,9 1,870 1,944 583,4 636,8 664,1 2,012 607,0 630,2 690,7 2,077 717,0 2,140 653,3 676,4 743,1 2,201 769,2 699,6 2,261 722,9 2,319 795,3 746,5 821,6 2,376 770,3 848,0 2,433

P = 40,0 bar = 4,0 MPa

(Tsat = 93,38C) 0,0071-5 0,00940 0,01110 0,01237 0,01344 0,01439 0,01527 0,01609 0,01687 0,01761 0,01833 0,01902 474,7 512,1 544,7 572,1 597,4 621,9 645,9 669,7 693,4 717,3 741,2 765,3 503,3 549,7 589,1 621,6 651,2 679,5 707,0 734,1 760,9 787,7 814,5 841,4 1,574 1,700 1,804 1,887 1,962 2,031 2,097 2,160 2,222 2,281 2,340 2,397

APNDICE

843

1/k. fl.tf

Propiedades de slidos y lquidos seleccionados cp, p y Calor especfico, c p (kj/kg K) 0,480 0,903 0,800 1,260 0,385 0,227 0,775 0,447 0,235 0,129 1,840 1,170 0,810 0,880 0,835 1,220 1,380 0,750 0,835 1,800

Sustancia
Slidos seleccionados, 300 K

Densidad, P (kg/m3) 8060 2700 1520 1350 8930 7310 2630 7870 10500 11300 2050 640 2320 2300 1920 545 510 2500 32 120 16 55 80 884,1 999,9 996,5 987,1 973,5 956,8 937,4 599,8 13529 1199,7 1183,1

Conductividad trmica, k (W/m K) 15,1 237 0,27 0,26 401 66,6 2,79 80,2 429 35,3 0,52 0,094 2,15 1,4 0,72 0,12 0,12 1,4 0,038 0,039 0,046 0,027 0,068 0,145 0,574 0,613 0,645 0,668 0,681 0,688 0,465 8,540 0,081 0,085

Acero (AISI 302) Aluminio Arena Carbn, antracita Cobre Estao Granito Hierro Plata Plomo Suelo
Materiales de construccin, 300 K

Aglomerado Caliza Hormign (mezcla con grava) Ladrillo, comn Madera contrachapada Maderas blandas (abeto, pino) Vidrio, hoja
Materiales aislantes, 300 K

Aislante tubular (fibra de vidrio, revestido) Corcho Manta (fibra de vidrio) Poliestireno (extruido) Relleno de vermiculita (perlas)
Lquidos saturados

1,210 0,835 1,909 4,211 4,179 4,182 4,195 4,220 4,256 4,818 0,139 1,434 1,267

Aceite de motor sin usar, 300 K Agua, 275 K 300 K 325 K 350 K 375 K 400 K Amonaco, 300 K Mercurio, 300 K Refrigerante 134a, 300 K Refrigerante 22, 300 K

Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo

de la temperatura, pureza, contenido de humedad y otros factores.

Tabla A -19

844

APNDICE

1*L. f\20

Calor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)

C P cv k

C P

Cv

C P

Cv

Temp. K 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 900 1000 Temp. K 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 900 1000 1,003 1,005 1,008 1,013 1,020 1,029 1,040 1,051 1,063 1,075 1,087 1,099 1,121 1,142

Aire 0,716 0,718 0,721 0,726 0,733 0,742 0,753 0,764 0,776 0,788 0,800 0,812 0,834 0,855 1,401 1,400 1,398 1,395 1,391 1,387 1,381 1,376 1,370 1,364 1,359 1,354 1,344 1,336

Nitrgeno, N 2 1,039 1,039 1,041 1,044 1,049 1,056 1,065 1,075 1,086 1,098 1,110 1,121 1,145 1,167 0,742 0,743 0,744 0,747 0,752 0,759 0,768 0,778 0,789 0,801 0,813 0,825 0,849 0,870 1,400 1,400 1,399 1,397 1,395 1,391 1,387 1,382 1,376 1,371 1,365 1,360 1,349 1,341

Oxgeno, 0 2 0,913 0,918 0,928 0,941 0,956 0,972 0,988 1,003 1,017 1,031 1,043 1,054 1,074 1,090 0,653 0,658 0,668 0,681 0,696 0,712 0,728 0,743 0,758 0,771 0,783 0,794 0,814 0,830 1,398 1,395 1,389 1,382 1,373 1,365 1,358 1,350 1,343 1,337 1,332 1,327 1,319 1,313
h2

Temp. K 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 900 1000 Temp. K 250 300 350 400 . 450 500 550 600 650 700 750 800 900 1000

Dixido de carbono, C 0 2 0,791 0,846 0,895 0,939 0,978 1,014 1,046 1,075 1,102 1,126 1,148 1,169 1,204 1,234 0,602 0,657 0,706 0,750 0,790 0,825 0,857 0,886 0,913 0,937 0,959 0,980 1,015 1,045 1,314 1,288 1,268 1,252 1,239 1,229 1,220 1,213 1,207 1,202 1,197 1,193 1,186 1,181

Monxido de carbono, CO 1,039 1,040 1,043 1,047 1,054 1,063 1,075 1,087 1,100 1,113 1,126 1,139 1,163 1,185 0,743 0,744 0,746 0,751 0,757 0,767 0,778 0,790 0,803 0,816 0,829 0,842 0,866 0,888 1,400 1,399 1,398 1,395 1,392 1,387 1,382 1,376 1,370 1,364 1,358 1,353 1,343 1,335

Hidrgeno, 14,051 14,307 14,427 14,476 14,501 14,513 14,530 14,546 14,571 14,604 14,645 14,695 14,822 14,983 9,927 10,183 10,302 10,352 10,377 10,389 10,405 10,422 10,447 10,480 10,521 10,570 10,698 10,859

1,416 1,405 1,400 1,398 1,398 1,397 1,396 1,396 1,395 1,394 1,392 1,390 1,385 1,380

Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4 aed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of

Thermal Properties of Gases, NBS Circular 564,1955.

Tabla A -20

APNDICE

7*IL fi.21

Variacin de cp con la temperatura, para varios gases ideales I = a + 3T + y T 2 + ST3 + e T*

T est en K, las ecuaciones son vlidas en el intervalo de 300 a 1000 K O
E

Gas CO

jSxlO3 -1,619 8,735 2,677 -1,108 -1,878 -1,208 -1,337 5,324 -3,979 19,057 11,383 0

O r <

<Sx 109 -2,032 2,002 5,521 -2,964 -6,764 -0,632 -1,913 -5,281 -22,733 16,391 -16,254 0

e x lO 12 0,240 0 -1,812 0,807 2,156 -0,226 0,2763 2,559 6,963 -4,135 6,749 0

co2
h2 h 2o

o2
N2 Aire

so2
ch4 c 2h 2 c 2h 4

3,710 2,401 3,057 4,070 3,626 3,675 3,653 3,267 3,826 1,410 1,426 2,5

3,692 -6,607 -5,810 4,152 7,055 2,324 3,294 0,684 24,558 -24,501 7,989 0

Gases monoatmicos3

a Para gases monoatmicos como el He, Ne y Ar, cp es constante en un amplio intervalo de temperaturas y aproximadamente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,

U.S. Government Printing Office, Washington, DC, 1971.

846

APNDICE

Tabla A -22

T d U fi.7

Propiedades de gas ideal para el aire

r(K), hy u (kJ/kg), 5 (kJ/kg-K)

cuando As = 01
T h u
5

cuando As = 0
T h u
5o

Pa 5,775 6,245 6,742 7,268 7,824 8,411 9,031 9,684 10,37 11,10 11,86 12,66 13,50 14,38 15,31 16,28 17,30 18,36 19,84 20,64 21,86 23,13 24,46' 25,85 27,29 28,80 30,38 32,02 33,72 35,50

va

200 210 220 230 240 250 260 270 280 285 290 295 300 305 310 315 320 325 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440

199,97 209,97 219,97 230,02 240,02 250,05 260,09 270,11 280,13 285,14 290,16 295,17 300,19 305,22 310,24 315,27 320,29 325,31 330,34 340,42 350,49 360,58 370,67 380,77 390,88 400,98 411,12 421,26 431,43 441,61

142,56 149,69 156,82 164,00 171,13 178,28 185,45 192,60 199,75 203,33 206,91 210,49 214,07 217,67 221,25 224,85 228,42 232,02 235,61 242,82 250,02 257,24 264,46 271,69 278,93 286,16 293,43 300,69 307,99 315,30

1,29559 1,34444 1,39105 1,43557 1,47824 1,51917 1,55848 1,59634 1,63279 1,65055 1.66802 1,68515 1,70203 1,71865 1,73498 1,75106 1,76690 1,78249 1,79783 1,82790 -1,85708 1,88543 1,91313 1,94001 1,96633 1,99194 2,01699 2,04142 2,06533 2,08870

0,3363 0,3987 0,4690 0,5477 0,6355 0,7329 0,8405 0,9590 1,0889 1,1584 1,2311 1,3068 1,3860 1,4686 1,5546 1,6442 1,7375 1,8345 1,9352 2,149 2,379 2,626 2,892 3,176 3,481 3,806 4,153 4,522 4,915 5,332

1707, 1512, 1346, 1205, 1084, 979, 887,8 808,0 738,0 706,1 647,9 621,2 596,0 572,3 549,8 528,6 508,4 489,4 454,1 422,2 393,4 367,2 343,4 321,5 301,6 283,3 266,6 251,1 236,8

450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740

451,80 462,02 472,24 482,49 492,74 503,02 513,32 523,63 533,98 544,35 554,74 565,17 575,59 586,04 596,52 607,02 617,53 628,07 638,63 649,22 659,84 670,47 681,14 691,82 702,52 713,27 724,04 734,82 745,62 756,44

322,62 329,97 337,32 344,70 352,08 359,49 366,92 374,36 381,84 389,34 396,86 404,42 411,97 419,55 427,15 434,78 442,42 450,09 457,78 465,50 473,25 481,01 488,81 496,62 504,451 512,33 J 520,23 [3287fT7 1536,07/ 544702"

2,11161 2,13407 2,15604 2,17760 2,19876 2,21952 2,23993 2,25997 2,27967 2,29906 _ J, ' 2,33685 2,35531 2,37348 2,39140 2,40902 2,42644 2,44356 2,46048 2,47716 2,49364 2,50985 2,52589 2,54175 2,55731 2,57277 2,58810 2,60319 2,61803 2,63280

223,6 211,4 200,1 189,5 179,7 170,6 162,1 154,1 146,7 139,7 133,1 127,0 121,2 115,7 110,6 105,8 101,2 96,92 92,84 88,99 85,34 81,89 78,61 75,50 72,56 69,76 67,07 64,5S~) 62,13.1 59,82

1. Datos d e p a y a (presin y volumen aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota-. En la versin espaola se utilizan los smbolos p a y z;a para identificar valores que no son de presin y volumen, respectivamente, sino el

resultado de un cierto clculo, por lo que se les denomina presin y volumen aparentes. Con esto se evita, adems, la posible confusin con el concepto de presin relativa.

