P RO P I E DA DE S AP LI CA C I O N E S MERCA DO

En el marco del proyecto CONTACTO:

CIMAT www.cimat.cl (56 2) 978 48 55 COMOTECH S. A. www.comotech.cl (56 2) 361 9509

DIFUSIN DE TECNOLOGAS, APLICACIONES Y DESAFOS DEL MOLIBDENO PARA LA INDUSTRIA E INVESTIGADORES A NIVEL NACIONAL CDIGO 208-7374 INNOVA CHILE

Material preparado por: Dr. Luis Amstica CIMAT Universidad de Chile

Organiza

Financia

Dr. Ral Quijada CIMAT Universidad de Chile Ing. David Villaseca Gerente General COMOTECH S. A.

Participa

Santiago, Chile abril de 2010

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

PROPIEDADES
En la antigedad, a una serie de sustancias de las cuales no se conoca su procedencia se les denominaba molybdos, que en griego signica parecido al plomo. Dentro de estas sustancias exista una que era denominada molibdenita. En 1778, el cientco suizo Carl Wilhelm determin que la molibdenita era el sulfuro de un metal desconocido hasta la fecha. Al oxidar la molibdenita con aire y cido ntrico, obtuvo el xido del metal, que no se comportaba como ninguno de los xidos metlicos conocidos hasta entonces. Ms tarde, en 1782, Peter Jacob Hjelm redujo el xido del metal con carbn y obtuvo el metal en su estado puro, al que llam Molibdeno. El Molibdeno es un metal de transicin del Grupo 6 y Quinto Perodo en el Sistema Peridico. En su mismo grupo se encuentran el Cromo (Cr) y el Tungsteno (W).

Temperatura de fusin

La temperatura de fusin del Molibdeno, 2623C, es una de las ms altas entre los metales de transicin. Esta propiedad es de gran importancia para el uso del Molibdeno en condiciones en que el material debe resistir altas temperaturas.

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

PROPIEDADES

Generales Peso atmico: 95,96 Smbolo: Mo Nmero atmico: 42 Estado a temperatura ambiente: Slido Color: Gris metlico, duro Conguracin electrnica: [Kr] 4d5 5s1 Volumen atmico: 9,4 cm3/mol OSHA: TWA: 15 mg/m3 NIOSH: IDLH: 5000 mg/m3 Slido Densidad: 10,28 g/cm3 Temperatura de fusin: 2623C Calor de fusin: 8,95 kcal/mol Calor especco: 5,75 cal/mol K Lquido Densidad a temperatura de fusin: 9,33 g/cm3 Temperatura de ebullicin: 4639C Calor de evaporacin: 598 kJ/mol

Atmicas Estructura cristalina: Cbica centrada en el cuerpo

Estados de oxidacin: 6, 5, 4, 3, 2, 1, -1, -2 Modelo de electrones: Tipo de xido: Fuertemente cidos Equivalente electroqumico: 0,8949 g/amp-hr Electrn funcin de trabajo: 4,6eV Electronegatividad: 2,16 (escala de Pauling) Radio atmico: 1,39 Radio covalente: 1,54 Electro anidad: 72 kJ/mol Energa primera ionizacin: 163,4 kcal/mol Energa segunda ionizacin: 372,6 kcal/mol Energa tercera ionizacin: 625,3 kcal/mol Orden magntico: Paramagntico Resistividad elctrica: 5,49 x 10-6 (Ohm x cm) (25C) Conductividad trmica: 138 W/m K (27C) Conductividad elctrica: 0,182 x106 (ohm-cm)-1 Coeciente de expansin trmica: 5,04 x 10-6/K Velocidad del sonido (en barra delgada): 5400 m/s (referencia en aire = 343 m/s)

4000

3380 3000
Temperatura de fusin (C)

318 0 2727

Re

2997

Ta

Os

2454

Ir

2000

2222

Hf

1769

Pt

10 0 0

2 4 87

Nb

2610 2127

Mo

106 3

Au

Mdulo de Young: 320 GPa Mdulo de Shear: 126 GPa Mdulo Bulk: 230 GPa Dureza Mohs: 5,5 mohs (1530MPa) Dureza Vickers: 1530 MPa Dureza Brinell: 1500 MPa Reectividad ptica: 58%
2 4 27

Ru

Tc

920

La

2000 18 52

196 6 1550

Rh

Zr

Pd

0 10 0 0

1500

961

Ag

Cd
2000 1917 190 0

3 21

Cr

0 10 0 0 14 2 3

167 7

Ti

15 39 12 4 4

Fe

1495 14 55

Co

Ni

Sc

Mn

10 8 3

Cu

419

Zn

Temperatura de fusin de metales de transicin por perodo.

i Ubicac

eriod n en P

ales d o: Met

e tran

sicin

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Conductividad trmica

Si comparamos la conductividad trmica del Molibdeno con los otros metales de transicin encontramos que est en los valores medios.
Titanio 12 Niobio 30 Tantalio 31 Osmio 35 Vanadio 35 Cobalto 40 Hierro 42 Platino 42 Cromo 52 Niquel 52 Zinc 67 Molibdeno 81 Rodio 87 Tungsteno 96 Oro 182 Cobre 223 Plata 235

Conductividad trmica metales de transicin en orden creciente.

Btu/(h F ft)

Coeciente de expansin trmica

El Molibdeno es uno de los metales de transicin con menor coeciente de expansin trmica: 5,04 x 10-6 (1/K). El nico metal de transicin con menor coeciente de expansin trmica que el Molibdeno es el Tungsteno, con un valor de 4,3 x 10-6 (1/K).
Tungsteno Molibdeno Osmio Cromo Tantalio Renio Niobio Rodio Vanadio Titanio Platino Escandio Paladio Cobalto Hierro Niquel Oro Cobre Plata Manganeso Zinc Cadmio 4,3 5 5 6,2 6,5 6,7 7 8 8 8,6 9 10,2 11,8 12 12 13 14,2 16,6 19,5 22 29,7 30

Coeciente de expansin trmica metales de transicin en orden creciente.

