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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA CIENCIAS FSICAS Y


MATEMTICAS
ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA
INGENIERIA DE LAS REACCIONES
SOLUCIONARIO DE LOS EJERCICIOS DE
FOGLER, SMITH Y LEVENSPIEL
Integrantes:
Almachi Monica
Baldeon Mayra
Barba Lidia
Grijalva Patricia
Herrera Richard
Obando Mauricio
Ponce Gabriela
Sandoval Aida
Viracucha Sandra
Villarreal Diana
Quito 2006
NOMBRE: Mayra Elizabeth Balden Rivadeneira
EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-1)
(a) Enumere los conceptos importantes que aprendi en este captulo Qu conceptos
no le quedaron claros?
(b) Explique la estrategia para evaluar las ecuaciones de diseo de los reactores y en
que sentido este captulo ampla lo que se vio en el captulo 2.
(c) Lea todos los problemas que estn al final de este captulo. Invente y disee un
problema original. (1) Use datos y reacciones reales (2) Invente sus datos. Trate de usar
aplicaciones novedosas (p ej. ecologa, procesamiento de alimentos).
(a) Nombre del Captulo: Leyes de velocidad y estequiometra.
Reaccin homognea: Solo interviene una fase.
Reaccin heterognea: Interviene ms de una fase, y la reaccin se efecta en la
interfaz entre las fases o muy cerca de ella.
Reaccin irreversible: Es aquella que avanza en una sola direccin y contina en
esa direccin hasta que se agotan los reactivos.
Reaccin reversible: Es aquella que puede avanzar en cualquiera de las dos
direcciones, dependiendo de las concentraciones de los reactivos y productos en
relacin con las concentraciones de equilibrio correspondientes.
Ecuacin de Arrhenius: Arrhenius sugiere que la dependencia de la velocidad de
reaccin especfica k
A
, respecto a la temperatura se puede correlacionar con una
ecuacin del tipo
K
A
(T) = Ae
-E/RT
Ec. 1.1a-1
donde A = factor de frecuencia
E = energa de activacin, J/mol o cal/mol
R = constante de los gases = 8.314 J/mol.K = 1.987 cal/mol.K
T = temperatura absoluta, K
Energa de activacin: Es la energa mnima que deben poseer las molculas para
que ocurra la reaccin.
Orden de una reaccin: se refiere a las potencias a las que las concentraciones se
elevan en la ley de velocidad cintica. Una reaccin tiene una ley de velocidad
elemental si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente
estequiomtrico de esta especie en la reaccin tal como esta escrita.
Molecularidad: Es el nmero de tomos, iones o molculas que intervienen
(chocan) en el paso de la reaccin que limita la velocidad.
(b) Para evaluar las ecuaciones de diseo es importante realizar una tabla
estequiomtrica para la reaccin en funcin de la cual se va a realizar el problema,
tomando en cuenta: Especie, Entra, Cambio y Sale. Adems hay que considerar el
estado fsico es decir si se trabajar con lquidos o gases, dado que de acuerdo a
esto se escoge el reactor, por lotes o sistemas de flujo. Otro aspecto importante lo
constituye el determinar si es a volumen constante o volumen variable, ya que
para este ltimo se introduce la variable = y
AO
. El estudio se ampla en este
captulo respecto al anterior porque se indica ecuaciones de diseo explcitas para
lquidos y gases, considerando las definiciones de volumen constante y volumen
variable.
(c) Se plantea el siguiente problema enfocndolo en la rama de la Ecologa, con datos
acerca de la ciudad de Quito, pues se lo considera interesante desde el punto de
vista de la contaminacin. La cuenca de Quito es considerada el Parque
Metropolitano ubicado en la zona urbana.
c.1.El fondo de la cuenca de Quito cubre aproximadamente 320 hectreas (3.44x10
7
ft
2
)
y est rodeado en su totalidad por cordilleras. Si suponemos una altura de inversin de
4Km (13123.4 ft), el volumen del aire que hay en su interior es 4.51x10
11
ft
3
. Usaremos
este volumen del sistema para modelar la acumulacin y desaparicin de contaminantes
del aire. Como primera y muy burda aproximacin trataremos la cuenca de Quito como
un recipiente bien mezclado (anlogo a un CSTR) en el que no hay variaciones
espaciales en la concentracin de los contaminantes. Considere solo el contaminante
monxido de carbono y suponga que la fuente de CO es el escape de los automviles,
de los cuales en promedio estn operando en la cuenca 200000 en cualquier momento
dado. Cada automvil produce aproximadamente 2811.04 ft
3
/h que contienen 3% en
moles de monxido de carbono.
Realizaremos un balance molar de estado no estacionario para el monxido de carbono
que sale del aire de la cuenca por un viento axial que se origina en el Oriente
ecuatoriano. Este aire limpio fluye hacia la cuenca por un corredor de 30000 ft y una
altura correspondiente a la inversin trmica, sustituyendo al aire contaminado el cual
fluye hacia el mar. La concentracin de monxido de carbono en el viento axial que
entra a la cuenca es de 0.05 ppm.
1. Cuntas libras mol de gas hay en el volumen del sistema que escogimos para la
cuenca de la ciudad de Quito si la temperatura es de 18C y la presin de 542 mmHg
(0.71 atm)?
2. Con qu velocidad, F
CO,A
, emiten monxido de carbono todos los automviles
hacia la cuenca (lbmolCO/h)?
3. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (ft
3
/h) de un viento de 8202ft/h a travs
de un corredor hacia la cuenca.
4. Con qu velocidad F
CO
,
S
introduce el viento axial monxido de carbono en la
cuenca (lbmol/h)
5. Suponiendo que las velocidades de flujo volumtrico de entrada y salida de la
cuenca son idnticas, vo=v, demuestre que el balance molar no estacionario de
monxido de carbono dentro de la cuenca es:
dt
dC
V voC F F
CO
CO S CO A C
+
, , 0
6. Verifique que la solucin de la ecuacin anterior es:
CO S CO A CO
CO S CO A CO
voC F F
voC F F
vo
V
t
+
+

, ,
0 , , ,
ln
SOLUCIN

1.
N
B
= Nmero de lbmol de gas en el sistema
Ec 1.c.1-1
2.
n = nmero de moles emitidas por auto y por hora.
Ec 1.c.2-1
3.
Ec 1.c.3-1
Ec 1.c.3-2
4.
Ec 1.c.4-1
Ec 1.c.4-2
5.
8
3
3 11
10 362 . 8
) 4 . 524 )( / . 7302 . 0 (
) 10 51 . 4 )( 71 . 0 (

B
B
B
N
R lbmolR ft atm
ft atm
N
RT
PoV
N
h lbmolCO F
CO autos
h auto
lbmol
F
h auto
lbmol
n
R lbmolR ft atm
h auto ft atm
n
RT
PoV
n
A CO
A CO
/ 184 . 31273
03 . 0 200000
.
2121 . 5
.
2121 . 5
) 4 . 524 )( / . 7302 . 0 (
) . / 04 . 2811 )( 71 . 0 (
,
,
3
3

h ft V
ft h ft V
ft A
ft ft A
h a A
A W V
/ 10 23 . 3
10 94 . 3 / 8202
10 94 . 3
) 4 . 13123 )( 30000 (
3 12
2 8
2 8




h
lbmol
ft
lbmol
h
ft
F
C V F
ft
lbmol
ft
m
lb
lbmol
g
lb
g
g
m
g
m
g
m
g
PM ppm
m
g
S CO
CO S CO
5 . 41182 10 275 . 1 10 23 . 3
10 275 . 1
) 28 . 3 (
1
28
1
6 . 453
1
10 1
1
9 . 5714
29 . 5714
5 . 24
28 5 1000
5 . 24
1000
3
8
3
12
,
,
3
8
3
3
6 3
3
3
3


Para el caso no estacionario tenemos un valor de acumulacin, entonces al realizar el


balance molar estacionario:
Entrada + Generacin Salida = Acumulacin Ec 1.c.5-1
Entrada: F
CO,A
+ F
CO,S
Ec 1.c.5-2
Generacin: 0, porque no hay reaccin qumica dentro de la cuenca
Salida: F
S
= vo x C
C0
dt
dC
V
dt
C V d
dt
dN
n Acumulaci
CO CO CO


) (
Ec 1.c.5-3
entonces sustituyendo los trminos:
dt
dC
V voC F F
CO
CO S CO A C
+
, , 0
Ec 1.c.5-4
6.
A t = 0, C
C0
= C
C0,0
, arreglando e integrando lo siguiente
Ec 1.c.6-1
EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-19)
Obtenga los parmetros de la velocidad de reaccin (es decir, orden de reaccin,
velocidad de reaccin especfica a una temperatura, y energa de activacin) para:
a) Tres reacciones industriales
b) Tres reacciones de laboratorio
c) Tres reacciones comentadas en la literatura durante el ltimo ao
SOLUCIN
a)
1. 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g) Ec. 2.a1-1
TABLA 3.19a1-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 27C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
NOCl
= 4x10
-8
*Ca
2
ENERGA DE ACTIVACIN 215 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf
2. Descomposicin del acetaldehdo

,
_

+
+

,
_

+
+

+


0 , , ,
, ,
0 0 , , ,
, ,
, ,
ln
ln
0
0 ,
CO S CO A CO
CO S CO A CO
C
C
t
CO S CO A CO
CO S CO A CO
CO S CO A CO
CO
voC F F
voC F F
vo
v
t
V
t
V
dt
voC F F
voC F F
vo voC F F
dC
C
CO
CH
3
- CHO
(g)
CH
4(g)
+ CO
2(g)
Ec. 2a2-1
TABLA 2a2-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 3/2
TEMPERATURA 700 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T R
CH3CHO
= 0.011*Ca
3/2
ENERGA DE ACTIVACIN 1.74x10
5
J/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 533
3. CH
3
Cl + H
2
OCH
3
OH + HCl Ec.2a3-1
TABLA 2a3-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 40C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A
T
r
CH3Cl
= 3.313x10
-10
*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 116 KJ/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 535
b)
1. Reaccin de descomposicin del ioduro de hidrgeno en fase gaseosa, a
391 C
HI H
2
+ I
2
Ec. 2b1-1
TABLA 2b1-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 391C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
HI
= 0,1067*Ca
2
ENERGA DE ACTIVACIN 184 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf
2. Descomposicin del Oxido Hiponitroso.
2N
2
O2N
2
+ O
2
Ec. 3.19b2-1
TABLA 2b2-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 29000 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
N2O
= 5x10
11
*Ca
2
ENERGA DE ACTIVACIN 241 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL,
7MA EDICIN, MXICO 1988. PAG 379
3. Descomposicin del Bromuro de Etilo
TABLA 2b3-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 900K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
C2H5Br
= 1.410*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 219 kJ/mol
Bibliografa: GILBERT CASTELLN, FISICOQUMICA, EDITORIAL ADDISON
WESLEY IBEROAMERICANA, 2DA EDICIN, ESTADOS UNIDOS 1987 PAG.
889
c)
1. Descomposicin del Oxido de etileno
CH
2
OCH
2
CH
4
+H
2
O Ec. 2c1-1
TABLA 2c1-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 670K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
CH2OCH2
= 4.5x10
-5
*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 239 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL,
7MA EDICIN, MXICO 1988. PAG 384.
2. Descomposicin del Cloruro de Benceno
C
6
H
5
N
2
Cl

C
6
H
5
Cl + N
2
Ec. 2.c2-1
TABLA 2c2-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 313K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r
C6H5N2Cl
= 0.00043*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 120 kJ/mol
Bibliografa: FOGLER, ELEMENTOS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES
QUMICAS, EDITORIAL PEARSON EDUCACIN, TERCERA EDICIN,
MXICO 2001 PAG. 70
3. Hidrogenacin del etileno, usando un catalizador de Cobre-Oxido de Magnesio.
TABLA 2c3-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 77C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r= (2.70)
p
*P
H2
ENERGA DE ACTIVACIN 12800 cal/mol
Bibliografa: SMITH, INGENIERA DE LA CINTICA QUMICA EDITORIAL
CECSA EDITORIAL MC GRAW HILL, SEXTA EDICIN MXICO 1991, PAG 73
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-3)
Para este ejercicio se necesita estimar el calor de reaccin para la isomerizacin, por
tanto se debe recurrir a la termodinmica, lo cual no fue profundizado en clases y no se
cuenta con un ejemplo en el libro, por tanto propongo realizar el ejercicio 4 del
presente captulo.
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-4)
a) Qu esquemas de reaccin y condiciones usara para maximizar los parmetros de
selectividad S, para las siguientes reacciones paralelas:
A + CD r
D
= 800e
(-2000/T)
C
A
0.5
C
C
A + CU
1
r
U
= 10e
(-300/T)
C
A
C
C
Donde D es el producto deseado y U
1
es el producto no deseado?
b) Explique como cambiara su respuesta a la parte (a) si C reaccionara con D para
formar otro producto no deseado,
D + CU
2
r
U2
= 1000 e
(-8000/T)
C
C
C
D
A qu temperatura se debe operar el reactor si las concentraciones de A y D en el
reactor son de 1 mol/dm
3
?
c) En un CSTR de laboratorio de 2 dm
3
con C
CO
= C
AO
=1 mol/dm
3
y vo = 1 dm
3
/min,
Qu temperatura recomendara para maximizar Y
D
?
d) Se estn efectuando 2 reacciones en fase gaseosa en un reactor tubular de flujo tapn
que opera isotermicamente a una temperatura de 440F y una presin de 5 atm. LA
primera reaccin es de primer orden :
AB -r
A
= k
1
C
A
k
1
=10s
-1
y la segunda reaccin es de orden cero:
CD + E -r
c
= k
2
= 0.03 lb mol/ft
3
.s
La alimentacin que es equimolar en A y C, entra con una velocidad de 10 lbmol/s.
Qu volumen de reactor se requiere para una conversin del 50% de A en B?
SOLUCIN
a)
A + CD r
D
= 800e
(-2000/T)
C
A
0.5
C
C
Ec. 3a-1
A + CU
1
r
U
= 10e
(-300/T)
C
A
C
C
Ec. 3a-2
Ec. 3a-3
Ec. 3a-4
Para maximizar S
DU1
,
Operar a altas temperaturas
La C
A
debera mantenerse baja
Un reactor tubular con corrientes laterales de A
Un reactor semi-batch en el que A se alimenta lentamente a una cantidad grande
de C
b)
D + CU
2
r
U2
= 1000 e
(-8000/T)
C
C
C
D
Ec. 3b-1
T
A DU
C A
T
C A
T
DU
U
D
DU
e C S
C C e
C C e
S
r
r
S
/ 1700 5 . 0
1
) / 300 (.
5 . 0 ) / 2000 (.
1
1
1
80
10
800

Ec. 3b-2
Ec. 3b-3
Tabla 3b-1. Clculo de las Selectividades

Ver archivo en Excel Fogler 6.4
De aqu para minimizar la selectividad podemos usar dos reactores:
1. CSTR a 2000K
2. CSTR a 1250K
c)
Ec. 3c-1
Ec. 3c-2
Ec. 3c-3
Ec. 3c-4
Ec. 3c-5
Ec. 3c-6
T, K SDU1 SDU2
273 0.158012744 2805586449
473 2.198875947 258291.9667
873 11.41260563 772.5592326
1000 14.61468192 322.7430348
1250 20.53286216 97.20833401
1500 25.75666172 43.67852003
1750 30.2833502 24.6660518
2000 34.19319456 16.06842954
T
D
A
DU
D C
T
C A
T
DU
U
D
DU
e
C
C
S
C C e
C C e
S
r
r
S
/ 6000
5 . 0
2
) / 8000 (.
5 . 0 ) / 2000 (.
2
2
2
8 . 0
1000
800

D C
T
A C
C CO C
D D
A A A
A A O
A O A
D C
T
C A
T
D
C A
T
C A
T
A
A
D
A
D
A AO
D
D
A A A
A
A AO
D D
D
D DO
C C e r r
r C C
r C
r C C
F C
dm
v
F v C
C C e C C e r
C C e C C e r
r
r
V r
V r
F F
F
Y
V r F F
r
F F
V
V r F
r
F F
V
) / 8000 (.
0
3
) / 8000 (. 5 . 0 ) / 2000 (.
) / 300 (. 5 . 0 ) / 2000 (.
0
1000
2
2
2
,
min
1
;
1000 800
10 800
;
;

