Enlaces sigma y pi Alcanos alquenos y alquinos Caractersticas generales de c/u

Nomenclatura iupac Pasos Cadenas simples, ramificadas y cclicas Propiedades fsicas y qumicas

ENLACE SIGMA En qumica, el enlace sigma (enlace ) es el tipo ms fuerte de enlace qumico covalente, incluso ms fuerte que el enlace pi, el cual forma el doble enlace. El orbital sigma se define de forma ms clara para molculas diatmicas usando el lenguaje y las herramientas de la simetra de grupos. En esta aproximacin formal, un enlace es simtrico con respecto a la rotacin alrededor del eje del enlace. Por esta definicin, las formas comunes de enlace son s+s, p z+pz, s+pz, y 2 2 dz +dz (donde z est definido como el eje del enlace). La teora cuntica tambin indica que los orbitales moleculares de simetra idntica realmente se mezclan. Una consecuencia prctica de esta mezcla de molculas diatmicas (equivalente a la hibridacin de la Teora del enlace de valencia), es que las funciones de onda de los orbitales moleculares s+s y pz+pz estn mezclados. El alcance de esta mezcla de orbitales depende de las energas relativas de los orbitales moleculares de similar simetra. Para molculas homodiatmicas, los orbitales enlazantes no tienen planos nodales entre los tomos enlazantes. El orbital anti u orbital * correspondiente est definido por la presencia de un plano nodal entre estos dos tomos enlazados. Dado que los enlaces sigma son el tipo ms fuerte de enlace covalente, los electrones en estos enlaces son denominados algunas veces como electrones sigma. El smbolo es la letra griega para s. Esto se debe a la similitud en forma de un enlace enlazante con el orbital atmico s ENLACE PI En qumica, los enlaces pi (enlaces ) son enlaces qumicos covalentes donde dos lbulos de un orbital involucrado en el enlace solapan con dos lbulos del otro orbital involucrado. Estos orbitales comparten un plano nodal que pasa a travs de losncleos involucrados.

Dos orbitales p formando un orbital . La letra griega en su nombre se refiere a los orbitales p, dado que la simetra de los orbitales de los enlaces pi es la misma de la de los orbitales p. Generalmente, los orbitales p estn involucrados en este tipo de enlace. Se asume que los orbitales dtambin participan en el enlace pi, pero esto

no es necesariamente el caso en la realidad, aunque el concepto de enlace por medio de orbitales d explica bien lahipervalencia. Los enlaces pi son generalmente ms dbiles que los enlaces sigma, porque su densidad electrnica negativamente cargada est ms lejos de la carga positiva delncleo atmico, lo que requiere ms energa. Desde la perspectiva de la mecnica cuntica, la debilidad del enlace se explica por el traslape significativamente menor entre los componentes de los orbitales p, debido a la orientacin paralela. Aunque los enlaces pi por s mismos son ms dbiles que un enlace sigma, los enlaces pi son componentes frecuentes de los enlaces mltiples, junto con los enlaces sigma. La combinacin de enlace pi y enlace sigma es ms fuerte que cualquiera de los enlaces por s solo. El aumento de la fuerza de un enlace mltiple comparado con un enlace simple (enlace sigma) est indicado de varias formas, pero la ms evidente es la contraccin de la longitud de enlace. Por ejemplo, en qumica orgnica, la longitud de enlace carbono-carbono en el etano es (154 pm), etileno (133 pm) y acetileno (120 pm). Adems del enlace sigma, un par de tomos conectados por un enlace doble, enlace triple, enlace cudruple o enlace quntuple pueden tener uno, dos, dos o dos enlaces pi, respectivamente. Los enlaces pi resultan del traslape de orbitales atmicos que tienen dos res de traslape. Los enlaces pi son ms difusos que los enlaces sigma. Los electrones en los enlaces pi son referidos algunas veces como electrones pi. Los fragmentos moleculares unidos por un enlace pi no pueden rotar libremente alrededor del enlace sin la ruptura del enlace pi, porque la rotacin involucra la destruccin de la orientacin paralela de los orbitales p constituyentes. ALCANOS, ALQUENOS Y ALQUINOS El primer miembro de la familia de los alcanos es el metano. Est formado por un tomo de carbono, rodeados de 4 tomos de hidrgeno. Frmula desarrollada:

