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Travaux pratiques
Licence Professionnelle : Filire Universitaire dEnseignement en Physique - Chimie
Chimie au quotidien
SOMMAIRE
Scurit au laboratoire de chimie Matriel du laboratoire. 1 8
14
Atelier 2 : Piles.... 20 Atelier 3 : Chimie et mdicaments. .... 25 Manipulation 1 : Dosage dun srum physiologique et de la vitamine C 26
Manipulation 2 : Dosage de lacide actylsalicylique par pH-mtrie et 32 conductimtrie Manipulation 3 : Etude de loxydation des ions iodure par leau oxygne 36
Recommandations
Chaque manipulation donnera lieu un compte rendu dans lequel il convient :
1. de faire apparaitre le principe (sans recopier le fascicule) 2. dexpliquer brivement les conditions opratoires utilises et le rle de chaque ractif, 3. de rpondre aux questions poses, 4. danalyser et discuter tous les rsultats obtenus et donner lordre de grandeur des
incertitudes relatives. Les comptes rendus sont rendre imprativement la fin de la sance de TP.
Remarque : Dans le cas dun ballon fond rond utiliser un chauffe ballon puis un valet en lige sur la paillasse. Ne jamais verser de l'eau dans un acide concentr, mais toujours l'acide dans l'eau. Certains acides concentrs, comme lacide sulfurique, dgagent suffisamment de chaleur pour provoquer des projections importantes. Toujours diluer les solutions rejetes l'vier en faisant couler de l'eau quelques instants. Lavez frquemment vos mains avec de leau, particulirement aprs lexprience. Si des produits chimiques entrent en contact avec votre peau ou avec vos yeux, lavez immdiatement la zone atteinte grande eau.
Signification
Symbole
Description des risques Produits qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane en petites quantits, peuvent porter atteinte trs fortement la sant et peuvent aller jusqu entraner la mort. Xn : Produits qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane en petites quantits, peuvent porter atteinte la sant. Xi : Produits non corrosifs qui en cas de contact ou d'inhalation peuvent provoquer une irritation de la peau et des voies respiratoires, une inflammation des yeux. F : Produits pouvant s'enflammer facilement en prsence d'une source d'inflammation temprature ambiante (< 21C). F+ : Produits pouvant s'enflammer trs facilement en prsence d'une source d'inflammation mme en dessous de 0C. Produits pouvant favoriser ou activer la combustion d'une substance combustible. Au contact de matriaux d'emballage (papier, carton, bois) ou d'autres substances combustibles, ils peuvent provoquer un incendie. Produits pouvant exercer une action destructive sur les tissus vivants.
Exemples T : Mthanol, benzne, phnol, dichlorothane, DMF, ttrachlorure de carbone, CH3I, chlorure de benzyle, Hg, H2S, KCN, Pb T+ : Br2, K2Cr2O7
Nocif : Xn
Xn : cyclohexane, hexane, pentane, chloroforme, dichloromthane, dioxane KMnO4, NH3 entre 5 et 10 %, Xi : THF, actate dthyle, actone, DMSO, isopropanol, pyridine
Irritant : Xi
F : actone, hexane, cyclohexane, actate dthyle, dichlorothane, thanol, mthanol, isopropanol, actonitrile, THF, Na, pyridine F+ : ther dithylique, n-pentane
Comburant : O
Acide nitrique 70 % et plus, peroxydes, oxydes de chrome VI, dsherbants (chlorate de soude), KMnO4 HCl 25 % et plus, H3PO4 plus de 25 %, H2SO4 25% et plus, eau de Javel concentre, NH3 plus de 10 %, Na, Br2, AgNO3, NaOH, KOH, H2O2
Corrosif : C
Explosif : E
Ce sont des liquides ou des solides capables d'exploser sous l'action d'un choc, d'un frottement, d'une flamme ou de chaleur. Produits qui peuvent prsenter un risque immdiat ou diffr pour une ou plusieurs composantes de l'environnement (cd capables, par ex de causer des dommages la faune, la flore ou de provoquer une pollution des eaux
Nitroglycrine, butane, propane dans un certain pourcentage de mlange avec l'air, TNT (trinitrotolune). Ammoniac 35%, ttrachlorure de carbone, pentane, hexane, cyclohexane,Br2, Hg , K2Cr2O7, Pb, KMnO4, , Ag NO3
Signification
Symbole
Exemples
Les pictogrammes de danger sont souvent accompagns par des lettres R et S suivies d'un nombre. La lettre R indique la nature du risque et la lettre S les consignes de scurit.