APNDICE

847

TJJU. A.72

( Continuacin)
T{ K ), h y u ( k J /k g ) ,
c u a n d o As = 0 (k J /k g -K ) c u a n d o As = 0
T h u

750 760 770 780 790

BOO

767,29 778,18 789,11 800,03 810,99 821,95 843,98 866,08 888,27 910,56 932,93 955,38 977,92 1000,55 1023,25 1046,04 1068,89 1091,85 1114,86 1137,89 1161,07 1184,28 1207,57 1230,92 1254,34

551,99 560,01 568,07 576,12 584,21 592,30 608,59 624,95 641,40 657,95 674,58 691,28 708,08 725,02 741,98 758,94 776,10 793,36 810,62 827,88 845,33 862,79 880,35 897,91 915,57

2,64737 2,66176 2,67595 2,69013 2,70400 2,71787 2,74504 2,77170 2,79783 2,82344 2 84856 2,87324 2,89748 2,92128 2,94468 2,96770 2,99034 3,01260 3,03449 3,05608 3,07732 3,09825 3,11883 3,13916 3,15916 3,17888 3,19834 3,21751 3,23638 3,25510

37,35 39,27 41,31 43,35 45,55 47,75 52,59 57,60 63,09 68,98 75,29 82,05 89,28 97,00 105,2 114,0 123,4 133,3 143,9 155,2 167,1 179,7 193,1 207,2 222,2 238,0 254,7 272,3 290,8 310,4

57,63 55,54 53,39 51,64 49,86 48,08 44,84 41,85 39,12 36,61 34,31 32,18 30,22 28,40 26,73 25,17 23,72 22,39 21,14 19,98 18,896 17,886 16,946 16,064 15,241

1300 1320 1340 1360 1380

1395,97 1419,76 1443,60 1467,49 1491,44

1022,82 1040,88 1058,94 1077,10 1095,26 1113,52 1131,77 1150,13 1168,49 1186,95 1205,411, 1223,87 1242,43 1260,99 1279,65 1298,30 1316,96 1335,72 1354,48 1373,24 1392,7 1439,8 1487,2 1534,9 1582,6

3,29160 3,30959 3,32724 3,34474 3,36200 3,37901 3,39586 3,41247 3,42892 3,44516 3,46120 3,4775 3,49276 3,50829 3,52364 3,53879 3,55381 3,56867 3,58335 3,5979 3,6336 3,6684 3,7023 3,7354 3,7677 3,7994 3,8303 3,8605 3,8901 3,9191 3,9474

330,9 352,5 375,3 399,1 424,2 450,5 478,0 506,9 537,1 568,8 ! 601,9 j 636,5 672,8 710,5 750,0 791,2 834,1 878,9 925,6 974,2 1025 1161 1310 1475 1655 1852 2068 ' 2303 1255a. 2837 3138 3464

11,275 10,747 10,247 9,780 9,337 8,919 8,526 8,153 7,801 7,468 --------A
I M jf A

820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280

1400 1515,42 1420 1539,44 1440 1563,51 1460 1587,63 1480 1611,79 1500 j 1635,97 1520 11660,23 1540 1684,51 1560 1708,82 1580 1733,17 1600 1620 1640 1660 1680 1700 1750 1800 1850 1900 1757,57 1782,00 1806,46 1830,96 1855,50 1880,1 1941,6 2003,3 2065,3 2127,4

' 6,854 6,569 6,301 6,046 5,804 5,574 5,355 5,147 4,949 4,761 4,328 3,944 3,601 3,295 '3,022 2,776 12,555 1 12,356 2,175 2,012 1,864

1277,79 933,33 1301,31 951,09 1324,93 968,95 1348,55 986,90 1372,24 11004,76

14,470 1950 2189,7 1630,6 13,747 2000 2252,1 1678,7 13,069 p o s o t 2314,6 T726,8 ! 12,435 \2100 2377,4. 1775,3 J 11,835 2150 2440,3 1823,8 2200 2503,2 1872,4 2250 2566,4 1921,3

Fuente: Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y j. Kaye, Gas Tables, Wiley, New York, 1945.

Tabla A-23
IdJU. f\.2Z

Propiedades de gas ideal para diversos gases.

T ( K), h y w(kJ/km ol), s (kj/km ol K)

Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO Chf =-110,530 kj/kmol) Chf = -393,520 kj/kmol)
T u
s

h
0 6391 6 683 6 975 7 266 7558 7849 8140 8 432 8 669 8 723 9014 9306 9 597 9 889 10181 10473 10 765 11058 11351 11644 11938 12 232 12 526 12821 13116 13412 13 708 14005 14302 14600 14898 15197 15 497 15 797 16 097 16399 16 701 17 003 17 307

(ht h

Vapor de agua, HzO = -241,820 kj/kmol)

u
s

(h h
0 6404 6 694 6 984 7275 7566 7 858 8150 8443 8 682 8 736 9030 9325 9 620 9916 10213 10511 10 809 11109 11409 11711 12012 12314 12618 12 923 13 228 13535 13 842 14151 14460 14770 15 082 15 395 15 708 16 022 16338 16 654 16 971 17290 17 609

Oxgeno, 0 2 = 0 kj/kmol)
u
5o

(hf h
0 6391 6 683 6 975 7266 7558 7849 8141 8432 8 669 8 723 9 014 9306 9597 9 888 10180 10471 10 763 11055 11347 11 640 11932 12 225 12518 12811 13105 13399 13 693 13 988 14285 14581 14876 15172 15 469 15 766 16 064 16363 16 662 16 962 17 262

Nitrgeno, N 2 = 0 kj/kmol)
u
5o

0 220 230 240 250 260 270 280 290 298 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590

0 6 601 6 938 7280 7627 7979 8 335 8 697 9 063 9 364 9 807 10186 10 570 10959 11351 11 748 12148 12 552 12 960 13 372 13 787 14206 14628 15 054 15 483 15 916 16351 16791 17 232 17 678 18126 18 576 19029 19485 19 945 20407 20 870 21337 21 807

0 4772 5 026 5 285 5 548 5817 6 091 6369 6 651 6 885 6 939 7230 7526 7826 8131 8439 8 752 9 068 9392 9718 10 046 10 378 10714 11053 11393 11 742 12 091 12444 12 800 13158 13521 13 885 14253 14622 14996 15 372 15 751 16131 16515 16 902

0 202,966 204,464 205,920 207,337 208,717 210,062 211,376 212,660 213,685 213,915 215,146 216,351 217,534 218,694 219,831 220,948 222,044 223,122 224,182 225,225 226,250 227,258 228,252 229,230 230,194 231,144 232,080 233,004 233,916 234,814 235,700 236,575 237,439 238,292 239,135 239,962 240,789 241,602 242,405

0 188,683 189,980 191,221 192,411 193,554 194,654 195,173 196,735 197,543 it 197,723 6437 198,678 6 645 199,603 6 854 200,500 7062 201,371 7271 202,217 7480 203,040 7 689 203,842 7899 204,622 8108 205,383 8319 206,125 8 529 206 850 8 740 207,549 8 951 208,252 9163 208,929 9375 209,593 9 587 210,243 9 800 210,880 10014 211,504 10 228 212,117 10443 212,719 10 658 213,310 10 874 213,890 11 090 214,460 11307 215,020 11524 215,572 11743 216,115 11961 216,649 12181 217,175 12401 217,693 0 4562 4771 4 979 5188 5 396 5 604 5 812 6 020 6190

0 7295 7628 7961 8 294 8 627 8 961 9 296 9 631 9 904 9 966 10 302 10 639 10 976 11314 11 652 11 992 12331 12 672 13014 13 356 13 699 14043 14388 14734 15 080 15 428 15 777 16126 16477 16 828 17181 17534 17889 18 245 18 601 18959 19318 19 678 20 039

0 5466 5 715 5 965 6215 6466 6716 6 968 7219 7425 7 472 7725 7978 8 232 8487 8 742 8 998 9 255 9513 9771 10 030 10 290 10551 10813 11075 11339 11603 11869 12135 12403 12 671 12 940 13211 13482 13 755 14028 14303 14579 14856 15134

0 178,576 180,054 181,471 182,831 184,139 185,399 186,616 187,791 188,720 188,928 190,030 191,098 192,136 193,144 194,125 195,081 196,012 196,920 197,807 198,673 199,521 200,350 201,160 201,955 202,734 203,497 204,247 204,982 205,705 206,413 207,112 207,799 208,475 209,139 209,795 210,440 211,075 211,702 212,320

0 4575 4782 4989 5197 5405 5 613 5 822 6 032 6203 6 242 6 453 6 664 6 877 7090 7303 7518 7733 7 949 8166 8 384 8 603 8 822 9 043 9 264 9487 9710 9 935 10160 10386 10614 10 842 11071 11301 11533 11765 11998 12 232 12467 12 703

0 196,171 197,461 198,696 199,885 201,027 202,128 203,191 204,218 205,033 205,213 206,177 207,112 208,020 208,904 209,765 210,604 211,423 212,222 213,002 213,765 214,510 215,241 215,955 216,656 217,342 218,016 218,676 219,326 219,963 220,589 221,206 221,812 222,409 222,997 223,576 224,146 224,708 225,262 225,808

0 4562 4770 4979 5188 5 396 5 604 5813 6021 6190 6 229 6437 6 645 6 853 7061 7 270 7478 7687 7895 8104 8314 8 523 8 733 8 943 9153 9 363 9574 9 786 9 997 10210 10423 10 635 10 848 11062 11 277 11492 11707 11923 12139
12356

0 182,638 183,938 185,180 186,370 187,514 188,614 189,673 190,695 191,502 191,682 192,638 193,562 194,459 195,328 196,173 196,995 197,794 198,572 199,331 200,071 200 794 201,499 202,189 202,863 203,523 204,170 204,803 205,424 206,033 206,630 207,216 207,792 208,358 208,914 209,461 209,999 210,528 211,049 211,562

0 220 230 240 250 260 270 280 290 298 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580
590

T M a A.21

(Continuacin )

J(K ), h y (k J/k m o l), 5(kJ/km ol K) Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO (11; = -393,520 kj/kmol) (h = -110,530 kj/kmol)
T
h

Vapor de agua, H20

(h = -241,820 kj/kmol)
h

Oxgeno, 0 2
(h = 0 kj/kmol) h u
5

Nitrgeno, N 2
(Ht = 0 kj/kmol) h u
s

600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 "750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980 990

22 280 22 754 23 231 23 709 24190 24 674 25160 25 648 26138 26 631 27125 27 622 28121 28 622
29 124

17291 17 683 18 076 18471 18869 19 270 19 672 20 078 20484 20 894
21 205

29 629 30135 30 644 31154 31665 32179 32 694 33212 33 730 34251 34 773 35 296 35 821 36 347 36 876 37405 37 935 38 467 39 000 39535 40 070 40 607 41145 41 685 42 226

21719 22134 22 552 22 972 23 393 23817 24242 24669 25 097

;5 5 2 7

25 959 26394 26 829 27267 27 706 28125 28 588 29 031 29476 29 922 30 369 30818 31268 31719 32171 32 625 33 081 33 537 33 995

243,199 243,983 244,758 245,524 246,282 247,032 247,773 248,507 249,233 249,952 250,663 251,368 252,065 252,755 253,439 254,117' 254,787 255,452 256,110 256,762 257,408 258,048 258,682 259,311 259,934 260,551 261,164 261,770 262,371 262,968 263,559 264,146 264,728 265,304 265,877 266,444 267,007 267,566 268,119 268,670

17 6

17915 18221 18 527 18 833 19141 19449 19758 20 068 20 378 20 690 21002 21315 21628
2! 242

22 258 22 573 22 890 23 208 23 526

23 844

24164 24483 24803 25124 25 446 25 768 26 091 26415 26 740 27066 27 392 27719 28 046 28 375 28 703 29 033 29 362 29 693 30 024

12 622 12 843 13 066 13 289 13512 13 736 13 962 14187 14414 14641 14870 15 099 15 328 15558 15 789 16 022 16 255 16488 16 723 16 957 17193 17429 17 665 17902 18140 18 379 18617 18858 19099 19341 19583 19 826 20 070 20314 20 559 2805 21051 21298 21545 21793

218,204
2 ; 22222 219,205

20402
20 765

219,695
220,179

220,656 221,127 221,592 222,052 222,505 222,953 223,396 223,833 224,265

224,692

225,115 225,533 225,947 226,357 226,762 227,162 227,559 227,952 228,339 228,724 229,106 229,482 229,856 230,227 230,593 230,957 231,317 231,674 232,028
232.322;

232,727 233,072 233,413 233,752 234,088

21130 21495 21862 22 230 22 600 22 970 23 342 23 714 24088 24464 24840 25 218 25 597 25 977 26358 26 741 27125 27510 27896 28 284 28 672 29 062 29 454 29 846 30 240 30 635 31032 31429 ,31 828 32228 32 629 33 032 33 436 33 841 34247 34653 35 061 35472

212,920 213,529 214,122 214,707 215,285 215,856 216,419 216,976 217,527 218,071 iB 2 6 | 218,610 18561 219,142 18 854 21 9,668 19148 220,189
2 444 220,702

15413 15 693 15 975 16257 16541 16826 17112 17399 17 688 17 978

19 741 20 039 20339 20 639 20 941 21245 21549 21 855 22162 22 470 22 779 23 090 23 402 23 715 24029 24345 24662 24980 25 300 25 621 25 943 26 265 26588 26 913 27240

221,215 221,720 222,221 222,717 223,207 223,693 224,174 224,651 225,123

225,592

226,057 226,517 226,973 227,426 227,875 228,321 228,763 229,202 229,637 230,070 230,499 230,924 231,347 231,767 232,184

17 929 18250 18 572 18 895 19219 19 544 19 870 20197 20 524 20 854 21184 21514 21 845 22177 22510 22 844 23178 23513 23 850 24186 24523 24861 25199 25 537 25 877 26218 26 559 26 899 27242 27584 27 928 28 272 28616 28 960 29 306 29 652 29 999 30345 30 692 31041

12 940 13178 13417 13 657 13 898 14140 14383 14 626 14871 15116 15 364 15611 15 859 16107 16357 16 607 16859 17111 17364 17618 17872 18126 18382 18 637 18 893 19150 19408 19666 19 925 20185 20445 20 706 20 967 21 228 21491 21 754 22 017 22280. 22 544 22 809

226,346 226,877 227,400 227,918 228,429 228,932 229,430 229,920 230,405 230,885 231,358 231,827 232,291 232,748
233,201

233,649 234,091 234,528 234,960 235,387 235,810 236,230 236,644 237,055 237,462 237,864 238,264 238,660 239,051 239,439 239,823 240,203 240,580 240,953 241,323 241,689 242,052 242,411 242,768 243,120

