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Instituto Tecnolgico de Santo Domingo (INTEC)

rea: Ciencias Bsicas y Ambientales

Asignatura: Qumica II

Seccin: 08 Profesor: Izaskun Uzcanga

Tarea: Familias Qumicas

Integrantes: Laura Marie Bourget Tuero 12-0194 Javier Santiago 12-0570 Bernardo Florencio 12-0659 Virginia Jimnez 12-0661

Fecha de Entrega: Martes 4 de junio de 2013

Problema 1.a) Explique por qu, en general, no pueden obtenerse los metales alcalinos por electrlisis de soluciones acuosas de sus sales. No se pueden obtener metales alcalinos por electrlisis de sus soluciones acuosas porque en las mismas pueden reducirse dos especies: H2O o el catin del metal alcalino. El potencial de reduccin del agua (E = -0.83 V) es mayor que el de todos los metales alcalinos, por lo que H2O siempre se reducir para formar H2 (g) y OH- (ac) y no se reducirn los iones del metal, por lo que no se podrn obtener metales alcalinos mediante este proceso. b) Qu tcnica se utiliza para su obtencin industrial? Qu factores inciden en su precio de venta? Para su obtencin industrial se utiliza la electrlisis de sus sales fundidas, proceso mediante el cual se puede realizar la reduccin de los cationes de los metales alcalinos. La dificultad de obtencin de sus sales inciden en su precio de venta. c) Cmo deben conservarse estos metales? Como reaccionan violentamente con el agua y el aire, los metales alcalinos se deben conservar en queroseno, petrleo, otros hidrocarburos o en gases inertes. Problema 2.Escriba las ecuaciones correspondientes a la reaccin de las siguientes sustancias con el agua: perxido de potasio 2 K2O2 + 2 H2O 4 KOH + O2 superxido de potasio 4 KO2 + 2 H2O 4 KOH +3 O2 xido de litio LiO2 + H2O 2 LiOH nitruro de litio Li3N + 3 H2O 3 LiOH + NH3 Problema 3.Se quema en presencia de aire una muestra de Na, obtenindose una mezcla compuesta de 5% de xido de 95% de perxido. Los productos de combustin se tratan con exceso de agua, generndose 125 ml de O2 (medidos sobre agua) a 25 C y 778.0 mmHg de presin. Cul era el peso de la muestra de sodio?

8 Na (s) + 3 O2 (g) 2 Na2O (s) + 2 Na2O2 (s) 5% 95% 2 Na2O (s) + 2 Na2O2 (s) + 4 H2O (l) 8 NaOH (ac) + O2 (g) 125 mL

Problema 4.An cuando la energa necesaria para la formacin del Mg+ es menor que la necesaria para la formacin del Mg2+, la gran mayora de los compuestos contienen al in Mg2+. Justifique este hecho, cuantitativamente, usando el cloruro de magnesio como ejemplo. Busque en tablas los datos que necesite. El hecho de que la mayora de compuestos contengan al dicatin Mg 2+ y no al monocatin Mg+ puede ser explicado utilizando el ciclo de Born-Haber para calcular la entalpa de formacin de Mg2+(Cl-)2 (que resultara en MgCl2), comparando el resultado con la entalpia de formacin de Mg +Cl-, que resultara en la formacin de una supuesta molcula MgCl. Hf de Mg2+(Cl-)2 Hf = H1 + H2, donde Hf es la entalpa del proceso directo, H1 es la entalpa de formacin de iones gaseosos a partir de tomos gaseosos, y H2 es la entalpia de formacin de pares inicos a partir de los iones. Hf = H1 + H2 = *HI1 (Mg) + HI2 (Mg) + 2(HAE (Cl))+ + H2 = 736 kJ/mol + 1450 kJ/mol + 2(-349 kJ/mol) 2260 kJ/mol = -772 kJ/mol Hf de Mg+Cl-

Hf = H1 + H2 = *HI1 (Mg) + HAE (Cl)] + H2 = 736 kJ/mol 349 kJ/mol 565 kJ/mol = -178 kJ/mol

Problema 5.Discuta las propiedades qumicas del berilio, comparativamente con los dems del grupo a) b) c) d) e) reaccin en agua o en lcali. reaccin en medio cido. reaccin del BeF2 en exceso de fluoruros reaccin de BeCl2 en agua. estructuras de BeO y de BeS.

