1. REFINACIN ELECTROLITICA DEL PLOMO 1.

1 REFINACIN: Este contiene impurezas como, cobre, estao, arsnico, bismuto y antimonio, que influyen desfavorablemente sobre las propiedades mecnicas, la resistencia a los ataques qumicos; adems, metales nobles en cantidades que resultan remuneradores para su obtencin. Los mtodos de eliminacin son los siguientes: 1) Eliminacin de cobre: el cobre es slo poco soluble en plomo lquido y da un eutctico situado a 99.945 % plomo, ascendiendo la curva de solidificacin en sentido casi vertical. Por esto, se puede separar el cobre calentando el plomo hasta un poco por encima del punto eutctico; se forma un producto slido ms rico en cobre que nada sobre el plomo lquido, llamado lodo de cobre, que est impurificado por plomo adherido, mientras que el plomo lquido tiene slo poco cobre. Las costras son retiradas del bao de plomo y fundidas, junto con la mata de plomo, para eliminar una parte del plomo adherente, resultando as una mata de cobre enriquecida. 2) Eliminacin de estao, arsnico y antimonio: a) Oxidacin selectiva sencilla: Al tener estos tres metales mayor afinidad hacia el oxgeno que el plomo, pueden separarse de l por oxidacin, cediendo el plomo oxidado al mismo tiempo su oxgeno parcialmente al antimonio segn la ecuacin: 2 Sb + 3 PbO = Sb2O3 + 3 Pb El xido antimonioso es oxidado por el aire dando xido antimnico que se combina con el xido plumboso dando antimoniato de plomo, el cual puede oxidar ms al antimonio. 3 (2 PbO.Sb2O5) + 8 Sb = 6 Pb + 7 Sb2O3 El xido plumboso forma con arsnico, antimonio y estao, arseniato de plomo lquido, antimoniato de plomo lquido y estannato de plomo slido. Estos productos son llamados "costras de arsnico, antimonio o estao". Se forma litargio puro, lo cual significa el fin del proceso de oxidacin. b) Mtodo de Harris: este mtodo est basado en el hecho de que los compuestos de mayor grado de oxidacin de estao, arsnico y antimonio pasan calentados con una sal alcalina, a compuestos alcalinos que estn prcticamente exentos del plomo.

Las ventajas de ste mtodo est en la produccin de productos intermedios libres de plomo, de manera que tambin las prdidas en metal noble son muy pequeas, adems se recuperan las sales utilizadas hasta en un 95 % puras. 3) Eliminacin de los metales nobles: la eliminacin se efecta, segn el mtodo de Parkes, por adicin de zinc metlico puro. El mtodo est basado en el hecho de que, despus de aadir zinc al plomo lquido, se separa, al enfriar, una aleacin slida de plata, zinc y plomo, que contiene todos los metales nobles. De esta aleacin puede expulsarse el zinc por destilacin, y de la aleacin de plata y plomo que queda, llamado "plomo rico", el plomo, por oxidacin. 4) Eliminacin de zinc: est fundada en la mayor afinidad del zinc por el oxgeno en comparacin con el plomo. Esta oxidacin se efecta por agitacin del zinc al rojo vivo con ramas verdes, o burbujeo de vapor de agua o agua. sta entra por un tubo que llega casi hasta el fondo de la cadena y por la descomposicin del vapor de agua se produce un fuerte burbujeo en el bao, que oxida el zinc, obtenindose xido de zinc, plomo y xido plumboso. Estos se llaman xidos pobres, de punto de fusin elevado que flotan encima del bao de plomo y se saca cazos. 1.2 ENVENENAMIENTO CON PLOMO: El plomo ingerido en cualquiera de sus formas es altamente txico. Sus efectos suelen sentirse despus de haberse acumulado en el organismo durante un periodo de tiempo. Los sntomas de envenenamiento son anemia, debilidad, estreimiento y parlisis en muecas y tobillos. Las escamas de pinturas con base de plomo y los juguetes fabricados con compuestos de plomo estn considerados como muy peligrosos para los nios, para los que el plomo resulta especialmente daino, incluso a niveles que antes se consideraban inocuos. El plomo puede producir disminucin de la inteligencia, retraso en el desarrollo motor, deterioro de la memoria y problemas de audicin y equilibrio. En adultos, el plomo puede aumentar la presin sangunea. Hoy en da se tratan los envenenamientos por plomo administrando una sal de sodio o calcio del cido etilendiaminotetraactico. El plomo se elimina del organismo desplazando el calcio o el sodio y formando un complejo estable con EDTA que se evacua por la orina.

