Facultad de Ingeniera Qumica

INFORME

BORANO
PROFESOR: ING. HILARIO ROMERO BENIGNO

NOMBRE Y APELLIDOS: Carla Denisse, SIQUEROS PEREZ GH:

02Q (Martes 11 2PM.)

CICLO ACADMICO: 2009-A

2009

Borano
Los boranos son hidruros de boro, es decir, compuestos qumicos formados exclusivamente por boro e hidrgeno. El ms simple conocido es el BH3, aunque su masa molecular corresponde al diborano B2H6. La mayor parte de los boranos tienen frmulas molculares del tipo BnHn+4 o BnHn+6. Se obtienen por hidrlisis del boruro de magnesio con cido clorhdrico diluido. Algunos boranos tpicos son B2H6, B4H10, B9H15, B10H14, B20H16. Los boranos se prepararon por primera vez entre 1912 y 1936 por Alfred Stock que desarroll tcnicas de vaco para manejar estas sustancias tan reactivas. La sntesis original de Stock, -la reaccin del Mg3B2 con cido-, ha sido sustituida en la actualidad en todos los casos, excepto para el B6H10. La mayora de las sntesis actuales implican la termlisis de B2H6 bajo condiciones diversas, con frecuencia en presencia de hidrgeno. Diborano. El B2H6 es un gas (Tebullicin=-92.6) inflamable espontneamente en el aire y que se hidroliza instantneamente por la accin del agua, formando H2 y B(OH)3. Se obtiene de manera prcticamente cuantitativa por la reaccin estequiomtrica del hidruro de litio con BF3. El borano, BH3, tiene slo una existencia momentnea en la descomposicin trmica del diborano: 2B2H6 = BH3 + B3H9 El diborano tiene un gran nmero de reacciones. Como todos los compuestos BX3 puede actuar como un cido Lewis y formar aductos tales como Me3NBH3; la formacin del ion BH4- puede considerarse como una reaccin con H-. Uno de los usos principales del B2H6 es como reactivo extremadamente verstil en la sntesis de organoboranos, que a su vez son productos intermedios muy tiles en sntesis orgnica. El B2H6 tambin es un agente reductor poderoso de algunos grupos funcionales, por ejemplo, RCHO RCH2 OH y RCN RCH2 NH2. La reaccin del B2H6 con hidrocarburos no saturados disueltos en teres, denominada comnmente hidroboracin, da lugar a una cis-hidrogenacin o hidratacin predominantemente anti-Markownikoff. Las carbonilaciones en las que se usa CO producen la formacin de compuestos en los que el carbono "se inserta" entre el B y el C de un grupo alquilo.

Modelo de bolas y palos del borano, BH3, que es altamente reactivo.

El BH3 se dimeriza a diborano, B2H6.

Boranos superiores
Los boranos superiores, por ejemplo, B6H10, son principalmente lquidos cuya inflamabilidad en el aire decrece con el aumento de la masa molecular. Uno de los ms importantes es el decaborano, B10H14, un slido (Tfusin = 99.7 C) que es estable en el aire y slo se hidroliza,

lentamente, por la accin del agua. Se obtiene por calentamiento del B2H6 a 100 C y es un material de partida importante para la sntesis del anin B10H10 2- y de los carboranos.