a) Las reacciones de los metales del grupo 2 con el oxgeno y el agua se incrementan en vigor al descender del grupo. El berilio se vuelve menos activo qumicamente en presencia de aire mediante una capa superficial protectora de xido. El berilio no reacciona con el agua, aun cuando est al rojo vivo, su pelcula de xido protector sobrevive incluso a altas temperaturas. Los metales reducen los iones de hidrgeno a gas hidrogeno, pero el berilio no disuelven en cido ntrico, debido a que se vuelven pasivos por una pelcula de xido. El Hidruro de Berilio es violentamente descompuesto por el agua incluso a -196 C. El berilio mismo es prcticamente insoluble en agua pero se disuelve en cidos minerales diluidos. Tambin son insolubles en agua el hidrxido de berilio y el xido de berilio; en cambio son solubles en agua el nitrato de berilio y el sulfato de berilio: 424 g/l (a 25 C). Los hidruros de lcalis dan reacciones ms violentas que las de los propios metales con agua. El berilio muestra un indicio de carcter no metlico. Los polvos de berilio pueden formar mezclas explosivas al combinarse con el aire. b) La reaccin entre un metal y un cido o una sal metlica se ajusta al patrn general siguiente: A + BX --> AX + B. Estas reacciones se llaman reacciones de desplazamiento porque el ion en solucin es desplazado o sustituido por un elemento que se oxida. Muchos metales sufren

reacciones de desplazamiento con cidos para formar sales e hidrgeno gaseoso. Su xido es anftero, por lo que frente a cidos fuertes reacciona como si fuera bsico y frente a bases fuertes reacciona como si fuera cido. Los dems metales alcalinotrreos forman xidos bsicos nicamente. c) hdh

d) La molcula BeCl2 tiene los enlaces polarizados debido a la gran diferencia de electronegatividad de los elementos, pero al ser los enlaces opuestos, la suma de los momentos dipolares de los enlaces es cero, y en consecuencia, la molcula es apolar. Por lo tanto es insoluble en el agua. la diferencia de electronegatividades (3,2-1,5) da menos que dos, por lo tanto el enlace tendr cierta covalencia, y si tiene covalencia, tiene sentido plantear una estructura de Lewis como la siguiente: Cl-Be-Cl donde al Be no le quedan pares libres, la geometra es lineal, y por lo tanto las densidades de carga se cancelan entre s. Es decir, que el BeCl2 frente al agua no reacciona pero tampoco se mezclan. El berilio solo forma enlaces covalentes, nunca inicos como los dems del grupo 2A. Por lo tanto, la reaccin de BeCl 2 no resultar en una disociacin de los iones que lo forman y no conduce la electricidad. Los dems cloruros de metales alcalinotrreos son solubles en agua.

e) El xido BeO, tiene estructura wurstzita (4PT) y el BeS tiene estructura de blena de cinc (6PT). Ambas tienen estructura diatmicas. La estructura de BeO y BeS es tetradrica, mientras que la de los dems xidos y sulfuros del grupo es octadrica. Problema 6.En relacin a las propiedades del litio: a) justifique por qu el LiOH es base ms dbil que NaOH. b) justifique por qu el fluoruro y el fosfato de litio son poco solubles. c) por qu el cloruro es un hidrato (y los otros alcalinos no), se hidroliza ligeramente en solucin acuosa, y adems se disuelve en solventes orgnicos. d) el carbonato se descompone fcilmente al calentar. e) escriba las reacciones de disolucin del litio en alcoholes (ROH) y en amonaco.