Ec. 3c-7
Ec. 3c-8
Ec. 3c-9
Ec. 3c-10
Usando estas ecuaciones en Polymath para diferentes concentraciones, el rendimiento es
maximizado a diferentes temperaturas.
f(cc) = cc - cco - 2 * rc
cc(0) = 1
f(cd) = cd - 2 * rd
cd(0) = 0
f(ca) = ca - cao - 2 * ra
ca(0) = 1
cao = 1
cco = 0.5
T = 500
ra = -800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd = 800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc = ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y = rd / (-ra)
Tabla 3c-1 Resultados del Polymath
POLYMATH NLE
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs cao 1 cao=1
cco 0.5 cco=0.5
T 500 T=500
ra -20.14062747 ra=-800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd 14.65251111 rd=800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc -20.14062747 rc=ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y 0.72751016 y=rd / (-ra)
Implicit Vars cc 1 cc(0)=1
cd 0 cd(0)=0
ca 1 ca(0)=1
Implicit Eqs f(cc) 40.78125494 f(cc)=cc - cco - 2 * rc
f(cd) -29.30502222 f(cd)=cd - 2 * rd
f(ca) 40.28125494 f(ca)=ca - cao - 2 * ra
Sum of Squares: 4144.474582 F = f(cc)^2+f(cd)^2+f(ca)^2
Tabla 3c-2. Rendimientos
Temperatura C
CO
(mol/dm
3
) Rendimiento
500 0.5 0.728
850 1 0.977
1300 0.5 0.960
A baja concentracin y alta la temperatura se obtiene un buen rendimiento.
d) A B -r
A
= k
1
C
A
; k
1
=10sec
-1
C D + E -r
C
= k
2
; k
2
= 0.03 lbmol/ft
3
sec
F
T
= 10lbmol/sec
3
0
6
0
1
1005
13140
10 * 61 . 7
900 73 . 0
5 . 0
ft V
v
C
v C F
C k r
dV
dF
TO
A A
A A
A

Tabla 3.d-1 Resultados de Polymath


POLYMATH DEQ
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs k1 10 k1=10
k2 0.03 k2=0.03
ft 10 ft=fa + fc + fb + fd + fe
fao 5 fao=5
cto 0.00761035 cto=5 / (900 * 0.73)
fto 10 fto=10
rc -0.03 rc=-k2
x 0 x=(fao - fa) / fao
avo 1314 avo=fto / cto
ca 0.003805175 ca=cto * (fa / ft)
ra -0.03805175 ra=-k1 * ca
Integration Vars fa 5 fa(0)=5
fc 5 fc(0)=5
fb 0 fb(0)=0
fd 0 fd(0)=0
fe 0 fe(0)=0
ODE Eqs d(fa)/d(V) -0.03805175 d(fa)/d(V) = ra
d(fc)/d(V) -0.03 d(fc)/d(V) = rc
d(fb)/d(V) 0.03805175 d(fb)/d(V) = -ra
d(fd)/d(V) 0.03 d(fd)/d(V) = -rc
d(fe)/d(V) 0.03 d(fe)/d(V) = -rc
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=105
EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-24)
(Sntesis del metanol) Se ha propuesto un catalizador nuevo para la sntesis de metanol a
partir de monxido de carbono e hidrgeno gaseoso. Este catalizador tiene una actividad
razonable a temperaturas de 330 K a cerca de 430K. Las reacciones isotrmicas que
intervienen en la sntesis incluyen:
CO + 2H
2
CH
3
OH
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
CH
3
OH CH
2
O + H
2
C
G
A
E
A
D
C A
C
C A A
B
A A
A
r
dV
dF
r
dV
dF
r
dV
dF
r r
dV
dF
r r r
dV
dF
r r
dV
dF
3
2
2
3 1
3 2 1
2 1
2

+

+
Las reacciones son elementales y ocurren en fase gaseosa. La sntesis se efectuar de
forma isotrmica y como primera aproximacin se har caso omiso de la cada de
presin. La alimentacin consiste en 7/15 de hidrgeno gaseoso, 1/5 de monxido de
carbono, 1/5 de dixido de carbono y 2/15 de vapor de agua. La velocidad de flujo
molar total es de 300mol/s. Se puede variar la presin en la entrada, entre 1 atm y 160
atm, y la temperatura entre 300 y 400K. Se pueden usar volmenes de un reactor tubular
(PFR) entre 0.1m
3
y 2 m
3
.
(a) Determine las condiciones de temperatura y presin en la entrada, y de volumen
de reactor, que optimen la produccin de metanol.
(b) Vare las proporciones entre los reactivos que entran y el CO (es decir,
H2
y

H20
) para maximizar la produccin de metanol. Compare sus resultados con los
de la parte (a). Describa sus hallazgos.
Informacin adicional:
V = 40dm
3
, T est en kelvins, R = 1.987 cal/mol

( )
1
3
3
2
1
2
3
1
2
2
3
2
1
1
325
1 956 , 28
5 , 1 exp 244 . 0
.
1
300
1 000 , 18
exp 636 . 0
1
300
1 400 , 31
5 , 2 exp 933 . 0
298
1 1 834 , 9
exp
943 , 103
001987 , 0
298
1 1 620 , 30
exp
667 , 131

1
]
1

,
_

,
_

,
_

1
]
1

,
_

,
_

,
_

1
]
1

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

s
T R
k
s mol
dm
T R
k
s
mol
dm
T R
k
T R
K
mol
dm
T
T R
K
SOLUCIN
(a)
Balance Molar
Ec. 4a-1
Ec. 4a-2
Ec. 4a-3
Ec. 4a-4
Ec. 4a-5
Ec. 4a-6
Leyes de Velocidad
Ec. 4a-7
Ec. 4a-8
Ec. 4a-9
Estequiometra
Ec. 4a-10
Ec. 4a-11
Ec. 4a-12
Usando estas ecuaciones en Polymath, variando Po y To para encontrar las ptimas
condiciones. Se determina que:
To = 316 K Po = 160 atm V = 100 dm
3
C C
B E
D A A
C
B A A
C k r
K
C C
C C k r
K
C
C C k r
3 3
2
2 2
1
2
1 1

,
_

,
_


O
O
TO
G E D C B A T
O i
TO
RT
P
C
F F F F F F F
T
T
F
F
C Ci

+ + + + +

,
_

,
_

Tabla 4.a-1 Resultados de Polymath


POLYMATH DEQ Migration Document
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs ft 30 ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To 316 To=316
Po 160 Po=160
T 316 T=To
k1 0,00428571 k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 - 1 / T))))
K1 2791,12 K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k2 2,88122 k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 - 1 / T))
K2 40761,5 K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k3 0,0343899 k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 - 1 / T))
Cto 6,17866 Cto=Po / (0.082 * To)
ca 1,235732 ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb 2,883374667 cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc 0 cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd 0,823821333 cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce 1,235732 ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c 0 r3c=-k3 * cc
r1a
-
0,044030055 r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 - cc / K1)
r2a
-
2,932894597 r2a=-k2 * (ca * cd - ce * cb / K2)
Integration
Vars fe 6 fe(0)=6
fb 14 fb(0)=14
fa 6 fa(0)=6
fg 0 fg(0)=0
fc 0 fc(0)=0
fd 4 fd(0)=4
ODE Eqs d(fe)/d(V) 2,932894597 d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) 2,844834487 d(fb)/d(V) = 2 * r1a - r2a - r3c
d(fa)/d(V)
-
2,976924653 d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) 0 d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) 0,044030055 d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V)
-
2,932894597 d(fd)/d(V) = r2a
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=200
Tabla 4a-1 DATOS
V Fc
0 0
20 0.4482045
40 0.6857023
60 0.8233478
80 0.8904273
100 0.9082975
120 0.8927684
140 0.8554326
160 0.8047006
180 0.7466007
200 0.6853895
Grfico 4a-1 Diagrama Fc=f(V)
Fc=f(V)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 50 100 150 200 250
V
F
c
Ver documento Excel Fogler 6.24
(b) Al usar el programa Polymath y al variar la proporcin entre los reactivos que
entran . La razn ptima podra ser:
8/15 de hidrgeno gas, 4/15 de monxido de carbono, y 1/5 de dixido de carbono.
Estos resultados son similares a los de la parte (a) y el volumen ptimo corresponde
todava a 100dm
3
, y el perfil de la concentracin es muy similar en la forma. Una
diferencia primaria es que los valores de Fc son ms del doble.
Tabla 4.b-1 Resultados de velocidad
POLYMATH DEQ Migration Document
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs ft 30 ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To 316 To=316
Po 160 Po=160
T 316 T=To
k1 0,00428571 k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 1 / T))))
K1 2793,33 K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
k2 2,88122 k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 1 / T))
K2 40761,5 K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
k3 0,0343899 k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 1 / T))
Cto 6,17866 Cto=Po / (0.082 * To)
ca 1,647642667 ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb 3,295285333 cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc 0 cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd 0 cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce 1,235732 ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c 0 r3c=-k3 * cc
r1a
-
0,076678191 r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 cc / K1)
r2a 0,000287835 r2a=-k2 * (ca * cd ce * cb / K2)
Integration
Vars fe 6 fe(0)=6
fb 16 fb(0)=16
fa 8 fa(0)=8
fg 0 fg(0)=0
fc 0 fc(0)=0
fd 0 fd(0)=0
ODE Eqs d(fe)/d(V)
-
0,000287835 d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V)
-
0,153644218 d(fb)/d(V) = 2 * r1a r2a r3c
d(fa)/d(V)
-
0,076390356 d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) 0 d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) 0,076678191 d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) 0,000287835 d(fd)/d(V) = r2a
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=200
Tabla 4b-1 DATOS
V Fc
0 0
20 1.2448568
40 2.0129151
60 2.4406221
80 2.6366715
100 2.680932
120 2.6292203
140 2.5193659
160 2.376518
180 2.2171669
200 2.0519865
Grfico 4b-1 Diagrama Fc=f(V)
Fc=f(V)
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 50 100 150 200 250
V
F
c
Ver documento Excel Fogler 6.24
EJERCICIO # 5
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-5.)
Para resolver este ejercicio se requiere tener conocimiento de las teoras respecto a la
energa de activacin, mismas que fueron revisadas en exposiciones a cargo de los
compaeros que tomaron el curso, por lo cual no se profundiz en los mismos. Por esta
razn propongo el ejercicio 2.4 dado que se parece a un ejemplo propuesto por el mismo
libro y me sirvi de gua para poderlo realizar.
La dimerizacin homognea del butadieno ha sido estudiada por varios investigadores ,
encontrndose que tiene una energa de activacin experimental de 23960 cal/molg, de
acuerdo con la velocidad especfica de reaccin:
k = 9.2 x 10
9
e
-23960/RT
cm
3
/(mol g) (s)
(en base a la desaparicin del butadieno) a) Use la teora del estado de transicin para
predecir el valor de A a 600K, para compararlo con el resultado experimental de 9.2 x
10
9
. Suponga que la estructura del complejo activado es
CH
2
CH = CH CH
2
CH
2
CH CH = CH
2

Y use el mtodo de contribucin de grupos (vase la Sec 1.4) para estimar las
propiedades termodinmicas requeridas. b) Tambin prediga el valor de valor de A a
600 K, usando la teora de las colisiones y comprelo con el resultado experimental.
Suponga que el dimetro efectivo de la colisin es de 5 x 10
-8
cm.
EJERCICIO # 5
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-4.)
Usando la teora de colisiones, calcule la constante de velocidad a 300K para la
descomposicin del yoduro de hidrgeno, suponiendo que el dimetro de colisin de
3.5A y una energa de activacin de 44000 cal/gmol (en base a una constante de
velocidad en unidades de concentracin)
SOLUCIN
Ecuacin:
2HI = I
2
+ H
2
Ec. 5-1
Datos:
Ea = 44000 cal/gmol
M
HI
= 128
R= 8.31 x 10
7
ergs/(K)(molg) 1.987 cal / (molg) (K)
= 3.5 x 10
-8
cm
T = 300 K
Na = 6.02 x 10
23
Ec 5-2
EJERCICIO # 6
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2,
Ejercicio 2-15.)
Se demuestra experimentalmente que la reaccin de descomposicin en fase homognea
del xido Nitroso transcurre con la estequiometra.
N
2
O N
2
+ O
2
y la velocidad
, mol/litro.min
siendo
k
1
= 10
19,39
e
-81.800/RT
k
2
= 10
8,69
e
-28.400/RT
a) Calclese la energa de activacin de esta reaccin.
Constryase una curva representativa anloga a la de la Fig 2-3.

molseg l k
Na
M
k
Na
T CAL R
Ea
M
T ERG R
k
HI
HI
/ 10 2 . 3
1000
1
300 987 . 1
44000
exp
300 10 31 . 8
) 10 5 . 3 ( 2
1000
1
) (
exp
) (
2
22
7
2 8
2

,
_

,
_

,
_

,
_

[ ]
[ ] O N k
O N k
r
N
2 2
2
2 1
0
1
2
+

SOLUCIN
a) Se asumen datos de temperatura desde 100 hasta 2000K con el fin relacionar
esta variable con las constantes, tal como indica la Fig. 2-3.
TABLA 6-1 DATOS PARA DETERMINAR LA ENERGA DE ACTIVACIN
T (K) k1 k2 ln k1 ln k2 1/T
100 4.57637E-24 7.1586E-07 -53.7411358 -14.149785 0.01
200 0.010598896 18.7246292 -4.54700543 2.92983973 0.005
300 140229.8346 5558.30215 11.851038 8.62304797 0.00333333
400 510070628.8 95764.956 20.0500598 11.4696521 0.0025
500 69840003609 528403.02 24.9694728 13.1776146 0.002
600 1.85533E+12 1649951.11 28.2490815 14.3162562 0.00166667
700 1.93103E+13 3721255.53 30.5916591 15.1295717 0.00142857
800 1.11896E+14 6848623.74 32.3485924 15.7395583 0.00125
900 4.38814E+14 11006453 33.715096 16.2139923 0.00111111
1000 1.30934E+15 16087280.9 34.8082989 16.5935395 0.001
1100 3.20259E+15 21945620.2 35.7027376 16.9040781 0.00090909
1200 6.74854E+15 28427295.1 36.4481032 17.1628603 0.00083333
1300 1.26799E+16 35386108.4 37.0787972 17.3818299 0.00076923
1400 2.17718E+16 42691827.6 37.619392 17.5695181 0.00071429
1500 3.47831E+16 50232920.7 38.0879076 17.7321812 0.00066667
1600 5.24092E+16 57916412.6 38.4978587 17.8745114 0.000625
1700 7.52491E+16 65666328.1 38.8595802 18.0000968 0.00058824
1800 1.03786E+17 73421574.2 39.1811105 18.1117284 0.00055556
1900 1.38382E+17 81133720.6 39.4687954 18.2116092 0.00052632
2000 1.79278E+17 88764911.2 39.7277119 18.301502 0.0005
Ver Documento Excel Levenspiel 2-15
A partir del grfico 2.15-1 se obtienen las siguientes ecuaciones
Ln k
1
= -9838,8 (1/T) +44,647 Ec. 6-1
Ln k
2
= -3415,9 (1/T) +20,009 Ec. 6-2
donde