17563 17864 18166 18468 18 772 19 075 19 380 19 685 19 991 20 297 20 604 20 912 21220 21529 21839 22149 22460 22 772 23 085 23 398 23 714 24027 24342 24 658 24974 25 292 25 610 25 928 26 248 26 568 26 890 27210 27532 27 854 28178 28 501 28 826 29151 29476 29 803

212,066 12 792 212,564 13011 213,055 13 230 213,541 13450 214,018 13 671 214,489 13 892 214,954 14114 215,413 14337 215,866 14560 216,314 14784 216,756 15 008 217,192 15 234 217,624 15 460 218,059 15 686 218,472 15913 218,889 16141 219,301 16 370 219,709 16599 220,113 16 830 220,512 17061 220,907 17292 221,298 17524 221,684 17757 222,067 17 990 222,447 18 224 222,822 18459 223,194 18 695 223,562 18 931 223,927 19168 224,288 19 407 224,647 19 644 225,002 19 883 225,353 20122 225,701 20362 226,047 20 603 226,389 20 844 226,728 21086 227,064 21328 227,398 21571 227,728
12 754

600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980 990

849

Tabla A.23

Tabla A-23
850

It-UU. A 23

(Continuacin) r (K ), h y w(kJ/kmol), 5 (k J/k m o l K)

Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO (hf = -393,520 kJ/kmol) (h = -110,530 kJ/kmol)

T h u
5

Vapor de agua, H20

(hi = -241,820 kJ/kmol) h u
5

Oxigeno, 0 2
(hf = 0 kJ/kmol) h u
5

Nitrgeno, N 2
(hf = 0 kJ/kmol) h u
s

1 U 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1360 1380 1400 1420 1440 1460 1480 1500 1520 1540 1560 1580 1600 1620 1640 1660 1680 1700 1720 1740

42 769 43 859 44953 46 051 47153 48 258 49369 50484' 51602 52,724 53 848 54 977 56108 57 244 58381 59 522 60 666 61813 62 963 64116 65 271 66427 67586 68 748 69911 71078 72 246 73 417 74590 76 767 76 944
78 123

79 303 80486 81670 82 856 84043 85 231

34455 35 378 36 306 37 238 38174 39112 40 057 41 006 41 957 42 913 43 871 44834 45 799 46 768 47739 48 713 49 691 50 672 51 656 52 643 53 631 54621 55 614 56 609 57 606 58 606 59 609 60 613 61 620 62 630 63 741 64653 65 668 66 592 67 702 68 721 69 742 70 764

30 355 22 041 31 020 22540 31 688 23 041 32 357 23 544 33 029 24049 33 702 24557 34377 25 065 35 054 25 575 35 733 26 088 36 406 26 602 37 095 27118 37 780 27 637 38 0;O; 28426 39154 28 678 39 884 29201 40 534 29 725 41 266 30 251 41919 30 778 42 613 31306 43 309 31836 2 2.2.. !2 o 44007 32 367 288,934 44707 32 900 289,743 45 408 33 434 290,542 46110 33 971 291,333 46813 34 508 292,114 47517 35 046 292,888 48 222 35 584 292,654 48 928 36124 294,411 49 635 36 6< j> 5 295,161 50344 37 207 295,901 51053 37 750 296,632 51763 38293 297,356 52472 38837 298,222 53 184 39 382 298,781 23 39 927 299,482 54 609 40474 300,177 55 323 41 023 300,863 56 039 41572

269,215 270,293 271,354 272,400 273,430 274,445 275,444 276,430 277,403 278,362 279,307 280,238 281,158 282,066 282,962 283,847 284,722 285,586 286,439 287,283

234,421 235,079 235,728 236,364 236,992 237,609 238,217 238,817 239,407 239,989 240,663 241,128 241,686 242,236 242,780 243,316 243,844 244,366 244,880 245,388 2-282 >2 V 246,385 246,876 247,360 247,839 248,312 248,778 249,240 249,695 250,147 250,592 251,033 251,470 251,901 252,329 252,751 253,169 253,582

35 882 36 709 37542 38 380 39 223 40 071 40 923 41 780 42 642 43 509 44 380 45 256 46137 47022 47 9 i 2 48 807 49 707 50 612 51521 52434 82.38! 54273 55198 56 128 57 062 57 999 58 942 59 888 60 838 61792 62 748
63 709 64 675

27 568 28 228 28 895 29 567 30 243 30 925 31611 32301 32 997 33 698 34 403 35112 35 827 36 546 37270 38 000 38 732 39 470 40213 40 960 41711 42 466 43 226 43 989 4 / 33 45 528 46 304 47 084 47 868 48 655
49 445

52,240 51 039
881 84 i 52 646

65 643 66 8 !.4 67589 68 567 69550

53 455 54267 55 083

232,597 31 389 233,415 32 088 234,223 32 789 235,020 33 490 235,806 34194 236,584 34899 237,352 35 606 238,110 36314 238,859 37 023 239,600 37 734 240,333 f f 1 241,057 59162 241,773 39 377 242,482 40 594 243,183 41 312 243,877 42 033 244,564 42 753 245,243 43 475 245,915 44198 246,582 44923 247,241 45 3-8 247,895 46 374 248,543 47102 249,185 47 831 249,820 48 561 250,450 49 292 251,074 50024 251,693 50 756 252,305 51490 252,912 52 224 253,513 52 961 254,111 53 696 254,703 54434 255,290 55172 255,373 55 912 256,450 56 652 257,022 57394 257,589 58136

23 075 243,471 23 607 244,164 24142 244,844 24677 245,513 25 214 246,171 25 753 246,818 26294 247,454 26 836 248,081 27 379 248,698 27 923 249,307 28469 248 m - . 29 0 ! 8 250,497 23 83:> 251,079 30 ! 88 23 i .053 30 380 252,219 31224 252,776 31 778 253,325 32 334 253,868 32 891 254,404 33449 254,932 8-: 008 255,454 34567 255,968 35 129 256,475 :: 256,978 36 256 257,474 36 821 257,965 37387 258,450 37 952 258,928 38 520 259,402 39088 259,870 39 658 260,333 40 227 260,791 40 799 261,242 41 370 261,690 41 944 ; 8 1 42517 262,571 43 093 263,005 43 669 263,435

30 129 30 784 31 442 32101 32 762 33 426 34092 34760 35 430 36104 36 777 37 452 38129 38 807 39 488 40170 40 853 41 539 42 227 42 915 43 605 44295 44 988 45 682 46377 47 073 47 771 48 470 49168 49 869 50571
3 t 275

51 980 52 686 53 393 54099 54807 55516

21 815 22 304 22 795 23 288 23 782 24280 24780 25 282 25 786 26 291 26 799 27308 33 V 28 331 28 845 29361 29 878 30 398 30 919 31441 31964 32489 33 014 33 543 34 071 34 601 35133 35 665 36197 36732 37268 37 806 38 344 38 884 39424 39 965 40507 41 049

228,057 1000 228,706 1020 229,344 1040 229,973 1060 230,591 1080 231,199 1100 231,799 1120 232,391 1140 232,973 1160 233,549 1180 234,115 1200 234,673 1220 235,223 1240 235,766 1260 236,302 1280 236,831 1300 237,353 1320 237,867 1340 238,376 1360 238,878 1380 239,375 1400 232,808 1420 240,350 1440 240,827 1460 241,301 1480 241,768 1500 242,228 1520 242,685 1540 243,137 1560 243,585 1580 244,028 1600 244,464 1620 244,396 1640 245,324 1660 245,747 1680 246,166 1700 246,580 1720 246,990 1740

fi.2%

( Continuacin)
r(K ), h y (kJ/km ol), s (kJ/km ol K)

Dixido de carbono, C 0 2 (hf = -393,520 kJ/kmol)

T h u
5

Monxido de carbono, CO (h =-110,530 kJ/kmol)

h u
5

Vapor de agua, HzO

(h =-241,820 kJ/kmol)

Oxgeno, 0 2
(hf = 0 kJ/kmol)

Nitrgeno, N2
(hf = 0 kJ/kmol)

1760 1780 1800 1820 1840 1860 1880 1900 1920 1940 1960 1980 2000 2050 2100 2150 2200 2250 2300 2350 2400 2450 2500 2550 2600 2650 2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100 3150 3200 3250

86420 87 612 88 806 90000 91 196 92 394 93 593 94793 95 995 97197 98401 99 606 100 804 103 835 106 864 109 898 112,939 115 984 119035 122,091 125152 128219 131,290 134368 137449 140533 143620 146 713 149 808 152 908 156 009 159117 162 226 165 341 168456 171576 174 695 177 822

71 787 72 812 73 840 74868 75 897 76 929 77 962 78 996 80 031 81067 82105 83144 84185 86 791 89404 92 023 94,648 97277 99912 102 552 105197 107849 110504 113166 115 832 118500 121 172 123 849 126528 129212 131898 134589 137283 139 982 142 681 145 385 148 089 150 801

301,543 302,271 302,884 303,544 304,198 304,845 305,487 306,122 306,751 307,374 307,992 308,604 309,210 310,701 312,160 313,589 314,988 316,356 317,695 319,011 320,302 321,566 322,808 324,026 325,222 326,396 327,549 328,684 329,800 330,896 331,975 333,037 334,084 335,114 336,126 33,7,124 338,109 339,069

56756 57473 58191 58 910 59 629 60351 61 072 61 794 62516 63 238 63 961 64684 65 408 67 224 69 044 70 864 72 688 74516 76 345 78178 80 015 81852 83 692 85 537 87383 89230 91077 92 930 94784 96 639 98495 100 352 102210 104073 105939 107 802 109 667 111534

42123 42 673 43 225 43 778 44331 44886 45 441 45 997 46552 47108 47 665 48 221 48 780 50179 51584 52 988 54396 55 809 57222 58 640 60 060 61482 62 906 64335 65 766 67197 68 628 70066 71 504 72 945 74383 75 825 77267 78 715 80164 81612 83()61 84513

253,991 254,398 254,797 255,194 255,587 255,976 256,361 256,743 257,122 257,497 257,868 258,236 258,600 259,494 260,370 261,226 262,065 262,887 263,692 264,480 265,253 266,012 266,755 267,485 268,202 268,905 269,596 270,285 270,943 271,602 272,249 272,884 273,508 274,123 274,730 275,326 275,914 276,494

70 535 71 523 72 513 73 507 74506 75 506 76511 77517 78 527 79540 80555 81573 82 593 85,156 87735 90 330 92 940 95 562 98199 100 846 103 508 106183 108 868 111565 114273 116991 119717 122453 125198 127952 130717 133 486 136264 139051 141846 144 648 147 457 150 272

55 902 56 723 57547 58 375 59207 60 042 60 880 61720 62 564 63411 64259 65111 65 965 68111 70275 72 454 74649 76 855 79 076 81308 83 553 85 811 88 082 90364 92 656 94 958 97269 99588 101917 104256 106 605 108 959 111 321 113 692 116072 118458 120 851 123 250

258,151 258,708 259,262 259,811 260,357 260,898 261,436 261,969 262,497 263,022 263,542 264,059 264,571 265,838 267,081 268,301 269,500 270,679 271,839 272,978 274,098 275,201 276,286 277,354 278,407 279,441 280,462 281,464 282,453 283,429 284,390 285,338 286,273 287,194 288,102 288,999 289,884 290,756

58 800 59 624 60 371 61118 61 866 62 616 63365 64116 64 868 65 620 66 374 67127 67881 69772 71 668 73 573 75 484 77 397 79316 81243 83 174 85112 87 057 89004 90 956 92 916 94 881 96 852 98 826 100 808 'U V : 104785 106 780 108778 110784 112795 114809 116827

44247 44 825 45 405 45 986 46568 47151 47734 48 319 48 904 49490 50 078 50 665 51253 52 727 54208 55 697 57192 58 690 60193 61704 63 219 64742 66 271 67 802 69 339 70 883 72433 73 987 75 546 77112 78 682 80 258 81837 83419 85 009 86 601 88 203 89 804

263,861 264,283 264,701 265,113 265,521 265,925 266,326 266,722 267,115 267,505 267,89t 268,275 268,655 269,588 270,504 271,399 272,278 273,136 273,981 274,809 275,625 276,424 277,207 277,979 278,738 279,485 280,219 280,942 281,654 282,357 283,048 283,728 284,399 285,060 285,713 286,355 286,989 287,614

56 227 56 938 57 651 58 363 59 075 59 790 60504 61220 61 936 62 654 63381 64090 64810 66612 68 417 70 226 72 040 73 856 75 676 77496 79320 81149 82 981 84814 86650 88488 90 328 92171 94014 95 859 97705 99 556 101 407 103 260 105115 106 972 108 830 110690

41594 42139 42 685 43 231 43777 44324 44873 45 423 45 973 46 524 47 075 47 627 48181 49567 50 957 52351 53 749 55149 56553 57 958 59 366 60 779 62195 63613 65 033 66455 67 880 69 306 70734 72163 73 593 75 028 76464 77 902 79341 80782 82 224 83 668

247,396 247,798 248,195 248,589 248,979 249,365 249,748 250,128 250,502 250,874 251,242 251,607 251,969 252,858 253,726 254,578 255,412 256,227 257,027 257,810 258,580 259,332 260,073 260,799 261,512 262,213 262,902 263,577 264,241 264,895 265,538 266,170 266,793 267,404 268,007 268,601 269,186 269,763

1760 1780 1800 1820 1840 1860 1880 1900 1920 1940 1960 1980 2000 2050 2100 2150 2200 2250 2300 2350 2400 2450 2500 2550 2600 2650 2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100 3150 3200 3250

'lente-. Las tablas A-23 se han basado en JANAF Thermodynamical Tables, NSRDS-NBS-37,1971.

