Efecto Stark

El efecto Stark se produce cuando un tomo es colocado en un campo elctrico constante

y uniforme. Se observa que las lneas espectrales se dividen en varias componentes. El
fenmeno fue descubierto por Stark en 1913 y aunque la teora de Bohr permiti explicar
algunos aspectos, fue slo con la Mecnica Cuntica que se logr la comprensin y explicacin
cabal del fenmeno.
Para resolver el problema, Schrdinger utiliz la teora de perturbaciones, esto es, el
campo elctrico es un potencial que "perturba" al tomo, siempre y cuando no sea demasiado
intenso (~ 10
45
Volts/cm) (el potencial coulombiano es aproximadamente 10
9
Volts/cm).
El potencial perturbativo lo escribimos entonces como sigue:
^
H
0
= cc r
o bien, tomando la direccin . en la direccin del campo:
^
H
0
= c
0
c.
donde c es la intensidad del campo.
La aproximacin hasta segundo orden para la energa ser:
1
n
= 1
0
n
+c
0
c.
nn
+c
2
0
c
2
0

l
[.
ln
[
2
1
0
n
1
0
l
Si : se reere a un nivel no degenerado, la funcin de onda no perturbada
n
posee
paridad bien denida, por lo que la integral
.
nn
=
_

n
.
n
d
3
r
es cero pues el integrando es impar.
Por lo tanto, los estados atmicos (o moleculares) no degenerados, incluyendo el estado
base, no poseen efecto Stark lineal, sino slo efecto cuadrtico (proporcional a c
2
).
Este es el caso del tomo hidrogenoide, esto es, su estado base es no degenerado y no
posee efecto Stark lineal, sino cuadrtico. Sin embargo, los niveles excitados (: _ 2) s son
degenerados y exhiben por tanto efecto Stark lineal.
Veamos el efecto cuadrtico en el estado base. La correccin a la energa es:
1
00
1
= c
2
c
2
0

l
[.
l1
[
2
1
0
1
1
0
l
Veamos la integral que aparece en la suma:
[.
l1
[
2
= [
100
[ . [
l1m
[
2
1
donde la funcin
l1m
resulta de la aplicacin de las reglas de seleccin para la parte angular
(| = 1 y : = 0. 1). Tenemos entonces:
[.
l1
[
2
=

_
1
10
1

10
: cos o1
l1
1
1m
:
2
sin od:dodc

2
=

_
1
0
1
10
:
3
1
l1
d:
_

1

10
cos o1
1m
sin ododc

2
=
1
3

_
1
0
1
10
:
3
1
l1
d:

2
=
c
2
0
3
2
8
|
7
(| 1)
2l5
(| + 1)
2l+5
=
c
2
0
3
1 (|)
de modo que
1
00
1
= c
2
c
2
c
2
0
3
0

l
1 (|)
1
0
1
1
0
l
pero
1
0
l
=
2
2
:c
4
2 /
2
|
2
de modo que
1
0
1
1
0
l
=
2
2
:c
4
2 /
2
_
1
|
2
1
_
Por lo tanto
1
00
1
=
c
2
c
2
c
2
0
2 /
2
32
2
:c
4
0

l
1 (|)
1
1
l
2
=
2c
3
0
32
2
c
2
1

l=2
|
2
1 (|)
|
2
1
La suma puede expresarse en forma cerrada aunque no es simple hacerlo. El proced-
imiento puede consultarse en el libro de Luis de la Pea (pag. 429):
1
00
1
=
1
4
c
3
0
c
2
_
4 + 52
2
_
Efecto Stark lineal en el tomo hidrogenoide
Recordemos que el potencial perturbativo lo hemos expresado como
^
H
0
= c
0
c.
El efecto lineal se presenta, como ya hemos comentado, para los estados excitados del tomo
hidrogenoide, los cuales son degenerados. As, es necesario utilizar la teora de perturbaciones
2
para estados degenerados. Vamos a hacerlo para el primer estado excitado (: = 2) para el
cual la energa no perturbada es
1
0
2
=
1 /2
2
4
con 1 =
:c
4
0
2 /
3
(constante de Rydberg)
El nivel con : = 2 es 4-degenerado y sus funciones asociadas son las siguientes:

0
1
=
200
= 1
20
(:) 1
00
(o. c) =
1
_
4:
1
20
(:)

0
2
=
210
= 1
21
(:) 1
10
(o. c) =
_
3
4:
1
21
(:) cos o

0
3
=
211
= 1
21
(:) 1
11
(o. c) =
_
3
4:
1
21
(:)
sin o
_
2
c
i

0
4
=
211
= 1
21
(:) 1
11
(o. c) =
_
3
4:
1
21
(:)
sin o
_
2
c
i
Si reemplazamos o y c por sus correspondientes coordenadas cartesianas las funciones
son las siguientes: (esto lo hacemos para mostrar de manera ms clara la paridad de las
funciones)

0
1
= ,
1
(:)

0
2
= ,
2
(:) .

