第 29 卷第 3 期 占丹等 : 流变相2前驱物法制备纳米氧化镁粉体 141

化学试剂 ,2007 ,29 ( 3) ,141～142 ;156

流变相2前驱物法制备纳米氧化镁粉体
占丹 3 1 ,黄琳1 ,肖作安1 ,张克立2 ,3
(1. 襄樊学院 化学与生物科学系 ,湖北 襄樊 　441053 ;2. 武汉大学 化学与分子科学学院 ,
湖北 武汉 　430072 ;3. 武汉大学 纳米科学与技术研究中心 ,湖北 武汉 　430072)

摘要 : 以普通氧化镁和邻苯二甲酸为原料 ,采用流变相2前驱物法制备了纳米氧化镁粉体 ,用元素分析和红外光谱表征了

前驱物的组成和结构 ,通过热重分析确定了煅烧温度 ,分别用 X 射线粉末衍射 、
透射电镜对纳米氧化镁粉体的结构及形
貌大小进行表征 。用该法制备出的纳米氧化镁粉体为立方晶型 ,形状近似球形 ,分散性好 ,平均粒径约为 10 nm 。
关键词 : 流变相 ; 氧化镁 ; 纳米粉体
中图分类号 :O611. 4 ;O614. 22 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :025823283 (2007) 0320141202

　　氧化镁是镁盐系列的重要品种之一 , 是镁化 气气氛) ; Shimadzu XRD26000 型 X 射线粉末衍射

合物的核心 ,也是生产其他高纯镁化合物的原料 , 仪 ; 日本 J EM2100CX Ⅱ透射电子显微镜 。
用途十分广泛 。纳米氧化镁是一种新型高功能精 所用 试 剂 氧 化 镁 ( MgO ) 、邻 苯 二 甲 酸
细无机材料 ,除了具有普通氧化镁的性质和用途 (C8 H6O4 , 简写式 H2 Pht ) 、
无水乙醇 ( C2 H5OH) 、
丙
外 ,由于粒子进入纳米尺度 ,使纳米氧化镁因纳米 酮 ( CH3 COCH3 ) 均为分析纯试剂 。
粒子所共有的表面效应 、 量子尺寸效应 、体积效 112 　实验方法
应、宏观量子隧道效应 ,而具有一系列普通氧化镁 称取一定量的氧化镁和邻苯二甲酸 , 将两者
所不具备的性质 , 从而开辟了一系列新的应用领 混合均匀 ,加适量蒸馏水调成流变态后移入反应
域 。采用 MgO 纳米微粒可实现低温烧结 ,并缩短 器中 ,置于 100 ℃的烘箱中反应 14 h 。将反应产
烧结时间 ,制成致密度高的纳米陶瓷 ,可望开发为 物用无水乙醇洗涤 3 次 ,于 120 ℃干燥 ,得到前驱
高腐蚀气氛等苛刻条件下的尖端材料[1 ,2 ] ;
高温 、 物———邻苯二甲酸镁 , 然后于 750 ℃恒温煅烧约
MgO 纳米微粒作为 ZrO2 、
Al2O3 等纳米微粒的稳定 2 h ,即可得到纳米氧化镁粉体 。
[3 ]
剂 ,可获得高质量的陶瓷材料 ;MgO 纳米微粒还
可作为油漆 、 纸张及化妆品的填料 、 塑料和橡胶的 2 　结果与讨论
填充 剂 和 补 强 剂 、以 及 各 种 电 子 材 料 的 辅 助 211 　前驱物的元素分析
材料 [4 ] 。 邻苯 二 甲 酸 镁 的 元 素 分 析 , 实 测 值 ( 计 算
近年来 ,MgO 纳米微粒制备方法有所进展 ,已 值) , % :C 41105 ( 42186) ; H 3194 ( 3157 ) ;Mg 10152
报道的有气相法 , 金属醇盐水解法[5 ] 和均匀沉淀 ( 10171) 。测定值与理论值基本相吻合 ,故合成的
法 [4 ] 。气相法设备及技术要求高 , 金属醇盐水解 样品可用化学式 MgC8 H4O4 ・
2H2O 表示 。
法原料成本高 , 工艺复杂 。均匀沉淀法容易引入 212 　前驱物的红外光谱
杂质 。本文用一种新的方法 — —
—流变相法成功的 对邻苯二甲酸镁的红外光谱进行了归属。位
制备出了纳米氧化镁 。用该法制备的纳米氧化镁 于 756 cm - 1处的尖锐的吸收峰说明苯环上有 4 个
尺寸大约为 10 nm ,形状近似为球形 。实验证明 , 相邻氢 。羧酸根的反对称和对称伸缩振动分别在
流变相反应法条件温和 , 操作简单 , 是一种高效 、 1 602 ,1 367 cm - 1和 1 578 ,1 430 cm - 1 处出现 4 个
节能 、
经济的绿色合成方法 。 很强的较宽的吸收带 。其Δ(νas - νs) 分别为 235 ,
148 cm - 1 。据此可以推测 , 在邻苯二甲酸镁晶体
1 　实验部分
111 　主要仪器与试剂
　　收稿日期 :2006210223
Perkin2Elmer 240B 型 元 素 分 析 仪 ; Nicolet 基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 (20071026) 。
60SXB 型傅里叶变换红外光谱仪 ( KBr 压片法 ) ; 作者简介 : 占丹 (19792) ,女 ,湖北黄冈人 , 硕士生 , 研究方向
Shimadzu DT240 热分析仪 ( 流速为 50 mL/ min 的氮 为固体化学和材料化学 。