Tabla A.23

l/JJU f\, 2f

Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin

1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol y la temperatura en K. Van der Waals
b a

Redlich-Kwong
b

Sustancia Agua (H20 ) Aire Butano (C4H 10) Dixido de azufre (S 02) Dixido de carbono (C 02) Metano (CH4) Monxido de carbono (CO) Nitrgeno (N2) Oxgeno (0 2) Propano (C3H 8) Refrigerante 12
Fuente: Calculadas a partir de datos crticos.

bar (kmol) 5,531 1,368 13,86 6,883 3,647 2,293 1,474 1,366 1,369 9,349 10,49

m3 kmol 0,0305 0,0367 0,1162 0,0569 0,0428 0,0428 0,0395 0,0386 0,0317 0,0901 0,0971

b a r ( k l i ) K 142,59 15,989 289,55 144,80 64,43 32,11 17,22 15,53 17,22 182,23 208,59

m3 kmol 0,02111 0,02541 0,08060 0,03945 0,02963 0,02965 0,02737 0,02677 0,02197 0,06242 0,06731

2. Benedict-Webb-Rubin: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol y la temperatura en K. Sustancia
c 4h

10

co2
CO
ch4 n2

1,9073 0,1386 0,0371 0,0501 0,0254

10,218 2,7737 1,3590 1,8796 1,0676

0,039998 0,007210 0,002632 0,003380 0,002328

0,12436 0,04991 0,05454 0,04260 0,04074

3,206 x 105 1,512 x 104 1,054 x 103 2 ,5 7 9 x 1 03 7,381 x 102

1,006 x 106 1,404 x 105 8,676 x 103 2,287 x 104 8,166 x lO 3

1,101 x 10'3 8,47 x lO 5 1,350 x 10"4 1,244 x 10~4 1,272 x IO4

0,0340 0,00539 0,0060 0,0060 0,0053

Fuente: H. W. CooperyJ. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing, 46 (12): 141 (1967).

IaU A.2S

Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm Masa molar M (kg/kmol) 12,01 2,016 28,01 32,00 28,01 44,01 18,02 18,02 34,02 17,03 16,00 1,008 14,01 17,01 16,04 26,04 28,05 30,07 42,08 44,09 58,12 72,15 114,22 114,22 78,11 32,04 32,04 46,07 46,07 Enatalpa de formacin,
h'f

Sustancia Carbono Hidrgeno Nitrgeno Oxgeno Monxido de carbono Dixido de carbono Agua Agua Perxido de hidrgeno Amonaco Oxgeno Hidrgeno Nitrgeno Grupo oxhidrilo Metano Acetileno Etileno Etano Propileno Propano Butano Pentano Octano Octano Benceno Metanol Metanol Etanol Etanol

Frmula C(s) H2(g) N2(g)

(kj/kmol) 0 0 0 0 -110530 -393 520 -241820 -285 830 -136310 -46190 249170 218 000 472 680 39460 -74850 226730 52 280 -84680 20410 -103 850 -126150 -146440 -208450 -249 910 82 930 -200 890 -238 810 -235 310 -277 690

Funcin de Gibbs de formacin, g kj/kmol) 0 0 0 0 -137150 -394380 -228590 -237180 -105 600 -16590 231 770 203 290 455 510 34280 -50790 209170 68120 -32 890 62720 -23490 -15 710 -8 200 17320 6610 129 660 -162140 -166 290 -168 570 174890

Entropa absoluta,
5

Poder calorfico Superior (kj/kg) 32 770 141 780

(kj/kmol K) 5,74 130,57 191,50 205,03 197,54 213,69 188,72 69,95 232,63 192,33 160,95 114,61 153,19 183,75 186,16 200,85 219,83 229,49 266,94 269,91 310,03 348,40 463,67 360,79 269,20 239,70 126,80 282,59 160,70

Inferior (kj/kg) 32 770 119950

CO(g) Co2(g) H20(g) h 2o (1)

o2 (g )

H 2 02 (g )
NH3(g) O(g) H(g) N(g) OH(g) CH4(g) C2H2(g) C2H2(g) C2H6(g) C3H6(g) C3H8(g) C4H10(g) C5H 12(g)

C gH igg)
C8H 18(1) C6H6(g) CH3OH(g) CH3OH(l) C2H5OH(g) C2H5OH(l)

55510 49 910 50300 51870 48 920 50350 49500 49 010 48 260 47900 42270 23 850 22 670 30590 29 670

50020 48 220 47160 47480 45 780 46360 45 720 45 350 44790 44 430 40 580 21110 19 920 27720 26 800

Fuente: Basadas en JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971 ; Selected Vales of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Tech. Note 270-3,1968; y API Research Project 44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.

Tabla A.25

T IL. Sustancia

Exerga qumica molar estndar, aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p 0. Frmula N 2(g) o 2(g) C 0 2(g) H20(g) H20(1) C(s) H2(g) S(s) CO(g) Modelo Ia 640 3 950 14175 8 635 45 404590 235 250 598160 269410 301 940 88 850 55 565 799 890 336 685 824350 1 482 035 715 070 710 745 1 348 330 1 342 085 Modelo II6 720 3 970 19 870 9500 900 410260 236100 609 600 275100 313 400 88 900 55 600 812 000 337900 831650 1495 840 722300 718 000 1361900 1 357700

Nitrgeno Oxgeno Dixido de carbono Agua Agua Carbono (grafito) Hidrgeno Azufre Monxido de carbono Dixido de azufre Monxido de nitrgeno Dixido de nitrgeno Sulfuro de hidrgeno Amonaco Metano Etano Metanol Metanol Etanol Etanol

s o 2(g)
NO(g) NOz(g) H2S(g) NH3(g) CH4(g) C2H6(g) CH3OH(g) CH3OH(l) C2HsOH(g) C2H5OH(l)

a J. Ahrendts, Die Exergie Chemisch Reaktionsfhiger Systeme", VDI-Forschungsheft, VDI-Verlag, Dusseldorf, 579,1977. Vase tambin Reference States, Energy -T he International Journal, 5: 667-677,1980. En el Modelo I, p 0 = 1,019 atm. Este modelo trata de establecer como criterio que el ambiente de referencia est en equilibrio Las sustancias de referencia se determinan suponiendo equilibrio qumico restringido para el cido ntrico y los nitratos y equilibrio termodinmico no restringido para los dems componentes qumicos de la atmsfera, los ocanos y una parte de la corteza terrestre La composicin qumica de la fase gas de este modelo se aproxima a la composicin de la atmsfera natural. b J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward, Exergy Anlisis of Termal, Chemical, and Metallurgical Proceses, Hemis phere, New York, 1988. En el Modelo II, p 0 = 1,0 atm. En el desarrollo de este modelo, para cada elemento qu mico se selecciona una sustancia de referencia tomada de entre las sustancias qumicas que contienen el elemento considerado y que son frecuentes en el ambiente natural, aun cuando las sustancias no estn comple tamente en un equilibrio estable entre s. La justificacin de este modelo es que las sustancias que se encuen tran en abundancia en la naturaleza tienen escaso valor econmico. En trminos generales, la composicin qumica del ambiente de referencia para la exeiga del Modelo II se aproxima ms que la del Modelo I a la com posicin del ambiente natural, pero el criterio de equilibrio no siempre se satisface.

id u f \.n

Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K logioJC

Temp. K 298 500

1000 1200

H 2 i5 2 H -71,224 -40,316 -17,292 'i 4,1 4. -8,532 -7,666 -6,896 -6,204 -5,580 -5,016 -4,502 -4,032 -3,600 -3,202 -2,836 -2,494 -2,178 -1,882 -1,606 -1,348

0 2 t; 2 0

N 2 U 2N -159.600 -92,672 -43.056 -34.754 -24,350 -22,512 -20,874 -19,410 -18,092 -16,898 -15,810 -14,818 -13,908 -13,070 -12,298 -11,580 -10,914 -10,294 -9,716 -8,664 -8,186 -7,736 -7,312

2 0 2 + 2 N2 U NO

"l

h 2o ^ H 2 + 2 O2 -40,048 - 22,886 -10,062 -7,899 -5,180 -4,699 -4,270 -3,886 -3,540 -2,942 -2,682 -2,443 - 2,021 -1,833 -1,658 -1,495 -1,343 :: : 1 0 .; -0,942 -0,824 -0,712

h 2o

co2^

OH + 5 H 2 -46,054 -26,130 -11,280 -8,811 -5,677 -5,124 -4,613 -4,190 -3,776 -3,434 -3,091 -2,809 -2,520 -2,270 -2,038 -1,823 -1,624 -1,438 -1,265 -1,103 -0,951 -0,809 -0,674 -0,547

co + lo 2
-45,066 -25,025 -i(),zzl -7,764 -4,706 -4,169 -3,693 -3,267 -2,884 -2,539 -2,226 -1,940 -1,679 -1,440 -1,219 -1,015 -0,825 -0,649 -0,485 -0,332 -0,189 -0,054 +0,071 +0.190

c o 2 + H2 CO + h 2o -5,018 -2,139 .. . __ -0,159 +0,135 +0,474 +0,530 +0,577 +0,619 +0,656 +0,688 +0,316 +0,742 +0,764 +0,784 +0,802 +0,818 +0,833 +0,846 +0,858 -0,869 +0,878 +0,888 +0,895 +0,902

Temp. R 537 900 1800 2160 2880 3060 3240 3420 3600 3780 3960 4140 4320 4500 4680 4860 5040 5220 5400 5580 5760 5940 6120 6300

-81,208 -45,880 -19,614 -15,208 -9,684 -8,706 -7,836 -7,058 -6,356 -5,720 -5,142 -4,614 -4,130 -3,684 -3,272 -2,892 -2,536 -2,206 -1,898

-15,171 -8,783 -4,062 -3,275 -2,290 -2,116 -1,962 -1,823 -1,699

1600 1700 1800 1900

2000 2100 2200

-1.586
-1,484 -1,391 -1,305 -1,227 -1,154 -1,087 -1,025 -0,967 -0,913 0 ,o O '": C .c -0,771 -0,729 -0,690

2300 2400 2500 2600 2700 2800 2900 3000

3100
3200

-1,106 -0,664 -0,462

3300 3400 3500

-1,610 -1,340 -1,086

-0,846 -0,620

Source: Based on data from the JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971,

f-i^ w u f i . j
f \4^lA fi

flfiwu fi
f ^ W U fi

fiwU fi
f

fi flw. $.7

fi
ffiMJl fi

Grfica de la compresibilidad generalizada, <1,0 Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0 Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 40 Grfica de la discrepancia de entalpia Grfica de la discrepancia de entropa Grfica del coeficiente de fugacidad Diagrama temperatura-entropa para el agua Diagrama entalpia-entropia para el agua Diagrama psicomtrico para 1 atm

856 857 857 858 859 860 861 862 863

1,00 o 0,90 _0-<2

'< T >OP

5,00 _ _ 3,00_ ^ 2 ,0 0 ~ r m l ,6 0 -

M r 5 S K
035 v V

oX

3 ; $ 2
s

T-I .4 Z

Icc
a 0,80

\ --> 's /

fc!
S

o px

I I
0,70

< s N 0,90 ' s. V > s. 0,95 "S , N

s'

s~ s'

i o oO

Jf

5 w
o.

y X S .. %..
N * s

>

.60

0 -1 ' -T \ i, H > '2

"O
h_

T 5

0,50

\\ 0

\ N . \ \ \ \ \ \ s ' > \

0.40

0,30 0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

Presin reducida, Pr

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

fi.1

Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw-Hill, New York, 1960.

856

APNDICE

857

fty v i A l

Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGrawHill, New York, 1960.

Presin reducida, pn
f AS

Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw-Hill, New York, 1960.

APNDICE

f\M

Grfica de la discrepancia de entalpia. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.

APNDICE

859

860

APNDICE

Coeficiente de fugacidad, f/p

Presin reducida, Pr
f t y v f\.

Grfica del coeficiente de fugacidad. Fuente-. Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.

APNDICE

862

APNDICE

Entropa, kJ/kg K
3700 3600 3500 3400 3300 3200 3100 3 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 2300
2200

6,5

7,0

7,5

8,0

10

3700 3600 3500

3400

3300 3200 3100 3000

2900 2800

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

7,5

2200

F < Cjk'i P\M Diagrama entalpia-entropia para el agua. Fuente-, J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineering Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.