Consignes R
R1 R3 R5 R7 R9 R 11 R 13 R 15 R 17 R 19 R 21 R 23 R 25 R 27 R 29 R 31 R 33 R 35 R 37 R 39 R 41 R 43 R 45 R 47 R 49 R 51 R 53 R 55 R 57 R 59 R 61 R 63 Explosif l'tat sec Grand risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources d'ignition Danger d'explosion sous l'action de la chaleur Peut provoquer un incendie Peut exploser en mlange avec des matires combustibles Trs inflammable Gaz liqufi extrmement inflammable Au contact de l'eau dgage des gaz trs inflammables Spontanment inflammable l'air Peut former des peroxydes explosifs Nocif par contact avec la peau Toxique par inhalation Toxique en cas d'ingestion Trs toxique par contact avec la peau Au contact avec l'eau, dgage des gaz toxiques Au contact avec un acide, dgage des gaz toxiques Danger d'effets cumulatifs Provoque de graves brlures Irritant pour les voies respiratoires Danger d'effets irrversibles trs graves Risque de lsions oculaires graves Peut entraner une sensibilisation par contact avec la peau Peut causer un cancer Peut causer des malformations congnitales Peut provoquer le cancer par inhalation Toxique pour les organismes aquatiques Peut entraner des effets nfastes long terme pour l'environnement aquatique Toxique pour la faune Toxique pour les abeilles Dangereux pour la couche d'ozone Risque pendant la grossesse d'effets nfastes Risque possible pendant la grossesse R2 R4 R6 R8 R 10 R 12 R 14 R 16 R 18 R 20 R 22 R 24 R 26 R 28 R 30 R 32 R 34 R 36 R 38 R 40 R 42 R 44 R 46 R 48 R 50 R 52 R 54 R 56 R 58 R 60 R 62 R 64 Risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources d'ignition Forme de composs mtalliques explosifs trs sensibles Danger d'explosion en contact ou sans contact avec l'air Favorise l'inflammation des matires combustibles Inflammable Extrmement inflammable Ragit violemment au contact avec l'eau Peut exploser en mlange avec des substances comburantes Lors de l'utilisation, formation possible de mlange vapeur-air inflammable/explosif Nocif par inhalation Nocif en cas d'ingestion Toxique par contact avec la peau Trs toxique par inhalation Trs toxique en cas d'ingestion Peut devenir trs inflammable pendant l'utilisation Au contact avec un acide, dgage des gaz trs toxiques Provoque des brlures Irritant pour les yeux Irritant pour la peau Possibilits d'effets irrversibles Peut entraner une sensibilisation par inhalation Risque d'explosion si chauff en atmosphre confine Peut causer des altrations gntiques hrditaires Risque d'effets graves pour la sant en cas d'exposition prolonge Trs toxique pour les organismes aquatiques Nocif pour les organismes aquatiques Toxique pour la flore Toxique pour les organismes du sol Peut entraner des effets nfastes long terme pour l'environnement Peut altrer la fertilit Risque possible d'altration de la fertilit Risque possible pour les bbs nourris au lait
R 65
d'effets nfastes sur l'enfant Nocifs : peu causer des dommages aux poumons en cas d'ingestion.
maternel
Consignes S
S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S 10 S 11 S 12 S 13 S 14 S 15 S 16 S 17 S 18 S 20 S 21 S 22 S 23 S 24 S 25 S 26 S 27 S 28 Conserver sous cl Conserver hors de porte des enfants Conserver dans un endroit frais Conserver l'cart de tout local d'habitation Conserver sous ... (liquide appropri spcifier par le fabricant) Conserver sous ... (gaz inerte spcifier par le fabricant) Conserver le rcipient bien ferm Conserver le rcipient l'abri de l'humidit Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil Maintenir le produit humide viter le contact avec l'air Ne pas fermer hermtiquement le rcipient Conserver l'cart des aliments et boissons y compris ceux pour les animaux Conserver l'cart des ... (matires incompatibles indiquer par le fabricant) Conserver l'cart de la chaleur Conserver l'cart de toute source d'ignition. Ne pas fumer Tenir l'cart des matires combustibles Manipuler et ouvrir le rcipient avec prudence Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation Ne pas fumer pendant l'utilisation Ne pas respirer les poussires Ne pas respirer les gaz/ vapeurs/ arosols viter le contact avec la peau viter le contact avec les yeux En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de l'eau et consulter un spcialiste Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec (produits appropris indiqus par le fabricant) Ne pas jeter les rsidus l'gout Ne jamais verser de l'eau dans ce produit S 31 S 33 S 34 S 35 S 36 S 37 S 38 S 39 S 40 S 41 S 42 S 43 S 44 S 45 S 46 S 47 S 48 S 49 S 50 S 51 S 52 S 53 S 56 S 57 S 59 S 60 S 61 Tenir l'cart des matires explosibles viter l'accumulation des charges lectrostatiques viter le choc et le frottement Ne se dbarrasser de ce produit et de son rcipient qu'en prenant toute prcaution d'usage Porter un vtement de protection appropri Porter des gants appropris En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire appropri Porter un appareil de protection des yeux/du visage Pour nettoyer le sol ou les objets souills par ce produit, utiliser... ( prciser par le fabricant) En cas d'incendie et/ou d'explosion, ne pas respirer les fumes Pendant les fumigations/pulvrisations, porter un appareil respiratoire appropri En cas d'incendie, utiliser (moyen d'extinction prciser par le fabricant. Si l'eau augmente les risques, ajouter "ne jamais utiliser d'eau") En cas de malaise, consulter un mdecin (si possible, lui montrer l'tiquette) En cas d'accident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible, lui montrer l'tiquette) En cas d'ingestion, consulter immdiatement un mdecin et lui montrer l'emballage ou l'tiquette Conserver une temprature ne dpassant pas ...C ( prciser par le fabricant) Maintenir humide avec ... (moyen appropri prciser par le fabricant) Conserver uniquement dans les rcipients d'origine Ne pas mlanger avec ... ( spcifier par le fabricant) Utiliser seulement en zones bien ventiles Ne pas utiliser sur des grandes surfaces dans des locaux habits viter l'exposition, se procurer des instructions spciales avant utilisation liminer ce produit et son rcipient dans un centre agr de collecte des dchets dangereux ou spciaux Utiliser un rcipient appropri pour viter toute contamination du milieu ambiant Consulter le fabricant/ fournisseur pour des informations relatives la rcupration/ au recyclage liminer le produit et son rcipient comme dchet dangereux viter le rejet dans l'environnement. Consulter les instructions spciales/ la fiche de donnes de scurit En cas d'ingestion, ne pas faire vomir : consulter immdiatement un mdecin et lui montrer l'emballage ou l'tiquette
S 29 S 30
S 62
R20/21/22
R21/22
R26/27/28
R26/28
R36/38 R37/38
Irritant pour les yeux et la peau Irritant pour les voies respiratoires et la peau
Toxique : danger d'effets R39/23 irrversibles trs graves par inhalation Toxique : danger d'effets irrversibles trs graves par R39/23/24 inhalation et par contact avec la peau Toxique : danger d'effets irrversibles trs graves par R39/23/24/25 inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Toxique : danger d'effets R39/23/25 irrversibles trs graves par inhalation et par ingestion
R48/20/21
R4/20/21/22
Nocif : possibilit d'effets irrversibles trs graves par ingestion Peut entraner une sensibilisation par inhalation et par contact avec la peau Nocif : risque d'effets graves pour la sant en cas d'exposition prolonge par inhalation Nocif : risque d'effets graves pour la sant en cas d'exposition prolonge par inhalation et par contact avec la peau Nocif : risque d'effets graves pour la sant en cas d'exposition prolonge par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
S36/37
S7/9
Porter un vtement de protection, S36/37/39 des gants appropris et un appareil de protection des yeux / du visage Porter un vtement de protection S36/39 appropri et un appareil de protection des yeux / du visage Porter des gants appropris et un S37/39 appareil de protection des yeux / du visage Conserver uniquement dans le rcipient d'origine une S47/49 temprature ne dpassant pas ... C ( prciser par le fabricant)
S7/47
Matriel du laboratoire
Verrerie utilise
Becher Erlenmeyer Tubes essai Verre pied
Fiole jauge
Pipette gradue
Pipette jauge
Eprouvette
Burette
Accessoires divers
Pro-pipette Pince en bois Spatules Pissette Entonnoir
Electrode combine
Montage de sparation
(1)
Le but est destimer la prcision du rsultat. Pour se faire, on passe par lintermdiaire des
n m
i =1
LogAi
LogB
j =1
i =1
Ai Ai
B j Bj
ji = 1
Nous passons de cette relation mathmatique la relation exprimentale par majoration des valeurs absolues.
X = X Ai + Ai B j Bj
i =1
ji = 1
X est appel incertitude absolu, cest l'erreur maximale que l'on est susceptible de
commettre dans l'valuation de x. L'incertitude absolue s'exprime donc dans les units de la grandeur mesure.