Estructuras y enlace en los boranos

Las estructuras de los boranos son nicas y distintas a las de otros hidruros tales como los de carbono. Algunas de ellas se muestran formas parecidas a los arcnidos, de ah la denominacin de aracnoboranos. En ninguna de estas estructuras existen los electrones suficientes para permitir la formacin de enlaces covalentes convencionales en las que se comparten un par de electrones entre tomos adyacentes (enlaces del tipo 2c-2e). Surge as el problema de la deficiencia electrnica. Para racionalizar las estructuras de los boranos se desarroll el primero de los diversos conceptos sobre el enlace policentrado. Este tipo de enlaces es deficiente en electrones, de tal manera que un slo par de electrones se encuentra deslocalizado entre tres tomos, de ah que a veces se use el trmino tricentrado. En la explicacin de los puentes B-H-B para el ms simple de los boranos, el diborano, se requieren enlaces del tipo 3c-2e, (tres centros-dos electrones). Los enlaces B-H terminales pueden considerarse como enlaces convencionales 2c-2e. De este modo, cada tomo de boro emplea dos electrones y dos orbitales hbridos aproximadamente sp3 para formar enlaces 2C-2e con los dos tomos de hidrgeno de los extremos. El tomo de boro de cada grupo BH2 an posee un electrn y dos orbitales hbridos que puede emplear en enlaces posteriores. El plano de los dos orbitales restantes es perpendicular al plano BH2. Imaginemos que ahora esos dos grupos BH2 se aproximan entre s en un movimiento de acercamiento hipottico, y que al mismo tiempo dos tomos de hidrgeno situados tambin por encima y por debajo del plano que forman los grupos BH2, se aproximan simultneamente a los grupos BH2. En el plano de los cuatro orbitales vacos correspondientes a cada grupo BH2, se formarn ahora dos enlaces B-H-B 3c-2e. El total de cuatro electrones que requieren estos dos nuevos enlaces tricentrados procede del electrn que posee cada tomo de H y de cada grupo BH2. Acabamos de ver que en el B2H6 se utilizan dos elementos estructurales enlazados, esto es, grupos BH 2c-2e y grupos BHB 3c-2e. Para explicar las estructuras y enlace de los boranos superiores se necesitan estos elementos y otros tres ms. Estos ltimos son: grupos BB 2c-2e, grupos BBB abiertos 3c-2e y grupos BBB cerrados 3c-2e. Estos cinco elementos estructurales enlazados se representan convenientemente del modo siguiente:

enlace boro-hidrgeno terminal 2c-2e enlace por puente de hidrgeno 3c-2e enlace boro-boro 2c-2e enlace por puente de boro abierto 3c-2e enlace de boro cerrado 3c-2e

Utilizando estos cinco elementos, Lipscomb pudo desarrollar descripciones "semitopolgicas" de, las estructuras y enlaces en todos los boranos. El esquema es susceptible de elaboracin en un instrumento comprensivo y semipredictivo para correlacionar todos los datos estructurales. El esquema semitopolgico no siempre proporciona la mejor descripcin del enlace en los boranos y especies relacionadas con ellos, como boranos polidricos aninicos y carboranos que se estudian despus. Cuando existe simetra de alto orden, con frecuencia, es mejor pensar en trminos de una descripcin por orbitales moleculares, (O.M.) de enlaces fuertemente

deslocalizados. Por ejemplo, en el B5H9, los cuatro tomos de boro basales estn relacionados de manera equivalente con el tomo de boro del vrtice. Es posible describir un hbrido en resonancia que abarque los elementos pero resulta ms simple y elegante formular una serie de siete O.M. pentacentrados con los tres orbitales ms bajos en energa ocupados por pares electrnicos. Cuando se tratan especies hipersimtricas como el B12H12 2-, el uso de la simetra molecular completa en un tratamiento basado en la descripcin por O.M. llega a ser el nico medio prctico y riguroso.

Diborano, B2H6

Pentaborano-[9], B5H9 Decaborano-[14], B10H14

B12H122-

Borano

sustancia covalente mecanismo de enlace: compartir electrones Poliedricos unidad fsica: la molcula. Las molculas se unen para formar el cuerpo macroscpico por fuerzas intermoleculares o de Van der Waals.

Propiedades

Es una molcula apolar ya que, por ser simtrica, la suma de sus electronegatividades es nula. Su agregacin es pequea pues sus fuerzas de Van der Waals son pequeas. Es, por tanto, una sustancia gaseosa, de punto de fusin y ebullicin bajo y poca solubilidad en agua por ser sta polar. No es conductor elctrico por no tener iones libres que permitan el movimiento de cargas.

Reactividad
Una motivacin, an mayor, para el estudio terico de las estructuras electrnicas de estas molculas es la comprensin de su reactividad qumica. Uno de los tipos ms importantes de reaccin que experimentan los boranos (y tambin los aniones borano y carboranos) es la sustitucin electroflica. Aquellos tomos de boro a los que la teora de enlace asigna la carga negativa mayor son los atacados preferencialmente en la sustitucin electroflica. Por ejemplo, en el B10H14, las distribuciones de carga, calculadas por tratamientos de O.M., asignan un exceso considerable de carga negativa (~ 0.25e) a los tomos de boro 2 y 4, una neutralidad aproximada a los 1 y 3 y carga positiva a los restantes. Consecuentemente, los experimentos muestran que slo pueden sustituirse electroflicamente las posiciones 1, 2, 3 y 4 y que las 2 y 4 son quiz ligeramente preferidas. Se ha obtenido un acuerdo similar entre los resultados experimentales y las distribuciones de carga calculadas para el carborano B10C2H12.