Frmula molecular: CH4

Los dems miembros se diferencian en el agregado de un tomo de carbono. Los nombres de los ms conocidos son: Etano: dos tomos de C. Propano: Tres tomos de C. Butano: Cuatro tomos de C. Pentano: Cinco tomos de C. Hexano: Seis tomos de C. Heptano: Siete tomos de C. Octano: Ocho tomos de C. Nonano: Nueve tomos de C. Decano: Diez tomos de C. Algunas frmulas: Etano: H3C - CH3 Propano: H3C - CH2 - CH3 Pentano: H3C - CH2 CH2 CH2 CH3 Para concluir decimos que los alcanos presentan la siguiente frmula molecular (CnH2n+2). Donde n es la cantidad de tomos de Carbono y (2n+2) nos da la cantidad de tomos de hidrgeno. Propiedades fsicas: Los alcanos son parte de una serie llamada homloga. Ya que cada trmino se diferencia del que le contina en un CH2. Esto nos ayuda a entender sus propiedades fsicas ya que sabiendo la de algunas podemos extrapolar los resultados a las dems. Las principales caractersticas fsicas son: Los cuatro primeros miembros bajo condiciones normales o en su estado natural son gaseosos. Entre el de 5 carbonos y el de 15 tenemos lquidos y los restantes slidos. El punto de ebullicin asciende a medida que crece el nmero de carbonos. Todos son de menor densidad que el agua. Son insolubles en el agua pero solubles en solventes orgnicos. Propiedades Qumicas: Presentan muy poca reactividad con la mayora de los reactivos qumicos. Por este motivo se los llama tambin parafinas. El cido sulfrico, hidrxido de sodio, cido ntrico y ciertos oxidantes los atacan solo a elevada temperatura. CH3 CH3 -> CH3 CH2 NO2 + H2O (a 430C y en presencia de HNO3) Combustin:

CH3 CH3

7/2 O2 > 2 CO2 +

3 H2O + 372,8 Kcal

Compuestos de Sustitucin: Las reacciones de sustitucin son aquellas en las que en un compuesto son reemplazados uno o ms tomos por otros de otro reactivo determinado. Loa alcanos con los halgenos reaccionan lentamente en la oscuridad, pero ms velozmente con la luz. CH4 metano ALQUENOS: Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble ligadura a lo largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los llamados hidrocarburos insaturados junto con los alquinos. Con respecto a su nomenclatura es como la de los alcanos salvo la terminacin. En lugar de ano como los alcanos es eno. Al tener una doble ligadura hay dos tomos menos de hidrgeno como veremos en las siguientes estructuras. Por lo tanto, la frmula general es CnH2n. Explicaremos a continuacin como se forma la doble ligadura entre carbonos. Anteriormente explicamos la hibridacin SP3. Esta vez se produce la hibridacin Sp 2. El orbital 2s se combina con 2 orbitales p, formando en total 3 orbitales hbridos llamados Sp2. El restante orbital p queda sin combinar. Los 3 orbitales Sp2 se ubican en el mismo plano con un ngulo de 120 de distancia entre ellos. + Cl2 > (luz) CH3Cl + HCl

cloruro de metilo

El orbital p que no participo en la hibridacin ocupa un lugar perpendicular al plano que sostiene a 2 los tres orbitales Sp . El enlace doble se forma de la siguiente manera: Uno de los orbitales sp de un C se enlaza con otro orbital sp del otro C formando un enlace llamado sigma. El otro enlace est constituido por la superposicin de los enlaces p que no participaron en la hibridacin. Esta unin se denomina Pi (). As tenemos por ejemplo Eteno, Propeno, Buteno, etc. Al nombrar Alquenos y Alquinos a la doble o triple ligadura se le adjudica un nmero que corresponde a la ubicacin de dicha ligadura. Eteno: CH2 = CH2 Propeno:
2 2