a) Cuando las bases se ionizan completamente en las soluciones se llaman "bases slidas". Las bases que se ionizan parcialmente en soluciones se llaman "bases dbiles". Las soluciones acuosas de bases conducen la electricidad y es directamente proporcional a la concentracin de iones en solucin. Por lo tanto, las soluciones de bases fuertes conducen la electricidad mejor que las soluciones de bases dbiles. En la tabla peridica, de arriba a abajo en los grupos de metal, la fuerza de la base de los compuestos aumenta. Ejemplo: LiOH <NaOH <KOH. En la tabla peridica de izquierda a derecha, fuerza de la base de compuestos disminuye. Ejemplo: NaOH> Mg (OH) 2> Al (OH) 3 La fuerza de compuestos H aumenta a medida que avanzamos de izquierda a derecha y de arriba a abajo en la tabla peridica. b) c) Porque se hidrata el cloruro de sodio frente a la humedad del ambiente, en muy pequeas cantidades, por lo que los cristales quedan algo unidos entre s, por lo tanto si aades calor al NaCl hidratado se libera agua y los cristales de NaCl quedan separados entre s La reaccin qumica sera: NaCl*xH2O --> NaCl + H2O, donde x representa la cantidad de agua hidratada a la sal. Por otro lado, en disolucin, el litio cede electrones con ms facilidad, a pesar de la mayor energa de ionizacin del litio, porque el tamao pequeo del ion litio permite a las molculas de agua aproximarse mucho al centro del ion y hacen completamente estable el ion hidratado. d) Al bajar en el grupo, los carbonatos de los metales del grupo 1 se hacen cada vez ms estables con respecto a la descomposicin trmica. Los carbonatos de litio y magnesio se descomponen fcilmente al calentar para dar Li2O y CO2 y MgO y CO2, respectivamente. MCO3(s) MO(s) + CO2 (g) Temperatura descomposicin aumenta en el grupo e)

Problema 7.Qu especies predominantemente covalentes formarn los metales alcalinos y alcalinotrreos (aparte de las molculas M2)? BeCl2 (BeCl2 ) 2 BeH 2 (BeEt2 ) 2

Problema 8.a) Cul es la estructura reticular de los hidruros alcalinos? Los hidruros de los alcalinos presentan redes tridimensionales tpicamente inicas, iguales a las de NaCl, (Cl- se sustituye por H-). sta es una estructura cbica donde todas las posiciones octadricas son ocupadas por dos tomos iguales pero diferentes a los originales y los iones de Cl y Na se alternan en las tres direcciones principales del espacio. b) Cules son sus reacciones frente al agua y al aire? Todos los hidruros alcalinos son considerados compuestos inicos, y es por ello que la mayora conduce electricidad en su estado fundido. La reaccin con la totalidad de estos metales es violenta y exotrmica. Estos compuestos son inicos y se clasifican como sales. Los hidruros de los metales reaccionan enrgicamente con el agua, liberando hidrogeno: NaH + HOH ------ NaOH + H2.

Problema 9.a) Busque informacin acerca de la forma en que los halgenos aparecen en los distintos reservorios, y de sus abundancias relativas. b) Busque informacin acerca de los principales usos de flor, cloro, bromo, yodo. Halgeno Forma en que se Reservas (a) Tasa de uso (a) encuentra (a) Flor Fluoroapatita, criolita, Ms de 1.25 x 108 5 x 106 ton por fluorita ton ao Cloro NaCl Ms de 1013 ton 1.86 x 108 ton por ao Bromo NaBr Casi ilimitado 333,000 ton por ao Iodo Salmuera, nitratos, 2.6 x 106 ton 12,000 ton por iodatos ao

El flor abunda en la naturaleza, proviniendo la mitad del cloro. Principalmente se presenta en los minerales espato flor, CaF2, criolita, Na3AlF6 y flourapatito Ca5F(PO4)3, El cloro no existe libre en la naturaleza, pero es el ms abundante de los halgenos (0,2 %) en estado de combinacin y se presenta como anin cloruro

