. Catalizadores soportados y no soportados Catalizadores Soportados y No Soportados.

- Estos son pequeas partculas de un material activo disperso en una sustancia menos activa llamada soporte. El material activo suele ser un metal puro o una aleacin. Los catalizadores soportados se distinguen de los no soportados porque sus ingredientes activos son cantidades importantes de otras sustancias llamadas promotores. Ejemplos de soportados: los catalizadores de los mofles o convertidores catalticos de automvil mencionados antes, el catalizador de platino sobre alumina que se usa para la reformacin del petrleo y el pentoxido de vanadio en slice que se usa para oxidar el dixido de azufre en la fabricacin de cido sulfrico. Ejemplos de no soportados: la malla de platino para la oxidacin de amoniaco, el hierro promovido para la sntesis de amoniaco y el catalizador de slice-almina para deshidrogenacin que se usa en la produccin de butadieno. La definicin de soporte es muy amplia e incluye a materiales granulares, polvos, coloides, pellets, esfricos, cables, panales, tierras diatomceas. El soporte inorgnico puede ser definido como xidos refractarios o metales, los cuales funden por encima de 1000C (temperatura arbitrariamente elegida). Por su parte, el soporte orgnico est definido en general como una resina o un plstico que normalmente tiene propiedades de intercambio de iones y no contiene metales. Ventajas de utilizar un soporte Algunas de las ventajas que presenta un metal al ser inmovilizado en un soporte son las siguientes (Leadbeater y Marco, 2002): a) Fcil reciclamiento del catalizador

b) Incremento de la selectividad de la reaccin, debido a que al estar soportado habr un sitio reactivo y otro impedido por el mismo soporte. c) Fcil separacin del catalizador de los reactivos y los productos. d) Selectividad, menor obtencin de productos no deseados e) Menor contaminacin del producto por el catalizador f) Adaptabilidad a un proceso contino Catalizadores orgnicos soportados La expresin "catalizador orgnico" ha sido recientemente introducida para definir un compuesto orgnico (de relativo bajo peso molecular y estructura simple) capaz de promover una transformacin en cantidades estequiometrias. En este contexto la palabra orgnico significa libre de metal y ser usada para diferenciar esta clase de catalizadores de las especies catalticas en las que se involucra un metal. Implcitamente, el trmino orgnico enfatiza las ventajas de llevar a cabo una reaccin cataltica bajo condiciones libres de metal. Estas ventajas pueden incluir la posibilidad de (i) trabajar con disolventes y con una atmsfera aerobia; (ii) lidiar con un catalizador estable y robusto, y (iii) evitar desde el principio el problema de la porosidad del metal (posiblemente txico). Los catalizadores orgnicos se pueden ver como versiones minimalistas de enzimas, de las cuales son conceptualmente derivados y contra las que a menudo son comparados (Breslow, 1982), siempre y cuando en algunos casos stos demuestren la selectividad remarcable y peculiar de las enzimas. Los catalizadores orgnicos son ms estables, menos caros y disfrutan de una mayor gama de aplicacin dentro de una variedad de condiciones insostenibles para las enzimas. Los catalizadores orgnicos son ms sensibles al anclado en un soporte, que los basados en metales y que los biocatalizadores, facilitando la recuperacin y reciclaje del catalizador. En lo que concierne a enzimas soportadas (Buckerstaff, 1997; Pedersen y Christensen, 2002), se puede esperar que la conexin a un soporte debe tener profundo impacto en la compleja estructura de la enzima (y, por lo tanto, en sus propiedades) comparada con el derivado orgnico ms sencillo. Adems, la introduccin de varias unidades de un catalizador en un soporte

polivalente (ejemplo, un polmero con varios sitios reactivos) parece ser ms factible en el caso de molculas pequeas que en el de un biocatalizador grande. Por otro lado, se ha demostrado que la inmovilizacin de un catalizador basado en un metal soportado (generalmente anclado por un ligante orgnico seguido de la adicin de metal) es afectada por la extensiva porosidad del metal y requiere de vez en cuando la regeneracin del catalizador por reemplazamiento del metal antes de ser reciclado. El desarrollo de la catlisis orgnica soportada en un polmero ha sido ampliamente estudiado desde el anlisis de la catlisis misma (Maneche y Storck, 1978), debido a los beneficios de la recuperacin y reciclaje de catalizadores que se han convertido, evidentemente, en los primeros temas de estudio en los investigadores en este campo. Esta tendencia ha crecido en aos recientes, y ha ocasionado gran inters en los qumicos sintticos que ahora utilizan mtodos basados en catalizadores y reactivos soportados

PROMOTORES El promotor es aquella substancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o estabilidad. Se conocen dos tipos de promotores: texturales los que contribuyen a dar mayor estabilidad a la fase activa, y electrnicos, los que aumentan la actividad. Los casos ms conocidos como promotores son el potasio (electrnico) y la almina (textural) en el catalizador de hierro para la sntesis del amoniaco. a)

b)

Figura 15. Aspecto fsico de soportes para catalizadores. (a) y (b). Los slidos catalticos poseen en general fuertes campos interatmicos del tipo inico o metlico. En general compuestos orgnicos covalentes son no catalticos. Un requerimiento fundamental es que la estructura cataltica sea estable bajo las condiciones de reaccin, por ejemplo el metal debe permanecer en estado metlico y no formar un compuesto (inactivo) con la molcula reaccionante. Los metales que catalizan las reacciones de hidrogenacin usualmente quimisorben el hidrgeno no muy fuerte y lo disocian homolticamente. Son esencialmente metales del grupo VIII (Fe, Co, Ni, Pt, Pd, Rh, etc.) y el cobre en el grupo IV. Tambin algunos metales catalizan oxidaciones porque quimisorben oxgeno, pero la mayora de los metales en general no pueden ser usados como tal ya que se oxidan. Sin embargo en forma de xido muchos metales s son buenos catalizadores de oxidacin (FeO, NiO, CuO, Cr2O3, etc). El oxgeno es ms fuertemente adsorbido por los metales que el hidrgeno, de manera que se forman compuestos estables. Adems los enlaces metal-oxgeno requieren energas ms elevadas que los enlaces metal-hidrgeno para ser rearreglados y por lo tanto temperatura ms elevadas. Los catalizadores xidos pueden ser clasificados en dos tipos: por estructura o por su enlace con el oxgeno. Aquellos que son de estructura inica en los cuales los tomos de oxgeno son fcilmente transferidos, la substancia puede ser un buen catalizador de oxidacin parcial; en general la movilidad de los tomos de oxgeno causa que se formen xidos no estequiomtricos, por ejemplo MoO3 y mezclas de algunos xidos como Sb2O3 - SnO2 Bi2O3 - MoO3, y MoO3 - V2O5. Los xidos en los cuales el oxgeno est ms fuertemente amarrado son estables aun en presencia de hidrgeno y pueden actuar como catalizadores de deshidrogenacin en condiciones en las cuales los metales, tradicionalmente usados para estas reacciones, son fcilmente desactivados por depsitos carbonceos, por ejemplo Cr2O3, Fe2O3.

BIBLIOGRAFIA Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales. Editorial Trillas, Mxico 1976. Pginas 29-46. SERGIO FUENTES- GABRIELA DIAZ. CATALIZADORES LA PIEDRA FILOSOFAL DEL SIGLO XX?