Entalpia, kJ/kg

APNDICE

863

.030

.022

Temperatura de bulbo seco, C

fi.*)

20

30

Diagrama psicomtrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a Psychometric Chart in a Computer Graphics System, ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988

Humedad especfica, kg agua/kg aire seco

1.7
1.8

2.35 foco caliente: gases de la combustin del carbn; foco fro: agua de refrige racin 1.9 531,9 2.36 foco caliente: habitacin; foco fro: 1.10 8,33 interior del frigorfico (cmara de 1.11 1,935; 210,7; 522 congelacin) 1.12 0,2397 2.37 foco caliente: aire exterior; foco fro: aire interior 1.13 93,11; 0,642 24,75 2.38 1.14 1,18 2.39 1266,1; 1,67 1.15 2,67; 85,67 2.40 12 500; 17 500 1.16 51 kPa (vaco) 3.2 (a) y (c): vapor sobrecalentado; 1.17 9,81 xlO4; 0,01333 (b) dos fases lquido-vapor; 1.18 0,2 bar (vaco) (d) lquido subenfriado; (e) slido 1.19 849 3.6 (a) 78,3 1.20 101,98 3.7 0,713 1.22 A: 2,68; B: 1,28 3.8 1,049 1.24 21,11;-17,78;-34,44; 260;; 100 ; 3.9 23,4 -273,15 3.10 0,159 1.25 2288,9 3.11 128,2; 0,0166 1.26 -33,33; 166,67; 1,5 3.12 m ,f = 0,753 kg; mg = 2,259 kg 1.28 2,78; 4; 693; 50 3.13 tnf = 0,06067-(l -0,9) kg; 2.1 14,2 mg = 0,06067-0,9 kg; 2.2 50 Vf/V= 0,0007; vJV= 0,9992 3.14 0,2489; 49,4% 2.3 56 520; 489 000; 162,8 3.15 2,339; 99,745%; vt = 0,6738% l 2.4 60 3.18 1,05%(. 2.8 150; 0,125 3.21 (a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg; 2.9 1,843 (b) 111,4 C; 2060,5 kj/kg; 2.10 1,14 (c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg; 2.11 191; 688 (d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj; 2.13 13,2 (e) 2,36 103 m3/kg; 2055,9 kj/kg; (f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar; 2.14 11,08 (g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg; 2.15 -1,963 (h) 1,078 103 m3/kg; 587,82 kj/kg; 2.16 -2,5 xlO5 3.23 (a) 1,120 103 m3/kg; 767,84 kj/kg; 2.17 45 (b) 1,127 10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg; 2.18 0,145; 0,735; 5,67 3.24 430,28 2.19 25 3.27 -991,5 2.20 64 3.28 1,95 2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33 4516; 338,6 3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80 5a: 70; 30 3.36 505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8 2.24 -5,625 3.38 2.26 1,56; 8640 2.27 29,8 TU) = T( 2.32 (b)-8,28; (c) 36,9 3.40 0,87; 0,857 2.33 25 000; 15 000 3.41 39,36 2.34 150 24,78; 1,785; 2,934; 1,134
6,86

3.42 4,85 xlO3; 160,6 3.44 (a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850; (c) de 0 a 15,080 3.46 10,509; 12,730 3.47 300,7; 1,16 3.49 (a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6; (d) 3,84; 18,8 3.52 425,6; 2,462 3.54 1,041 3.55 1,5 3.56 (b) -10,74; (c) -23,37 4.1 99,08 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10 4.12 4.14 4.15 4.16 4.19 4.20 4.23 4.24 4.25 4.26 4.28 4.29 4.32 4.33 5.2 5.12
dL dt D i Cj - D \ C 2 D2

m = pC 0 tt 2/2; Cm edia = C0/2 1,45; 13,6 94,23; 117,2 0,73; 0,042 342; 120,9 2307 0,284; 11,371 -48,9 0,73; 7 (a) 6264 405 0,961 328,6 138,3; 83,11 -632,2; -20,34; 526,5 336 MW; 100,2 MW; 3760,5 kg/s; 29,8% -284,4; 1115; 2,3 xlO 4 47,4 0,023; 16,39 3,1; 67,8 T (t) = -100 exp (-0,3291f) + 200; p(t) = -2,6258 exp (-0,3291) + 17,5304 S (b) oo a +; (c) 7 7= 1 - exp(0p)/exp (0C ))

5.14 (a) (l/7?max) - 1- (b) 1/J7m ax 5.15 (a) imposible; (b) reversible; (c) imposible; (d) irreversible; (e) irreversible; (f) reversible; (g) imposible

864

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

865

5.17 (a)= 5.19 5.22 5.23 5.24 5.25 5.26 5.27 5.28 5.30 5.31 5.33 6.1 6.4 6.5 6.7 6.9 6.10 6.11 6.13 6.15 6.17 6.18 6.19 6.20 6.21 6.22 6.23 6.25 6.26 6.28 6.29 6.32 6.33 6.34 6.35 6.37 6.39 6.40 6.42
6.46 6.48 6.49 952 4,8%

T C[ T C - T F]

J cLJ C

----=-, (b)
J
Fl

TF
1F

<

Tc Tc

6.53 (b) -1 6 2 ,1 7 ;-3 0 ,6 6 6.54 41,789 7.3 7.4 7.5 7.9 (b) = cpt 0[ y 0 ~ 1 " ln r J
5,016 123F; 710 rpm (a) 2001,3; 1531,9; (c) 631,4; 397,8

37,5% 7688; 13 833 (a) irreversible; (b) imposible; (c) reversible; (d) imposible 0,0268 6,37 7,96 /da 20,8% (a) 584,5; 292,7; (b) 0,193 (a) 200; 25; (b) 0,448 (a) crcclo = (WR- W{)/T f O f(l - T0/T s)/( 1 - T 0/ T u) V; F; V; F; V; V 7,024; 2,3294; 3,7729 0,0246; -0,0344; 0,0099 -0,4969; -0,5028; -0,5039 1,2687; -62,02; -190,54; -0,346 0,206 (a) > 0; (b) = 0; (c) < 0; (d) > 0; (e) > 0; (f) indeterm inado (a) W = m p ( v g - vf); Q = m (hg - h {) F; V; F; F 47,22 no; cedido por el sistema

7.11 Para P = 2: 5,94; para P = 0,5: 24,39 7.12 c o 2 7.13 -209,5; 39,6 7.17 W = 57,4 kJ;Q = 202,83 kj; A w = 28,7 kj; A Q = 57,93 kj 7.18 -18,73; 17,1 7.19 -40,14; 13,42 7.21 (a) s; (b) no 7.23 0,481; 0,044 7.26 111,27; 38,55 7.27 3 kW 7.28 (a) -6,8; 1,7; (b) 3,4 7.29 (a) 243,7; 23,1; A q = 81,7;
A w = 20,5; (b) 40,82

8.19 8.21 8.22 8.24 8.27 8.29 8.32 8.35 8.36

235 x lO 3; 42,5; 5,825 x lO 6 45,5% ; 9,93 x lO 5 42,4% ; 381 2,43 x lO 5; 41,2; 6 ,1 4 x lO 6 36,8; 1,17 x lO 6 43,18; 3,375 x lO 5 39,2; 1,1 x lO 6 46,3%; 1,588 x lO 6 (a) 9,92 x lO 5; 6 ,8 9 x 1 06; (b) 1,21 x lO 9; (c) 62,7%

8.38 8,61 x lO 6; 2,16 x lO 6; 106; 5,45 x lO 6 8.39 14 844; 3995; 5799 8.42 entrada: 600,6; salida: 466,0;
prdidas: 37,3; destruida: 97,27

7.32 7.35 7.39 7.41 7.42

7.44

101,9 532,6 ;-1 5; 142,94; 157,44 -32,13; 3,43 64,17; 440,96; 1,929; 317,18 173,3; 2,8 (a) -57,55; (b) 90,68 (b) 63 000 /ao 46 012,5 /ao 5,6% 0,093; 7% 80%; 92,3% 2,65; 81,8% 382,9; 8 ,9 4 x 1 04; 45,9% (b) capital: 75% (b) 0,71 (a) 4,1 x lO 5; 2 5 8 ,4 x 1 03; 158,4 x lO 3; 38,7 251,8 x 103; 39,7%; 6,53 x 106 44,63% ; 33,2%; 1441,5; 798,34 2,94% ; 6,56 x 106; 35,53 x 106 8,2 x lO 8; 41; 5,88 x lO 7 25 24; 0,597; 1304,2; 990,9

9.1 9.2 9.3 9.4 9.6 9.10 9.11 9.14 9.15 9.19

721,12; 51,5%; 949,2; 2231,3 805,22; 57,5% ; 1060; 2656 0,672; 0,34; 50,6; 9,71;-0,18 0,53; 0,30; 56,5; 8,54;-0,11 0,322; 0,412; 56,1; 165 21,38; 2,16; 59,1; 913 20,46; 2,06; 64,7; 803,9 Para 1,5: 1301,5; 189,2; 297,5; 59,4 Para 15: 457,6; 342,4; 57,2; 1,54 (a) 204,8; 130,4; (b) 204,7; (c) 130,5; (d) 61,1% 37,7% ; 0,345; 2218,6

9.21 Para relacin de com presin = 6: 9.25 Para relacin de com presin = 8 y
7jt = r]c = 80% : 24,1 %; 0,582; 1271,9; 186,6 y 255,1

7.45 no 7.46 63,4; 0,0323 7.51 223,9; 0,0051 7.52 60; 1,46; 0,032 7.55 319,9; 1,64 x 1 o -3; 1,79 x lO 3 7.56 7,774 7.60 7.62 6; 5 ,1 4 x 1 0 -3 (a) mayor; (b) menor; (c) igual; 7.63 (d) mayor; (e) mayor; (f) indeterminada 8.1
no b -> a posible 22; 0,818 1,001 0,0224; 0,675; 0,0238 0,222; 0,2181 4,383; 183,1; 81,3% 645,06; 92%; 0,0209 256,7; 145,09

9.27 Para relacin de compresin = 8 y

n = JJ = 80% : 36,4%; 0,582; 1271,9;

65,6

9.30 (a) 365,68; 370,92; (b) 365,7;

(c) % de increm ento = 15,2 9.33 49,68; con una nica etapa: 60,11 1,46 m3/s; 30,98% ; 0,411 (b) 1009 766,5; 1348 23,93; 3,04; 20,24;, 49,4 3635; 78,6; 0,2.14 37,95 (direccin opuesta a la del flujo) 3209 (direccin opuesta a la del flujo) 1118; 1382; 1059

8.2 8.3 8.6

8.7 8.9 8.11

9.36 9.38 9.40 9.42 9.44 9.46

9.48 9.49

8.13 33,6; 3,38 x lO 5; 8,48 x lO 6 8.15 44,2 8.17 (a) 1733,3; 43,8%

9.51 (a) 541; (b) 359,8; (c) 122,0 9.52 (a) 2,945; (b) 2,8; (c) 270 9.53 1,28; 0,578
9.54 436,4

866

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

9.56 438,6; 561,6; 0,626 9.59 0,4047; 0,5943 9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 x l0 ' 3 10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92 10.3 2,21; 3,62; 5,75 10.5 5,12; 5,23; 3,59 10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58 10.11 3,29; 3,56 10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61 10.16 4,46; 5,33; 2,94 10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37; (d) 63,5 10.21 1,87; 1,69 10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75 10.25 204,3; 24,1; 35,76; 1,484 10.26 213,4; 50,81; 26,65; 0,524 11.1 50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm 11.2 125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100 11.3 0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032; 11.4 10,37 Mpa 11.5 1,69; 1,66; 1,66 11.7 545,6
11 m
1 1 '10 /o z;R _ il/

27/64
7 T 1 S rY r

11.14 R13 con 71,89 kg

D
t

11.15

= ----- 7 + constante
v b

11.20 (a) > 0 ; ((b) = 0; (c) < 0 11.22 p = RT/v, s = R ln (v/v) + c ln (T/T) 11.26 271,3 K; 269,5 K 11.30 272,6 K; 300 K 11.34 1299 bar 11.39 no 11.43 h2- h = 2305 kj/kmol 11.47 cp = cv + R 11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K 11.54 221,7; 149; 167 11.57 42,1 bar 11.60 95,1 atm; -1,96 11.64 1,03 m3; 1,06 m3 12.2 (a) N2: 0,6203, C02: 0,2785, 0 2: 0T012, (b) N2: 0,7, C 02: 0,2, 0 2: 0,1, (c) 23,01