(10-6 m/mK)

El hecho de que el Molibdeno sea uno de los metales con menor coeciente de expansin trmica (dilatacin), hace que sea muy interesante para aplicaciones sometidas a grandes variaciones de temperatura. Al tener muy bajo coeciente de dilatacin, el producto (pieza) mantendr su forma sin expandirse o contraerse con los cambios de temperatura. Esta propiedad es fundamental en piezas de aviones, contactores elctricos, motores industriales, lamentos, iluminacin, etc.

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Conductividad elctrica

La conductividad elctrica del Molibdeno es de 0,182 x 106 (ohm-cm)-1 y su recproco, que es la resistividad elctrica, es de 5,49 x 10-6 (ohm-cm). Comparando estos valores con los de otros metales de transicin, el Molibdeno est en el rango medio. Los metales con mayor conductividad elctrica son la Plata, el Cobre, el Oro y el Aluminio, en ese orden (0,6 a 0,3 x 106 (ohm-cm)-1). Los metales de transicin con menor conductividad elctrica son el Lantano, el Ytrio y el Escandio (orden del 0,02 x 106 (ohm-cm)-1).

Dureza

La dureza medida del Molibdeno (1530 MPa) est en el rango medio de los metales de transicin, siendo mayor que la dureza del Au, Ag, Al, Zn, Fe, Ni, Pt, Co, Pd y Cu, y menor que la dureza de metales como el Ti, Mn, Rh, Si, Ru, V, Ta, Re, W y Cr.

Mdulo de elasticidad: Young, Bulk y Shear

Si comparamos los valores de mdulo de Young, Bulk y Shear de los metales de transicin, tenemos que el Rutenio es el metal ms rgido y el Cobre es el metal ms dctil.
4 47 411 380 320 279 211 200

16 8 116 110 230

3 10 275 230 220

oung lo de Y Pa) (G

16 0

170

18 0 110

14 0

Mdu

17 3
Bulk lo de Mdu (GPa)

161

15 0

126

115 82

76

61
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48
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Mo lib

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El Molibdeno tiene un Mdulo de Young que lo clasica como un material rgido. Los materiales rgidos se utilizan en aplicaciones en las que se requiere que el producto sea resistente a grandes presiones sin sufrir deformaciones. Estas son vigas, estructuras y aplicaciones en aceros, etc.

Ru te

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no

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Qumica del Molibdeno

Los principales compuestos de la qumica del Molibdeno son sus xidos, sulfuros y complejos.

Aq NaOH, aq NH3 MoO3 Calcinacin/Sublimacin

Importantes reacciones qumicas del Molibdeno.

Na2MoO4 (NH4)2Mo2O7 (NH4)6Mo7O24

H2 S

(NH4)2MoS4 RS2

Aire caliente H2 1000C MoS2 Mo2C C+H2 15OO C Mo2N NH3 11OOC H2 /CO 1000 C NH3 1000 C Cl2

MoCl5

[(RS2)2MoOxYy]

CO a 70 atm

Mo

Mo(CO)6

Disulfuro de Molibdeno

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL DISULFURO DE MOLIBDENO

Frmula: MoS2 Peso molecular: 160,07 g/mol Apariencia: Slido negro Densidad: 5,06 g/cm3 Punto de fusin: 1185C (se descompone) Dureza: 1-2 Mohs Solubilidad en agua: Insoluble

El disulfuro de Molibdeno es un compuesto que se encuentra en la naturaleza en forma cristalina de color negro y tambin se le conoce como molibdenita. Adems se encuentra en la naturaleza en forma amorfa y se le denomina jordisita. El disulfuro de Molibdeno es menos reactivo que otros metales de transicin sulfurados, no reacciona con cidos dbiles. La apariencia y textura del disulfuro de Molibdeno es similar a la del grato, es por ello que es ampliamente utilizado como un lubricante slido, ya que posee un bajo coeciente de friccin, an a altas temperaturas. La estructura cristalina est compuesta por prismas trigonales que estn interconectados para dar una estructura de capas. El Molibdeno se ubica en el centro rodeado en la parte superior e inferior por tomos de azufre.

Estructura cristalina del disulfuro de Molibdeno.

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

El disulfuro de Molibdeno es estable en contacto con el aire y oxgeno bajo condiciones normales, pero se oxida a altas temperaturas para formar trixido de Molibdeno. Tambin reacciona a altas temperaturas con el cloro, formando pentacloruro de Molibdeno. El disulfuro de Molibdeno es utilizado como: Fuente de Molibdeno Lubricante slido para forjar metales en fro u operaciones de extrusin Aditivo de reduccin de friccin en aceites y grasas Catalizador en la industria petroqumica para reacciones de desulfurizacin y, ltimamente, en una serie de otras reacciones, ya que es tolerante a contaminantes como el cido sulfhdrico Incorporado en polmeros como nylon, ten y otros, de modo de mejorar su resistencia y disminuir su friccin. Recubrimiento autolubricante para aplicaciones a altas temperaturas Fotocatalizador

Trixido de Molibdeno

El trixido de Molibdeno es un compuesto base para la fabricacin de catalizadores, para la obtencin de Molibdeno metlico y como adhesivo en las uniones cermico-metales. Su estado de oxidacin es VI. El trixido de Molibdeno es industrialmente producido por la combustin de disulfuro de Molibdeno, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica: 2 MoS2 + 7 O2 > 2 MoO3 + 4 SO2 Es usado en la fabricacin de Molibdeno metlico, el cual sirve como aditivo al acero y aleaciones resistentes a la corrosin. Se obtiene por reduccin del xido con Hidrgeno a elevadas temperaturas. MoO3 + 3 H2 > Mo + 3 H2O Debido a la estructura de las capas octadricas del trixido de Molibdeno, y a la facilidad de reducirse (pasar de Mo VI a Mo V), es un producto de inters en la industria electroqumica, utilizado principalmente en displays (pantallas) y catalizadores de reacciones qumicas y fotoqumicas.