,
_


T R
E
A k
1
ln ln
Ec. 6-3
Entonces la Energa de Activacin sera:
Energa de Activacin alta (Ea)
De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:
Ec. 6-4
De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:
b)
GRFICO 6-1
Diagrama ln(K1,2)=f(1/T)
ln k1 = -9838,8(1/T) + 44,647
R
2
= 1
ln k2 = -3415,9(1/T) + 20,009
R
2
= 1
-60
-40
-20
0
20
40
60
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
1/t, 1/k
l
n

k
1
,
2
K1
K2

,
_





mol
J
Ea
Ea
m R Ea
m
R
E
m
78 , 81799
314 , 8 * 8 , 9838
*
8 , 9839
1
1
1

,
_





mol
J
Eb
Eb
m R Eb
m
R
E
m
79 , 28399
314 , 8 * 9 , 3415
*
9 , 3415
2
2
2
B
Ver Documento Excel Levenspiel 2-15
EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 14.)
Nota: Se da una confusin al referirse a las velocidades de reaccin, puesto que R
X
en el
enunciado dice que es la velocidad total de desaparicin de la glucosa para las dos
reacciones dadas, es decir no se sabe si trabajar con una velocidad especfica o con la
suma de las 2 velocidades.
El desarrollo se present para las dos reacciones como que fueran las dos de consumo es
decir van con el signo (-)
NOTA: El ejercicio 4-29 pide repetir el ejercicio 4-14 cambiando datos por eso se
presenta la resolucin del mismo.
Una de las caractersticas especiales de la oxidacin bacteriana es que las bacterias no
solo catalizan la oxidacin de materiales carbonosos, sino que, adems, los compuestos
de carbono proporcionan combustible para el crecimiento de las bacterias. Considrese
como ilustracin un reactor de tanque con agitacin que opera continuamente en estado
estable y temperatura constante. La alimentacin consiste en una solucin acuosa de
glucosa (el material carbonoso) que no contiene bacterias. La concentracin de glucosa
en la alimentacin es C
SO
y su velocidad volumtrica de flujo de entrada al reactor es Q.
La mezcla en el tanque contiene bacterias a una concentracin C
B
y la corriente del
producto tiene una velocidad de flujo igual a Q. Esta corriente de producto contiene
bacterias y glucosa en concentraciones C
B
y C
S
(ambas en mg/l).
Las dos principales reacciones (muy simplificadas) son:
1. C
6
H
12
O
6
+ B nB + productos inertes (n>1)
2. C
6
H
12
O
5
+ O
2
H
2
O + CO
2
+ productos inertes.
Se ha determinado que las ecuaciones de velocidad de Monod concuerdan con algunos
tipos de oxidaciones bacterianas. En condiciones de un suministro adecuado de O
2
, estas
ecuaciones pueden escribirse para las reacciones 1 y 2 como sigue:
B
S
S m
S
B
S
S m
X
C
C K
C
Y
R
C
C K
C
R
+

1

R
X
= velocidad de formacin de bacterias (masa de clulas), mg/(L)(h)
Rs = velocidad de desaparicin de glucosa (sustrato), mg/(L)(h)
R
X
representa el crecimiento de bacterias de acuerdo a la reaccin 1, mientras que R
S
es
la velocidad total de desaparicin de glucosa para ambas reacciones.
Ntese que la reaccin 2 es catalizada por bacterias. El smbolo Y representa el
rendimiento, esto es, la relacin de velocidades de produccin de bacterias a la
velocidad total de consumo de glucosa. En la parte (d) se definen los dems smbolos.
a) Para una operacin de estado estable, derive una relacin entre Q/V (llamada
velocidad de dilucin, D) y la concentracin C
S
de glucosa en la corriente de
producto.
b) Cmo se simplifica la relacin de la parte a) cuando C
S
es muy alta con respecto
a K, lo que corresponde a un gran exceso de glucosa en la corriente de
alimentacin?
c) El resultado obtenido en parte b) proporciona una relacin especfica entre la
velocidad de dilucin D y la constante de velocidad ( o las constantes de
velocidad) en las ecuaciones de Monod. Qu pasara con las bacterias del
reactor si la velocidad real de dilucin se aumentara por encima del valor dado
por esta relacin especfica, por ejemplo, mediante un aumento de la velocidad
de flujo?
d) En un caso particular se cuenta con los siguientes datos:
Q = 1.0 L/V
V = volumen del reactor de tanque con agitacin = 4L

m
= constante de velocidad en la ecuacin de Monod = 0.5h
-1
K
S
= constante en la ecuacin de la velocidad de Monod = 15 mg/l
C
SO
= 80mg/l = concentracin de glucosa en la alimentacin
Y = Rendimiento (se supone constante) = 0.5
Calcule 1. La concentracin de glucosa en la corriente de producto que sale de
reactor; 2. La concentracin de bacterias en la corriente del producto que sale del
reactor.
e) Para las condiciones de la parte d) Cul sera la dilucin mxima de velocidad
que podra usarse y an evitar el problema referido a la parte c)?
a) Realizando un balance de masa para los componentes se ha escrito tomando en
cuenta que:
dt
dV
C
dt
dC
V
dt
VC d
+
) (
Ec . 7a-1
CQ
dt
dC
V
dt
VC d
+
) (
Ec . 7a-2
A partir de esta ecuacin realizamos todos los balances.
dt
VC d
V R V R QC
S
SO
) (
2 1 Ec . 7a-3
Resolviendo matemticamente la ecuacin tenemos:
dt
dV
C V
dt
dC
V R V R QC
S
S
SO
+ 2 1 Ec . 7a-4
Resolviendo:
Q C V
dt
dC
V R V R QC
S
S
SO
+ 2 1 Ec . 7a-5
Agrupando tenemos:
V
dt
dC
V R R C C Q
S
S SO
+ ) 2 1 ( ) ( Ec . 7a-6
Dividiendo para V tenemos:
dt
dC
R R C C
V
Q
S
S SO
+ ) 2 1 ( ) ( Ec . 7a-7
EJERCICIO # 8
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-19.)
Dedzcase la ecuacin cintica para la descomposicin de A a partir de los resultados
de las experiencias cinticas hechas en un reactor de mezcla completa y flujo
estacionario.
Tabla 5.19-1 DATOS
Cao
(mol/litro) Ca(mol/litro)
Tiempo medio
(seg)
Temperatura
(C)
1 0,4 220 44
1 0,4 100 57
1 0,4 30 77
1 0,1 400 52
1 0,1 120 72
1 0,1 60 84
180
220 400
3 , 0
6 , 0 9 , 0
1 4
1 4






T
T
T T T
X
X
X X X
n n
n n
0017 . 0 1
180
3 , 0
1
1

r
r
T
X
r
SOLUCIN
Primero se calcula la conversin con la siguiente frmula
Cao
Ca
x 1
Ec. 8-1
Tabla 8-1 CONVERSIN
n X T (seg)
Temperatura
(C)
1 0,6 220 44
2 0,6 100 57
3 0,6 30 77
4 0,9 400 52
5 0,9 120 72
6 0,9 60 84
Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19
A continuacin realizamos la siguiente tabla haciendo combinaciones entre n1 y n4, n2
y n5 y n3 y n6 , as:
Clculo modelo para el par n1 y n4
Ec. 8-2
Ec. 8-3
Ec. 8-4
Tabla 8-2 VELOCIDAD DE REACCIN
n X T ra
1 0,3 180 0,001666667
2 0,3 20 0,015
3 0,3 30 0,01
57 , 1
1
1
57 , 1 57 , 1
1
57 , 1
1
002 , 0
002 , 0
) 8475 , 0 ( 0017 , 0
) 1 , 0 1 ( 0017 , 0
57 , 1
1 . 0
4 . 0
ln
0017 , 0
015 , 0
ln
Ca ra
k
k
Cao k
Ca k ra
n
n

,
_


,
_

Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19


Ec. 8-5
Ec. 8-6
NOMBRE: Lidia Barba
EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-13 )
El cido ntrico se prepara comercialmente a partir de xido ntrico, el cual se produce
por oxidacin del amoniaco en fase gaseosa:
H2O 6 NO 4 5O2 4NH3 + + Ec. 1.-1
La alimentacin consiste en 15% mol de amoniaco en aire a 8.2atm y 227 C
a) Calcule la concentracin total en la entrada
b) Que concentracin tiene el amoniaco en la entrada
c) Prepare una tabla estequiomtrica usando el amoniaco como base de calculo
Luego
1) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor por lotes a presin constante que se opera isotermicamente. Exprese el
volumen en funcin de X.
2) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor de volumen constante. Exprese PT en funcin de X.
3) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin pata un
reactor de flujo.
d) Remitindose a la seccin 3-4 escriba un balance de moles y la ley de velocidad
combinadas (vea ecuaciones 9.8 y 9.9) exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad. Suponga que
la reaccin es elemental
Solucin:
1.1.-Pregunta a)
RTo
Po
C
total

Ec. 1.1.-1
( ) K
k mol
l atm
atm
C
total
500 0821 . 0
2 . 8

,
_

C
total
== 0.2gmol/l
1.2.-Pregunta b)
C
NH3
o =Y
NH3
o *CTo Ec. 1.2.-1
C
NH3
o =0.15* 0.2gmol/l
C
NH3
o = 0.03gmol/l
1.3.-Pregunta c)
H2O 3/2 NO O2 5/4 NH3 + + Ec. 1.3.-1
Tabla 1.3-1.-Tabla estequiomtrica
Componente Smbolo Inicial Cambio Final
NH3 A 0.15 -0.15x 0.15(1-x)
O2 B 0.18 -5/4(0.15x) 0.18-5/4(0.15x)
NO C 0 0.15x 0.15x
H2O D 0 3/2(0.15x) 3/2(0.15x)
N2 I 0.67 0 0.67
Total T 1 (0.15x) 1+1/4(0.15x)
Inicial N
2
= 0.79 (1-0.15)=0.67
Inicial O
2
= 0.85-0.67=0.18
1.4.
1)
P
nT
ni
YiP Pi
Ec. 1.4.-1
)
) 4 / 15 . 0 ( 1
( * 8.2atm Pi
x
ni
+

0.2gmol/l = )
) 4 / 15 . 0 ( 1
(
) 500 ( 082 . 0
2 . 8
4 / 15 . 0 1 x
ni
K
K gmol
atm l
atm
x
ni
RT
Pi
V
ni
Ci
+

+

Tabla 1.4-1.-Tabla estequiomtrica
Componente ni Pi(atm) Ci
A
0.15(1-x)
1.23
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1
1
+

0.03
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1
1
+

B
0.18-5/4(0.15x) 8.2(
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1
) 15 . 0 ( 4 / 5 18 . 0
+

)
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1
4 / 15 . 0 036 . 0
+

C
0.15x
1.23
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1+ x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1
03 . 0
+
D
3/2(0.15x)
1.85
x
x
) 4 / 15 . 0 ( 1+ x ) 4 / 15 . 0 ( 1
045 . 0
+
I
0.67
5.49
x ) 4 / 15 . 0 ( 1
1
+ x ) 4 / 15 . 0 ( 1
133 . 0
+
8.2
) 4 / 15 . 0 ( 1
312 . 0 2 . 8
total P
+

x
)
4
15 . 0
1 ( * Vo V x +
1.5.-
2) Ci =0.2 ni Ec. 1.5.-1
Pi =CiRT =(0.082)(500)(0.2)ni =8.2ni
Tabla 1.5-1.-Tabla estequiomtrica
Componente ni Ci Pi
A 0.15(1-x) 0.03(1-x) 1.23(1-x)
B 0.18-5/4(0.15x) 0.036-0.15/4 x 8.2(0.18-5/4(0.15x)
C 0.15x 0.03 x 1.23x
D 3/2(0.15x) 0.045 x 1.85x
I 0.67 0.134 5.49
Total 0.2+0.008 x 8.2-0.313 x
P total =8.2-0.313 x atm
3) Lo mismo que 1)
1.6.-Pregunta d)
6H2O 4NO 5O2 4NH3 + +
Ec 1.6.-1
Balance de moles para PFR
rA
dV
dFA

Ec. 1.6.-2
rB
dV
dFB

rc
dV
dFc

rD
dV
dFD

-rA=KC
4
A
C
5
B
Ec. 1.6.-3
5 4 9
) ( ) ( ) (
FC FB FA
FB
FC FB FA
FA
RTo
PTo
K
dV
dFA
+ + + +

Ec. 1.6.-4
5 4 9
) ( ) ( ) ( 4 / 5
FC FB FA
FB
FC FB FA
FA
RTo
PTo
K
dV
dFB
+ + + +

5 4 9
) ( ) ( ) (
FC FB FA
FB
FC FB FA
FA
RTo
PTo
K
dV
dFC
+ + + +

5 4 9
) ( ) ( ) (
FC FB FA
FB
FC FB FA
FA
RTo
PTo
K
dV
dFD
+ + + +

EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-7B )
La farmacutica se ocupa de la ingestin, distribucin, reaccin y eliminacin de
frmacos del cuerpo. Considere la aplicacin de la farmacutica a uno de los principales
problemas de Estados Unidos, los conductores ebrios. Aqu modelaremos el tiempo que
hay que esperar para poder conducir un automvil despus de beber un martn grande.
En la mayora de los estados el nivel de intoxicacin que marca la ley es 1g de etanol
por litro de fluido corporal (En Suecia es de 0.5g/L y en Europa Oriental y Rusia es
cualquier valor mayor que 0.0g/L). La introduccin de etanol en el torrente sanguneo y
su subsecuente eliminacin se pueden modelar como una reaccin en serie. La
velocidad de absorcin desde el sistema gastrointestinal hacia la sangre y el cuerpo es la
de una reaccin de primer orden con una constante de velocidad especfica de 10h-1. La
velocidad con la que el etanol se descompone en el torrente sanguneo esta limitada por
la generacin de una coenzima. Por tanto el proceso podra modelarse como una
reaccin de orden cero con una velocidad de reaccin especifica de 0.192g/h.L de fluido
corporal. Cuanto tendra que esperar una persona a)en Estados Unidos, b)en Suecia,
c)Rusia si bebiera dos martines grandes inmediatamente despus de llegar a la fiesta
como cambiaria su respuesta si d)los tragos se tomaran en un intervalo de media hora
entre el primero y el segundo e)los dos tragos se consumieran a ritmo uniforme durante
la primera hora ,f)Suponga que una persona va a una fiesta, bebe uno y medio martinis
grandes de inmediato y entonces recibe una llamada telefnica que le avisa que se a
presentado una emergencia y que es necesario que vaya a su casa de inmediato De
cuantos minutos dispondra esa persona para llegar a su casa antes de estar intoxicado
segn la ley, suponiendo que la persona no bebe mas? g)Cmo diferenciara su
respuesta si la persona en cuestin es delgada y si es gruesa?. En cada caso grafique la
concentracin de etanol en funcin del tiempo. (Sugerencia: Base todas las
concentraciones de etanol en volumen de fluido corporal. Grafique la concentracin de
la sangre en funcin del tiempo).
Informacin adicional:
Etanol en un martn grande: 40g
Volumen de fluido corporal: 40L
C B A
k k

2 1
Ec. 2.-1
CA K
dt
dCA
1
Ec. 2.-2
K1 = 10hr-1 A =Alcohol en sistema gastrointestinal
CA K K
dt
dCB
1 2 +
Ec. 2.-3
K2=0.192g/ l *hr B=Alcohol en la sangre
CA=CAoe
-K1t
Ec. 2.-4
2 1
1
K CAoe K
dt
dCB
t K


Ec. 2.-5
CB= - CAoe
-K1t
K2 t + C Ec. 2.-6
Si: t = 0; CB = 0 entonces C = CAo
CB = - CAo (1-e
-K1t
) K2t Ec. 2.-7
O si t = 0; CB = CBo entonces C = Cao + CBo
CB = - CAo (1-e
-K1t
) + Cbo K2t Ec. 2.-8
2.1.-Pregunta a)
Dos martinis =80g
Fluido en el cuerpo =40l
CAo= 80g/40l =2g/l
Por t = 0 ; CB =0 ; CB = Cao (1-e
-K1t
) K2t Ec. 2.1-1a
CB = 2g/l(1-e
-10t
) 0.192t Ec. 2.1-1b
En Estados Unidos para CB =1g/l
t = 5.2hrs
2.2.-Pregunta b)
Para CB =0.5g/l
t= 8hr
2.3.-Pregunta c)
Para CB=1.5g/l
t=3hr
Diagrama CB=f(t)
0
0,5
1
1,5
2
0 2 4 6 8 10
CB(g/l)
T
i
e
m
p
o
(
h
r
)
Ver Anexo: Excel archivo Fogler Cap 6, Ejercicio 7
Tabla 2.3-1.-Datos
CB(g/l) Tiempo(hr)
1.5 3
1 5.2
0.5 8
2.4.-Pregunta d)
NO SE PUDO REALIZAR
2.5.-Pregunta f)
NO SE PUDO REALIZAR
2.6.-Pregunta f)
Uno y medio martinis 60g inmediatamente
CAo=80g/60l =1.5g/l
CB= 1.5g/l(1-e
-10t
)0.192t Ec. 2.6-1
CB=1g/l a: 0.115hr en t=2.6hr
Pregunta g)
Una persona delgada podra ser afectada menos por el alcohol que un apersona gruesa,
esto quiere decir que la constante de la reaccin podra ser mas baja para la persona
delgada
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-15B )
NO SE LO PUEDE REALIZAR YA QUE NO SE DISPONE DEL LIBRO COMO
BASE DE COMPARACIN
EJERCICIO # 4
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 2, Ejercicio 7.)
La descomposicin de A a 400C y presiones comprendidas entre 1 y 10 atmsferas se
rige con un ecuacin cintica de primer orden.
a) Demustrese que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano
esta de acuerdo con las experiencias cinticas
Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos par explicar la cintica de primer
orden. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar
argumentos convincentes a su favor.
b) Con este objeto.que experimentos adicionales se han de realizar, y que
resultados podrn alcanzarse?
Solucin
4.1.-Pregunta a)
K1
A + A A* + A Formacin de la molcula energetizada Ec. 4.1.-1
K2
A* + A A + A Vuelta a la forma estable por colisin Ec. 4.1.-2
K3
A* R+S Descomposicin espontnea en productos Ec. 4.1.-3
r
AA
= K1CA
2
K2(CA*)(CA) Ec. 4.1.-4
r
A*
=K
3
CA* Ec. 4.1.-5
Si r
A*
= 0
K
2
(CA*)(CA) =K
1
(CA
2
) Ec. 4.1.-6
CA K
CA K
CA
2
1
*
2
Ec. 4.1.-7
2
1
3 *
K
CA K
K rA
Ec. 4.1.-8
Si K3K1/K2 =K
rA* =KCA
4.2.-Pregunta b)
A A* Ec. 4.2.-1
A* A Ec. 4.2.-2
A* R+S Ec. 4.2.-3
rA =K1CA - K2CA* Ec. 4.2.-4
rA* = K3CA* Ec. 4.2.-5
Si rA = 0 entonces :
2
1
*
K
CA K
CA Ec. 4.2.-6
2
1
3 *
K
CA K
K rA Ec. 4.2.-7
rA* =KCA
K1
A + B A* + B Ec. 4.2.-8
K2
A* +B A+B Ec. 4.2.-9
K3
A* R+S Ec. 4.2.-10
r
AB
=K1CA CB- K2CA*CB Ec. 4.2.-11
rA* = K3CA* Ec. 4.2.-12
Si rA =0 entonces :
2
1
*
K
CA K
CA Ec. 4.2.-13
2
1
3 *
K
CA K
K rA Ec. 4.2.-14
rA* =KCA
EJERCICIO # 5
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 5, Ejercicio 1.)
Se descompone la ecuacin cintica de la reaccin en fase gaseosa 2A =R+2S. Si se
necesita una velocidad espacial de 1/min. para la conversin del 90% de A en un reactor
de flujo en pistn. Calclese:
a) El tiempo espacial
b) El tiempo medio de residencia o el tiempo de permanencia del fluido en el
reactor
S= 1min-1
X=90%
Solucin
5.1.-Pregunta a)
=1/S Ec. 5.1-1
=1/1min-1
=1min
5.2.-Pregunta b)
Como el gas pasa a travs del reactor de flujo en pistn se va expansionando
progresivamente (no se expansiona inmediatamente a la entrada ni a la salida) resulta:
piston
t
1 min
EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 3.)
La reaccin total de la descomposicin trmica del acetaldehdo es:
CH3CHO CH4 + CO Ec. 6.-1
La secuencia de las reacciones en cadenas constituidas por etapas elementales que se
propone para explicar la descomposicin es:
Iniciacin:
K1
CH3CHO CH3+CHO Ec. 6.-2
Propagacin:
K2
CH3 + CH3CHO CH3CO + CH4 Ec. 6.-3
K3
CH3CO CH3 + CO Ec. 6.-4
Terminacin:
K4
CH3 + CH3 C2H6 Ec. 6.-5
Use la hiptesis de estado estacionario para desarrollar la experiencia de la velocidad
total de descomposicin.Concuerdan el orden y la estequiometria
Solucin
-r
CH3
= K1 [CH3CHO]-K2 [CH3] [CH3CHO]=0
K1=K2 [CH3] Ec. 6.-6
-r
CH3CO
=K 1[CH3CHO]-K3 [CH3CHO] =0
K1 [CH3CHO] = K3 [CH3CHO] Ec. 6.-7
-r
CH4
=K2 [CH3] [CH3CHO]-K1 [CH3CHO]=0
K2 [CH3][CH3CHO]=K1[CH3CHO] Ec. 6.-8
-r
CO
=K3 [CH3CO]-K1 [CH3CHO]=0
K3 [CH3CO] =K1 [CH3CHO] Ec. 6.-9
r
CH3CHO
= r
CH4
= r
CO
=K1 [CH3CHO] Estequiometricamente
r
CH4
=K [CH3CHO]
EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 5.)
NO SE PUEDE HACER
La descomposicin de las fosfinas es irreversible y de primer orden a 650C
4 PH3 (g) P4(g)+6H2(g)
Se a reportado que la constante de velocidad s
-1
es:
12.130 logT 2
T
18.963
- K Log + +
Donde T esta en grados Kelvin Un recipiente cerrado (volumen constante) contiene
inicialmente fosfinas a 1 atm de presin. Cul ser la presin despus de 50,100 y 500
s? La temperatura se mantiene a 650C
EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 11.)
Tal como se sealo en la seccin 2-2 el mecanismo de descomposicin del penta oxido
de nitrgeno es complejo. Sin embargo se puede obtener una ecuacin de velocidad
satisfactoria considerando las dos reacciones
1. 2N2O5 2N2O4 +O2
2. N2O4 2NO2
La reaccin dos es rpida respecto a la uno, por lo que se puede suponer que el dixido
de nitrgeno y el tetroxido de nitrgeno estn en equilibrio. Por tanto, solo es necesario
considerar la reaccin 1 desde el punto de vista cintico. Calcule la velociada especifica
de reaccin para esta descomposicin (que es esencialmente irreversible) en base a los
siguientes datos de presin total obtenidos a 25C
Tabla 8.-1.Datos
t(min.) P1(mmHg) P(atm) P t
0 268.7 0.35 - -
20 293 0.52 0.17 20
40 302.2 0.4 0.12 20
60 311 0.41 0.1 20
80 318.9 0.42 0.10 20
100 325.9 0.43 0.10 20
120 332.3 0.44 0.10 20
140 338.8 0.45 0.10 20
160 344.4 0.45 0 20
473
Puede suponerse que inicialmente solo esta presente penta oxido de nitrgeno. La
constante de equilibrio Kp para la disociacin del tetraoxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno a 25 C es 97.5 mmHg
2
)
2
( 2
RT
Po Pf
K
dt
dP

Ec. 8-1
43 . 12 2
2 4 021 . 4 005 . 0
)
298 * 083 . 0
35 . 0 ) 42 . 0 ( 2
( 2 005 . 0
005 . 0
2

K
K E
K
dt
dP
1 . 0
2
1

K
K
43 . 12 * 128 . 0 1 K
) ( 43 . 12 ) ( 952 . 1
) ( 43 . 12 ) ( 592 . 1
2 1
) ( 2
2
4 2
2
4 2
4 2
5 2
2
4 2
5 2
RT
Po Pf
RT
Po Pf
r
RT
Pf Po
RT
Po Pf
r
K C K r
RT
Po Pf
RT
Pf Po
RT
Po
C
O N
O N
O C
O N
O N
O N


4 2 5 2
4 2
4 2
2
) (
59 . 1 1
O N O N
O N
O N
N No N
C
RT
Pf Po
C CA CAo
K

Nombre: PATRICIA GRIJALVA CRUZ


Ejercicio # 1
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-2, pg 38)
1 Dada la reaccin: 2NO
2
+ O
2
= N
2
O
5
, calclese la relacin entre las velocidades
de formacin y desaparicin de los tres componentes de la reaccin.
Se tiene que: aA + bB cC Ec. 1.1-1

Entonces
) (
1
) (
1
) (
1
C B A
r
c
r
b
r
a

Ec. 1.1-2
Por analoga
) ( 1 ) ( 2 ) (
2
1
5 2 2 2
O N O NO
r r r
Ec. 1.1-3
Ejercicio # 2
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-3, pg 38)
2 Una reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es:
S
2
1
R B A
2
1
+ +
Ec. 2-1
tiene la ecuacin cintica siguiente:
B A A
C C r
5 , 0
2 Ec. 2-2
Dedzcase la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin estequiomtrica
est escrita en la forma
A + 2B = 2R +S Ec.2.3
SOLUCIN
Para la Ec. 2.3 se tiene que la ecuacin cintica se escribe de la siguiente forma:
2
B A A
C kC r Ec. 2.1-1
Ejercicio # 3
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 5-5, pg 130)
3 Para la reaccin en fase lquida, la estequiometra es: A R.
3.1 Calclese el tamao del reactor de mezcla completa, necesario para alcanzar la
conversin del 75% con una alimentacin de 1000 mol A/h. (C
Ao
=1.2 mol/l).
Conocemos que para un CSTR el volumen del reactor viene dado por la
ecuacin
A
A
r
X X
F V

0 1
0
Ec. 3.1-1
Como X
0
= 0 se tiene
A
A
r
X
F V

1
0
Ec. 3.1-2
Conocemos que
A A
kC r
De los datos siguientes mediante el mtodo diferencial obtenemos la ecuacin
cintica de esta reaccin.
Tabla 3-1 Datos experimantales
C
A
, mol/l -r
A
, mol/l min ln C
A
ln -r
A
0,1 0,1 -2,30 -2,30
0,2 0,3 -1,61 -1,20
0,3 0,5 -1,20 -0,69
0,4 0,6 -0,92 -0,51

ln -rA = f (ln CA)
ln -rA = 1,3267 ln CA + 0,8231
R2 = 0,9808
-2,50
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
-2,50 -2,00 -1,50 -1,00 -0,50 0,00
ln CA
ln -rA
Fig. 3-1 Diagrama de ln r
A
= f (ln C
A
)
Se obtuvo que la ecuacin cintica es
33 . 1
28 . 2
A A
C r Ec. 3.1-3
Conocemos que
l
mol
C
C
X C C
A
A
A A
3 , 0
) 75 , 0 1 ( 2 , 1
) 1 (
0



Ec. 3.1-4
Utilizando Ec. 3.3 en Ec. 3.2 y Ec. 3.4 tenemos que
l V
V
r
X
F V
A
A
19 , 27
3 , 0 * 28 , 2
75 , 0
60
1000
33 , 1
1
0

3.2 Rpitase el apartado 3.1 si se duplica el caudal de alimentacin, es decir, para


tratar 2000 mol A/h. (C
A0
= 2,4 mol/l).
l V
V
r
X
F V
A
A
38 , 54
3 , 0 * 28 , 2
75 , 0
60
2000
33 , 1
1
0

3.3 Rpitase el apartado 3.1 C


A0
= 2,4 mol/l, manteniendo la alimentacin de 1000
mol A/h, y C
A0
= 0,3 mol/l
3.3.1 Si C
A0
= 2,4 mol/l y 1000 mol A/h
l
mol
C
C
X C C
A
A
A A
6 , 0
) 75 , 0 1 ( 4 , 2
) 1 (
0



l V
V
r
X
F V
A
A
82 , 10
6 , 0 * 28 , 2
75 , 0
60
1000
33 , 1
1
0

3.3.2 Si C
A0
= 0,3mol/l y 1000 mol A/h
l
mol
C
C
X C C
A
A
A A
075 , 0
) 75 , 0 1 ( 3 , 0
) 1 (
0



l V
V
r
X
F V
A
A
86 , 171
075 , 0 * 28 , 2
75 , 0
60
1000
33 , 1
1
0

Ejercicio # 4
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-7, pg 63)
4 Sargento Nigel Ambercromby. Worthless Chemical ha estado produciendo tireno
(B) a partir de butileno (A) (ambos son lquidos oscuros) empleando un CSTR de
8,0 ft
3
seguido de un PFR de 3,1 ft
3
. La velocidad de flujo entrante es de 1 ft
3
/min.
Se alcanza una conversin de aproximadamente 81% con esta disposicin. La
velocidad se da en funcin de la conversin en la figura 3-1. El CSTR es idntico a
uno de la batera de los CSTR que se muestra en la figura 1-11. Hay un
precalentador corriente arriba del CSTR que calienta la alimentacin a 60 C. Una
maana el gerente de la planta el doctor Pakbed, lleg y se encontr con que la
conversin haba bajado cerca de 24%. Despus de inspeccionar los reactores, vio
que el PFR estaba funcionando perfectamente, pero el CSTR tena una mella que
pudo ser causada por un montacargas o algo parecido. l tambin observ que el
CSTR, que normalmente hace un sonido juuush, haca moenos ruido que el da
anterior. El gerente sospecha algo turbio y llama al sargento Nigel Ambercromby
de Scotland Yard. Cules son las cuatro primeras preguntas que hace el sargento
Ambercromby?. Haga una lista de todas las cosas que podran causar la baja en la
conversin. Cuantifique las posibles explicaciones con clculos numricos hasta
donde sea posible. El doctor Pakbed le dice al sargento Ambercromby que debe
alcanzar una conversin mayor de 50% para cumplir con los programas de
produccin en el resto de la planta. El sargento Ambercromby dice: Creo saber
como puede lograr eso de inmediato. Qu se le ocurri a Ambercromby?
Fig 4.1.
Fig 4.2.
De las condiciones de operacin de la figura 4.2 se tiene que:
X
0
=0
X
1
=0,64
X
2
=0,82
Fig 4.3.
Las condiciones finales de operacin:
V
efectivo
= 38*0.17= 6,5 dm
3
Fig 4.4
Entonces el volumen decrece = 1,5 dm
3
Este volumen equivale al 20%
Ejercicio # 5
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 3-9, pg
117)
5 Vuelva a resolver el problema 3.7, escribiendo la ley de velocidad combinados y el
balance de moles como se explic en la seccin 3.4. Suponga que todas las
reacciones son elementales.
a) Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados
para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).
b) Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
c) Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
d) Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
5.1 Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados
para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).
El problema 3-7 dice: Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las
reacciones siguientes y exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como
una funcin de la conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)
a) La reaccin en fase lquida
Balance de moles de A + B C para un CSTR
F
A0
F
A
= -r
A
V
F
B0
F
B
= -r
B
V
F
C0
F
C
= -r
C
V
-r
A
= kC
A
C
B
-r
A
= -r
B
= r
C

Combinando las ecuaciones siguientes
0 0
0
0
0
0
RT Z
P
v
F
C
T
T

Ec. 5.1-1
T
T
P
P
F
F
C C
T
A
T A
0
0
0

Ec. 5.1-2
Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:
F
A0
F
A
= V
F F F
F
F F F
F
v
F
k
C B A
B
C B A
A T

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

2
0
0
CH
2
CH
2
+ H
2
O
H
2
SO
4
CH
2
OH
CH
2
OH
F
B0
F
B
= V
F F F
F
F F F
F
v
F
k
C B A
B
C B A
A T

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

2
0
0
F
C0
F
C
= V
F F F
F
F F F
F
v
F
k
C B A
B
C B A
A T

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

2
0
0
5.2 Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
Balance de moles de A + B C para un PFR
B A A
C
C
B
B
A
A
C kC r
r
dV
dF
r
dV
dF
r
dV
dF




-r
A
= -r
B
= r
C

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:

dV
dF
A

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

C B A
B
C B A
A T
F F F
F
F F F
F
v
F
k
2
0
0

dV
dF
B

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

C B A
B
C B A
A T
F F F
F
F F F
F
v
F
k
2
0
0

dV
dF
C

,
_

+ +

,
_

+ +

,
_

C B A
B
C B A
A T
F F F
F
F F F
F
v
F
k
2
0
0
5.3 Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad
Balance de moles de A B + C para un PFR, reaccin en fase gaseosa
B A A
C
C
B
B
A
A
C kC r
r
dV
dF
r
dV
dF
r
dV
dF




-r
A
= r
B
= r
C


Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 se tiene

dV
dF
A
0 0
0
RT Z
P
k

,
_

+ +
C B A
A
F F F
F

dV
dF
B
0 0
0
RT Z
P
k

,
_

+ +
C B A
A
F F F
F

dV
dF
C
0 0
0
RT Z
P
k

,
_

+ +
C B A
A
F F F
F
5.4 Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad
Balance de moles de A + B C para un PFR
5 , 0
B A A
C
C
B
B
A
A
C kC r
r
dV
dF
r
dV
dF
r
dV
dF