X est appel incertitude relative. Elle reprsente l'importance de l'erreur par rapport la X
Si Ai est une variable mesure, lincertitude est soit donne par le constructeur, soit faite sur du matriel gradu. Exemple 1 : Soit calculer l'incertitude sur la concentration C d'une substance X, dtermine partir d'une pese d'une masse m de X, dissoute dans un volume V. Par dfinition, la concentration C de la substance X est gale :
C = n V
avec n =
m Mx
On prend alors le logarithme nprien de l'expression de C. Log C = Log n - Log V Soit : Log C = Log m - Log M x LogV On obtient alors :
C m M x V = + + C m Mx V
A partir de l il est facile d'isoler la quantit cherche C. Cette quantit s'appelle "incertitude absolue". C est un nombre "concret", c'est dire qu'il a une dimension physique, ici une concentration en loccurrence. On a:
m M x V C = C m + M + V x
Exemple 2 : Calcul de la concentration dune base lors dun dosage dun acide par une base. Au point dquivalence, nous avons la relation : a Ca V a = b C b V b Les coefficients a et b, dsignent les coefficients stchiomtriques dans l'quation globale de dosage faisant intervenir l'espce a avec l'espce b. Ils peuvent tre, dans les cas les plus triviaux, gaux 1 tous les deux (dosage de l'acide chlorhydrique par la soude), ou non tous gaux 1 : cas le plus frquent, notamment en oxydo-rduction, ou lors du dosage d'un polyacide par une monobase. La valeur de Cb se calcule en reprenant le logarithme nprien de la formule donnant Cb. Log Cb = Log (a/b) + Log Ca + Log Va Log Vb Comme la diffrentielle d'une constante ( savoir le rapport a/b) est gale 0, on aura :
Cb C a Va Vb = + + Cb Ca V Vb
Incertitudes absolues sur les diffrents lments de verrerie Matriel de verrerie Incertitude absolue
Burette de 25 mL Fiole jauge de 250 mL Fiole jauge de 200 mL Fiole jauge de 100 mL Pipette jauge de 5 mL Pipette jauge de 10 mL Pipette jauge de 20 mL
X et X doivent avoir le mme nombre de dcimales X ne doit avoir qu'un seul chiffre non nul qui doit tre le dernier de ce nombre
Pour obtenir ce rsultat, on procde de la manire suivante :
On considre la valeur de X trouve et on majore le premier chiffre non nul par l'entier
immdiatement suprieur.
Atelier 1
Chimie de leau
le titre alcalimtrique T.A. dune eau correspond au volume, en mL, de solution dacide
chlorhydrique de concentration 0,02 mol.L1 ncessaire pour doser 100 mL d'eau en prsence de phnolphtaline comme indicateur de fin de raction.
II. Manipulation
Prlever 50mL deau de boisson. Les verser dans un bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline; noter la couleur de la solution. Ajouter ensuite quelques gouttes de vert de bromocrsol; noter la couleur de la solution. Doser avec une solution dacide chlorhydrique 0,02 mol.L-1.
III. Exploitation
Ecrire les quations des deux ractions possibles des ions hydrognocarbonate avec leau. pKa1 (HCO3 / CO32) = 10,3 ; pKa2 (CO2,H2O/ HCO3-) = 6,3. Etablir le diagramme de prdominance des espces CO2,H2O ; HCO3 ; CO32. Superposer ce diagramme les zones de virage des indicateurs colors cits dans les dfinitions prcdentes. Indiquer quels sont les ions titrs lors de la dtermination du titre alcalimtrique et du titre alcalimtrique complet.
Proposer un test rapide permettant de montrer labsence dions carbonates dans une eau. Calculer la concentration massique des ions hydrognocarbonate dans leau tudie. Comparer linformation donne par ltiquette de la bouteille. Dterminer le T.A et T.A.C. de cette eau.
Tableau 1: Classification des eaux en fonction de leur degr hydrotimtrique Degr hydrotimtrique TH de 0 5 De 6 15 De 16 25 De 26 40 Suprieure 40 Qualification de l'eau eau trs douce Eau douce Duret moyenne Eau dure Eau trs dure
Remarque: pour leau du robinet, la duret doit tre inferieure 30 TH, loptimum se situe entre 12 et 15 TH.
II. Principe
Cest un dosage complexomtrique bas sur la formation de complexe trs stable entre un ion central et un ligand. Le ligand utilis est lthylnediaminettraactate ou E.D.T.A. ayant une masse molaire M = 372.1 g/mol. Cest un ttraacide not H4Y.
pK a1 = 2 ; pK a 2 = 2.7 ; pK a 3 = 6.2 ; pK a 4 = 10.2 .
Formule de lE.D.T.A :
Le dosage de ces ions ncessite les conditions opratoires suivantes: La raction doit seffectuer dans une solution de pH voisin de 10. Les produits forms tant incolores, on doit utiliser un indicateur color. On prendra dans notre cas le noir driochrome T, not NET. Le virage du rose au bleu franc indique lquivalence.
III. Manipulation
Matriels et produits Pipette, burette de 25mL, erlenmeyer de 150mL, bcher de 250mL, papier pH, tubes essai, prouvette, agitateur magntique, fioles jauges, verre de montre, spatule, balance, eau minrale, solution tampon de pH = 10, les indicateurs colors: noir driochrome T et calcon, solution dE.D.T.A disodique, solution de soude 5mol/L, solution carbonate de calcium CaCO3.
Etalonnage de lE.D.T.A On prpare une solution talon de CaCO3 en pesant avec prcision 0.5g qui correspond la concentration molaire 0.05 mol/L. Dans un bcher de 250 mL introduire successivement : - 20mL de la solution de CaCO3. - 10mL dune solution de soude environ 2mol/L (pour avoir le pH de 12). - Quelques grains de noir driochrome T (indicateur color). - Doser la solution par dE.D.T.A place dans la burette. Lquivalence est repre par le virage de lindicateur color du rose au bleu franc. - Dterminer la concentration exacte de la solution dEDTA, faire un calcul derreur.
titrer au moyen de la solution complexomtrique EDTA 0.01M jusquau virage du rose au bleu royal.
Exploitation
Dterminer la duret magnsienne de leau analyse. Qualifier cet eau en sadressant au tableau 1.
Atelier 2
Piles
Manipulation 1
Raliser la pile Daniell. Placer entre les deux lectrodes un conducteur ohmique de rsistance 100 en srie avec un ampremtre.
Exploitation Montrer qu'un transfert d'lectrons s'effectue hors de la solution. Dduire des indications de l'ampremtre le sens du courant lectrique et le dplacement des lectrons dans le circuit extrieur la pile. Quels sont les porteurs de charge responsables du passage du courant dans les solutions ? Faire un schma de la pile Daniell en montrant lchange des ions et des lectrons prsents dans la pile. Ecrire les quations des ractions ayant lieu aux lectrodes, en prcisant s'il s'agit d'une oxydation ou une rduction, ainsi que l'quation de la raction associe la transformation ayant lieu dans la pile.
Manipulation 2
Reprendre le montage prcdent sans connecter le conducteur ohmique et l'ampremtre. Brancher directement la pile aux bornes un voltmtre et mesurer la tension aux bornes de la pile. Exploitation Sachant que l'ordre de grandeur de la rsistance d'un voltmtre est 10 M, que peut-on dire de l'intensit du courant qui traverse le circuit pile-voltmtre ? Expliquer pourquoi cela correspond un branchement de la pile en circuit ouvert. Dduire la signification de la tension mesure. A partir du signe de la tension mesure, dterminer la polarit de chaque lectrode? Le sens du courant est-il en accord avec cette polarit ?
Manipulation 3
Etudier l'influence des caractristiques gomtriques (forme, dimensions) de la pile. Etudier l'influence de la nature du pont salin. Etudier l'influence de la concentration des ions. Etudier l'influence du couple mtal/ion.
Manipulation 1 : Electrolyse d'une solution de bromure de cuivre Dans un bcher, mlanger 30 mL dune solution de sulfate de cuivre 0,1 mol.L-1 et 30
mL dune solution de bromure de sodium 0,1 mol.L-1.
Fermer le circuit avec un gnrateur imposant une tension de 6V et observer aprs une
dizaine de minutes. Exploitation A partir de l'inventaire des espces chimiques prsentes dans la solution, crire les quations des ractions susceptibles de se produire aux lectrodes. Observer et noter les changements de couleur au voisinage des lectrodes et sur les lectrodes. Expliquer la technique utilise pour mettre en vidence l'espce chimique colore.
Schmatiser le dispositif exprimental en indiquant le sens de dplacement des porteurs de charge et celui du courant lectrique impos par le gnrateur. Au vu des observations et du sens de circulation des lectrons, indiquer les ractions qui se produisent effectivement aux lectrodes. Prciser la nature des ractions et attribuer les noms aux lectrodes. En dduire lquation globale associe la transformation lectrochimique ralise. On donne les potentiels standards des couples suivants: O2 / H2O E = 1,23V, Br2 / Br- E = 1,09V, Cu2+ / Cu E = 0,34V, H+ / H2 E = 0,00V.
Manipulation 2 : Electrolyse d'une solution d'acide sulfurique Remplir l'lectrolyseur avec une solution d'acide sulfurique de concentration 0,1 mol.L-1. En portant des gants, retourner sur chaque lectrode un tube essai rempli de la solution
d'acide sulfurique en veillant ce quaucune bulle dair ne sy engage.
Observer ce qui se produit au niveau des lectrodes. Poursuivre l'exprience quelques minutes jusqu' ce que les tubes contiennent un volume
notable de gaz.
Comparer les volumes de gaz recueillis. Boucher les tubes avant de les sortir de l'lectrolyseur afin que les gaz qu'ils contiennent
ne s'chappent pas.
Caractriser les gaz produits dans les deux tubes. Prsenter le gaz de la cathode une
flamme et plonger une paille ou une bchette incandescente dans celui de lanode. Exploitation Faire un schma du montage et indiquer le sens du courant et le sens des lectrons. En dduire l'anode et la cathode de llectrolyseur. A partir de l'inventaire des espces chimiques prsentes dans la solution, crire les quations de raction possibles chaque lectrode. Quel est le gaz form l'lectrode relie la borne ngative du gnrateur ? Ecrire l'quation de la raction qui a eu lieu cette lectrode.
De quel type de raction s'agit-il ? Quel est le gaz form l'lectrode relie la borne positive du gnrateur ? Ecrire l'quation de la raction qui a eu lieu cette lectrode. De quel type de raction s'agit-il ? Donner l'quation de raction globale lors de cette transformation chimique. Est-elle en accord avec les volumes compars de gaz obtenus ? On donne les potentiels des couples oxydant/rducteurs suivants: H+(aq)/H2(g) E = 0,00 V; O2(g)/H2O(l) E = 1,23 V; S2O82-(aq)/ SO42-(aq) E = 2,01 V; SO42-(aq)/ SO2(aq) E = 0,17 V.
Atelier 3
Chimie et Mdicaments
2. Principe de la conductimtrie
Une cellule conductimtrique est constitue de deux lectrodes mtalliques planes et parallles de surface S et distantes entre elles dune distance L. Cette cellule plonge dans la solution que lon dsire tudier. Chaque lectrode est relie un gnrateur de tensions alternatives. On rappelle quen solution aqueuse, seuls les ions conduisent llectricit. En labsence dions, une solution est isolante (quasiment le cas pour de leau distille). En revanche lorsque la solution contient des ions (ex : Na +aq + Cl-aq dans le cas du srum physiologique) il y a du courant dans le circuit. La conductance note G (en Siemens) de la solution est dautant meilleure que la concentration en ions est importante.
Brancher le gnrateur basse frquence (GBF) en mode sinusodal avec une frquence
impose de 500 Hz aux bornes des deux lectrodes.
Tremper les lectrodes dans la cuve contenant une solution de chlorure de sodium. Deux
multimtres sont convenablement connects pour mesurer lintensit du courant et la tension applique entre les lectrodes.
Faire une srie de dilution dune solution de chlorure de sodium 10-2 mol.L-1 (10-3, 2 10-3,
4 10-3, 6 10-3, 8 10-3 et 9 10-3 mol.L-1). Expliquer votre protocole opratoire.
Fixer la tension applique 0.5V et dterminer lintensit correspondante pour les solutions
dtalonnage. Dduire leur conductance.
Dresser les mesures dans un tableau. Tracer la courbe d'talonnage Gi = f(Ci). Calculer la concentration massique du srum physiologique. Justifier votre calcul.
Comparer avec l'tiquette du produit. Estimer votre pourcentage d'erreur.
Pourquoi a-t-on dilu la solution commerciale de srum ? Peut-on dterminer la concentration en NaCl de leau de mer par cette mthode ?