CH2 = CH2 CH3 Buteno 1 CH2 = CH CH2 CH3 Buteno 2 CH3 CH = CH CH3 Pentino 2 CH3 C C CH2 -CH3 Propiedades Fsicas: Son similares a los alcanos. Los tres primeros miembros son gases, del carbono 4 al carbono 18 lquidos y los dems son slidos. Son solubles en solventes orgnicos como el alcohol y el ter. Son levemente ms densos que los alcanos correspondientes de igual nmero de carbonos. Los puntos de fusin y ebullicin son ms bajos que los alcanos correspondientes. Es interesante mencionar que la distancia entre los tomos de carbonos vecinos en la doble ligadura es ms pequea que entre carbonos vecinos en alcanos. Aqu es de unos 1.34 amstrong y en los alcanos es de 1.50 amstrong. Propiedades Qumicas: Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la presencia de la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las reacciones de adicin son las que se presentan cuando se rompe la doble ligadura, este evento permite que se adicionen tomos de otras sustancias. Adicin de Hidrgeno: En presencia de catalizadores metlicos como nquel, los alquenos reaccionan con el hidrgeno, y originan alcanos. CH2 = CH2 + H2 > CH3 CH3 + 31,6 Kcal

Adicin de Halgenos CH2 = CH2 + Br2 -> CH2Br CH2Br

Dibromo 1-2 Etano Adicin de Hidrcidos: CH2 = CH2 + HBr -> CH3 CH2 Br

Monobromo Etano Cuando estamos en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de carbono se aplica la regla de Markownicov para predecir cul de los dos ismeros tendr presencia mayoritaria. H2C = CH CH3 + H Cl H3C CHBr CH3 H3C CH2 CH2Br monobromo 1 propano Al adicionarse el hidrcido sobre el alqueno, se formara casi totalmente el ismero que resulta de unirse el halgeno al carbono ms deficiente en hidrgeno. En este caso se formara ms cantidad de monobromo 2 propano. monobromo 2 propano

Combustin: Los alquenos tambin presentan la reaccin de combustin, oxidndose con suficiente oxigeno. C2H4 + 3 O2 -> Etano Diolefinas: Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de uno. Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se nombran como los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno. H2C = C = CH2 Propadieno 1,3 H2C = CH CH = CH2 Butdieno 1,3 ALQUINOS: Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con respecto a la nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu hay dos hidrgenos menos que en los alquenos. Su frmula general es CnH2n-2. La distancia entre carbonos vecinos con triple ligadura es de unos 1.20 amstrong. Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de hibridacin que sufre el tomo de C. La hibridacin sp. En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar dos nuevos orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2 orbitales p sin cambios por cada tomo de C. El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos tipos de uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una unin sigma. Y las otras dos se forman por la superposicin de los dos orbitales p de cada C. (Dos uniones ). Ejemplos: Propino CH C CH3 Propiedades fsicas: Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y son slidos desde el 15 en adelante. Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de carbonos. Los alquinos son solubles en solventes orgnicos como el ter y alcohol. Son insolubles en agua, salvo el etino que presenta un poco de solubilidad. Propiedades Qumicas: Combustin: 2 HC CH + 5 O2 > 4 CO2 + 2 H2O + 332,9 Kcal Adicin de Halgenos: 2 CO2 + 2 H2O

HC CH - CH3 Propino

CL2 > HCCl = CCl CH3 ,2 dicloro propeno

Adicin de Hidrgeno: Se usan catalizadores metlicos como el Platino para favorecer la reaccin. HC C - CH3 Propino + H2 > H2C = CH CH3 Propeno

Se puede continuar con la hidrogenacin hasta convertirlo en alcano si se lo desea. Adicin de Hidrcidos: HC CH - CH3 Propino 1 + HBr -> H2C = C Br - CH3 Bromo 2 Propeno

Como se observa se sigue la regla de Markownicov. Ya que el halgeno se une al carbono con menos hidrgenos. En este caso al del medio que no tiene ninguno. Ahora vamos a explicar como se denominan a los hidrocarburos con ramificaciones.