0
3
= ,
2
(:)
r +i
_
2

0
4
= ,
2
(:)
r i
_
2
donde
,
1
(:) =
1
_
4:
1
20
(:)
,
2
(:) =
_
3
4:
1
21
(:)
:
Para obtener los coecientes de las combinaciones lineales de las funciones anteriores

(0)
2
=
4

i=1
c
i

0
i
deberemos resolver el sistema de ecuaciones siguiente:
c
1
(H
0
11
1
0
2
) +c
2
H
0
12
+c
3
H
0
13
+c
4
H
0
14
= 0
c
1
H
0
21
+c
2
(H
0
22
1
0
2
) +c
3
H
0
23
+c
4
H
0
24
= 0
c
1
H
0
31
+c
2
H
0
32
+c
3
(H
0
33
1
0
2
) +c
4
H
0
34
= 0
c
1
H
0
41
+c
2
H
0
42
+c
3
H
0
43
+c
4
(H
0
44
1
0
2
) = 0
3
donde
H
0
ij
=
_
_

0
i
_

^
H
0

0
j
d
3
r
= c
0
c
_
_

0
i
_

.
0
j
d
3
r
Al integrar sobre todo el volumen puede verse inmediatamente que casi todas integrales
se anula debido a que su integrando es impar en alguna de sus coordenadas. Las nicas
integrales diferentes de cero son H
0
12
y H
0
21
. Calcularemos ahora estas integrales, que por
cierto, resultan ser iguales:
H
0
12
= H
0
21
= c
0
c
_
,
1
(:) ,
2
(:) .
2
d
3
r
o bien
H
0
12
= H
0
21
=
_
3c
0
c
4:
_
1
20
1
21
: cos
2
d
3
r
Sustituimos las expresiones para 1
20
y 1
21
:
1
20
=
1
_
2
_
2
c
0
_
3=2
_
1
2:
2c
o
_
c
Zr=2a
0
1
21
=
1
2
_
6
_
2
c
0
_
5=2
:c
Zr=2a
0
y por tanto tenemos:
H
0
12
= H
0
21
=
c
0
c
16:
_
2
c
0
_
4
_
1
0
:
4
_
1
2:
2c
o
_
c
Zr=a
0
d:
_

cos
2
o sin dodc
=
c
0
c
24
_
2
c
0
_
4
_
1
0
_
2:
4

2:
5
c
o
_
c
Zr=a
0
d:
y considerando que
_
1
0
r
s
c
x
dr = (: + 1) = :!
entonces
H
0
12
= H
0
21
= 3c
0
c
0
c
Utilizando estos resultados para los elementos de matriz debemos resolver el siguiente
determinante:

1
0
2
3c
0
c
0
c 0 0
3c
0
c
0
c 1
0
2
0 0
0 0 1
0
2
0
0 0 0 1
0
2

= 0
Esto nos lleva a la siguiente ecuacin:
(1
0
2
)
2
_
(1
0
2
)
2
(3c
0
c
0
c)
2
_
= 0
4
cuyas races resultan ser
1
0(1)
2
= 3c
0
c
0
c
1
0(2)
2
= 3c
0
c
0
c
1
0(3)
2
= 1
0(4)
2
= 0
Usamos estas races en el sistema de ecuaciones para obtener los coecientes:
c
(1)
1
= c
(1)
2
=
1
_
2
; c
(1)
4
= c
(1)
4
= 0
c
(2)
1
= c
(2)
2
=
1
_
2
; c
(2)
3
= c
(2)
4
= 0
c
(3)
1
= c
(3)
2
= 0; c
(3)
3
. c
(3)
4
,= 0
c
(4)
1
= c
(4)
2
= 0; c
(4)
3
. c
(4)
4
,= 0
As, podemos ver que el nivel : = 2 del tomo hidrogenoide se desdobla en tres niveles,
cuyas energas son:
1
2
= 1
0
2
+
_
_
_
3c
0
c
0
c
0
3c
0
c
0
c
Como puede verse, la degeneracin se redujo, pero no se removi por completo. Las funciones
asociadas a estos valores de energa son:

(1)
=
1
_
2
(
200
+
210
) . 1
2
= 1
0
2
3c
0
c
0
c

(2)
=
1
_
2
(
200

210
) . 1
2
= 1
0
2
+ 3c
0
c
0
c
y para la energa 1
2
= 1
0
2
no podemos establecer en forma explcita los coecientes c
3
y c
4
.
Es decir, este estado es 2-degenerado.
Este procedimiento puede extenderse para estudiar los distintos estados excitados, aunque
el proceso puede ser muy laborioso.
Existe un mtodo ms sencillo para resolver este problema, el cual se basa en el uso de
coordenadas parablicas en lugar de coordenadas esfricas. La aplicacin del mtodo de
perturbaciones en ese problema conduce a la siguiente frmula general para el efecto Stark
lineal:
1
0
n
=
3
2
:/c
0
c
0
c
en donde / (llamado nmero cuntico elctrico) puede tomar los valores (: 1), (: 2),
, 1, 0, 1, , : 1.
5