en el agua del mar, pozos salinos, y yacimientos de sales, combinado con los cationes Na+, K+, Mg2+ y Ca2+. Tambin se encuentran grandes yacimientos de cloruro en algunos lugares de la corteza terrestre, los cuales se originan al secarse ciertos mares interiores. El bromo se presenta como anin bromuro en el agua marina, en los pozos de agua salada y en los yacimientos salinos, tambin las cenizas de las algas de mar, en combinacin con la plata se encuentra en algunos puntos, formando el mineral bromuro de plata, su abundancia no llega a la centsima parte del cloro. El yodo es el nico de los halgenos que se presenta naturalmente en un estado de oxidacin positivo. Aparte de los compuestos, en los que forma aniones I- (en el agua del mar y pozos salinos), se halla tambin como yodato de sodio, NaIO3, mezclado en pequeas cantidades con la nitratina, NaNO3. Usos de los haluros: Flor Algunos compuestos de flor (tal como fluoruro sdico, fluoruro estaoso y monofluorofosfato de sodio) se aaden a los dentfricos para prevenir las caries dentales. Tambin se aaden habitualmente al agua. Los anestsicos ms generales son derivados de compuestos de flor. El flor-18 es un istopo artificial que emite positrones se usa en la topografa por emisin de positrones. Los revestimientos anti reflectantes contienen compuestos de flor. El flor puede utilizarse para la fabricacin de pantallas de plasma, pantallas planas y sistemas micro electromecnico. El cido fluorhdrico se utiliza para grabar vidrio, generalmente las bombillas. El flor se utiliza en un paso de la produccin de halones (gases extintores de incendios) tales como fren. El flor se utiliza para obtener uranio puro a partir de hexafluoruro de uranio. Los compuestos de flor se utilizan en los sistemas de refrigeracin y aire acondicionado. Algunos antibiticos de amplio espectro (que actan contra una amplia gama de bacterias) contienen flor. Bromo El mayor uso de bromo es la creacin de retardantes de llama. Cuando esta sustancia se quema el bromo asla el fuego del oxgeno causando que este se apague. Los compuestos de bromuro, en particular el bromuro de potasio, se utilizan en los crculos mdicos como anticonvulsivos. Tambin se utilizan los veterinarios. La mayora de los pases limitan seriamente el uso y la disponibilidad de las sales de bromo para uso humano debido al hecho de que causan disfunciones neurolgicas.

Las sustancias bromadas son ingredientes importantes de muchos medicamentos de venta libre y medicamentos con receta, como analgsicos, sedantes y los antihistamnicos. De hecho, los compuestos de bromo son los ingredientes activos en varios medicamentos que tratan la neumona y la adiccin a la cocana. El bromo se utiliza para crear aceites vegetales bromados que se utilizan como emulsiona en algunas marcas de bebidas gaseosas. Se utiliza en la purificacin las aguas industriales, desinfectantes e insecticidas. El bromo se utiliza para reducir la contaminacin por mercurio de las plantas elctricas de carbn. Esto se puede lograr ya sea por tratamiento de carbn activado con bromo o mediante la inyeccin de compuestos de bromo sobre el carbn antes de su combustin. Tambin se utiliza para crear diferentes tintes de color en la industria textil. Cloro Se utiliza (por lo general un determinado compuesto de cloro) para matar las bacterias en las piscinas y en el agua potable. Tambin se utiliza en los desinfectantes y blanqueadores por la misma razn. El cloro es muy efectivo contra la bacteria E. coli. El cloro se utiliza para fabricar plsticos. El PVC (cloruro de polivinilo) est hecho de cloro. El PVC se utiliza para hacer ropa, pisos, cables elctricos, tubos flexibles y tuberas, figuras (estatuas), camas de agua y estructuras inflables. El PVC tambin se utiliza actualmente para hacer las tejas del techo. Se utiliza en la extraccin de bromo. El cloruro de metilo, otro compuesto importante de cloro, se utiliza como un anestsico. Tambin se utiliza para hacer ciertos polmeros de silicona y se utiliza para extraer grasas, aceites y resinas. El cloroformo, que contiene cloro, se utiliza como un disolvente comn en los laboratorios de ciencias. Tambin se utiliza para matar gusanos en las heridas de los animales. El tricloroetileno se utiliza para desengrasar piezas de metal. Yodo El yodo se aade a casi cualquier sal. Es un ingrediente del pan, los peces marinos y las plantas ocenicas.Muchas medicinas y limpiadores para heridas de la piel contienen yodo. Tambin es un ingrediente de las tabletas purificadoras de agua que se usan para preparar agua potable. El yodo es un material de construccin de las hormonas tiroideas que son esenciales para el crecimiento, el sistema nervioso y el metabolismo.

El yodo 131 es uno de los radio nucledos involucrados en las pruebas nucleares atmosfricas. Se encuentra entre los radionucleidos de larga.