Aqu podemos ver que tenemos dos ramificaciones. Los grupos que forman esa ramificacin son considerados radicales. Radical en qumica es un tomo o grupo de tomos que posee una valencia libre. Esta condicin los hace susceptibles a unirse a cadenas carbonadas en este caso. Obtenemos un radical cuando al metano (CH4) le quitamos un tomo de hidrgeno en su molcula quedndole al carbono una valencia libre. CH3 Este radical se llama metil o metilo. Su nombre deriva del metano. Se les agrega el sufijo il. Si lo obtuviramos a partir del Etano se llamara etil y a partir del propano, propil y as sucesivamente. Etil y Propil: H3C CH2 H3C CH CH2 A veces se presentan otros radicales cuando el hidrgeno faltante es de un carbono secundario, es decir, que est unido a otros dos carbonos. Si al propano le quitamos un H del C del medio tenemos al radical isopropil: H3C CH CH3 Otros radicales que podemos citar son el isobutil y el ter-butil derivado del butano. Isopropil e Isobutil

Ter-butil

Volviendo al primer ejemplo de hidrocarburo ramificado.

Vemos claramente una cadena horizontal integrada por 4 tomos de C, y un grupo metilo en la parte superior. Este metil es la ramificacin. Se nombra primero a este metil con un nmero que indica la posicin de este en la cadena ms larga. El numero uno se le asigna al carbono que est ms cerca de la ramificacin. Luego nombramos a la cadena. El nombre es 2 metil-Butano. Otros ejemplos:

2,2,4-triimetil pentano (Los metilos estn ubicados en los carbonos 2 y 4 respectivamente). Se toma como carbono 1 el primero que esta a la izquierda ya que ms cerca de este extremo hay ms metilos.

Isomera:

Los compuestos hidrocarbonados al tener frmulas grandes presentan variacin en su disposicin atmica. Es decir, con la misma frmula molecular pueden tener varias frmulas desarrolladas. Esto es la isomera. Aunque tenemos que decir que hay varios tipos de isomera. Aqu explicaremos por ahora la isomera de cadena, o sea, las distintas formas que pueden tomar las cadenas carbonadas. Por ejemplo, en el caso del Pentano (C5H12), a este lo podemos presentar como una cadena lineal o como cadenas ramificadas. Pentano (lineal) H3C H2C H2C H2C CH3 2-metil Butano (ramificado)

Para ser considerado una ramificacin, el radical debe estar en un C que no sea del extremo, es decir, en un C secundario. Si hubisemos puesto el metil en el otro C secundario, el nombre no hubiera variado ya que la numeracin empezara del otro extremo. 2,2 dimetil Propano

Los Alquenos y Alquinos tambin pueden presentar este tipo de isomera al cambiar la posicin de sus grupos ramificados. Pero presentan aparte otro tipo de isomera llamada de posicin. En esta isomera lo que varia es la posicin del doble o triple enlace. Por ejemplo: Buteno-1 CH2 = CH CH2 CH3 Buteno-2 CH3 CH = CH CH3 NOMENCLATURA DE ALCANOS - REGLAS IUPAC Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud. Si dos cadenas tienen la misma longitud se toma como principal la ms ramificada.

Regla 2. La numeracin parte del extremo ms cercano a un sustituyente. Si por ambos lados hay sustituyentes a igual distancia de los extremos, se tienen en cuenta el resto de sustituyentes del alcano.

Regla 3. El nombre del alcano comienza especificando los sustituyentes, ordenados alfabticamente y precedidos de sus respectivos localizadores. Para terminar, se indica el nombre de la cadena principal.

Regla 4. Existen algunos sustituyentes con nombres comunes que conviene saber: