EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

INTRODUCCION

El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est representado por la relacin de moles de vapor y lquido a una temperatura determinada, tambin puede estudiarse este equilibrio a partir de sus presiones de vapor. La solucin ideal se define como aquella que obedece la Ley de Raoult en todo intervalo de concentraciones.

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (18301901).

En equilibrio Liquido - Vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de la Ley de Raoult sera la siguiente: Pt Y1 = X1 P1o.

Las soluciones reales, en cambio, no se ajustan a la Ley de Raoult.

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RESUMEN

En la prctica de Equilibrio Lquido Vapor, se determinar el diagrama temperatura composicin y el diagrama x-y, para una mezcla lquida de dos componentes. En las condiciones de laboratorio, la temperatura ambiente se registro a 24C a 756 mmHg con un 95 % de humedad relativa. Para realizar la experiencia nos hemos apoyado en el principio terico de soluciones reales en una mezcla Azeotrpica. Los resultados obtenidos en la experiencia fueron Xazeot. =0.31 y Xazeot. = 0.69 con una

1-Propanol

Agua

temperatura de 81C en el punto azeotrpico, originndonos un Error= 8.06%. Llegamos a la conclusin de que una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebullicin ms alto o ms bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fraccionada ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que el lquido de que proviene; es decir la composicin del destilado es igual a la del residuo.

Para poder mejorar los resultados se recomienda que el alumno deba tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son sustancias voltiles.

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PRINCIPIOS TERICOS

PRESIN DE VAPOR DE UNA SOLUCIN IDEAL Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del disolvente puro P o1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente.

SOLUCIN REAL Es aquella sustancia que no se ajusta a la ley de Raoult, y que presenta desviacin negativa y positiva de la ley. Se dice que exhiben desviaciones negativas los sistemas en los cuales la curva (en un diagrama a t cte) se encuentra por debajo de la relacin lineal proporcionada por la ley de Raoult. Cuando la desviacin llega hacer lo suficientemente grande respecto a las diferencias entre las presiones de los componentes puros, la curva muestra un mnimo. Se dice que las soluciones presentan desviaciones positivas cuando la curva a t cte se encuentra sobre la lnea de la ley de Raoult. Para desviaciones positivas grandes se tiene un mximo en la curva. A nivel molecular, las desviaciones negativas apreciables de la ley de Raoult reflejan fuerzas intermoleculares ms fuertes entre molculas diferentes que entre molculas iguales. Opuestamente, desviaciones positivas apreciables resultan en soluciones en donde las fuerzas intermoleculares entre molculas parecidas son ms fuertes respecto a las molculas distintas.

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Desviaciones positivas de la ley de Raoult

En este sistema, las interacciones soluto-disolvente son menores que las interacciones soluto-soluto y disolvente-disolvente. Es el caso ms habitual.

Desviaciones negativas de la ley de Raoult

En este sistema, las interacciones solutodisolvente son mayores que las interacciones soluto-soluto y que las interacciones disolvente-disolvente debido a la existencia de enlace de hidrgeno entre la acetona y el cloroformo.

MEZCLAS AZEOTRPICAS Es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima.

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DETALLES EXPERIMENTALES

1. DETERMINACION DE LOS PUNTOS DE EBULLICION DEL SISTEMA

a) Se arm un equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln de 125mL, un refrigerante de reflujo (agua), un separador para retirar el destilado. El equipo se lav y sec completamente. b) Se coloc 25 mL de A en el baln y se insert el termmetro de tal manera que su bulbo qued sumergido aproximadamente hasta la mitad en el lquido. c) Se calent lentamente la muestra del baln hasta obtener una ebullicin vigorosa a temperatura constante. Se anot la temperatura de ebullicin. d) Con una pipeta se tom una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo limpio y seco, se tapo para evitar la volatizacin de la muestra, al mismo tempo se extrajo aproximadamente 1 mL el destilado del separador, el exceso de destilado se agreg al baln, tambin se tap. e) Se aadi cada incremento segn la tabla 5 y se repiti los pasos c) y d) para cada incremento. f) Se lav y sec el baln. Se coloc 25 mL de B en el baln y se procedi similarmente que con A, pero con los incrementos de la tabla 6.

2. DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE LAS MEZCLAS

a) En tubos con tapn de corcho, se prepar 3 mL de las mezclas indicadas en la tabla 3 midiendo las temperaturas de A y B. b) c) Se midi el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a). Se midi los ndices de refraccin de cada muestra de destilado y residuo.