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 142 化 　学 　试 　剂 2007 年 3 月

中 ,1 个羧酸根单齿配位于镁离子 , 另 1 个除与两 根据谢乐公式 d = k ・ λ/ (β・cosθ) ( d 为粉体的晶

个镁离子成双齿桥式配位外 , 还螯合第 3 个镁离 粒度 , k 为 011 ～ 1 的常数 ,λ 为入射波长 β , 为用
子 。一般来说 ,在有螯合配位的化合物中 ,羧酸根 弧度表示的半峰宽宽值 ,θ为该峰所对应的角度)
的对称和反对称振动吸收带的间隔较小[6 ,7 ] 。据 计算可知 ,该氧化镁粉末颗粒的粒径约为 11 nm 。
此 ,1 602 和 1 367 cm - 1 被指认为前者的 νoco
s 和 215 　纳米 MgO 的透射电镜分析
νoco
as 振动 ,1 578 和 1 430 cm 被指认为后者的 νs
- 1 oco 以无水乙醇为分散剂 ,对纳米 MgO 粉体进行
和 νoco 超声分散取样 。在透射电子显微镜 ( TEM) 下观察
as 振动 。
晶粒的形貌和大小 。其 TEM 照片见图 3 。
213 　煅烧温度和时间
图 1 为 MgPht ・2H2O 的 TG 曲线 。从图中可
知 ,MgPht ・
2H2O 在氮气中的热分解过程分 2 个阶
段进 行 , 大 致 温 度 范 围 为 132 ～ 345 ℃, 442 ～
775 ℃。第 1 步失去结晶水 , 第 2 步是邻苯二甲
酸镁的分解 , 最后固体残留物为灰白色粉末 。各
阶段的失重率分别为 16153 % 、
65185 % ( 理论值分
别为 16107 % 、
66107 %) , 总失重率为 82138 % ( 理
论值为 82114 %) , 测定值与理论值基本相吻合 。
实验确定其煅烧条件为 750 ℃,2 h 。煅烧温度和
时间是合成纳米氧化镁的关键 。煅烧温度过高 ,
时间过长 ,都会使 MgO 粒径增大 ,因此 ,在保证邻
苯二甲酸镁煅烧完全的基础上 ,煅烧温度越低 ,时
间越短 ,效果越好 。
图 3 　MgO 纳米粉体的 TEM 照片
由 TEM 照片可知 ,纳米粉体经超声波分散的
晶粒呈单分散分布 , 形状近似球形 。这表明 MgO
纳米粉体的团聚为软团聚 , 即粉体粒子之间通过
较弱的吸附力而不是较强的化学键聚集在一起 。
纳米粉体晶粒尺寸约为 10 nm ( 放大 10 万倍 ) , 与
XRD 分析结果基本一致 。
图 1 　MgPht・
2H2O 在氮气中的 TG 曲线