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL XIDO DE MOLIBDENO

Frmula: MoO3 Peso molecular: 143,94 g/mol Apariencia: Slido Color: Blanco o ligeramente amarillo o azul Densidad: 4,69 g/cm3 Punto de fusin: 795C Punto de ebullicin: 1155C Solubilidad en agua: 0,1066 g/100 ml (18C), 2,055 g/100 ml (70C)

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Carburo de Molibdeno

El carburo de Molibdeno puede obtenerse en varias formas cristalinas; las ms comunes son -Mo2C y -Mo2C. La forma es estable a bajas temperaturas y se encuentra en los aceros que contienen Molibdeno. A los carburos de los metales de transicin por lo general se les denomina carburos refractarios. Algunas de sus propiedades sobresalientes son: Altsima temperatura de fusin Extremadamente duros y mantienen su dureza a altas temperaturas Baja reactividad qumica Resistencia a la corrosin an a altas temperaturas Alta resistencia a la deformacin, similar a la del SiC Alta resistencia a los shocks trmicos Alta conductividad trmica, mucho mejor que la de los materiales refractarios El carburo de Molibdeno tiene aplicaciones en aceros, herramientas de corte, superaleaciones, pulvimetalurgia de piezas y partes de equipos que deben resistir al desgaste, electrodos, y en los ltimos aos est siendo utilizado como catalizador. Estos catalizadores presentan una alta actividad y son estables a elevadas temperaturas.

CARBUROS DE METALES DE TRANSICIN: PROPIEDADES

Propiedades de los Carburos Metal Temperatura de fusin del metal (oC) Temperatura de fusin del carburo del metal (oC) 3067 3600 1810 2600 2776 Mdulo de Young GPa Microdureza (kg/mm2) Coeciente de expansin trmica x 10-6(1/K) 7,4 6,6 10,3 4,9 5,0

Ti Nb Cr Mo W

1677 2487 1900 2610 3380

269-462 338-510 386 228 669

2900 2400 1300 1500 2100

Como referencia, la temperatura de fusin y dureza de materiales refractarios como SiC y Alumina son 2300C y 2050C, y dureza de 2580 y 2080 kg/mm2, respectivamente. Los carburos metlicos se obtienen por la carburacin de los metales a altas temperaturas. El Molibdeno requiere menores temperaturas para la obtencin de estos en comparacin con otros metales (1200-1400C).

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Corrosin del Molibdeno

Oxidacin
El Molibdeno tiene una resistencia a la corrosin por el Oxgeno similar a la del Tungsteno. A temperatura ambiente y hasta 400C es bastante resistente a la oxidacin. En el rango de los 550-700C empieza la formacin del trixido de Molibdeno. Al superar los 800C, el proceso de oxidacin se acelera y adems el trixido formado pasa a fase lquida (la temperatura de fusin del trixido de Molibdeno es de 795C), y comienza a volatilizarse, abandonando la supercie. Este efecto de oxidacin y volatilizacin del trixido formado es mucho ms severo a presiones reducidas y alta concentracin de oxgeno.

COMPORTAMIENTO DEL MOLIBDENO CON ALGUNOS GASES

Amonia: Gases inertes:

Nitraciones sobre 1000C No hay reaccin

Medios cidos y otros

El Molibdeno es particularmente resistente a medios no oxidativos y cidos minerales no oxidantes. Es relativamente inerte a medios reductores o que contengan cido sulfhdrico. El Molibdeno ofrece una excelente resistencia a la corrosin por vapores de Yodo, Bromuro, Cloruro, hasta ciertos lmites de temperatura. Tambin es resistente a la oxidacin causada por varios metales en su estado lquido, como el Bismuto, Litio, Potasio y Sodio, y el Vidrio. Su resistencia a la corrosin incluso puede aumentar al formar aleaciones, como es el caso de aleaciones con Tungsteno y Cromo.

Dixido de carbono: Oxidacin sobre 1200C Hidrocarburos: Aire-Oxgeno: Carburacin sobre 1100C Oxidacin sobre 400C y sublimacin del xido sobre los 600C No hay reaccin Oxidacin sobre los 700C

Hidrgeno: Vapor de agua:

El Molibdeno incrementa la resistencia a la corrosin en aceros inoxidables.

MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

CONSUMO Y APLICACIONES
Consumo de Molibdeno
La cadena de valor de las aplicaciones de Molibdeno se divide en usos primarios y nales. En los usos primarios se utiliza Molibdeno en cualquiera de sus formas, como xido de Molibdeno o Ferromolibdeno, para la produccin de aceros y catalizadores. En los usos nales se consumen productos terminados que contienen Molibdeno.

Usos primarios
Los usos primarios del Molibdeno se pueden desglosar en aplicaciones: metalrgicas (85%), qumicas (10%) y Molibdeno puro (5%). Las aplicaciones metalrgicas comprenden principalmente aceros estructurales (35%) e inoxidables (28%).
Usos primarios de Molibdeno
FUENTE: COMOTECH

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

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Usos nales
Se reeren a productos terminados que contienen Molibdeno, como los aceros inoxidables o aceros aleados. Estos se utilizan en la produccin de equipos y piezas especiales para industrias como la petrolera, qumica, automotriz, etc. Las industrias consumidoras de aplicaciones de Molibdeno se agrupan generalmente en trece segmentos de usos nales.

