craqueo o pirolisis del petrleo

Se entiende por craqueo los procedimientos de calor y presin que transforman a los hidrocarburos de alto peso molecular y punto de ebullicin elevado en hidrocarburos de menor peso molecular y punto de ebullicin. Hidrocarburos de muchos tomos de carbonos no constituyentes de naftas rompen su cadena y forman hidrocarburos de pocos tomos de carbono no constituyentes de naftas. Con el desarrollo de los motores a explosin, se hizo necesario aumentar la produccin de las diferentes variedades de naftas. El craqueo hall respuestas a esa demanda.

Hay muchos procedimientos de craqueo:

Craqueo trmico en dos etapas: Se inicia la operacin de carga con un petrleo reducido al 50%. La carga llega a un horno tubular donde la temperatura alcanza a 480C y de all pasa a la cmara de reaccin, en la que se trabaja a 20 atmsferas y donde el craqueo se produce en funcin del tiempo.

La cmara de descarga y los hidrocarburos lquidos y vaporizados son llevados a una torre evaporadora en la que se separan tres componentes: gas nafta de craqueo y diesel-oil, que son fraccionados en una torre destiladora.

El fuel-oil se extrae por la parte inferior a la torre evaporadora. Del fondo del rectificador se extrae gas-oil que se enva a un horno tubular de craqueo donde la temperatura es elevada a 525C y de all se junta con la del horno tubular pasando a la torre de craqueo siguiendo el ciclo.

El proceso de craqueo trmico, o pirolisis a presin, se desarroll en un esfuerzo por aumentar el rendimiento de la destilacin. No obstante, la eficacia del proceso era limitada porque debido a las elevadas temperaturas y presiones, se depositaba una gran cantidad de coque (combustible slido y poroso) en los reactores. Esto, a su vez, exiga emplear temperaturas y presiones an ms altas para craquear el crudo.

Ms tarde se invento un proceso en el que recirculaban los fluidos; el proceso funcionaba durante un tiempo mucho mayor con una acumulacin de coque bastante menor. Muchos refinadores adoptaron este proceso de pirolisis a presin. Craqueo cataltico con catalizador fluido: este craqueo produce naftas de mejor calidad empleando menores presiones. El producto empleado es una arcilla slida y pulverizada que en forma de polvo fino se enva por una corriente de aire, comportndose como un fluido.

El proceso se puede sintetizar as: la carga es un gas-oil que se vaporiza pasando por un horno vaporizador. La brea se separa en una torre destiladora y los vapores pasan a un horno recalentador donde la temperatura se eleva a 500-510C.

Los vapores se mezclan con el catalizador y la mezcla llega a la cmara de reaccin del reactor donde se produce el craqueo a presin normal y a 480 C.

Los vapores ya transformados y la arcilla llegan a un separador donde las arcillas caen por gravitacin y pasan a un horno regenerador que las depura quitndoles el carbn adherido para ser utilizadas nuevamente. Los vapores siguen a una torre fraccionadora de cuya cabeza se extrae nafta de gran poder octanico (70,80). De la parte media se extrae gas-oil que se lleva al craqueo trmico, y por la inferior se extrae un producto que vuelve al sistema por un reciclo.

Este poder octanico de las naftas extradas, esta determinado por el ndice de Octano. El ndice de octano es el porcentaje de trimetilpentano de una sustancia que, cuando se mezcla con heptano, produce un combustible con unas determinadas caractersticas detonantes. Se han elegido estos dos componentes como referencia para el ndice de octanaje porque al heptano se le ha dado un ndice de octanaje de 0, ya que detona ms que cualquier otro componente, y al trimetilpentano se le da un ndice de octanaje de 100 ya que detona muy poco. De esta forma los ndices de octano estn comprendidos entre 0 y 100. Cuanto mas elevado es el ndice de octano de una sustancia menos propenso es a detonar. Tambin cuanto ms elevado es el ndice de octanaje, ms elevado es el numero de ramificaciones que presenta la sustancia.