214 　纳米 MgO 的 X 射线衍射 3 　结论

图 2 是前驱物于 750 ℃时煅烧 2 h 后得到的 311 　采用流变相反应法 , 以普通氧化镁和邻苯
MgO 粉体的 X 射线衍射图谱 。从图中可以看出 , 二甲酸为原料 ,成功的制备出了纳米氧化镁粉体 ,
粒子结晶性良好 。在 2θ等于 30°
～70°
范围出现 3 为立方晶型 , 粒子分散性良好 。该法具有操作简
个衍射峰 ,计算所得晶胞参数 a = 41213 nm , 为立 单 ,条件温和 ,节能经济等优点 。
方晶系 。其数据与卡片 J CPDS 4321022 中氧化镁 312 　本方法不仅可以有效的合成 MgO 纳米微
( 方镁石) 的数据一致 。由 X 射线粉末衍射数据 , 粒 ,而且对合成其他类型的氧化物纳米微粒具有
广泛的推广价值 。

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图 2 　750 ℃固体残留物的 X 射线粉末衍射 　　 ( 下转第 156 页)

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 156 化 　学 　试 　剂 2007 年 3 月

入马弗炉中在 650 ℃下灼烧 4～5 h 。取出冷却 , (42硝基苯) 2三氮烯光度法测定铜 [J ] . 岩矿测试 ,2002 ,

加入浓硝酸溶解残渣并加热至近干 , 再加入 210 21 (2) :1582160.

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Al3 + 等干扰离子 , 过滤 。滤液加热
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至无 NH3 逸出 ,将滤液转入 25 mL 容量瓶中 ,用水
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表 1 　食品样品中铜的测定结果
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奶粉 　 4167 4159 212 610 10113
米粉 　 3143 3125 219 610 10016
Study on the synthesis and color reaction of 12( 8′
2( 5′
2sulfo2
面粉 　 2168 2157 211 610 10018
quinoline ) ) 232 p2nitrophenyltriazene with copper SONG
普洱茶 10191 10170 117 610 10210
3
碧螺春 10128 10115 119 610 9910
Chun2xia , LI Yan2sheng , DING Zhong2tao , CAO Qiu2e ( School
of Chemical Science and Technology , Yunnan University , Kun2
　　准确移取各样品溶液适量于 25 mL 比色管
ming 650091 ,China) ,Huaxue Shiji ,2007 ,29 (3) ,154～156
中 ,按实验方法对样品中的铜含量进行测定 ,同时 Abstract :A new reagent 12 ( 8′
2 ( 5′
2sulfoquinoline) ) 232 ( p2nitro2
做加标回收实验 。测定结果及样品的 AAS 法测 phenyl ) triazene ( SQNPT) was synthesized and characterized. The
定结果均列于表 1 中 。可见 , 本方法的测定结果 possibility of this reagent for the application as a chromogenic
准确可靠 。 reagent for determination of Cu2 + was studied. It was found that
致谢 : 本研究工作得到了云南大学教育部自然资源药物 an amaranth complex with a maximum absorption wavelength at
化学重点实验室的支资 。 596 nm and a molar absorptivity of 5175 ×104 L ・mol - 1 ・cm - 1
was formed between SQNPT and Cu2 + in Na2B4O7 buffer solution
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Preparation of nanometer magnesium oxide powder by rhe2
31
ology phase2precursor method ZHAN Dan , HUANG Lin ,
1
XIAO Zuo2an1 , ZHANG Ke2li2 , 3 (1. Department of Chemistry and
Biology Science ,Xiangfan University ,Xiangfan 441053 ,China ;2.
College of Chemistry and Molecular Sciences ,Wuhan University ,
Wuhan 430072 ,China ; 3. Centre of Nanoscience and Nanotech2
nology Research , Wuhan University , Wuhan 430072 , China ) ,
Huaxue Shiji ,2007 ,29 (3) ,141～142 ;156
Abstract :The nanometer2scale magnesium oxide powder was pre2
pared from conventional magnesium oxide and phthalic acid using
the rheology phase2precursor method. The precursor was charac2
terized by elementary analysis and IR. The calcination tempera2
ture was determined by TG analysis. The structure and appear2
ance of nanometer2scale magnesium oxide powder was studied by
XRD and TEM ,respectively. It was shown that the crystallites of
the powder prepared by the said method was cubical ,with the
outer appearance close to well dispersed spheres. The average
crystal size was 10 nm.
Key words :rheology phase ;magnesium oxide ;nanoparticle

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