Segmentos de usos nales y su participacin en la demanda de Molibdeno.

Tons./ao

35.250

32.600

28.400

27.350

24.400

20.950

16.300

14.200

11.250

8.800

8.250

2.900

15%

14%

12%

12%

11%

9%

7%

6%

5%

4%

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1%

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Aplicaciones metalrgicas

Aceros inoxidables
Los aceros inoxidables son aquellos que tienen un contenido de Cromo superior al 10,5%. Este elemento forma una na pelcula de xido que protege al acero de la corrosin; como el Cromo es parte de la aleacin, si una pieza de acero inoxidable se raya o se erosiona mecnicamente, la capa de xido se forma nuevamente y se recupera la proteccin anticorrosiva. El Molibdeno multiplica el efecto inoxidable del Cromo en los aceros, especialmente contra la corrosin de picadura o cavidades en ambientes hmedos con altas concentraciones de cloro. Esto queda reejado en el parmetro PREN (Pitting Resistance Equivalent Number), que indica el nivel de resistencia a la corrosin de una aleacin en funcin de su composicin, principalmente Cromo, Molibdeno y Nitrgeno: PREN = 1 (%Cr) + 3,3 (%Mo) + 16 (%N)

Barras de refuerzo para la construccin

En zonas geogrcas donde las construcciones estn expuestas a la humedad y a altas concentraciones de cloro, como en zonas costeras, o donde se aplica sal para deshelar caminos, la corrosin de la armadura es un problema importante. La humedad penetra el concreto hasta alcanzar las barras de refuerzo, que al oxidarse aumentan su volumen, presionando el concreto desde dentro hasta agrietarlo y romperlo, provocando la consecuente prdida de resistencia de la estructura. Es por esto que para construcciones expuestas a estas condiciones ambientales se recomienda el uso de barras de refuerzo de aceros inoxidables con contenido de Molibdeno entre 2,5% y 3%. El uso de este tipo de aceros como armadura extiende la vida til de las construcciones, disminuyendo los costos de reparacin por problemas de corrosin.

Estanques para la industria qumica

El uso de aceros inoxidables con 6% de Molibdeno minimiza los efectos de la corrosin provocada por altos niveles de cloro y constantes ciclos trmicos, a los que estn expuestos los estanques utilizados en la industria qumica. El uso de aceros al Carbono o aceros inoxidables sin contenido
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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

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de Molibdeno en estas aplicaciones, resulta en un adelgazamiento de las paredes de los estanques y en el derrame de lquido por suramiento, lo que requiere un constante esfuerzo de reparacin de grietas y recuperacin de las paredes de los estanques.

Energa nuclear
Los sistemas de enfriamiento en las plantas nucleares operan por lo general con agua salina con alto contenido de cloro. Existen distintas soluciones para evitar los efectos de la corrosin y abrasin, como los aceros al Carbono recubiertos con cemento, resina epoxy o polietileno o acero inoxidable tipo 316. Todos ellos presentan problemas signicativos, provocando altos costos de inspeccin y mantencin. El uso de aceros inoxidables con 6% de Molibdeno permite eliminar estos problemas, alargando la vida til de las tuberas y reduciendo los costos de operacin.

Aceros estructurales
Esta familia corresponde a una amplia gama de aceros que tienen aplicaciones en todas las industrias. Las principales propiedades que entrega el Molibdeno son: dureza, resistencia a la corrosin, resistencia a altas temperatura y soldabilidad. En la Minera, estos aceros se ocupan ampliamente, debido a que el material extrado contiene gran cantidad de compuestos duros y abrasivos, por lo que al excavar, perforar, descargar y transportar el mineral, los equipos enfrentan un desafo importante. El Molibdeno juega un rol primordial debido a que aumenta la resistencia y la dureza de los aceros, minimizando los efectos de la abrasin y el desgaste de los equipos. Baldes de cargadores, palas de bulldozers y tolvas son los beneciados por la capacidad del Molibdeno de aumentar la dureza y la tenacidad de los aceros.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Aceros de ingeniera con tratamiento trmico

Son aceros que requieren importantes niveles de resistencia a altos esfuerzos mecnicos, para ser ocupados en partes y piezas de maquinarias. Las propiedades ms requeridas son dureza y tenacidad. El contenido tpico de Molibdeno en estos tipos de aceros va entre 0,25% y 0,9%.

Aceros cementados
Los aceros endurecidos tienen la particularidad de que las propiedades en el centro son diferentes a las de la supercie. El centro es de alta resistencia al impacto, mientras que la supercie tiene una alta dureza, lo que mejora la resistencia al desgaste y a la fatiga. Estos aceros son muy importantes en las industrias de transporte, motores, generacin de energa, engranajes, piezas de prensas, herramientas o gras. El rol del Molibdeno es aumentar la tenacidad de toda la pieza; los contenidos tpicos estn entre 0,25% y 0,5%.

Aceros para alta temperatura

El Molibdeno ha sido el elemento clave para el desarrollo de aceros con alta resistencia al desgaste a temperaturas de hasta 530C. Algunas aplicaciones son tuberas sin costura para calderas, ejes de turbinas de gran dimetro y otros artefactos que operan a altas temperaturas. El Molibdeno en solucin slida demora la nucleacin de los carburos a altas temperaturas, lo que retarda la velocidad de desgaste y otorga mayor tenacidad y resistencia a la tensin, de estos aceros. En estos aceros se utiliza el Molibdeno, Cromo-Molibdeno y Cromo-Molibdeno-Vanadio. La concentracin de Molibdeno est entre 0,3% y 1%.

Ductos tubulares para la industria petrolera

Corresponden a aceros para tuberas utilizadas en la industria petrolera, especialmente en la extraccin del material desde los pozos de petrleo y gas. Las piezas son generalmente tuberas de 9 m de largo que se ensamblan con unin de hilo o rosca. Los aceros tradicionales para estas aplicaciones son en base a Mn o Mo (desde 0,4% hasta 1,1%). Se espera que la demanda por este tipo de aceros continue creciendo ya que la tendencia de los ltimos aos ha sido operar en ambientes ms profundos, ms agresivos y con mayores presiones, por lo que se necesitan aceros ms resistentes a la fragilizacin por Hidrgeno y a la corrosin por fatiga.

Aceros de baja aleacin y alta resistencia

El Molibdeno toma un papel relevante en estas aplicaciones. Pequeas aplicaciones de Molibdeno en acero, con concentraciones entre 0,1% y 0,2%, otorga la posibilidad de fabricar tuberas ms tenaces y resistentes que permiten transportar uidos sometidos a elevadas presiones por largas distancias. Estos aceros, tambin llamados microaleados debido a sus bajos contenidos de elementos aleantes, fueron originalmente diseados para tuberas de gran dimetro utilizadas en la industria petrolera.

Aceros martensticos
Son aceros con poco contenido de Carbono, basados en Nquel, y con contenido de elementos aleantes como Molibdeno y Cobalto. Tambin son llamados aceros ultrarresistentes. En estos aceros se provoca la
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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

precipitacin de compuestos intermetlicos como NiMo o FeMo, que aumentan la resistencia a la tensin. Adems tienen excelente tenacidad y soldabilidad. La concentracin tpica de Molibdeno en estos aceros est en el rango entre 3% y 5%. Algunas aplicaciones de estos aceros se encuentran en la industria aeronutica en trenes de aterrizaje y uniones de alas, en herramientas como elementos de prensas de extrusin, sujetadores y engranajes, y en la industria militar en elementos de artillera.

Aceros para herramientas

Esta es una de las primeras aplicaciones de Molibdeno y corresponde a una gran variedad de aceros para una gran gama de usos. En general se ocupan para mover, cortar o moldear otros objetos, por lo tanto deben ser ms resistentes y ms duros que los objetos tratados, mantener su borde alado, resistir al desgaste, al impacto y tener estabilidad a altas temperaturas. En los aceros para herramientas, concentraciones de Molibdeno entre 0,5% y 3%, mejoran el proceso de endurecimiento y forman carburos de alta dureza, aumentando la dureza general de la aleacin y la resistencia al desgaste. En los aceros rpidos, utilizados principalmente para el mecanizado, el contenido de Molibdeno est entre 5% y 10%. La adicin de Molibdeno aumenta la dureza y la tenacidad a los impactos, formando carburos resistentes a altas temperaturas. Las principales aplicaciones son elementos de corte, brocas y fresas, entre otros. Estos aceros eran inicialmente aleados exclusivamente con Tungsteno; sin embargo, el desarrollo de hornos de atmsfera controlada ha permitido reemplazarlo parcialmente por Molibdeno. Considerando que este posee la mitad de peso del Tungsteno, se tiene el mismo efecto con la mitad del material, aumentando la eciencia de la aleacin.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Hierro para fundicin

Son aleaciones ferrosas con solidicacin en euttico, con un mnimo de carbono, que son ampliamente utilizados en distintas industrias. En los ltimos tiempos se han desarrollado aleaciones como: Hierros dctiles con Silicio (4%) y Molibdeno (1%) para reemplazar materiales con mayor contenido de elementos aleantes y para ser utilizados en cubiertas de turbocargadores, sistemas de escape de gases y componentes en hornos. Hierros al Cromo, con 2-3% de Molibdeno, tienen mayor dureza, tenacidad y resistencia al desgaste que aquellos sin contenido de Molibdeno, hacindolos ideales para aplicaciones en minera, como chancado y molienda. Hierros con distintos contenidos de Molibdeno, los que son utilizados en grandes engranajes y cigeales, en generacin de energa, propulsin de barcos y grandes equipos mineros.

Superaleaciones
Las superaleaciones son aquellos aceros con altos contenidos de elementos aleantes. Se dividen en aleaciones resistentes a la corrosin y aleaciones para altas temperaturas. En superaleaciones resistentes a la corrosin, el Molibdeno otorga resistencia en ambientes cidos y a la corrosin por picadura. En superaleaciones de altas temperaturas, el Molibdeno se usa para prevenir la abrasin. El contenido de Molibdeno de estas superaleaciones vara segn la aplicacin: en aspas de compresin es de 1,25%; en aspas de turbinas puede llegar a ser un 10%; en rodamientos a un 4,5%.

Aeronutica
El Molibdeno aumenta la resistencia, la estabilidad a altas temperaturas y en algunos casos la resistencia a la corrosin de las superaleaciones de Titanio y Nquel, las que poseen un alto coeciente resistencia/densidad, incluso superior al Aluminio que ha sido histricamente utilizado para estas aplicaciones.

Implantes ortopdicos
Aleaciones Co-Cr-Mo con 6% Mo entregan una excelente combinacin de tenacidad y resistencia a la corrosin y el desgaste. Debido a esto, estas aleaciones son utilizadas con excelentes resultados en implantes de caderas y rodillas.