1.3 PROCESO ELECTROLTICO BETTS El proceso electroltico Betts es un proceso industrial para la purificacin de plomo a partir de lingotes. El plomo obtenido a partir de sus menas es bastante impuro porque el plomo es un buen disolvente para muchos metales. A menudo, estas impurezas son toleradas, pero el proceso electroltico Betts se utiliza cuando se requiere plomo de alta pureza, especialmente libre de bismuto.1

1.4 DESCRIPCIN DEL PROCESO El electrolito para este proceso es una mezcla de fluorosilicato de plomo (PbSiF6) y cido hexafluorosilcico (H2SiF6) que opera a 45 C . Los ctodos son hojas delgadas de plomo puro y los nodos son emitidos desde el plomo impuro a purificar. Se aplica un potencial de 0,5 voltios. En el nodo, el plomo se disuelve en la disolucin, al igual que las impurezas de metales que son menos nobles que el plomo. Las impurezas que son ms nobles que el plomo, tales como plata, oro y bismuto, forman copos desde el nodo a medida que se disuelve y se depositan en el fondo de la vasija como "lodo andico." El plomo se deposita en las placas de plomo metlico en el ctodo, los metales menos nobles permanecen en la solucin. Debido al alto coste de la electrlisis, este proceso se utiliza slo cuando se necesita plomo de alta pureza. De lo contrario se prefieren los mtodos pirometalrgicos, tales como el proceso Parkes seguido por el proceso Betterton-Kroll.2 3 4

2. REFINACIN ELECTROLITICA DEL COBRE 2.1 PROCESO DE REFINACIN DEL COBRE La Refinacin (como en aplicaciones no-metalrgicas) es una etapa que consiste bsicamente en la purificacin de un material impuro, en este caso, un metal. Se distingue de los otros procesos, como por ejemplo la fundicin y calcinacin, en que esos dos implican un cambio qumico de la materia prima, mientras que en la refinacin, el material resultante es qumicamente idntico al original, slo que ms puro. Los procesos utilizados durante la refinacin son de muchos tipos, incluyendo tcnicas pirometalrgicas e hidrometalrgicas.

2.1.1Refinacin a fuego (Acendrado)

Uno de los procesos ms antiguos para la refinacin del metal es el acendrado. El producto inicial del cobre de fundicin era un cobre negro e impuro, que era entonces derretido en varias ocasiones para purificarlo, oxidndolo alternadamente y reducindolo. En una de las etapas de fundicin, se le agregaba plomo. El oro y la plata son preferentemente disueltas en este proceso, abasteciendo as de medios para poder recuperar aquellos metales preciosos. Para poder producir un cobre ms puro y propicio para fabricar placas de cobre o recipientes de cocina, fueron emprendidos procesos de fundicin ms efectivos utilizando el carbn de lea como combustible. La aplicacin constante y repetitiva de tales procesos de acendrado permiti producir un 99.25% de cobre puro.

2.1.2 El proceso:

La refinacin a fuego, por ejemplo del cobre blister, puede ser parcial o total. En la refinacin parcial, se elimina el azufre mediante una oxidacin controlada para generar SO 2, y el oxgeno se elimina mediante la reduccin por la inyeccin de un reductor gaseoso, generando CO 2. El producto es un cobre que se moldea en forma de nodos y se enva a una refinera electroltica donde se obtendr finalmente un ctodo de cobre. Si el cobre es comercializado como cobre RAF (refinado a fuego), es decir, sin pasar por una refinera electroltica, se debe incorporar una etapa de acomplejamiento, en sta las impurezas como arsnico, antimonio y bismuto son escorificadas con carbonatos y eliminadas del cobre. La etapa de acomplejamiento se realiza despus de la oxidacin del azufre y antes de la reduccin.

En la operacin final de fusin, que es la refinacin a fuego, se eliminan las ltimas impurezas por la accin de un proceso de reduccin mediante la mezcla reductora: combustible-vapor de agua.

Oxidacin de cobre

2.1.3 Refinacin electroltica (Electrorrefinacin)

Utilizado por primera vez al sur del Pas de Gales, en 1869, la electrorrefinacin es un proceso de purificacin de cobre metlico que se lleva a cabo en celdas electrolticas y consiste en la aplicacin de corriente elctrica, para disolver el cobre impuro. De esta manera es obtenido el cobre ms puro posible, con un 99,99% de pureza, lo que permite su utilizacin como conductor elctrico. Este proceso de refinacin le da un valor agregado al mineral, ya que se utiliza tecnologa adecuada para posteriormente poder comercializar el cobre refinado, y entonces las distintas empresas que compren estos minerales refinados le darn el uso que estimen conveniente. Chile es uno de los principales productores y refinadores de cobre en el mundo, pero lamentablemente no manufactura sus recursos y el mismo cobre que exportamos y tratamos, lo compramos a empresas extranjeras en forma de productos.

2.1.4 El proceso:

a.- La electrlisis: Este proceso de electrorrefinacin se basa en las caractersticas y beneficios que ofrece el fenmeno qumico de la electrlisis, que permite refinar el cobre andico (nodo) mediante la aplicacin de la corriente elctrica, obtenindose ctodos de cobre de alta pureza.