Problema 10.a) Por qu el I2 es prcticamente insoluble en agua pero se disuelve fcilmente en CCl4? Porque el agua es un compuesto polar y el iodo diatmico es apolar. Por esto mismo es soluble en el tetracloruro de carbono, que tambin es apolar. b) Por qu la solubilidad del I2 en agua se incrementa sensiblemente por agregado de KI? Al agregar KI a la mezcla de agua e I2, este se disocia en iones I-. La presencia de estos iones en la solucin causa que el yodo gaseoso forme iones poliyoduro con los mismos, aumentando su solubilidad. Problema 11.a) HF presenta el punto de fusin y ebullicin ms alto que otros haluros. Explique. b) Representa la estructura del (HF)6. c) La reaccin entre flor e hidrgeno gaseosos es extremadamente exotrmica y produce la temperatura ms alta conocida para una llama. Vincule este hecho con las energas de enlace involucradas (las energas de enlace H-H, F-F y H-F son respectivamente 436, 151 y 568 kJ/mol). Proponga una interpretacin a la tendencia observada en las mismas. d) Los puntos de ebullicin del HF y del HCl son 19.5 y -84.9 C, respectivamente . Justifique con bases moleculares. a) Se debe al gran numero de enlaces de hidrgenos que cada molcula tiene en relacin a su baja masa molecular y a la gran fuerza de estos enlaces de hidrogeno. Estos atributos tambin se deben por la dificultad de romper estos enlaces. b)

c) Se dice que la energa de enlace es la energa necesaria para romper un enlace especfico de 1 mol al estado gaseoso, entonces cuando se forma 1 mol del mismo tipo de molcula la magnitud de la energa es igual pero de signo contrario; es decir, libera energa. Por lo tanto hemos llegado a la conclusin, de que a mayor energa de enlace mayor ser la energa liberada. Siendo as la energa de enlace del HF mayor que la del F2 y H 2, y por tanto su llama tiene mayor temperatura. d)

Problema 12.a) Algunos halgenos pueden obtenerse en el laboratorio a partir de sus haluros mediante un oxidante como MnO2. Indique cul/es no podran obtenerse por este mtodo. Justifique. Escriba las ecuaciones completas y balanceadas. MnO2 (s) + 2 Cl(aq) + 4 H(aq) Mn (aq) + Cl2 (g) + 2H2O (l) 2KI (s) +MnO2 (s) + 3H2 SO4 I2 (ac) + 2KHSO4 + MnSO4 + 2H2O MnO2 + 4 H+ + 2 Br- Mn2+ + 2 H2O + Br2 El flor es elemento ms electronegativo de los halgenos, por lo cual solamente puede tener 2 nmeros de oxidacin, (0)(como en F2) y -1 en sus compuestos. Por lo tanto no puede obtenerse por este mtodo. b) El bromo puede obtenerse a partir de bromuros usando cido sulfrico concentrado, en caliente. Escriba las ecuaciones correspondientes. Demuestre termodinmicamente la factibilidad de este proceso. Pequeas cantidades de bromo se pueden obtener mediante la reaccin entre el bromuro de sodio (NaBr) y concentraciones de cido sulfrico (H 2SO4). En un principio el gas bromuro de hidrogeno (HBr) se forma. El gas se oxida por medio del cido sulfrico en bromo y dixido de sulfuro. NaBr (s) + H2SO4 (l) HBr (g) + NaHSO4 (s) 2HBr (g) + H2SO4 (l) Br2 (g) + SO2 (g) + 2H2O (l).

Problema 13.Ordene los oxcidos del cloro segn la acidez creciente. Interprete la tendencia, en trminos de efecto inductivo y de resonancia.

El grado de acidez aumenta con la: Electronegatividad, el nmero de oxidacin y el nmero de oxgenos unidos al Halgeno. Oxcidos cido perclrico HCLO4 cido Clrico HCLO3 cido Cloroso HCLO2 Acido Hipocloroso HCLO Numero de oxidacin del cloro +7 +5 +3 +1

Por su efecto inductivo

Atrae electrones Libera electrones

Por su efecto de resonancia

Mientras mayor sea el nmero de oxidacin del cloro mayor ser la atraccin de los electrones. Mientras menor sea el nmero de oxidacin del cloro mayor ser la liberacin de electrones. Problema 14.a) Calcular la masa de KClO3 que se puede obtener de la reaccin de 50 litros de Cl2 (g) medidos a 25 C y 1 atm, con KOH (aq) caliente y concentrado. b) Qu masa de KClO3 se podra obtener empleando la misma cantidad de Cl2 con KOH (aq) diluido y fro? c) Explique la naturaleza diferente de las reacciones en a) y b) al hacer reaccionar el cloro en medio alcalino. Use el diagrama de potenciales apropiado para explicar cada reaccin y busque que pasara en medio cido o neutro. Problema 15.Describa el proceso de obtencin electroltica de flor, precisando la materia prima, la especie activa en el proceso, y el fundamento de c/u de las condiciones de trabajo. El flor se obtiene mediante un proceso llamado Mtodo de Moissan. Este proceso se lleva a cabo mediante la electrlisis de una mezcla fundida de HF y KF o en una celda metlica monel. La celda tiene un ctodo de acero y un nodo de C, separados por una pantalla de monel. Este procedimiento debe realizarse en condiciones anhidras ya que el H2O tiene un potencial de reduccin ms alto que el F-.

Problema 16.El cloruro de sodio es utilizado en diversos procesos industriales: produccin de sal de mesa, elaboracin de alimentos de consumo humano, elaboracin de alimentos para animales, proceso Down, proceso cloro-sosa. Describa el proceso Downs de electrlisis de NaCl (I): a) Escriba las semireacciones correspondientes, indique cules son las matrias primas, cules son los productos, y qu otros compuestos intervienen en el proceso. b) Describa las condiciones de trabajo del proceso. c) Por qu se trabaja con la sal fundida? Qu rol cumple el agregado de KCl al medio? d) Cul es el inters de este proceso de produccin? El NaCl se electroliza cuando se encuentra fundido. Dicha electrlisis se lleva a cabo en una celda, llamada celda de Downs, que posee un nodo de C y un ctodo de He. El Na metlico formado en los ctodos se encuentra en estado lquido. Dado que el Na metlico lquido es ms ligero que el NaCl fundido, el Na flota hacia la superficie y se recolecta. El gas Cl se forma en el nodo y se recolecta en la parte superior. Se utiliza una mezcla de KCl, tambin puede ser CaCl2 o KF, junto con NaCl para disminuir el punto de fusin con la finalidad de reducir la temperatura de trabajo en la celda. El punto de fusin del NaCl est entre los 800 y 810 C y al agregar el KCl baja a los 580C. a. nodo (oxidacin): 2Cl(l) Cl2(g) + 2e Ctodo (reduccin): 2Na+(l) + 2e 2Na(l) Reaccin global: 2Na+(l) + 2Cl(l) 2Na(l) + Cl2(g) La materia prima es sal de mesa y los productos son Na metlico lquido y Cl gaseoso. Otros compuestos que pueden intervenir en este proceso son el KCl, CaCl2 o el KF. 2ClNa 2Na+ + 2ClEl sodio por su baja densidad,flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende en E.

b. c. Se trabaja con sal fundida porque permite reducir los iones de sodio. Se le agrega el KCl para bajar considerablemente el punto de fusin del NaCl. d. Es precisamente el bajo punto de fusin que posee la mezcla, el que hace que sea comercialmente factible como proceso para obtener Na metlico puro, que es de gran importancia industrial y comercial.

Problema 17.a) Indique cul es la materia prima para producir industrialmente bromo. dem para yodo. b) Explique por qu en estos casos s es posible utilizar un oxidante qumico (a diferencia de la produccin de cloro y de flor), y cul se utiliza. c) Para evitar el transporte de grandes cantidades de Br2 (I), en el proceso de obtencin de bromo a partir de agua de mar, el gas se absorbe en disolucin de Na2CO3 (pH aprox. 10), reaccionando qumicamente. Escriba la ecuacin respectiva y justifiquela con ayuda de un diagrama de potenciales apropiado. d) Al acidular la solucin obtenida en c), se libera bromo masivamente. Justifique tambin este hecho.

a) Se obtiene a partir de las salmueras, mediante la oxidacion del CLBr una vez obtenido este. a. 2BR- +Cl22 Br2 + 2Clb) Porque el cloro es muy electronegativo y el flor por igual. Por tanto, no pueden oxidarse tan fcilmente como los dems. Para el flor se

utiliza el mtodo de Moisson (con mezcla fundida de HF +KF) 2Hf (electrolisis de KF 2HF) H2(g) + F2(g) Para el cloro se obtiene por electrlisis en el proceso de preparacin de los lcalis y se expende en forma lquida, no es puro.