-r
A
= 2-r
B
= r
C

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:

dV
dF
A
2
3
0 0
0

,
_

RT Z
P
k
2
1

,
_

+ +

,
_

+ +
C B A
B
C B A
A
F F F
F
F F F
F

dV
dF
B
2
3
0 0
0
2
1

,
_

RT Z
P
k
2
1

,
_

+ +

,
_

+ +
C B A
B
C B A
A
F F F
F
F F F
F

dV
dF
C
2
3
0 0
0

,
_

RT Z
P
k
2
1

,
_

+ +

,
_

+ +
C B A
B
C B A
A
F F F
F
F F F
F
Ejercicio # 6
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 6-11, pg
326)
6 Las siguientes reacciones en fase lquida se efectuaron en un CSTR a 325 K.
3A B + C
A A A
C k r
1 1

1
1
min 7 , 0

A
k
2C + A 3D
A C D D
C C k r
2
2 2

min
3 , 0
2
6
2
mol
dm
k
D

4D + 3C 3E
C D E E
C C k r
3 3

min
3 , 0
3
3

mol
dm
k
E
Las concentraciones medidas dentro del reactor fueron C
A
= 0,10, C
B
= 0,93, C
C
=
0,51, y C
D
= 0,049, todas en moles/dm
3
.
a) Determine r
1A
, r
2A
, r
3A
. r
1A
= -0,07 mol/dm
3
.min
b) Determine r
1B
, r
2B
, r
3B
c) Determine r
1C
, r
2C
, r
3C
.r
1C
= 0,023 mol/dm
3
.min
d) Determine r
1D
, r
2D
, r
3D
e) Determine r
1E
, r
2E
, r
3E
f) Calcule las velocidades netas de formacin de A, B, C, D y E
g) La velocidad de flujo volumtrico entrante es de 100 dm
3
/min y la concentracin
entrante de A es 3M. Qu volumen tiene el reactor CSTR?
Datos
C
A
= 0.10 mol/dm
3
C
B
= 0.93 mol/dm
3
C
C
= 0.51 mol/dm
3
C
D
= 0.049 mol/dm
3
k
1A
= 0.7 min
-1
k
2D
= 0.3 (dm
6
/ mol
2
min )
k
3E
= 0.2 (dm
3
/ mol min )
C B
A
r r
r
1 1
1
3

Ec. 6.-1
3 2
2
2
2 D
A
C
r
r
r

Ec. 6.-2
3 3 4
3 3 3 E C D
r r r

Ec. 6.-3
6.1.-Literal a)
A A A
C k r
1 1

Ec. 6.1.-1
A A A
C k r
1 1

Ec. 6.1.-2

,
_

,
_


3
1
1 . 0
min
1
7 . 0
dm
mol
r
A
min
07 . 0
3
1
dm
mol
r
A

3 3
2
2 2
2
A C D D
A
C C k r
r Ec. 6.1.-3
3
1 . 0 51 . 0
min
3 . 0
3
2
3 2
6
2

,
_

,
_

,
_


dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
A
min
0026 . 0
3
2
dm
mol
r
A

0 * 0
3 3

E A
r r
Ec. 6.1.-4
6.2. Literal b)
3 3
1 1
1
A A A
B
C k r
r

Ec. 6.2.-1
3
10 . 0
min
1
7 . 0
3
1

,
_

,
_

dm
mol
r
B
min
023 . 0
3
1
dm
mol
r
B

0 * 0
2 2

D B
r r
Ec. 6.2.-2
0 * 0
3 3

E B
r r
Ec. 6.2.-3
6.3.-Literal c)
3 3
1 1
1
A A A
C
C k r
r

Ec. 6.3.-1
3
10 . 0
min
1
7 . 0
3
1

,
_

,
_

dm
mol
r
C
min
023 . 0
3 1
dm
mol
r
C

3
* 2
3
* 2
2
2 2
2
A C D D
C
C C k r
r

Ec. 6.3.-2
3
1 . 0 51 . 0
min
3 . 0 * 2
3
2
3 2
6
2

,
_

,
_

,
_

dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
C
min
0052 . 0
3
2
dm
mol
r
C

C D E E C
C C k r r
3 3 3

Ec. 6.3.-3

,
_

,
_

,
_


3 3
3
3
51 . 0 049 . 0
min
2 . 0
dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
C
min
005 . 0
3
3
m d
mol
r
C

6.4.-Literal d)
0 * 0
1 1

A D
r r
Ec. 6.4.-1
D C D D
C C k r
2
2 2
Ec. 6.4.-2

,
_

,
_

,
_

3
2
3 2
6
2
10 . 0 51 . 0
min
3 . 0
dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
D
min
0078 . 0
3
2
dm
mol
r
D

3
* 4
3
* 4
3 3
3
C D E E
D
C C k r
r

Ec. 6.4.-3
3
51 . 0 049 . 0
min
2 . 0 * 4
3 3
3
3

,
_

,
_

,
_

dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
D
min
0067 . 0
3
3
dm
mol
r
D

6.5.- Literal e)
0 * 0
1 1

A E
r r
Ec. 6.5.-1
0 * 0
2 2

D E
r r
Ec. 6.5.-2
C D E E
C C k r
3 3

Ec. 6.5.-3

,
_

,
_

,
_

3 3
3
3
51 . 0 049 . 0
min
2 . 0
dm
mol
dm
mol
mol
dm
r
E
min
005 . 0
3
3
dm
mol
r
E

6.6.-Literal f)
A A A A
r r r r
3 2 1
+ +
Ec. 6.6.-1
( ) ( ) ( ) 0 0026 . 0 07 . 0 + +
A
r
min
0726 . 0
3
dm
mol
r
A

B B B B
r r r r
3 2 1
+ +
Ec. 6.6.-2
0 0 023 . 0 + +
B
r
min
023 . 0
3
dm
mol
r
B

C C C C
r r r r
3 2 1
+ +
Ec. 6.6.-3
( ) ( ) ( ) 005 . 0 0052 . 0 023 . 0 + +
C
r
min
0128 . 0
3
dm
mol
r
C

D D D D
r r r r
3 2 1
+ +
Ec. 6.6.-4
( ) ( ) ( ) 0067 . 0 0078 . 0 0 + +
D
r
min
0011 . 0
3
dm
mol
r
D

E E E E
r r r r
3 2 1
+ +
Ec. 6.6.-5
( ) ( ) ( ) 005 . 0 0 0 + +
E
r
Diagrama C
A
= f (t)
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
0 200 400 600 800 1000 1200
t
CA
min
005 . 0
3
dm
mol
r
E

6.7.- Literal g)
Datos:
C
A0
= 3 mol/dm
3
C
A
= 0.1 mol / dm
3
min / 100
3
0
dm v
A
A A
r
F F
V

0
Ec. 6.7.-1
( )
A
A A
r
C C v
V

0 0
Ec. 6.7.-2
min
0726 . 0
1 . 0 3
min
100
3
3 3
3
dm
mol
dm
mol
dm
mol dm
V
1
]
1

,
_

,
_

,
_

3
49 . 3994 dm V
3
4000 . dm aprox V
Ejercicio # 7
(Smith, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-13, pg
125)
7 Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos
reacciones reversibles consecutivas
C B
B A

. 2
. 1
en fase lquida son
6 . 0
8 . 0
min 10 1
min 10 1
2
1
1 2
2
1 3
1





K
K
k
k
Si la concentracin inicial de A es 1.0 molal, trace una grfica de la concentracin de A
en funcin del tiempo desde 0 hasta 1000 min. Ambas reacciones son de primer orden.
Tabla 6-1
Datos Experimentales
Donde
t K
A A
e C C
1
0


t, min CA, molal
0 1,0000
100 0,9048
200 0,8187
300 0,7408
400 0,6703
500 0,6065
600 0,5488
700 0,4966
800 0,4493
900 0,4066
1000 0,3679
Nombre: Gabriela Ponce
EJERCICIO #1
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 2,Ej 1:
La ecuacin estequiomtrica de una reaccin es: A+B = 2R. Calclese el orden de la
reaccin:
Solucin
-r
A
= K C
A
C
B
Ec.1.1-1
Orden de la reaccin con respecto a A es: 1
Orden de la reaccin con respecto a B es: 1
Orden total de la reaccin = 2
EJERCICIO #2
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 5, Ej 3:
En un reactor discontinuo se planifica la conversin de A en R. La reaccin se efecta
en fase lquida, la estequiometra es A R; y la velocidad de reaccin es la indicada
en la Tabla 5-P3. Calclese el tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la
concentracin descienda de C
A0
= 1,3 mol/litro a C
Af
= 0,3 mol/litro.
Tabla 5-P3
C
A
, mol/litro - r
A
, mol/ litro.min
0,1 0,1
0,2 0,3
0,3 0,5
0,4 0,6
0,5 0,5
0,6 0,25
0,7 0,10
0,8 0,06
1,0 0,05
1,3 0,045
2,0 0,042
Solucin:
Graficar 1/ - r
A
= f ( C
A
)
Tabla 5-P3
Datos
C
A
, mol/litro 1/- r
A

0,1 10
0,2 3,333
0,3 2
0,4 1,667
0,5 2
0,6 4
0,7 10
0,8 16,667
1,0 20
1,3 22,222
2,0 23,81
Ver
el
archivo: Hoja de Excel L.5-3
Ecuacin de la grfica:
1/ -r
A
= -108,74C
A
6
+ 604,61C
A
5
- 1221,1C
A
4
+ 1049,4Ca
3
- 300,97C
A
2
- 15,737C
A
+
13,237 Ec.2.-1
X
A

t = C
A0
dX

/ -r
A
Ec. 2-2
X
A0
C
A
= C
A0
(1-X) Ec. 2-3
d C
A
= - C
A0
dX Ec. 2-4
Diagrama 1/-rA = f ( CA )
1/-rA = -108,74Ca
6
+ 604,61Ca
5
- 1221,1Ca
4
+ 1049,4Ca
3
-
300,97Ca
2
- 15,737Ca + 13,237
R
2
= 0,9848
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 0,5 1 1,5 2 2,5
CA
1
/
-
r
A
C
A

t = - dC
A
/ -r
A
Ec. 2-5
C
A0

0,3
t = - (-108,74C
A
6
+ 604,61C
A
5
- 1221,1C
A
4
+ 1049,4Ca
3
- 300,97C
A
2
-15,737C
A
+ 13,237) dC
A

1,3
t = 12,7844 min
EJERCICIO #3
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
2 Ejercicio 5:
2.5 Puede usar dos reactores de igual volumen: un CSTR y un PFR.
La reaccin es de segundo orden ( )
2 2 2
) 1 ( X KC KC r
AO
A
A
, irreversible, y se
efecta isotrmicamente
A B
Hay tres formas de acomodar el sistema:
1) Reactores en serie: CSTR seguido de PFR Sistema1
2) Reactores en serie: PFR seguido de CSTR Sistema 2
3) Reactores en paralelo alimentando la mitad del flujo de entrada a cada reactor y
combinando despus los flujos de salida Sistema 3
a) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms alta
b) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms baja
c) Si en uno de los casos anteriores, o en ambos, es imposible obtener una
respuesta, explique por qu
d) Diga si este es o no un problema razonable para un examen final.
Solucin:
Ec.3-1
2 2 2
A
) 1 ( r - X kC kC
AO A

Sistema 1:
CSTR
Ec. 3-2
Ec. 3-3
Ec. 3-4
Ec.3-5
Ec.3-6
Ec.3-7
1
1
1
1
1
1
1
1
) 1 (
: 2
618 , 0
1
4
) 4 (
1
4
) 4 (
1
4
2 1
2
4 ) 2 (
1
1 1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
) 1 (
2
4 ) 2 ( ) 2 (
: tan
. , 1
2
4 ) 2 ( ) 2 (
2
4 ) 2 ( ) 2 (
0 1 ) 2 (
:
) 1 (
) 1 (
F
V
0
2
0
0
0
2 2
0
0
2
2
0
2
2
0
2 2
0
0
0
0
2 2
0
0
2
2
2
2
2
0
2
2
2 2
AO
+

1
]
1

+ +
+

+ +
+

+
+
+ +

1
]
1

+ +

+ + +

+ +

a
a
X
a X
X kC
F
X kC
dX
V
PFR
Sistema
X
a Para
a a a
a a a a
X
a a a
a a a a
X
a a a
a
a a a
a X
a X X
X
a
X kC
dX
F V
PFR
a a
X
to Por
imposible es cual lo X raiz segunda la Para
a a
X
a a
X
X a X
VkC
F
a
Donde
aXsalida X
VkC
F
X
X kC
X F
r
X
salida
salida
Xsalida
A
A
Xsalida
A
A
A
A
A
salida A
XA
Xsalida
XA
Xsalida A
A
salida
salida
salida
SALIDA
SALIDA salida
Ao
A
salida
AO
AO
salida
salida AO
salida AO
A
salida
Ec. 3-8
Ec.3-9
Ec.3-9
Para a=1,
634 . 0
OA
X
Sistema 3:
CSTR
De la ecuacin (2.5-4), para a/2
Ec. 3-10
PFR
De la ecuacin (2.5-8), para a/2
2
)
1
4
4 ) 2 (
2
)
1
1 ( 4 ) 2 ( ) 2 (
0 )
1
1 ( ) 2 ( X
) ( ) 1 (
) 1 (
) (
1
1
1
X - 1
2
2
2
0
2
0
0
2
0
0 0
salida
a
a
a a a
X
a
a
a a
X
a
a
X a
X X a X
X kC
X X F
V
CSTR
a
X
a
a
OA
OA
OA OA
salida A A
A A
salida A A
salida
+
+

+
+ + +

+
+ + +

2
2 4 / ) 2 / 2 (
2
1
a a a
X
+ +

Ec. 3-11
Ec. 3-12
Para a = 1
583 . 0
OA
X
(a) El sistema 2 dar la ms alta conversin
(b) El sistema 3 dar la ms baja conversin
(c) Para a=1
Sistema1: X
A0
= 0,618
Sistema 2: X
A0
= 0,634
Sistema 3: X
A0
= 0,583
EJERCICIO #4
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
3, Ejercicio 7:
3.7 Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las reacciones siguientes y
exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como una funcin de la
conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)
a) La reaccin en fase lquida
Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son
) 18 1b/ft (62.41 mol/ft - lb 3,47 y mol/ft - 1lb
3 3 3
, respectivamente
(b) la pirlisis isotrmico, isobrica, en fase gaseosa
2 4 2 6 2
C C H H H +
Entra etano puro en el reactor a 6atm y 1100 K
Cmo cambiar su ecuacin para la concentracin, si la reaccin se efectuar en una
reaccin por lotes de volumen constante?
c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa.
CH2 CH2 + H2O
H2SO4
CH2 OH
CH2 OH
2 / 1
1
2
a
X
+

2 / 1
1
2
2 4 / ) 2 / 2 (
(
2
1
2
2
2 1
a
a a a X X
X
OA
+
+
+ +

2 4 2
2 / 1 C O H +
La alimentacin entra en un PBR o 6atm y 260C y es una mezcla estequimtrica de
oxgeno y etileno.
Solucin:
a)
A + B cat C
Porque sta reaccin de la fase lquida de la tabla estequiomtrica sern la misma si la
reaccin es llevada a otro reactor de flujo( batch)
Ec.4-1
ESPECIES SMBOLO INICIAL CAMBIO REMANENTE
H2O

B
= C
B0
/ C
A0
= 3,47/ 1 = 3,47 Ec.4-2

C
= C
C0
/ C
A0
= 0/1 = 0 Ec.4-3
C
B
= C
A0
(
B
X ) Ec.4-4
C
B
= 1(3,47

X ) Ec.4-5
C
C
= C
A0
(
C
+X ) Ec.4-6
C
C
= 1(0

X ) = X Ec.4-7
CH2 CH2
- H2O
H2SO4
CH2 OH
CH2 OH
CH2 CH2
CH2 CH2
A
3
/ 1 ft lbmol C
AO
X C
AO
) 1 ( 1 X C
A

B
3
/ 47 . 3 ft lbmol C
BO


X C
AO
) 47 . 3 ( X C
B

CH2 OH
C 0
X C
AO
+

x C
C
+
A C A A
C V N V N / /
b)
2 4 2 6 2
C C H H H +
A B + C
ESPECIES S MBOLO ENTRANDA CAMBIO SALIDA
Fase gas a temperatura constante y a ninguna cada de presin.
Ec.4-8
Ec.4-9
Ec.4-10
Ec.4-11
Ec.4-12
c)
C B A +
2
1
ESPECIES SMBOLO ENTRANDA CAMBIO SALIDA
6 2
H C
A
AO
F X F
AO