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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1: CONDICIONES DE LABORATORIO Temperatura (C) 24 Presin (mmHg) 756 Humedad Relativa (%) 95

TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES TABLA N2.1: ndice de refraccin del destilado y residuo del incremento de Agua(A) al 1Propanol (B), y temperaturas de ebullicin. Volumen de incremento de A para aadir a 20mL de B 0.4 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.5 Temperatura de ebullicin(C) ndice de refraccin del destilado 1.3826 1.3827 1.3809 1.3800 1.3794 1.3785 1.3783 ndice de refraccin del residuo 1.3834 1.3832 1.3830 1.3827 1.3809 1.3800 1.3790

94.2 92.1 90.1 88.9 88.2 87.4 87.2

TABLA N2.2: ndice de refraccin del destilado y residuo del incremento de 1-Propanol (B) al Agua (A) y temperaturas de ebullicin. Volumen de incremento de B para aadir a 20mL de A 1.0 3.0 5.0 8.0 9.0 10.0 Temperatura de ebullicin(C) ndice de refraccin del destilado 1.3577 1.3715 1.3749 1.3650 1.3746 1.3736 ndice de refraccin del residuo 1.3344 1.3436 1.3535 1.3629 1.3697 1.3730

93 90.5 88 87 84 82

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TABLA N2.3: Volumen de 1 Propanol (B) y Agua (A), ndice de refraccin, para la curva patrn Agua Volumen de A 3.0 2.9 2.8 2.5 2.1 1.7 1.4 1.0 0.5 0.0 1-Propanol Volumen de B 0.0 0.1 0.2 0.5 0.9 1.3 1.6 2.0 2.5 3.0 n 1.3327 1.3357 1.3382 1.3474 1.3611 1.3690 1.3704 1.3831 1.3797 1.3830 Temperatura (C) 24.8 25.7 25.6 25.7 25.5 25.4 25.4 25.4 25.4 24.8

TABLA N3: DATOS TERICOS TABLA NO3.1: Temperatura de ebullicin Sustancia 1-Propanol Agua Tebullicin (C) 97.2 100

TABLA NO3.2: Temperatura Azeotrpica y composicin de la mezcla Tazeotrpica (C) Xazeot. 1-Propanol (%Peso) Xazeot. Agua (%Peso) 88.1 71.8 28.2

TABLA NO3.3: Densidades a 20C del Agua y 1-Propanol Sustancia Agua 1-Propanol Densidad (g/mL) 0.99823 0.8035

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TABLA N4: RESULTADOS TABLA N0 4.1: n1-propanol, nAgua y %n1-propanol, de los datos de la curva patrn Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 n 1-propanol 0 0.0013 0.0027 0.0067 0.0120 0.0174 0.0214 0.0267 0.0334 0.0401 n Agua 0.1664 0.1608 0.1553 0.1386 0.1165 0.0943 0.0776 0.0554 0.0277 0 %n 1-propanol 0.00 0.80 1.71 4.61 9.34 15.58 21.62 32.52 54.66 100

TABLA N0 4.2: Temperatura de la mezcla azeotrpica y las composiciones del agua y 1propanol Temperatura Azeotrpica Xazeot. 1-Propanol Xazeot. Agua Yazeot. 1-Propanol Yazeot. Agua 81 0C 0.31 0.69 0.31 0.69

TABLA N 4.3: Comparacin de los valores tericos con los valores experimentales de la

temperatura Azeotrpica Valor Terico (C) 88.1 Valor Experimental (C) 81 Error 8.06 %

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TABLA N5: TABLA PARA GRAFICOS TABLA N5.1: Curva Patrn X1-propanol 0.00 0.0080 0.0171 0.0461 0.0934 0.1558 0.2162 0.3252 0.5466 1 Ver grafica N01 N 1.3327 1.3357 1.3382 1.3474 1.3611 1.3690 1.3704 1.3831 1.3797 1.3830

TABLA N5.2: T vs X e Y XR 0.0075 0.026 0.065 0.110 0.195 0.250 0.860 0.625 0.565 0.475 YD 0.0825 0.225 0.295 0.135 0.295 0.265 0.560 0.515 0.450 0.425 T(oC) 93 90.5 88 87 84 82 94.2 92.1 90.1 88.5 88.2 87.4 87.2

Agua +1ml Agua +3 ml Agua +5ml Agua + 8 ml Agua +9ml Agua +10ml 1-Propanol +0.4ml 1-Propanol +0.4ml 1-Propanol +0.4ml 1-Propanol +0.5ml 1-Propanol +0.5ml 1-Propanol +0.5ml 1-Propanol +0.5ml Ver grafica N02

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TABLA N5.3: YD vs XR
XR YD

0.0075 0.026 0.065 0.110 0.195 0.250 0.860 0.625 0.565 0.475 Ver grafica N03

0.0825 0.225 0.295 0.135 0.295 0.265 0.560 0.515 0.450 0.425

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CLCULOS

1.- Calcule l %molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas preparadas.

