UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Qumica Laboratorio de Qumica Analtica I Profesora: Ceferina Ignacio Vicente Prctica #4: Identificacin de un Compuesto Qumico a travs de una Titulacin Potenciomtrica Fecha de Entrega: 1 Octubre 2012 Grupo: 38 Alumnas: Florencia Czares Trejo Ana Patricia Jimnez Favela Samantha Merino Coln

Prctica #4: Identificacin de un Compuesto Qumico a travs de una Titulacin Potenciomtrica

Objetivos: Aprender a realizar una titulacin potenciomtrica para conocer su uso en la determinacin de algunos parmetros fisicoqumicos. Observar la variacin de pH durante el transcurso de una titulacin cido-base. Representar grficamente la relacin entre el volumen de titulante agregado y la variable medida (pH) Localizar y/o calcular (mediante un mtodo apropiado) el punto de equivalencia de la titulacin realizada. Determinar experimentalmente el valor de pKa del sistema cido-base utilizado. Identificar un compuesto qumico a travs de una curva de titulacin potenciomtrica. Resultados: Parte 1: identificar un compuesto qumico a travs de una titulacin cido-base potenciomtrica. Tabla 1. Registro de datos TITULACION POTENCIOMETRICA
Volumen agregado pH pH V (mL) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.2 8.4 3,6 3.7 3.9 4 4.1 4.3 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.7 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.6 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 0 0.1 0.1 0.1 0.1 0 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.2 0.2 1ra Derivada (pH/V) 0.2 0.4 0.2 0.2 0.4 0 0.2 0.2 0.2 0.2 0 0.2 0.2 0.4 0.2 0.4 0.5 0.5 Volumen Promedio (V = (V2 + V1)/2) 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25 6.75 7.25 7.75 8.1 8.3 2da Derivada (pH/V)/V 0.4 -0.4 -1.77636E-15 0.4 -0.8 0.4 -3.55271E-15 0 3.55271E-15 -0.4 0.4 3.55271E-15 0.4 -0.4 0.4 0.5 -2.22045E-14 V = (V2 + V1)/2 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 7.925 8.2

8.6 8.8 8.9 9 9.1 9.2 9.3 9.5 9.7 9.9 10.1 10.3 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15

5.7 6 6.2 6.5 7.4 9.6 10.4 10.6 10.8 11 11.1 11.2 11.3 11.4 11.5 11.5 11.6 11.7 11.7 11.8 11.8 11.9

0.1 0.3 0.2 0.3 0.9 2.2 0.8 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0 0.1 0.1 0 0.1 0 0.1

0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

0.5 1.5 2 3 9 22 8 1 1 1 0.5 0.5 0.5 0.2 0.2 0 0.2 0.2 0 0.2 0 0.2

8.5 8.7 8.85 8.95 9.05 9.15 9.25 9.4 9.6 9.8 10 10.2 10.4 10.75 11.25 11.75 12.25 12.75 13.25 13.75 14.25 14.75

4.44089E-14 5 5 10 60 130 -140 -35 4.44089E-14 -8.88178E-14 -2.5 -2.22045E-14 6.66134E-14 -0.6 0 -0.4 0.4 0 -0.4 0.4 -0.4 0.4

8.4 8.6 8.775 8.9 9 9.1 9.2 9.325 9.5 9.7 9.9 10.1 10.3 10.575 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5

Clculos: Determinar el volumen en el punto de equivalencia, el pKa y la masa molar de la especie cido-base en la muestra problema. Datos obtenidos en el punto de equivalencia: Volumen del titulante: 9.15 mL de NaOH pH: 8.3

pKa: Para un volumen de 4.575 mL; pH = 4.62 = pKa, pues en este punto la concentracin del cido es igual a la de la base (pH = pKa + log(base/cido)). Masa Molar: Peso de la muestra problema: 0.1006g Suponiendo la siguiente reaccin con estequiometra 1:1 HA + OHA- + H2O 1L 0.076mol NaOH 1molNaOH-4 9.2mL ( /1000mL) ( /1L) ( /1mol HA) = 6.992x10 mol HA La concentracin del titulante (NaOH) es 0.076 M (lo calculamos en la segunda parte experimental) por lo que: Masa Molar = masa muestra problema /# moles muestra problema = 0.1006g/ 6.992x10-4 mol = 143.87 g/mol