12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659, CH4: 0,0976, (b) CgHg, C2H6: 0,4, CH4: 0,2, (c) 26,71 . 12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K 12.10 -3014; -8,485 12.15 4493;4955 12.18 440,2; 6,295; 0,175 12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3 12.20 127,5C; 5,7131 kJ/kmol-K 12.22 507; 2,094 12.24 no vlido 12.26 no 12.27 1,67; 1,11 12.29 45C 12.32 0,49; 2,88 xlO 4 12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en la entrada) 12.34 2,24; 228,1 12.37 3,7%; 30,3; 0,022 12.38 7,08; 3,3x106 12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3; (b) 0,0168; 71,5; 24; (c) 30; 20; 15 12.42 No hay condensacin; 95% 12.43 20; 68% 12.44 0,00717; -38,31; -38,15 12.45 9,6C; 48,63; 0,515; 804,1 12.46-1,724; 0,05375; 3,22 12.48 15,1C; 86,9% 12.49 0,231; 38,2%; 49,44 12.52 89%; 19C 12.53 20C; 76,1% 12.55 81,8%; 0,048 kW 12.56 47,31 kj/min 12.58 82,65; 28C 13.4 (b) 8,25; 12,05 13.5 1,182 13.8 (b) 0,029 13.11 0,038 13.12 55C 13.14 204,6% 13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75% 13.16 (c) C02: 5,54%, CO: 11,09%, N2: 83,37% 13.17 80,86 13.20 17.87 -

13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre 13.27 27,838 13.29-3,09 xlO5 13.30 -1 299 202; 1,68 13.34 -45 720; -49 500 13.37 5 470 720; 285 830; 726 370; 2 877 080 13.42 458%; 202% 13.45 165,3 13.46 188,87; 263,97 13.49 (a) -257,23 13.51 47,44; -9,73 13.52 8,18 xlO5 13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756 13.60 (a) 544,5; (b) modelo I : 546,7; modelo 11:594,1 13.62 -864; 1646; 1,9 13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1% 13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%; 62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%; 1,96% 13.67 (a) 22 081 13.69 0; 0,31; 1,97 14.3 5,018 14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448 14.7 (b) 5,018 14.9 0,892; 0,664
14.13 (a) aumenta; (b) no cambia 14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736, N2: 3,76 14.18 C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%, 0 2: 33,04% 14.24 C 0 2: 2, H20: 1,428, NO: 0,1134, 0 2: 0,9433, N2: 13,1033

14.29 -593 269 14.32 (a) 322 386; 31 816 14.33 108% 14.34 4,04 14.36 4,89 14.39 278 100 14.41 0,84 14.46 0,015 14.47 C 0 2: 0,28808, H20: 0,71105, CO: 0,71192, 0 2: 0,000435, N2: 0,28895 14.56 3; 4; 5

Actividad, 619, 782 Acumulador hidrulico, 627 Agua propiedades de gas ideal del, 848, 851 tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819 Agua de alimentacin, 377 calentador abierto del, 148,396-401,401-402 calentador del, 148, 396-402 Aire: aire hmedo, 653 mezcla adiabtica de dos corrientes, 684 aire seco, 631 composicin aproximada, 632 atmosfrico, 631 exceso, 704 para la combustin, 703-706 porcentaje del terico, 705 propiedades de gas ideal del, 846 saturado, 654 terico (estequiomtrico), 705 Amagat, modelo de 636 Ambiente, como referencia para la exerga, 311-312, 738-739, 742-743, 760, 761, 854 Vase tambin Entorno Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550, 829-833, 528 Anlisis (tecnologa) pinch, 372 Anlisis aire-estndar para motores de combustin interna, 429-430 para turbinas de gas, 444-445 Anlisis aire-estndar fro, 430 Anlisis de transitorios, 180-190 Anlisis en base seca, 707 Anlisis exergtico, de sistemas reactivos, 738-754 Anlisis gravimtrico, 630 Anlisis molar, 630 Anlisis volumtrico, 636 Analizador Orsat, 707 Analizador por infrarrojos, 707 Aviacin, motores para 472-477 Balance de coste por unidad de tiempo, 356 Balance de energa: para sistemas cerrados, 60-64, 719 para sistemas psicromtricos, 662 para sistemas reactivos, 713, 719 para volmenes de control, 152-157, 662, 714 Balance de entropa para sistemas cerrados, 253-256, 733 para sistemas reactivos, 730, 733 para volmenes de control, 266-267, 730 Balance de exerga de una planta de potencia, 417 para sistemas cerrados, 322-330 para volmenes de control, 334-334 Balance de masa, 143-152, 702 Base seca, anlisis en, 707 Beattie-Bridgeman, ecuacin de estado de, 558, 622

Benedict-Webb-Rubin, ecuaciones de estado, Caudal, 148 558-559, 852 Celsius, escala (centgrada) de temperatura, 22 ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852 Clula de combustible, 736, 760 Bernouilli, ecuacin de, 294 Central nuclear, 83, 374 Berthelot, ecuacin de estado de, 622 Choque normal (toberas), 495 Bomba, 1 6 5 ,177, 230, 374, 376, 378 flujo a travs de, 495-497 irreversibilidades y prdidas, 385 tabla de funciones, 499 rendimiento isoentrpico, 285 Ciclo, termodinmico, 4, 6 Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536 Ciclo aire-estndar aire-aire, 536 ciclo Brayton, 445-456 ciclo de Carnot, 230, 251, 534 ciclo Diesel, 436-440 por compresin de vapor, 535 ciclo dual, 440-443 Bomba isoentrpica, rendimiento, 285 ciclo Otto, 430-435 Brayton. Vase ciclo Brayton Ciclo binario, 408, 423, 424 Bromuro de litio, ciclo de absorcin, 534 Ciclo Brayton, 445-456, 537 Caldera, 177, 229, 356, 374,377 ciclo aire-estndar, 445-456 Calefaccin de distrito, 409 refrigeracin, 537 Calentador abierto del agua de alimentacin, ^C iclo Carnot 148,396-401,401-402 comparacin con el ciclo Raakine. 384 Calentador del agua de alimentacin, 148, para bomba de calor, 230, 251, 534 396-402 potencia, 227-230, 250, 384, 484 Calentamiento global, 763 refrigeracin, 230, 251, 515-517 Calor: Ciclo combinado, 529 coeficiente de transferencia de 59, 82 Ciclo de bomba de calor, coeficiente de convenio de signos, 56, 73 operacin: 76, 534 de desecho, 177 Ciclo de planta de potencia, 177 definicin, 18, 56 balance exergtico, 410 energa transferida por, 35,56-60,152-154, Ciclo de potencia combinado,'477 159 Ciclo de potencia de vapor, 229, 373 modos de transferencia, 57-59 que acompaa a la transferencia de Ciclo de refrigeracin, coeficiente de entropa, 249, 253, 266 operacin: 75, 520 recuperacin, 342, 353-355 Ciclo de refrigeracin por absorcin, 531 transferencia de energa por, 56 Ciclo Diesel, 436-440 transferencia de entropa que acompaa al ciclo aire-estndar, 436-440 flujo de, 253, 254 Ciclo dual, 440-443 transferencia de exerga que acompaa al, Ciclo Ericsson, 227, 484 322-327, 334 regeneracin, 484 Calor especfico, 637 Ciclo ideal con recalentamiento, 392 construccin de tablas, 587 Ciclo ideal de compresin de vapor, 521 de gases ideales, 122-125, 844, 845 Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513 de slidos y lquidos, 112, 843 Ciclo Otto, 430-435 extrapolado a presin cero, 587, 587 ciclo aire-estndar, 430-435 presin cero, 109, 123,125 rendimiento, 437 presin constante (Sh/ST)pl 109 ^ C iclo Rankine, 375-389 relacin entre calores especficos 109,123,582 comparacin con el ciclo Carnot, 384 relaciones, 124, 581 efecto de la presin de la caldera, 382 volumen constante (Su/ST)V , 109 efecto de la presin del condensador, 382 Calormetro de estrangulacin, 175 ideal, 378 Cmara flash, 530 Ciclo Stirling, 227, 484, 514 Cambio de fase, 91-92 regeneracin, 484 Cantidad estequiomtrica de aire, 705 Ciclo supercrtico, 391 Capacidad calorfica. Vase Calor especfico Ciclo superior, 408, 478 Capacidad de refrigeracin, 519 Ciclo Vuilleumier, 550 Capital, costes de, 354-355 Cicln, 369 Carnahan-Starling-DeSantis, ecuaciones de Ciclos, convenio de signos para 73 estado, 623 Ciclos de potencia, 74 Carnot Clapeyron, ecuacin de, 570, 794 corolarios de 215-219 Clausius rendimiento de, 222 rendimiento trmico, 222 desigualdad de, 237-239 Vase tambin ciclo de Carnot formulacin del segundo principio, 205
867

868

NDICE ALFABTICO

Constante de equilibrio Clausius (continuacin) para disoluciones ideales, 782 formulacin del segundo principio, para mezclas de gases ideales, 773-782 equivalencia con el enunciado de tabla de log 10 K, 855 Kelvin-Planck, 206 Constante universal de los gases, 113 enunciado de la segunda ley de la Constantes crticas: Termodinmica, 206 pseudocrticas, 601 Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794 * tabla de, 809 Clorofluorocarbonos, 527 Construccin y operacin, costes de, 356 Coeficiente de dilatacin isbara, 580 Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada Consumo especfico de combustible, 377 Contaminacin trmica, 374, 425 del, 614, 860 Continuo, hiptesis del 13 Coeficiente de Joule-Thomson, 585 Contrapresin, efecto sobre el flujo msico, Coeficiente de operacin: 493-495 ciclo de bomba de calor, 76, 534 Conveccin, energa transferida por, 59 ciclo de refrigeracin, 75, 520 Convenio de signos mximo para dos focos, 223, 517, 534 para ciclos, 73 Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82 para el calor, 56, 73 tabla de valores tpicos, 59 para el trabajo, 40 Coeficiente estequiomtrico, conservacin de Conversin de la energa trmica ocenica la masa para, 702 (CETO), 425 Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424, Costes: 424-425, 425 anualizado, 34, 354-355 racional, 371, 513 balance por unidad de tiempo, 356 Cohetes, 477 comentarios generales, 1, 25, 354 Colectores solares planos, 425 de capital, 354-355 Corolarios de Carnot, 215-219 de combustible, 354 Combustibles, 702 de construccin y operacin, 356 consumo especfico, 377 de operacin, 236, 371 costes de, 354 por unidad de exerga, 356 de hidrocarburos, 702 total, 354-355 Combustin, 701 unidad, 236 aire para la, 703-706 Criognica, refrigeracin, 550 completa, 702 Cromatgrafo de gases, 707 incompleta, 702 Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44, productos de, 707 51,86,212 relacin de, 437 Curva de Fanno, 496 Combustin interna, motores de, 427-443 Curva de Rayleigh, 496 Compresibilidad Dalton, modelo de 616, 634-635 factor de, 114, 602, 613-614 Datos p-v-T , construccin de tablas, 587 grfica de 551, 856 Demanda, pico de, 425 grfica del factor generalizado de, 114 Demanda base, segundo principio, 371 isoentrpica,,580 Densidad, 13 isoterma, 580 Desalinizadora flash, 425 Compresin, relacin de, 428 Desgasificacin, 403 Compresin con refrigeracin intermedia, Deshumidificacin, 675, 697-698 463, 469, 530 por desecacin, 698 Compresin de vapor Desigualdad de Clausius, 237-239 ciclo ideal, 521 Desorden, 266 refrigeracin, 518-527 Detector de ionizacin de llama, 707 Compresin hmeda, 518 Detector de termorresistencia, 20 Compresin multietapa con refrigeracin Diagrama de fases, 89, 91,142, 800 intermedia, 463, 469, 530 Diagrama de Mollier, 243 Compresin seca, 518 para el agua, 863, 864 Compresor, 165, 444, 516 Diagrama entalpa-entropa, 244, 528 rendimiento isoentrpico, 285 Diagrama presin-temperatura (diagrama de Compresor isoentrpico, rendimiento, 285 fase), 89, 93 Compuestos clorofluorocarbonados, 142 Diagrama presin-volumen, 87-90 Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376, Diagrama psicromtrico, 671 382,516 Diagrama temperatura-entropa, 244 Conduccin, transferencia de energa Diagrama temperatura-entropa, para el agua, por, 57 861,862 Conductividad trmica, 58, 843 Diagrama temperatura-volumen especfico, 90 Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55, Dieterici, ecuaciones de estado, 623 152,711 Diferencial exacta, 40, 41, 559 Conservacin de la masa, 25,143, 702 pruebas de exactitud, 559-560