De la tabla N 3.3 tenemos los datos: MAgua=18.0 g/mol

M1-Propanol = 60.1 g/mol

Muestra 1: n 1-Propanol = 1-propanol x V 1-propanol = 0.8035 x 0 = 0 mol1-propanol M 1-propanol 60.1 n Agua = Agua x V Agua = 0.99823 x 3 = 0.1664 mol Agua M Agua 18 %n 1-propanol = n 1-propanol x 100 % = 0 __ x 100 % = 0 % mol 1-propanol n 1-propanol + n Agua 0.166 +0

Los dems valores calculados se observan en la tabla N4.1

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ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Se tiene que los datos arrojados de la mezcla son: temperatura de ebullicin del azetropo 88.1C y su composicin es de molar y de los datos tericos tenemos temperatura de ebullicin del azetropo y (composicin del liquido en equilibrio con el vapor).

composicin de azetropo

Podemos determinar tambin que las primeras fracciones del destilado son ms ricas en componente ms voltil(2-propanol) mientras que las fracciones finales contienen mas del componente de punto de ebullicin ms alto(agua). El porcentaje de error con respecto a la temperatura de ebullicin y composicin del azetropo es Respectivamente. El error puede haber sido causado un mal uso del refractmetro o por haberse ledo las temperaturas en el momento en que empez a hervir la muestra del baln y no cuando empez a formarse el destilado.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

Una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de ebullicin ms alto o ms bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se separan por destilacin fraccionada ya que el vapor que se forma presenta composicin igual que el lquido de que proviene; es decir la composicin del destilado es igual a la del residuo. El sistema analizado para una grfica temperatura vs. composicin nos genera una ojiva donde se encontraran en Equilibrio Lquido y Vapor. En donde el lquido A (1-propanol) esa ms voltil que el lquido B (agua). En el vapor ha aumentado la fraccin molar del segundo, continuando la destilacin se observar que el vapor rico en A es mayor en proporcin a su lquido; bajando la fraccin molar de A. Las soluciones reales se ajustan ms a la Ley de Raoult cuando ms diluida es la solucin. Con una adecuada grfica se puede determinar si se producen azetropos en la destilacin y en qu punto se encuentran.

RECOMENDACIONES:

Tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son sustancias voltiles. Utilizar acetona despus de cada medicin del ndice de refraccin, para evitar que se mezclen entre ellas. Tener un orden especfico para la experiencia de determinacin de los puntos de ebullicin del sistema, si es posible enumerarlos. Al limpiar los materiales se debe tener mucho cuidado al limpiar los materiales pues los lquidos puros pueden contaminarse, y aumentar los porcentajes de error.

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BIBLIOGRAFA

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APNDICE CUESTIONARIO:

1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult. La ley de Dalton dice que la presin de vapor total P ser la suma de las dos presiones de vapor parciales,

Para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una mezcla de dos lquidos voltiles, la norma empleada es determinar experimentalmente la presin de vapor total P y la composicin del vapor. Si esta ltima se establece en trminos de las respectivas fracciones molares de los componentes e tambin por la ley de Dalton se tiene que:

En la fase vapor se expresan las fracciones molares por Y, mientras que en el lquido se expresan por X. Pero un sistema ideal de dos lquidos obedece la ley de Raoult en donde las presiones parciales se pueden calcular mediante la composicin del lquido:

En una solucin ideal los valores obtenidos de PA y PB deben ser iguales .Si hay diferencia indica una desviacin de la mezcla liquida de una solucin ideal.

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2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos se aplican la Ley de Henry y la Ley de Dalton? Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.Matemticamente se formula del siguiente modo:

Donde: es la presin parcial del gas. es la concentracin del gas (solubilidad). es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el lquido. Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar la concentracin y la presin. Es importante mencionar que la proporcionalidad directa falla por la ley de Henry bajo condiciones de presin alta o en los casos de gases de soluciones relativamente altas. La ley de Raoult establece que la presin parcial de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicado por la fraccin molar del disolvente en la solucin, fmste.

Esta ley se cumple para solutos no voltiles y solutos voltiles

3. En qu casos se utiliza la destilacin fraccionada a presin constante? La destilacin fraccionada es una separacin que se efecta continuamente, empleando aparatos de destilacin conocidos como la columna de fraccionamiento. El tipo de destilacin descrito hasta aqu, en el cual el vapor que se elimina esta en equilibrio con la masa total del lquido que hierve, se denomina destilacin en equilibrio. El proceso de separar mezclas por destilacin resultara extremadamente complicado y tedioso de realizarse por repetidas destilaciones y condensaciones de una manera discontinua. En su lugar esta separacin se efecta contiguamente y se conoce como destilacin fraccionada, empleando aparatos de destilacin conocidos como columnas de fraccionamiento.

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El resultado neto de estas interacciones es por tanto, una redistribucin a favor del constituyente ms voltil en el vapor y del menos voltil en el lquido, es decir que esencialmente cada plato acta como minsculo alambique. Como este proceso se repite en cada plato, es posible, con suficiente nmero de ellos, separar la mezcla en dos fracciones finales, una del residuo menos voltil que se desplaza hacia un alambique, de donde se extrae y un vapor que pasa de la parte superior de la columna que contiene esencialmente el constituyente ms voltil.

GRFICOS:
GRFICO N5.1: Curva Patrn

1.39 1.38 1.37 nA 1.36 1.35

1.34 1.33
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 <Xa---------------------------------------------------------------------------------Xb>

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