Cuestionario 1. Qu comportamiento cido-base presenta la muestra problema? Como la muestra tiene un pH inicial de 3.6, nos indica que es un cido. 2. Cul es la reaccin qumica general que se efecta en la titulacin? HA + OHA- + H2O 3. Cual es la identidad de la muestra problema? Justifica con los resultados obtenidos. Compuesto pKa Masa molecular (g/mol) Urotropina 5.13 140 Acetato de sodio 4.74 82 Benzoato de sodio 4.2 144.12 cido fenilactico 4.25 136.15 cido nicotnico 4.85 123.11 De acuerdo a la tabla y con los datos obtenidos durante el experimento (pKa = 4.62 y MM = 143.87 g/mol) el compuesto que mas se acerca a nuestra muestra problema y teniendo en cuenta que nuestra muestra problema era un cido (lo suponemos porque lo titulamos con una base) es el cido fenilactico. 4. En el punto de equivalencia, La disolucin es neutra, cida o bsica? Por qu? Bsica, ya que el pH en el punto de equivalencia es de 8.3 (aunque tericamente debera ser neutra), debido a que en este punto la concentracin de la base es mayor a la del cido. 5. Cules son las especies qumicas presentes en cada etapa de la curva de titulacin (antes, durante y despus del punto de equivalencia)? Antes del punto de equivalencia la especie que estaba presente era la del cido, ya que el pH en ese intervalo es cido. En el punto de equivalencia la especie que predomina es la bsica aunque tericamente debera ser neutra ya que en ese punto la reaccin esta en equilibrio, y las dos especies se neutralizan una y a la otra. Despus del punto de equivalencia la especie que predomina es la base, ya que despus del punto de equivalencia el pH de la disolucin bsico. 6. Explica la evolucin del pH durante la titulacin. En un principio el pH, en este caso cido, permaneci casi constante a medida que se iba adicionando la base, esto se debe a que en este punto la especie cida esta en mayor proporcin mientras que la especie bsica est como reactivo limitante; despus hay un cambio drstico del pH, esto se debe a que conforme adicionamos ms cantidad de base esta reacciona con ms frecuencia con la especia cida; conforme se adiciona ms base el pH comienza a cambiar casi constantemente, pero ahora con un pH bsico, lo que nos indica que el titulante se encuentra en exceso en la disolucin.

1ra Derivada

19

14

pH/V
9 4 0

-1

10

11

12

13

14

15

Volumen Promedio (V)

2da Derivada
150

100

(pH/V)/V
-1

50

0 1 3 5 7 9 11 13 15

-50

-100

-150

Promedio del Promedio

14

Punto de Equivalencia

13

12

11

10

pH

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Volumen de Titulante Agregado 11 12 13 14 15 16

14

Punto de Equivalencia

13

12

11

10

pH

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Volumen de Titulante Agregado 11 12 13 14 15 16

Parte 2: Normalizacin de una disolucin de NaOH o HCl ~ o.1M.

Normalizacin de una disolucin de HCl ~0.1M con Na2CO3 Patrn Primario: Carbonato de Sodio (Anhidro) Masa Molar: 105.96g/mol Reaccin: Na2CO3 (ac) + 2HCl H2CO3 + 2NaCl No. De la Muestra Masa del Matraz vaco [g] Masa del Matraz vaco + Carbonato [g] Masa del Carbonato de Sodio [g] Cantidad de Carbonato de Sodio Patrn [mol] Volumen de HCl Punto Final [mL] Molaridad del HCl 1 93.6078 93.7171 0.1093 1.032x10-3 26.7 0.077 M 2 103.3722 103.4701 0.0979 9.2394x10-4 26.7 0.069 M 3 82.5685 82.6733 0.1048 9.891x10-4 24.4 0.081 M