La electrorrefinacin se realiza en celdas electrolticas, donde se colocan en forma alternada un nodo (que es una plancha de cobre obtenido de la fundicin), y un ctodo, (que es una plancha muy delgada de cobre puro), hasta completar 30 nodos y 31 ctodos en cada celda. La electrlisis consiste en hacer pasar una corriente elctrica por una solucin de cido sulfrico y agua (). Este proceso es continuo durante 20 das. El da 10, se extraen los ctodos y se reemplazan por otros y los nodos se dejan 10 das ms y se reemplazan por otros. De esta forma, al final del da 20, nuevamente se extraen los ctodos y se renuevan los nodos. Los otros componentes del nodo que no se disuelven, se depositan en el fondo de las celdas electrolticas, formando lo que se conoce como barro andico el cual es bombeado y almacenado para extraerle su contenido metlico (oro, plata, selenio, platino y paladio). b.- Cosecha de ctodos: El objetivo aqu es obtener cuidadosamente los ctodos y asegurar su calidad para el despacho. Una vez terminado el proceso de refinacin del cobre por electrlisis, cada 10 das los ctodos son sacados de las celdas y se examinan cuidadosamente para asegurar la calidad, descartndose todos aquellos que tengan algn defecto. Los ctodos seleccionados son pesados y embalados para su posterior despacho.

Proceso de electro-refinacin. En la imagen se aprecia claramente las celdas de cobre.

2.1.5 En Resumen

2.ELECTRODEPOSICION DEL ZINC

2.1 Electrodeposicin de cinc en medio cido: Influencia de aniones y aditivos Introduccin El proceso de electrocincado consta de una primera etapa de nucleacin, que es seguida por la electrodeposicin masiva. El proceso de nucleacin es modificado por la presencia de aditivos, obtenindose por su accin cambios en la morfologa de los depsitos. En ausencia de aditivo, las altas corrientes sobre los ncleos generan capas difusionales alrededor de ellos. Se producen choques entre los campos difusionales de los ncleos colisiones blandas. Por lo tanto, queda impedida la llegada de los cationes cinc Zn 2+ desde la solucin a la superficie entre los ncleos. Los depsitos resultantes son de baja calidad y porosos.

En presencia de aditivos bajan las corrientes que llegan a los ncleos. De esta manera los ncleos chocan por colisin dura [1]. En este caso, la corriente de intercambio Jo, disminuye eliminando la polarizacin por concentracin sobre los ncleos. As, el agregado de aditivo a la solucin modifica la etapa de nucleacin, mejorando las caractersticas de las superficies electrocincadas (son ms niveladas y brillantes).

Metodologa/Descripcin experimental Se emplearon soluciones mezcla de cloruro de cinc ms cloruro de amonio, y de sulfato de cinc ms sulfato de amonio a altas concentraciones, iguales a las utilizadas en la industria. Se utiliz para la preparacin de las soluciones, drogas de calidad analtica y el agua destilada de calidad de 10 megaohm (0.1S). Se

emple un electrodo de acero 1010, embutido en resina epoxi. El rea del electrodo de trabajo fue de 0,2 cm2 . Antes de cada medicin se puli el electrodo con esmeril 600, se lav y se sec. Se utiliz para todas las mediciones, un contraelectrodo de platino, y un electrodo de referencia de calomel. Las mediciones se realizaron con un potenciostato Par 273. Se fij un potencial Ei (fundamental porque Ei condiciona todo el proceso de electrodeposicin). El valor del potencial Ei contra calomel en la solucin, es tal que la densidad de corriente medida sea andica, con un valor menor que 100 A cm-2 , para minimizar la disolucin del acero. Se hace as, para acondicionar el estado superficial antes del inicio de cada electrodeposicin. Partiendo de un potencial Ei ms catdico, puede perderse informacin acerca de los estadios iniciales del proceso de electrodeposicin . Cabe destacar que partiendo siempre de Ei, se puede lograr mayor reproducibilidad, en la deposicin tanto voltamtrica, como potenciost-tica, galvanosttica). Resultados En la Figura 2 se presenta el efecto del agregado de aditivo a la solucin, en las etapas de electrodeposicin de cinc en medio cido . La respuesta voltamtrica, obtenida a 10 mV s 1 , en presencia y ausencia de aditivo, muestra la existencia de la reaccin de hidrgeno previa a la reaccin de electrodeposicin. Se comenz en ambos casos del mismo potencial inicial Ei

En presencia de aditivo tiourea, la reaccin de hidrgeno previa a la electrodeposicin disminuye, se atena la respuesta correspondiente a la etapa de nucleacin, y aumenta la corriente del pico de deposicin masiva en el que ocurre control mixto (activado y de transferencia de materia). En la Figura 3, se correlaciona el j0 y el grado de complejamiento de los cationes cinc en la solucin por los aniones sulfato, cloruro, y cloruro con aditivo. Se presenta la aproximacin de Tafel partiendo de un electrodo de trabajo con recubrimiento de cinc depositado sobre acero (carga depositada 3,7 C cm-2). Se realiz un barrido andico lento de 0,5 mV s 1 , y se determin el parmetro cintico jo.