Hornos para produccin de acero

Las cmaras de combustin, en hornos de altas temperaturas para la fabricacin de aceros, estn expuestas a ciclos diarios de temperaturas que alcanzan los 1300C. Adems, a nitratos corrosivos que se condensan en su interior y al desgaste por el ujo de material durante un perodo de operacin de 15 a 30 aos. Aceros de baja aleacin con una concentracin de entre 0,25% a 0,35% de Molibdeno son utilizados para estas aplicaciones debido a su gran estabilidad durante los ciclos trmicos, a su resistencia a la corrosin y al desgaste. Esto les permite alcanzar los niveles de eciencia requeridos a lo largo de su vida til.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Molibdeno puro y sus aleaciones

El Molibdeno presenta una serie de propiedades que lo hacen un metal de alto inters para formar aleaciones. Estas propiedades son: Alto punto de fusin Baja presin de vapor Alta resistencia a elevadas temperaturas Bajo coeciente de expansin trmica Alta conductividad trmica Baja capacidad calrica Alto mdulo de elasticidad Alta resistencia a la corrosin provocada por vidrio fundido Temperatura de recristalizacin entre 800-1200C Maquinabilidad Soldabilidad

Algunas de las reas en que se aplican aleaciones de molibdeno son:

Iluminacin
El Molibdeno es utilizado en los focos halgenos de los automviles, donde los lamentos incandescentes de Tungsteno, que alcanzan altas temperaturas, deben ser completamente encapsulados en vidrio. Pequeas placas de Molibdeno hacen de contacto elctrico entre el conductor exterior y el lamento interior de la bombilla. El bajo coeciente de expansin trmica del Molibdeno permite un buen ensamble con el vidrio, actuando al mismo tiempo como sello y conductor.

Produccin de vidrio y componentes de hornos de alta temperatura

Aleaciones de Molibdeno son utilizadas en hornos para la industria del vidrio debido a la resistencia al desgaste y la corrosin provocados por el material fundido; dado que minimizan el desprendimiento de partculas, permiten que el vidrio mantenga la transparencia necesaria. La baja concentracin de Carbono en la aleacin minimiza la formacin

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

de burbujas de CO2. Adems, se utiliza en agitadores, electrodos de fundicin, cubiertas protectoras y moldes, entre otras. Molibdeno puro o aleaciones de Molibdeno se utilizan en los hornos de vaco o de Hidrgeno debido a su baja presin de vapor a altas temperaturas, que permite una mnima contaminacin del material tratado, factor importante cuando el material es altamente reactivo.

Electrnica
La industria electrnica ha utilizado el Molibdeno desde sus comienzos. La especial combinacin de propiedades como resistencia a altas temperaturas, resistencia a la abrasin, baja presin de vapor y compatibilidad con las tecnologas estndar de conformado, lo hacen un material de eleccin para mltiples aplicaciones. El Molibdeno es utilizado como material intercambiador de calor en pequeos sistemas electrnicos, en motores y sistemas de generacin de energa. Tambin es utilizado en herramientas para la produccin de aparatos electrnicos y en ensamblajes de circuitos multicapas; asimismo, en forma de polvo se utiliza en las tintas para la creacin de tableros de circuitos cermicos. El Molibdeno se utiliza tambin en combinacin con Cobre para aplicarlo en circuitos integrados construidos sobre sustratos de cermicas con un coeciente de expansin trmica mayor al del Silicio. La mayor expansin trmica del Cobre sirve para ajustar el coeciente de expansin trmica del compsito a distintos sustratos, obteniendo mejores propiedades y mejor desempeo de los sistemas.

Recubrimientos
En los ltimos aos, los polvos de Molibdeno han tomado un lugar preponderante en la formulacin de recubrimientos con tecnologa Flame Spray para mejorar propiedades de friccin y desgaste en componentes de automviles como engranajes, sincronizadores y anillos de pistones. El Molibdeno junto con el Nquel y el Cromo produce recubrimientos con alta resistencia a la corrosin. En el rea de electrnica de estado slido, recubrimientos con polvos de Molibdeno son usados en la produccin de celdas solares y en pelculas delgadas de transistores para pantallas planas. Esto, debido al excepcional ajuste de la expansin trmica del Molibdeno con los sustratos de Vidrio o Silicio.

Aleaciones comerciales TZM (Titanio, Zirconio, Molibdeno)

Esta es una aleacin que contiene un 99% de Molibdeno, 0,5% de Titanio, 0,08% de Zirconio y trazas de Carbono para la formacin de carburos. La resistencia del TZM es dos veces la del Molibdeno puro, a temperaturas sobre 1300C. La temperatura de recristalizacin de TZM es aproximadamente 250C ms alta que la del Molibdeno y tiene mejores propiedades para ser soldado. La resistencia a la deformacin de TZM es el doble que la del acero inoxidable 316, en el rango de temperatura de 0C a 1000C. Esta aleacin es utilizada para la fabricacin de los conos de los misiles, componentes estructurales de hornos y moldes. Su costo es aproximadamente un 25% ms alto que el del Molibdeno puro.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Molibdeno-Tungsteno
Las propiedades de resistencia a alta temperatura y resistencia a la corrosin del Molibdeno se ven mejoradas en aleaciones con el Tungsteno. Esta aleacin fue desarrollada para la industria del Zinc, y resiste el efecto corrosivo del Zinc fundido. Tambin ha probado ser efectivo en los conos de los rockets y ofrece una performance mejor que otras aleaciones cuando son sometidas a ambientes erosivos. Existen en el comercio aleaciones de 30%Mo-70%W y 50%Mo-50%W.

Molibdeno-Renio
En aleaciones con Renio, el Molibdeno es ms dctil y mejora su soldabilidad. Esta aleacin presenta ventajas en aplicaciones de foils para altas temperaturas, especialmente en las que deben ser soldadas. Existen adems aleaciones comerciales con contenido de Renio de 50%, 47,5% y 41%.

Molibdeno-Nquel-Cromo
Aleaciones de alta resistencia pueden ser obtenidas variando la composicin y la temperatura de templado. La dureza puede estar en el rango de 260 HB-512 HB. Se aplica en aceros de alta resistencia, incluidos martillos, bolas de molienda, recubiertas y cadenas.

Molibdeno-Cobre
Existen las aleaciones comerciales 70% Mo-30%Cu. Estas aleaciones se comportan como materiales con alta conductividad trmica y baja expansin trmica. Es ideal para intercambiadores de calor (disipadores) en aplicaciones de electrnica.

Aplicaciones qumicas

Las aplicaciones qumicas del Molibdeno representan alrededor del 15% del consumo del elemento y se pueden agrupar en:

Catalizadores
El Molibdeno, ya sea solo o en compaa de otros metales, soportado o no-soportado, es utilizado ampliamente como catalizador en la industria qumica para producir compuestos qumicos, generacin de Hidrgeno y para el control del medio ambiente.
Oxidacin selectiva de Metanol catalizada por el Molibdato de Hierro. Fe2(MoO4)3
REACCIONES CATALIZADAS POR MOLIBDENO Catalizador Co-Mo Suldado sobre Alumina Aplicacin Hidrotratamientos, hidrodesulfurizacin Importancia Renacin de petrleo, aceites, y productos de la gasicacin y licuefaccin de carbn Sntesis de polmeros y plsticos, acrilonitrilo Sntesis de polmeros y plsticos Sntesis de formaldehdo Sntesis de olenas

H C H

O H
Metanol

H + O2

CAT

H C H
Formaldehido

Bi-Mo Oxidado

O + H2O
Mo-V Oxidado Fe-Mo Oxidado Mo Oxidado sobre Alumina Mo-Co-Fe

Oxidacin selectiva de propeno, amoxidacin Oxidacin de Acrolena Oxidacin de Metanol Reacciones de metanizacin cuando existe Azufre Conversin de gas natural a combustibles lquidos Produccin de Hidrgeno

GTL: produccin de combustibles lquidos a partir de gas natural Hidrgeno a partir de Metano y en reaccin de gas de agua

Carburo de Mo

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

Lubricacin
El Disulfuro de Molibdeno (MoS2) es utilizado ampliamente en la industria como lubricante ya sea como polvo (lubricante seco), en dispersiones de grasas, aceites y otros solventes, con el n de reducir el coeciente de friccin. Es utilizado como agente contra el desgaste, oxidacin y corrosin de motores, engranajes, trabajo de metales, cortadoras de metales y otra serie de aplicaciones. La propiedad lubricante (bajo coeciente de friccin) est relacionada con la estructura cristalina hexagonal plana del disulfuro, similar a la del grato donde, entre las capas, existen dbiles interacciones del tipo Van der Waals, permitiendo el deslizamiento de una capa con respecto a la otra. Algunas de las caractersticas que distingue al MoS2 de otros slidos lubricantes son:
TIPOS DE LUBRICANTES Producto Grasas Pastas Aceites Suspensiones acuosas Polvo puro o mezclado

% de MoS2 (p/p)
1-20 20-60 0,5-5 1-20 10-100

Bajo coeciente de friccin (0,03-0,06) Una fuerte anidad a las supercies metlicas Alto rendimiento a altas presiones, 3450MPa Amplio rango de temperatura de operacin, desde -220C a 350C en una atmsfera que contenga Oxgeno, o hasta 1200C en una atmsfera exenta de Oxgeno o vaco ptima operacin ya sea a altas presiones o en condiciones de vaco

Pigmentos e inhibidores de corrosin

Algunos compuestos de Molibdeno son utilizados en pigmentos por la formacin de colores estables a la luz y el calor, inhibidores de la corrosin, no txicos. Estos pigmentos son incorporados en pinturas, tintas, plsticos, gomas y cermicas. Podra sustituir al Cromo en aplicaciones anticorrosivas. Los pigmentos de Molibdeno pueden dividirse en solubles en agua e insolubles en agua. El Molibdato de Sodio es soluble en agua y se utiliza en soluciones acuosas para prevenir la corrosin en centrales trmicos y enfriadores de motores. Los compuestos de Molibdeno insolubles en agua son por lo general utilizados en pinturas, plsticos, gomas y cermicas como agentes inhibidores de la corrosin. Los compuestos ms utilizados son Molibdato de Zinc, mezcla cristalina de Molibdato-Cromato-Sulfato de Plomo, Molibdato de Zinc-Calcio-Estroncio, y Fosfomolibdatos. El Molibdato previene la corrosin mediante su habilidad de ser adsorbido por una capa de xido metlico, llenando los espacios vacos y promoviendo as la formacin de una capa de xido adherida a la supercie. De esta forma, la capa de sustrato inmediatamente abajo es pasivada.

Aplicaciones emergentes

Materiales Cermicos
El disilicuro de Molibdeno (MoSi2) es un compuesto intermetlico que es clasicado como un cermico refractario. Tiene una densidad moderada (4,65 g/cm3 en su estado mineral), una temperatura de fusin de 2030C y es conductor elctrico. Este compuesto es utilizado en cermicos especiales con aplicaciones en calefactores, bujas, turbinas, etc.

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Supresores de humo
El octamolibdato de Amonia y el trixido de Molibdeno son utilizados en la industria del plstico como aditivos para suprimir la generacin de humo particulado en el caso de incendios, especialmente en PVC para la aislacin de cables elctricos. Los compuestos de Molibdeno en el caso de incendio sufren una reduccin a dixido de Molibdeno; este dixido se une al plstico generando una red que favorece la formacin de un producto carbonizado que inhibe la formacin de partculas de humo.