Verser peu peu la solution de nitrate dargent dans le bcher en agitant et prendre les mesures de la conductance de la solution. Exploitation Ecrire lquation de la raction de dosage. Rassembler les rsultats dans un tableau. Tracer la courbe G = f(VAg+). Quels sont les ions prsents dans le bcher avant lquivalence ? Quelle est linfluence du volume deau distille ajout au prlvement de srum avant le dosage ? A partir des donnes ci-dessous, justifier lallure de la courbe obtenue. Comment dterminer graphiquement le volume de solution de nitrate dargent vers lquivalence ? Donner sa valeur. tablir le tableau davancement dcrivant lvolution du systme en fonction du volume de solution de nitrate dargent ajout. Dterminer la concentration en ions chlorure du srum physiologique. Dterminer le pourcentage massique en NaCl du srum physiologique, en supposant que la densit du srum physiologique est gale 1. Comparer avec la valeur indique sur ltiquette. Les rsultats obtenus par les 2 mthodes sont-ils en accord avec cette valeur ? Quelle est la mthode la plus prcise ? Valeurs de la conductivit molaire ionique de quelques ions 25C : Ions Conductivit molaire ionique (mS.m2.mol-1) Na+ 5.01 Cl7.63 Ag+ 6.19 NO37.14
La vitamine C, en dehors de ses fonctions biologiques essentielles est utilise comme antioxydant (dont le code europen est E 300) dans les boissons aux fruits car c'est un rducteur puissant cause de sa fonction nol. I2 oxydant doux, ne peut oxyder les fonctions alcools de la vitamine C, mais oxyde facilement la fonction nol. En milieu acide, la vitamine C rduit le diiode en ion iodure alors quelle est elle-mme oxyde en acide dshydroascorbique. Cette substance est dose en la faisant ragir sur une solution de diiode, de deux manires diffrentes.
1. Titrage direct
Principe La concentration dune espce est dtermine directement par une seule raction et partir de la concentration du ractif titrant. La solution dose est obtenue en dissolvant un comprim de vitamine C votre disposition afin dobtenir 500 mL dune solution aqueuse note (S).
Manipulation Doser 20 mL de cette solution par une solution de diiode de concentration 5.10-3mol.L-1. Seul le diiode en solution associe son indicateur, empois damidon, donne une couleur bleue-violette la solution: l'quivalence est alors repre par le changement de teinte du mlange d l'excs de diiode. Exploitation Ecrire les demi-ractions ainsi que la raction globale doxydo-rduction correspondant laction du diiode sur la vitamine C en milieu acide. Effectuer le dosage de la vitamine C par une solution de diiode. Dterminer la masse de vitamine C prsente dans le comprim tudi. Calculer le pourcentage dcart entre ce rsultat exprimental et la masse en vitamine C dclar par le fabricant.
Dterminer la quantit de diiode en excs qui a t dose par les ions thiosulfate. En dduire la quantit dacide ascorbique dans la prise dessai de 20 mL, puis dans un comprim. Comparer avec la masse indique sur la bote. Calculer le pourcentage dcart entre ce rsultat exprimental et la masse en vitamine C dclar par le fabricant. Quelle mthode vaut-il mieux choisir pour un titrage prcis de la vitamine C ?
I. But
Dterminer la teneur (mg) en acide actylsalicylique dans un sachet des sels minraux et son pourcentage massique en utilisant la technique du titrage acido-basique.
II. Principe
Lacide actylsalicylique de formule C9H8O4 est un solide blanc trs soluble dans lthanol. La masse molaire de lacide actylsalicylique est de 180 g.mol-1. Lacide actylsalicylique a pour formule dveloppe :
Le pKa du couple C9H8O4(aq) / C9H7O4-(aq) vaut 3,8 . Ractions mises en jeu Une solution dhydroxyde de sodium ragit sur l'aspirine suivant deux modes d'action possibles : si la solution de soude est dilue, temprature ordinaire : Lion hydroxyde ragit sur la fonction acide suivant une raction chimique scrit: acido-basique rapide. Son quation
H3C O
H3C O
OH O
OH (aq)
(aq) COO
-
H2O(l)
si la solution de soude est concentre, chaud : Lion hydroxyde ragit sur la fonction acide et sur la fonction ester. Dans ces conditions la raction entre lacide actylsalicylique et les ions hydroxyde est une raction totale et rapide. Son quation chimique scrit:
H3C O O
OH O
2 OH (aq)
OH (aq) COO
-
H3CCOO (aq)
H2O(l)
OH (aq)
(aq) COO
-
H2O(l)
Mode opratoire Broyer un comprim dASPIRINE DEROL soigneusement dans un mortier. Verser la poudre dans une fiole jauge de 250 mL. Puis ajouter un mlange deau distille/ thanol (50/50) la poudre Verser la poudre dans une fiole jauge de 250 mL. Puis ajouter un mlange deau distille/ thanol (50/50) la poudre.