Diferencial inexacta, 41, 56 Difusor, 490, 497 convergente, 492-494 convergente-divergente, 492-496 subsnico, 492 supersnico, 492 Diseo, 1, 353-355 Diseo, restricciones del, 24 Disociacin, 728, 784, 789 Disolucin, 605 Disolucin ideal, 617, 636, 782 constante de equilibrio para 782 fugacidad en una, 617 mezclas, 617, 636, 782 potencial qumico para 618 Disponibilidad. Vase Exerga Dosado relativo, 705 Economa e ingeniera, 24, 34, 307, 354 Ecuacin de Bernouilli, 294 Ecuacin de Clapeyron, 570, 794 Ecuacin de Clausius-Clapeyron, 571, 794 Ecuacin de Gibbs-Duhem, 610 Ecuacin de Planck, 221 Ecuacin de van't Hoff, 787, 807 Ecuacin del momento para volmenes de control, 486-487 Ecuacin T dS, 245 Ecuaciones de estado, 551 Beattie-Bridgeman, 558, 622 Benedict-Webb-Rubin, 558-559, 852 tabla de constantes, 852 Berthelot, 622 Carnahan-Starling-DeSantis, 623 Dieterici, 623 gas ideal, 120 Peng-Robinson, 623 Redlich-Kwong, 555, 852 tabla de constantes, 852 van der Waals, 553 tabla de constantes, 852 virial, 118-119 Ecuaciones del virial, 118-119 , 552 Ecuaciones fundamentales. Vase Funciones termodinmicas fundamentales Ecuaciones T dS, 563, 610-611 Efectividad: de una turbina, 350 Efecto dinmico, 473 Efecto piezoelctrico, 17 Eficiencia del segundo principio, 346, 751 intercambiadores de calor, 351 sistemas reactivos, 751 turbinas, compresores y bombas, 350 Eficiencia exergtica, 346, 352, 751 Electricidad, pico de demanda, 425 Empuje, 473 Encendido por chispa, 427 Encendido por compresin, 427 Energa: conservacin de la, 25, 35, 39, 55,152, 711 de un sistema, 52 transferencia, 35, 37, 39, 39-52, 56,152157, 159 transferencia por conduccin, 57 Vase Balance de energa Energa cintica, 35, 54

NDICE ALFABTICO

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Energa interna, 53, 573 aproximacin utilizando datos de lquido saturado, 110 clculo de las variaciones, 569 cambio de fase, 569 comentarios generales, 53-54 de disoluciones ideales, 618 de gases ideales, 120, 126, 574 de mezclas de aire hmedo, 656 de mezclas de gases ideales, 637 de sustancias incompresibles, 112 variacin en el proceso de mezcla, 609 Energa potencial, 37, 54 Energa solar, 82,425, 532 Energa trmica, almacenamiento por cambio de fase, 425 Energa trmica ocenica, conversin (CETO), 425 Enfriamiento, ley de Newton, 59 Enfriamiento evaporativo, 681 Entalpia: 573 aproximacin utilizando datos de lquido saturado, 110 clculo de las variaciones, 569 cambio de fase, 569 de aire hmedo, 656 de combustin, 722 de disoluciones ideales, 618 de formacin, 712-715, 853 de mezclas de gases ideales, 637 de reaccin, 788 de remanso, 490 de sustancias incompresibles, 112 de un gas ideal, 120,126 definicin, 101 discrepancia, 592-591 gas ideal, 120,126 grfica de la discrepancia generalizada, 591-592, 858 variacin en el proceso de mezcla, 609 Entalpia-entropa, diagrama, 244, 528 Entorno, 3, 311 Vase tambin Ambiente Entropa: 647-653 absoluta, 241, 729 clculo de las variaciones, 569 cambio de fase, 569 comentarios generales, 241 de gases ideales, 246-248 de mezclas de aire-vapor de agua, 656 de mezclas de gases ideales, 638 de sistemas reactivos, 729 de sustancias incompresibles, 248 definicin, 240 discrepancia, 596 ecuacin de Boltzmann, 266 estimacin mediante datos de lquido saturado, 242 gas ideal, 246-248 generacin de, 254-255, 266 grfica de la discrepancia generalizada, 596, 859 principio del incremento de, 262-265, 324 produccin, 239, 647 regiones de una sola fase, 573 transferencia, 249, 254, 266

Entropa (continuacin) variacin en el proceso de mezcla, 609 y desorden, 266 Vase tambin Balance de entropa Equilibrio: comprobacin, 8 criterios para el, 8, 765-767 definicin, 8 estado de, 8 mecnico, 8, 765 multicomponente, multifase, 795 temperatura de llama, 783 termodinmico, 8, 765 Equilibrio de fases, 8, 794-801 Equilibrio de reaccin, 770-793, 791 ecuacin de, 770-793, 791 Equilibrio qumico, 8, 770-793 reacciones simultneas, 790-793 Equilibrio trmico, 8, 18, 765 Equilibrio Vase tambin Constante de equilibrio Ericsson Vase tambin ciclo Ericsson Escala absoluta de temperatura, 22, 23, 219 Escala Celsius (centgrada) de temperatura, 22 Escala Farenheit de temperatura, 22 Escala internacional de temperatura, 220 Escala Kelvin de temperatura, 22, 219, 233 Escala Rankine de temperatura, 22 Esfuerzo cortante, 15 normal, 15, 48 Estado: crtico, 89,142, 553 de equilibrio, 8 de referencia, 102-103,126, 241, 618, 656, 672 de remanso, 490 definicin, 6 estacionario, 6,148,157-179, 267, 335 estndar, 711, 729 muerto, 312 principio de, 85-86, 800 triple, 23, 87, 89, 93, 220 Estados correspondientes, principio de los, 114-115, 601 Estados de inversin, 586 Estatorreactor, 477 Evaporador, 170 Exceso de aire, 705 Exerga (disponibilidad) ambiente de referencia para la, 311-312, 739, 742-743, 760, 760, 761, 854 anlisis; comentarios generales, 309, 324 clculo de, 312, 739-745, 747-748 costes, 355-358, 348 costes por unidad de, 356 de flujo, 330-336,748 definicin, 310 destruccin, 309, 315, 321, 335 qumica, 738, 763 qumica estndar, 743-745, 854 termomecnica, 316, 738, 748 transferencia, 309, 322-327, 334-335 vase tambin Balance de exerga Expansividad isbara de volumen, 580 Experimento del rehielo, 627

Experimentos de Joule, 53, 82 Factor de compresibilidad, 114, 602, 613-614 Fanno, curva de, 496 Farenheit, escala de temperatura, 22 Fase, 7, 88, 89-91,142, 799 Fases de Gibbs, regla de las, 799, 800, 805 Fluido de trabajo, 142, 407, 528 Flujo compresible, 485-490 Flujo de calor, 57,156, 267 Flujo estrangulado tobera convergente, 494 tobera convergente-divergente, 495 Flujo isoentrpico, funciones, 497 Flujo msico, 144-145 efecto de la contrapresin, 493-495 Flujo unidimensional, 147, 486, 490-505 Flujo volumtrico, 148 Foco trmico, 204-206 Formulacin de Clausius del segundo principio, 205 equivalencia con el enunciado de KelvinPlanck, 206 Formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, 205 equivalencia con el enunciado de Clausius, 206 expresin analtica de la, 205-207 Fourier, ley de 58 Fraccin molar, 600, 630 Fracin msica, 630 Frontera, 3 Fugacidad, 612-617 clculo de una mezcla, 616 de un componente de la mezcla, 615 en una disolucin ideal, 617 grfica generalizada del coeficiente de, 614, 860 sistemas multicomponentes, 614 Funcin de Gibbs, 766 de formacin, 735, 853 definicin, 563 molar parcial, 609 para mezclas de gases ideales, 735, 769 Funcin de Helmholtz definicin, 563 uso en el desarrollo de tablas, 589-591 Funciones para un flujo compresible, tabla de, 499 Funciones termodinmicas fundamentales, 568, 610 uso en el desarrollo de tablas, 589 Fusin, 92 gc (constante), 13 Garganta, 492 Gas ideal calor especfico, 122-125, 844, 845 constante de equilibrio para mezclas de 773-782 ecuaciones de estado, 120. energa interna, 120,126, 574 entalpia, 120,126 entropa, 246-248 mezclas, 629-653 modelo, definicin de, 120 potencial qumico para mezclas de, 618,769 propiedades de gas ideal del, 846-851

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NDICE ALFABTICO

Gas ideal (continuacin) propiedades del aire como, 846 relaciones de calor especfico, 122-125,844, 845 tablas de propiedades, 126, 247 uso de las tablas, 641 Gas natural, 626-627, 703 Gas perfecto. Vase Gas ideal, 0 Gases, constante universal de los, 113 Gasificador de carbn, 761 Generador de vapor, 390 Generador de vapor de recuperacin de calor, 342, 353-354 Generador magnetohidrodinmico, 513 Gibbs funcin de, 563, 766 Vase tambin Funcin de Gibbs regla de las fases de, 799, 800, 805 Gibbs-Duhem, ecuacin de, 610 Grfica, 863 Grfica de compresibilidad, 551, 856 Grfica de la discrepancia de entalpia, generalizada, 591-592, 858 Grfica de la discrepancia de entropa, generalizada, 596, 859 Grfica del coeficiente de fugacidad, generalizada, 614, 860 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, 114 Grficas generalizadas compresibilidad, 856 discrepancia de entalpia, 858 discrepancia de entropa, 859 fugacidad, 860 Helmholtz, Funcin de, 563 Vase tambin Funcin de Helmholtz Higrmetro, 655 Hipersnico, 489 Hiptesis del continuo, 13 Humedad especfica, 654-655 Humedad relativa, 655 Humidificacin, 679 Incremento de entropa, principio del, 262-265, 324 Intercambiador de calor, 82,170 Interpolacin, 32, 95 Interpolacin lineal, 32, 95 Interpretacin como rea: de Ip dV, 45-48 de ]v dp, 293 de JydS, 250, 292 Inyeccin de vapor, turbinas de gas, 513 Ionizacin, 788 Ionizacin de llama, detector de, 707 Irreversibilidad externa, 208, 307, 311, 386 Irreversibilidad interna, 208, 212, 239, 307, 311,386 Irreversibilidades, 207-208 Joule, experimentos de, 53, 82 Joule-Thcmson, coeficiente de 585 Kay, regla de, 601 Kelvin, escala de temperatura, 22, 219, 233 Kelvin-Planck formulacin del segundo principio, 205 equivalencia con el enunciado de Clausius, 206

Kelvin-Planck (continuacin) expresin analtica de la, 205-207 enunciado del segundo principio de la Termodinmica, 206 Lewis-Randall, regla de, 617 Ley de Fourier, 58 Ley de Newton del enfriamiento, 59 Ley de Stefan-Boltzmann, 58 Lquido saturado, 89 Lquidos comprimido ( subenfriado), 91,110-111 modelo incompresible para, 110-112, 249 saturados, 89 Llama, detector de ionizacin de, 707 Lluvia cida, 762 Mach, nmero de, 489 Magnitudes, 9,12-13 Manmetro, 16, 32 Manmetro inclinado, 32 Masa, 7, 9-11 conservacin de la, 25, 143, 702 Masa molecular, 14 de mezclas (aparente o promedio), 631 tabla de valores, 809 Masa molecular aparente (o promedio), 631 Masa Vase tambin Balance de masa Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809 Maxwell, relaciones de, 565, 611 Media logartmica de la diferencia de temperaturas, 82 Mtodo de la interseccin, 607 Metodologa para resolver problemas, 25-28, 378 Mezclas: a composicin constante, procesos, 639 anlisis de sistemas que contienen, 639 clculo de la fugacidad, 616 disolucin ideal, 617, 636, 782 fugacidad de un componente de la, 615 gas ideal, 629-653 gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769 relaciones p-v-T para, 600-605 Mezclas aire-vapor de agua, 653-689 Mezclas de gases ideales, potencial qumico para, 618, 769 Modelo de Amagat, 636 Modelo de Dalton, 616, 634-635 Modelo ingenieril, 25 Mdulo de Young, 80 Mol, 14 Mollier diagrama de, 243 diagrama para el agua, 863, 864 Motores: adiabtico, 513 de combustin interna, 427-443 de combustin interna, anlisis aire estndar, 429-430 de combustin interna, nomenclatura, 427-430 de propulsin, 472 para aviacin, 472-477 Stirling, 485, 514 Movimiento, segunda ley de Newton del, 10,13, 25, 36, 486 para volmenes de control, 486

Newton ley del enfriamiento, 59 segunda ley del movimiento de, 10,13, 25, 36, 486 para volmenes de control, 486 Nitinol, 425 Nmero de Mach, 489 Ocano, planta de potencia, 306, 420 Onda de presin, modelo, 487 Ondas sonoras, 489 Optimizacin, 24, 354-355 Ordenador, refrigeracin de los componentes de un, 173 Orsat, analizador, 707 xido ntrico Pared adiabtica, 18 Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623 Perspectiva macroscpica, 5, 34 Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263 Pico de demanda, 425 Piezoelctrico, efecto . 17 Pirmetro, 20 Planck, ecuacin de, 221 Planta de potencia, ciclo de 177 Planta de potencia de vapor supercritica, 391 Planta elctrica, demanda base, 370 Plantas de potencia de vapor, recalentamiento en 389-390 Plantas de potencia de vapor, regeneracin, en 396 Poder calorfico, 723, 745 Postcombustin, 473 Potencia, 41,49 Potencial qumico, 609, 766 como tendencia de escape, 797 para disoluciones ideales, 618 para mezclas de gases ideales, 618, 769 para sustancias puras, 769 Presin: absoluta, 15 atmosfrica, estndar, 15 crtica, 89, 809 crtica en toberas, 494 de remanso, 490 de saturacin, 89 de vaco, 15 definicin, 14 manomtrica, 15 media efectiva, 429 parcial, 616, 635 reducida, 114 relativa, 278 sensores, 17-18 Presiones aditivas, regla de las, 601, 616, 635-636 Presin-temperatura, diagrama de fase, 89, 93 Presin-volumen, diagrama 87-90 Primer principio de la Termodinmica, 52-53, 85 Principio cero de la Termodinmica, 19 Principio de estado, 85-86, 800 Principio de los estados correspondientes, 114-115,601 Principio del incremento de entropa, 262265, 324