Molaridad HCl Promedio: 0.076 M Normalizacin de una disolucin de NaOH ~0.1M con KHC8H4O4 Patrn Primario: Biftalato de Potasio Masa Molar: 204.01g/mol Reaccin: KHC8H4O4 (ac) + NaOH NaHC8H4O4 + KOH No. De la Muestra Masa del Biftalato de Potasio [g] Cantidad de Biftalato de Potasio Patrn [mol] Volumen de NaOH Punto Final [mL] Molaridad del NaOH 1 0.3131 1.54x10-3 20.1 0.077 M 2 0.3021 1.48x10-3 19.8 0.075 M 3 0.2946 1.44x10-3 24.4 0.059 M

Molaridad NaOH Promedio: 0.076 M

Descartamos la Molaridad de la muestra 3 porque es un valor aberrante. Modelo Matemtico para el Clculo de las Molaridades: Masa Na2CO3 (1mol Na2CO3 /105.95g) (2mol HCl/1mol Na2CO3) (1000mL/1L) (1/volumen HCl) = M HCl Masa KHC8H4O4 (1mol KHC8H4O4 /204.01g) (1mol NaOH/1mol KHC8H4O4) (1000mL/1L) (1/volumen NaOH) =M NaOH

Anlisis de Resultados: El comportamiento que presentaba nuestra muestra al inicio era cido, ya que al medir el pH inicial de nuestra disolucin, fue de 3.6 por lo que, a partir de esto decidimos usar el NaOH (preparado en la primer prctica) para la titulacin potenciomtrica de nuestra muestra problema. Como no sabamos que sustancia cida tenamos, podemos decir que la reaccin qumica general es:

Despus del tratamiento de datos, es decir, de la interpretacin de nuestro grfico y los de la primer y segunda derivada, la normalizacin de una disolucin de NaOH ~ 0.1M con KHC8H4O4 para poder obtener la concentracin real de nuestro agente titulante, y del clculo de la masa molar de la muestra problema decimos que la muestra que se nos proporcion fue cido fenilactico, ya que de acuerdo a los datos obtenidos experimentalmente era el que ms o menos se acercaba. Cabe recalcar que tenemos errores pues no nos quedaron exactamente los valores reportados en la literatura, pero esto se puede deber a la calibracin errnea de los pH metros as como una lectura equivocada y la medicin y dilucin de nuestra muestra problema, un dato que desconocamos es la pureza de nuestro reactivo y esto puede afectar al calcular la masa molar de la muestra. La titulacin se comenz con un pH cido y conforme se va agregando fracciones del NaOH, el pH va aumenndo paulatinamente aproximadamente 0.2 unidades, nos damos cuenta de que hemos llegado al punto de equivalencia de nuestra valoracin cuando tenemos un salto de pH, es decir un cambio de pH mayor a 1 unidad. Cuando se nota este cambio, ya se obtiene un pH bsico y al seguir agregando NaOH despus del punto de equivalencia, el pH sigue subiendo paulatinamente. Conclusiones: Se puede concluir que por medio de la titulacin potenciomtrica de un cido o una base desconocidos es posible determinar el punto de equivalencia de stos, por medio de mtodos matemticos o grficos, estos ltimos son poco precisos, pero muy confiables con el clculo de la primera y segunda derivada, que permite observar el volumen utilizado del titulante para poder llegar al equilibrio permitiendo obtener un valor de pH extrapolado y por estar en un equilibrio, encontrar una relacin de pH y pKa. La normalizacin o estandarizacin de una sustancia es muy importante, ya que nos permite conocer concentraciones especficas de las sustancias. A travs de esto se puede conocer la concentracin de otra sustancia por medio de la titulacin. Todo esto nos sirvi como referencia para conocer la naturaleza de un compuesto, saber si es un cido o una base, que a su vez podemos clasificar en fuerte, de fuerza mediana o dbil.