Aprs dissolution de la poudre complter avec de l'eau distille froide jusqu'au trait de jauge (Solution S). Etalonner le pH-mtre avec des solutions tampons pH = 7 puis pH = 4. Introduire dans un bcher un volume Va de 20 mL de la solution (S), prlev avec une pipette. Mettre soigneusement en place les lectrodes de pH et de conductance. Doser la solution (S) par une solution dhydroxyde de sodium 10-2 M place dans la burette. Verser la soude (jusqu 25 mL) en agitant rgulirement et en notant le pH et la conductance pour chaque volume vers. On obtient une meilleure mesure si lagitation est stoppe pendant la lecture du pH et de la conductance. Exploitation 1. Tracer les courbes de pH et de la conductance en fonction du volume de la soude vers et les commenter. Reprer sur le graphe du pH le volume et le pH au point dquivalence en utilisant la mthode des tangentes. En dduire lindicateur color le mieux adapt parmi les trois suivants : Hlianthine (3,1 7,1) BBT (6,0 7,4) Phnolphtaleine (8,2 10) Quels sont les espces majoritaires lquivalence. La solution est-elle acide ou basique lquivalence. 2. Comment peut-on voir sur les deux courbes de dosage si lacide est faiblement dissoci? 3. Dcrire la variation du pH autour du point de demi-quivalence. 4. Quel nom donne-t- on la solution au point de demi-quivalence. 5. Calculer la concentration molaire de lacide. Dduire la masse daspirine dans le comprim. 6. Calculer le pourcentage dcart entre ce rsultat exprimental et la masse daspirine dclar par le fabricant.
OH O
2 OH (aq)
OH (aq) COO
-
H3CCOO (aq)
H2O(l)
Puis lexcs de soude est dos par lacide chlorhydrique. Mode opratoire Mettre la poudre de la solution (S) dans un erlen de 50mL. Puis ajouter 10mL de solution dhydroxyde de sodium 1M et environ 20mL deau distille. Chauffer le mlange jusqu bullition pendant 10min et laisser refroidir. Mettre la solution refroidie dans une fiole de 100 mL en prenant soin de rincer 3 fois lerlen et de rcuprer les eaux de rinage dans la fiole jauge. Complter leau distille jusquau trait du jauge. Doser 10mL de la solution obtenue par une solution dacide chlorydrique HCl 0,025M par pH-mtrie. Exploitation 1. Regrouper les rsultats des valeurs du pH de la solution hydrolyse en fonction du volume de HCl vers dans un tableau. 2. Tracer la courbe pH en fonction du volume vers de HCl. Dterminer le volume au point dquivalence par la mthode des tangentes. 3. Calculer la concentration molaire de lacide. Dduire la masse daspirine dans le comprim.
4. Calculer le pourcentage dcart entre le rsultat exprimental et la masse daspirine dclar par le fabricant. 5. Comparer les rsultats obtenus par les deux mthodes de titrage utilises
Partie A : Etude de loxydation des ions iodures I- par leau oxygne H2O2
Dans un erlenmeyer, introduire 50 mL de H2O2 de concentration connue. Acidifier avec 1 mL de H2SO4 3mol.L-1. Dans un autre erlenmeyer, introduire 50 mL dune solution diodure de potassium. Dclencher le chronomtre au moment du mlange de ces deux solutions. Homogniser le mlange puis rpartir entre 10 bchers raison de 10 mL par bcher. A t1 = 60s, introduire le bcher dans un cristallisoir contenant de la glace. Doser le mlange par une solution de thiosulfate de sodium en prsence dun peu dempois damidon. Poursuivre les dosages dans diffrents bchers en fonction du temps. Remplir le tableau indiquant les volumes quivalents Vq de chaque titrage en fonction du temps.
Exploitation
Calculer linstant t = 0, la concentration en I- et en H2O2 du mlange. Ecrire les demi-quations des couples oxydo-rducteurs en prsence. En dduire lquation bilan de la raction. Dresser le tableau dvolution du systme tudi. Exprimer n(I2) en fonction de Vq et de la concentration molaire C de la solution de thiosulfate de sodium.
Calculer la concentration de diode form chaque date t dans le mlange ractionnel. Regrouper les rsultats sous forme de tableau. Tracer la courbe : [I2] en fonction du temps. Calculer le temps de demi-raction t1/2. Evaluer la vitesse de formation de I 2 aux temps t=0 s et 20 mn. Comment varie t-elle en fonction du temps? Justifier.
Exploitation
Interprter lvolution de la dure en modifiant la concentration du ractif ainsi que la temprature. Quobserve t-on lorsquon ajoute au mlange ractionnel quelques gouttes du sulfate ferreux ? Placer sur une chelle de potentiel rdox les couples : H2O2 / H2O I2 / IFe3+ / Fe2+ E1 = 1,77 V E2 = 0,62 V E2 = 0,77 V
Donner en justifiant le rle jou par les ions ferreux dans cette raction. Ecrire le mcanisme de la catalyse.