) 1 ( X F F
AO A

4 2
H C
B 0
X F
AO
+ X F F
AO B

2
H
C 0
X F
AO
+ X F F
AO C

O TO
F F

+ ) 1 ( X F F
AO T
+
+
2 2 2
2
1
O H C

CH2 CH2
2 2
H C
A
AO
F X F
AO

) 1 ( X F F
AO A

) 1 ( ) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
1 ) 1 1 1 ( 1
) 1 (
X
X
C
X
X F F
C
X
X
C
X
X F F
C
X
Y
X
AO
O
AO B
B
AO
O
AO A
A
o
AO
o
+

+

+


+
+
+



l
mol
K
mol K
l atm
atm
RT
P
Y C Y C
O
O
AO TO AO AO
067 . 0
1100 .
.
. 082 . 0
) 6 )( 1 (

F
T
= F
A0
+F
B0
F
T
= F
A0
(1+
B
X/2)
Fase gas, Isotrmico y ninguna cada de presin.
X
X
X
X C
C
X
X
X
X
X
X
C C
X
X
X
X
C
X V
X F
V
F
C
l
mol
C
K
K mol
l atm
atm
RT
P
Y C Y C
Y
F
F
F
F
Y
N
N
F
F
A
C
B
A B
A
A A
A
A
A T A A
A
B A
A
T
A
A
A
B
B
A
B
B
34 , 0 1
092 , 0
1
34 , 0 1
) 1 ( 046 , 0
34 , 0 1
2
1
2
1
092 , 0
1
2
34 , 0 1
) 1 ( 092 , 0
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
092 , 0
533 .
.
. 082 , 0
6
67 , 0
34 , 0 1
2
1
1 67 . 0
67 . 0
5 . 0 1
1
) 1 (
2
1
1
2
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0 0 0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

,
_

+
+

,
_



,
_

EJERCICIO #5
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo2, Ejercicio 11
Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64C) entre el
etxido de sodio (NaOC
2
H
5
) y el yoduro de etildimetilsulfonio C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI usando
etanol como disolvente.
Tabla 5.-1 Datos
Tiempo
min
Concentraciones
NaOC
2
H
5
C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI
0 22,55 11,53
12 20,10 9,08
20 18,85 7,83
30 17,54 6,52
42 16,37 5,35
51 15,72 4,10
63 14,96 3,94
100 11,02 0
2
O
B
BO
F X F
AO
2 / 1 ) 2 / ( X O F F
B AO B

Oxido de etileno C 0
X F
AO
X F F
AO C

Hay dos posibles reacciones irreversibles:
NaOC
2
H
5
+ C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI NaI + C
2
H
5
OC
2
H
5
+ S(CH
3
)
2
NaOC
2
H
5
+ C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI NaI + C
2
H
5
OH

+ C
2
H
4
+ S(CH
3
)
2
Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu ecuacin
de velocidad sugiere estos datos? Use el mtodo de integracin
Solucin:
Asumimos el orden de reaccin: n = 1
dC
A
/ dt = -kC
A
Ec.5.-1
Ln C
A
= Ln C
A0
k t Ec.5.-2
Tabla 5.-2 Clculos
Tiempo
min
LnC
A
1
NaOC
2
H
5
2
C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI
0
3,11573507 2,44495233
12
3,00071982 2,20607419
20
2,93651291 2,05796251
30
2,86448399 1,87487438
42
2,79545039 1,67709656
51
2,75493379 1,41098697
63
2,70537997 1,37118072
100
2,3997118 #NUM!
Ver el archivo: Hoja de Excel S.2-11
Para 1
(NaOC
2
H
5
)
Diagrama LnCA = f ( t)
y = -0,0179x + 2,4212
R
2
= 0,9833
y = -0,0068x + 3,0905
R
2
= 0,9888
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
0 20 40 60 80 100 120
T min
L
n

C
a
Serie1
Serie2
Ecuacin: Ln C
A
= 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln C
A0
= 2,0905
C
A0
= 8,089
Velocidad de la reaccin: - r
A
= k C
A
n
- r
A
= 0,0068*C
A
1
Ec.5.-3
Para 2 (C
2
H
5
(CH
3
)
2
SI )

Ecuacin: Ln C
A
= 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln C
A0
= 2,4212
C
A0
= 11,2594
Velocidad de la reaccin: - r
A
= k C
A
n
- r
A
= 0,0179*C
A
1
Ec.5.-4
EJERCICIO #6
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo 4, Ejercicio 13
Se alimenta butadieno y vapor (0,5 mol de vapor/mol de butadieno) a un reactor de flujo
tubular que opera a 1180 F y a una presin constante de 1 atm. El reactor no es
cataltico. Considerando solamente la reaccin de polimerizacin reversible al dimero,
determine: a) la longitud de un reactor de 4 plg de DI que se requiere para obtener una
conversin del 40% del butadieno con una velocidad de alimentacin total de 20 moles
lb/h; y b) la velocidad espacial, en litros por hora de gas alimentado (a 1180 F y 1 atm)
dividido por el volumen del reactor en litros, requerida para obtener una conversin del
40%.
La reaccin de polimerizacin es de segundo orden y tiene una constante de velocidad
especfica dada por la siguiente ecuacin:
log k = - (5470/T ) + 8,063 Ec.6.-1
donde k es el C
4
H
6
polimerizado, en moles g/(L)(h)(atm
2
), y T esta en grados Kelvin. La
reaccin inversa (despolimerizacin) es de primer orden. A 1180 F (911K), la
constante de equilibrio de la reaccin es 1,27.
Solucin:
Ec.6.-1
Ec.6.-2
Ec.6.-3
Ec.6.-4
Ec.6.-5
Ec.6.-6
Ec.6.-7
Ec.6.-8
R R R R A T
A
T
A
eq
A
A A A
A A R AO R
A A
K
K
A
A
A
N N N N N N N N
P
RT N
V
RT
P
V
N
C
b
X
X X
X X X
X X
X
X
X
K
K
XK X C K
X C K X C K r
X C X
a
r
C X
a
r
C C
X C C
R A
K
K Keq K
K
K
K
T
K
ft
cm
ft
p
m
p
h
lbmol
F
K T
x
lbmolB N
lbmolB
lbmolvapor
N
Nv
M a
+ +

+
+
+


+
+


0 0
2
2
2
2
2
1
2
2
0 1
0 2
2 2
0 1
0 0
0
2
1
2
2 1
1
) 2 (
)
54 , 0
0 54 , 2 08 , 6 54 , 2
) 2 1 ( 54 , 2
2 1
) 27 , 1 .( 2
) 1 ( 2
1
2
1
) 1 (
0 )
2
1
( ) 1 (
2
1
) (
) 1 (
1 , 0
27 , 1
127 , 0
.
127 , 0
06 , 2 ln
063 , 8
911
5470
ln
063 , 8
5470
ln
33 , 0
48 , 30
1
.
lg 1
54 , 2
. lg 4
20
911
40 , 0
1
5 , 0 )

Ec.6.-9
Ec.6.-10
Ec.6.-11
Ec.6.-12
Ec.6.-13
Ec.6.-14
Ec.6.-15
EJERCICIO #7
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
6,Ejercicio 9
Este problema no se pudo realizar debido a que es necesario la utilizacin de
POLYMATH desde el literal (a).
Se efectua la reaccin en serie en fase lquida
A k1 B k2 C
En un reactor por lotes de 500 dm
3
. La concentracin inicial de A es de 1.6 mol/dm
3
. El
producto deseado es B y la separacin del producto no deseado C es muy difcil y
h
m
Q
h
ft
h
ft
t
V
Q
h t
t
t K
r
cte V
X
X
X
X
r
rX
t K
m
ft
m
ft
V
l
l V
ft V
p
lb
K
K lbmol
ft
p
lb
lbmol
P
RT N
V
lbmol N
mol N
X N X N X N N
N N N
R
A A
eq
A
eq
R
eq R
T
T
A
A A A T
R A
3
3 3
1
1
2
2 2
2
3
2
3
2
0
0 0 0
0
624 , 2
68 , 92
74 , 5
97 , 531
74 , 5
729 , 0 . 127 , 0
729 , 0
54 , 0
4 , 0
1 ln 54 , 0 .
1
0
0
. ) 1 ln( ) 1 (
78 , 1895
1
10 . 48 , 30
. 75 , 6219
) 33 , 0 .( 1416 , 3
) 97 , 531 .( 4
.
. 4
. .
4
97 , 531
lg
7 , 14
911 ).
.
(
lg
73 , 10 . 80 , 0
8 , 0 )) 4 , 0 (
2
1
1 ( 1
1
)
2
1
1 ( )
2
1
( ) 1 (
2

1
]
1

,
_

1
1
]
1

+
+
+

costosa. Dado que la reaccin se efecta a una temperatura relativamente alta, la


reaccin se puede extinguir fcilmente.
Costo del reactivo A puro = $10/mol de A
Precio de venta de B puro = $50/ mol de B
Costo de separar A de B = $50/mol de A
Costo de separar C de B = $30 ( e
0.5CC
-1)
K1= 0.4 h
-1
K2 = 0.01 h
-1
a) Suponiendo que todas las reacciones son irreversibles, grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
b) Calcule el tiempo en que la reaccin debe extinguirse para lograr el mximo de
utilidades.
c) Con un espacio tiempo de CSTR de 0.5 h, Qu temperatura recomendara para
maximizar B? (E
1
= 10000 cal/mol, E
2
= 20000 cal/mol.)
d) Suponga que la primera reaccin es reversible con k
-1
= 0.3 h
-1
. Grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
e) Grafique las concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo para el caso en
que ambas reacciones son reversibles con k
-2
= 0.005 h
-1
.
f) Vare k
1
, k
2
, k
-1
y k
-2
. Explique la consecuencia de k
1
>100 y k
2
<0.1, con k
-1
= k
-2

= 0 y con k
-2
=1, k
-1
= 0 y k
-2
= 0.25.
g) Vuelva a considerar la parte (a) para reacciones que se efectan en un reactor de
lecho empacado con 100kg de catalizador, para el cual k1= 0.25 dm
3
/kg cat.min
y k
2
= 0.15 dm
3
/kg cat.min. El flujo es turbulento con vo= 10 dm
3
y C
A0
= 1
mol/dm
3
. Se ha sugerido variar el tamao de partculas, manteniendo W= 100
kg, a fin de aumentar F
B
, Y
B
y S
BC
. Si el tamao de partcula se pudiera variar
entre 2 y 0.1 cm, Qu tamao de partcula escogera usted?. El parmetro de
cada de presin para partcula de 1 cm de dimetro es = 0.00098 kg
-1
. Existe
una manera ms apropiada de mejorar la selectividad?
EJERCICIO #8
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo:3, Ejercicio 7
Este problema no se pudo realizar debido a que en clases no se profundiz sobre los
reactores de lecho empacado.
3-7. La produccin de tolueno a partir del benceno yxilenos fue estudiada por Johanson
y Watson empleando un reactor tubular de 1 plg de dimetro y utilizando como
catalizador slice-alumina. A la temperatura del reactor, 932 F, la mezcla de reaccin
esta en fase de vapor. Sin embargo, el benceno y los xilenos se midieron y bombearon
separadamente al sistema como lquidos, usando una bomba dosificadora. Por tanto, la
velocidad espacial se reporto a base lquido por hora; esto es la relacin de la velocidad
de alimentacin en centmetros cbicos de lquido por hora al volumen total del reactor
en centmetros cbicos. La alimentacin consisti en una mezcla equimolal de benceno
y xilenos y las velocidades de los lquidos se corrigieron a 60 F antes de reportar la
siguiente informacin:
Velocidad
espacial
0.5 0.25 1.0 2.0 2.0 4.0
horaria de
lquido, h
-1
Presin del
reactor,
psia
20 20 65 65 115 115

El reactor contena 85 g del catalizador empacado en un volumen de 135 cm
3
y las
densidades del benceno y xilenos a 60F pueden tomarse como 0.879 y 0.870 g/cm
3
,
respectivamente. En base a estos datos, determine las correspondientes relaciones de
masa de catalizador a la velocidad de alimentacin, expresadas en unidades de gramos
de catalizador/((gmol)/h).
NOMBRE: Ada Sandoval
EJERCICIO # 1
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2
Ejercicio 2-13.)
La pirolisis del etano tiene lugar con una energa de activacin de unas 75.000 cal.
Calclese el aumento relativo de la velocidad de descomposicin a 650 C con respecto
a 500 C.
SOLUCIN:
Datos:
E=75000 cal
T
1
= 650 C
T
2
= 500 C
R= 1,987 cal/K

alcanos alquenos H C
r catalizado
+
,
62 30
Ec. 1.1-1

alcanos alquenos A
r catalizado
+
,
Ec. 1.1-2

A A
KC r
Ec. 1.1-3

RT
E
Ae K

Ec. 1.1-4

A
RT
E
A
C Ae r
1
1


Ec. 1.1-5

A
RT
E
A
C Ae r
2
2


Ec. 1.1-6

A
RT
E
A
RT
E
A
A
C Ae
C Ae
r
r
2
1
2
1

Ec. 1.1-7

,
_

1 2
2
1
1 1
T T R
E
A
A
e
r
r
Ec. 1.1-8

K cal
calK
A
A
e
r
r
1
923
1
773
1
987 , 1
75000
2
1

,
_


71 , 2794
2
1

A
A
r
r
EJERCICIO # 2
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-17.)
Se ha estudiado una reaccin qumica en fase acuosa en un sistema a escala de
laboratorio en flujo estacionario. El reactor es un recipiente que contiene 5 litros de
lquido perfectamente agitado y de composicin uniforme. La estequiometra de la
reaccin es A2R, y el reactante A se introduce con la concentracin de 1
mol/litro. Los resultados de la investigacin experimental se resumen en la Tabla 2-
1. Dedzcase una expresin cintica para esta reaccin.
TABLA 2.1-1 Datos Experimentales
Experienci
a
Velocidad de
alimentacin
cm
3
/seg.
Temperatura del
ensayo C
Concentracin de R
en el flujo saliente
mol/litro
1 2 13 1,8
2 15 13 1,5
3 15 84 1,8
SOLUCIN:
Datos:
v = vo (lquido)
V = 5litros
C
Ao
= 1 mol/l
Reactor CSTR
Dada la reaccin:
A2R Ec. 2.1-1
La ecuacin de velocidad correspondiente es:

A A
KC r Ec. 2.1-2

( )
salida A
A
r
X F
V
O

Ec. 2.1-3

( )
salida A
A A
r
F F
V
O

Ec. 2.1-4
CLCULOS MODELOS: para la experiencia 1
Clculo de la velocidad de reaccin a partir de la Ec. 2-4:
El flujo molar a la entrada es:

0
0 0
v C F
A A

Ec. 2.1-5

3
3
1000
1
2 1
0
cm
l
x
s
cm
x
l
mol
F
A


s
mol
x F
A
3
10 2
0

El flujo molar a la salida es:



v C F
A A

Ec. 2.1-6

3
3
1000
1
2 8 , 1
cm
l
x
s
cm
x
l
mol
F
A


s
mol
x F
A
3
10 6 , 3

La velocidad de reaccin a partir de la ecuacin de diseo 2-4 es:


( )
V
F F
r
A A
salida A
O

Ec. 2.1-7
( )
s l
mol x x
r
salida A
. 5
) 10 6 , 3 10 2 (
3 3



( )
s l
mol
x r
salida A
.
10 2 , 3
4

Clculo de la conversin a partir de la Ec.2-3:

( )
O
A
salida A
F
r V
X

*
Ec. 2.1-8

( )
mol s l
s mol l
x
x
X
. .
. .
10 2
10 2 , 3 * 5
3
4


8 , 0 X
De la Ec. de 2-2 la constante cintica es:

) 1 (
0
x C
r
C
r
K
A
A
A
A

Ec. 2.1-9

mol s l
l mol x
K
. .
.
) 8 , 0 1 ( 1
10 2 , 3
4



1 3
10 6 , 1

s x K
TABLA 2.1-2 Resultados
Experienci
a v(cm
3
/s) T (C)
C(mol/l
) C
A0
(mol/l) F
A0
(mol/s) F
A
(mol/s)
-
r
A
(mol/l.s) X K (s-1)
1 2 13 1,8 1 0,002 0,00360 0,00032
0,8000
0 0,0016
2 15 13 1,5 1 0,015 0,02250 0,00150
0,5000
0 0,003
3 15 84 1,8 1 0,015 0,02700 0,00240
0,8000
0 0,012
Debido a que K depende principalmente de la temperatura se grafica K =f (T):
FIGURA 2.1-1 Diagrama: K=f (T)
Ver archivo de la hoja de Excel: Levenspiel, Ejrc. 2
La ecuacin resultante es:

4 4
10 5 10 1

+ x T x K Ec. 2.1-10
Entonces la expresin cintica para la reaccin A2R es:

A A
C x T x r ) 10 5 10 1 (
4 4
+ Ec. 2.1-11

) 1 ( ) 10 5 10 1 (
0
4 4
x C x T x r
A A
+

Ec. 2.1-12

l
mol s
x x T x r
A
1
4 4
) 1 )( 10 5 10 1 (


+ Ec. 2.1-13
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-3
A
)
Repita el ejemplo 2-7 para los casos en que las conversiones intermedias son:
(a) 30% y
(b) 70%.
La velocidad de flujo molar es de 52 mol/min.
SOLUCIN:
Datos:
X
1
= 30%
X
2
= 70%
F = 52 mol/min. = 0,867 mol/s
TABLA 3-1 Datos Procesados
X 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85
-r
A
0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,001
1/-r
A
189 192 200 222 250 303 400 556 800 1000
Fuente: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 2, p.
42
K = f (T)
K= 0,0001T + 0,0005
R
2
= 0,9846
0
0,005
0,01
0,015
0 20 40 60 80 100
T (C)
K (s
-1
)
FIGURA 3-1 Diagrama: -1/r
A
=f (X)
Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3
3.1.-a) X=30%
Usamos el diagrama: 1/r
A
=f (X) para llegar a la figura 3-2 y evaluar las integrales de
diseo.
Esquema A:
Flujo tapn:
A A
r
dV
dX
F
0
Ec. 3.1-1
La integracin entre X = 0 y X = 0,3 da como resultado:

[ ]
1
]
1

+ +

) ( ) ( 4 ) (
2
2 1 0 0
3 , 0
0
0 1
X f X f X f
X
F
r
dX
F V
A
A
A Ec.
3.1-2

1
]
1


+

+

) 3 , 0 (
1
) 15 , 0 (
4
) 0 (
1
3
0 1
X r X r X r
X
F V
A A A
A
Ec. 3.1-
3
[ [ ] ]
mol
s dm
s
x
mol
V
.
222 196 * 4 189
3
15 , 0
60
min 1
min
52
3
1
+ +
V
1
= (0,867) mol/s*(59,75) dm
3
s/mol
V
1
= 51,8 dm
3
(litros)
CSTR:
2
A
1 2
A0 2
r
X X
F V

Ec. 3.1-4

mol
s dm .
0,3)(800) (0,8
s
mol
60
52
V
3
2


3
2
dm 346,7 V

V
TOTAL
= V
1
+ V
2
Ec. 3.1-5
V
TOTAL
= 51,8 + 346,7
-1/r
A
= f (X), Datos procesados
1/r
A
= 2772X
3
- 1706,6X
2
+ 391,28X + 179,03
R
2
= 0,9981
0
200
400
600
800
1000
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Conversin, X
-1/r
A

(dm
3
s/mol)
V
TOTAL
= 398,5dm
3
Esquema B:
CSTR:
A1
1 A0
1
r
X F
V

Ec. 3.1-6

mol
s
3
1
dm
(0,3)(222)
s
mol
60
52
V

3
1
dm 57,72 V
PFR:

8 , 0
3 , 0
0 2
A
A
r
dX
F V
Ec. 3.1-7
1
]
1


+

+

+

+

) 8 , 0 (
1
) 675 , 0 (
4
) 55 , 0 (
2
) 425 , 0 (
4
) 3 , 0 (
1
3
0 2
X r X r X r X r X r
X
F V
A A A A A
A

Ec. 3.1-8
[ [ ] ]
mol
s dm
s
x
mol
V
.
800 ) 517 ( 4 ) 5 , 351 ( 2 ) 25 , 263 ( 4 222
3
125 , 0
60
min 1
min
52
3
2
+ + + +

V
2
= (0,867*201,917) dm
3
V
2
= 175 dm
3

V
TOTAL
= V
1
+ V
2

V
TOTAL
= 57,72 + 175
V
TOTAL
= 232,72 dm
3
ESQUEMA A ESQUEMA B
FIGURA 3-2 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR
Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3
3.2.-b) X=70%
Usamos el diagrama:1/r
A
=f(X) para llegar a la figura 3-3 y evaluar las integrales de
diseo.
Esquema A:
Flujo tapn:
0
200
400
600
800
1000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
conversin, X
-
1
/
r
A

(
d
m
3
.
s
/
m
o
l
)
CSTR
PFR
0
200
400
600
800
1000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
conversin, X
-
1
/
r
A

(
d
m
3
.
s
/
m
o
l
)
En la Ec. 3-1 la integracin entre X = 0 y X = 0,7 da como resultado:

[ ]
1
]
1

+ +

) 2 ( ) ( 4 ) (
3
1 0 0
7 , 0
0
0 1
X f X f X f
X
F
r
dX
F V
A
A
A Ec. 3.2-1

1
]
1

) 7 , 0 (
1
) 35 , 0 (
4
) 0 (
1
3
0 1
A A A
A
r r r
X
F V
Ec. 3.2-2

[ ] 556 ) 236 ( 4 189
3
35 , 0
0 1
+ +
A
F V
V
1
= (0,867) mol/s*(197,05) dm
3
s/mol
V
1
= 170,84 dm
3
(litros)
CSTR:
2
A
1 2
A0 2
r
X X
F V

Ec. 3.2-3

mol
s
3
2
dm
0,7)(800) (0,8
s
mol
0,867 V

3
2
dm 69,36 V

V
TOTAL
= V
1
+ V
2

V
TOTAL
= 170,84 +69,36
V
TOTAL
= 240,2dm
3
Esquema B:
CSTR:
A1
1 A0
1
r
X F
V


mol
s
3
1
dm
(0,7)(556)
s
mol
60
52
V

3
1
dm 337,31 V
PFR:

8 , 0
7 , 0
0 2
A
A
r
dX
F V
Ec. 3.2-4

8 , 0
7 , 0
2 3
0 2
179,03)dX + 391,28X + 1706,6X - (2772X
A
F V
Ec.
3.2-5
V
2
= (0,867) mol/s (68,57) dm
3
s/mol
V
2
= 59,45 dm
3


V
TOTAL
= V
1
+ V
2

V
TOTAL
= 337,31 + 59,45 = 396,76 dm
3
V
TOTAL
= 396,76 dm
3

ESQUEMA A ESQUEMA B
0
200
400
600
800
1000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
conversin, X
CSTR
PFR
FIGURA 3-3 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR
EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-3
A
)
A continuacin se da la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de
chirrido de los grillos en funcin de la temperatura. [J. Chem. Educ. 5, 343 (1972).
Reproduccin autorizada.]
Para las lucirnagas:
Para los grillos:
A continuacin se da la velocidad a la que corren las hormigas y la velocidad a la que
vuelan las abejas, en funcin de la temperatura. [Fuente: B. Heinrich, The Hot-Blooded
Insects (Harvard University Press, Cambridge, MA, 1993)]
Para las hormigas:
Para las abejas:
T(C) 21.0 25.00 30.0
Destellos/min 9.0 12.16 16.2
T(C) 14.2 20.3 27.0
Chirridos/min 80 126 200
T (C) 10 20 30 38
V(cm/s) 0.5 2 3.4 6.5
T(C) 25 30 35 40
V (cm/s) 0.7 1.8 3 7
0
200
400
600
800
1000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
conversin, X
-
1
/
r
A

(
d
m
3
.
s
/
m
o
l
)
(a) Qu tienen en comn la lucirnaga y el grillo?
(b) Qu velocidad tiene la abeja a 40C? A -5C?
(c) Tienen algo en comn las abejas, hormigas, grillos y lucirnagas? Si lo tienen, qu
es? Tambin puede hacer una comparacin por pares.
(d) Si hubiera ms datos. Quedaran ms claras las relaciones entre frecuencia, velocidad
y temperatura? Si as fuera, a qu temperatura deberan obtenerse esos datos? Escoja
un insecto y explique cmo efectuara el experimento para obtener ms datos.
SOLUCIN:
4.1.-(a)Dada la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de chirrido
de los grillos como una funcin de temperatura transformada a Kelvin tenemos la
siguiente informacin:
TABLA 4.1-1 Datos para las lucirnagas
T (C) Destellos/min T (K) 1/T (K)x1000
21 9,000 294,000 3,401
25 12,160 298,000 3,356
30 16,200 303,000 3,300
TABLA 4.1-2 Datos para los grillos
T (C) Chirridos/min T (K) 1/T (K)x1000
14,2 80 287,200 3,482
20,3 126 293,300 3,409
27 200 300,000 3,333
Con la informacin de las tablas 4.1-1 y 4.1-2 se grafica la frecuencia de destello de
las lucirnagas y la frecuencia de chirrido de los grillos en funcin 1/T.
1
10
100
1000
3,28 3,32 3,36 3,40 3,44 3,48 3,52
1/T(K) x 1000
Destellos/min
Chirridos/min
FIGURA 4.1-1 Diagrama: (Destellos, chirridos)/min= f [(1/T) x1000]
Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
Asumiendo en la ecuacin de Arrhenius la dependencia para los dos insectos, la
velocidad de destello y la velocidad de chirrido de los grillos se obtienen:

A
RT
E
D D
C e A r
D


= velocidad de destello Ec. 4.1-1

A
RT
E
CH CH
C e A r
CH


= velocidad de chirrido Ec. 4.1-2
Donde: D = destello
CH = chirrido
Entonces:

RT
E
A r
D
D D
ln ln
Y
RT
E
A r
CH
CH CH
ln ln
Ec. 4.1-3
*Como los valores de relacin 1/T (K) x1000 de las tabla 4.1-1, 4.1-2 para los dos
insectos son semejantes, las lucirnagas y grillos tiene en comn la energa de
activacin ya que sta depende de la temperatura
4.2.-(b)La velocidad a la que vuelan las abejas a diferentes temperaturas es:
TABLA 4.2-1 Datos para las abejas
T (C) 1/T (K) V(cm/s) ln(V)
25 3,356 0,7 -0,35667
30 3,300 1,8 0,587787
35 3,247 3 1,098612
40 3,195 7 1,94591
Con la informacin de la tabla 4.2-1 se grafica:
ln(V) = f (1/T)*1000 para abejas
ln(V)=-13,843[(1/T)x1000] +46,147
R
2
=0,9892
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
3,24 3,26 3,28 3,30 3,32 3,34 3,36 3,38
1/T (K) x 1000
ln (V)
FIGURA 4.2-1 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]
Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:

147 , 46 100 *
1
843 , 13 ) ln( +
,
_


T
V
Ec. 4.2-1
Donde E = -13,843 kcal/mol

Por consiguiente en 40C:

920 , 1 147 , 46 ) 195 , 3 ( 843 , 13 ) ln( + V
V = 6,82 cm/s

En -5C:

506 , 5 147 , 46 ) 731 , 3 ( 843 , 13 ) ln( + V
V = 0,004 cm/s
Desafortunadamente para la abeja, sta no podr estar activa a esta temperatura.

La velocidad a la que corren las hormigas a diferentes temperaturas es:
TABLA 4.2-2 Datos para las hormigas
T (C) 1/T (K) V(cm/s) ln(V)
10 3,534 0,5 -0,69315
20 3,413 2 0,693147
30 3,300 3,4 1,223775
38 3,215 6,5 1,871802
Al graficar:
ln(V) = f (1/T)*1000 para hormigas
ln(V) =-7,7614[(1/T)x1000] +26,895
R
2
=0,9673
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,10 3,20 3,30 3,40 3,50 3,60
1/T (K) x 1000
ln (V)
FIGURA 4.2-2 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]
Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:

895 , 26 1000 *
1
7614 , 7 ) ln( +
,
_


T
V
Ec. 4.2-2
Del diagrama:
E = -7,7614 kcal/mol

4.3.-(c) La actividad de abejas, hormigas, grillo y lucirnagas aumentan con un
aumento en la temperatura. La energa de activacin de las lucirnagas y grillos es la
misma, mientras que las hormigas y abejas tienen una frecuencia diferente que esta
depende de la temperatura.
4.4.-(d) Hay lmite para la temperatura por el cual los datos para algunos de los
insectos pueden ser extrapolados. El dato el cual llega a ser ayuda es la mxima y
mnima temperatura que estos insectos pueden durar antes de morir. Por lo tanto an
si la extrapolacin nos da un valor que miramos razonable a ciertas temperaturas
esta no puede ser usada
EJERCICIO # 5
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-17
B
)
Los literales b) , c) y d) no se lo realizaron
Repase las reacciones de oxidacin de formaldehdo a cido frmico sobre un
catalizador de xido de vanadio y titanio [Ind. Eng. Chem. Res., 28, 387 (1989)] que se
muestran en el algoritmo del revolvedor de EDO del Resumen.
(a) Grafiqu las concentraciones de las especies en funcin de la distancia a lo largo
del PFR para una velocidad de flujo entrante de 100 dm
3
/min. a 5 atm y 140C.
La alimentacin es 66.7% HCHO y 33.3% O
2
. Tome nota de cualesquier
mximos en las concentraciones de las especies.
(b) Grafique el rendimiento global de HCOOH y la selectividad global de HCOH a
CO, de HCOOCH-, a CH
3
OH y de HCOOH a HCOOCH
3
en funcin de
O2
.
Sugiera las condiciones ptimas para producir cido frmico. Escriba un prrafo
corto que describa sus hallazgos.
(c) Compare su grafica de la parte (a) con una grafica similar en la que se tome en
cuenta la cada de presin, con = 0.002 dm
-3
.
(d) Suponga que E
1
= 10,000 cal/mol, E
2
= 30,000 cal/mol, E
3
= 20.000 cal/mol y E
4
= 10,000 cal/mol. Que temperatura recomendara para un PFR de 1000 dm
3
?
SOLUCIN:
5.1.- (a)Datos:
Reactor PFR
vo=100 dm
3
/min
P= 5 atm
T= 140C
R=0,0825 atml/molK
La alimentacin: HCHO=66.7% y O
2
=33.3%
Reaccin 1:
W E C B A
k k
+ +
3 1
2
1
Ec. 5.1-1
Reaccin 2: D A
k

2
2 Ec. 5.1-2
Reaccin 3: C G W D
k
+ +
4
Ec. 5.1-3
En el caso de reacciones en fase gaseosa, la concentracin de la especie j es:

T
T
P
P
F
F
C C
O
O T
j
TO j

Ec. 5.1-4
Si no hay cada de presin y la operacin es isotrmica,
T
j
TO j
F
F
C C
Ec. 5.1-5
Al combinar el balance de moles, las leyes de velocidad y la estequiometra; la velocidad
de flujo molar total de todas las especies es:
G W E D C B A T
F F F F F F F F + + + + + +
Ec. 5.1-6
Para A:
2
2
2
1
1 2 1 A B A A A
A
C k C C k r r
dV
dF
+ Ec. 5.1-7
Para B:
2
1
1
1
2
B A B
B
C C
k
r
dV
dF
Ec. 5.1-8
Para C:
W D C B A C C
C
C C k C k C C k r r
dV
dF
4 3
2
1
1 3 1
+ + Ec. 5.1-9
Para D:
W D A D D
D
C C k C
k
r r
dV
dF
4
2
2
3 2
2
+ Ec. 5.1-10
Para E:
C E
E
C k r
dV
dF
3 1
Ec. 5.1-11
Para W:
W D C W W
A
C C k C k r r
dV
dF
4 3 3 1
+ Ec. 5.1-
12
Para G:
W D G
G
C C k r
dV
dF
4 3
Ec. 5.1-13
Reemplazando la Ec. 5.1-5 para cada especie:
T
G
TO G
T
W
TO W
T
E
TO E
T
D
TO D
T
C
TO C
T
B
TO B
T
A
TO A
F
F
C C
F
F
C C
F
F
C C
F
F
C C
F
F
C C
F
F
C C
F
F
C C ; ; ; ; ; ;