NDICE ALFABTICO

871

Problemas, metodologa de resolucin, 25-28, 378 Proceso adiabtico, 18,52 de cuasiequilibrio (cuasiesttico), 9, 44, 51,

Refrigeracin (continuacin) por gas, regeneracin en, 542 refrigerantes, 528 sistemas con gas, 536-543 tonelada de, 519 86 , 212 Refrigeracin criognica, 550 de estrangulacin, 175, 585 Refrigeracin intermedia, compresin con, definicin, 6 463, 469, 530 irreversible, 207 Refrigerador, 464 isoentrpico, 249, 276 Refrigerante natural, 142 relaciones de gas ideal para, 277-283 Refrigerante 12, VI, 527 isotermo, 18 Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103, politrpico, 46,133, 279, 294, 294 142, 242, 528, 825-828 Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528, de un gas ideal, 133, 279, 294 reversible, 207, 211-212 820-825 reversible internamente, 212, 240, 249, 292 Regeneracin: Propano, propiedades del, 94,103,142, 528, ciclo Ericsson, 484 834-839 ciclo Stirling, 484 Propiedad en plantas de potencia de vapor, 396 crtica, 89, 809 en refrigeracin por gas, 542 definicin, 6 en turbinas de gas, 456-460 extensiva, 6 Regenerador, 456-460 ilustracin, 7 eficiencia, 457 independiente, 85, 799 Regla de Kay, 601 intensiva, 6-7 Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805 molar parcial, 606-612 Regla de Lewis-Randall, 617 reducida, 114 Rehielo, experimento del, 627 relaciones a partir de diferenciales exactas, Relacin aire-combustible, 703 565-566 Relacin de combustin, 437 termodinmica, construccin de tablas, Relacin de compresin, 428 586-591 Relacin de trabajos, 377, 446 Protocolos de Montreal, 142 Relacin entre calores especficos, 109,123, Psicrmetro, 669 582 Punto crtico, 89, 142, 553 Relaciones de Maxwell, 565, 611 Punto de hielo, 20, 23 Rendimiento: Punto de roco, 657, 707 bomba isoentrpica, 285 Punto de vapor, 23 ciclo Otto, 437 Punto triple, 20, 87, 88, 93, 220 compresor isoentrpico, 285 Radiacin trmica, energa transferida por, 58 de Carnot, 222 Rankine, escala de temperatura, 22 de una tobera isoentrpica, 283, 285 Rayleigh, curva de, 496 Rendimiento isoentrpico Reaccin endotrmica, 713 bomba, 285 Reaccin exotrmica, 712 compresor, 285 Reaccin gas-agua, 802 tobera, 285 Reacciones simultneas, equilibrio qumico, turbina, 283 790-793 Rendimiento trmico, 74, 377 Recalentamiento rendimiento Carnot, 222 en plantas de potencia de vapor, 389-390 Rendimiento termodinmico, vase Eficiencia en turbinas de gas, 461, 469 exergtica Recuperador de calor por generacin Reservorio (foco) trmico, 204-206 de vapor, 177 Resolucin de problemas, 25-28, 378 Redlich-Kwong Restricciones del diseo, 24 ecuaciones de estado, 555, 852 Segunda ley de la Termodinmica tabla de constantes, 852 enunciado de Clausius de la, 206 Refrigeracin, 75, 515 enunciado de Kelvin-Planck capacidad de, 519 de la, 206 ciclo Brayton, 537 observaciones generales, 201-204 ciclo de Carnot, 230, 251, 515-517 Segunda ley del movimiento de Newton, 10, ciclos en cascada, 529 13, 25, 36, 486 compresin multietapa con refrigeracin para volmenes de control, 486 intermedia, 530 Sensores de presin, 17-18 de componentes de un ordenador, 173 Sistema: por absorsin, 531 definicin, 3 por compresin de vapor, 518-527 frontera, 3 en cascada, 529-530 Sistema abierto (volumen de control), 4 por eyeccin de vapor, 546 Sistema aislado, 3, 262, 324

Sistema cerrado, 3 balance de energa para un, 60-64, 719 balance de entropa para un, 253-256, 733 balance de exerga para un, 322-324 definicin, 3 Sistema simple, 86, 142 Sistema simple compresible, 86, 551 Sistemas multicomponentes, 605-619 fugacidad, 614 Sistemas reactivos: anlisis exergtico de, 738-754 balance de energa para, 713, 719 balance de entropa para, 730, 733 conservacin de la masa para, 702 eficiencia exergtica de, 751 Sobrecalentamiento, 378, 390 Snica, velocidad, 487-489 Sonido velocidad del, 487-489, 580-581 Stefan-Boltzmann, ley de 58 Stirling, Vase ciclo Stirling Sublimacin, 88, 92 Subsnico, 489 Superficie de control, 4 Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88 Supersnico, 489 Sustancia incompresible, 110-112, 249 Sustancia pura, 7, 86 Sustancia pura simple y compresible, 244-245 Sustancia simple compresible, 85-86,244-245, 551 Sustancia termomtrica, 19 Sustancias puras, potencial qumico para, 769 Tablas de propiedades termodinmicas, construccin, 586-591 Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819 Tablas termodinmicas, Apndice Temperatura: absoluta, 22, 23, 219 adiabtica de llama, 725, 784 crtica, 89, 809 cualidad de, 18 de bulbo hmedo, 669 de bulbo seco, 669 de llama adiabtica, 725, 784 ; equilibrio, 783, 784 de remanso, 490 de roco, 707 de saturacin, 89 de saturacin adiabtica, 667-670 escala de gas de, 21 escala Kelvin de, 22, 219,'*233 escala termodinmica de, 22, 219-220 escalas de, 20-24 punto de roco, 657 punto triple, 20, 87, 89, 93, 220 reducida, 114 sensores, 19-20, 34 Temperatura-entropa, diagrama, 244 diagrama para el agua, 861, 862 Temperatura-Volumen especfico, diagrama, 90 Tensin superficial, 49 Teora cintica, 142 Tercer principio de la Termodinmica, 729 Termistor, 20, 34

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NDICE ALFABTICO

Termodinmica: comentarios generales, 1 estadstica, 5, 34, 265 primer principio de la, 52-53 principio cero de la, 19 segundo principio de la, 204-207 enunciado de Clausius, 206 enunciado de Kelvin-Planck, 206 observaciones generales, 201-204 tercer principio de la, 729 Termoeconoma, 307, 353, 368, 372, 513-514 Termomtrica, sustancia, 19 Termmetro, 19 Termmetro de gas, volumen constante, 19 Termorresistencia, detector de, 20 Ttulo, definicin, 92 Tobera: 160, 490-505 convergente, 493 convergente-divergente, 494 isoentrpica, rendimiento de una, 285 garganta, 492 presin crtica, 494 rendimiento isoentrpico, 285 subsnica, 492 supersnica, 492 Tonelada de refrigeracin, 519 Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699 Trabajo alargamiento de una barra, 48 convenio de signos, 40 convenio de signos para el, 40 de expansin o compresin, 42 de flujo, 155, 331-334 debido a la extensin compresin de un m uelle, 53 una pelcula de lquido, una barra, 49 debido a polarizacin o magnetizacin, 50 definicin termodinmica del, 40 elctrico, 50

Trabajo (continuacin) en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51 energa transferida por, 35, 37, 39-52,155 mecnico, definicin de, 36 transferencia de exerga que acompaa al, 322, 323, 326-330, 334 Trabajos, relacin de, 377, 446 Transitorios, anlisis de, 180-190 Transnico, 489 Tubo capilar, 549 Tubo Venturi, 370 Tubo vrtex, 271 Tnel de viento, 514 Turbina, 163,177, 229, 374, 375, 444 efectividad, 350 efectividad de una, 350 irreversibilidades y prdidas, 385 rendimiento isoentrpico, 283 Turbina de labes refrigerados, 513 Turbina de gas abierta a la atmsfera, 444 anlisis aire-estndar, 444-445 ciclo cerrado, 444 con inyeccin de vapor, 513 con recalentamiento, 461, 469 con refrigeracin intermedia, 463, 469 inyeccin de vapor, 513 para propulsin, 472-477 recalentamiento en 461, 469 regeneracin en, 456-460 regenerativa, 456-460 Turbina hidrulica, 163 Turbina isoentrpica, rendimiento de una, 283 Turbohlice, 476-477 Turborreactor, 472 Turboventilador, 476-477 Unidades: SI (Sistema Internacional), 9 Tcnicas Inglesas, 11

Vlvula de expansin termosttica, 549 van der Waals, ecuaciones de estado, 553, 852 tabla de constantes, 852 van't Hoff, ecuacin de, 787, 807 Vapor generador de 390 tablas de, 94, 102, 242, 810-819 Vapor saturado, 89 Vapor sobrecalentado, 92 Vaporizacin, 88, 91-93 Velocidad del sonido, 487-489, 580-581 Velocidad snica, 487-489 Venturi, tubo 370 Virial ecuaciones de estado, 118-119, 552 ecuaciones del, 118-119 Volumen, variacin en el proceso de mezcla, 609 Volumen de control: balance de energa para, 662, 662, 714 balance de entropa para un, 266-267, 730 balance de exerga para un, 334 balance de masa para un, 143-148,152-157 definicin, 4 ecuacin del momento, 486 Volumen especfico, 13 aproximacin utilizando datos de lquido saturado, 110 crtico, 89 en base molar, 14 pseudorreducido, 96,115 reducido, 115 Volumen parcial, 636 Volumen relativo, 278 Volmenes aditivos, regla de los, 602, 636 Volmenes de control, ecuacin del momento para, 486-487 Young, mdulo de 80

rea aceleracin, actividad exerga especfica, exerga relacin aire-combustible variacin de la exerga de flujo por unidad de tiempo exerga del flujo de calor Aq ad A d exerga destruida, exerga destruida por unidad de tiempo af exerga de flujo especfica c calor especfico de una sustancia incompresible, velocidad del sonido C nmero de componentes en la regla de las fases velocidad c ,c CA relacin combustible-aire CaHb combustible hidrocarburo calor especfico a presin constante, (dh/dT)p C P calor especfico c p a presin cero C p O calor especfico a volumen constante, (du/dT)v 4 E intensidad del campo elctrico potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem) e, energa especfica, energa ec, EC energa cintica especfica, energa cintica ep, EP energa potencial especfica, energa potencial fuerza F, F F nmero de fases en la regla de las fases fugacidad i fugacidad del componente i en una mezcla fi momento de una fuerza J fraccin msica fin aceleracin de la gravedad g funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs &G constante de relacin entre fuerza, masa, longi ge tud y tiempo funcin de Gibbs de formacin por mol en el gf estado estndar -h coeficiente de transferencia de calor h, H entalpia especfica, entalpia H intensidad del campo magntico entalpia de formacin por mol en el estado h estndar heomb entalpia de combustin por mol i intensidad elctrica k razn de calores especficos: cplcv k constante de Boltzmann K constante de equilibrio L grados de libertad en la regla de las fases IL longitud A a a, A AC Af

m m M M M pme n n P P Patm Vi Pr Pr PCI PCS 4 Q 0 e Qx Qc r rc rw R 'R R s, S s t T Tr u, U

v, V

vr VR
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X X

masa flujo msico masa molecular nmero de Mach momento dipolar magntico por unidad de volumen presin media efectiva nmero de moles exponente politrpico momento dipolar elctrico por unidad de volumen presin presin atmosfrica presin parcial correspondiente al componente i de una mezcla presin relativa (para uso en tablas) presin reducida: p/pc poder calorfico inferior poder calorfico superior flujo de calor por unidad de superficie calor flujo de calor flujo de calor por radiacin flujo de calor por conduccin flujo de calor por conveccin relacin de compresin relacin volumtrica de combustin relacin de trabajos fuerza resultante, resistencia elctrica constante de los gases: R / M constante universal de los gases entropa especfica, entropa funcin de entropa (para uso en tablas), entro pa absoluta en el estado de referencia estndar tiempo temperatura temperatura reducida: TITC energa interna especfica, energa interna volumen especfico, volumen volumen relativo (para uso en tablas) > volumen especfico pseudorreducido: v/ ( RTc/ p c) volumen asociado al componente i de una mez cla, volumen parcial de i trabajo potencia ttulo posicin propiedad extensiva