El craqueo aumenta el porcentaje de petrleo, que se convierte en gasolina como indica el siguiente cuadro:

Producto:

Destilacin simple:

Craqueo: Gasolina

23%

44% Keroseno

14%

6% fuel-oil

44%

36% Aceites lubricantes

13%

3% Coque

3%

8% Desperdicios

3%

3%

En este grfico se puede observar como gracias al proceso de craqueo los productos obtenidos a partir del petrleo varan sus proporciones, consiguiendo de esta forma ms cantidad de gasolina y coque. Sobretodo es de gran inters la gasolina que es uno de los productos, extrados del petrleo, ms necesario. Por otro lado por el proceso de craqueo obtenemos menos cantidad de queroseno, fuel-oil, y aceites lubricantes que tambin son productos necesarios. Tambin se observa como los dos procesos producen el mismo nmero de desperdicios.

Despus del craqueo se realizan algunos procesos secundarios de tratamiento de estos subproductos como la gasificacin, el lavado de gases y la oxidacin de asfaltos.

Gasificacin: El coque preparado entra en el reactor de gasificacin por un lateral. Con la ayuda de oxgeno tcnico (>93% 02) y a una temperatura de unos 1500 C, el carbono

contenido en el coque de pirolisis es convertido en gas y los componentes minerales se convierten en un fino granulado vtreo.

Lavado de gases: El gas de craqueo se enfra rpidamente y seguidamente es sometido a un lavado en el que son eliminados los contaminantes cidos inorgnicos. Tras el lavado, el gas es sometido a una secuencia de secado por filtracin en etapas, con lo que se elimina, por ejemplo, cualquier contaminante orgnico as como el mercurio y el sulfuro de hidrgeno.

El gas de craqueo limpio tiene un valor calorfico de aproximadamente 4.000 KJ/Nm3. El lavado es muy econmico debido al bajo volumen de gas combustible fro comparado con los gases de escape calientes. Con esta configuracin base, los residuos se separan en grupos reutilizables y el resto es convertido en "coque" y gas limpio de sntesis. Tanto el gas como el coque son llevados a una central de energa. Esta es una solucin econmi

Oxidacin de asfaltos: Es un proceso qumico que altera la composicin qumica del asfalto. El asfalto est constituido por una fina dispersin de asfltenos y maltenos. Los maltenos actan dispersando a los asfltenos. Las propiedades fsicas de los asfaltos obtenidos por destilacin permiten a los mismos ser maleables y aptos para su utilizacin como materias primas para elaborar productos para el mercado vial. Al "soplar" oxgeno sobre una masa de asfalto en caliente se produce una mayor cantidad de asfltenos, ocasionando de esta manera una mayor fragilidad, mayor resistencia a las altas temperatura y una variacin de las condiciones iniciales del asfalto. La pirlisis se lleva a cabo habitualmente a temperaturas de entre 400 C y 800 C. Aestas temperaturas los residuos se transforman en gases, lquidos y cenizasslidas denominadas coque de pirlisis. Las proporciones relativas de loselementos producidos dependen de la composicin de los residuos, de latemperatura y del tiempo que sta se aplique. Una corta exposicin a altastemperaturas recibe el nombre de pirlisis rpida, y maximiza el producto lquido. Sise aplican temperaturas ms bajas durante perodos de tiempo ms largos,predominarn las cenizas slidas Aunque muchos defensores de los sistemas de tratamiento de residuos msmodernos se refieren a la pirlisis como una tcnica nueva, PNUD (1999), enrealidad no lo es. La pirlisis se ha utilizado durante siglos en la produccin decarbn, FAO (1994), y tambin de forma extensiva en las industrias qumica ypetrolfera. De especial inters resulta el hecho de que muchos de los diseosactuales de incineradoras de residuos hospitalarios funcionan mediante un procesode dos fases: una cmara piroltica seguida de una cmara de postcombustin.Ejemplos son las incineradoras de Compact Power (2002) y de Statewide MedicalServices (2002).Otra de las no tan modernas tcnicas de tratamiento piroltico es la gasificacin,definida como la transformacin de una sustancia slida o lquida en una mezclagaseosa mediante oxidacin parcial con aplicacin de calor. La oxidacin parcial seconsigue normalmente restringiendo el nivel de oxgeno (o aire) en la cmara