Ec. 5.1-14
TABLA 5-1 Algoritmo para Revolvedor EDO
Fuente: Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 6,
p.320

Clculo de C
To
:

RT
P
V
N
C
O
To
Ec. 5.1-15
K
molK
atml
atm
C
To
) 273 140 ( * 08205 , 0
5
+

l
mol
C
To
147 , 0
Ingresar al programa Polymath donde debera ser aadido las ecuaciones para las
concentraciones:
Nota: la constante k del programa Polymath es considerada como lo defino en la tabla 5-1
Tabla 5.2.-1.- Ingreso de datos
EQUATIONS
INITIAL
VALUE
d ( fc ) / d ( v ) = k1*( fa/f t)*( fb/ft )^( 1/2 ) - k3*( fc/ft ) + k4* ( fw/ft )*( fd/ft ) 0
d ( fa ) / d ( v ) = - k1*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) - k2*( fa/ft )^2 10
d ( fb ) / d ( v ) = - k1/2*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) 5
d ( fw ) / d ( v ) = k3*(fc/ft)-k4*(fw/ft)*(fd/ft) 0
d ( fd ) / d ( v ) = k2/2*( fa/ft )^2 - k4*( fd/ft )*( fw/ft ) 0
d ( fe ) / d ( v ) = k3*(fc/fd) 0
d ( fg ) / d ( v ) = k4*( fw/ft )*( fd/ft) 0
k1 = 0,04
ft = fa + fb + fc + fd + fe + fw + fg
k2 = 0,007
k3 = 0,014
k4 = 0,45
vo = 100
cto = 0,147
ca = cto*( fa/ft )
cb = cto* ( fb/ft )
cc = cto*( fc/ft )
cd = cto*( fd/ft )
ce = cto*( fe/ft )
cw = cto*( fe/ft )
cg = cto*( fg/ft )
vo = 0 vf = 1000
Tabla Tabla 5.2.-2.A.-.- Reporte de resultados
Variable Initial value
Maximum Minimum Final
value value value
v 0
1000
0 1000
fb 5
5
1.24608 1.24608
fc 0
2.02013
0 1.26269
fa 10
10
1.35178 1.35178
fw 0
1.66383
0 1.66383
fd 0
0.301105
0 0.0250202
fe 0
2.20899
0 2.20899
fg 0
0.545166
0 0.545166
k1 0.04
0.04
0.04 0.04
ft 15
15.1047
8.30355 8.30355
k3 0.014
0.014
0.014 0.014
k4 0.45
0.45
0.45 0.45
k2 0.007
0.007
0.007 0.007
vo 100
100
100 100
cto 0.147
0.147
0.147 0.147
ca 0.098
0.098
0.023931 0.023931
cb 0.049
0.049
0.0220596 0.0220596
cc 0
0.0270051
0 0.0223537
cd 0
0.0039721
0 0.00044294
ce 0 0.0391064 0 0.0391064
cw 0 0.0294551 0 0.0294551
Diagrama: (Ci, x ) = f ( v)
-0.020
0.000
0.020
0.040
0.060
0.080
0.100
0.120
0 200 400 600 800 1000 1200
v, dm^3
C
i
,

m
o
l

/

d
m
^
3
ca
cb
cc
cd
ce
cw
cg
Ver archivo de la hoja de Excel F.P6-17A
EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-21)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que sale una conversin
indeterminada lo cual es imposible.
Los reactantes A y B se introducen en un recipiente de reaccin a tiempo de cero, donde
(C
A
)
0
= (C
B
)
0
Se verifican las siguientes reacciones a densidad constante:
1. A +B
k1
C
2. A + C
k2
D
Donde C es el producto deseado. Si ambas reacciones son de segundo orden, obtenga
una expresin para la selectividad de C con respecto a D en trminos de la
concentracin total de A. Determine tambin la conversin total a la cual la selectividad
alcanzara un mximo cuando k2/kl = 1.0. Se obtendr la mxima conversin de A a C
a la misma conversin total correspondiente al valor para el cual la selectividad de C
con respecto a D llega al mximo?
SOLUCION:
1 1
1

-

2
1
2
1
2
1
2
2 1
2
2 2
2
2
2
1 2 1
2
2
1
2
1

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

+
+
C
B
T
C
T
B
CD
C
B
C A
C A B A
D
C
CD
T
C
T
A
To C A D
T
C
T
A
To
T
B
T
A
To C A B A c
C A D
C A c
k
B A c
k
F
F
k
k
F
F
F
F
k
k
S
C
C
k
k
C C k
C C k C C k
r
r
S
F
F
F
F
C k C C k r
F
F
F
F
C k
F
F
F
F
C k C C k C C k r
C C k r
C C k r D C A
C C k r C B A
Reaccin 1: C
B
= C
Ao
(
B
X)
C
C
= C
Ao
(
C
+ X)
Ao
Bo
B
C
C

C
C
= C
Ao
(
C
X)
Ao
Co
B
C
C

[ ]
X
X
X
X X
X
X X
dX
dS
X
X
k
k
S
X X C
X C
k
k
S
CD
A
A
CD
C C Ao
B Ao
CD
1
0
2
1
0
4
2 2 2
4
) 2 )( 1 ( ) 1 ( 2
1
2
) 1 (
1
) ( ) (
) (
2
2 2
2
1
2
1

EJERCICIO #7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-9.)
Suponga que la mezcla inicial del Prob. 4-8 consta de 70 mol % de A y 30 mol % de
helio (inerte) a una presin total de 2 atm. Cual sera el aumento de volumen despus
de 15 min en un reactor a presin constante?
SOLUCIN:
Datos:
Reaccin homognea de primer orden en fase gaseosa.
Reactor por lotes a P cte.
P = 2 atm
Aumento de V = 75%
t = 15 min.
14.2 20.3 27.0
80 126 200
70 mol % de A y 30 mol % de helio (inerte)
Dada la reaccin:
A3R Ec. 7. 1-1
La ecuacin de velocidad correspondiente es:

A A
KC r Ec. 7. 1-2

( )
V
r
dt
dN
A A

Es valida sea o no cte. el V del reactor. Ec. 7. 1-3


La Ec. 7-3 es tomada del Libro de Fogler, Cap. 2, p. 35
Como A desaparece entonces la Ec. 7-3 multiplicamos por (-1)

( )
V
r
dt
dN
A A


Ec. 7. 1-4
Calculo de la conversin:
Para los gases:
NRT PV Ec. 7. 1-5

o
o o
To
RT
V P
N
Moles iniciales Ec. 7-6

RT
PV
N
T

Moles finales Ec. 7. 1-7
Dividiendo las Ec. 7-6, 7-7; Y como P=Po, T=To:

V
V
RT
PV
RT
V P
N
N
o o
o o
T
To
Ec. 7. 1-8
Vo V
Vo Vo V
aumento inicial volumen V
75 , 1
75 , 0
%) 75 ( _

+
+
Ec. 7. 1-9
Reemplazando V en la Ec. 7-8:

75 , 1
1
75 , 1

o
o
T
To
V
V
N
N

To T
N N 75 , 1
Ec. 7. 1-10

A R T
N N N +
Ec. 7. 1-11

AO RO TO
N N N +
Ec. 7. 1-12
0
RO
N
No hay R al inicio. Entonces:

AO TO
N N
Ec. 7. 1-13
Se realiza un balance de moles para obtener N
T:
TABLA 7-1 Balance de moles
ESPECIE INICIO CAMBI
O
REMANTE
A N
A0
-N
A0
N
A=
N
A0
(1-X)
R N
A0

R
N
A0
3X N
R
= N
A0
(
R
+3X);

R
= N
R0
/ N
A0
, N
R0
= 0
TOTAL N
T
=N
A
+NR=N
A0
(1-X+3X)
De la tabla 7-1 tenemos que:

) 2 1 (
0
X N N
A T
+
Ec. 7. 1-14
Igualando las Ec. 7-10 y Ec. 7-14

To T
N N 75 , 1
=
) 2 1 (
0
X N
A
+
Pero
AO TO
N N


75 , 1
=
) 2 1 ( X +

0,75 = 2X
X= 0,375
Balance de moles con inertes:
TABLA 7-2 Balance de moles
ESPECIE INICIO CAMBI
O
REMANTE
A N
A0
-N
A0
N
A=
N
A0
(1-X)
R
N
A0

R
N
A0
3X
N
R
= N
A0
(
R
+3X);

R
= N
R0
/ N
A0
, N
R0
= 0
I
N
A0

I
-
N
A0

I;

I
= N
I0
/ N
A0
TOTAL N
T
=N
A
+N
R
+N
I
= N
A0
(1-
X+3X+
I
)
De la tabla 7-2 tenemos que:

) 2 1 (
0 I A T
X N N + +
Ec. 7. 1-15

I
= N
I0
/ N
A0
Ec. 7. 1-16

I
= 0,3/0,7=0,428
Reemplazando
I
en Ec. 7-15:

) 428 , 0 2 1 (
0
+ + X N N
A T

) 2 428 , 1 (
0
X N N
A T
+
Reemplazando la conversin:

)) 75 , 0 ( 2 428 , 1 (
0
+
A T
N N

0
928 , 2
A T
N N
Ec. 7. 1-17
En la Ec. 7-5, reemplazando N
A0
:

V
RT N
P
T


V
RT N
P
A
) 928 , 2 (
0


RT C P
A

Ec. 7. 1-18

RT
P
C
A

Ec. 7. 1-19

) 1 ( ) 1 (
0
0
0
X
V
N
X C C
A
A A

Ec.7. 1-20
Igualando las Ec. 7-19 y Ec. 7-20 y reemplazando P

) 1 (
0
0
X
V
N
RT
P
A

Ec. 7. 1-21

) 1 (
) 928 , 2 (
0
0 0
X
V
N
VRT
RT N
A A


V
N
A0
928 , 2
=
) 1 (
0
0
X
V
N
A

Como
AO TO
N N
entonces y reemplazando X:

0
1 928 , 2
V
X
V


0
1
928 , 2
V
X
V


0
0
712 , 11
75 , 0 1
928 , 2
V V
V V

100 * %
V
Vo V
V

100 *
* 712 . 11
* 712 . 11
%
Vo
Vo Vo
V

% 46 . 91 % V
EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-17.)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que no se sabe que
consideraciones tomar para evaluar la constante C luego de integrar.
Una pequea planta piloto para la fotocloracin de hidrocarburos consta de un reactor
ideal de flujo tubular que recibe radiacin, y un sistema de recirculacin, tal como se
muestra en la figura. El HCl formado se separa en la parte superior del reactor, y la
corriente lquida se recircula. El C1
2
se disuelve en el hidrocarburo (que se representa
por RH3) antes de entrar al reactor. Se desea predecir el efecto que el tipo de operacin
del reactor tendr sobre la relacin [RH2Cl]/[RHC12] en la corriente de productos.
Determine este cociente, en funcin de la conversin total del RH3, para dos casos
extremos; relacin de reflujo (relacin entre la velocidad de flujo de la recirculacin y la
velocidad de flujo de la corriente de productos) igual a cero e igual a infinito. La
concentracin de hidrocarburos en la alimentacin del reactor es [RH3]
0
.

El hidrocarburo se disuelve en un disolvente inerte en el cual tambin se disuelve el
C1
2
. Al reactor se alimenta un exceso estequiomtrico de C1
2
. La unidad opera
isotrmicamente, y el HC1 producido permanece en solucin hasta que llega al
separador en la parte superior del reactor.
Trace curvas de [RH2C1]/[RHC12] en funcin de la conversin para cada una de las
condiciones y para los tres tipos de cintica. Las reacciones son:
1. RH3 + Cl2 RH2Cl + HC1
2. RH2CI + Cl2 RHC12 + HCl
Los tres tipos de cintica son como sigue:
(a) Primer orden (con constantes de velocidad iguales), por los que las velocidades
de produccin, en moles g/ (vol)(tiempo), son:
Cl RH CR Cl RH
CR RH
C k C k r
C k r
2 3 2
3 3
1 1
1


(b) Segundo orden (con constantes de velocidad iguales),
2 2 2 3 2
2 3 3
2 2
2
Cl Cl RH Cl RH Cl RH
Cl RH RH
C C k C C k r
C C k r


(c) Mecanismo en cadena, para el cual las etapas elementales son:
Iniciacin:
Cl
2
+hv 2Cl
*
r =IC
Cl2
=k
1
C
Cl2
Propagacin:
Producto
(no contiene HCl o Cl
2
)
RH
3
(en disolvente)
Cl
2
Recirculacin
HCl + Cl
2
Separador
(retencin despreciable)
Reactor
*
2 2
*
*
2
*
*
2 2
*
2
*
2 3
*
3
2
3
2
Cl RHCl Cl RHCl
HCl RHCl Cl RH Cl
Cl Cl RH Cl RH
HCl RH RH Cl
k
k
k
k
+ +
+ +
+ +
+ +
Terminacin:
final producto RHCl
final producto RH
k
k

6
6
*
*
2


Al resolver el problema para este caso, use la hiptesis del estado estacionario para los
productos intermedios (los radicales libres: Cl*, RH
2
* y RHC1
*
), para obtener las
ecuaciones de velocidad para r
RH3
y r
RH2C1
, anlogas a las ecuaciones de velocidad para
los casos de primero y segundo ordenes. Ntese que la constante de velocidad para las
etapas de terminacin es por lo general mucho ms pequea que para las etapas de
propagacin.
SOLUCION:
1
1
1



;
1
2
1
1 2
2
1 2
1


+



+ +
+ +
A
C
A
C
A
C
A
C
A
C
A
C
A
C A
A
C
A
C
C E
C A C
A A
E
C
C
C
dC
dC
C
C
dC
dC
C
C
k
k
dC
dC
C k
C k C k
dC
dC
r
r
C k r
C k C k r
C k r
r
r
D E B C
D C B A
P
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
P C C
C
C
C C
P C
C
C
C C C
P
C
C
C
C C
P C
C
C
P
C
dC
C
C d
C dC
C
C d
C u
e u
e u
Ao
A
Ao
Co
Ao
A
Ao
A
Ao
C
A C
Ao
A
A C
A
A
Ao
A Co C
A
Ao
A
Co C
C
C
A
C
C
A
C
C
C A
A
A
C
A A
A
C
A
C
C
dC
B
C
Co
C
Co
A
Ao
A
A
A
+ +
+ +
+
+

,
_

,
_

+
1
]
1

,
_


1
]
1

,
_

ln
ln
ln
ln
1
) (
ln
1
1
1
1
1


ln

,
_



1
]
1



+
+


A AO
Co
Co
Ao
Co A
Co
Ao
Co A
A
A Co
Ao
Co A
A Co
Ao
Co A
Ao
A
Ao
Co
Ao
Co
Ao
A
A
Co
A
Co
Co C
Ao A
C C
C P
C
C
C C
P
C
C
C C
C
P
P C C
C
C C
P C C
C
C C
P
C
C
C
C
C
C
C
C
P
C
C
C
C
C C
C C o t
1 1
1


1
]
1


+
+

1
1
]
1

,
_

1
1
]
1

,
_

,
_

+
1
1
]
1

,
_

+
+
1
]
1

+
+
1
]
1

AO A
k k
A
Ao Ro
k k
A Ao Ao
Ro
A
R
k k
A Ao Ao
Ro
Ao
R
Ao A
k k
Ao
A
k k
A
Ro
Ro
k k
Ao
A
Ao
R
k k
A
k k
A Ao Ao
R
k k
Ao
A
Ao
R
k k
A Ao Ao
A
k k
Ao
A
Ao
Ro
Ao
R
k k
A Ao Ao
A
k k
A Ao
k k
Ao
Ao
Ro
Ao
R
k k
A
k k
A
Ao
k k
A
k k
A
Ro R
C C C
C C
P
C C
P
C
C
C
C
C C
P
C
C
C
C
C C
C
C
C
C
P
C
C
C
C
C
C
P
C C
P
C
C
C
C
C
C
C C
P
C
C
C
C
k k C
C
C
C
C C
P
C
C
C C
C
k k C
C
C
C
C
P
C
k k C
C
C
k k
C C
1 1
1
1

1
1
1
1
) 1 (
1
1
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2
1 2 1 2
1 2
1 2 1 2 1 2
1 2
1 2
1
1 2
1 2
1
1 2