Nanotecnologa
En el futuro, la utilizacin de nanocompuestos de Molibdeno en la industria puede marcar el desarrollo del mercado de ste. Algunas aplicaciones de estos nanocompuestos son: Nanotubos de disulfuro de Molibdeno podran ser una alternativa al uso de nanotubos de Carbono, ya que los ltimos presentan problemas de aplicacin, como son el que tienden a pegarse entre ellos y la dicultad de aplicarles contactos elctricos. Los nanoalambres de disulfuro de Molibdeno pueden ser utilizados como nanointerruptores, pues dejan de ser conductores al doblarse. La propiedad lubricante del disulfuro de Molibdeno es mejorada al ser utilizado en su forma nano; esta propiedad ya est siendo explotada por la industria de lubricantes secos y slidos en polvo para la industria automotriz y aeronutica. Tintas con nanopartculas de Molibdeno pueden mejorar las propiedades de adhesin y baja resistencia al contacto de los vidrios metalizados de Molibdeno en las celdas fotovoltaicas (CGIS-PV). Existen muchas otras aplicaciones en los campos de: emisiones, generacin y almacenamiento de energa, catlisis, cermicos, conectores, electrnica molecular, iluminacin, materiales trmicos, recubrimientos, aceros, etc.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

MERCADO
Reservas
Las reservas mundiales de Molibdeno, comercialmente explotables, ascienden a 8,6 millones de toneladas mtricas, concentradas principalmente en China (38%), Estados Unidos (31%) y Chile (13%). Las reservas totales cuanticadas son de 19 millones de toneladas mtricas, tambin concentradas en China (44%), Estados Unidos (28%) y Chile (13%).

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Reservas mundiales de Molibdeno.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

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Produccin mundial

Produccin de Molibdeno de mina en 2008 segn pas.

FUENTE: COCHILCO

El Molibdeno de mina se obtiene a travs de dos tipos de produccin: primaria y como subproducto. La produccin primaria se realiza en yacimientos donde el Mo es el principal mineral extrado. Como subproducto se obtiene principalmente en minas de Cobre, donde el Molibdeno es un mineral secundario. Se estima que en 2008, el 43% de la produccin mundial de Molibdeno de mina se obtuvo como produccin primaria y el 57% como subproducto. La produccin primaria se concentra en Estados Unidos y China, sobre el 90%, mientras que cerca del 80% de la obtencin como subproducto se concentra en Estados Unidos, China, Per y Chile, siendo Chile el principal productor en esta categora.

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6.100

1.900

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12.940

7.430

Demanda mundial

En 2007, el consumo mundial de Molibdeno fue de alrededor de 250 mil toneladas, de las cuales cerca del 85% corresponde a aplicaciones metalrgicas, el 10% a aplicaciones qumicas y el 5% a Molibdeno puro. Se espera que la demanda de Molibdeno siga creciendo mientras contine el crecimiento de China e India. En el segmento de Generacin de Energa, por ejemplo, se producir una fuerte demanda debido a la construccin de nuevas plantas que amplen la capacidad energtica mundial, especialmente en China. Adems, en Europa y Estados Unidos una importante cantidad de plantas concluir su vida til, por lo que se necesitar de nuevas plantas que las reemplacen.

Principales consumidores de Molibdeno.

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FUENTE: COCHILCO

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59.684 tons.

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

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Ms aun, las nuevas plantas sern diseadas para temperaturas de operacin superiores a los 7000C y necesitarn de las propiedades del Molibdeno en sus componentes. Los actuales materiales no satisfacen los requerimientos para estas condiciones de funcionamiento debido a que las aleaciones de Nquel utilizadas no soportan ese nivel de temperaturas. El Molibdeno, con una temperatura de fusin superior a la del Nquel, es uno de los candidatos principales en tomar el protagonismo en los nuevos materiales que se estn desarrollando.

Precio

La gura muestra la evolucin del precio del Molibdeno en los ltimos diez aos. El ao 2004 el precio promedio anual fue de 16,4 US$/lb; 31,7 US$/lb en 2005; 24,7 US$/lb en 2006, y 30,2 US$/lb en 2007. En 2008, el precio promedio anual fue de 28,4 US$/lb.
Molibdeno USD/lb 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 Ene 22 2000

Precio del Molibdeno 2000-2010

FUENTE:

www.infomine.com

Sep 13 2001

May 6 2003

Dic 26 2004

Ago 18 2006

Apr 9 2008

Ene 17 2010

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MOLIBDENO: PROPIEDADES, APLICACIONES, MERCADO

A febrero de 2010, el precio del Molibdeno est alrededor de los 15 US$/ lb y se espera que se mantenga en estos niveles mientras se consolida la recuperacin econmica mundial. Una nueva disminucin del precio se ve poco probable debido a la importancia estratgica que se le est dando al Molibdeno en los distintos mercados. El gobierno chino, por ejemplo, lo declar material estratgico y ha adoptado una poltica de restriccin de las exportaciones, de manera de proteger la demanda interna ante eventuales escenarios de escasez.

Mercado chileno

La produccin de Molibdeno de mina en Chile fue de 33.689 toneladas en 2008, lo que corresponde al 16% de la produccin mundial. El principal productor es CODELCO, que produjo el 61%, seguida por minera Los Pelambres, con el 23%.

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Principales productores nacionales de Molibdeno.

FUENTE: COCHILCO

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20.525 tons.

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La demanda de Molibdeno en el mercado nacional es reducida. Es utilizado por pequeas maestranzas y acereras que fabrican productos especiales. La produccin de aceros en Chile es de bajo volumen y est restringida a aceros que consumen muy poco Molibdeno. Las aleaciones especiales que se consumen en la minera y la industria qumica son en su mayora importadas.

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