depostcombustin (pirlisis). El proceso se optimiza para generar la mxima cantidadde productos gaseosos de descomposicin, normalmente monxido de carbono,hidrgeno, metano, agua, nitrgeno y pequeas cantidades de hidrocarburossuperiores.Si el oxidante usado es aire, el gas producido se llama gas pobre y normalmentesu poder calorfico no superar el 25% del gas natural. Si el oxidante utilizado esoxgeno o aire enriquecido, el gas de sntesis resultante tendr un podercalorfico mayor debido a la ausencia de nitrgeno, normalmente entre el 25% y el40% del gas natural.Aunque la gasificacin es un proceso piroltico optimizado para la mayor obtencinde gases, genera subproductos lquidos y slidos que pueden contener altosniveles de contaminantes txicos. El grado de contaminacin depender de lacantidad de residuos tratados, del tipo de tcnica y de cmo se lleve a cabo.El calor requerido para la pirlisis es generado por combustibles tradicionales (gasnatural, petrleo, etc.), o mediante el uso de electricidad para crear plasmas de altastemperaturas. En los sistemas de plasma la fuente principal de calor es unaantorcha o un arco de plasma que puede alcanzar temperaturas de entre 3.000 C y20.000 C. Los plasmas se generan normalmente mediante un arco o descargaelctrica de gran energa y, por tanto, requieren considerables cantidades deenerga para funcionar. Aunque los sistemas pirolticos difieren en algunos aspectos de la incineracinconvencional, son suficientemente similares a las incineradoras como para serlegalmente clasificados como tales por la Unin Europea. El gobierno federal de losEE.UU. tambin define los sistemas que usan plasma, consistentes en un arco odescarga elctrica de alta intensidad seguida de una post-combustin, comoincineracin (40 CFR 260.10).Muchos partidarios de los sistemas pirolticos mantienen que ellos no incineran yno generan subproductos peligrosos como las dioxinas. Sin embargo, no hanproporcionado informacin detallada que lo demuestre en sistemas a escala realque traten residuos hospitalarios o de otro tipo. De hecho, los datos limitados desistemas a escala real han demostrado que en ellos se forman dioxinas, furanos yotros productos de combustin incompleta.Una revisin reciente de los sistemas pirolticos llevada a cabo por el grupo deinvestigacin britnico CADDET (1998) muestra datos preocupantes sobre losresiduos de estos procesos: Las diversas tcnicas de gasificacin y pirlisis pueden producir residuos slidos o lquidos en varias de sus fases. Muchos gestores opinan que estos materiales no son residuos que requieran eliminacin, sino productos utilizables. Sin embargo, en muchos casos, tal afirmacin sigue sin ser demostrada y cualquier comparacin de las diversas opciones de tratamiento de residuos debera considerar las emisiones al aire, el agua y la tierra. CADDET (1998) tambin prestaba una especial atencin a los residuos lquidos: Los residuos lquidos de la planta (de combustin masiva) provienen de los restos de purgar el horno y de los sistemas de filtros hmedos cuando se usan para limpiar el gas. Aunque estas fuentes tambin son propias de los sistemas de gasificacin y pirlisis que usan ciclos de vapor o depuradores hmedos, estas tcnicas tambin pueden producir residuos lquidos como resultado de la reduccin de materia orgnica. Estos residuos pueden ser altamente txicos y,como tales, requieren tratamiento. Cualquier emisin de residuos lquidos al medioambiente debera, por tanto, considerarse cuidadosamente.

En su estudio de un sistema municipal de gasificacin de residuos a escalacomercial en Alemania, que funcionaba en condiciones de pirlisis, Mohr et al.(1997) descubrieron que las dioxinas y los furanos se formaban en procesos conniveles especialmente altos de produccin de residuos lquidos. Weber y Sakurai(2001) han investigado recientemente la formacin de dioxinas y furanos encondiciones de pirlisis y han llegado a la conclusin de que, definitivamente, seformaban a partir de residuos que contienen cloro y cobre.Algunos otros investigadores han encontrado resultados similares para una seriede residuos comunes, lo que demuestra claramente que en los sistemas depirlisis/gasificacin se pueden formar dioxinas, furanos y otros contaminantesorgnicos persistentes.Parece, por tanto, que los sistemas de pirlisis y gasificacin, aunque sepromocionen como alternativas limpias no incineradoras, generan dioxinas,